JP5693565B2 - Ｏ−イミノ−イソ−尿素化合物及びその重合性組成物 - Google Patents

Description

本発明は、ラジカル源としての、特に重合開始剤としてのＯ−イミノ−イソ−尿素化合物の使用と、これらのＯ−イミノ−イソ−尿素を含む重合性組成物と、新規なＯ−イミノ−イソ−尿素化合物とに関する。

フリーラジカル重合は、最も重要な重合方法に属する。それは、多くの商業的に重要なポリマー、例えば、ポリスチレン、ＰＶＣ、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ＰＡＮ及び他のポリマーを製造するために使用される。技術的な詳細については、今日でもなお意義のある標準的研究、Ｇ．Ｏｄｉａｎ，Ｐｒｉｎｃｉｐｌｅｓ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ，ＭｃＧｒａｗ−Ｈｉｌｌ Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ １９９１を参照することができる。

フリーラジカル重合は、開始剤を用いて開始される。ポリマー技術において確立されている開始剤の例としては、アゾ化合物、ジアルキルペルオキシド、ジアシルペルオキシド、ヒドロペルオキシド、熱不安定性Ｃ−Ｃ−ダイマー、レドックス系及び光重合開始剤がある。"Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｆｒｅｅ Ｒａｄｉｃａｌ Ｉｎｉｔｉａｔｏｒｓ"，（Ｅ．Ｔ．Ｄｅｎｉｓｏｖ，Ｔ．Ｇ．Ｄｅｎｉｓｏｖａ，Ｔ．Ｓ．Ｐｏｋｉｄｏｖａ，Ｊ．Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ，Ｉｎｃ．Ｈｏｂｏｋｅｎ，Ｎｅｗ Ｊｅｒｓｅｙ，２００３）が参照される。

それらの広範囲にわたる使用にもかかわらず、公知の重合開始剤には、各種の不利な点がある。従って、例えば、ペルオキシドは、極めて容易に引火しやすく、燃焼を持続し、従って爆発事故の可能性を示し、その結果、それらの製造、貯蔵、輸送及び使用は、コストがかかる安全対策を伴わなければならない。一部の開始剤は、例えばＡＩＢＮ等の毒性生成物を更に発生させる。

故に、充分な安全性プロファイルを有するフリーラジカル重合方法のための新規な開始剤の一般的な必要性がある。

Ｍ．Ｒａｄａｕ及びＫ．Ｈａｒｔｋｅは、"Ａｒｃｈｉｖ ｄｅｒ Ｐｈａｒｍａｚｉｅ"Ｖｏｌ．３０５，１９７２，ｐａｇｅｓ７０２−７０７において、カルボジイミドへのオキシムの付加について記載している。重合開始剤としての使用は記載されていない。

Ｅｒｉｃｈ Ｓｃｈｍｉｄｔらは、"Ｊｕｓｔｕｓ Ｌｉｅｂｉｇｓ Ａｎｎａｌｅｎ ｄｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ"Ｖｏｌ．６３９，１９６１，ｐａｇｅｓ２４−３１において、メチルｔｅｒｔ．ブチル−カルボジイミド又はジイソプロピルカルボジイミドをメチルイソプロピルケトキシムと反応させることによって製造されるＯ−イミノ−イソ尿素化合物について記載している。重合開始剤としての使用は記載されていない。

ＷＯ２００１／９０１１３及びＷＯ２００４／０８１１００は、立体障害Ｎ−アシルオキシアミンが新規なクラスの重合開始剤であることを記載している。

更に新規な重合開始剤、Ｎ−置換イミドがＷＯ２００６／０５１０４７に、Ｏ−ジアルキルアミノ−イソ尿素がＰＣＴ／ＥＰ２００９０６７９４（２００９年１２月２８日出願）に、アリールトリアゼンがＥＰ０９１５６６２５．７（２００９年３月３０日出願）に記載されている。

ここで、我々は、例えばカルボジイミドとオキシムとの反応を介して得ることができるＯ−イミノ−イソ尿素が、フリーラジカル重合の、若しくはフリーラジカルによって誘発される他の方法、例えばポリオレフィンの制御分解の、又は架橋方法のための非常に効率的な開始剤であることを発見した。更に、これらのＯ−イミノ−イソ尿素の多くは、新規な化合物である。

本発明の目的は、ラジカル源としての、特に重合開始剤としての一般式（Ｉ）

［式中、
ｎは、１、２、３又は４であり、
Ｒ₁₀₀及びＲ₁₀₁は、独立してＨ、Ｃ_1-18アルキル、Ｃ₃−Ｃ₁₂シクロアルキル、Ｃ₆−Ｃ₁₄アリール、Ｃ₁−Ｃ₁₄ヘテロアリール、Ｃ₇−Ｃ₁₅アラルキル、Ｃ₂−Ｃ₁₄ヘテロアラルキル、シアノであり、又はＲ₁₀₀及びＲ₁₀₁は、それらが結合する炭素と共に、単環式若しくは多環式Ｃ₃−Ｃ₁₈炭素環若しくはＣ₁−Ｃ₁₈複素環を形成し；
Ｒ₁₀₂及びＲ₁₀₃は、独立してＣ₁−Ｃ₁₈アルキル、Ｃ₃−Ｃ₁₂シクロアルキル、Ｃ₆−Ｃ₁₄アリール、Ｃ₁−Ｃ₁₈アルキルによって１回又は１回超置換されたＣ₆−Ｃ₁₄アリール；Ｃ₇−Ｃ₁₅アラルキル、（ＣＨ₃）₃Ｓｉ−であり；又はＲ₁₀₂及びＲ₁₀₃は、Ｃ₁−Ｃ₁₈アルキル、Ｃ₃−Ｃ₁₂シクロアルキル、Ｃ₆−Ｃ₁₄アリール、Ｃ₇−Ｃ₁₅アラルキルであり、又はＲ₁₀₂及びＲ₁₀₃は、Ｏによって又はＣ₁−Ｃ₁₈アルキルアミノ、ビス（Ｃ₁−Ｃ₁₈アルキル）アミノ若しくはトリス（Ｃ₁−Ｃ ₁₈ アルキル）アンモニウムから選択されるＮ含有基によって中断若しくは置換されたＣ₁−Ｃ₁₈アルキル、Ｃ₃−Ｃ₁₂シクロアルキルであり；
Ｒ₁₀₄は、ｎが１である場合、Ｈ、Ｃ₁−Ｃ₁₈アルキル、Ｃ₃−Ｃ₁₂シクロアルキル、Ｃ₇−Ｃ₁₄アラルキル、Ｃ₆−Ｃ₁₄アリール若しくは以下のアシル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｈ、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ₁−Ｃ₁₈アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ₂−Ｃ₁₈アルケニル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ₆−Ｃ₁₄アリール、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ₂−Ｃ₁₈アルケニル−Ｃ₆−Ｃ₁₄アリール、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｃ₁−Ｃ₁₈アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｃ₆−Ｃ₁₄アリール、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ｃ₁−Ｃ₁₈アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ｃ₆−Ｃ₁₄アリール及び−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｃ₁−Ｃ₁₈アルキル）₂から成る群から選択されるアシルであり；又は
Ｒ₁₀₂及びＲ₁₀₄は、ｎが１である場合、それらが結合する窒素原子と共に、更なるヘテロ原子を含んでよい５〜１２員環を形成し、
Ｒ₁₀₄は、ｎが１を超える場合、ジ−、トリ−、テトラ−Ｃ₁−Ｃ₁₈アルキリデン、ジアシル、トリアシル若しくはテトラアシルである］のＯ−イミノ−イソ尿素化合物及びそれらの塩の使用である。

かかる環Ｒ₁₀₂〜Ｒ₁₀₄の例は、ピロリジン、ピペリジン、モルホリン、ピペラジン、Ｎ−メチル−ピペラジン、ヘキサメチレンイミンである。

（Ｉ）の構造は、分子（Ｉ）がイソ尿素フラグメントを１回超、例えば２〜１０回含むような（例えば、ダイマー、トリマー、オリゴマー又はポリマー）構造であり得る。

モノマー構造（ｎは１）；ダイマー構造（ｎ＝２）又はトリマー構造ｎ＝３が好ましい。

化合物（Ｉ）は、特にコーティングを製造するための重合方法に用いるためのフリーラジカル重合の重合開始剤として適切である。熱硬化方法及び二重硬化方法、とりわけ第２硬化方法が電磁放射線又は化学線によって、例えば光、近赤外線又は電子ビームによって誘発されるものが包含される。

更に、これらの化合物（Ｉ）は、フリーラジカルによって誘発される他の方法、例えばポリオレフィンの制御分解に適切である。

更に、これらの化合物（Ｉ）は、架橋不飽和ポリマー樹脂に適切である。架橋方法は、化合物（Ｉ）と共に不飽和ポリマー樹脂を加熱することを含む。

ポリマーという用語は、オリゴマー、コオリゴマー、ポリマー及びコポリマー、例えば、ランダムブロックコポリマー、マルチブロックコポリマー、星形コポリマー又はグラジエントコポリマーを包含する。

基の定義
残基「ａｌｋ」又は「ｃｙｃｌｏａｌｋ」は、標準的ＩＵＰＡＣ用語法と組み合わせて用いられる。

「アルケン」は、１つ以上の二重結合並びに場合によって芳香族残基を除く単結合を含む残基を表し、「アルキン」は、１つ以上の三重結合並びに場合によって単結合及び／又は二重結合を含む残基を表し、前記残基「アルケン」又は「アルキン」中における二重結合及び三重結合の最大数は、全体として前記残基アルケン」又は「アルキン」中におけるＣ原子の数の半分以下である。

式Ｉの化合物中におけるＣ₁−Ｃ₁₈アルキルは、例えば、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル若しくはイソプロピル又はｎ−、ｓｅｃ−若しくはｔｅｒｔ−ブチル又は直鎖状若しくは分枝状ペンチル若しくはヘキシル、或いはＣ₇−Ｃ₁₉アルキル、例えば、直鎖状若しくは分枝状ヘプチル、オクチル、イソオクチル、ノニル、ｔｅｒｔ−ノニル、デシル若しくはウンデシル、ｎ−トリデシル、ｎ−テトラデシル、ｎ−ヘキサデシル又はｎ−オクタデシルである。

式Ｉの化合物の基Ｒ₁₀₁〜Ｒ₁₀₄中におけるＣ₁−Ｃ₁₈アルキル及びＣ₃−Ｃ₁₂シクロアルキルは、適切な置換基、例えば、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ又はハロゲン、例えば、塩素又はフッ素によって置換されてもよい。

Ｃ₂−Ｃ₁₈アルケニルは、例えば、エテニル、プロペニル、ブテニル、ペンテニル、ヘキセニル、ヘプテニル、オクテニル、ドデセニル、それらの異性体を含むもの等である。

Ｃ₆−Ｃ₁₄アリール、Ｃ₇−Ｃ₁₅アラルキル、Ｃ₁−Ｃ₁₄ヘテロアリール及びＣ₂−Ｃ₂₄ヘテロアラルキルは、単環式若しくは多環式化合物であってよく、縮合若しくは共役してよく、又は２個以上の芳香族若しくは複素芳香族基は、アルキレン基で架橋されてよい。Ｃ₆−Ｃ₁₄アリール、Ｃ₇−Ｃ₁₅アラルキル、Ｃ₁−Ｃ₁₄ヘテロアリール又はＣ₂−Ｃ₁₄ヘテロアラルキルは、例えば、フェニル、ベンジル、ナフチル、インドリル、インデニル、フルオレニル、アセナフチル、ビフェニリル、アントラシル、ｏ−、ｍ−又はｐ−テルフェニルである。

