JP5615425B2

JP5615425B2 - ホスフィン酸塩およびニトロキシル誘導体の難燃性組成物

Info

Publication number: JP5615425B2
Application number: JP2013500478A
Authority: JP
Inventors: クサルターライナー
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 2010-03-25
Filing date: 2011-03-23
Publication date: 2014-10-29
Anticipated expiration: 2031-03-23
Also published as: WO2011117266A1; TW201202325A; RU2012145171A; EP2550321A1; CN102834445A; KR20150024901A; KR20120135428A; JP2013523904A

Description

本発明は、いわゆる立体障害型ニトロキシル誘導体と組み合わせてホスフィン酸塩を含む難燃性ポリマー組成物に関する。組成物は、熱可塑性ポリマー、特にポリオレフィンホモポリマーおよびコポリマーならびにビニルモノマーとのコポリマーベースの難燃性組成物の製造に特に有用である。

難燃剤を（合成または天然の）ポリマー材料に添加して、ポリマーの難燃性特性を増強する。それらの組成に応じて、難燃剤は、固相、液相または気相で、化学的に、例えば窒素の遊離によって泡として、および／または物理的に、例えば、泡被覆の生成のいずれかによって作用し得る。難燃剤は、燃焼過程の特定の段階中、例えば、加熱、分解、着火または火炎拡散の間に干渉する。

異なるポリマー基体で使用可能な改善された特性を有する難燃性組成物が依然として必要とされている。安全性および環境要件に関して基準が上がった結果、規制がさらに厳しくなる。特に公知のハロゲン含有難燃剤は、もはや全ての必要要件に適合するわけではない。したがって、ハロゲンフリー難燃性は、特に、火に関連する煙濃度に関してそれらのより良好な性能の観点から好ましい。改善された熱安定性および低い腐食性挙動は、ハロゲンフリー難燃性組成物のさらなる利点である。

いわゆる立体障害型アミンと組み合わせてホスフィン酸塩がポリマー基体に添加される場合、優れた難燃性特性を有するポリマー組成物が製造されることが意外にも見出された。

本発明の組成物のさらなる利点は、ハロゲン化ＦＲ系の使用と比較して、改善された電気的特性（ＣＴＩ＝比較トラッキング指数）および改善された耐光性である。さらに、難燃性組成物は、いわゆるリーチングに対して耐性である。水との接触は、それらの難燃性活性を減弱させない。

本発明による難燃性組成物の使用により、ハロゲン含有難燃剤、例えばデカブロモジフェニルオキシド、アンチモン化合物、およびフィラーは、大部分、低減または置換され得ることが意外にも見出された。

本発明は組成物、特に、
ａ）構造式

（式中、
Ｒ¹およびＲ²のうちの一方は、水素もしくはＣ₁〜Ｃ₈アルキルを表す；またはＲ¹およびＲ²はどちらもＣ₁〜Ｃ₈アルキルを表す；そして
Ｒ³は、Ｃ₁〜Ｃ₁₀アルキレン、フェニレンによって中断されたＣ₂〜Ｃ₁₀アルキレン、フェニレン、（Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル）_1〜3フェニレン、またはフェニル−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキレンを表す）によって表されるホスフィン酸の塩；
ｂ）２，２，６，６−テトラアルキルピペリジン−１−オキシド、１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラアルキルピペリジン、１−アルコキシ−２，２，６，６−テトラアルキルピペリジン、１−アシルオキシ−２，２，６，６−ピペリジン、１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラアルキルピペラジン、１−アルコキシ−２，２，６，６−テトラアルキルピペラジン、および１−アシルオキシ−２，２，６，６−ピペラジンからなる群から選択されるテトラアルキルピペリジンまたはテトラアルキルピペラジン誘導体；ならびに
ｃ）ポリマー基体
を含む難燃剤組成物に関する。

難燃剤として使用するための前記定義の組成物は、本発明の別の実施形態である。

本発明の好ましい実施形態は、組成物、特に難燃剤組成物に関し、この組成物は
ａ）式

によって表されるジエチルホスフィン酸（Ｉ）のアルミニウム塩
ｂ）２，２，６，６−テトラアルキルピペリジン−１−オキシド、１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラアルキルピペリジン、１−アルコキシ−２，２，６，６−テトラアルキルピペリジンおよび１−アシルオキシ−２，２，６，６−ピペリジンからなる群から選択されるテトラアルキルピペリジン誘導体；および
ｃ）熱可塑性ポリマー基体
を含む。

本発明による組成物は、低濃度の成分ａ）およびｂ）で優れた難燃性特性を示す。ポリマー基体中の成分ａ）およびｂ）の濃度に応じて、ＵＬ−９４（Ｕｎｄｅｒｗｒｉｔｅｒ’ｓＬａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓＳｕｂｊｅｃｔ９４）によるＶ−２評価および関連する試験法における他の優れた評価が得られる。

前記で定義したように、組成物は、以下の成分を含む：
成分ａ）
ホスフィン酸という用語は、その範囲内に、ホスフィン酸の誘導体、Ｈ₂Ｐ（＝Ｏ）ＯＨも含み、式中、リン原子に直接結合した１または２個の水素原子は、Ｃ₁〜Ｃ₈アルキルなどの有機置換基によって置換されている。

ホスフィン酸という用語は、その範囲内に、互変異性形態ＨＰ（ＯＨ）₂も含み、式中、リン原子に直接結合する水素原子は、Ｃ₁〜Ｃ₈アルキルなどの有機置換基によって置換されている。

ホスフィン酸の塩という用語は、その範囲内に、好ましくは、金属塩、例えばアルカリ金属またはアルカリ土類金属塩、例えばナトリウム、カリウム、マグネシウムもしくはカルシウム塩または鉄（ＩＩ）、鉄（ＩＩＩ）、亜鉛もしくはホウ素塩を含む。

Ｃ₁〜Ｃ₈アルキルと定義されるＲ¹およびＲ²は、直線状または、可能な場合、分枝状Ｃ₁〜Ｃ₈アルキルであり、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−オクチルまたは２−エチルヘキシルである。

Ｃ₁〜Ｃ₁₀アルキレンと定義されるＲ³は、直鎖または、可能な場合、分枝状Ｃ₁〜Ｃ₁₀アルキレン、例えば、メチレン、エチレン、１，２−もしくは１，３−プロピレンまたは１，２−、１，３−もしくは１，４−ブチレンである。

フェニレンによって中断されたＣ₂〜Ｃ₁₀アルキレンと定義されるＲ³は、例えば、部分式

の二価基であり、式中、点線は炭素原子の結合を指す。

フェニレンと定義されるＲ³は、１，２−、１，３−または１，４−フェニレンである。

（Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル）_1〜3フェニレンと定義されるＲ³は、例えば、１〜３個のメチルまたはエチル基で置換された１，２−、１，３−または１，４−フェニレンである。

フェニル−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキレンと定義されたＲ³は、例えば、フェニルによって置換された前述のＣ₁〜Ｃ₈アルキル基のうちの１つである。

好ましい実施形態によれば、組成物は、ジエチルホスフィン酸のアルミニウム塩を含む。

別の実施形態によれば、塩という用語は、非金属塩、例えば、ホスフィン酸の、アンモニア、アミンまたはアミド、例えば（Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル）₄Ｎ⁺、（Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル）₃ＮＨ⁺、（Ｃ₂〜Ｃ₄アルキルＯＨ）₄Ｎ⁺、（Ｃ₂〜Ｃ₄アルキルＯＨ）₃ＮＨ⁺、（Ｃ₂〜Ｃ₄アルキルＯＨ）₂Ｎ（ＣＨ₃）₂ ⁺、（Ｃ₂〜Ｃ₄アルキルＯＨ）₂ＮＨＣＨ₃ ⁺、（Ｃ₆Ｈ₅）₄Ｎ⁺、（Ｃ₆Ｈ₅）₃ＮＨ⁺、（Ｃ₆Ｈ₅ＣＨ₃）₄Ｎ⁺、（Ｃ₆Ｈ₅ＣＨ₃）₃ＮＨ⁺、ＮＨ₄ ⁺、メラミンまたはグアニジン塩との反応によって得られる酸付加塩を含む。

酸付加塩のうち、アンモニウム、（Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル）_1〜4アンモニウムまたは（２−ヒドロキシエチル）_1〜4アンモニウム、例えばテトラメチルアンモニウム、テトラエチルアンモニウム、２−ヒドロキシエチルトリメチルアンモニウム、メラミンまたはグアニジン塩が特に好ましい。

特に好ましい実施形態によれば、ホスフィン酸（Ｉ）の塩は、式

によって表され、
（式中、
Ｒ¹およびＲ²のうちの一方は水素もしくはＣ₁〜Ｃ₈アルキルを表す；またはＲ¹およびＲ²はどちらもＣ₁〜Ｃ₈アルキルを表す；
Ｍは、（Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル）₄Ｎ、（Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル）₃ＮＨ、（Ｃ₂〜Ｃ₄アルキルＯＨ）₄Ｎ、（Ｃ₂〜Ｃ₄アルキルＯＨ）₃ＮＨ、（Ｃ₂〜Ｃ₄アルキルＯＨ）₂Ｎ（ＣＨ₃）₂、（Ｃ₂〜Ｃ₄アルキルＯＨ）₂ＮＨＣＨ₃、（Ｃ₆Ｈ₅）₄Ｎ、（Ｃ₆Ｈ₅）₃ＮＨ、（Ｃ₆Ｈ₅ＣＨ₃）₄Ｎ、（Ｃ₆Ｈ₅ＣＨ₃）₃ＮＨ、ＮＨ₄、メラミン、グアニジン、アルカリ金属もしくはアルカリ土類金属イオン、またはアルミニウム、亜鉛、鉄もしくはホウ素イオンを表す；
ｍは１〜３の数であり、Ｍ上の正電荷の数を示す；そして
ｎは１〜３の数であり、Ｍ^m+に対応するホスフィン酸アニオンの数を示す。

特に好ましい実施形態によれば、成分ａ）のホスフィン酸（Ｉ）の塩は、式

によって表される。

成分ａ）は、好ましくは、本発明による難燃性組成物中に、ポリマー基体成分ｃ）の質量規準で、０．１〜４５．０質量％、好ましくは１〜３０．０質量％の量で含まれ、そして成分ｂ）は、好ましくは、０．０５〜５．０質量％、好ましくは０．１〜２．０質量％の量で含まれる。成分ａ）：ｂ）の好ましい比は、５０：１〜１：５、好ましくは２０：１〜１：２である。

本発明のさらなる実施形態は、
ａ）式中、
Ｒ¹およびＲ²のうちの一方は水素もしくはＣ₁〜Ｃ₈アルキルを表す；またはＲ¹およびＲ²はどちらもＣ₁〜Ｃ₈アルキルを表す；そして
Ｒ³は、Ｃ₁〜Ｃ₁₀アルキレン、フェニレンによって中断されたＣ₂〜Ｃ₁₀アルキレン、フェニレン、（Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル）_1〜3フェニレン、またはフェニル−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキレンを表す、構造式（Ｉ）または（ＩＩ）によって表されるホスフィン酸の塩；および
ｂ）２，２，６，６−テトラアルキルピペリジン−１−オキシド、１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラアルキルピペリジン、１−アルコキシ−２，２，６，６−テトラアルキルピペリジンおよび１−アシルオキシ−２，２，６，６−ピペリジンからなる群から選択されるテトラアルキルピペリジン誘導体
を含む混合物に関する。

混合物はポリマー基体に難燃性を付与するのに有用である。

本発明のさらなる実施形態は、ポリマー基体に難燃性を付与する方法であって、成分ｃ）のポリマー基体に前記定義の成分ａ）およびｂ）の混合物を添加することを含む方法に関する。

成分ｂ）
好適なテトラアルキルピペリジンまたはテトラアルキルピペラジン誘導体は、２，２，６，６−テトラアルキルピペリジン−１−オキシド、１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラアルキルピペリジン、１−アルコキシ−２，２，６，６−テトラアルキルピペリジン、１−アシルオキシ−２，２，６，６−ピペリジン、１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラアルキルピペラジン、１−アルコキシ−２，２，６，６−テトラアルキルピペラジン、および１−アシルオキシ−２，２，６，６−ピペラジンからなる群から選択される。

そのような化合物は、部分式

によって表すことができ、
式中、Ｒ₁〜Ｒ₄は、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、好ましくはメチルまたはエチルを表す。好ましい実施形態によれば、Ｒ₁およびＲ₂の一方ならびにＲ₃およびＲ₄の一方はエチルを表し、もう一方はメチルを表すか、あるいはＲ₁〜Ｒ₄はすべてメチルを表す；そして
Ｅは、水素、Ｃ₁〜Ｃ₂₀アルキル、Ｃ₅〜Ｃ₆シクロアルキルもしくはＣ₂〜Ｃ₂₀アルキル、更なる置換基を有するＣ₅〜Ｃ₆シクロアルキルもしくはＣ₂〜Ｃ₂₀アルケニルを表す；またはＣ₁〜Ｃ₂₀モノカルボン酸またはＣ₂〜Ｃ₂₀ジカルボン酸のアシル基を表す。

