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JP5308170B2 - Building board manufacturing method - Google Patents

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JP5308170B2 JP2009009975A JP2009009975A JP5308170B2 JP 5308170 B2 JP5308170 B2 JP 5308170B2 JP 2009009975 A JP2009009975 A JP 2009009975A JP 2009009975 A JP2009009975 A JP 2009009975A JP 5308170 B2 JP5308170 B2 JP 5308170B2
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method for manufacturing a building board having a sufficient weatherability resistant to outdoor use in the method for manufacturing the building board, on which an image is formed by inkjet printing. <P>SOLUTION: The method for manufacturing the building board comprises: a process (1) of applying an inkjet coating with UV ink onto a base material where priming coating is applied; a process (2) of curing the UV ink with UV rays after the process (1); and a process (3) of applying a clear coating onto a surface where the inkjet coating is applied after the process (2). The UV ink comprises a photopolymerization initiator, a reactive oligomer and/or a reactive monomer and pigment. A curing ratio of the UV ink after curing at the process (2) is 50 to 90% and a clear coating material contains a cross-linking component. <P>COPYRIGHT: (C)2010,JPO&amp;INPIT

Description

本発明は、建築板の製造方法に関する。さらに詳しくは、インクジェットプリンタを用いてUVインクにより画像が形成された建築板の製造方法に関する。   The present invention relates to a method for manufacturing a building board. More specifically, the present invention relates to a method for manufacturing a building board on which an image is formed with UV ink using an inkjet printer.

近年、インクジェットプリントの様々な素材への適用が検討されてきており、その一例として、屋外用途である建築板がある。この建築板には、あらゆる自然条件に対応することができる優れた耐候性が求められる。ここでいう耐候性とは、熱、光、水などに曝された場合であっても、基材上にプリントされた画像が亀裂や剥離を発生せずに保持されることである。具体的には、通常屋外にて5〜10年間、熱、光、水などに曝露された後もほとんど劣化しないレベルの品質が求められる。   In recent years, application of inkjet printing to various materials has been studied, and one example is a building board for outdoor use. This building board is required to have excellent weather resistance that can cope with all natural conditions. The term “weather resistance” as used herein means that an image printed on a substrate is held without cracking or peeling even when exposed to heat, light, water, or the like. Specifically, the quality is required such that it hardly deteriorates after being exposed to heat, light, water, etc., usually for 5 to 10 years outdoors.

これまでに提案されているインクジェットプリントにて画像が形成された建築板としては、基材にまず下塗り塗装を施した後、次にこの上にインクジェットプリントをして、最後にクリア塗装を施すもの(例えば、特許文献1)がある。さらには、基材にまず受理層を形成し、次にこの上に水性インクにてインクジェットプリントをして、水性塗料のクリア塗装を施し、最後に無機質塗料を塗装するもの(例えば、特許文献2)もある。   As a building board on which images have been formed by inkjet printing that has been proposed so far, the base material is first coated with an undercoat, then inkjet printed on it, and finally a clear coating is applied. (For example, Patent Document 1). Further, a receiving layer is first formed on a base material, and then ink jet printing is performed thereon with water-based ink, water-based paint is applied with a clear coating, and finally an inorganic paint is applied (for example, Patent Document 2). There is also.

特許文献1および2に記載の方法における大きな特徴として、溶剤系や水系などの揮発性のインクを使用してインクジェットプリントをする場合、そのプリントを行う基材表面を吸液性のあるものにしておかなければならない、ということがある。さもないと、滲み、インクの付与量の大小に起因する不均一な発色など、という画像の品質を大きく損なう問題をひきおこすおそれがある。   As a major feature of the methods described in Patent Documents 1 and 2, when ink-jet printing is performed using a volatile ink such as a solvent-based or water-based ink, the surface of the substrate on which the printing is performed is made liquid-absorbing There are times when you have to leave. Otherwise, there is a risk of causing a problem that the quality of the image is greatly impaired, such as blurring and uneven coloring due to the amount of ink applied.

特開2004−60241号公報JP 2004-60241 A 特開2007−152595号公報JP 2007-152595 A

しかしながら、基材表面を吸液性のあるものにするということは、耐候性という観点からみた場合、あまり好ましいことではない。つまり、インクが付与された(インクジェットにより画像が形成された)部分とインクが付与されていない(インクジェットにより画像が形成されていない)部分では、後の工程にてその上に付与されるクリア塗料の吸液性に違いが発生する。この結果、均一なクリア塗料層とならずに塗装ムラとなってしまい、上述した耐候性やさらには外観などにも悪影響を及ぼすことがある。   However, making the substrate surface liquid-absorbing is not very preferable from the viewpoint of weather resistance. That is, the clear paint applied on the portion where ink is applied (image is formed by ink jet) and the portion where ink is not applied (image is not formed by ink jet) in a later step A difference occurs in the liquid absorbency. As a result, a uniform clear paint layer is not formed, resulting in coating unevenness, which may adversely affect the above-described weather resistance and even the appearance.

一方でUVインクジェットプリントという方法がある。UVインクとは紫外線の照射により硬化するインクであるため溶剤や水系などのインクのように基材の表面に吸液性のある処理をする必要がない。しかしながら、UVインクの硬化物の上にクリア塗料などを塗布すると密着が悪いため、剥離するおそれがある。その理由としては、UVインクはアクリル基を分子内にもつ反応性オリゴマーや反応性モノマーをラジカル重合により架橋させてUVインク画像層を形成する。このラジカル重合により架橋されたUVインク画像層は緻密な2次元および3次元分子構造となっており、クリア塗料との密着が難しい。   On the other hand, there is a method called UV inkjet printing. Since the UV ink is an ink that is cured by irradiation with ultraviolet rays, it is not necessary to perform a liquid-absorbing treatment on the surface of the base material like a solvent or water-based ink. However, when a clear paint or the like is applied on a cured product of UV ink, the adhesion is poor and there is a risk of peeling. The reason is that the UV ink forms a UV ink image layer by crosslinking a reactive oligomer or a reactive monomer having an acrylic group in the molecule by radical polymerization. The UV ink image layer crosslinked by this radical polymerization has a dense two-dimensional and three-dimensional molecular structure and is difficult to adhere to a clear paint.

よって、インクジェットプリントにて画像が形成された建築板の製造方法において、屋外での使用に耐えうる充分な耐候性を備えたものは未だ提案がされていない。   Therefore, in the manufacturing method of the building board in which the image was formed by inkjet printing, the thing provided with sufficient weather resistance which can be used outdoors is not proposed yet.

本発明は上記問題に鑑みてなされたものであり、インクジェットプリントにて画像が形成された建築板の製造方法において、屋外での使用に耐えうる十分な耐候性を備えた建築板の製造方法を提供することを目的とする。   The present invention has been made in view of the above problems, and in a method for manufacturing a building board on which an image is formed by inkjet printing, a method for manufacturing a building board having sufficient weather resistance that can withstand outdoor use is provided. The purpose is to provide.