Ｃ₆−Ｃ₁₄アリールは、例えば、適切な置換基、例えば、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、例えば、メチル、エチル若しくはｔｅｒｔ−ブチル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、例えば、メトキシ若しくはエトキシ、又はハロゲン、例えば、塩素によって一置換又は二置換されてよい炭素環式モノアリール又はジアリール、好ましくはモノアリール、例えば、フェニルである。二置換の場合、２位及び６位が好ましい。

Ｃ₁−Ｃ₁₈アルキルによって１回又は１回超置換されたＣ₆−Ｃ₁₄アリールは、例えば、Ｃ₁−Ｃ₁₈アルキルによって１回又は２回置換されたフェニル、とりわけ２回置換された、例えば２，６−ジイソプロピルフェニルである。

Ｃ₇−Ｃ₁₀アラルキルは、例えば、ベンジル、フェニルプロピル、α，α−ジメチルベンジル又はα−メチルベンジルである。

少なくとも１個のＯ原子によって中断されたＣ₂−Ｃ₁₈アルキルは、例えば、−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ₃、−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₃又は−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ₃である。それは、好ましくはポリエチレングリコールから誘導される。一般的記載は、−（（ＣＨ₂）_a−Ｏ）_b−Ｈ／ＣＨ₃［式中、ａは、１から６の数であり、ｂは、２から１０の数である］である。

Ｒ₁₀₀及びＲ₁₀₁は、それらが結合する炭素と共に、単環式又は多環式Ｃ₃−Ｃ₁₈カルボン酸環を形成する。

結果として生じるシクロアルキリデンＲ₁₀₁Ｒ₁₀₂Ｃ＝の非限定的な例は、シクロブチリデン、シクロペンチリデン、シクロヘキシリデン、シクロヘプチリデン、シクロオクチリデン、シクロノニリデン、シクロデシリデン、シクロウンデシリデン、シクロドデシリデン、４−メチルシクロヘキシリデン、３，３，５，５−テトラメチルシクロヘキシリデン、３，３，５−トリメチルシクロヘキシリデン、２，３−ベンゾシクロヘキシリデン、３，４−ベンゾシクロヘキシリデンである。

Ｒ₁₀₀及びＲ₁₀₁は、それらが結合する炭素と共に、単環若しくは多環又はＣ₁−Ｃ₁₈複素環を形成する。

結果として生じるシクロアルキリデンＲ₁₀₁Ｒ₁₀₂Ｃ＝の非限定的な例は、３−アザシクロペンチリデン、３−オキサシクロペンチリデン、２−メチル−３−オキサシクロペンチリデン、４−アザシクロヘキシリデン、３，３，５，５−テトラメチル−４−アザシクロヘキシリデン、４−チアシクロヘキシリデン、４−オキサシクロヘキシリデンである。

用語「ジ、トリ又はテトラＣ₁−Ｃ₁₈アルキリデン」（ｎが１超である場合）は、完全飽和してよい、或いは１単位以上の不飽和を有する又は分子の残部への２個の結合点、３個の結合点若しくは４個の結合点を有する直鎖状又は分枝状炭素鎖を指す。

「ジアシル」という用語は、例えば、アルキレン、アルケニレン、アルキニレン、ハロアルキレン、アルコキシアルキレン、アリール、ヘテロシクリル、ヘテロアリール、アラルキル、シクロアルキル、シクロアルキルアルキル及びシクロアルケニルから選択される基に結合する２個のカルボニル基又はチオカルボニル基を有することを意味する。「ジアシル」の例は、フタロイル、テレフタロイル、イソフタロイル、マロニル、スクシニル、アジポイル等である。

「トリアシル」の例は、クエン酸から又はトリメシン酸から誘導される残基である。

「テトラシル」の例は、ナフタレンテトラカルボン酸、ベンゾフェノン−テトラカルボン酸から誘導される残基である。

Ｏ−イミノ−イソ尿素の塩は、例えば、ＨＢＦ₄塩、過塩素酸塩、塩酸塩、硫酸塩、硫酸水素塩、アルキルスルホン酸塩、アリールスルホン酸塩又はカルボン酸塩である。

一実施形態において、ｎは１であり、それによって、ラジカル源としての一般式（Ｉ）

［式中、
Ｒ₁₀₀及びＲ₁₀₁は、独立してＨ、Ｃ_1-18アルキル、Ｃ₃−Ｃ₁₂シクロアルキル、Ｃ₆−Ｃ₁₄アリール、Ｃ₁−Ｃ₁₄ヘテロアリール、Ｃ₇−Ｃ₁₅アラルキル、Ｃ₂−Ｃ₁₄ヘテロアラルキル、シアノであり、又はＲ₁₀₀及びＲ₁₀₁は、それらが結合する炭素と共に、単環式若しくは多環式Ｃ₃−Ｃ₁₈炭素環若しくはＣ₁−Ｃ₁₈複素環を形成し；
Ｒ₁₀₂及びＲ₁₀₃は、独立してＣ₁−Ｃ₁₈アルキル、Ｃ₃−Ｃ₁₂シクロアルキル、Ｃ₆−Ｃ₁₄アリール、Ｃ₁−Ｃ₁₈アルキルによって１回又は１回超置換されたＣ₆−Ｃ₁₄アリール；Ｃ₇−Ｃ₁₅アラルキル、（ＣＨ₃）₃Ｓｉ−であり；又はＲ₁₀₂及びＲ₁₀₃は、Ｃ₁−Ｃ₁₈アルキル、Ｃ₃−Ｃ₁₂シクロアルキル、Ｃ₆−Ｃ₁₄アリール、Ｃ₇−Ｃ₁₅アラルキルであり、又はＲ₁₀₂及びＲ₁₀₃は、Ｏによって又はＣ₁−Ｃ₁₈アルキルアミノ、ビス（Ｃ₁−Ｃ₁₈アルキル）アミノ若しくはトリス（Ｃ₁−Ｃ ₁₈ アルキル）アンモニウムから選択されるＮ含有基によって中断若しくは置換されたＣ₁−Ｃ₁₈アルキル、Ｃ₃−Ｃ₁₂シクロアルキルであり；
Ｒ₁₀₄は、Ｈ、Ｃ₁−Ｃ₁₈アルキル、Ｃ₃−Ｃ₁₂シクロアルキル、Ｃ₇−Ｃ₁₄アラルキル、Ｃ₆−Ｃ₁₄アリール若しくは以下のアシル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｈ、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ₁−Ｃ₁₈アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ₂−Ｃ₁₈アルケニル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ₆−Ｃ₁₄アリール、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ₂−Ｃ₁₈アルケニル−Ｃ₆−Ｃ₁₄アリール、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｃ₁−Ｃ₁₈アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｃ₆−Ｃ₁₄アリール、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ｃ₁−Ｃ₁₈アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ｃ₆−Ｃ₁₄アリール及び−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｃ₁−Ｃ₁₈アルキル）₂から成る群から選択されるアシルであり；又は
Ｒ₁₀₂及びＲ₁₀₄は、それらが結合する窒素原子と共に、更なるヘテロ原子を含んでよい５〜１２員環を形成する］のＯ−イミノ−イソ尿素化合物及びそれらの塩が使用される。

（優先請求項）請求項２
好ましい態様
一実施形態において、式Ｉのｎは１である。

一実施態様において、式Ｉのｎは１超である。

本発明の好ましい一実施形態は、ラジカル源としての、ｎが１である式Ｉ
［式中、
Ｒ₁₀₀及びＲ₁₀₁は、独立してＨ、Ｃ_1-18アルキル、Ｃ₅−Ｃ₁₂シクロアルキル、Ｃ₆−Ｃ₁₄アリール、Ｃ₁−Ｃ₁₄ヘテロアリール、Ｃ₇−Ｃ₁₅アラルキルであり、又はＲ₁₀₀及びＲ₁₀₁は、それらが結合する炭素と共に、Ｃ₅−Ｃ₁₂炭素環を形成し；
Ｒ₁₀₂及びＲ₁₀₃は、独立してＣ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₅−Ｃ₁₂シクロアルキル、Ｃ₆−Ｃ₁₄アリール、Ｃ₁−Ｃ₁₈アルキルによって１回又は１回超置換されたＣ₆−Ｃ₁₄アリール；Ｃ₇−Ｃ₁₅アラルキルであり；
Ｒ₁₀₄は、Ｈ、Ｃ₁−Ｃ₁₈アルキル、Ｃ₅−Ｃ₁₂シクロアルキル、Ｃ₇−Ｃ₁₄アラルキル、Ｃ₆−Ｃ₁₄アリール若しくは以下のアシル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｈ、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ₁−Ｃ₁₈アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ₂−Ｃ₁₈アルケニル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ₆−Ｃ₁₄アリールから成る群から選択されるアシルであり；又は
Ｒ₁₀₂及びＲ₁₀₄は、それらが結合する窒素原子と共に、５〜６員環を形成する］の化合物及びそれらの塩の使用を提供する。（請求項３）

本発明の好ましい別の一実施形態は、ラジカル源としての、ｎが１である式Ｉ
［式中、
Ｒ₁₀₀及びＲ₁₀₁は、独立してＣ_1-18アルキル、Ｃ₅−Ｃ₁₂シクロアルキル、Ｃ₆−Ｃ₁₄アリール、Ｃ₁−Ｃ₁₄ヘテロアリール、Ｃ₇−Ｃ₁₅アラルキルであり、又はＲ₁₀₀及びＲ₁₀₁は、それらが結合する炭素と共に、Ｃ₅−Ｃ₁₂炭素環を形成し；
Ｒ₁₀₂及びＲ₁₀₃は、独立してＣ₁−Ｃ₄アルキル、シクロヘキシル、Ｃ₆−Ｃ₁₄アリール；Ｃ₁−Ｃ₁₈アルキルによって１回又は１回超置換されたＣ₆−Ｃ₁₄アリールであり；
Ｒ₁₀₄は、Ｈ、Ｃ₁−Ｃ₁₈アルキル、Ｃ₅−Ｃ₁₂シクロアルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ₁−Ｃ₁₈アルキルであり；又はＲ₁₀₂及びＲ₁₀₄は、それらが結合する窒素原子と共に、５〜６員環を形成する］の化合物及びそれらの塩の使用を提供する。
請求項４

ラジカル源としての一般式（Ｉ）
［式中、
Ｒ₁₀₀及びＲ₁₀₁は、独立してＣ_1-18アルキル、フェニルであり、又はＲ₁₀₀及びＲ₁₀₁は、それらが結合する炭素と共に、Ｃ₅−Ｃ₁₂シクロアルキル環を形成し、
Ｒ₁₀₂及びＲ₁₀₃は、独立してＣ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₅−Ｃ₁₂シクロアルキル、Ｃ₆−Ｃ₁₄アリール；Ｃ₁−Ｃ₆アルキルによって１回又は１回超置換されたＣ₆−Ｃ₁₄アリールであり；
Ｒ₁₀₄は、水素又は−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ₁−Ｃ₁₈アルキルである］
のＯ−イミノ−イソ尿素化合物及びそれらの塩の使用が例示される。
（実施例）、（請求項５）

一実施形態において、本発明は、ラジカル源としての、ｎが２、３又は４である式Ｉ
［式中、
Ｒ₁₀₀及びＲ₁₀₁は、独立してＣ_1-18アルキル、フェニルであり、又はＲ₁₀₀及びＲ₁₀₁は、それらが結合する炭素と共に、Ｃ₅−Ｃ₁₂シクロアルキル環を形成し、
Ｒ₁₀₂及びＲ₁₀₃は、独立してＣ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₅−Ｃ₁₂シクロアルキル、Ｃ₆−Ｃ₁₄アリール；Ｃ₁−Ｃ₆アルキルによって１回又は１回超置換されたＣ₆−Ｃ₁₄アリールであり；
Ｒ₁₀₄は、ジ−、トリ−、テトラ−Ｃ₁−Ｃ₁₈アルキリデン、ジアシル、トリアシル又はテトラアシルである］の化合物及びそれらの塩の使用を提供する。
（請求項６）