部分式ａに対応する化合物において、ピペリジンの４位の点線の一方は水素またはＮ置換基に対する結合を表し、もう一方はＯ置換基またはＣ置換基に対する結合を表す。

別の方法では、ピペリジンの４位の点線はどちらも、水素、Ｏ置換基もしくはＣ置換基に対する結合を表すか、または酸素に対する二重結合を表す。

部分式ｂに対応する化合物において、ピペラジンの４位の窒素は水素または炭素置換基に結合している。

代表的な構造式を以下に記載する：

これらの化合物（Ａ）〜（Ｒ）において
Ｅは、水素、Ｃ₁〜Ｃ₂₀アルキル、Ｃ₅〜Ｃ₆シクロアルキルもしくはＣ₂〜Ｃ₂₀アルキル、さらなる置換基を有するＣ₅〜Ｃ₆シクロアルキルもしくはＣ₂〜Ｃ₂₀アルケニルを表す；またはＣ₁〜Ｃ₂₀モノカルボン酸もしくはＣ₂〜Ｃ₂₀ジカルボン酸のアシル基を表す；あるいは、別の方法では、＞Ｎ−Ｏ−Ｅ基が＞Ｎ−Ｏ基で置換されている。

アルキルは、直線状または分枝状であり、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、ｎ−ドデシル、ｎ−トリデシル、ｎ−テトラデシル、ｎ−ヘキサデシルまたはｎ−オクタデシルである。

シクロアルキル基としては、シクロペンチルおよびシクロヘキシルが挙げられ；典型的なシクロアルケニル基としてはシクロヘキセニルが挙げられ；一方、典型的なアラルキル基としては、ベンジル、アルファ−メチル−ベンジル、アルファ，アルファ−ジメチルベンジルまたはフェネチルが挙げられる。

Ｃ₁〜Ｃ₂₀モノカルボン酸のアシル基として定義されるＥは、好ましくは、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｈ、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ₁〜Ｃ₁₉アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ₂〜Ｃ₁₉アルケニル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ₂〜Ｃ₄アルケニル−Ｃ₆〜Ｃ₁₀アリール、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ₆〜Ｃ₁₀アリール、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｃ₆〜Ｃ₁₀アリール、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ｃ₆〜Ｃ₁₀アリールおよび−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル）₂からなる群から選択されるアシル基である。

Ｃ₂〜Ｃ₂₀ジカルボン酸のアシル基として定義されるＥは、例えば、Ｃ基および２つの酸官能基を有する一塩基性有機酸から誘導されるジアシル基、例えば脂肪族、芳香族または脂環式ジカルボン酸から誘導されるジアシル基である。

好適な脂肪族ジカルボン酸は２〜４０個のＣ原子を有し、例えば、シュウ酸、マロン酸、ジメチルマロン酸、コハク酸、ピメリン酸、アジピン酸、トリメチルアジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸およびダイマー酸（不飽和脂肪族カルボン酸、例えばオレイン酸の二量化生成物）、アルキル化マロン酸およびコハク酸、例えばオクタデシルコハク酸である。

好適な脂環式ジカルボン酸は、例えば、１，３−シクロブタンジカルボン酸、１，３−シクロペンタンジカルボン酸、１，３−および１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、１，３−および１，４−（ジカルボキシメチル）シクロヘキサンまたは４，４’−ジシクロヘキシルジカルボン酸である。

この群の好ましいメンバーとしては、シュウ酸、アジピン酸、コハク酸、スベリン酸、セバシン酸、フタル酸ジブチルマロン酸、ジベンジル−マロン酸またはブチル−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−マロン酸、またはビシクロヘプテンジカルボン酸のアシル基が挙げられ、具体例としてスクシネート、セバケート、フタレートおよびイソフタレートが挙げられる。

Ｅがジカルバミン酸の二価アシル基である場合、これは、例えば、ヘキサメチレンジカルバミン酸のアシル基または２，４−トルイレンジカルバミン酸のアシル基である；
Ｔは、１〜１８個のＣ原子を有する直線状もしくは分枝鎖アルキレン、５〜１８個のＣ原子を有するシクロアルキレン、５〜１８個のＣ原子を有するシクロアルケニレン、フェニルによって置換されているか、または１〜４個のＣ原子を有する１もしくは２個のアルキル基によって置換されているフェニルによって置換されている、１〜４個のＣ原子を有する直線状もしくは分枝鎖アルキレンである；
ｂは、１、２または３であり、ただし、ｂはＴ中のＣ原子の数を超えないものとし、ｂが２または３である場合、各ヒドロキシル基はＴの異なるＣ原子に結合するものとする；
Ｒは水素またはメチルである；そして
ｍは１〜４である。

前記化合物において、変数ｍが１である場合、
Ｒ₂は、水素、Ｃ₁〜Ｃ₁₈アルキルもしくは場合により１以上の酸素原子によって中断された前記アルキル、Ｃ₂〜Ｃ₁₂アルケニル、Ｃ₆〜Ｃ₁₀アリール、Ｃ₇〜Ｃ₁₈アラルキル、グリシジル、脂肪族、脂環式もしくは芳香族カルボン酸の一価アシル基、またはカルバミン酸、例えば２〜１８個のＣ原子を有する脂肪族カルボン酸のアシル基、５〜１２個のＣ原子を有する脂環式カルボン酸のアシル基もしくは７〜１５個のＣ原子を有する芳香族カルボン酸のアシル基であるか、または部分式

（式中、ｘは０または１である）

（式中、ｙは２〜４である）
の基を表す；
ｍが２である場合、
Ｒ₂は、Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキレン、Ｃ₄〜Ｃ₁₂アルケニレン、キシリレン、脂肪族、脂環式、芳香脂肪族もしくは芳香族ジカルボン酸の二価アシル基またはジカルバミン酸の二価アシル基、例えば、２〜１８個のＣ原子を有する脂肪族ジカルボン酸のアシル基、８〜１４個のＣ原子を有する脂環式もしくは芳香族ジカルボン酸のアシル基、または８〜１４個のＣ原子を有する脂肪族、脂環式もしくは芳香族ジカルバミン酸のアシル基である；
または部分式

の基を表し、
式中、
Ｄ₁およびＤ₂は、独立して、水素、Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル、アリールもしくはアラルキル、例えば３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル基である；
Ｄ₃は、水素、Ｃ₁〜Ｃ₁₈アルキルまたはＣ₁〜Ｃ₂₀アルケニルである；そして
ｄは０〜２０である；
ｍが３である場合、
Ｒ₂は、脂肪族、不飽和脂肪族、脂環式、または芳香族トリカルボン酸の三価アシル基である；
ｍが４である場合、
Ｒ₂は、飽和もしくは不飽和脂肪族または芳香族テトラ−カルボン酸、例えば、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸、１，２，３，４−ブト−２−エンテトラカルボン酸、ならびに１，２，３，５−および１，２，４，５−ペンタンテトラカルボン酸の四価アシル基である；
前述の化合物において、変数ｐが１、２または３である場合、
Ｒ₃は、水素、Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキル、Ｃ₅〜Ｃ₇シクロアルキル、Ｃ₇〜Ｃ₉アラルキル、Ｃ₂〜Ｃ₁₈アルカノイル、Ｃ₃〜Ｃ₅アルケノイルまたはベンゾイルである；
ｐが１である場合、
Ｒ₄は、水素、Ｃ₁〜Ｃ₁₈アルキル、Ｃ₅〜Ｃ₇シクロアルキル、非置換またはシアノ、カルボニルもしくはカルバミドによって置換されたＣ₂〜Ｃ₈アルケニルであるか、あるいはアリール、アラルキル、もしくはグリシジル、部分式−ＣＨ₂−ＣＨ（ＯＨ）−Ｚまたは部分式−ＣＯ−Ｚもしくは−ＣＯＮＨ−Ｚ（式中、Ｚは、水素、メチルまたはフェニルである）の基であるか、または、部分式

（式中、ｈは０または１である）
の基を表す；
Ｒ₃およびＲ₄は一緒になって、ｐが１である場合、４〜６個のＣ原子を有するアルキレンまたは２−オキソ−ポリアルキレン、あるいは脂肪族または芳香族１，２−または１，３−ジカルボン酸の環状アシル基を表す；
ｐが２である場合、
Ｒ₄は、直接結合であるか、またはＣ₁〜Ｃ₁₂アルキレン、Ｃ₆〜Ｃ₁₂アリーレン、キシリレン、−ＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ₂基または部分式−ＣＨ₂−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ₂−Ｏ−Ｘ−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ₂−（式中、Ｘは、Ｃ₂〜Ｃ₁₀アルキレン、Ｃ₆〜Ｃ₁₅アリーレンもしくはＣ₆〜Ｃ₁₂シクロアルキレンである）の基である；または、Ｒ₃がアルカノイル、アルケノイルまたはベンゾイル以外であるとすると、Ｒ₄は、さらに脂肪族、脂環式もしくは芳香族ジカルボン酸またはジカルバミン酸の二価アシル基を表すか、あるいは基−ＣＯ−を表す；あるいは
Ｒ₄は、部分式

（式中、Ｔ₈およびＴ₉は独立して、水素、Ｃ₁〜Ｃ₁₈アルキルであるか、またはＴ₈およびＴ₉は一緒になって、Ｃ₄〜Ｃ₈アルキレンもしくは３−オキサペンタメチレンを表し、例えばＴ₈およびＴ₉は一緒になって３−オキサペンタメチレンである）
の基を表す；
ｐが３である場合、
Ｒ₄は２，４，６−トリアジニルである；
ｎは１または２である；
ｎが１である場合、
Ｒ₅およびＲ’₅は、独立して、Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキル、Ｃ₂〜Ｃ₁₂アルケニル、Ｃ₇〜Ｃ₁₂アラルキルであるか、またはＲ₅はさらに水素を表すか、あるいはＲ₅およびＲ’₅は一緒になって、Ｃ₂〜Ｃ₈アルキレンもしくはヒドロキシアルキレンまたはＣ₄〜Ｃ₂₄アシルオキシアルキレンである；
ｎが２である場合、
Ｒ₅およびＲ’₅は一緒になって、部分式（−ＣＨ₂）₂Ｃ（ＣＨ₂−）₂の基である；
Ｒ₆は、水素、Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキル、アリル、ベンジル、グリシジルもしくはＣ₂〜Ｃ₆アルコキシアルキルである；または
ｎが１である場合、
Ｒ₇は、水素、Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキル、Ｃ₃〜Ｃ₅アルケニル、Ｃ₇〜Ｃ₉アラルキル、Ｃ₅〜Ｃ₇シクロアルキル、Ｃ₂〜Ｃ₄ヒドロキシアルキル、Ｃ₂〜Ｃ₆アルコキシアルキル、Ｃ₆〜Ｃ₁₀アリール、グリシジル、部分式−（ＣＨ₂）_ｔ−ＣＯＯ−Ｑの基または部分式−（ＣＨ₂）_ｔ−Ｏ−ＣＯ−Ｑ（式中、ｔは１もしくは２であり、ＱはＣ₁〜Ｃ₄アルキルもしくはフェニルである）の基である；または
ｎが２である場合、
Ｒ₇は、Ｃ₂〜Ｃ₁₂アルキレン、Ｃ₆〜Ｃ₁₂アリーレン、部分式
−ＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ₂−Ｏ−Ｘ−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ₂−の基であり、
式中、Ｘは、Ｃ₂〜Ｃ₁₀アルキレン、Ｃ₆〜Ｃ₁₅アリーレンもしくはＣ₆〜Ｃ₁₂シクロアルキレン、または部分式
−ＣＨ₂ＣＨ（ＯＺ’）ＣＨ₂−（ＯＣＨ₂−ＣＨ（ＯＺ’）ＣＨ₂）₂−
の基であり、
式中、Ｚ’は、水素、Ｃ₁〜Ｃ₁₈アルキル、アリル、ベンジル、Ｃ₂〜Ｃ₁₂アルカノイルまたはベンゾイルである；
Ｑ₁は、−Ｎ（Ｒ₈）−または−Ｏ−である；Ｅ₇は、Ｃ₁〜Ｃ₃アルキレン、−ＣＨ₂−ＣＨ（Ｒ₉）−Ｏ−基（式中、Ｒ₉は、水素、メチルもしくはフェニルである）、−（ＣＨ₂）₃−ＮＨ−基または直接結合である；
Ｒ₁₀は、水素またはＣ₁〜Ｃ₁₈アルキルであり、Ｒ₈は、水素、Ｃ₁〜Ｃ₁₈アルキル、Ｃ₅〜Ｃ₇シクロアルキル、Ｃ₇〜Ｃ₁₂アラルキル、シアノエチル、Ｃ₆〜Ｃ₁₀アリール、−ＣＨ₂−ＣＨ（Ｒ₉）−ＯＨ基（式中、Ｒ₉は前記定義の意味を有する）である；または部分式