本発明の建築板の製造方法は、(1)下塗り塗装を施した基材に、UVインクにてインクジェット塗装を施す工程と、
(2)(1)の工程の後、紫外線によりUVインクを硬化させる工程と、
(3)(2)の工程の後、インクジェット塗装がされた面にクリア塗装を施す工程とからなる建築板の製造方法であって、
前記UVインクに、光重合開始剤と、反応性オリゴマーおよび/または反応性モノマーと、顔料とが含まれてなり、
前記(2)の工程における硬化させた後のUVインクの硬化率が50〜90%であり、かつクリア塗装に架橋成分を含むことを特徴とする。
The manufacturing method of the building board of the present invention includes (1) a step of performing inkjet coating with UV ink on a base material that has undergone undercoating, and
(2) After the step (1), a step of curing the UV ink with ultraviolet rays;
(3) After the process of (2), it is a manufacturing method of the building board which consists of the process of performing clear coating on the surface on which ink-jet coating was applied,
The UV ink includes a photopolymerization initiator, a reactive oligomer and / or a reactive monomer, and a pigment.
The curing rate of the UV ink after curing in the step (2) is 50 to 90%, and the clear coating contains a crosslinking component.

前記UVインクの硬化率をUVランプ照射条件の変更により調整することが好ましい。   It is preferable to adjust the curing rate of the UV ink by changing the UV lamp irradiation conditions.

前記反応性オリゴマーおよび/または反応性モノマーが、2官能および/または3官能であることが好ましい。   The reactive oligomer and / or reactive monomer is preferably bifunctional and / or trifunctional.

前記光重合開始剤が、ヒドロキシケトン類またはアシルホスフィンオキサイド類であることが好ましい。   The photopolymerization initiator is preferably a hydroxy ketone or an acyl phosphine oxide.

前記顔料の濃度が、UVインク中に0.5〜20重量%であることが好ましい。   The concentration of the pigment is preferably 0.5 to 20% by weight in the UV ink.

本発明の建築板の製造方法によれば、インクジェットプリントにて画像が形成された建築板の製造方法において、屋外での使用に耐えうる充分な耐候性を備えた建築板の製造方法を提供することができる。   According to the method for producing a building board of the present invention, in the method for producing a building board on which an image is formed by ink jet printing, a method for producing a building board having sufficient weather resistance capable of withstanding outdoor use is provided. be able to.

本発明は、クリア塗装に含まれる架橋成分とUVインクのアクリル基などの極性基が架橋および/または相互作用することで、クリア塗装とUVインク画像の密着が強固になることを見出したものである。   The present invention has found that the adhesion between the clear coating and the UV ink image is strengthened by crosslinking and / or interaction between a crosslinking component contained in the clear coating and a polar group such as an acrylic group of the UV ink. is there.

また本発明においては、クリア塗装を施す前の、紫外線により硬化させた後のUVインクの硬化率を50〜90%とすることが重要である。本来であればUVインクの硬化率を100%とすることで、耐候性にすぐれたUVインク画像となるが、本発明ではUVインクの硬化率を50〜90%とすることで、まだ重合反応していないUVインク中の反応性オリゴマーや反応性モノマーのアクリル基やその他の極性基と、クリア塗装に含まれる架橋成分とが架橋および/または相互作用することによって密着性がよくなるのである。UVインクの硬化率が50%未満の場合は、UVインクの硬化が不充分であるため、UVインク画像が剥がれを生じ、耐候性が悪くなるおそれがあり、硬化率が90%を超える場合は、UVインク画像とクリア塗装との密着性が悪くなるという問題がある。   In the present invention, it is important that the curing rate of the UV ink after being cured with ultraviolet rays before the clear coating is 50 to 90%. Originally, a UV ink image having excellent weather resistance can be obtained by setting the curing rate of the UV ink to 100%. However, in the present invention, the polymerization reaction is still achieved by setting the curing rate of the UV ink to 50 to 90%. The adhesion is improved by crosslinking and / or interaction between the reactive oligomer in the UV ink and the acrylic group or other polar group of the reactive monomer and the crosslinking component contained in the clear coating. When the curing rate of the UV ink is less than 50%, the curing of the UV ink is insufficient, so that the UV ink image may be peeled off and the weather resistance may be deteriorated. When the curing rate exceeds 90% There is a problem that the adhesion between the UV ink image and the clear coating is deteriorated.

ここでUVインクの硬化率とは、UVインクの主成分である反応性オリゴマーや反応性モノマーのアクリル基の重合度合をフーリエ変換赤外分光スペクトル(以下、FT−IR)にて、800〜820cm-1のピーク強度を測定することにより計算することができる。つまりUVインクの主成分である反応性オリゴマーや反応性モノマーのアクリル基はFT−IRにて800〜820cm-1にピークを示す。UVインクが硬化するとアクリル基が重合することになるので、800〜820cm-1のピークが小さくなっていくことになる。このピーク強度の減少はアクリル基が重合したものであり、硬化率として計算することができる。 Here, the curing rate of the UV ink refers to the degree of polymerization of the reactive oligomer and the acrylic group of the reactive monomer, which are the main components of the UV ink, in a Fourier transform infrared spectrum (hereinafter referred to as FT-IR), 800 to 820 cm. It can be calculated by measuring the peak intensity of -1 . That is, the reactive oligomer which is the main component of the UV ink and the acrylic group of the reactive monomer have a peak at 800 to 820 cm −1 in FT-IR. Since the acrylic group will be polymerized when the UV ink is cured, the peak at 800 to 820 cm −1 will become smaller. This decrease in peak intensity is a polymerization of acrylic groups and can be calculated as the cure rate.

所望のUVインクの硬化率に調整するための手段としては、(1)UVインクを硬化する時のUVランプ照射条件、(2)UVインク中の反応性オリゴマーおよび/または反応性モノマーの成分、(3)UVインク中の光重合開始剤の成分、(4)UVインク中の顔料濃度等が挙げられるが、なかでも調整が簡単に行えることから(1)の手段であることが好ましい。具体的にはUVランプの強度や照射時間を可変することにより、UVインクを所望の硬化率に調整することができる。さらには、(1)と他の(2)〜(4)の手段を組み合わせることも可能である。   Means for adjusting the curing rate of the desired UV ink include (1) UV lamp irradiation conditions when curing the UV ink, (2) reactive oligomer and / or reactive monomer components in the UV ink, (3) Components of the photopolymerization initiator in the UV ink, (4) Pigment concentration in the UV ink, and the like. Among them, the means (1) is preferable because adjustment can be easily performed. Specifically, the UV ink can be adjusted to a desired curing rate by varying the intensity of the UV lamp and the irradiation time. Furthermore, it is possible to combine (1) with other means (2) to (4).

他の手段について、具体的に説明すると、(2)において、UVインクの反応性オリゴマーおよび/または反応性モノマーは2官能および/または3官能であることが好ましい。2官能より小さいと、硬化率の調整が難しいばかりか、下塗り塗装との密着が得られないおそれがあり、3官能より大きいと硬化速度が速いために硬化率の調整が難しいばかりか、架橋密度の高いUVインク画像となるため、クリア塗装との密着が得られないおそれがある。   The other means will be specifically described. In (2), the reactive oligomer and / or reactive monomer of the UV ink is preferably bifunctional and / or trifunctional. If it is smaller than bifunctional, it is difficult to adjust the curing rate, and adhesion with the undercoat may not be obtained. If it is larger than trifunctional, it is difficult to adjust the curing rate because the curing speed is high, and the crosslinking density Therefore, there is a possibility that adhesion with clear coating cannot be obtained.

