JP5533652B2 - 白色発光有機エレクトロルミネッセンス素子、照明装置及び表示装置 - Google Patents
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Description
構成層として発光層を有し、該発光層の少なくとも1つの層が、発光色の異なる複数の発光材料及び低分子のホスト化合物を含有し、該少なくとも1つの層の発光スペクトルが420nm〜650nmの波長範囲に少なくとも3つの発光極大と、480nm〜510nmの波長範囲に発光極小を有し、且つ、該少なくとも1つの層の該発光極大における隣り合う発光極大の差が30nm〜70nmであり、前記発光極大が、少なくとも420nm〜480nm、510nm〜610nm及び555nm〜650nmの各々の波長範囲にあることを特徴とする白色発光有機エレクトロルミネッセンス素子。
8.555nm〜650nmの範囲に発光極大を有する発光材料を2種以上含有することを特徴とする前記1〜7のいずれか1項に記載の白色発光有機エレクトロルミネッセンス素子。
本発明の白色発光有機EL素子に係る発光層について説明する。ここでは、発光層の分光特性(発光スペクトル、発光極大等)や、発光層の作製方法(素子全体の製造方法についても併せて説明する)等を中心に説明する。
構成層として少なくとも1つの発光層を有し、該発光層が発光色の異なる複数の発光材料を含有し、発光スペクトルが420nm〜650nmの波長範囲に少なくとも3つの発光極大と、480nm〜510nmの波長範囲に発光極小を有し、且つ、前記発光層がウェットプロセスにより形成されることにより、本願発明に記載の効果、即ち、対駆動電流色度安定性、連続駆動時の色度安定性ならびに演色性に優れた白色発光有機EL素子を提供できることを見出した。
本発明に係る発光層の発光スペクトル、該発光スペクトルの発光極大、発光層に含有される発光材料の好ましい態様について説明する。
本発明の白色発光有機EL素子の製造方法について説明する。尚、本発明の白色発光有機EL素子の層構成(構成層ともいう)の詳細は後に詳細に説明する。
本発明に係る塗布液の調製に用いられる塗布溶剤(単に溶媒、溶剤等ともいう)としては、例えば、塩化メチレン(40℃)、メチルエチルケトン(79.6℃)、テトラヒドロフラン(66℃)、シクロヘキサノン(155.65℃)等のケトン類、酢酸エチル(77.111℃)等の脂肪酸エステル類、ジクロロベンゼン(m体:173.0℃、o体:180.4℃、p体:174.1℃)等のハロゲン化炭化水素類、トルエン(110.6℃)、キシレン(o体:144.4℃、m体:139.1℃、p体:138.3℃)、メシチレン(164.7℃)、シクロヘキシルベンゼン(238.9℃)等の芳香族炭化水素類、シクロヘキサン(80.77℃)、デカリン(cis体:195.7℃、trans体:187.2℃)、ドデカン(210.3℃)等の脂肪族炭化水素類、DMF(153℃)、DMSO(208℃)等の有機溶媒を用いることができる。
本発明の有機EL素子の製造の一態様(一例)として、陽極/正孔注入層/正孔輸送層/発光層/電子輸送層/電子注入層/陰極からなる有機EL素子の製造方法を説明する。
次に、本発明に係る有機EL素子の層構成の好ましい具体例を以下に示すが、本発明はこれらに限定されない。
(ii)陽極/正孔輸送層/発光層/電子輸送層/陰極
(iii)陽極/正孔輸送層/発光層/正孔阻止層/電子輸送層/陰極
(iv)陽極/正孔輸送層/発光層/正孔阻止層/電子輸送層/陰極バッファー層/陰極
(v)陽極/陽極バッファー層/正孔輸送層/発光層/正孔阻止層/電子輸送層/陰極バッファー層/陰極
《発光層》
ここでは、本発明に係る発光層に含有される発光材料(例えば、ホスト化合物、発光ドーパント等)を中心に説明する。
本発明に係る発光材料(発光ドーパント化合物ともいう)について説明する。
本発明に係るリン光発光材料(リン光発光性ドーパントともいう)について説明する。
本発明に係る一般式(A)〜(C)から選ばれる少なくとも1つの部分構造について説明する。
本発明に用いられる蛍光発光材料(蛍光性化合物)としては、クマリン系色素、ピラン系色素、シアニン系色素、クロコニウム系色素、スクアリウム系色素、オキソベンツアントラセン系色素、フルオレセイン系色素、ローダミン系色素、ピリリウム系色素、ペリレン系色素、スチルベン系色素、ポリチオフェン系色素、または希土類錯体系蛍光体等が挙げられる。
本発明に用いられるホスト化合物について説明する。