新規なＯ−イミノ−イソ尿素化合物
本発明は、更に式Ｉ’

［式中、
ｎは、１、２、３又は４であり、
Ｒ₁₀₀、Ｒ₁₀₁、Ｒ₁₀₂、Ｒ₁₀₃及びＲ₁₀₄は、上記で及び請求項１から６のいずれか一項において定義される通りである］の新規なＯ−イミノ−イソ尿素及びそれらの塩に関し；
但し、以下の化合物

は除外され、並びにケトキシムから誘導される以下のＯ−イミノ−イソ尿素

も除外される。
（請求項７）

新規な化合物に関して、Ｍ．Ｒａｄａｕ及びＫ．Ｈａｒｔｋｅによって"Ａｒｃｈｉｖ ｄｅｒ Ｐｈａｒｍａｚｉｅ"Ｖｏｌ．３０５，１９７２，ｐａｇｅｓ７０２−７０７において記載されている化合物、並びにＥｒｉｃｈ Ｓｃｈｍｉｄｔらによって"Ｊｕｓｔｕｓ Ｌｉｅｂｉｇｓ Ａｎｎａｌｅｎ ｄｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ"Ｖｏｌ．６３９，１９６１，ｐａｇｅｓ２４−３１において記載されている化合物が放棄される。

一実施形態において、本発明は、更に、ｎが１である式Ｉ’

［Ｒ₁₀₀、Ｒ₁₀₁、Ｒ₁₀₂、Ｒ₁₀₃及びＲ₁₀₄は、上記で及び請求項２において定義される通りである］の新規なＯ−イミノ−イソ尿素及びそれらの塩に関する。但し、上記に示された化合物は除外される。
（請求項８、優先権主張）

式（Ｉ’）の好ましい新規なＯ−イミノ−イソ尿素は、上記に示された式（Ｉ）のそれらの好ましい化合物に対応する。

本発明の化合物（Ｉ）又は（Ｉ’）の製造
Ｒ₁₀₄＝Ｈの化合物（Ｉ）は、
式：

［Ｒ₁₀₀、Ｒ₁₀₁、Ｒ₁₀₂、及びＲ₁₀₃は、上記で定義される通りである］に従ってカルボジイミド（ＩＩＩ）へのアルドキシム又はケトキシム（ＩＩ）の付加を介して都合よく製造される。

この型の付加は、例えば、Ｅ．Ｓｃｈｍｉｄｔ，Ｗ．Ｃａｒｌ．による文献：Ｌｉｅｂｉｇｓ．Ａｎｎ．Ｃｈｅｍ．２４，（６３９），１９６１に記載されている。

前記付加は、適切な溶媒、例えば、酢酸エチル、トルエン、ジクロロメタン、アセトニトリル、テトラヒドロフラン、ヘキサン等の中における（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）の溶液を撹拌することによって都合よく実施され得る。反応温度は、室温（ｒｔ）以下、即ち−７８℃以上、即ちｒｔから１５０℃であってよい。

触媒、例えば、ブレンステッド酸、例えば、ＨＣｌ、ｐ−ＴｓＯＨ、ＨＢＦ₄若しくはＨ₂ＳＯ₄、又はルイス酸、例えば、ＢＦ₃若しくはＣｕ（Ｏ₃ＳＣＦ₃）、又は塩基、例えば、アルカリ金属水酸化物、アルカリ金属アルコキシド、アルカリ金属アミド若しくはアルカリ金属水素化物、又はアミン、例えば、トリエチルアミン若しくはＤＡＢＣＯ等、又はアミジン、例えば、ＤＢＵ若しくはＤＢＮ等の混合は、（ＩＩＩ）への（ＩＩ）の付加の速度及び収率の改善を促進することができる。相間移動触媒作用の条件下における操作は、別の選択肢である。

オキシム（ＩＩ）、及び例えばカルボニル化合物とヒドロキシルアミンとの反応を介したそれらの製造は、周知であり、考察する必要はない。更に、それらの多くは商業的に入手可能である。

また、多くのカルボジイミド（ＩＩＩ）、例えば、
Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシルカルボジイミド
１，３−ジイソプロピルカルボジイミド
ビス−（ｏ−トリル）−カルボジイミド
ビス−（ｐ−トリル）−カルボジイミド
ビス−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−カルボジイミド−
ビス−（トリメチルシリル）−カルボジイミド
１−ｓｅｃ−ブチル−３−エチルカルボジイミド
Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ’−［４−（ジメチルアミノ）−α−ナフチル］−カルボジイミド
１−シクロヘキシル−３−（２−モルホリノエチル）−カルボジイミド
１，３−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルカルボジイミド
１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）−カルボジイミド
１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）−カルボジイミドメチオジド
ビス−（２，４，６−トリイソプロピルベンゼン）−カルボジイミド
も商業的に入手可能である。カルボジイミドＩＩＩは、オリゴマー又はポリマーであってもよい。

別の置換基を担持しているカルボジイミドの製造方法は、周知であり、例えば、Ｈｅｎｒｉ Ｕｌｒｉｃｈ，"Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ ｏｆ ｃａｒｂｏｄｉｉｍｉｄｅｓ"，Ｗｉｌｅｙ２００７において記載されている。

Ｒ₁₀₄がＨでない化合物（Ｉ）は、Ｒ₁₀₄＝Ｈの化合物（Ｉ）のアルキル化又はアシル化：

を介して都合よく製造される。

適切なアルキル化剤Ｒ₁₀₄−Ｘは、周知であり、例えば、ハロゲン化アルキル、ハロゲン化シクロアルキル若しくはハロゲン化アラルキル、スルホン酸塩、トリフレート又はトリアルキルオキソニウム塩を含む。

適切な活性マイケル受容体、例えば、アクリロニトリル又はアクリル酸アルキルへの化合物Ｉ（Ｒ₁₀₄＝Ｈ）のマイケル付加を介して、基Ｒ₁₀₄を導入することもできる。

適切なアシル化剤Ｒ₁₀₄−Ｘは、周知であり、例えば、ハロゲン化アシル又はアシル無水物を含む。更に別の可能性は、化合物Ｉ（Ｒ₁₀₄＝Ｈ）とイソシアネートとの反応である。

塩基の存在下で化合物（Ｉ、Ｒ₁₀₄＝Ｈ）のアルキル化又はアシル化を場合によって行って、遊離酸Ｈ−Ｘを中和する。適切な塩基の例は、水酸化アルカリ若しくは炭酸アルカリ又はアミン、例えば、トリエチルアミン若しくはピリジンである。

化合物（Ｉ）の合成の更に別の可能性は、オキシム（ＩＩ）と三置換ホルムアミジン（ＩＶ）とを反応させることから成る。

ホルムアミジン（ＩＶ）は、公知の化合物であり、対応する三置換尿素又はチオ尿素から容易に製造される。例えば、クロロホルムアミジン（ＩＶ、Ｙ＝Ｃｌ）の製造は、Ｒ．Ａｐｐｅｌ，Ｋ．Ｄ．Ｚｉｅｈｎ，Ｋ．Ｗａｒｎｉｎｇ．：Ｃｈｅｍｉｓｃｈｅ Ｂｅｒｉｃｈｔｅ ２０９３，１０６（７），１９７３に記載されている。

アルキルチオホルムアミジン（ＩＶ、Ｙ＝Ｓ−アルキル）は、例えば、Ｌｅｃｈｅｒ ＆ Ｇｒａｆ．：Ｃｈｅｍｉｓｃｈｅ Ｂｅｒｉｃｈｔｅ１３２８，５６，１９２３に記載されているように、三置換チオ尿素から容易に得られる。

ｎが１超である式（Ｉ）又は（Ｉ’）の化合物は、ｎが１であり且つＲ₁₀₄が水素である式（Ｉ）の化合物と、ジ−又はトリ−又はテトラカルボン酸とを反応させることによって製造される。

使用
これらの化合物は、特に純粋なポリマー及びコポリマーの形成を可能にするので、重合開始剤として、特に重合方法における使用に適切である。前記化合物は、それらが光重合開始剤と組み合わせて使用される二重硬化方法における重合開始剤としても適切である。

ポリマーという用語は、オリゴマー、コオリゴマー、ポリマー及びコポリマー、例えば、ランダムブロックコポリマー、マルチブロックコポリマー、星形コポリマー又はグラジエントコポリマーを包含する。

方法技術における新規な化合物の更に有利な特性は、ポリマー、特にポリプロピレンの分子量を低下させるための方法及び特にポリエチレンの架橋において分子量の制御増加を達成するための方法における添加剤としてのそれらの適合性である。

組成物
式Ｉ又はＩ’の化合物は、少なくとも１種のエチレン性不飽和重合性モノマー又はオリゴマーを含む重合性組成物中において重合助剤又は重合開始剤として存在する。

Ｏ−イミノ−イソ尿素によって開始される重合方法は、異なる刺激によって、例えば、熱によって、更に、電磁放射線、例えば、Ｘ線、紫外線、可視光若しくは赤外光によっても、又は例えばβ−放射線（電子ビーム）等の化学線によっても誘発され得る。

好ましくは、コーティングが製造される。

故に、本発明は、更に
Ａ）少なくとも１種のエチレン性不飽和重合性モノマー又はオリゴマー；及び
Ｂ）式Ｉ又はＩ’の少なくとも１種の化合物、
Ｃ）場合によって光重合開始剤
を含む組成物を提供する。
（請求項９）

一実施形態において、光重合開始剤が存在する。いかなる公知の光重合開始剤も用いることができる。例は、例えば、Ｃｒｉｖｅｌｌｏ Ｊ．Ｖ．，Ｄｉｅｔｌｉｋｅｒ Ｋ．Ｋ．，（１９９９）：Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ＆ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ ｏｆ ＵＶ ＆ ＥＢ Ｆｏｒｍｕｌａｔｉｏｎ ｆｏｒ Ｃｏａｔｉｎｇｓ，Ｉｎｋｓ ＆ Ｐａｉｎｔｓ及びＢｒａｄｌｅｙ Ｇ．（ｅｄ．）Ｖｏｌ．３：Ｐｈｏｔｏｉｎｉｔｉａｔｏｒｓ ｆｏｒ Ｆｒｅｅ Ｒａｄｉｃａｌ ａｎｄ Ｃａｔｉｏｎｉｃ Ｐｏｌｙｍｅｒｉｓａｔｉｏｎ ２ｎｄ Ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎ Ｌｔｄ．において見出され得る。かかる化合物及び誘導体は、例えば、以下のクラスの化合物：ベンゾイン、ベンジルケタール、ベンゾフェノン、アセトフェノン、ヒドロキシアルキルフェノン、アミノアルキルフェノン、アシルホスフィンオキシド、ビスアシルホスフィンオキシド、アシルホスフィンスルフィド、ビスアシルホスフィンスルフィドアシルオキシイミノケトン、アルキルアミノ置換ケトン、例えばミヒラーのケトン、ペルオキシ化合物、ジニトリル化合物、ハロゲン化アセトフェノン、フェニルグリオキシレート、ダイマーフェニルグリオキサレート、ベンゾフェノン、オキシム及びオキシムエステル、チオキサントン、クマリン、フェロセン、チタノセン、オニウム塩、スルホニウム塩、ヨードニウム塩、ジアゾニウム塩、ボレート、トリアジン、ビスイミダゾール、ポリシラン及び染料から誘導される。また、前記記載のクラスの化合物からの化合物と、互いとの組合せ及び対応する共開始剤システム及び／又は増感剤との組み合わせを使用することも可能である。