の基を表し、
式中、Ｇ₄は、Ｃ₂〜Ｃ₆アルキレンもしくはＣ₆〜Ｃ₁₂アリーレンである；またはＲ₈は、部分式−Ｅ₇−ＣＯ−ＮＨ−ＣＨ₂−ＯＲ₁₀の基である；
式Ｆは、Ｔ₃がエチレンまたは１，２−プロピレンであるポリマーの反復構造単位を示し、アルキルアクリレートまたはメタクリレートとのアルファ−オレフィンコポリマー；例えば、エチレンおよびエチルアクリレートのコポリマーから誘導される反復構造単位であり、ここで、ｋは２〜１００である；
Ｔ₄は、ｐが１または２である場合のＲ₄と同じ意味を有する；
Ｔ₅はメチルである；
Ｔ₆はメチルもしくはエチルであるか、またはＴ₅およびＴ₆は一緒になって、テトラメチレンまたはペンタメチレンであり、例えばＴ₅およびＴ₆はそれぞれメチルである；
ＭおよびＹは、独立して、メチレンまたはカルボニルであり、そしてＴ₄はエチレンであり、ここで、ｎは２である；
Ｔ₇はＲ₇として定義されたとおりであり、そしてＴ₇は例えばオクタメチレンであり、ここで、ｎは２である；
Ｔ₁₀およびＴ₁₁は、独立して２〜１２個のＣ原子を有するアルキレンである；またはＴ₁₁は、部分式

の基を表す
Ｔ₁₂はピペラジニルであるか、または部分式

の基を表し、
式中、Ｒ₁₁は、Ｒ₃として定義されたとおりであるか、またはさらに部分式

の基を表す
ａ、ｂおよびｃは、独立して、２または３であり、ｆは０または１であり、例えば、ａおよびｃはそれぞれ３であり、ｂは２であり、ｆは１である；そして
ｅは、２、３または４であり、例えば４である；
Ｔ₁₃は、Ｒ₂と同じである。ただし、Ｔ₁₃は、ｎが１である場合は水素以外であるとする；
Ｅ₁およびＥ₂は、異なり、それぞれ、−ＣＯ−または−Ｎ（Ｅ₅）−（式中、Ｅ₅は水素、Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキルもしくはＣ₄〜Ｃ₂₄アルコキシカルボニルアルキルである）であり、例えばＥ₁は−ＣＯ−であり、Ｅ₂は−Ｎ（Ｅ₅）−である；
Ｅ₃は、水素、Ｃ₁〜Ｃ₃₀アルキル、フェニル、ナフチル、塩素もしくはＣ₁〜Ｃ₄アルキルによって置換された前記フェニルまたは前記ナフチル、またはＣ₇〜Ｃ₁₂フェニルアルキル、あるいは１〜４個のＣ原子を有するＣ₁〜Ｃ₄アルキルによって置換された前記フェニルアルキルである；
Ｅ₄は、水素、１〜３０個のＣ原子を有するアルキル、フェニル、ナフチルもしくは７〜１２個のＣ原子を有するフェニルアルキルであるか、または
Ｅ₃およびＥ₄は、一緒になって、４〜１７個のＣ原子を有するポリメチレン、または４個までのＣ₁〜Ｃ₄アルキル基、例えばメチルによって置換された前記ポリメチレンである；
Ｅ₆は、脂肪族または芳香族四価基である；
式（Ｎ）のＲ₂は、ｍが１である場合に、前記定義のとおりである；
Ｇ₁は、直接結合、Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキレン、フェニレンまたは−ＮＨ−Ｇ’−ＮＨであり、式中、Ｇ’はＣ₁〜Ｃ₁₂アルキレンである。

好適なテトラアルキルピペリジンまたはテトラアルキルピペラジン誘導体は、例えば、式１〜１２の化合物である：

式中、
Ｅ₁、Ｅ₂、Ｅ₃およびＥ₄は独立して、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルであるか、またはＥ₁およびＥ₂は独立してＣ₁〜Ｃ₄アルキルであり、Ｅ₃およびＥ₄は一緒になってペンタメチレンであるか、またはＥ₁とＥ₂；およびＥ₃とＥ₄はそれぞれ一緒になってペンタメチレンである；
Ｒ₁は、Ｃ₁〜Ｃ₁₈アルキル、Ｃ₅〜Ｃ₁₂シクロアルキル、７〜１２個の炭素原子を有する二環式もしくは三環式炭化水素基、Ｃ₇〜Ｃ₁₅フェニルアルキル、Ｃ₆〜Ｃ₁₀アリールまたは１〜３個のＣ₁〜Ｃ₈アルキルによって置換された前記アリールである；
Ｒ₂は、水素または直線状もしくは分枝鎖Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキルである；
Ｒ₃は、１〜８個の炭素原子を有するアルキレンであるか、またはＲ₃は、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｒ₄−、−ＣＯＮＲ₂−、もしくは−ＣＯ−ＮＲ₂−Ｒ₄である；
Ｒ₄はＣ₁〜Ｃ₈アルキレンである；
Ｒ₅は、水素、直線状もしくは分枝鎖Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキルであるか、または部分式

の基を表す。

あるいは、Ｒ₄がエチレンである場合、２個のＲ₅メチル置換基は、直接結合によってトリアジン架橋基−Ｎ（Ｒ₅）−Ｒ₄−Ｎ（Ｒ₅）−で結合することができ、ピペラジン−１，４−ジイル基を形成する；
Ｒ₆はＣ₂〜Ｃ₈アルキレンであるか、または部分式

の基を表す
ただし、Ｒ₆が前記構造である場合、Ｙは−ＯＨ以外であるとする；
Ａは、−Ｏ−または−ＮＲ₇−であり、ここで、Ｒ₇は、水素、直線状もしくは分枝鎖Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキルである；またはＲ₇は、部分式

の基である
Ｔは、フェノキシ、１もしくは２個のＣ₁〜Ｃ₈アルキルまたはＣ₁〜Ｃ₈アルコキシによって置換されたフェノキシ、あるいは−Ｎ（Ｒ₂）₂であり、ただし、Ｒ₂は水素以外であるとする；あるいはＴは部分式

の基である
Ｘは、−ＮＨ₂、−ＮＣＯ、−ＯＨ、−Ｏ−グリシジル、または−ＮＨＮＨ₂であり、そして
Ｙは、−ＯＨ、−ＮＨ₂、−ＮＨＲ₂であり、ここで、Ｒ₂は水素以外である；またはＹは、−ＮＣＯ、−ＣＯＯＨ、オキシラニル、−Ｏ−グリシジル、もしくは−Ｓｉ（ＯＲ₂）₃である；
あるいは組み合わせＲ₃−Ｙ−は、−ＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）Ｒ₂であり、ここで、Ｒ₂はアルキルまたは１〜４個の酸素原子によって中断された前記アルキルであるか、あるいはＲ₃−Ｙ−は−ＣＨ₂ＯＲ₂である；あるいは
ここで、ヒンダードアミン化合物は、Ｎ，Ｎ’，Ｎ’’’−トリス｛２，４−ビス［（１−ヒドロカルビルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）アルキルアミノ］−ｓ−トリアジン−６−イル｝−３，３’−エチレンジイミノジプロピルアミン；Ｎ，Ｎ’，Ｎ’’−トリス｛２，４−ビス［（１−ヒドロカルビルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）アルキルアミノ］−ｓ−トリアジン−６−イル｝−３，３’−エチレンジイミノジプロピルアミン、および式
Ｒ₁ＮＨ−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＮＲ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＮＲ₃ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨＲ₄（１３）
Ｔ−Ｅ₁−Ｔ₁ （１４）
Ｔ−Ｅ₁ （１５）
Ｇ−Ｅ₁−Ｇ₁−Ｅ₁−Ｇ₂ （１６）
により記載されるような架橋誘導体の混合物である
ここで、テトラアミン（１３）において、
Ｒ₁およびＲ₂はｓ−トリアジン部分Ｅである；Ｒ₃およびＲ₄の一方はｓ−トリアジン部分Ｅであり、Ｒ₃またはＲ₄のもう一方は水素である；
Ｅは

である
Ｒは、メチル、プロピル、シクロヘキシルまたはオクチル、例えばシクロヘキシルである；
Ｒ₅はＣ₁〜Ｃ₁₂アルキル、例えばｎ−ブチルである；
ここで、式（１４）および（１５）の化合物において、Ｒがプロピル、シクロヘキシルまたはオクチルである場合、ＴおよびΤ₁は、式１３で定義されるように、それぞれＲ₁〜Ｒ₄によって置換されたテトラアミンであり、ここで
（１）各テトラアミン中のｓ−トリアジン部分Ｅのうちの１つは、基Ｅ₁によって置換され、これは２つのテトラアミンＴとＴ₁の間にブリッジを形成する；
Ｅ₁は、部分式

の基である、または
（２）基Ｅ₁は、式１５と同じテトラアミンＴにおいて両末端を有し得、ここで、テトラアミンの２つのＥ部分は、１つのＥ₁基により置換される；または
（３）テトラアミンＴの３つのｓ−トリアジン置換基は全てＥ₁であり得、したがって１つのＥ₁がＴおよびＴ₁と結合し、第２のＥ₁はテトラアミンＴで両端を有する；
Ｌは、プロパンジイル、シクロヘキサンジイルまたはオクタンジイルである；
ここで、化合物（１６）において、
Ｇ、Ｇ₁およびＧ₂はそれぞれ、ＧおよびＧ₂がそれぞれＥ₁によって置換されたｓ−トリアジン部分Ｅの１つを有し、Ｇ₁がＥ₁によって置換された２つのトリアジン部分Ｅを有し、したがって、ＧとＧ₁の間にブリッジがあり、Ｇ₁とＧ₂の間に第２のブリッジがある以外、式Ｉで定義されるようなＲ₁〜Ｒ₄によって置換されたテトラアミンである；
この混合物は、２〜４当量の２，４−ビス［（１−ヒドロカルビル−オキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ブチルアミノ］−６−クロロ−ｓ−トリアジンを１当量のＮ，Ｎ’−ビス（３−アミノプロピル）エチレンジアミンと反応させることによって製造される；
あるいは、ヒンダードアミンは、式（１７）

の化合物である
式中、添字ｎは１〜１５であり；
Ｒ₁₂は、Ｃ₂〜Ｃ₁₂アルキレン、Ｃ₄〜Ｃ₁₂アルケニレン、Ｃ₅〜Ｃ₇シクロアルキレン、Ｃ₅〜Ｃ₇シクロアルキレン−ジ（Ｃ₁〜Ｃ₄アルキレン）、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキレン−ジ（Ｃ₅〜Ｃ₇シクロアルキレン）、フェニレン−ジ（Ｃ₁〜Ｃ₄アルキレン）または１，４−ピペラジンジイル、−Ｏ−もしくは＞Ｎ−Ｘ₁によって中断されたＣ₄〜Ｃ₁₂アルキレンであり、Ｘ₁はＣ₁〜Ｃ₁₂アシルもしくは（Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルコキシ）カルボニルであるか、または水素以外の下記のＲ₁₄の定義の１つを有するか；またはＲ₁₂は部分式：

の基である
Ｘ₂は、Ｃ₁〜Ｃ₁₈アルキル、置換されていないか、または１、２もしくは３個のＣ₁〜Ｃ₄アルキルで置換されたＣ₅〜Ｃ₁₂シクロアルキル；置換されていないか、または１、２もしくは３個のＣ₁〜Ｃ₄アルキルもしくはＣ₁〜Ｃ₄アルコキシにより置換されたフェニル；置換されていないか、またはフェニル上で１、２もしくは３個のＣ₁〜Ｃ₄アルキルにより置換されたＣ₇〜Ｃ₉フェニルアルキルである；そして
Ｘ₃基は、互いに独立して、Ｃ₂〜Ｃ₁₂アルキレンである；
Ｒ₁₃、Ｒ₁₄およびＲ₁₅は、同一または異なり、水素、Ｃ₁〜Ｃ₁₈アルキル、置換されていないか、または１、２もしくは３個のＣ₁〜Ｃ₄アルキルにより置換されたＣ₅〜Ｃ₁₂シクロアルキル；Ｃ₃〜Ｃ₁₈アルケニル、置換されていないか、または１、２もしくは３個のＣ₁〜Ｃ₄アルキルもしくはＣ₁〜Ｃ₄アルコキシにより置換されたフェニル；置換されていないか、またはフェニル上で１、２もしくは３個のＣ₁〜Ｃ₄アルキルによって置換されたＣ₇〜Ｃ₉フェニルアルキル；テトラヒドロフルフリルまたは
２、３もしくは４位で−ＯＨ、Ｃ₁〜Ｃ₈アルコキシ、ジ（Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル）アミノまたは部分式：

の基により置換されたＣ₂〜Ｃ₄アルキルであり、
Ｙは、−Ｏ−、−ＣＨ₂−、−ＣＨ₂ＣＨ₂−もしくは＞Ｎ−ＣＨ₃であるか、または−Ｎ（Ｒ₁₄）（Ｒ₁₅）はさらに基

である；
Ａ基は、互いに独立して、−ＯＲ₁₃、−Ｎ（Ｒ₁₄）（Ｒ₁₅）または部分式：

の基である
ここで、
Ｘは−Ｏ−または＞Ｎ−Ｒ₁₆である；
Ｒ₁₆は、水素、Ｃ₁〜Ｃ₁₈アルキル、Ｃ₃〜Ｃ₁₈アルケニル、置換されていないか、または１、２もしくは３個のＣ₁〜Ｃ₄アルキルにより置換されたＣ₅〜Ｃ₁₂シクロアルキル；置換されていないか、またはフェニル上で１、２もしくは３個のＣ₁〜Ｃ₄アルキルにより置換されたＣ₇〜Ｃ₉フェニルアルキル；テトラヒドロフルフリル、部分式：