注入層は必要に応じて設け、電子注入層と正孔注入層があり、上記の如く陽極と発光層または正孔輸送層の間、及び陰極と発光層または電子輸送層との間に存在させてもよい。
阻止層は、上記の如く有機化合物薄膜の基本構成層の他に必要に応じて設けられるものである。例えば、特開平11−204258号公報、同11−204359号公報、及び「有機EL素子とその工業化最前線(1998年11月30日エヌ・ティー・エス社発行)」の237頁等に記載されている正孔阻止(ホールブロック)層がある。
正孔輸送層とは正孔を輸送する機能を有する正孔輸送材料からなり、広い意味で正孔注入層、電子阻止層も正孔輸送層に含まれる。正孔輸送層は単層または複数層設けることができる。
電子輸送層とは電子を輸送する機能を有する材料からなり、広い意味で電子注入層、正孔阻止層も電子輸送層に含まれる。電子輸送層は単層または複数層設けることができる。
本発明では、重合架橋性の有機EL素子材料として、塗布後に重合架橋させることのできる反応性基をもつ有機化合物(反応性有機化合物ともいう)を用いることもできる。重合架橋性の有機EL素子材料(反応性有機EL素子材料)を用いる層としては特に制限はなく、各層に用いることができる。
Calorimetry:示差走査熱量法)を用いて、JIS−K−7121に準拠した方法により求められる値である。
本発明に用いられる重合架橋性の有機EL素子材料の重合架橋方法としては、種々のエネルギー線が用いられる。ここで、エネルギー線としては、X線、中性子線、電子線、紫外線等があるが、好ましくは、紫外線、電子線である。
有機EL素子における陽極としては、仕事関数の大きい(4eV以上)金属、合金、電気伝導性化合物及びこれらの混合物を電極物質とするものが好ましく用いられる。このような電極物質の具体例としては、Au等の金属、CuI、インジウムチンオキシド(ITO)、SnO2、ZnO等の導電性透明材料が挙げられる。また、IDIXO(In2O3−ZnO)等非晶質で透明導電膜を作製可能な材料を用いてもよい。
陰極としては仕事関数の小さい(4eV以下)金属(電子注入性金属と称する)、合金、電気伝導性化合物及びこれらの混合物を電極物質とするものが用いられる。
本発明に係る有機EL素子に用いることのできる基板(以下、基体、基材、支持基板、支持体等とも言う)としては、ガラス、プラスチック等の種類には特に限定はなく、また透明であっても不透明であってもよい。基板側から光を取り出す場合には、基板は透明であることが好ましい。好ましく用いられる透明な基板としては、ガラス、石英、透明樹脂フィルムを挙げることができる。特に好ましい基板は、有機EL素子にフレキシブル性を与えることが可能な樹脂フィルムである。
本発明に用いられる有機EL素子の封止手段としては、例えば、封止部材と電極、支持基板とを接着剤で接着する方法を挙げることができる。
有機層を挟み基板と対向する側の前記封止膜、あるいは前記封止用フィルムの外側に、素子の機械的強度を高めるために保護膜、あるいは保護板を設けてもよい。特に封止が前記封止膜により行われている場合には、その機械的強度は必ずしも高くないため、このような保護膜、保護板を設けることが好ましい。これに使用することができる材料としては、前記封止に用いたのと同様なガラス板、ポリマー板・フィルム、金属板・フィルム等を用いることができるが、軽量かつ薄膜化ということからポリマーフィルムを用いることが好ましい。
有機EL素子は空気よりも屈折率の高い(屈折率が1.7〜2.1程度)層の内部で発光し、発光層で発生した光のうち15%から20%程度の光しか取り出せないことが一般的に言われている。これは、臨界角以上の角度θで界面(透明基板と空気との界面)に入射する光は、全反射を起こし素子外部に取り出すことができないことや、透明電極ないし発光層と透明基板との間で光が全反射を起こし、光が透明電極ないし発光層を導波し、結果として光が素子側面方向に逃げるためである。
本発明に係る有機EL素子は基板の光取り出し側に、例えば、マイクロレンズアレイ状の構造を設けるように加工し、あるいは所謂集光シートと組み合わせることにより、特定方向、例えば、素子発光面に対し正面方向に集光することにより、特定方向上の輝度を高めることができる。
本発明の有機EL素子は、表示デバイス、ディスプレイ、各種発光光源として用いることができる。発光光源として、例えば、照明装置(家庭用照明、車内照明)、時計や液晶用バックライト、看板広告、信号機、光記憶媒体の光源、電子写真複写機の光源、光通信処理機の光源、光センサーの光源等が挙げられるがこれに限定するものではないが、特に液晶表示装置のバックライト、照明用光源としての用途に有効に用いることができる。