光重合性組成物は、前記組成物に対して、有利には０．０５〜１５質量％、好ましくは０．１〜８質量％の量で光重合開始剤を含む。

式Ｉ又はＩ’の化合物は、不飽和ポリマー及びモノマーの質量に対して、好ましくは０．０１〜１０質量％、より好ましくは０．１〜６質量％の量で存在する。

化合物Ａは、化合物Ａ及びＢ又はＡ、Ｂ及びＣの総量が１００質量％である量で存在する。

エチレン性不飽和化合物の定義：
一般的なラジカル重合性化合物は、少なくとも１つのエチレン性不飽和二重結合を有する公知のラジカル重合性化合物から選択される。モノマー、プレポリマー、オリゴマー、それらの混合物又はそれらのコポリマーが含まれる。

かかるモノマーの非限定的な例としては、アルケン、共役ジエン、スチレン、アクロレイン、ビニルアセテート、ビニルピロリドン、ビニルイミダゾール、無水マレイン酸、アクリル酸、アクリル酸誘導体、ハロゲン化ビニル及びハロゲン化ビニリデンから成る群から選択されるエチレン性不飽和重合性モノマーが挙げられる。

アルケン及び共役アルケンの例としては、エチレン、イソプレン、１，３−ブタジエン及びα−Ｃ₅−Ｃ₁₈アルケンがある。

適切なスチレンは、ヒドロキシ、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、例えばメトキシ又はエトキシ、ハロゲン、例えば塩素、アミノ、及びＣ₁−Ｃ₄アルキル、例えばメチル又はエチルから成る群から選択される１〜３個の置換基によってフェニル基上で置換され得る。

不飽和カルボン酸、例えば、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、イタコン酸（メチレンコハク酸）、マレイン酸又はフマル酸、並びにそれらの塩、エステル及びアミド。

不飽和脂肪酸、例えばリノレン酸及びオレイン酸も挙げられる。アクリル酸及びメタアクリル酸が好ましい。

しかし、不飽和カルボン酸との混合において飽和ジ−又はポリ−カルボン酸を使用することも可能である。適切な飽和ジ−又はポリ−カルボン酸の例としては、例えば、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、セバシン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、テトラクロロフタル酸、テトラブロモフタル酸、無水フタル酸、テトラヒドロフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トリメリト酸、ヘプタンジカルボン酸、ドデカンジカルボン酸、ヘキサヒドロフタル酸等が挙げられる。

上述の不飽和酸エステルは、例えば、アルキルエステル、例えば、メチル、エチル、２−クロロエチル、Ｎ−ジメチルアミノエチル、ｎ−ブチル、イソブチル−、ペンチル、ヘキシル、シクロヘキシル、２−エチルヘキシル、オクチル、イソボルニル［２−エキソボルニル］エステル；又はフェニル、ベンジル若しくはｏ−、ｍ−及びｐ−ヒドロキシフェニルエステル；又はヒドロキシアルキルエステル、例えば、２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル、４−ヒドロキシブチル、３，４−ジヒドロキシブチル若しくはグリセロール［１、２、３‐プロパントリオール］エステル、又はエポキシアルキルエステル、例えば、グリシジル、２，３−エポキシブチル、３，４−エポキシブチル、２，３−エポキシシクロヘキシル、１０，１１−エポキシウンデシルエステル、又はアミノアルキル若しくはメルカプトアルキルエステル、又は下記の通りのエステルである。

上述の不飽和酸のアミドは、例えば、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−置換（メタ）アクリルアミド、例えば、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ−エチルメタクリルアミド、Ｎ−ヘキシルアクリルアミド、Ｎ−ヘキシルメタクリルアミド、Ｎ−シクロヘキシルアクリルアミド、Ｎ−シクロヘキシルメタクリルアミド−、Ｎ−ヒドロキシエチルアクリルアミド、Ｎ−フェニルアクリルアミド、Ｎ−フェニルメタクリルアミド、Ｎ−ベンジルアクリルアミド、Ｎ−ベンジルメタクリルアミド、Ｎ−ニトロフェニルアクリルアミド、Ｎ−ニトロフェニルメタクリルアミド、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルアクリルアミド、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルメタクリルアミド、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）アクリルアミド及びＮ−（４−ヒドロキシフェニル）メタクリルアミド、ＩＢＭＡＡ（Ｎ−イソブトキシメチルアクリルアミド、又は脂肪族多価アミンとのアミドである。

（メタ）アクリルニトリル；
不飽和酸無水物、例えば、イタコン酸無水物、無水マレイン酸、２，３−ジメチルマレイン酸無水物及び２−クロロマレイン酸無水物。

スチレン、例えば、メチルスチレン、クロロメチルスチレン、並びにｏ−、ｍ−及びｐ−ヒドロキシスチレン。

ビニルエーテル、例えば、イソブチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、２−クロロエチルビニルエーテル、ヒドロキシエチルビニルエーテル、プロピルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、オクチルビニルエーテル及びフェニルビニルエーテル。

ビニルエステル、例えば、ビニルアセテート、ビニルクロロアセテート、ビニルブチレート及びビニルベンゾエート。

塩化ビニル及び塩化ビニリデン。

Ｎ−ビニル複素環式化合物、Ｎ−ビニルピロリドン又は適切に置換されたビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカルバゾール、４−ビニルピリジン。

エステルの更なる例は：ジアクリレートエステル、例えば、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート（ＨＤＤＡ）、エチレングリコールジアクリレート、プロピレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ヘキサメチレングリコールジアクリレート及びビスフェノールＡジアクリレート、ジビニルベンゼン、ジビニルスクシネート、ジアリルフタレート、トリアリルホスフェート、トリアリルイソシアヌレート及びトリス（２−アクリロイルエチル）イソシアヌレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールエタントリアクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、トリメチロールエタントリメタクリレート、テトラメチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ペンタエリトリトールジアクリレート、ペンタエリトリトールトリアクリレート、ペンタエリトリトールテトラアクリレート、ジペンタエリトリトールジアクリレート、ジペンタエリトリトールトリアクリレート、ジペンタエリトリトールテトラアクリレート、ジペンタエリトリトールペンタアクリレート、ジペンタエリトリトールヘキサアクリレート、トリペンタエリトリトールオクタアクリレート、ペンタエリトリトールジメタクリレート、ペンタエリトリトールトリメタクリレート、ジペンタエリトリトールジメタクリレート、ジペンタエリトリトールテトラメタクリレート、トリペンタエリトリトールオクタメタクリレート、ペンタエリトリトールジイタコネート、ジペンタエリトリトールトリスイタコネート、ジペンタエリトリトールペンタイタコネート、ジペンタエリトリトールヘキサイタコネート、エチレングリコールジアクリレート、１，３−ブタンジオールジアクリレート、１，３−ブタンジオールジメタクリレート、１，４−ブタンジオールジイタコネート、ソルビトールトリアクリレート、ソルビトールテトラアクリレート、ペンタエリトリトール変性トリアクリレート、ソルビトールテトラメタクリレート、ソルビトールペンタアクリレート、ソルビトールヘキサアクリレート、オリゴエステルアクリレート及びメタクリレート、グリセロールジ−及びトリ−アクリレート、１，４−シクロヘキサンジアクリレート、分子量２００〜１５００のポリエチレングリコールのビスアクリレート及びビスメタクリレート、並びにそれらの混合物である。

以下のエステル：ジプロピレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、グリセロールエトキシレートトリアクリレート、グリセロールプロポキシレートトリアクリレート、トリメチロールプロパンエトキシレートトリアクリレート、トリメチロールプロパンプロポキシレートトリアクリレート、ペンタエリトリトールエトキシレートテトラアクリレート、ペンタエリトリトールプロポキシレートトリアクリレート、ペンタエリトリトールプロポキシレートテトラアクリレート、ネオペンチルグリコールエトキシレートジアクリレート、ネオペンチルグリコールプロポキシレートジアクリレートも適切である。

より高分子量の（オリゴマーの）ポリ不飽和化合物（プレポリマーとしても公知の）非限定的な例としては、上記の通りのエチレン性不飽和単官能性又は多官能性カルボン酸とポリオール又はポリエポキシドとのエステル、鎖内又は側基内にエチレン性不飽和基を有するポリマー、例えば不飽和ポリエステル、ポリアミド及びポリウレタン、並びにそれらのコポリマー、アルキド樹脂；ポリブタジエン及びブタジエンコポリマー、ポリイソプレン及びイソプレンコポリマー、側鎖内に（メタ）アクリル基を有するポリマー及びコポリマー、例えば、メタクリル化ウレタン、及びまた１種以上のかかるポリマーの混合物がある。

適切なポリオールは、芳香族、そしてとりわけ脂肪族及び脂環式のポリオールである。芳香族ポリオールの例としては、ベンジルアルコール、ヒドロキノン、４，４’−ジヒドロキシジフェニル、２，２’−ジ（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、並びにノボラック及びレゾールがある。ポリエポキシドの例としては、前記ポリオール、とりわけ芳香族ポリオール及びエピクロロヒドリンに基づくものがある。更にポリオールとして適切なものは、ポリマー鎖内又は側基内にヒドロキシル基を含むポリマー及びコポリマー、例えばポリビニルアルコール及びそのコポリマー、又はポリメタクリル酸ヒドロキシアルキルエステル若しくはそれらのコポリマーである。更に適切なポリオールは、ヒドロキシル末端基を有するオリゴエステルである。

脂肪族及び脂環式ポリオールの例としては、好ましくは２〜１２個の炭素原子を有するアルキレンジオール、例えば、エチレングリコール、１，２−若しくは１，３−プロパンジオール、１，２−、１，３−若しくは１，４−ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、オクタンジオール、ドデカンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、好ましくは分子量２００〜１５００のポリエチレングリコール、１，３−シクロペンタンジオール、１，２−、１，３−若しくは１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−ジヒドロキシメチルシクロヘキサン、グリセロール、トリス（β−ヒドロキシエチル）アミン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリトリトール、ジペンタエリトリトール及びソルビトールが挙げられる。

ポリオールは、１種又は異なる不飽和カルボン酸によって一部又は完全にエステル化されてよく、部分エステル内の遊離ヒドロキシル基が、変性されてよく、例えばエーテル化、又は他のカルボン酸によりエステル化されてよい。

アミノアクリレート
モノマーと組み合わせて用いられる第２のオリゴマーは、例えば、ＧａｓｋｅのＵＳ３８４４９１６、ＷｅｉｓｓらのＥＰ２８０２２２、ＭｅｉｘｎｅｒらのＵＳ５４８２６４９又はＲｅｉｃｈらのＵＳ５７３４００２に記載された通りの第１級又は第２級アミンとの反応によって変性されたアクリレートである。かかるアミン変性アクリレートは、アミノアクリレートとも呼ばれる。アミノアクリレートは、例えばＵＣＢ ＣｈｅｍｉｃａｌｓからＥＢＥＣＲＹＬ ８０、ＥＢＥＣＲＹＬ ８１、ＥＢＥＣＲＹＬ ８３、ＥＢＥＣＲＹＬ Ｐ１１５、ＥＢＥＣＲＹＬ ７１００の名称で、ＢＡＳＦからＬａｒｏｍｅｒ ＰＯ ８３Ｆ、Ｌａｒｏｍｅｒ ＰＯ ８４Ｆ、Ｌａｒｏｍｅｒ ＰＯ ９４Ｆの名称で、ＣｏｇｎｉｓからＰＨＯＴＯＭＥＲ ４７７５ Ｆ、ＰＨＯＴＯＭＥＲ ４９６７ Ｆの名称で、又はＣｒａｙ ＶａｌｌｅｙからＣＮ５０１、ＣＮ５０３、ＣＮ５５０の名称で入手可能である。