の基、または２、３もしくは４位で、−ＯＨ、Ｃ₁〜Ｃ₈アルコキシ、ジ（Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル）アミノまたは部分式

の基により置換されたＣ₂〜Ｃ₄アルキルである、
Ｒ₁₁は、Ｒ₁₆についての定義のうちの１つを有する；そして
Ｂ基は、互いに独立して、Ａについて記載した定義のうちの１つを有する。

テトラアルキルピペリジンおよびテトラアルキルピペラジン化合物は、当該技術分野で公知であり、Ｎ−アルコキシヒンダードアミンおよびＮＯＲ−ヒンダードアミンまたはＮＯＲ−ヒンダードアミン光安定剤またはＮＯＲ−ＨＡＬＳとしても知られ、例えば米国特許明細書第５，００４，７７０号、同第５，２０４，４７３号、同第５，０９６，９５０号、同第５，３００，５４４号、同第５，１１２，８９０号、同第５，１２４，３７８号、同第５，１４５，８９３号、同第５，２１６，１５６号、同第５，８４４，０２６号、同第６，１１７，９９５号または同第６，２７１，３７７号で開示されているものである。

米国特許明細書第６，２７１，３７７号、および２０００年２月１７日に出願された、公開された米国特許出願第０９／５０５，５２９号、ならびに２００１年２月２７日に出願された第０９／７９４，７１０号は、ヒンダードヒドロキシアルコキシアミン安定剤を開示する。ヒンダードヒドロキシアルコキシアミン安定剤は、Ｎ−ヒドロキシアルコキシヒンダードアミン、またはＮＯＲｏｌ−ＨＡＬＳとして知られている。

代表的構造は次のとおりである：

ここで、ＲおよびＲ’の定義は、Ｎ−、Ｏ−またはＣ置換基を含む。

基Ｅが−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｃ₁〜Ｃ₁₈アルキルである場合、化合物はヒドロキシルアミンエステルである。

ヒドロキシルアミンを酸誘導体と反応させて、最終ヒドロキシルアミンエステルを形成する。そのようなエステル化法は公知であり、文献で記載されている。

特に好適な化合物の製造は、国際特許出願第ＷＯ０１／９０１１３号に記載されている。

好ましい実施形態によれば、テトラアルキルピペリジン誘導体は、
式

の２，２，６，６−テトラアルキルピペリジン−１−オキシド、
式

の１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラアルキルピペリジン、
式

の１−アルコキシ−２，２，６，６−テトラアルキルピペリジン、
式

の１−アシルオキシ−２，２，６，６−ピペリジン
の群から選択され、
式中、
Ｒ_aおよびＲ_bの一方は
水素もしくはＮ置換基を表し、もう一方はＯ置換基もしくはＣ置換基を表す；または
Ｒ_aおよびＲ_bはどちらも水素、Ｏ置換基またはＣ置換基を表す；
Ｒは、Ｃ₁〜Ｃ₂₀アルキル、Ｃ₅〜Ｃ₆シクロアルキルもしくはＣ₂〜Ｃ₂₀アルキル、さらなる置換基を有するＣ₅〜Ｃ₆シクロアルキルもしくはＣ₂〜Ｃ₂₀アルケニルを表す；
Ａｃは、Ｃ₁〜Ｃ₂₀モノカルボン酸またはＣ₁〜Ｃ₂₀ジカルボン酸のアシル基を表す；そして
Ｒ₁〜Ｒ₄は、それぞれＣ₁〜Ｃ₄アルキルを表す；そして
Ｒ₅およびＲ₆は、互いに独立して、水素または、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₃アルキルフェニルおよびフェニルからなる群から選択される置換基を表す；そして
Ｒ₅およびＲ₆は一緒になってオキソを表す。

好ましい実施形態によれば、組成物は、成分ｂ）として、少なくとも１つのテトラアルキルピペリジン誘導体ＩＩＩａ、ＩＩＩｂ、ＩＩＩｃまたはＩＩＩｄを含み、
ここで、
Ｒ_aおよびＲ_bの一方は水素もしくはＮ置換基を表し、もう一方はＯ置換基もしくはＣ置換基を表す；または
Ｒ_aおよびＲ_bはどちらも水素、Ｏ置換基またはＣ置換基を表す；
Ｒは、Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル、Ｃ₅〜Ｃ₆シクロアルキルまたはＣ₂〜Ｃ₈アルキル、さらなる置換基を有するＣ₅〜Ｃ₆シクロアルキルまたはＣ₂〜Ｃ₈アルケニルを表す；
ＡｃはＣ₁〜Ｃ₈カルボン酸のアシル基を表す；そして
Ｒ₁〜Ｒ₄はそれぞれメチルである；そして
Ｒ₅およびＲ₆はそれぞれ水素を表す。

特に好ましい実施形態によれば、組成物は、成分ｂ）として、少なくとも１つのテトラアルキルピペリジン誘導体ＩＩＩａ、ＩＩＩｂ、ＩＩＩｃまたはＩＩＩｄを含み、
ここで、
Ｒ_aおよびＲ_bの一方は水素もしくはＮ置換基を表し、もう一方はＯ置換基もしくはＣ置換基を表す；または
Ｒ_aおよびＲ_bはどちらも、Ｏ置換基またはＣ置換基を表す；
Ｒは、Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル、Ｃ₅〜Ｃ₆シクロアルキルもしくはＣ₂〜Ｃ₈アルキル、またはヒドロキシによって置換されたＣ₅〜Ｃ₆シクロアルキルもしくはＣ₂〜Ｃ₈アルケニルを表す；
ＡｃはＣ₁〜Ｃ₈カルボン酸のアシル基を表す；そして
Ｒ₁〜Ｒ₄はそれぞれメチルである；そして
Ｒ₅およびＲ₆はそれぞれ水素を表す。

好ましい実施形態によれば、成分ｂ）は、
１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−オクタデシルアミノピペリジン、
ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバケート（ＴｉｎｕｖｉｎＮＯＲ３７１（登録商標））、
２，４−ビス［（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ブチルアミノ］−６−（２−ヒドロキシエチルアミノ−ｓ−トリアジン、
ビス（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）アジペート、
２，４−ビス［（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ブチルアミノ］−６−クロロ−ｓ−トリアジン、
１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、
１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−オキソ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、
１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−オクタデカノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、
ビス（１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバケート、
ビス（１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）アジペート、
２，４−ビス｛Ｎ−［１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル］−Ｎ−ブチルアミノ｝−６−（２−ヒドロキシエチルアミノ）−ｓ−トリアジン、
２，４−ビス［（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ブチルアミノ］−６−クロロ−ｓ−トリアジンのＮ，Ｎ’−ビス（３−アミノプロピル）エチレンジアミン）との反応生成物、
２，４−ビス［（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ブチルアミノ］−６−（２−ヒドロキシエチルアミノ−ｓ−トリアジン、
４，４’−ヘキサメチレンビス（アミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン）および２−クロロ−４，６−ビス（ジブチルアミノ）−ｓ−トリアジンでエンドキャップされた２，４−ジクロロ−６−［（１−シクロ−ヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ブチルアミノ］−ｓ−トリアジンの縮合生成物であるオリゴマー化合物、
式

の化合物
および式

（式中、ｎは１〜１５である）（ＦｌａｍｅｓｔａｂＮＯＲ１１６（登録商標））
の化合物
からなる群から選択される少なくとも１つのテトラアルキルピペリジン誘導体ＩＩＩｃまたはＩＩＩｄからなる。

前述の化合物は、一部商品である。代表的な化合物は、Ｃｉｂａにより以下の商標名ＦｌａｍｅｓｔａｂＮＯＲ１１６（登録商標）、ＴｉｎｕｖｉｎＮＯＲ３７１（登録商標）またはＩｒｇａｔｅｃＣＲ７６（登録商標）で販売されている。

成分ｃ）
ポリマー基体という用語は、その範囲内に熱可塑性ポリマーまたは熱硬化性ポリマーを含む。

好適な熱可塑性ポリマーのリストを以下に記載する：
１．モノオレフィンおよびジオレフィンのポリマー、例えば、ポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリブト−１−エン、ポリ−４−メチルペント−１−エン、ポリビニルシクロヘキサン、ポリイソプレンまたはポリブタジエン、ならびにシクロオレフィンのポリマー、例えば、シクロペンテンまたはノルボルネンのポリマー、ポリエチレン（これは場合により架橋し得る）、例えば高密度ポリメチレン（ＨＤＰＥ）、高密度および高分子量ポリエチレン（ＨＤＰＥ−ＨＭＷ）、高密度および超高分子量ポリエチレン（ＨＤＰＥ−ＵＨＭＷ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、（ＶＬＤＰＥ）および（ＵＬＤＰＥ）。

ポリオレフィン、すなわち前記段落で例示されたモノオレフィンのポリマー、好ましくはポリエチレンおよびポリプロピレンは、異なる方法により製造することができ、特に以下の方法で製造することができる：
ａ）ラジカル重合（通常、高圧下、高温で）。

ｂ）周期律表のＩＶｂ、Ｖｂ、ＶｌｂまたはＶＩＩＩ族の１以上の金属を通常含有する触媒を用いる触媒重合。これらの金属は、通常、１以上のリガンド、典型的にはオキシド、ハライド，アルコラート、エステル、エーテル、アミン、アルキル、アルケニルおよび／またはアリールを有し、これはαまたはσ結合配位のいずれかであり得る。これらの金属錯体は、遊離形態であり得るか、または基体上、典型的には活性化塩化マグネシウム、塩化チタン（ＩＩＩ）、アルミナまたは酸化ケイ素上に固定され得る。これらの触媒は、重合媒体中に可溶性または不溶性であり得る。触媒を単独で重合において使用することができる、またはさらなるアクチベーター、典型的には金属アルキル、金属水素化物、金属アルキルハライド、金属アルキルオキシドまたは金属アルキルオキサンを用いることができ、前記金属は、周期律表のＩａ、ＩＩａおよび／またはＩＩＩａ族の元素である。アクチベーターは、好都合には、さらなるエステル、エーテル、およびアミンまたはシリルエーテル基で修飾することができる。これらの触媒系は、通常、Ｐｈｉｌｌｉｐｓ，ＳｔａｎｄａｒｄＯｉｌＩｎｄｉａｎａ，Ｚｉｅｇｌｅｒ−Ｎａｔｔａ）、ＴＮＺ（ＤｕＰｏｎｔ）、メタロセンまたはシングルサイト触媒（ＳＳＣ）と称される。

２．１）で記載されるポリマーの混合物、例えば、ポリプロピレンとポリイソブチレン、ポリプロピレンとポリエチレン（例えば、ＰＰ／ＨＤＰＥ、ＰＰ／ＬＤＰＥ）の混合物および異なる種類のポリエチレンの混合物（例えば、ＬＤＰＥ／ＨＤＰＥ）。

３．モノオレフィンおよびジオレフィンの互いとの、または他のビニルモノマーとのコポリマー、例えば、エチレン／プロピレンコポリマー、直線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）およびその低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）との混合物、プロピレン／ブト−１−エンコポリマー、プロピレン／イソブチレンコポリマー、エチレン／ブト−１−エンコポリマー、エチレン／ヘキセンコポリマー、エチレン／メチルペンテンコポリマー、エチレン／ヘプテンコポリマー、エチレン／オクテンコポリマー、エチレン／ビニルシクロヘキサンコポリマー、エチレン／シクロオレフィンコポリマー（例えば、ＣＯＣのようなエチレン／ノルボルネン）、エチレン／１−オレフィンコポリマー、ここで、１−オレフィンはｉｎ‐ｓｉｔｕで生成される；プロピレン／ブタジエンコポリマー、イソブチレン／イソプレンコポリマー、エチレン／ビニルシクロヘキセンコポリマー、エチレン／アルキルアクリレートコポリマー、エチレン／アルキルメタクリレートコポリマー、エチレン／酢酸ビニルコポリマーまたはエチレン／アクリル酸コポリマーおよびそれらの塩（イオノマー）ならびにエチレンとプロピレンおよびジエン、例えばヘキサジエン、ジシクロペンタジエンまたはエチリデン−ノルボルネンとのターポリマー；ならびにそのようなコポリマーの互いとの、および前記１）で記載したポリマーとの混合物、例えば、ポリプロピレン／エチレン−プロピレンコポリマー、ＬＤＰＥ／エチレン−酢酸ビニルコポリマー（ＥＶＡ）、ＬＤＰＥ／エチレン−アクリル酸コポリマー（ＥＡＡ）、ＬＬＤＰＥ／ＥＶＡ、ＬＬＤＰＥ／ＥＡＡおよび交互またはランダムポリアルキレン／一酸化炭素コポリマーおよびそれらと他のポリマー、例えばポリアミドとの混合物。