本発明の表示装置について説明する。本発明の表示装置は、本発明の有機EL素子を具備したものである。
本発明の照明装置について説明する。本発明の照明装置は上記有機EL素子を有する。
本発明の有機EL素子を具備した、本発明の照明装置の一態様について説明する。
《有機EL素子1の作製》
陽極として100mm×100mm×1.1mmのガラス基板上にITO(インジウムチンオキシド)を100nm製膜した基板にパターニングを行った後、このITO透明電極を設けた基板をイソプロピルアルコールで超音波洗浄し、乾燥窒素ガスで乾燥し、UVオゾン洗浄を5分間行なった。
H−A 22.4質量部
Ir−A 2.5質量部
Ir−1 0.05質量部
Ir−14 0.05質量部
トルエン 2000質量部
続いて、基板を大気に曝露することなく真空蒸着装置へ取り付けた。また、モリブデン製抵抗加熱ボートにET−AとCsFをそれぞれ入れたものを真空蒸着装置に取り付け、真空槽を4×10−4Paまで減圧した後、前記ボートに通電して加熱してET−Aを蒸着速度0.2nm/秒、CsFを0.03nm/秒で前記発光層上に共蒸着して、膜厚20nmの電子輸送層を形成した。引き続き、アルミニウム110nmを蒸着して陰極を形成し、有機EL素子101を作製した。
有機EL素子1の作製において、発光層組成物を表1に記載のように変更した以外は同様にして、有機EL素子2〜8を作製した。
得られた有機EL素子1〜8の各々について、分光放射輝度計CS−1000(コニカミノルタセンシング社製)を用いて、正面輝度1000cd/m2における発光スペクトルを計測した。
A: 2500K>T 照明として用いるには赤みが強すぎる
B: 3200K>T≧2500K 電球色
C: 4600K>T≧3200K 白色
D: 5500K>T≧4600K 昼白色
E: 7000K>T≧5500K 昼光色
F: T≧7000K 照明として用いるには青みが強すぎる
(色差(Δuv))
○:Δuv≦±0.02:黒体軌跡に近接
×:Δuv>±0.02:黒体軌跡から離れるため相関色温度表示不可
(演色性(Ra))
◎: Ra≧80優れた演色性である
○: 80>Ra≧70実用上十分な演色性である
△: 70>Ra≧60演色性はやや劣る
×: 60>Ra演色性は劣悪で実用に堪えない
(駆動電流変動時の色度安定性の評価)
分光放射輝度計CS−1000(コニカミノルタセンシング社製)を用いて、各有機EL素子に1mA/cm2の電流密度を与えたときの色度x1、y1と、5mA/cm2の電流密度を与えたときの色度x2、y2を測定し、その色度差ΔE1を下記式1より求めた。
ΔE1={(x1−x2)2+(y1−y2)2}0.5
尚、表2には得られた計算結果を下記のようにランク分けして示した。
△: 0.03≧ΔE1>0.01 色度の変動が少なく好ましい
×: ΔE1>0.03 色度が変動している
(駆動経時での色度安定性の評価)
正面輝度4000cd/m2を初期輝度として連続駆動させたときの輝度変動を追跡し、t=0における色度x3、y3と、輝度半減時の色度x4、y4を分光放射輝度計CS−1000(コニカミノルタセンシング社製)により測定し、その色度差ΔE2を下記式2より求めた。尚下記式2においてx3、y3、x4、y4は、CIE1931表色系における色度x、yである。
ΔE2={(x3−x4)2+(y3−y4)2}0.5
尚、表2には得られた計算結果を下記のようにランク分けして示した。
△: 0.10≧ΔE2>0.05 色度の変動が少なく好ましい
×: ΔE2>0.10 色度が変動している
3 画素
5 走査線
6 データ線
7 電源ライン
10 有機EL素子
11 スイッチングトランジスタ
12 駆動トランジスタ
13 コンデンサ
A 表示部
B 制御部
101 有機EL素子
102 ガラスカバー
105 陰極
106 有機EL層
107 透明電極付きガラス基板
108 窒素ガス
109 捕水剤
Claims (15)
- 陽極側電極、陰極側電極に挟まれた少なくとも1層の有機層を有する白色発光有機エレクトロルミネッセンス素子において、