不飽和ポリマーは、単独で、又はいずれかの所望の混合物において使用され得る。

コーティングの製造
配合物、及び場合によって更なる添加剤の成分を、公知のコーティング技術、例えば、スピンコーティング、浸漬、ナイフコーティング、カーテン流し込み、はけ塗り若しくは吹付け、とりわけ静電吹付け、リバースロールコーティング、更に電気泳動塗装によって、基材に均一に塗布する。塗布量（膜厚）及び基材（層支持体）の性質は、所望の塗布分野に依存する。膜厚の範囲は、一般に０．１μｍ〜３００μｍ超の値を含む。

基材
適切なものは、全ての種類、例えば、木、織物、紙、セラミック、ガラス、ガラス繊維、プラスチック、例えば、ポリエステル、ポリエチレンテレフタレート、ポリオレフィン又はセルロースアセテートの基材であり、とりわけ薄膜の形態の基材であり、更に金属では、例えば、Ａｌ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｆｅ、Ｚｎ、Ｍｇ又はＣｏ、及びＧａＡｓ、Ｓｉ又はＳｉＯ₂の基材あり、それに保護層又は像様露光による像を塗布する。

塗布：
液体コーティング又は粉体コーティング又はゲルコート。コーティングは、着色されてよい。

印刷インキ中における使用も可能である。

上記の組成物は、通例の添加剤を更に含んでよく、或いはその添加剤を重合の後で添加してもよい。かかる添加剤、例えば、紫外線吸収剤又は光安定剤、例えば、ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール、ヒドロキシフェニルベンゾフェノン、オキサルアミド及びヒドロキシフェニル−ｓ−トリアジンから成る群から選択される化合物を少量添加することができる。特に適切な光安定剤は、例えば２−（２−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン又は２−ヒドロキシフェニル−２Ｈ−ベンゾトリアゾール型の立体障害アミン（ＨＡＬＳ）から成る群から選択されるものである。２−（２−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン型の光安定剤の例は、特許文献、例えば、ＵＳ−Ａ−４，６１９，９５６、ＥＰ−Ａ−４３４６０８、ＵＳ−Ａ−５，１９８，４９８、ＵＳ−Ａ−５，３２２，８６８、ＵＳ−Ａ−５，３６９，１４０、ＵＳ−Ａ−５，２９８，０６７、ＷＯ−９４／１８２７８、ＥＰ−Ａ−７０４４３７、ＧＢ−Ａ−２，２９７，０９１又はＷＯ−９６／２８４３１から公知である。

前記組成物は、他の通例の添加剤、例えば、充填剤、例えば、炭酸カルシウム、シリケート、ガラス若しくはガラス繊維材料、タルク、カオリン、マイカ、硫酸バリウム、金属酸化物及び金属水酸化物、カーボンブラック、黒鉛、微粉木材及び他の天然物由来の微粉材料若しくは線維材料、合成繊維、可塑剤、潤滑剤、乳化剤、顔料、流動化剤、触媒、光学増白剤、難燃剤、帯電防止剤又は発泡剤を更に含んでよい。

本発明は、式Ｉ又はＩ’の上記の新規な化合物を用いてフリーラジカル重合によって上記のオリゴマー、コオリゴマー、ポリマー又はコポリマーを製造するための方法を更に提供する。

フリーラジカル重合は、熱重合及び／又はＵＶ重合を含む。

熱重合は、熱硬化、ＩＲ硬化又はＮＩＲ硬化である。

熱硬化：
熱硬化は、混合物を基材に塗布した後に、対流熱、又はＩＲ−若しくはＮＩＲ−放射線を当てることを指す。粉体コーティングの場合、付着した粉体コーティングが、好ましくは対流熱によって最初に溶融されて表面層を形成する。

ＮＩＲ硬化
本発明による方法において用いられるＮＩＲ放射線は、約７５０ｎｍ〜約１５００ｎｍ、好ましくは７５０ｎｍ〜１２００ｎｍの波長範囲内の短波赤外線である。ＮＩＲ放射線のための放射線源としては、例えば、（例えばＡｄｐｈｏｓから）商業的に入手可能な従来のＮＩＲ放射線エミッタが挙げられる。

ＩＲ硬化
本発明による方法において用いられるＩＲ放射線は、約１５００ｎｍ〜約３０００ｎｍの波長範囲内の中波放射線、及び／又は３０００ｎｍを超える波長範囲内の長波赤外線である。

この種のＩＲ放射線エミッタは、（例えばＨｅｒａｅｕｓから）商業的に入手可能である。

二重硬化システムにおいて、ＵＶ放射の後でＩＲ若しくはＮＩＲ放射を行ってよく、又はその逆でもよい。好ましくは、ＩＲ又はＮＩＲ放射の後にＵＶ放射を行う。対流熱曝露の後にＵＶ放射を行うことも可能である。

本発明は、更に、請求項９に記載の組成物をフリーラジカル重合の反応条件に供することを特徴とするオリゴマー、コオリゴマー、ポリマー又はコポリマーの製造方法に関する。（請求項１０）

本発明は、更に、請求項１又は請求項７において定義される通りの式Ｉ又はＩ’の少なくとも１種の化合物をポリプロピレン、プロピレンコポリマー又はポリプロピレンブレンドに添加し、前記混合物を加熱することを特徴とする、ポリプロピレン、プロピレンコポリマー又はポリプロピレンブレンドの分子量を低下させるための方法に関する。（請求項１１）

本発明は、更に、コーティングを製造するための請求項１又は請求項７に記載の化合物の使用に関する。（請求項１２）

本発明は、更に、架橋のための請求項１又は請求項７に記載の化合物の使用に関する。（請求項１３）

調製例
以下の第１表に、調製された化合物をまとめる。

実施例１：１，３−ジイソプロピル−Ｏ−（Ｎ−シクロヘキシリデンアミノ）−イソ尿素（化合物１）
乾燥ＴＨＦ（４０ｍＬ）中におけるシクロヘキサノンオキシム（５．６５ｇ、０．０５ｍｏｌ）の溶液に、細粉化されたＮａＯＨ（０．２ｇ）及びジイソプロピルカルボジイミド（７．５７ｇ、０．０６ｍｏｌ）を添加する。次いで、アルゴン下で、室温で混合物を５時間撹拌する。その後、混濁状混合物を減圧下で濾過し、蒸発させて、１１．７５ｇの液体を得て、それを静置して凝固させて、標題化合物をわずかに黄色の固体（融点４５〜４８℃）として得る。

実施例２：１，３−ジシクロヘキシル−Ｏ−（Ｎ−２−ブチリデンアミノ）−イソ尿素（化合物２）
乾燥ＴＨＦ（３０ｍＬ）中におけるメチルエチルケトンオキシム（４．６ｇ、０．０５３ｍｏｌ）の溶液に、細粉化されたＮａＯＨ（０．１５ｇ）及びジシクロヘキシルカルボジイミド（１０．３ｇ、０．０５ｍｏｌ）を添加する。次いで、アルゴン下で、室温で混合物を５時間撹拌する。その後、混濁状混合物を減圧下で濾過し、蒸発させる。残渣をアセトニトリル（３０ｍＬ）と共に１０分間撹拌し、次いでアセトニトリル相を取り除き、油状残渣をジクロロメタン（３０ｍＬ）中に溶解し、濾過し、蒸発させて、１１．２４ｇの標題化合物をわずかに黄色の液体として得る。

実施例３：１，３−ジシクロヘキシル−Ｏ−（Ｎ−イソプロピリデンアミノ）−イソ尿素（化合物３）
乾燥ＴＨＦ（３５ｍＬ）中におけるアセトンオキシム（３．６５ｇ、０．０５ｍｏｌ）の溶液に、細粉化されたＮａＯＨ（０．２ｇ）及びジシクロヘキシルカルボジイミド（１０．３ｇ、０．０５ｍｏｌ）を添加する。次いで、アルゴン下で、室温で混合物を５時間撹拌する。その後、混濁状混合物を、減圧下でヘキサン（３０ｍＬ）で希釈し、濾過し、蒸発させて、１３．８ｇの標題化合物をわずかに黄色の液体として得る。

実施例４：１，３−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）−Ｏ−（Ｎ−シクロヘキシリデンアミノ）−イソ尿素（化合物４）
乾燥ＴＨＦ（２５ｍＬ）中におけるシクロヘキサノンオキシム（１．１３ｇ、０．０１ｍｏｌ）の溶液に、細粉化されたＮａＯＨ（０．０４ｇ）及びビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）カルボジイミド（３．６５ｇ、０．０１ｍｏｌ）を添加する。次いで、アルゴン下で、室温で混合物を４時間撹拌する。その後、混濁状混合物を減圧下で濾過し、蒸発させる。ジクロロメタン−ヘキサンから固体残渣を結晶化させて、３．９ｇの標題化合物を無色固体（融点１５０〜１５２℃）で得る。

実施例５：１，３−ジシクロヘキシル−Ｏ−（Ｎ−ジフェニルメチリデンアミノ）−イソ尿素（化合物５）
乾燥ＴＨＦ（４０ｍＬ）中におけるベンゾフェノンオキシム（３．９４ｇ、０．０２ｍｏｌ）の溶液に、細粉化されたＮａＯＨ（０．０８ｇ）及びジシクロヘキシルカルボジイミド（４．２５ｇ、０．０２０６ｍｏｌ）を添加する。次いで、アルゴン下で、室温で混合物を２２時間撹拌する。その後、混濁状混合物を減圧下で濾過し、蒸発させる。残渣をアセトニトリルから結晶化させ、アセトニトリル−ジクロロメタン−ヘキサンから再度結晶化させ、２．９３ｇの標題化合物を無色固体（融点１０４〜１０７℃）として得る。

実施例６：１，３−ジシクロヘキシル−Ｏ−（Ｎ−シクロヘキシリデンアミノ）−イソ尿素（化合物６）
乾燥ＴＨＦ（３０ｍＬ）中におけるシクロヘキサノンオキシム（５．６５ｇ、０．０５ｍｏｌ）の溶液に、細粉化されたＮａＯＨ（０．２ｇ）及びジシクロヘキシルカルボジイミド（１１．３４ｇ、０．０５５ｍｏｌ）を添加する。次いで、アルゴン下で、室温で混合物を５時間撹拌する。その後、混濁状混合物を、減圧下でジクロロメタン（２５ｍＬ）で希釈し、濾過し、蒸発させる。残渣をアセトニトリル（３０ｍＬ）と共に１０分間撹拌し、次いでアセトニトリル相を取り除き、油状残渣をジクロロメタン（３０ｍＬ）中に溶解し、濾過し、蒸発させて、１４．２７ｇの標題化合物をわずかに黄色の液体として得る。

実施例７：１，３−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−Ｏ−（Ｎ−ジフェニルメチリデンアミノ）−イソ尿素（化合物７）
乾燥ＴＨＦ（３０ｍＬ）中におけるベンゾフェノンオキシム（１．９７ｇ、１０ｍｍｏｌ）とビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）カルボジイミド（３．６３ｇ、１０ｍｍｏｌ）と粉末状ＮａＯＨ（０．０４ｇ）との混合物を、アルゴン下で、室温で２０時間撹拌する。その後、混合物を蒸発させ、シリカゲル上で残渣のクロマトグラフィーを行い（ヘキサン−酢酸エチル１５：１）、１．１ｇの標題化合物を無職のガラス質固体として得る。