４．炭化水素樹脂（例えば、Ｃ₅〜Ｃ₉）、例えばその水素化修飾物（例えば、粘着付与剤）ならびにポリアルキレンおよびデンプンの混合物；
前述のホモポリマーおよびコポリマーは、シンジオタクチック、アイソタクチック、半アイソタクチックまたはアタクチックを包含する立体構造を有し得；ここで、アタクチックポリマーが好ましい。ステレオブロックポリマーも含まれる。

５．ポリスチレン、ポリ（ｐ−メチルスチレン）、ポリ（α−メチルスチレン）。

６．スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエンの全ての異性体、特にｐ−ビニルトルエン、エチルスチレンの全ての異性体、プロピルスチレン、ビニルビフェニル、ビニルナフタレン、およびビニルアントラセン、ならびにそれらの混合物をはじめとする、ビニル芳香族モノマーから誘導される芳香族ホモポリマーおよびコポリマー。ホモポリマーおよびコポリマーは、シンジオタクチック、アイソタクチック、半アイソタクチックまたはアタクチックを包含する立体構造を有し得；ここで、アタクチックポリマーが好ましい。ステレオブロックポリマーも含まれる；

ａ）前記ビニル芳香族モノマーと、エチレン、プロピレン、ジエン、ニトリル、酸、無水マレイン酸、マレイミド、酢酸ビニルおよび塩化ビニルまたはアクリル誘導体およびそれらの混合物から選択されるコモノマーを含むコポリマー、例えば、スチレン／ブタジエン、スチレン／アクリロニトリル、スチレン／エチレン（インターポリマー）、スチレン／アルキルメタクリレート、スチレン／ブタジエン／アルキルアクリレート、スチレン／ブタジエン／アルキルメタクリレート、スチレン／無水マレイン酸、スチレン／アクリロニトリル／メチルアクリレート；高衝撃強度のスチレンコポリマーおよび別のポリマー、例えば、ポリアクリレート、ジエンポリマーまたはエチレン／プロピレン／ジエンターポリマーの混合物；ならびにスチレンのブロックコポリマー、例えば、スチレン／ブタジエン／スチレン、スチレン／イソプレン／スチレン、スチレン／エチレン／ブチレン／スチレンまたはスチレン／−エチレン／プロピレン／スチレン。

ｂ）６）で記載されるポリマーの水素化から誘導される水素化芳香族ポリマー、例えば特に、しばしばポリビニルシクロヘキサン（ＰＶＣＨ）と称されるアタクチックポリスチレンの水素化によって製造されるポリシクロヘキシルエチレン（ＰＣＨＥ）。

ｃ）６ａ）で記載されるポリマーの水素化から誘導される水素化芳香族ポリマー。ホモポリマーおよびコポリマーは、シンジオタクチック、アイソタクチック、半アイソタクチックまたはアタクチックを包含する立体構造を有し得；ここで、アタクチックポリマーが好ましい。ステレオブロックポリマーも含まれる。

７．スチレンまたはα−メチルスチレンなどのビニル芳香族モノマーのグラフトコポリマー、例えば、ポリブタジエン上スチレン、ポリブタジエン−スチレン上スチレンまたはポリブタジエン−アクリロニトリルコポリマー；ポリブタジエン上スチレンおよびアクリロニトリル（またはメタクリロニトリル）；ポリブタジエン上スチレン、アクリロニトリルおよびメチルメタクリレート；ポリブタジエン上スチレンおよび無水マレイン酸；ポリブタジエン上スチレン、アクリロニトリルおよび無水マレイン酸またはマレイミド；ポリブタジエン上スチレンおよびマレイミド；ポリブタジエン上スチレンおよびアルキルアクリレートまたはメタクリレート；エチレン／プロピレン／ジエンターポリマー上スチレンおよびアクリロニトリル；ポリ−アルキルアクリレートまたはポリアルキルメタクリレート上スチレンおよびアクリロニトリル、アクリレート／−ブタジエンコポリマー上スチレンおよびアクリロニトリル、ならびにそれらと６）で列挙されたコポリマーとの混合物、例えば、ＡＢＳ、ＭＢＳ、ＡＳＡまたはＡＥＳポリマーとして知られるコポリマー混合物。

８．ハロゲン含有ポリマー、例えば、ポリクロロプレン、塩化ゴム、イソブチレン−イソプレンの塩素化および臭素化コポリマー（ハロブチルゴム）、塩素化またはスルホ塩素化ポリエチレン、エチレンおよび塩素化エチレンのコポリマー、エピクロロヒドリンホモポリマーおよびコポリマー、特にハロゲン含有ビニル化合物のポリマー、例えば、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、ならびにそのコポリマー、例えば、塩化ビニル／塩化ビニリデン、塩化ビニル／酢酸ビニルまたは塩化ビニリデン／−酢酸ビニルコポリマー。

９．α，β−不飽和酸およびその誘導体から誘導されるポリマー、例えば、ポリアクリレートおよびポリメタクリレート；ポリメチルメタクリレート、ポリアクリルアミドおよびポリアクリロニトリル、ブチルアクリレートで耐衝撃性改良されたもの。

１０．９）で記載されたモノマーの、互いとの、または他の不飽和モノマーとのコポリマー、例えばアクリロニトリル／ブタジエンコポリマー、アクリロニトリル／アルキルアクリレートコポリマー、アクリロニトリル／アルコキシアルキルアクリレートまたはアクリロニトリル／ハロゲン化ビニルコポリマーまたはアクリロニトリル／アルキルメタクリレート／ブタジエンターポリマー。

１１．不飽和アルコールおよびアミンまたはそれらのアシル誘導体もしくはアセタールから誘導されるポリマー、例えば、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリステアリン酸ビニル、ポリ安息香酸ビニル、ポリマレイン酸ビニル、ポリビニルブチラール、ポリアリルフタレートまたはポリアリルメラミン；ならびにそれらの前記１で記載のオレフィンとのコポリマー。

１２．環状エーテルのホモポリマーおよびコポリマー、例えばポリアルキレングリコール、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシドまたはそれらのビスグリシジルエーテルとのコポリマー。

１３．ポリアセタール、例えばポリオキシメチレン、およびエチレンオキシドをコモノマーとして含有するポリオキシメチレン；熱可塑性ポリウレタン、アクリレートまたはＭＢＳで修飾されたポリアセタール。

１４．ポリフェニレンオキシドおよびスルフィド、ならびにポリフェニレンオキシドとスチレンポリマーまたはポリアミドとの混合物。

１５．一方で、ヒドロキシル末端ポリエーテル、ポリエステルまたはポリブタジエンから誘導され、他方では脂肪族または芳香族ポリイソシアヌレートから誘導されるポリウレタン、ならびにそれらの前駆体。

１６．ジアミンおよびジカルボン酸から、および／またはアミノカルボン酸または対応するラクタムから誘導されるポリアミドおよびコポリアミド、例えば、ポリアミド４、ポリアミド６、ポリアミド６／６、６／１０、６／９、６／１２、４／６、１２／１２、ポリアミド１１、ポリアミド１２、ｍ−キシレンジアミンおよびアジピン酸から出発する芳香族ポリアミド；ヘキサメチレンジアミンおよびイソフタル酸または／およびテレフタル酸から、修飾剤としてのエラストマーの有無にかかわらず製造されるポリアミド、例えば、ポリ−２，４，４，−トリメチルヘキサメチレンテレフタルアミドまたはポリ−ｍ−フェニレンイソフタルアミド；およびさらに前述のポリアミドのポリオレフィン、オレフィンコポリマー、イオノマーまたは化学的結合もしくはグラフト化エラストマーとのブロックコポリマー；あるいはポリエーテルとのブロックコポリマー、例えばポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールまたはポリテトラメチレングリコールとのブロックコポリマー；ならびにＥＰＤＭもしくはＡＢＳで修飾されたポリアミドまたはコポリアミド；および処理中に縮合されたポリアミド（ＲＩＭポリアミド系）。

１７．ポリ尿素、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリエーテルイミド、ポリエステルイミド、ポリヒダントインおよびポリイミダゾール。

１８．ジカルボン酸およびジオール由来ならびに／またはヒドロキシカルボン酸または対応するラクトン由来のポリエステル、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ−１，４−ジメチロールシクロヘキサンテレフタレート、ポリアルキレンナフタレート（ＰＡＮ）およびポリヒドロキシベンゾエート、ならびにヒドロキシル末端ポリエーテルから誘導されるブロックコ−ポリエーテルエステル；ならびにポリカーボネートまたはＭＢＳで修飾されたポリエステル。

１９．ポリケトン。

２０．ポリスルホン、ポリエーテルスルホンおよびポリエーテルケトン。

２１．前述のポリマーのブレンド（ポリブレンド）、例えばＰＰ／ＥＰＤＭ、ポリアミド／ＥＰＤＭまたはＡＢＳ、ＰＶＣ／ＥＶＡ、ＰＶＣ／ＡＢＳ、ＰＶＣ／ＭＢＳ、ＰＣ／ＡＢＳ、ＰＢＴＰ／ＡＢＳ、ＰＣ／ＡＳＡ、ＰＣ／ＰＢＴ、ＰＶＣ／ＣＰＥ、ＰＶＣ／アクリレート、ＰＯＭ／熱可塑性ＰＵＲ、ＰＣ／熱可塑性ＰＵＲ、ＰＯＭ／アクリレート、ＰＯＭ／ＭＢＳ、ＰＰＯ／ＨＩＰＳ、ＰＰＯ／ＰＡ６．６およびコポリマー、ＰＡ／ＨＤＰＥ、ＰＡ／ＰＰ、ＰＡ／ＰＰＯ、ＰＢＴ／ＰＣ／ＡＢＳまたはＰＢＴ／ＰＥＴ／ＰＣ。

２２．一般式：

に対応するポリカーボネート。

そのようなポリカーボネートは、界面法によって、または溶融法（触媒エステル交換反応）によって得られる。ポリカーボネートは、構造が分枝状または直線状のいずれかであり得、任意の置換基を含み得る。ポリカーボネートコポリマーおよびポリカーボネートブレンドも本発明の範囲内に含まれる。ポリカーボネートという用語は、他の熱可塑性プラスチックとのコポリマーおよびブレンドも包含すると解釈されるべきである。ポリカーボネートの製造方法は、例えば、米国特許明細書第３，０３０，３３１号；同第３，１６９，１２１号；同第４，１３０，４５８号；同第４，２６３，２０１号；同第４，２８６，０８３号；同第４，５５２，７０４号；同第５，２１０，２６８号；および同第５，６０６，００７号から公知である。異なる分子量の２個以上のポリカーボネートの組み合わせを用いることができる。

ジフェノール、例えばビスフェノールＡの、カーボネート源との反応によって得られるポリカーボネートが好ましい。好適なジフェノールの例は：

である。

カーボネート源は、ハロゲン化カルボニル、カーボネートエステルまたはハロホルメートであり得る。好適なカーボネートハライドは、ホスゲンまたはカルボニルブロミドである。好適なカーボネートエステルは、ジアルキルカーボネート、例えばジメチルカーボネートもしくはジエチルカーボネート、ジフェニルカーボネート、フェニルアルキルフェニルカーボネート、例えばフェニル−トリルカーボネート、ジアルキルカーボネート、例えばジメチルカーボネートもしくはジエチルカーボネート、ジ（ハロフェニル）カーボネート、例えばジ（クロロフェニル）カーボネート、ジ（ブロモフェニル）カーボネート、ジ（トリクロロフェニル）カーボネートまたはジ（トリクロロフェニル）カーボネート、ジ（アルキルフェニル）カーボネート、例えばジ−トリルカーボネート、ナフチルカーボネート、ジクロロナフチルカーボネートなどである。

ポリカーボネートまたはポリカーボネートブレンドを含む前述のポリマー基体は、イソフタレート／テレフタレート−レゾルシノールセグメントが存在するポリカーボネートコポリマーである。そのようなポリカーボネートは市販されており、例としてＬｅｘａｎ（登録商標）ＳＬＸ（ＧｅｎｅｒａｌＥｌｅｃｔｒｉｃｓＣｏ．ＵＳＡ）が挙げられる。成分ｂ）の他のポリマー基体は、混合物またはコポリマーなどの形態で、種々の合成ポリマー、例えば、ポリオレフィン、ポリスチレン、ポリエステル、ポリエーテル、ポリアミド、ポリ（メタ）アクリレート、熱可塑性ポリウレタン、ポリスルホン、ポリアセタールおよびＰＶＣ、例えば好適な相溶化剤をさらに含有し得る。例えば、ポリマー基体は、ポリオレフィン、熱可塑性ポリウレタン、スチレンポリマーおよびそれらのコポリマーからなる樹脂の群から選択される熱可塑性ポリマーをさらに含み得る。具体的な実施形態としては、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリアミド（ＰＡ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、グリコール修飾ポリシクロヘキシレンメチレンテレフタレート（ＰＣＴＧ）、ポリスルホン（ＰＳＵ）、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン（ＡＢＳ）、アクリロニトリル−スチレン−アクリル酸エステル（ＡＳＡ）、アクリロニトリル−エチレン−プロピレン−スチレン（ＡＥＳ）、スチレン−無水マレイン酸（ＳＭＡ）または高衝撃ポリスチレン（ＨＩＰＳ）が挙げられる。