さらに(3)において、UVインクの光重合開始剤はヒドロキシケトン類およびアシルホスフィンオキサイド類であることが好ましく、その配合比率は5:1〜1:1であることが好ましい。ヒドロキシケトン類のみでは十分な硬化率が得られないおそれがあり、アシルホスフィンオキサイド類が多いと硬化速度が速いために硬化率の調整ができないおそれがある。   Furthermore, in (3), the photopolymerization initiator of the UV ink is preferably a hydroxyketone and an acylphosphine oxide, and the blending ratio is preferably 5: 1 to 1: 1. There is a possibility that a sufficient curing rate cannot be obtained only with hydroxy ketones, and when there are many acylphosphine oxides, there is a possibility that the curing rate cannot be adjusted because the curing rate is high.

さらに(4)において、UVインクの顔料濃度はUVインク中に0.5〜20重量%であることが好ましい。顔料濃度が20重量%を超える場合には、UVランプの光がUVインク中に透過せず、UVインクの硬化率が得られないおそれがある。   Furthermore, in (4), the pigment concentration of the UV ink is preferably 0.5 to 20% by weight in the UV ink. When the pigment concentration exceeds 20% by weight, the light from the UV lamp does not pass through the UV ink, and the curing rate of the UV ink may not be obtained.

本発明において、UVインクの硬化率に着目した理由については、基材、下塗り塗装、UVインク画像、クリア塗装の各密着において、UVインクの硬化した皮膜は難接着性であるため、UVインク画像とクリア塗装の密着が特に困難であるからである。実際にも、熱、光、水などに長時間曝露されたときに、下塗り塗装とクリア塗装との境界とに比べて、下塗り塗装とUVインク塗装との境界およびクリア塗装とUVインク画像との境界において、剥離が多く発生している。   In the present invention, the reason for paying attention to the curing rate of the UV ink is that the cured film of the UV ink is hardly adhesive in each adhesion of the base material, the undercoat coating, the UV ink image, and the clear coating. This is because adhesion of clear paint is particularly difficult. Actually, when exposed to heat, light, water, etc. for a long time, compared with the boundary between the primer coating and the clear coating, the boundary between the primer coating and the UV ink coating and between the clear coating and the UV ink image. A lot of peeling occurs at the boundary.

よって、特定の硬化率としたUVインク画像と架橋成分を含むクリア塗装を組み合わせることによって、熱、光、水などに長時間曝露されたときにも剥離しない強固な密着が得られ、結果として耐候性がよくなるのである。   Therefore, by combining a UV ink image with a specific curing rate and a clear coating containing a crosslinking component, strong adhesion that does not peel even when exposed to heat, light, water, etc. for a long time can be obtained, resulting in weather resistance. Sexuality is improved.

本発明においてUVインクにより画像を形成することの利点については、以下のようなことがあげられる。   The advantages of forming an image with UV ink in the present invention are as follows.

UVインクは紫外線照射されることにより樹脂が瞬時に硬化する性質をもつものであり、基材表面に吸液性を必要としない。さらに、そのUVインクが硬化して得られるUVインク画像はその大半が疎水性のものであり、耐水性に優れているといえる。   The UV ink has a property that the resin instantly cures when irradiated with ultraviolet rays, and does not require liquid absorbency on the substrate surface. Further, most of the UV ink images obtained by curing the UV ink are hydrophobic and can be said to have excellent water resistance.

また、UVインクは溶剤系や水系などの揮発性のインクと比較して樹脂固形分を多く設計することが可能であり、高濃度の画像表現が可能となる。   Further, the UV ink can be designed with a larger amount of resin solids than volatile inks such as solvent-based and water-based inks, so that high-density image expression is possible.

また、UVインクの硬化した樹脂で顔料が包み込まれて保護されるような形となるため、顔料の変色や退色も少ない。   Further, since the pigment is wrapped and protected by the cured resin of UV ink, the pigment is less likely to be discolored or faded.

さらには、下塗り塗装、UVインク画像、クリア塗装の各膜厚が調整可能であり、全体の膜厚を厚く設計することも可能である。この膜厚を厚く設計できるということの利点は、たとえ最外層であるクリア塗装の表面より劣化や浸食が起こったとしても、その下層となる下塗り塗装やUVインク画像にはすぐには影響が及ばず、結果的に、耐候性が良好なものとなる。   Furthermore, it is possible to adjust the film thicknesses of undercoating, UV ink image, and clear coating, and the overall film thickness can be designed to be thick. The advantage of being able to design this thick film is that even if deterioration or erosion occurs from the surface of the clear coating, which is the outermost layer, it immediately affects the underlying coating and UV ink images. As a result, the weather resistance is good.

基材としては、金属板や窯業板であることが好ましい。   The substrate is preferably a metal plate or a ceramic board.

金属板としては、普通鋼板やガルバリウム鋼板などのめっき鋼板、塗装鋼板やステンレス鋼板などの鋼板、アルミニウム板および銅板などがあげられる。さらにはこれらの金属板に下地塗装層として各種樹脂コートを施したPCM鋼板もあげられる。また、これらの金属板に、エンボス加工や絞り成型加工などを行って、タイル調、レンガ調、木目調などの凹凸を施すことも可能である。さらに、断熱性や防音性を高める目的で、樹脂発泡体や石膏ボードなどの無機素材を芯材としたアルミラミネートクラフト紙などで金属板の裏面を被覆することも可能である。   Examples of the metal plate include plated steel plates such as ordinary steel plates and galvalume steel plates, steel plates such as painted steel plates and stainless steel plates, aluminum plates, and copper plates. Furthermore, the PCM steel plate which gave various resin coatings as a base coating layer to these metal plates is mention | raise | lifted. Moreover, it is also possible to give unevenness, such as a tile tone, a brick tone, and a wood grain tone, to these metal plates by embossing or drawing. Furthermore, for the purpose of improving heat insulation and soundproofing, it is also possible to cover the back surface of the metal plate with aluminum laminated kraft paper or the like using an inorganic material such as a resin foam or gypsum board as a core material.

窯業板としては、素焼陶板、施釉・焼成した陶板、セメント板などがあげられる。さらには、セメント質原料や繊維質原料などを用いて板状に成形したものもあげられる。また、これらの窯業板に、エンボス加工などを行って、タイル調、レンガ調、木目調などの凹凸を施すことも可能である。   Examples of ceramic plates include unglazed ceramic plates, glazed and fired ceramic plates, and cement plates. Furthermore, the thing shape | molded in plate shape using a cement-like raw material, a fiber raw material, etc. is mention | raise | lifted. Moreover, it is also possible to give unevenness, such as a tile tone, a brick tone, and a wood grain tone, by embossing etc. to these ceramic boards.

また、上記の基材に対して耐久性や目止めを目的としてシーラー塗装を施すこともできる。使用するシーラー塗料としては、水系、溶剤系いずれでも構わないが、作業性や安全性の点から水系塗料であることが好ましい。   Moreover, sealer coating can be applied to the above-mentioned base material for the purpose of durability and sealing. The sealer paint used may be either water-based or solvent-based, but water-based paints are preferred from the viewpoint of workability and safety.