実施例８：１−アセチル−１，３−ジシクロヘキシル−Ｏ−（Ｎ−２−ブチリデンアミノ）−イソ尿素（化合物８）
ピリジン（２５ｍＬ）中における１，３−ジシクロヘキシル−Ｏ−（Ｎ−２−ブチリデンアミノ）−イソ尿素（化合物２）（１０．５ｇ、３５．７ｍｍｏｌ）及び４−ジメチルアミノピリジン（１００ｍｇ）の溶液に、アセト無水物（５ｍＬ、５２．９ｍｍｏｌ）を滴下する。混合物を２時間撹拌し、蒸発させる。残渣をトルエン（１００ｍＬ）中に溶解し、水で洗浄し（５×２０ｍＬ）、ＭｇＳＯ₄上で乾燥させ、蒸発させて、９．５８ｇの標題化合物を淡黄色油として得る。

実施例９：１，３−ジシクロヘキシル−Ｏ−（Ｎ−シクロドデカニリデンアミノ）−イソ尿素（化合物９）
ヘキサン（７５ｍＬ）中におけるシクロドデカノンオキシム（１９．７３ｇ、１００ｍｍｏｌ）とジシクロヘキシルカルボジイミド（２０．６３ｇ、１００ｍｍｏｌ）とカリウム−ｔ−ブチレート（０．１２ｇ）との混合物を、アルゴン下で、５０℃で２３時間撹拌する。次いで、混合物を、−１８℃で終夜結晶化させる。固体を濾別し、ジクロロメタン−ヘキサンから再結晶化させて、１７．４ｇの標題化合物を白色固体（融点１０８〜１１１℃）として得る。

実施例１０：１−ピバロイル−１，３−ジシクロヘキシル−Ｏ−（Ｎ−２−ブチリデンアミノ）−イソ尿素（化合物１０）
ジクロロメタン（２５ｍＬ）及びトリエチルアミン（３．１ｍＬ、２２ｍｍｏｌ）中における１，３−ジシクロヘキシル−Ｏ−（Ｎ−２−ブチリデンアミノ）−イソ尿素（化合物２）（５．８７ｇ、２０ｍｍｏｌ）及び４−ジメチルアミノピリジン（６０ｍｇ）の溶液に、塩化ピバロイル（２．４６ｇ、２１ｍｍｏｌ）を添加する。混合物を室温で４３時間撹拌し、ヘキサン（２００ｍＬ）で希釈し、水で洗浄し（４×２０ｍＬ）、ＭｇＳＯ₄上で乾燥させ、蒸発させる。シリカゲル上で残渣のクロマトグラフィーを行い（ヘキサン−酢酸エチル４：１）、５．４９ｇの標題化合物を無色油として得る。

実施例１１：１−ベンゾイル−１，３−ジシクロヘキシル−Ｏ−（Ｎ−２−ブチリデンアミノ）−イソ尿素（化合物１１）
ジクロロメタン（２５ｍＬ）及びトリエチルアミン（３．９ｍＬ、２７．５ｍｍｏｌ）中における１，３−ジシクロヘキシル−Ｏ−（Ｎ−２−ブチリデンアミノ）−イソ尿素（化合物２）（７．３４ｇ、２５ｍｍｏｌ）及び４−ジメチルアミノピリジン（１００ｍｇ）の溶液に、塩化ベンゾイル（３．５８ｇ、２５．５ｍｍｏｌ）を添加する。混合物を室温で６時間撹拌し、ヘキサン（２００ｍＬ）で希釈し、水で洗浄し（４×２０ｍＬ）、ＭｇＳＯ₄上で乾燥させ、蒸発させる。シリカゲル上で残渣のクロマトグラフィーを行い（ヘキサン−酢酸エチル４：１）、純粋画分をヘキサンから再結晶化させて、７．２ｇの標題化合物を白色の結晶（融点７４〜７８℃）として得る。

実施例１２：テレフタル酸−ビス−Ｎ−（１，３−ジシクロヘキシル−Ｏ−（Ｎ−２−ブチリデンアミノ）−イソ尿素−１−イル）−アミド（化合物１２）
ジクロロメタン（２５ｍＬ）及びトリエチルアミン（２．８ｍＬ、２０ｍｍｏｌ）中における１，３−ジシクロヘキシル−Ｏ−（Ｎ−２−ブチリデンアミノ）−イソ尿素（化合物２）（５．８７ｇ、２０ｍｍｏｌ）及び４−ジメチルアミノピリジン（８０ｍｇ）の溶液に、塩化テレフタロイル（１．６３ｇ、８ｍｍｏｌ）を添加する。混合物を室温で１９時間撹拌し、ジクロロメタン（３０ｍＬ）で希釈し、水で洗浄し（３×１０ｍＬ）、ＭｇＳＯ₄上で乾燥させ、蒸発させる。シリカゲル上で残渣のクロマトグラフィーを行い（ヘキサン−酢酸エチル３：１＋５％ＣＨ₂Ｃｌ₂））、純粋画分をヘキサンから再結晶化させて、３．９７ｇの標題化合物を白色の結晶（融点１４６〜１５０℃）として得る。

実施例１３：トリメシン酸−トリス−Ｎ−（１，３−ジシクロヘキシル−Ｏ−（Ｎ−２−ブチリデンアミノ）−イソ尿素−１−イル）−アミド（化合物１３）
ジクロロメタン（２５ｍＬ）及びトリエチルアミン（３．３５ｍＬ、２４ｍｍｏｌ）中における１，３−ジシクロヘキシル−Ｏ−（Ｎ−２−ブチリデンアミノ）−イソ尿素（化合物２）（７．０４ｇ、２４ｍｍｏｌ）及び４−ジメチルアミノピリジン（１００ｍｇ）の溶液に、トリメシン酸クロリド（１．６ｇ、６ｍｍｏｌ）を添加する。混合物を室温で２０時間撹拌し、ジクロロメタン（８０ｍＬ）で希釈し、水で洗浄し（４×２０ｍＬ）、ＭｇＳＯ₄上で乾燥させ、蒸発させる。シリカゲル上で残渣のクロマトグラフィーを行い（ヘキサン−酢酸エチル３：１）、４．９５ｇの標題化合物を無色の樹脂として得る。

実施例１４：１−フェニルアミノカルボニル−１，３−ジシクロヘキシル−Ｏ−（Ｎ−２−ブチリデンアミノ）−イソ尿素（化合物１４）
ジクロロメタン（１５ｍＬ）中における１，３−ジシクロヘキシル−Ｏ−（Ｎ−２−ブチリデンアミノ）−イソ尿素（化合物２）（２．９３ｇ、１０ｍｍｏｌ）の溶液に、フェニルイソシアネート（１．１９ｇ、１０ｍｍｏｌ）がある。混合物を室温で１時間撹拌し、蒸発させて、４．１２ｇの標題化合物を淡黄色油として得る。

実施例１５：１−ｔ−ブチルオキシカルボニル−１，３−ジシクロヘキシル−Ｏ−（Ｎ−２−ブチリデンアミノ）−イソ尿素（化合物１５）
ジクロロメタン（２５ｍＬ）中における１，３−ジシクロヘキシル−Ｏ−（Ｎ−２−ブチリデンアミノ）−イソ尿素（化合物２）（５．８７ｇ、２０ｍｍｏｌ）及び４−ジメチルアミノピリジン（１２５ｍｇ）の溶液に、ジ−ｔ−ブチル−ジカルボネート（５．９６ｇ、２７．３ｍｍｏｌ）を添加する。混合物を室温で４８時間撹拌し、メタノール（２ｍＬ）で希釈し、更に１時間撹拌し、蒸発させる。シリカゲル上で残渣のクロマトグラフィーを行い（ヘキサン−酢酸エチル３：１）、５．３ｇの標題化合物を無色油として得る。

実施例１６：１−アセチル−１，３−ジシクロヘキシル−Ｏ−（Ｎ−イソプロピリデンアミノ）−イソ尿素（化合物１６）
ピリジン（４０ｍＬ）中における１，３−ジシクロヘキシル−Ｏ−（Ｎ−イソプロピリデンアミノ）−イソ尿素（化合物３）（１６．７ｇ、６０ｍｍｏｌ）及び４−ジメチルアミノピリジン（１８０ｍｇ）の溶液に、酢酸無水物（８．９ｍＬ、９０ｍｍｏｌ）を添加する。混合物を２時間撹拌し、次いで減圧下で蒸発させる。残渣をヘキサン（１５０ｍＬ）で希釈し、水で洗浄し（５×２０ｍＬ）、ＭｇＳＯ₄上で乾燥させ、蒸発させる。固体残渣をヘキサンから再結晶化させ、１３．３ｇの標題化合物を白色の結晶（融点７４〜７８℃）として得る。

第１表からの選択化合物を用いる重合例
材料及び方法：
・ 全ての溶媒及びモノマーを、使用の直前にビグリューカラムを介してアルゴン下又は減圧下で留去する。

・ 凍結／融解手法を用いてアルゴンで除去することによって全反応混合物から酸素を取り除き、続いて重合前にその全反応混合物をアルゴンガス下で維持する。

・ 反応物は、重合反応の開始前において透明な均一溶液の形態である。

・ モノマー転化率を、ポリマー及び未反応モノマーの信号を組み込むことによって¹Ｈ−ＮＭＲを介して決定する。

・ ポリマーを、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）によって特徴付ける。

・ ＧＰＣ：ＦＬＵＸ ＩＮＳＴＲＵＭＥＮＴＳ（Ｅｒｃａｔｅｃｈ ＡＧ，Ｂｅｒｎ，Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄが代表）からの２−ピストン製造モデルポンプＲＨＥＯＳ４０００を使用する。ポンプ出力は、１ｍＬ／分である。クロマトグラフィーを、ＴＨＦ中において４０℃で連続して連結するＰＯＬＹＭＥＲ ＩＮＳＴＲＵＭＥＮＴＳ、Ｓｈｒｏｐｓｈｉｒｅ ＵＫからの２つのＰｌゲル５μｍ混合−Ｃカラム上で実施する。これらカラムを、２００〜２００００００の範囲内のＭｎ値を有するポリスチレンを用いて校正する。画分を、ＥＲＣＡＴＥＣＨ ＡＧからのＲＩ検出器ＥＲＣ−７５１５Ａを使用して３０℃で測定する。

実施例１００：１２０℃で化合物４を使用するｎ−ブチルアクリレートの重合
２３８ｍｇ（０．５ｍｍｏｌ）の化合物４及び６．４３ｇ（５０ｍｍｏｌ）のｎ−ブチルアクリレートを、温度計、凝縮器及び磁気撹拌器を備えた５０ｍＬの三つ口丸底フラスコ中に入れ、混合物を脱気する。透明な溶液をアルゴン下で１２０℃で５時間加熱し、次いで室温に冷却し、わずかに黄色の粘性のポリマーを得る。モノマーの転化率＝７７％、ＧＰＣ：Ｍ_n＝７７９６、Ｍ_w＝５８３０８。

実施例１０１：１００℃で化合物５を使用するｎ−ブチルアクリレートの重合
２０２ｍｇ（０．５ｍｍｏｌ）の化合物５及び６．４３ｇ（５０ｍｍｏｌ）のｎ−ブチルアクリレートを、温度計、凝縮器及び磁気撹拌器を備えた５０ｍＬの三つ口丸底フラスコ中に入れ、混合物を脱気する。透明な溶液をアルゴン下で１００℃で５時間加熱し、次いで室温に冷却し、わずかに黄色の粘性のポリマーを得る。モノマーの転化率＝７２％、ＧＰＣ：Ｍ_n＝７２４９１、Ｍ_w＝１４３９２５。