構成層として発光層を有し、該発光層の少なくとも1つの層が、発光色の異なる複数の発光材料及び低分子のホスト化合物を含有し、該少なくとも1つの層の発光スペクトルが420nm〜650nmの波長範囲に少なくとも3つの発光極大と、480nm〜510nmの波長範囲に発光極小を有し、且つ、該少なくとも1つの層の該発光極大における隣り合う発光極大の差が30nm〜70nmであり、前記発光極大が、少なくとも420nm〜480nm、510nm〜610nm及び555nm〜650nmの各々の波長範囲にあることを特徴とする白色発光有機エレクトロルミネッセンス素子。 - 前記発光スペクトルが、420nm〜650nmの波長範囲に4つの発光極大を有することを特徴とする請求項1に記載の白色発光有機エレクトロルミネッセンス素子。
- 前記複数の発光材料において、発光極大が隣り合う2つ発光材料の発光スペクトルが重なり合う波長における発光強度は、各々の発光極大強度を100としたときに30以上であることを特徴とする請求項1または2に記載の白色発光有機エレクトロルミネッセンス素子。
- 前記発光層からの発光が色温度2500K〜7000K、Δuv=±0.02の領域にあることを特徴とする請求項1〜3のいずれか1項に記載の白色発光有機エレクトロルミネッセンス素子。
- 前記複数の発光材料の少なくとも1つの発光スペクトルが420nm〜480nmに発光極大を有し、且つ、該発光スペクトルが発光極大を2つ有するダブルピークであることを特徴とする請求項1〜4のいずれか1項に記載の白色発光有機エレクトロルミネッセンス素子。
- 前記複数の発光材料が全て燐光発光材料であることを特徴とする請求項1〜5のいずれか1項に記載の白色発光有機エレクトロルミネッセンス素子。
- 発光材料として少なくとも下記一般式(A)〜(C)から選ばれる少なくとも1つの部分構造を有する化合物を含有することを特徴とする請求項1〜6のいずれか1項に記載の白色発光有機エレクトロルミネッセンス素子。
〔式中、Raは水素原子、脂肪族基、芳香族炭化水素基または芳香族複素環基を表し、Rb、Rcは各々水素原子または置換基を表し、A1は芳香族炭化水素環または芳香族複素環を形成するのに必要な残基を表し、MはIrまたはPtを表す。〕
〔式中、Raは水素原子、脂肪族基、芳香族炭化水素基または芳香族複素環基を表し、Rb、Rc、Rb1、Rc1は各々水素原子または置換基を表し、A1は芳香族炭化水素環または芳香族複素環を形成するのに必要な残基を表し、MはIrまたはPtを表す。〕
〔式中、Raは水素原子、脂肪族基、芳香族炭化水素基または芳香族複素環基を表し、Rb、Rcは各々水素原子または置換基を表し、A1は芳香族炭化水素環または芳香族複素環を形成するのに必要な残基を表し、MはIrまたはPtを表す。〕 - 555nm〜650nmの範囲に発光極大を有する発光材料を2種以上含有することを特徴とする請求項1〜7のいずれか1項に記載の白色発光有機エレクトロルミネッセンス素子。
- 前記発光極大において、最長波長の発光極大波長をλmax、該発光極大の強度の1/2の強度を示す長波側の波長をλmax(1/2)としたとき、λmax(1/2)−λmax≧40nmであることを特徴とする請求項1〜8のいずれか1項に記載の白色発光有機エレクトロルミネッセンス素子。
- 前記発光層における発光材料の総含有量が5質量%〜30質量%であることを特徴とする請求項1〜9のいずれか1項に記載の白色発光有機エレクトロルミネッセンス素子。
- 前記発光層に含有される発光材料において、420nm〜480nmに発光極大を有する発光材料の含有量α、555nm〜650nmに発光極大を有する発光材料の含有量βのとき、質量比β/α<0.1であることを特徴とする請求項1〜10のいずれか1項に記載の白色発光有機エレクトロルミネッセンス素子。
- 前記発光層に含有される発光材料において、420nm〜480nmに発光極大を有する発光材料の含有量α、555nm〜650nmに発光極大を有する発光材料の含有量βのとき、質量比β/α<0.05であることを特徴とする請求項1〜10のいずれか1項に記載の白色発光有機エレクトロルミネッセンス素子。
- 前記発光層の少なくとも1層が、ウェットプロセスにより形成されたことを特徴とする請求項1〜12のいずれか1項に記載の白色発光有機エレクトロルミネッセンス素子。
- 請求項1〜13のいずれか1項に記載の白色発光有機エレクトロルミネッセンス素子を具備したことを特徴とする照明装置。
- 請求項1〜13のいずれか1項に記載の白色発光有機エレクトロルミネッセンス素子を具備したことを特徴とする表示装置。
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