次に下塗り塗装にて使用される下塗り塗料は、インクジェットプリントの下地を構成するためのものであり、すなわち、顔料にて白色またはプリントする画像と同系色の淡色にて調製される。プリントする画像と同系色の淡色にて調製することにより、プリントされる部分とされない部分とが馴染み、全体として画像を自然に見せることができる。下塗り塗料としては、水系、溶剤系いずれでも構わないが、作業性や安全性の点で水系塗料であることが好ましい。下塗り塗料は、顔料、樹脂、さらに必要に応じて増粘剤などの添加剤などで構成される。   Next, the undercoat used in the undercoat is for constituting the base of the ink jet print, that is, it is prepared in white with a pigment or a light color similar to the image to be printed. By preparing with a light color similar to the image to be printed, the printed part and the part that is not printed become familiar, and the image can appear naturally as a whole. The undercoat paint may be either water-based or solvent-based, but is preferably a water-based paint from the viewpoint of workability and safety. The undercoat paint is composed of a pigment, a resin, and, if necessary, an additive such as a thickener.

顔料としては、有機または無機顔料で、有機顔料としては、例えば、ニトロソ類、染付レーキ類、アゾレーキ類、不溶性アゾ類、モノアゾ類、ジスアゾ類、縮合アゾ類、ベンゾイミダゾロン類、フタロシアニン類、アントラキノン類、ペリレン類、キナクリドン類、ジオキサジン類、イソインドリン類、アゾメチン類およびピロロピロール類などがあげられる。無機顔料としては、例えば、酸化物類、水酸化物類、硫化物類、フェロシアン化物類、クロム酸塩類、炭酸塩類、ケイ酸塩類、リン酸塩類、炭素類(カーボンブラック)および金属粉類などがあげられる。   Examples of the pigment include organic or inorganic pigments. Examples of the organic pigment include nitroso, dyed lake, azo lake, insoluble azo, monoazo, disazo, condensed azo, benzimidazolone, phthalocyanine, Anthraquinones, perylenes, quinacridones, dioxazines, isoindolines, azomethines, pyrrolopyrroles and the like. Examples of inorganic pigments include oxides, hydroxides, sulfides, ferrocyanides, chromates, carbonates, silicates, phosphates, carbons (carbon black) and metal powders. Etc.

下塗り塗料の顔料重量濃度は下塗り塗料中に10〜50重量%であることが好ましい。下塗り塗料の顔料重量濃度が10重量%未満の場合には、顔料の量が少なく、基材の色を隠蔽することができず、目的である「下塗り」が達成できないおそれがあり、また、顔料重量濃度が50重量%を超える場合には、下塗り塗料層の耐水性が悪くなるおそれがある。なお、ここでいう顔料重量濃度とは、塗料の不揮発成分に対しての顔料濃度のことである。   The pigment weight concentration of the undercoat paint is preferably 10 to 50% by weight in the undercoat paint. When the pigment weight concentration of the undercoat paint is less than 10% by weight, the amount of the pigment is small, the color of the base material cannot be concealed, and the target “undercoat” may not be achieved. When the weight concentration exceeds 50% by weight, the water resistance of the undercoat paint layer may be deteriorated. The pigment weight concentration referred to here is the pigment concentration relative to the non-volatile component of the paint.

樹脂としては、アクリル樹脂、アクリルスチレン樹脂、アクリルシリコン樹脂、ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂、フッ素樹脂などがあげられ、UVインク画像層やクリア塗料層との密着性、汎用性および経済性の点から、アクリル樹脂、アクリルスチレン樹脂、アクリルシリコン樹脂が好ましい。溶剤系塗料の場合には上記樹脂を溶剤に溶解させて塗料とし、水系塗料の場合には上記樹脂を水に溶解またはエマルション化して塗料とする。   Examples of the resin include an acrylic resin, an acrylic styrene resin, an acrylic silicon resin, a polyester resin, a urethane resin, and a fluororesin. From the viewpoints of adhesion with a UV ink image layer and a clear paint layer, versatility, and economical efficiency, An acrylic resin, an acrylic styrene resin, and an acrylic silicon resin are preferable. In the case of a solvent-based paint, the resin is dissolved in a solvent to obtain a paint. In the case of a water-based paint, the resin is dissolved or emulsified in water to obtain a paint.

添加剤としては、熱安定剤、酸化防止剤、防腐剤、消泡剤、浸透剤、還元防止剤、レベリング剤、pH調整剤、顔料誘導体、重合禁止剤、紫外線吸収剤、光安定剤および樹脂ビーズなどがあげられる。また水系エマルション塗料の場合、造膜助剤としてエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、2,2,4−トリメチルー1,3−ペンタンジオールモノイソブチレート、ベンジルアルコールなどの溶剤を適宜添加することも可能である。   Additives include heat stabilizers, antioxidants, preservatives, antifoaming agents, penetrants, reduction inhibitors, leveling agents, pH adjusters, pigment derivatives, polymerization inhibitors, UV absorbers, light stabilizers and resins Examples include beads. In the case of water-based emulsion paints, solvents such as ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol monoisobutyrate, and benzyl alcohol may be appropriately added as a film-forming aid. Is possible.

下塗り塗料の塗布量は10〜200g/m2(乾燥状態)であることが好ましい。塗布量が10g/m2より少ないと、基材全体を完全に被覆できないおそれがあり、塗布量が200g/m2より多いと、下塗り塗装の膜厚が厚くなりすぎて下塗り塗装に亀裂が発生しやすくなる。 The coating amount of the undercoat paint is preferably 10 to 200 g / m 2 (dry state). If the coating amount is less than 10 g / m 2 , the entire substrate may not be completely covered. If the coating amount is more than 200 g / m 2 , the film thickness of the undercoat becomes too thick and cracks occur in the undercoat. It becomes easy to do.

下塗り塗装の膜厚は10〜150μmであることが好ましい。膜厚が10μmより薄いと、基材全体を完全に被覆できないおそれがあり、膜厚が150μmより厚いと、下塗り塗料層に亀裂が発生しやすくなる。   The film thickness of the undercoat is preferably 10 to 150 μm. If the film thickness is less than 10 μm, the entire substrate may not be completely covered. If the film thickness is more than 150 μm, cracks are likely to occur in the undercoat paint layer.

下塗り塗料の塗布については、スプレーガン、カーテンコーター、フローコーターなどにて行うことができ、特には限定されない。   The undercoat paint can be applied with a spray gun, a curtain coater, a flow coater or the like, and is not particularly limited.

また、下塗り塗料の乾燥については、熱風乾燥、送風乾燥、ヒーターによる乾燥、ホットプレートによる乾燥などにて行うことができ、特には限定されない。温度および時間については、適宜決定されうるが、乾燥温度は60〜150℃、乾燥時間は1〜30分であることが好ましい。   Moreover, about drying of undercoat, it can carry out by hot-air drying, ventilation drying, drying with a heater, drying with a hot plate, etc., and it does not specifically limit. The temperature and time can be appropriately determined, but the drying temperature is preferably 60 to 150 ° C. and the drying time is preferably 1 to 30 minutes.