実施例１０２：８０℃で化合物６を使用するｎ−ブチルアクリレートの重合
３１９ｍｇ（１ｍｍｏｌ）の化合物６及び１２．８５ｇ（１００ｍｍｏｌ）のｎ−ブチルアクリレートを、温度計、凝縮器及び磁気撹拌器を備えた５０ｍＬの三つ口丸底フラスコ中に入れ、混合物を脱気する。透明な溶液をアルゴン下で１２０℃で５時間加熱し、次いで室温に冷却し、無色の粘性のポリマーを得る。モノマーの転化率＝８６％、ＧＰＣ：Ｍ_n＝９２６２、Ｍ_w＝７０５９７。

実施例１０３：（コーティング組成物の重合）
以下の不飽和重合性組成物を用いる（ｗ／ｗ％）。

ウレタン−アクリレート（Ｅｂｅｃｒｙｌ ４８５８、ＵＣＢ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ／Ｃｙｔｅｃ） ５０％
１，６−ヘキサンジオールジアクリレート（ＵＣＢ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ／Ｃｙｔｅｃ） ３０％
トリプロピレングリコールジアクリレート（ＵＣＢ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ／Ｃｙｔｅｃ） ２０％
この組成物中に１％の化合物（第１表参照）を溶解し、得られた混合物を示差走査熱量（ＤＳＣ）測定に付す。試験化合物の活性を、開始、ピーク及び終了温度並びに放出される全熱量（発熱量）によって特徴付けられる発熱硬化反応によって明示する。

以下のＤＳＣパラメーターを用いる：
装置：ＤＳＣ３０（Ｍｅｔｔｌｅｒ）
温度勾配：５℃／分
温度範囲：３０〜３００℃
窒素下における測定、流速５ｍＬ／分
試料量：アルミニウムカップ中に約１０ｍｇの化合物
第２表にまとめる結果は、ブランク配合物によって硬化は生じないが、本発明の化合物の実施例によって明瞭な発熱硬化が認められることを示す。

実施例１０４：（ＡＴＲ−ＩＲを介した二重結合の転化率の決定）
Ａ）２枚のＰＥＴ膜の間の重合
アクリレート配合物（０．２ｇ）を２枚のＰＥＴ膜の間に積層し、次いで２５分間、１２０℃の炉内において硬化させた。ＡＴＲ−ＩＲ（８１０ｃｍ^-1におけるピーク面積）によって二重結合の転化率を明らかにした。結果を第３表にまとめる。

Ｂ）白色コイルシート上における重合
アクリレート配合物（０．２ｇ）を２００μｍ厚膜として白色コイルシート上に被覆し、次いでＰＥＴ膜で覆い、２５分間、１３０℃の炉内において硬化させた。ＡＴＲ−ＩＲ（８１０ｃｍ^-1におけるピーク面積）によって二重結合の転化率を明らかにした。結果を第４表にまとめる。

Claims (15)

1. 一般式（Ｉ）
   

   

   ［式中、
   ｎは、１、２、３又は４であり、
   Ｒ₁₀₀及びＲ₁₀₁は、独立してＨ、Ｃ_1-18アルキル、Ｃ₃−Ｃ₁₂シクロアルキル、Ｃ₆−Ｃ₁₄アリール、Ｃ₁−Ｃ₁₄ヘテロアリール、Ｃ₇−Ｃ₁₅アラルキル、Ｃ₂−Ｃ₁₄ヘテロアラルキル、シアノであり、又はＲ₁₀₀及びＲ₁₀₁は、それらが結合する炭素と共に、単環式若しくは多環式Ｃ₃−Ｃ₁₈炭素環若しくはＣ₁−Ｃ₁₈複素環を形成し；
   Ｒ₁₀₂及びＲ₁₀₃は、独立してＣ₁−Ｃ₁₈アルキル、Ｃ₃−Ｃ₁₂シクロアルキル、Ｃ₆−Ｃ₁₄アリール、Ｃ₁−Ｃ₁₈アルキルによって１回又は１回超置換されたＣ₆−Ｃ₁₄アリール；Ｃ₇−Ｃ₁₅アラルキル、（ＣＨ₃）₃Ｓｉ−であり；又はＲ₁₀₂及びＲ₁₀₃は、Ｃ₁−Ｃ₁₈アルキル、Ｃ₃−Ｃ₁₂シクロアルキル、Ｃ₆−Ｃ₁₄アリール、Ｃ₇−Ｃ₁₅アラルキルであり、又はＲ₁₀₂及びＲ₁₀₃は、Ｏによって又はＣ₁−Ｃ₁₈アルキルアミノ、ビス（Ｃ₁−Ｃ₁₈アルキル）アミノ若しくはトリス（Ｃ₁−Ｃ ₁₈ アルキル）アンモニウムから選択されるＮ含有基によって中断若しくは置換されたＣ₁−Ｃ₁₈アルキル、Ｃ₃−Ｃ₁₂シクロアルキルであり；
   Ｒ₁₀₄は、ｎが１である場合、Ｈ、Ｃ₁−Ｃ₁₈アルキル、Ｃ₃−Ｃ₁₂シクロアルキル、Ｃ₇−Ｃ₁₄アラルキル、Ｃ₆−Ｃ₁₄アリール若しくは以下のアシル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｈ、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ₁−Ｃ₁₈アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ₂−Ｃ₁₈アルケニル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ₆−Ｃ₁₄アリール、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ₂−Ｃ₁₈アルケニル−Ｃ₆−Ｃ₁₄アリール、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｃ₁−Ｃ₁₈アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｃ₆−Ｃ₁₄アリール、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ｃ₁−Ｃ₁₈アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ｃ₆−Ｃ₁₄アリール及び−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｃ₁−Ｃ₁₈アルキル）₂から成る群から選択されるアシルであり；又は
   Ｒ₁₀₂及びＲ₁₀₄は、ｎが１である場合、それらが結合する窒素原子と共に、更なるヘテロ原子を含んでよい５〜１２員環を形成し、
   Ｒ₁₀₄は、ｎが１を超える場合、ジ−、トリ−、テトラ−Ｃ₁−Ｃ₁₈アルキリデン、ジアシル、トリアシル若しくはテトラアシルである］のＯ−イミノ−イソ尿素化合物又はそれらの塩を、ラジカル重合の重合開始剤として用いる使用。
2. ｎが１である一般式（Ｉ）
   

   

   ［式中、
   Ｒ₁₀₀及びＲ₁₀₁は、独立してＨ、Ｃ_1-18アルキル、Ｃ₃−Ｃ₁₂シクロアルキル、Ｃ₆−Ｃ₁₄アリール、Ｃ₁−Ｃ₁₄ヘテロアリール、Ｃ₇−Ｃ₁₅アラルキル、Ｃ₂−Ｃ₁₄ヘテロアラルキル、シアノであり、又はＲ₁₀₀及びＲ₁₀₁は、それらが結合する炭素と共に、単環式若しくは多環式Ｃ₃−Ｃ₁₈炭素環若しくはＣ₁−Ｃ₁₈複素環を形成し；
   Ｒ₁₀₂及びＲ₁₀₃は、独立してＣ₁−Ｃ₁₈アルキル、Ｃ₃−Ｃ₁₂シクロアルキル、Ｃ₆−Ｃ₁₄アリール、Ｃ₁−Ｃ₁₈アルキルによって１回又は１回超置換されたＣ₆−Ｃ₁₄アリール；Ｃ₇−Ｃ₁₅アラルキル、（ＣＨ₃）₃Ｓｉ−であり；又はＲ₁₀₂及びＲ₁₀₃は、Ｃ₁−Ｃ₁₈アルキル、Ｃ₃−Ｃ₁₂シクロアルキル、Ｃ₆−Ｃ₁₄アリール、Ｃ₇−Ｃ₁₅アラルキルであり、又はＲ₁₀₂及びＲ₁₀₃は、Ｏによって又はＣ₁−Ｃ₁₈アルキルアミノ、ビス（Ｃ₁−Ｃ₁₈アルキル）アミノ若しくはトリス（Ｃ₁−Ｃ ₁₈ アルキル）アンモニウムから選択されるＮ含有基によって中断若しくは置換されたＣ₁−Ｃ₁₈アルキル、Ｃ₃−Ｃ₁₂シクロアルキルであり；
   Ｒ₁₀₄は、Ｈ、Ｃ₁−Ｃ₁₈アルキル、Ｃ₃−Ｃ₁₂シクロアルキル、Ｃ₇−Ｃ₁₄アラルキル、Ｃ₆−Ｃ₁₄アリール若しくは以下のアシル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｈ、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ₁−Ｃ₁₈アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ₂−Ｃ₁₈アルケニル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ₆−Ｃ₁₄アリール、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ₂−Ｃ₁₈アルケニル−Ｃ₆−Ｃ₁₄アリール、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｃ₁−Ｃ₁₈アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｃ₆−Ｃ₁₄アリール、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ｃ₁−Ｃ₁₈アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ｃ₆−Ｃ₁₄アリール及び−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｃ₁−Ｃ₁₈アルキル）₂から成る群から選択されるアシルであり；又は
   Ｒ₁₀₂及びＲ₁₀₄は、それらが結合する窒素原子と共に、更なるヘテロ原子を含んでよい５〜１２員環を形成する］の請求項１に記載のＯ−イミノ−イソ尿素化合物又はそれらの塩の使用。
3. 一般式（Ｉ）で示され、その式中、
   ｎは１であり、
   Ｒ₁₀₀及びＲ₁₀₁は、独立してＨ、Ｃ_1-18アルキル、Ｃ₅−Ｃ₁₂シクロアルキル、Ｃ₆−Ｃ₁₄アリール、Ｃ₁−Ｃ₁₄ヘテロアリール、Ｃ₇−Ｃ₁₅アラルキルであり、又はＲ₁₀₀及びＲ₁₀₁は、それらが結合する炭素と共に、Ｃ₅−Ｃ₁₂炭素環を形成し；
   Ｒ₁₀₂及びＲ₁₀₃は、独立してＣ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₅−Ｃ₁₂シクロアルキル、Ｃ₆−Ｃ₁₄アリール、Ｃ₁−Ｃ₁₈アルキルによって１回又は１回超置換されたＣ₆−Ｃ₁₄アリール；Ｃ₇−Ｃ₁₅アラルキルであり；
   Ｒ₁₀₄は、Ｈ、Ｃ₁−Ｃ₁₈アルキル、Ｃ₅−Ｃ₁₂シクロアルキル、Ｃ₇−Ｃ₁₄アラルキル、Ｃ₆−Ｃ₁₄アリール若しくは以下のアシル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｈ、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ₁−Ｃ₁₈アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ₂−Ｃ₁₈アルケニル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ₆−Ｃ₁₄アリールから成る群から選択されるアシルであり；又は
   Ｒ₁₀₂及びＲ₁₀₄は、それらが結合する窒素原子と共に、５〜６員環を形成する、請求項１又は２に記載のＯ−イミノ−イソ尿素化合物又はそれらの塩の使用。
4. 一般式（Ｉ）で示され、その式中、
   Ｒ₁₀₀及びＲ₁₀₁は、独立してＣ_1-18アルキル、Ｃ₅−Ｃ₁₂シクロアルキル、Ｃ₆−Ｃ₁₄アリール、Ｃ₁−Ｃ₁₄ヘテロアリール、Ｃ₇−Ｃ₁₅アラルキルであり、又はＲ₁₀₀及びＲ₁₀₁は、それらが結合する炭素と共に、Ｃ₅−Ｃ₁₂炭素環を形成し；
   Ｒ₁₀₂及びＲ₁₀₃は、独立してＣ₁−Ｃ₄アルキル、シクロヘキシル、Ｃ₆−Ｃ₁₄アリール；Ｃ₁−Ｃ₁₈アルキルによって１回又は１回超置換されたＣ₆−Ｃ₁₄アリールであり；
   Ｒ₁₀₄は、Ｈ、Ｃ₁−Ｃ₁₈アルキル、Ｃ₅−Ｃ₁₂シクロアルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ₁−Ｃ₁₈アルキルであり；又は
   Ｒ₁₀₂及びＲ₁₀₄は、それらが結合する窒素原子と共に、５〜６員環を形成する、請求項３に記載のＯ−イミノ−イソ尿素化合物又はそれらの塩の使用。
5. 一般式（Ｉ）で示され、その式中、
   Ｒ₁₀₀及びＲ₁₀₁は、独立してＣ_1-18アルキル、フェニルであり、又はＲ₁₀₀及びＲ₁₀₁は、それらが結合する炭素と共に、Ｃ₅−Ｃ₁₂シクロアルキル環を形成し、
   Ｒ₁₀₂及びＲ₁₀₃は、独立してＣ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₅−Ｃ₁₂シクロアルキル、Ｃ₆−Ｃ₁₄アリール；Ｃ₁−Ｃ₆アルキルによって１回又は１回超置換されたＣ₆−Ｃ₁₄アリールであり；
   Ｒ₁₀₄は、水素又は−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ₁−Ｃ₁₈アルキルである、請求項４に記載のＯ−イミノ−イソ尿素化合物又はそれらの塩の使用。
6. 一般式（Ｉ）で示され、その式中、
   ｎは２、３又は４であり；
   Ｒ₁₀₀及びＲ₁₀₁は、独立してＣ_1-18アルキル、フェニルであり、又はＲ₁₀₀及びＲ₁₀₁は、それらが結合する炭素と共に、Ｃ₅−Ｃ₁₂シクロアルキル環を形成し、
   Ｒ₁₀₂及びＲ₁₀₃は、独立してＣ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₅−Ｃ₁₂シクロアルキル、Ｃ₆−Ｃ₁₄アリール；Ｃ₁−Ｃ₆アルキルによって１回又は１回超置換されたＣ₆−Ｃ₁₄アリールであり；
   Ｒ₁₀₄は、ジ−、トリ−、テトラ−Ｃ₁−Ｃ₁₈アルキリデン、ジアシル、トリアシル又はテトラアシルである、請求項１に記載のＯ−イミノ−イソ尿素化合物又はそれらの塩の使用。
7. 式（Ｉ’）
   