２３．二官能性または多官能性エポキシド化合物からなるエポキシ樹脂であって、部分式

の少なくとも２つのエポキシ基が存在し、これは、炭素、酸素、窒素または硫黄原子に直接結合し、ここで、ｑはゼロを表し、Ｒ₁およびＲ₃はどちらも水素を表し、Ｒ₂は水素またはメチルを表す；または、ｑは０または１を表し、Ｒ₁およびＲ₃は、一緒になって、−ＣＨ₂−ＣＨ₂−または−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＣＨ₂−基を形成し、Ｒ₂は水素を表す。

好適な硬化剤成分は、例えば、アミンおよび無水物硬化剤、例えばポリアミン、例えばエチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレントリアミン、ヘキサメチレンジアミン、メタンジアミン、Ｎ−アミノエチルピペラジン、ジアミノジフェニルメタン［ＤＤＭ］、ＤＤＭのアルキル置換誘導体、イソホロンジアミン［ＩＰＤ］、ジアミノジフェニルスルホン［ＤＤＳ］、４，４’−メチレンジアニリン［ＭＤＡ］、またはｍ−フェニレンジアミン［ＭＰＤＡ］）、ポリアミド、アルキル／アルケニルイミダゾール、ジシアンジアミド［ＤＩＣＹ］、１，６−ヘキサメチレン−ビス−シアノグアニジン、または酸無水物、例えばドデセニルコハク酸無水物、ヘキサヒドロフタル酸無水物、テトラヒドロフタル酸無水物、フタル酸無水物、ピロメリット酸無水物、およびそれらの誘導体である。

本発明の好ましい実施形態は、成分ｃ）として熱可塑性ポリマーを含む組成物に関する。好ましい熱可塑性ポリマーとしては、ポリオレフィンホモポリマーおよびコポリマー、オレフィンビニルモノマーのコポリマー、そのスチレン系ホモポリマーおよびコポリマーが挙げられる。

有利には、メラミンおよびグアニジン塩（Ｉ）および（ＩＩ）を平均粒子サイズ１００μｍ未満の微粉末に粉砕した後、ポリマー基体にそれらを適用する。なぜなら、本発明の組成物の難燃性特性は小さな粒子サイズによって改善されることが観察されるからである。

さらなる成分
本発明はさらに、前記定義の成分ａ）、ｂ）およびｃ）に加えて、任意の成分として、さらなる難燃剤ならびにいわゆる抗ドリッピング剤およびポリマー安定剤からなる群から選択されるさらなる添加剤を含む組成物に関する。

代表的なリン含有難燃剤は、例えば：
テトラフェニルレゾルシノールジホスフェート（Ｆｙｒｏｌｆｌｅｘ（登録商標）ＲＤＰ、ＡｋｚｏＮｏｂｅｌ）、レゾルシノールジホスフェートオリゴマー（ＲＤＰ）、トリフェニルホスフェート、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスフェート、エチレンジアミンジホスフェート（ＥＤＡＰ）、アンモニウムポリホスフェート、ジエチル−Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−アミノメチルホスホネート、リン酸のヒドロキシアルキルエステル、［ＲＸ１］次リン酸（Ｈ₃ＰＯ₂）の塩、特にＣａ²⁺、Ｚｎ²⁺、またはＡｌ³⁺塩、テトラキス（ヒドロキシメチル）ホスホニウムスルフィド、トリフェニルホスフィン、９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスホリルフェナンスレン−１０−オキシド（ＤＯＰＯ）の誘導体、およびホスファゼン難燃剤である。

窒素含有難燃剤は、例えば、イソシアヌレート難燃剤、例えば、ポリイソシアヌレート、イソシアヌル酸のエステルまたはイソシアヌレートである。代表例として、ヒドロキシアルキルイソシアヌレート、例えばトリス−（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、トリス（ヒドロキシメチル）イソシアヌレート、トリス（３−ヒドロキシ−ｎ−プロイル）イソシアヌレートまたはトリグリシジルイソシアヌレートが挙げられる。

窒素含有難燃剤としては、さらなるメラミン系難燃剤が挙げられる。代表例として：メラミンシアヌレート、メラミンボレート、メラミンホスフェート、メラミンピロホスフェート、メラミンポリホスフェート、メラミンアンモニウムポリホスフェート、メラミンアンモニウムピロホスフェート、ジメラミンホスフェートおよびジメラミンピロホスフェートが挙げられる。

さらなる例として：ベンゾグアナミン、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、アラントイン、グリコルリル、メラミンシアヌレート、メラミンホスフェート、ジメラミンホスフェート、尿素シアヌレート、アンモニウムポリホスフェート、ｍｅｌｅｍ、ｍｅｌａｍ、ｍｅｌｏｎシリーズからのメラミンの縮合生成物および／または高次縮合化合物またはメラミンのリン酸との反応生成物またはそれらの混合物が挙げられる。

代表的な有機ハロゲン難燃剤は、例えば以下のものである：
ポリ臭素化ジフェニルオキシド（ＤＥ−６０Ｆ、ＧｒｅａｔＬａｋｅｓＣｏｒｐ．）、デカブロモジフェニルオキシド（ＤＢＤＰＯ；Ｓａｙｔｅｘ（登録商標）１０２Ｅ）、トリス［３−ブロモ−２，２−ビス（ブロモメチル）プロピル］ホスフェート（ＰＢ３７０（登録商標）、ＦＭＣＣｏｒｐ．）、トリス（２，３−ジブロモプロピル）ホスフェート、トリス（２，３−ジクロロプロピル）ホスフェート、クロレンド酸、テトラクロロフタル酸、テトラブロモフタル酸、ポリ−α−クロロ−エチルトリホスホネート混合物、テトラブロモビスフェノールＡビス（２，３−ジブロモプロピルエーテル）（ＰＥ６８）、臭素化エポキシ樹脂、エチレン−ビス（テトラブロモフタルイミド）（Ｓａｙｔｅｘ（登録商標）ＢＴ−９３）、ビス（ヘキサクロロシクロペンタジエノ）シクロオクタン（ＤｅｃｌｏｒａｎｅＰｌｕｓ（登録商標））、塩素化パラフィン、オクタブロモジフェニルエーテル、ヘキサクロロシクロペンタジエン誘導体、１，２−ビス（トリブロモ−フェノキシ）エタン（ＦＦ６８０）、テトラブロモ−ビスフェノールＡ（Ｓａｙｔｅｘ（登録商標）ＲＢ１００）、エチレンビス−（ジブロモ−ノルボルナンジカルボキシイミド）（Ｓａｙｔｅｘ（登録商標）ＢＮ−４５１）、ビス−（ヘキサクロロシクロエンタデノ）シクロオクタン、ＰＴＦＥ、トリス−（２，３−ジブロモプロピル）−イソシアヌレート、およびエチレン−ビス−テトラブロモフタルイミド。

前述の有機ハロゲン難燃性剤を、通常、無機オキシド共力剤と組み合わせる。この使用について最も一般的なのは、酸化亜鉛または酸化アンチモン、例えば、Ｓｂ₂Ｏ₃またはＳｂ₂Ｏ₅である。ホウ素化合物も好適である。

代表的な無機難燃剤としては、例えば、三水酸化アルミニウム（ＡＴＨ）、ベーマイト（ＡｌＯＯＨ）、二水酸化マグネシウム（ＭＤＨ）、ホウ酸亜鉛、ＣａＣＯ₃、（有機的に修飾された）層状ケイ酸塩、（有機的に修飾された）層状複水酸化物、およびそれらの混合物が挙げられる。

前述のさらなる難燃剤クラスは、有利には、本発明の組成物中、約０．５％〜約６０．０質量％の有機ポリマー基体；例えば、約１．０％〜約４０．０％；例えば約５．０％〜約３５．０質量％のポリマーまたは組成物の総質量基準の量で含まれる。

別の実施形態によれば、本発明は、さらなる成分として、いわゆる抗ドリッピング剤をさらに含む組成物に関する。

これらの抗ドリッピング剤は、熱可塑性ポリマーのメルトフローを低減し、高温での液滴の形成を抑制する。米国特許明細書番号第４，２６３，２０１号など種々の参考文献が、抗ドリッピング剤の難燃性組成物への添加を記載している。

高温での液滴の形成を阻害する好適な添加剤としては、ガラス繊維、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、高温エラストマー、炭素繊維、ガラス球などが挙げられる。

異なる構造のポリシロキサンの添加は、種々の参考文献で提案されている；米国特許明細書番号第６，６６０，７８７号、同第６，７２７，３０２号または同第６，７３０，７２０号を参照のこと。

安定剤は、好ましくはハロゲンを含まず、ニトロキシル安定剤、ニトロン安定剤、アミンオキシド安定剤、ベンゾフラノン安定剤、ホスファイトおよびホスホナイト安定剤、キノンメチド安定剤および２，２’−アルキリデンビスフェノール安定剤のモノアクリレートエステルからなる群から選択される。

前述のように、本発明による組成物は、顔料、染料、可塑剤、抗酸化剤、チキソトロピー剤、レベリング助剤、塩基性共安定剤、金属不動態化剤、金属酸化物、有機リン化合物、さらなる光安定剤およびそれらの混合物から選択する１以上の通常の添加剤、特に顔料、フェノール系抗酸化剤、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、２−ヒドロキシ−ベンゾフェノン、２−（２’−ヒドロキシフェニル）−ベンゾトリアゾールおよび／または２−（２−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン基のＵＶ吸収剤をさらに含有することができる。

前記定義の組成物の好ましいさらなる添加剤は、処理安定剤、例えば前述のホスファイトおよびフェノール系抗酸化剤、ならびに光安定剤、例えばベンゾトリアゾールである。好ましい特定の抗酸化剤としては、オクタデシル３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート（ＩＲＧＡＮＯＸ１０７６）、ペンタエリスリトール−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］（ＩＲＧＡＮＯＸ１０１０）、トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）イソシアヌレート（ＩＲＧＡＮＯＸ３１１４）、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン（ＩＲＧＡＮＯＸ１３３０）、トリエチレングリコール−ビス［３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネート］（ＩＲＧＡＮＯＸ２４５）、およびΝ，Ν’−ヘキサン−１，６−ジイル−ビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオンアミド］（ＩＲＧＡＮＯＸ１０９８）が挙げられる。特定の処理安定剤としては、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト（ＩＲＧＡＦＯＳ１６８）、３，９−ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ−［５．５］ウンデカン（ＩＲＧＡＦＯＳ１２６）、２，２’，２’’−ニトリロ［トリエチル−トリス（３，３’，５，５’−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−１，１’−ビフェニル−２，２’−ジイル）］ホスファイト（ＩＲＧＡＦＯＳ１２）、およびテトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）［１，１−ビフェニル］−４，４’−ジイルビスホスホナイト（ＩＲＧＡＦＯＳＰ−ＥＰＱ）が挙げられる。特定の光安定剤としては、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−ビス（１−メチル−１−フェニルエチル）フェノール（ＴＩＮＵＶＩＮ２３４）、２−（５−クロロ（２Ｈ）−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（メチル）−６−（ｔｅｒｔ−ブチル）フェノール（ＴＩＮＵＶＩＮ３２６）、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール（ＴＩＮＵＶＩＮ３２９）、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（ｔｅｒｔ−ブチル）−６−（ｓｅｃ−ブチル）フェノール（ＴＩＮＵＶＩＮ３５０）、２，２’−メチレンビス（６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール）（ＴＩＮＵＶＩＮ３６０）、および２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−［（ヘキシル）オキシ］−フェノール（ＴＩＮＵＶＩＮ１５７７）、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチル−フェニル）ベンゾトリアゾール（ＴＩＮＵＶＩＮＰ）、２−ヒドロキシ−４−（オクチルオキシ）ベンゾフェノン（ＣＨＩＭＡＳ−ＳＯＲＢ８１）、１，３−ビス−［（２’−シアノ−３’，３’−ジフェニルアクリロイル）オキシ］−２，２−ビス−｛［（２’−シアノ−３’，３’−ジフェニルアクリロイル）オキシ］メチル｝−プロパン（ＵＶＩＮＵＬ３０３０、ＢＡＳＦ）、エチル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート（ＵＶＩＮＵＬ３０３５、ＢＡＳＦ）、および（２−エチルヘキシル）−２−シアノ−３，３−ジフェニル−アクリレート（ＵＶＩＮＵＬ３０３９、ＢＡＳＦ）が挙げられる。

前述の添加剤は、好ましくは、成分ｃ）のポリマー基体の質量に対して、０．０１〜１０．０％、特に０．０５から５．０％の量で含まれる。

前記定義の成分のポリマー成分への組み入れは、粉末の形態での乾式ブレンド、または例えば、不活性溶媒、水もしくは油中の溶液、分散液もしくは懸濁液の形態での湿式混合などの公知方法により実施される。添加剤成分ａ）およびｂ）ならびに任意のさらなる添加剤を、例えば、成形前もしくは後に、または溶解もしくは分散させた添加剤または添加剤混合物をポリマー材料に適用することによっても、その後溶媒または懸濁／分散剤を蒸発させる、または蒸発させずに、組み入れることができる。それらを処理装置（例えば、押出機、内部ミキサー）に、例えば、乾燥混合物もしくは粉末として、または溶液もしくは分散液もしくは懸濁液もしくは溶融物として直接添加することができる。