次にUVインク画像作成のために使用されるUVインクは、顔料、反応性モノマーおよび/または反応性オリゴマー、光重合開始剤、さらに必要に応じて増粘剤などの添加剤などからなる。顔料については前記下塗り塗料における顔料と同様のものが使用できるため、説明を省略する。   Next, the UV ink used for UV ink image formation comprises a pigment, a reactive monomer and / or a reactive oligomer, a photopolymerization initiator, and, if necessary, an additive such as a thickener. Since the same pigment as the pigment in the undercoat paint can be used, description thereof is omitted.

UVインクの顔料濃度はUVインク中に0.5〜20重量%であることが好ましい。UVインクの顔料濃度が0.5重量%未満の場合には、着色が不充分となり、目的である「画像」が形成できないおそれがあり、また、顔料濃度が20重量%を超える場合には、UVインクの粘度が高くなりすぎて、インクジェットプリンタのノズルからUVインクが吐出できなくなるおそれがある。   The pigment concentration of the UV ink is preferably 0.5 to 20% by weight in the UV ink. When the pigment concentration of the UV ink is less than 0.5% by weight, coloring may be insufficient, and the target “image” may not be formed. When the pigment concentration exceeds 20% by weight, There is a possibility that the viscosity of the UV ink becomes too high and the UV ink cannot be ejected from the nozzles of the inkjet printer.

反応性モノマーとしては、例えばジペンタエリスリトールヘキサアクリレートやそれらの変性体などの6官能アクリレート;ジペンタエリスリトールヒドロキシペンタアクリレートなどの5官能アクリレート;ペンタジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレートなどの4官能アクリレート;トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、トリス(2−ヒドロキシエチル)イソシアヌレートトリアクリレート、グリセリルトリアクリレートなどの3官能アクリレート;ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジアクリレート、ポリテトラメチレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパンアクリル酸安息香酸エステル、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコール(200)ジアクリレート、ポリエチレングリコール(400)ジアクリレート、ポリエチレングリコール(600)ジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、1,3−ブタンジオールジアクリレート、1,4−ブタンジオールジアクリレート、1,6−ヘキサンジオールジアクリレート、1,9−ノナンジオールジアクリレート、ジメチロール−トリシクロデカンジアクリレート、ビスフェノールAジアクリレートなどの2官能アクリレート;および、カプロラクトンアクリレート、トリデシルアクリレート、イソデシルアクリレート、イソオクチルアクリレート、イソミリスチルアクリレート、イソステアリルアクリレート、2−エチルヘキシル−ジグリコールジアクリレート、2−ヒドロキシブチルアクリレート、2−アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸、ネオペンチルフリコールアクリル酸安息香酸エステル、イソアミルアクリレート、ラウリルアクリレート、ステアリルアクリレート、ブトキシエチルアクリレート、エトキシ−ジエチレングリコールアクリレート、メトキシ−トリエチレングリコールアクリレート、メトキシ−ポリエチレングリコールアクリレート、メトキシジプロピレングリコールアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、フェノキシ−ポリエチレングリコールアクリレート、ノニルフェノールアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、イソボニルアクリレート、2−ヒドロキシエチルアクリレート、2−ヒドロキシプロピルアクリレート、2−ヒドロキシ−3−フェノキシプロピルアクリレート、2−アクリロイロキシエチル−コハク酸、2−アクリロイロキシエチル−フタル酸、2−アクリロイロキシエチル−2−ヒドロキシエチル−フタル酸などの単官能アクリレートがあげられる。なかでも、強じん性、柔軟性に優れる点で、2官能モノマーが好ましい。2官能モノマーのなかでは、難黄変性である点で、炭化水素からなる脂肪族反応性モノマー、具体的には1,6−ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、1,3−ブタンジオールジアクリレート、1,4−ブタンジオールジアクリレート、1,9−ノナンジオールジアクリレートなどが好ましい。   Examples of reactive monomers include hexafunctional acrylates such as dipentaerythritol hexaacrylate and modified products thereof; pentafunctional acrylates such as dipentaerythritol hydroxypentaacrylate; tetrafunctionals such as pentaditrimethylolpropane tetraacrylate and pentaerythritol tetraacrylate. Acrylates; trifunctional acrylates such as trimethylolpropane triacrylate, pentaerythritol triacrylate, tris (2-hydroxyethyl) isocyanurate triacrylate, glyceryl triacrylate; hydroxypivalic acid neopentyl glycol diacrylate, polytetramethylene glycol diacrylate, Trimethylolpropane acrylate benzoate, diethyleneglycol Diacrylate, triethylene glycol diacrylate, tetraethylene glycol diacrylate, polyethylene glycol (200) diacrylate, polyethylene glycol (400) diacrylate, polyethylene glycol (600) diacrylate, neopentyl glycol diacrylate, 1,3-butane Bifunctional acrylates such as diol diacrylate, 1,4-butanediol diacrylate, 1,6-hexanediol diacrylate, 1,9-nonanediol diacrylate, dimethylol-tricyclodecane diacrylate, bisphenol A diacrylate; and , Caprolactone acrylate, tridecyl acrylate, isodecyl acrylate, isooctyl acrylate, isomyristyl acrylate , Isostearyl acrylate, 2-ethylhexyl-diglycol diacrylate, 2-hydroxybutyl acrylate, 2-acryloyloxyethyl hexahydrophthalic acid, neopentyl flycol acrylate benzoate, isoamyl acrylate, lauryl acrylate, stearyl acrylate , Butoxyethyl acrylate, ethoxy-diethylene glycol acrylate, methoxy-triethylene glycol acrylate, methoxy-polyethylene glycol acrylate, methoxydipropylene glycol acrylate, phenoxyethyl acrylate, phenoxy-polyethylene glycol acrylate, nonylphenol acrylate, tetrahydrofurfuryl acrylate, isobornyl acrylate 2-Hido Roxyethyl acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl acrylate, 2-acryloyloxyethyl-succinic acid, 2-acryloyloxyethyl-phthalic acid, 2-acryloyloxyethyl-2-hydroxy And monofunctional acrylates such as ethyl-phthalic acid. Among these, a bifunctional monomer is preferable in terms of excellent toughness and flexibility. Among the bifunctional monomers, aliphatic reactive monomers composed of hydrocarbons, specifically 1,6-hexanediol diacrylate, neopentyl glycol diacrylate, 1,3-butanediol, are hardly yellowing. Diacrylate, 1,4-butanediol diacrylate, 1,9-nonanediol diacrylate and the like are preferable.

反応性モノマーとしてはさらに、前記反応性モノマーにリンやフッ素、エチレンオキサイドやプロピレンオキサイドの官能基を付与した反応性モノマーがあげられる。また、これらの反応性モノマーを単独または2種以上を組み合わせて使用することができる。   Examples of the reactive monomer further include a reactive monomer in which a functional group of phosphorus, fluorine, ethylene oxide or propylene oxide is added to the reactive monomer. Moreover, these reactive monomers can be used individually or in combination of 2 or more types.

反応性モノマーは、UVインク中に50〜85重量%含まれることが好ましい。50重量%未満の場合、UVインクの粘度が高くなるため吐出不良を生じるおそれがあり、85重量%を超えると硬化に必要な他の成分が不足し、硬化不良になるおそれがある。   The reactive monomer is preferably contained in the UV ink in an amount of 50 to 85% by weight. If the amount is less than 50% by weight, the viscosity of the UV ink is increased, which may result in ejection failure. If the amount exceeds 85% by weight, other components necessary for curing may be insufficient, resulting in a curing failure.