   

   ［式中、
   ｎは、１、２、３又は４であり、
   Ｒ ₁₀₀ 及びＲ ₁₀₁ は、独立してＣ _1-18 アルキル、Ｃ ₃ −Ｃ ₁₂ シクロアルキル、Ｃ ₆ −Ｃ ₁₄ アリール、Ｃ ₁ −Ｃ ₁₄ ヘテロアリール、Ｃ ₇ −Ｃ ₁₅ アラルキル、Ｃ ₂ −Ｃ ₁₄ ヘテロアラルキル、シアノであり、又はＲ ₁₀₀ 及びＲ ₁₀₁ は、それらが結合する炭素と共に、単環式若しくは多環式Ｃ ₃ −Ｃ ₁₈ 炭素環若しくはＣ ₁ −Ｃ ₁₈ 複素環を形成し；
   Ｒ ₁₀₂ 及びＲ ₁₀₃ は、独立してＣ ₁ −Ｃ ₁₈ アルキル、Ｃ ₃ −Ｃ ₁₂ シクロアルキル、Ｃ ₆ −Ｃ ₁₄ アリール、Ｃ ₁ −Ｃ ₁₈ アルキルによって１回又は１回超置換されたＣ ₆ −Ｃ ₁₄ アリール；Ｃ ₇ −Ｃ ₁₅ アラルキル、（ＣＨ ₃ ） ₃ Ｓｉ−であり；又はＲ ₁₀₂ 及びＲ ₁₀₃ は、Ｃ ₁ −Ｃ ₁₈ アルキル、Ｃ ₃ −Ｃ ₁₂ シクロアルキル、Ｃ ₆ −Ｃ ₁₄ アリール、Ｃ ₇ −Ｃ ₁₅ アラルキルであり、又はＲ ₁₀₂ 及びＲ ₁₀₃ は、Ｏによって又はＣ ₁ −Ｃ ₁₈ アルキルアミノ、ビス（Ｃ ₁ −Ｃ ₁₈ アルキル）アミノ若しくはトリス（Ｃ ₁ −Ｃ ₁₈ アルキル）アンモニウムから選択されるＮ含有基によって中断若しくは置換されたＣ ₁ −Ｃ ₁₈ アルキル、Ｃ ₃ −Ｃ ₁₂ シクロアルキルであり；
   Ｒ ₁₀₄ は、ｎが１である場合、Ｈ、Ｃ ₁ −Ｃ ₁₈ アルキル、Ｃ ₃ −Ｃ ₁₂ シクロアルキル、Ｃ ₇ −Ｃ ₁₄ アラルキル、Ｃ ₆ −Ｃ ₁₄ アリール若しくは以下のアシル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｈ、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ ₁ −Ｃ ₁₈ アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ ₂ −Ｃ ₁₈ アルケニル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ ₆ −Ｃ ₁₄ アリール、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ ₂ −Ｃ ₁₈ アルケニル−Ｃ ₆ −Ｃ ₁₄ アリール、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｃ ₁ −Ｃ ₁₈ アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｃ ₆ −Ｃ ₁₄ アリール、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ｃ ₁ −Ｃ ₁₈ アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ｃ ₆ −Ｃ ₁₄ アリール及び−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｃ ₁ −Ｃ ₁₈ アルキル） ₂ から成る群から選択されるアシルであり；又は
   Ｒ ₁₀₂ 及びＲ ₁₀₄ は、ｎが１である場合、それらが結合する窒素原子と共に、更なるヘテロ原子を含んでよい５〜１２員環を形成し、
   Ｒ ₁₀₄ は、ｎが１を超える場合、ジ−、トリ−、テトラ−Ｃ ₁ −Ｃ ₁₈ アルキリデン、ジアシル、トリアシル若しくはテトラアシルである］のＯ−イミノ−イソ尿素化合物又はそれらの塩（但し、以下の化合物
   

   

   及びケトキシムから誘導される以下
   

   

   のＯ−イミノ−イソ尿素を除く）。
8. ｎが１である式（Ｉ’）
   

   

   ［式中、
   Ｒ ₁₀₀ 及びＲ ₁₀₁ は、独立してＣ _1-18 アルキル、Ｃ ₃ −Ｃ ₁₂ シクロアルキル、Ｃ ₆ −Ｃ ₁₄ アリール、Ｃ ₁ −Ｃ ₁₄ ヘテロアリール、Ｃ ₇ −Ｃ ₁₅ アラルキル、Ｃ ₂ −Ｃ ₁₄ ヘテロアラルキル、シアノであり、又はＲ ₁₀₀ 及びＲ ₁₀₁ は、それらが結合する炭素と共に、単環式若しくは多環式Ｃ ₃ −Ｃ ₁₈ 炭素環若しくはＣ ₁ −Ｃ ₁₈ 複素環を形成し；
   Ｒ ₁₀₂ 及びＲ ₁₀₃ は、独立してＣ ₁ −Ｃ ₁₈ アルキル、Ｃ ₃ −Ｃ ₁₂ シクロアルキル、Ｃ ₆ −Ｃ ₁₄ アリール、Ｃ ₁ −Ｃ ₁₈ アルキルによって１回又は１回超置換されたＣ ₆ −Ｃ ₁₄ アリール；Ｃ ₇ −Ｃ ₁₅ アラルキル、（ＣＨ ₃ ） ₃ Ｓｉ−であり；又はＲ ₁₀₂ 及びＲ ₁₀₃ は、Ｃ ₁ −Ｃ ₁₈ アルキル、Ｃ ₃ −Ｃ ₁₂ シクロアルキル、Ｃ ₆ −Ｃ ₁₄ アリール、Ｃ ₇ −Ｃ ₁₅ アラルキルであり、又はＲ ₁₀₂ 及びＲ ₁₀₃ は、Ｏによって又はＣ ₁ −Ｃ ₁₈ アルキルアミノ、ビス（Ｃ ₁ −Ｃ ₁₈ アルキル）アミノ若しくはトリス（Ｃ ₁ −Ｃ ₁₈ アルキル）アンモニウムから選択されるＮ含有基によって中断若しくは置換されたＣ ₁ −Ｃ ₁₈ アルキル、Ｃ ₃ −Ｃ ₁₂ シクロアルキルであり；
   Ｒ ₁₀₄ は、Ｈ、Ｃ ₁ −Ｃ ₁₈ アルキル、Ｃ ₃ −Ｃ ₁₂ シクロアルキル、Ｃ ₇ −Ｃ ₁₄ アラルキル、Ｃ ₆ −Ｃ ₁₄ アリール若しくは以下のアシル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｈ、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ ₁ −Ｃ ₁₈ アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ ₂ −Ｃ ₁₈ アルケニル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ ₆ −Ｃ ₁₄ アリール、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ ₂ −Ｃ ₁₈ アルケニル−Ｃ ₆ −Ｃ ₁₄ アリール、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｃ ₁ −Ｃ ₁₈ アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｃ ₆ −Ｃ ₁₄ アリール、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ｃ ₁ −Ｃ ₁₈ アルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ｃ ₆ −Ｃ ₁₄ アリール及び−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｃ ₁ −Ｃ ₁₈ アルキル） ₂ から成る群から選択されるアシルであり；又は
   Ｒ ₁₀₂ 及びＲ ₁₀₄ は、それらが結合する窒素原子と共に、更なるヘテロ原子を含んでよい５〜１２員環を形成する］の請求項７に記載のＯ−イミノ−イソ尿素化合物又はそれらの塩。
9. Ａ）少なくとも１種のエチレン性不飽和重合性モノマー又はオリゴマー；及び
   Ｂ）請求項１に定義される通りの式（Ｉ）のＯ−イミノ−イソ尿素化合物又はそれらの塩あるいは請求項７に定義される通りの式（Ｉ’）のＯ−イミノ−イソ尿素化合物又はそれらの塩のうちの少なくとも１種の化合物、
   Ｃ）場合によって光重合開始剤
   を含む組成物。
10. 請求項９に記載の組成物をフリーラジカル重合の反応条件に供することを特徴とするオリゴマー、コオリゴマー、ポリマー又はコポリマーの製造方法。
11. 請求項１に定義される通りの式（Ｉ）のＯ−イミノ−イソ尿素化合物又はそれらの塩あるいは請求項７に定義される通りの式（Ｉ’）のＯ−イミノ−イソ尿素化合物又はそれらの塩のうちの少なくとも１種の化合物をポリプロピレン、プロピレンコポリマー又はポリプロピレンブレンドに添加し、前記混合物を加熱することを特徴とする、ポリプロピレン、プロピレンコポリマー又はポリプロピレンブレンドの分子量を低下させるための方法。
12. コーティングを製造するための、請求項１に定義される通りの式（Ｉ）のＯ−イミノ−イソ尿素化合物又はそれらの塩あるいは請求項７に定義される通りの式（Ｉ’）のＯ−イミノ−イソ尿素化合物又はそれらの塩の使用。
13. 架橋方法のための、請求項１に定義される通りの式（Ｉ）のＯ−イミノ−イソ尿素化合物又はそれらの塩あるいは請求項７に定義される通りの式（Ｉ’）のＯ−イミノ−イソ尿素化合物又はそれらの塩の使用。
14. ラジカル重合の重合開始剤として使用するための、請求項１に定義される通りの式（Ｉ）のＯ−イミノ−イソ尿素化合物又はそれらの塩。
15. ラジカル重合の重合開始剤として使用するための、請求項７に定義される通りの式（Ｉ’）のＯ−イミノ−イソ尿素化合物又はそれらの塩。