添加剤成分のポリマー基体への添加は、ポリマーを溶融させ、添加剤と混合する、通例の混合機で実施することができる。好適な機械は当業者に公知である。それらは主に、ミキサー、混錬機および押出機である。

方法は、好ましくは、押出機中、処理の間に添加剤を導入することによって実施される。

特に好ましい処理機は、一軸スクリュー押出機、逆回転および共回転二軸スクリュー押出機、遊星歯車式押出機、リング押出機またはコニーダーある。少なくとも１つのガス除去コンパートメントを備えた処理機を用いることができ、これに真空を適用することができる。

好適な押出機および混錬機は、例えば、ＨａｎｄｂｕｃｈｄｅｒＫｕｎｓｔｓｔｏｆｆｅｘｔｒｕｓｉｏｎ，Ｖｏｌ．１Ｇｒｕｎｄｌａｇｅｎ，ＥｄｉｔｏｒｓＦ．Ｈｅｎｓｅｎ，Ｗ．Ｋｎａｐｐｅ，Ｈ．Ｐｏｔｅｎｔｅ，１９８９，ｐｐ．３−７，ＩＳＢＮ：３−４４６−１４３３９−４（Ｖｏｌ．２Ｅｘｔｒｕｓｉｏｎｓａｎｌａｇｅｎ１９８６，ＩＳＢＮ３−４４６−１４３２９−７）に記載されている。

例えば、スクリュー長さは、１〜６０スクリュー直径、好ましくは３５〜４８スクリュー直径である。スクリューの回転速度は、好ましくは１０〜６００回転／分（ｒｐｍ）、好ましくは２５〜３００ｒｐｍである。

最大スループットは、スクリュー直径、回転速度および推進力に依存する。本発明の方法は、最大スループットよりも低いレベルで、記載のパラメータを変えることにより、または適用量を送達する計量機を採用することにより、実施することもできる。

複数の成分を添加する場合、これらを予備混合することができる、または個々に添加することができる。

添加剤成分ａ）および任意のさらなる添加剤もポリマー基体ｂ）上に噴霧することができる。添加剤混合物は、他の添加剤、例えば前述の慣例の添加剤、またはそれらの溶融物を、これらの添加剤と一緒にポリマー基体上に噴霧することができるように希釈される。重合触媒の不活性化中の噴霧による添加は特に有利であり；この場合、発生する蒸気を触媒の不活性化のために用いることができる。球状重合したポリオレフィンの場合、例えば、本発明の添加剤を、場合により他の添加剤と一緒に、噴霧によって適用することが有利であり得る。

添加剤成分ａ）およびｂ）任意のさらなる添加剤も、例えば、約１．０％〜約４０．０％、好ましくは２．０％〜約２０．０質量％がポリマー中に組み込まれた濃度で成分を含有するマスターバッチ（「濃縮物」）の形態でポリマーに添加することができる。ポリマーは、添加剤が最終的に添加されるポリマーと必ずしも同じ構造である必要はない。そのような操作では、ポリマーを、粉末、顆粒、溶液、および懸濁液の形態で、または格子の形態で用いることができる。

組み入れは、成形操作の前、または成形操作中に起こり得る。本明細書中に記載される本発明の添加剤を含有する材料は、好ましくは成形品、例えば、回転成形品、射出成形品、プロフィールなど、および特に繊維、溶融紡糸不織布、フィルムまたはフォームの製造に使用される。

成分ａ）およびｂ）をポリマー基体ｃ）に、成分ａ）については０．１〜４５．０質量％、好ましくは０．１〜３０．０質量％そして成分ｂ）については０．０５〜５．０質量％、好ましくは０．１〜２．０質量％の濃度で混合する。

成分ａ）：ｂ）の好ましい比は、５０：１〜１：５、好ましくは２０：１〜１：２の範囲である。

本発明の特に好ましい実施形態は、
ａ）構造式（Ｉ）または（ＩＩ）によって表されるホスフィン酸の塩
（式中、
Ｒ¹およびＲ²のうちの一方は水素もしくはＣ₁〜Ｃ₈アルキルを表す；またはＲ¹およびＲ²はどちらもＣ₁〜Ｃ₈アルキルを表す；そして
Ｒ³は、Ｃ₁〜Ｃ₁₀アルキレン、フェニレンによって中断されたＣ₂〜Ｃ₁₀アルキレン、フェニレン、（Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル）_1〜3フェニレン、またはフェニル−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキレンを表す）；
ｂ）１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−オクタデシルアミノピペリジン、
ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバケート、
２，４−ビス［（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ブチルアミノ］−６−（２−ヒドロキシエチルアミノ−ｓ−トリアジン、
ビス（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）アジペート、
２，４−ビス［（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ブチルアミノ］−６−クロロ−ｓ−トリアジン、
１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、
１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−オキソ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、
１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−オクタデカノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、
ビス（１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバケート、
ビス（１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）アジペート、
２，４−ビス｛Ｎ−［１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル］−Ｎ−ブチルアミノ｝−６−（２−ヒドロキシエチルアミノ）−ｓ−トリアジン、
２，４−ビス［（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ブチルアミノ］−６−クロロ−ｓ−トリアジンのＮ，Ｎ’−ビス（３−アミノプロピル）エチレンジアミン）との反応生成物、
２，４−ビス［（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ブチルアミノ］−６−（２−ヒドロキシエチルアミノ−ｓ−トリアジン、
４，４’−ヘキサメチレンビス（アミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン）と２−クロロ−４，６−ビス（ジブチルアミノ）−ｓ−トリアジンでエンドキャップされた２，４−ジクロロ−６−［（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ブチルアミノ］−ｓ−トリアジンとの縮合生成物であるオリゴマー化合物、
式の化合物

および式

（式中、ｎは１〜１５である）
の化合物
からなる群から選択される少なくとも１つのテトラアルキルピペリジン誘導体ＩＩＩｃまたはＩＩＩｄ；ならびに
ｃ）ポリオレフィンホモポリマーおよびオレフィンの互いとの、またはビニルモノマーとのコポリマーからなる群から選択される熱可塑性ポリマー
を含む組成物、特に難燃剤組成物に関する。

以下の実施例は本発明を説明するものであるが、その範囲を制限するものと解釈されるべきではない。

実施例
使用した成分および試薬
Ｍｏｐｌｅｎ（登録商標）ＨＦ５００Ｎ：商業等級のポリプロピレン（Ｂａｓｅｌｌ，Ｇｅｒｍａｎｙ）；
Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）ＮＯＲ３７１（ＮＯＲ１）：商品（ＣｉｂａＩｎｃ．，Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ）；
Ｆｌａｍｅｓｔａｂ（登録商標）ＮＯＲ１１６（ＮＯＲ２）：商品（ＣｉｂａＩｎｃ．，Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ）；
ＥｘｏｌｉｔＯＰ（登録商標）１２４０：ジエチルホスフィン酸アルミニウム塩（Ｃｌａｒｉａｎｔ，Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ）。

難燃性を評価するための試験法
"ＦｌａｍｍａｂｉｌｉｔｙｏｆＰｌａｓｔｉｃＭａｔｅｒｉａｌｓｆｏｒＰａｒｔｓｉｎＤｅｖｉｃｅｓａｎｄＡｐｐｌｉａｎｃｅｓ"，５^ｔｈｅｄｉｔｉｏｎ，Ｏｃｔｏｂｅｒ２９，１９９６のＵＬ９４試験。ＵＬ９４Ｖ試験による評点を以下の表に集める（時間は１つの試料について表示する）：

ｎ．ｃ：分類なし

ポリマー組成物の製造／押出
参照実施例１〜４による参照組成物および実施例１〜４による本発明の組成物：ポリプロピレンホモポリマー（ＭＯＰＬＥＮＨＦ５００Ｎ）を、共回転二軸スクリュー押出機ＺＳＫ２５（ＣｏｐｅｒｉｏｎＷｅｒｎｅｒ＆Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ）で温度Ｔ_max：２３０℃、スループット速度４ｋｇ／ｈおよび回転速度１００回転／分（ｒｐｍ）で押し出す。ＭＯＰＬＥＮＨＦ５００Ｎに、基本レベルの安定化組成物（０．０５％ステアリン酸Ｃａ＋０．５％ＩＲＧＡＮＯＸ（登録商標）Ｂ２２５を添加し；ＩＲＧＡＮＯＸ（登録商標）Ｂ２２５は、ＩＲＧＡＦＯＳ（登録商標）１６８およびＩＲＧＡＮＯＸ（登録商標）１０１０）の１：１混合物である）ならびに表１に記載の添加剤を添加する。

水浴中で冷却した後、ポリマーストランドを顆粒化する。ＤＩＮ４１０２−Ｂ２によるＵＬ９４−Ｖ試験試料（１２５×１２．５ｍｍ、厚さ＝１．６ｍｍのバー）および１．０ｍｍのプラークを、Ａｒｂｕｒｇ３７０Ｓ射出成形機で２３０℃にて射出成形により製造する。ＤＩＮ４１０２−Ｂ２によるフィルムを、圧縮成形により得る。

ポリマー組成物の試験
４８時間２３℃、相対湿度５０％で準備した後にＵＬ９４−Ｖ標準にしたがって試験試料をそれらの難燃性挙動について調査する。

試験試料を脱イオン水に７０℃で７日間暴露した後、さらなるＵＬ９４−Ｖ試験を実施する（リーチング試験）。その後、試験バーを真空オーブン中１０５℃で２４時間乾燥する。リーチング後に得られた結果を表２に示す。

表１
異なる難燃性組成物を含有するポリプロピレンホモポリマーで得られたＵＬ９４Ｖ（１．６ｍｍ）試験結果

^a）ＵＬ９４試験基準にしたがって、着火した試験バーからしたたり落ちる燃焼ドリップが試験バーの下に置かれた綿に着火する試験の回数（５回の試験のうち）。

前述の結果から、本発明によるポリマー組成物は、自己消火特性とともに優れた難燃性を示すと結論付けることができる。１つの添加剤を含む参照組成物で顕著な難燃性挙動を示すものはないが、ホスフィン酸塩と代表的な立体障害型Ｎ−アルコキシアミンの本発明の組み合わせは、効率的な難燃性を提供する。

表２
脱イオン水中７０℃で７日間リーチングした後、本発明の難燃性組成物を含有するポリプロピレンホモポリマー試験バーの特性およびＵＬ９４Ｖ（１．６ｍｍ）結果。

^a）ＵＬ９４試験基準に従って、着火した試験バーからしたたり落ちた燃焼ドリップが試験バーの下に置かれた綿に着火する試験の回数（５回の試験のうち）。

表２に示す結果から、本発明による代表的なポリマー組成物は、水に対する優れたリーチング耐性によって特徴づけられると結論することができる。リーチング試験後、質量損失および試料厚さの変化は基本的に観察されない。本発明の実施例３は、ＵＬ９４Ｖ−２評点がリーチング試験の間維持されることを示す。

Claims

ａ）ホスフィン酸の塩であって、以下の式

（上記式中、
Ｒ ¹ およびＲ ² のうちの一方が水素を表し、かつ、もう一方がＣ ₁ 〜Ｃ ₈ −アルキルを表すか；または、Ｒ ¹ およびＲ ² がどちらもＣ ₁ 〜Ｃ ₈ −アルキルを表し；
Ｍは、（Ｃ ₁ 〜Ｃ ₄ −アルキル） ₄ Ｎ、（Ｃ ₁ 〜Ｃ ₄ −アルキル） ₃ ＮＨ、（Ｃ ₂ 〜Ｃ ₄ −アルキルＯＨ） ₄ Ｎ、（Ｃ ₂ 〜Ｃ ₄ −アルキルＯＨ） ₃ ＮＨ、（Ｃ ₂ 〜Ｃ ₄ −アルキルＯＨ） ₂ Ｎ（ＣＨ ₃ ） ₂ 、（Ｃ ₂ 〜Ｃ ₄ −アルキルＯＨ） ₂ ＮＨＣＨ ₃ 、（Ｃ ₆ Ｈ ₅ ） ₄ Ｎ、（Ｃ ₆ Ｈ ₅ ） ₃ ＮＨ、（Ｃ ₆ Ｈ ₅ ＣＨ ₃ ） ₄ Ｎ、（Ｃ ₆ Ｈ ₅ ＣＨ ₃ ） ₃ ＮＨ、ＮＨ ₄ 、メラミン、グアニジン、アルカリ金属イオンもしくはアルカリ土類金属イオン、またはアルミニウムイオン、亜鉛イオン、鉄イオンもしくはホウ素イオンを表し；
ｍは、１〜３の数であり、Ｍ上の正電荷の数を示し；かつ、
ｎは、１〜３の数であり、かつ、Ｍ ^m+ に対応するホスフィン酸アニオンの数を示す）
によって表されるホスフィン酸の塩；
ｂ）２，２，６，６−テトラアルキルピペリジン−１−オキシド、１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラアルキルピペリジン、１−アルコキシ−２，２，６，６−テトラアルキルピペリジン、１−アシルオキシ−２，２，６，６−テトラアルキルピペリジン、１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラアルキルピペラジン、１−アルコキシ−２，２，６，６−テトラアルキルピペラジン、および１−アシルオキシ−２，２，６，６−テトラアルキルピペラジンからなる群から選択されるテトラアルキルピペリジンまたはテトラアルキルピペラジン誘導体；
ならびに
ｃ）ポリマー基体
を含む組成物。
請求項１に記載の組成物であって、
前記の成分ａ）のホスフィン酸の塩が、以下の式