反応性オリゴマーとしては、ウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート、エポキシアクリレート、シリコンアクリレート、ポリブタジエンアクリレートがあげられ、単独または2種以上を組み合わせて使用することができる。なかでも、強じん性、柔軟性および付着性に優れる点で、ウレタンアクリレートが好ましい。ウレタンアクリレートのなかでは、難黄変性である点で、炭化水素からなる脂肪族ウレタンアクリレートがさらに好ましい。   Examples of the reactive oligomer include urethane acrylate, polyester acrylate, epoxy acrylate, silicon acrylate, and polybutadiene acrylate, and these can be used alone or in combination of two or more. Of these, urethane acrylate is preferable in terms of excellent toughness, flexibility, and adhesion. Among urethane acrylates, aliphatic urethane acrylates composed of hydrocarbons are more preferable in that they are hardly yellowing.

また、反応性オリゴマーにあらかじめ反応性モノマーを混合して使用することも可能である。混合する反応性モノマーとしては2官能および/または3官能であることが好ましい。反応性オリゴマーと反応性モノマーとの混合は、反応性オリゴマーの性能を損なわない程度に反応性モノマーを適宜添加することができる。   It is also possible to use a reactive monomer mixed in advance with the reactive oligomer. The reactive monomer to be mixed is preferably bifunctional and / or trifunctional. In the mixing of the reactive oligomer and the reactive monomer, the reactive monomer can be appropriately added to such an extent that the performance of the reactive oligomer is not impaired.

反応性オリゴマーは、UVインク中に1〜40重量%含まれることが好ましく、5〜40重量%がより好ましく、10〜30重量%がさらに好ましい。反応性オリゴマーが1〜40重量%の範囲であれば、UVインクの硬化した皮膜が、強じん性、柔軟性、密着性のより優れたものとなる。   The reactive oligomer is preferably contained in the UV ink in an amount of 1 to 40% by weight, more preferably 5 to 40% by weight, and further preferably 10 to 30% by weight. When the reactive oligomer is in the range of 1 to 40% by weight, the cured film of the UV ink has better toughness, flexibility and adhesion.

光重合開始剤としては、ベンゾイン類、ベンジルケタール類、アミノケトン類、チタノセン類、ビスイミダゾール類、ヒドロキシケトン類およびアシルホスフィンオキサイド類があげられ、単独または2種以上を組み合わせて使用することができる。   Examples of the photopolymerization initiator include benzoins, benzyl ketals, aminoketones, titanocenes, bisimidazoles, hydroxyketones and acylphosphine oxides, which can be used alone or in combination of two or more.

光重合開始剤のなかでは、高反応性であり、難黄変性である点で、ヒドロキシケトン類およびアシルホスフィンオキサイド類が好ましい。   Among the photopolymerization initiators, hydroxyketones and acylphosphine oxides are preferable because they are highly reactive and hardly yellow-modified.

光重合開始剤の添加量は、UVインク中1〜15重量%であることが好ましく、3〜10重量%であることがより好ましい。1重量%未満では重合が不完全で皮膜が未硬化となるおそれがあり、一方、15重量%を超えて添加しても、それ以上の硬化率や硬化スピードの効率向上が期待できず、コスト高となる。   The addition amount of the photopolymerization initiator is preferably 1 to 15% by weight in the UV ink, and more preferably 3 to 10% by weight. If it is less than 1% by weight, the polymerization may be incomplete and the film may be uncured. On the other hand, even if it is added in excess of 15% by weight, no further improvement in the curing rate or curing speed efficiency can be expected. Become high.

またUVインクには、必要に応じて、顔料を分散させる目的で分散剤を添加してもよい。分散剤としては、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、両性イオン界面活性剤および高分子系分散剤などがあげられ、単独もしくは2種以上を組み合わせて使用することができる。   Moreover, you may add a dispersing agent to the UV ink for the purpose of disperse | distributing a pigment as needed. Examples of the dispersant include anionic surfactants, cationic surfactants, nonionic surfactants, zwitterionic surfactants, and polymeric dispersants, which may be used alone or in combination of two or more. Can do.

さらに必要に応じて、UVインクには、光重合開始剤の開始反応を促進させるための増感剤、熱安定剤、酸化防止剤、防腐剤、消泡剤、浸透剤、樹脂バインダー、樹脂エマルション、還元防止剤、レベリング剤、pH調整剤、顔料誘導体、重合禁止剤、紫外線吸収剤および光安定剤などの添加剤を加えることもできる。   Further, if necessary, the UV ink includes a sensitizer, a heat stabilizer, an antioxidant, an antiseptic, an antifoaming agent, a penetrating agent, a resin binder, and a resin emulsion to accelerate the initiation reaction of the photopolymerization initiator. Additives such as a reduction inhibitor, a leveling agent, a pH adjuster, a pigment derivative, a polymerization inhibitor, an ultraviolet absorber and a light stabilizer can also be added.

そしてUVインクは、使用する上記原材料を混合し、さらにその混合物をロールミル、ボールミル、コロイドミル、ジェットミルまたはビーズミルなどの分散機を使って分散させ、その後、濾過を行うことで得ることができる。なかでも、短時間かつ大量に分散できることから、ビーズミルが好ましい。   The UV ink can be obtained by mixing the raw materials to be used, further dispersing the mixture using a dispersing machine such as a roll mill, a ball mill, a colloid mill, a jet mill, or a bead mill, and then performing filtration. Among these, a bead mill is preferable because it can be dispersed in a large amount in a short time.

UVインクの粘度については、50℃において1〜20mPa・sであることが好ましく、2〜15mPa・sであることがより好ましい。粘度が1mPa・s未満であると、吐出量の調整が難しく、インクの吐出が不安定になるおそれがあり、20mPa・sを超えるとインクの吐出ができないおそれがある。   The viscosity of the UV ink is preferably 1 to 20 mPa · s at 50 ° C., and more preferably 2 to 15 mPa · s. When the viscosity is less than 1 mPa · s, it is difficult to adjust the ejection amount, and there is a possibility that the ink ejection becomes unstable, and when it exceeds 20 mPa · s, there is a possibility that the ink cannot be ejected.

吐出時のUVインクの表面張力は、15〜40dyne/cmであることが好ましく、20〜30dyne/cmであることがより好ましい。15dyne/cmより小さいと、濡れ性が良くなりすぎて画像が滲むおそれあり、また、プリンタヘッドへのインクの供給が困難になる。40dyne/cmを超えると、基材上でインクがはじかれ、画像が不鮮明になるおそれがある。   The surface tension of the UV ink at the time of ejection is preferably 15 to 40 dyne / cm, and more preferably 20 to 30 dyne / cm. If it is less than 15 dyne / cm, the wettability will be too good and the image may be blurred, and it will be difficult to supply ink to the printer head. If it exceeds 40 dyne / cm, the ink may be repelled on the substrate and the image may become unclear.

UVインク付与量は、1〜100g/m2であることが好ましく。1〜50g/m2であることがより好ましい。1g/m2未満の場合、十分な画像表現をすることが困難となるばかりか耐水性が悪くなるおそれがあり、100g/m2を超えると、インクの硬化不良が発生するおそれがある。 The amount of UV ink applied is preferably 1 to 100 g / m 2 . More preferably, it is 1-50 g / m < 2 >. If it is less than 1 g / m 2 , it may be difficult to express a sufficient image and water resistance may be deteriorated. If it exceeds 100 g / m 2 , ink curing failure may occur.

さらにUVインク画像の膜厚は、1〜150μmであることが好ましい。1μmより薄いと、十分な画像表現を得ることが困難となるばかりか耐水性が悪くなる傾向にあり、150μmを超えると、インクの割れや剥れが発生するおそれがある。   Furthermore, the film thickness of the UV ink image is preferably 1 to 150 μm. If the thickness is less than 1 μm, it is difficult to obtain a sufficient image expression, and the water resistance tends to deteriorate. If the thickness exceeds 150 μm, the ink may be cracked or peeled off.

UVインクを吐出するインクジェット記録装置については特に限定されない。例えば、荷電変調方式、マイクロドット方式、帯電噴射制御方式およびインクミスト方式などの連続方式、ステムメ方式、パルスジェット方式、バブルジェット(登録商標)方式および静電吸引方式などのオン・デマンド方式などを用いることができる。さらに具体的なインクジェット記録装置としてはシリアル型、ライン型などがあげられいずれも使用可能である。   The ink jet recording apparatus that discharges UV ink is not particularly limited. For example, continuous methods such as charge modulation method, micro dot method, charge jet control method and ink mist method, on-demand method such as stemme method, pulse jet method, bubble jet (registered trademark) method and electrostatic suction method, etc. Can be used. Further, as a specific ink jet recording apparatus, a serial type, a line type and the like can be mentioned and any of them can be used.

シリアル型とはキャリッジの駆動によりシリアル型印刷ヘッドを主走査方向(キャリッジの移動方向)に走査させるとともに、基材を主走査方向に直交する搬送方向(副走査方向)に間欠搬送させながらインクを吐出させ画像を形成する。印刷ヘッドには、例えばブラック(Bk)、イエロー(Y)、マゼンタ(M)、シアン(C)などのインクのカートリッジが搭載されており、各色のカートリッジには、複数個のインク吐出ノズルが主走査方向および副走査方向の両方向に沿って設けられている。印刷ヘッドに紫外線照射装置を設けてもよい。   The serial type scans the serial type print head in the main scanning direction (carriage movement direction) by driving the carriage, and intermittently conveys the ink in the conveyance direction (sub scanning direction) orthogonal to the main scanning direction. Discharge to form an image. In the print head, for example, ink cartridges of black (Bk), yellow (Y), magenta (M), cyan (C), and the like are mounted. Each color cartridge has a plurality of ink discharge nozzles. They are provided along both the scanning direction and the sub-scanning direction. An ultraviolet irradiation device may be provided in the print head.

シリアル型の印刷ヘッドを用いる場合、インク液滴を基材に付与する工程、および、紫外線を照射する工程を、主走査毎に繰り返して行う。ここで、主走査とは、シリアル型印刷ヘッドが同一ライン上を移動することをいい、印刷ヘッドが、副走査方向に移動しないで、左から右へ1回移動する態様、左から右へ複数回移動する態様、右から左へ1回移動する態様、右から左へ複数回移動する態様、1往復する態様、複数回往復する態様等が含まれる。主走査毎とは、シリアル型印刷ヘッドが一つのラインから別のラインに移動する毎に(副走査方向の移動が行われる毎に)という意味である。前記このような印刷ヘッドの主走査毎に、インク付与工程の終了後に、あるいは、前記インク付与工程と平行して、紫外線照射によるインクの硬化を行う。   When a serial type print head is used, the step of applying ink droplets to the substrate and the step of irradiating ultraviolet rays are repeated for each main scan. Here, main scanning means that the serial type print head moves on the same line, and the print head does not move in the sub-scanning direction but moves once from left to right. A mode of moving once, a mode of moving once from right to left, a mode of moving multiple times from right to left, a mode of reciprocating, a mode of reciprocating multiple times, and the like are included. “Every main scan” means every time the serial type print head moves from one line to another (every time the sub-scan direction moves). For each main scan of the print head, the ink is cured by ultraviolet irradiation after the ink application process is completed or in parallel with the ink application process.

ライン型とは、プリンタの幅方向(印刷基材の搬送方向に直交する方向)にわたって各色のインクの吐出ノズルがライン状に設けられており、例えばブラック(Bk)、イエロー(Y)、マゼンタ(M)、シアン(C)などの吐出ノズルがライン状に設けられている。前記ライン型ヘッドでのインク付与工程の終了後に紫外線照射によるインクの硬化を行うことも可能であるし、またはこのライン型の印刷ヘッドに紫外線照射装置を設けてもよい。このようなライン型の印刷ヘッドを使用する場合、1ラインの印刷毎に色替えが行われ、色替ごとに紫外線を照射して、基材に付与されたインク液滴の硬化を行う。   In the line type, ink discharge nozzles for each color are provided in a line shape in the width direction of the printer (direction orthogonal to the conveyance direction of the printing substrate). For example, black (Bk), yellow (Y), magenta ( M) and cyan (C) discharge nozzles are provided in a line. It is possible to cure the ink by ultraviolet irradiation after completion of the ink application process in the line type head, or an ultraviolet irradiation device may be provided in the line type print head. When such a line-type print head is used, color change is performed for each line of printing, and ultraviolet rays are irradiated for each color change to cure ink droplets applied to the substrate.

上記インクジェット記録装置においてUVインクを吐出する場合には、インクジェット記録装置に装備されたヘッドに加熱装置を装備し、インクを加熱することによりインク粘度を低くして吐出してもよい。インクの加熱温度としては25〜150℃が好ましく、30〜70℃がより好ましい。25℃未満の場合、インクの粘度を低くすることができないおそれがあり、150℃を超えるとインクが硬化してしまうおそれがある。インクの加熱温度は、反応性モノマーおよび/または反応性オリゴマーの熱に対する硬化性を考慮して定められ、熱により硬化が開始する温度よりも低く設定する。   When UV ink is ejected in the ink jet recording apparatus, the head equipped in the ink jet recording apparatus may be equipped with a heating device, and the ink may be heated to lower the ink viscosity. The heating temperature of the ink is preferably 25 to 150 ° C, more preferably 30 to 70 ° C. If it is lower than 25 ° C, the viscosity of the ink may not be lowered, and if it exceeds 150 ° C, the ink may be cured. The heating temperature of the ink is determined in consideration of the curability of the reactive monomer and / or reactive oligomer with respect to heat, and is set lower than the temperature at which curing is started by heat.