によって表される、
組成物。
請求項１または２に記載の組成物であって、
ａ）以下の式

によって表されるホスフィン酸のアルミニウム塩；
ｂ）２，２，６，６−テトラアルキルピペリジン−１−オキシド、１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラアルキルピペリジン、１−アルコキシ−２，２，６，６−テトラアルキルピペリジンおよび１−アシルオキシ−２，２，６，６−テトラアルキルピペリジンからなる群から選択されるテトラアルキルピペリジン誘導体；
ならびに
ｃ）熱可塑性ポリマー基体
を含む、組成物。
請求項１から３までのいずれか１項に記載の組成物であって、
成分ｂ）として、少なくとも１種のテトラアルキルピペリジン誘導体を含み、ここで、当該テトラアルキルピペリジン誘導体は、
以下の式

の２，２，６，６−テトラアルキルピペリジン−１−オキシド；
以下の式

の１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラアルキルピペリジン；
以下の式

の１−アルコキシ−２，２，６，６−テトラアルキルピペリジン；
ならびに
以下の式

の１−アシルオキシ−２，２，６，６−テトラアルキルピペリジン
（ただし、上述の各式中、
Ｒ_aおよびＲ_bのうちの一方が、水素もしくはＮ置換基を表し、かつ、もう一方が、Ｏ置換基もしくはＣ置換基を表すか；または、Ｒ_aおよびＲ_b が、どちらも、水素、Ｏ置換基もしくはＣ置換基を表し；
Ｒは、Ｃ₁〜Ｃ₂₀−アルキル、Ｃ₅〜Ｃ₆−シクロアルキルを表すか、または、さらなる置換基を有するＣ ₂ 〜Ｃ ₂₀ −アルキル、Ｃ₅〜Ｃ₆−シクロアルキルもしくはＣ₂〜Ｃ₂₀アルケニルを表し；
Ａｃは、Ｃ₁〜Ｃ₂₀カルボン酸のアシル基を表し；かつ、
Ｒ₁〜Ｒ₄はそれぞれＣ₁〜Ｃ₄−アルキルを表し；かつ、
Ｒ₅およびＲ₆は、互いに独立して、水素または、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₃−アルキルフェニルおよびフェニルからなる群から選択される置換基を表し；または、Ｒ₅およびＲ₆は一緒になってオキソを表す）
からなる群から選択されている、
組成物。
請求項４に記載の組成物であって、
前記の成分ｂ）のテトラアルキルピペリジン誘導体ＩＩＩａ、ＩＩＩｂ、ＩＩＩｃまたはＩＩＩｄとして、
Ｒ_aおよびＲ_bのうちの一方が、水素もしくはＮ置換基を表し、かつ、もう一方が、Ｏ置換基もしくはＣ置換基を表すか；または、Ｒ_aおよびＲ_b が、どちらも、水素、Ｏ置換基もしくはＣ置換基を表し；
Ｒが、Ｃ₁〜Ｃ₈−アルキル、Ｃ₅〜Ｃ₆−シクロアルキルを表すか、または、さらなる置換基を有するＣ ₂ 〜Ｃ ₈ −アルキル、Ｃ₅〜Ｃ₆−シクロアルキルもしくはＣ₂〜Ｃ₈アルケニルを表し；
Ａｃが、Ｃ₁〜Ｃ₈カルボン酸のアシル基を表し；かつ、
Ｒ₁〜Ｒ₄ が、それぞれメチルであり；かつ、
Ｒ₅およびＲ₆ が、それぞれ水素を表す、
テトラアルキルピペリジン誘導体を少なくとも１種を含む、
組成物。
請求項４に記載の組成物であって、
前記の成分ｂ）のテトラアルキルピペリジン誘導体ＩＩＩａ、ＩＩＩｂ、ＩＩＩｃまたはＩＩＩｄとして、
Ｒ_aおよびＲ_bのうちの一方が、水素もしくはＮ置換基を表し、かつ、もう一方が、Ｏ置換基もしくはＣ置換基を表すか；または、Ｒ_aおよびＲ_b が、どちらも、Ｏ置換基またはＣ置換基を表し；
Ｒは、Ｃ₁〜Ｃ₈−アルキル、Ｃ₅〜Ｃ₆−シクロアルキルを表すか、または、ヒドロキシによって置換されたＣ ₂ 〜Ｃ ₈ −アルキル、Ｃ₅〜Ｃ₆−シクロアルキルもしくはＣ₂〜Ｃ₈アルケニルを表し；
Ａｃは、Ｃ₁〜Ｃ₈カルボン酸のアシル基を表し；かつ、
Ｒ₁〜Ｒ₄は、それぞれメチルであり；かつ、
Ｒ₅およびＲ₆は、それぞれ水素を表す、
テトラアルキルピペリジン誘導体を少なくとも１種を含む、
組成物。
請求項４に記載の組成物であって、
成分ｂ）として、テトラアルキルピペリジン誘導体ＩＩＩｃまたはＩＩＩｄを少なくとも１種含み、ここで、当該テトラアルキルピペリジン誘導体ＩＩＩｃまたはＩＩＩｄは、
１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−オクタデシルアミノピペリジン；
ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバケート；
２，４−ビス［（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ブチルアミノ］−６−（２−ヒドロキシエチルアミノ−ｓ−トリアジン；
ビス（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）アジペート；
２，４−ビス［（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ブチルアミノ］−６−クロロ−ｓ−トリアジン；
１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン；
１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−オキソ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン；
１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−オクタデカノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジン；
ビス（１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバケート；
ビス（１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）アジペート；
２，４−ビス｛Ｎ−［１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル］−Ｎ−ブチルアミノ｝−６−（２−ヒドロキシエチルアミノ）−ｓ−トリアジン；
２，４−ビス［（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ブチルアミノ］−６−クロロ−ｓ−トリアジンのＮ，Ｎ’−ビス（３−アミノプロピル）エチレンジアミン）との反応生成物；
２，４−ビス［（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ブチルアミノ］−６−（２−ヒドロキシエチルアミノ−ｓ−トリアジン；
４，４’−ヘキサメチレンビス（アミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン）および２−クロロ−４，６−ビス（ジブチルアミノ）−ｓ−トリアジンでエンドキャップされた２，４−ジクロロ−６−［（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ブチルアミノ］−ｓ−トリアジンの縮合生成物であるオリゴマー化合物；
以下の式

の化合物；
ならびに
以下の式

の化合物（上記式中、ｎは１〜１５である）
からなる群から選択されている、
組成物。
請求項１に記載の組成物であって、
ａ）ホスフィン酸の塩であって、以下の式

（上記式中、
Ｒ ¹ およびＲ ² のうちの一方が水素を表し、かつ、もう一方がＣ ₁ 〜Ｃ ₈ −アルキルを表すか；または、Ｒ ¹ およびＲ ² がどちらもＣ ₁ 〜Ｃ ₈ −アルキルを表し；
Ｍは、（Ｃ ₁ 〜Ｃ ₄ −アルキル） ₄ Ｎ、（Ｃ ₁ 〜Ｃ ₄ −アルキル） ₃ ＮＨ、（Ｃ ₂ 〜Ｃ ₄ −アルキルＯＨ） ₄ Ｎ、（Ｃ ₂ 〜Ｃ ₄ −アルキルＯＨ） ₃ ＮＨ、（Ｃ ₂ 〜Ｃ ₄ −アルキルＯＨ） ₂ Ｎ（ＣＨ ₃ ） ₂ 、（Ｃ ₂ 〜Ｃ ₄ −アルキルＯＨ） ₂ ＮＨＣＨ ₃ 、（Ｃ ₆ Ｈ ₅ ） ₄ Ｎ、（Ｃ ₆ Ｈ ₅ ） ₃ ＮＨ、（Ｃ ₆ Ｈ ₅ ＣＨ ₃ ） ₄ Ｎ、（Ｃ ₆ Ｈ ₅ ＣＨ ₃ ） ₃ ＮＨ、ＮＨ ₄ 、メラミン、グアニジン、アルカリ金属イオンもしくはアルカリ土類金属イオン、またはアルミニウムイオン、亜鉛イオン、鉄イオンもしくはホウ素イオンを表し；
ｍは、１〜３の数であり、Ｍ上の正電荷の数を示し；かつ、
ｎは、１〜３の数であり、かつ、Ｍ ^m+ に対応するホスフィン酸アニオンの数を示す）
によって表されるホスフィン酸の塩；
ｂ）テトラアルキルピペリジン誘導体であって、
１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−オクタデシルアミノピペリジン；
ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバケート；
２，４−ビス［（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ブチルアミノ］−６−（２−ヒドロキシエチルアミノ−ｓ−トリアジン；
ビス（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）アジペート；
２，４−ビス［（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ブチルアミノ］−６−クロロ−ｓ−トリアジン；
１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン；
１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−オキソ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン；
１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−オクタデカノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジン；
ビス（１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバケート；
ビス（１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）アジペート；
２，４−ビス｛Ｎ−［１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル］−Ｎ−ブチルアミノ｝−６−（２−ヒドロキシエチルアミノ）−ｓ−トリアジン；
２，４−ビス［（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ブチルアミノ］−６−クロロ−ｓ−トリアジンのＮ，Ｎ’−ビス（３−アミノプロピル）エチレンジアミン）との反応生成物；
２，４−ビス［（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ブチルアミノ］−６−（２−ヒドロキシエチルアミノ−ｓ−トリアジン；
４，４’−ヘキサメチレンビス（アミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン）および２−クロロ−４，６−ビス（ジブチルアミノ）−ｓ−トリアジンでエンドキャップされた２，４−ジクロロ−６−［（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ブチルアミノ］−ｓ−トリアジンの縮合生成物であるオリゴマー化合物；
以下の式

の化合物；
および
以下の式

の化合物
（上記式中、ｎは１〜１５である）
からなる群から選択されるテトラアルキルピペリジン誘導体少なくとも１種；
ならびに
ｃ）ポリオレフィンホモポリマーおよびオレフィンの互いとの、またはビニルモノマーとのコポリマーからなる群から選択される熱可塑性ポリマー
を含む、
組成物。
請求項１から８までのいずれか１項に記載の組成物であって、難燃剤として使用するための組成物。
ａ）ホスフィン酸の塩であって、以下の式

（上記式中、
Ｒ ¹ およびＲ ² のうちの一方が水素を表し、かつ、もう一方がＣ ₁ 〜Ｃ ₈ −アルキルを表すか；または、Ｒ ¹ およびＲ ² がどちらもＣ ₁ 〜Ｃ ₈ −アルキルを表し；
Ｍは、（Ｃ ₁ 〜Ｃ ₄ −アルキル） ₄ Ｎ、（Ｃ ₁ 〜Ｃ ₄ −アルキル） ₃ ＮＨ、（Ｃ ₂ 〜Ｃ ₄ −アルキルＯＨ） ₄ Ｎ、（Ｃ ₂ 〜Ｃ ₄ −アルキルＯＨ） ₃ ＮＨ、（Ｃ ₂ 〜Ｃ ₄ −アルキルＯＨ） ₂ Ｎ（ＣＨ ₃ ） ₂ 、（Ｃ ₂ 〜Ｃ ₄ −アルキルＯＨ） ₂ ＮＨＣＨ ₃ 、（Ｃ ₆ Ｈ ₅ ） ₄ Ｎ、（Ｃ ₆ Ｈ ₅ ） ₃ ＮＨ、（Ｃ ₆ Ｈ ₅ ＣＨ ₃ ） ₄ Ｎ、（Ｃ ₆ Ｈ ₅ ＣＨ ₃ ） ₃ ＮＨ、ＮＨ ₄ 、メラミン、グアニジン、アルカリ金属イオンもしくはアルカリ土類金属イオン、またはアルミニウムイオン、亜鉛イオン、鉄イオンもしくはホウ素イオンを表し；
ｍは、１〜３の数であり、Ｍ上の正電荷の数を示し；かつ、
ｎは、１〜３の数であり、かつ、Ｍ ^m+ に対応するホスフィン酸アニオンの数を示す）
によって表されるホスフィン酸の塩；
ならびに
ｂ）２，２，６，６−テトラアルキルピペリジン−１−オキシド、１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラアルキルピペリジン、１−アルコキシ−２，２，６，６−テトラアルキルピペリジンおよび１−アシルオキシ−２，２，６，６−テトラアルキルピペリジンからなる群から選択されるテトラアルキルピペリジン誘導体
を含む混合物。
ポリマー基体に難燃性を付与するための方法であって、当該ポリマー基体に、請求項１０に記載の混合物を添加する工程を含む、方法。