UVインクに含まれる反応性モノマーおよび/または反応性オリゴマーを硬化させるための紫外線照射の条件としては、紫外線ランプの出力が、50〜280W/cmが好ましく、80〜200W/cmがより好ましい。紫外線ランプの出力が50W/cm未満であると、紫外線のピーク強度および積算光量不足によりインクが十分に硬化しない傾向にあり、280W/cmを超えると、着色媒体が紫外線ランプの熱により変形または溶融し、また、インクの硬化皮膜が劣化する傾向にある。   As a condition of ultraviolet irradiation for curing the reactive monomer and / or reactive oligomer contained in the UV ink, the output of the ultraviolet lamp is preferably 50 to 280 W / cm, more preferably 80 to 200 W / cm. When the output of the ultraviolet lamp is less than 50 W / cm, the ink tends not to be cured sufficiently due to the peak intensity of ultraviolet rays and insufficient accumulated light amount. When the output exceeds 280 W / cm, the colored medium is deformed or melted by the heat of the ultraviolet lamp. In addition, the cured film of the ink tends to deteriorate.

紫外線の照射時間は、0.1〜20秒が好ましく、0.5〜10秒がより好ましい。紫外線ランプの照射時間が20秒より長いと、着色媒体が紫外線ランプの熱により変形または溶融し、また、インクの硬化皮膜が劣化する傾向があり、0.1秒より短いと、紫外線の積算光量不足となり、紫外線硬化型インクが十分に硬化しない傾向にある。   The irradiation time of ultraviolet rays is preferably 0.1 to 20 seconds, and more preferably 0.5 to 10 seconds. When the irradiation time of the ultraviolet lamp is longer than 20 seconds, the coloring medium tends to be deformed or melted by the heat of the ultraviolet lamp, and the cured film of the ink tends to be deteriorated. The UV curable ink tends to be insufficiently cured.

次にクリア塗装にて使用されるクリア塗料ついては、光沢などの外観調製、耐候性の向上のためにインクジェットプリント後に付与されるものである。クリア塗料としては、水系、溶剤系いずれでも構わないが、作業性や安全性の点で水系塗料であることが好ましい。クリア塗料は顔料、樹脂、さらに必要に応じて添加剤などで構成される。なお、樹脂および添加剤については前記下塗り塗料のところで説明したものと同様なものが使用できる。なお、クリア塗料で使用される顔料とは、所謂、艶消剤のことであり、具体的には、シリカや樹脂ビーズなどがあげられる。光沢のあるクリア塗装としたい場合には、艶消剤を含まないか、あるいは含んでもごく少量となるようにする。逆に、マット感のあるクリア塗装としたい場合には、艶消剤を多く含むように設計する。しかしながら、あまり多く入れすぎると、建築板の品位や物性が悪くなるので、クリア塗料の顔料重量濃度はクリア塗料100重量部中15重量部以下とすることが好ましい。クリア塗料の顔料重量濃度が15重量部を超える場合には、その下層に位置するUVインク画像が綺麗に見えなくなってしまうおそれがあり、また、クリア塗装の耐水性が悪くなるおそれもある。   Next, the clear paint used in clear coating is applied after inkjet printing in order to adjust appearance such as gloss and improve weather resistance. The clear paint may be either water-based or solvent-based, but is preferably a water-based paint from the viewpoint of workability and safety. The clear paint is composed of pigments, resins, and additives as necessary. As the resin and additives, the same resins and additives as those described for the undercoat paint can be used. The pigment used in the clear paint is a so-called matting agent, and specific examples thereof include silica and resin beads. When it is desired to have a glossy clear coating, the matting agent is not included, or even if it is included, the amount is very small. Conversely, when it is desired to have a clear coating with a matte feeling, it is designed to contain a lot of matting agent. However, if too much is added, the quality and physical properties of the building board deteriorate, so the pigment weight concentration of the clear paint is preferably 15 parts by weight or less in 100 parts by weight of the clear paint. When the pigment weight concentration of the clear paint exceeds 15 parts by weight, the UV ink image located in the lower layer may not be clearly seen, and the water resistance of the clear paint may be deteriorated.

本発明においてクリア塗装に架橋成分を含むとは、(1)クリア塗料の少なくとも1種類の樹脂に少なくとも1種類の架橋成分(架橋反応可能な官能基)を含む系、(2)架橋剤を添加する系、(3)(1)と(2)との併用する系を意味する。   In the present invention, clear coating includes a crosslinking component (1) a system including at least one crosslinking component (functional group capable of crosslinking reaction) in at least one resin of a clear paint, and (2) a crosslinking agent is added. (3) means a system in which (1) and (2) are used in combination.

具体的な(1)の架橋系としては、シロキサン結合を形成する系、アセトアセトキシ基を含有する系、エポキシ基およびカルボキシル基を含有する系、3級イソシアネート基を含有する系、スルホン酸基または燐酸基およびアセトアセトキシ基を含有する系、カルボニル基およびヒドラジノ基を含有する系、カルボキシル基およびオキサゾリン基を含有する系、カルボキシル基およびカルボジイミドを含有する系などがあげられ、また、(2)の架橋剤としては、オキサゾリン系、カルボジイミド系、イソシアネート系、ヒドラジド系、エポキシ系、シロキサン系、アミン系などがあげられ、さらに、(3)の架橋系としては、カルボキシル基含有樹脂−ヒロヒドリン基含有4級アンモニウム塩重合体系、エポキシ基含有樹脂−アミノシラン系、カルボキシル基含有樹脂−カルボジイミド系、カルボキシル基含有樹脂−オキサゾリン系、スルホン酸基または燐酸基含有樹脂−カルボジイミド系、アセトアセテート基含有樹脂−ポリアミン系、エナミン含有樹脂−ポリアクリレート系、燐酸基含有樹脂−エポキシシラン化合物系、カルボキシル基含有樹脂(アミン中和)−シリコン化合物系、チオカーボネート基含有樹脂−ポリアミン系、水酸基含有樹脂−イソシアネート系、シロキサン結合を形成する系、アセタール基含有樹脂−酸触媒系、カルボニル基含有樹脂−ヒドラジノ化合物系などがあげられる。これら架橋系は単独または組合せて使用することができる。   Specific examples of the crosslinking system (1) include a system for forming a siloxane bond, a system containing an acetoacetoxy group, a system containing an epoxy group and a carboxyl group, a system containing a tertiary isocyanate group, a sulfonic acid group or A system containing a phosphate group and an acetoacetoxy group, a system containing a carbonyl group and a hydrazino group, a system containing a carboxyl group and an oxazoline group, a system containing a carboxyl group and a carbodiimide, and the like (2) Examples of the crosslinking agent include oxazoline-based, carbodiimide-based, isocyanate-based, hydrazide-based, epoxy-based, siloxane-based, and amine-based. Further, the crosslinking system (3) includes carboxyl group-containing resin-hydrhydrin group-containing 4. Quaternary ammonium salt polymer system, epoxy group-containing resin-aminosilane , Carboxyl group-containing resin-carbodiimide type, carboxyl group-containing resin-oxazoline type, sulfonic acid group- or phosphate group-containing resin-carbodiimide type, acetoacetate group-containing resin-polyamine type, enamine-containing resin-polyacrylate type, phosphate group-containing resin -Epoxysilane compound system, carboxyl group-containing resin (amine neutralization)-silicon compound system, thiocarbonate group-containing resin-polyamine system, hydroxyl group-containing resin-isocyanate system, system that forms siloxane bond, acetal group-containing resin-acid catalyst And carbonyl group-containing resin-hydrazino compound system. These crosslinking systems can be used alone or in combination.

クリア塗料の塗布量は3〜150g/m2(乾燥状態)であることが好ましい。3g/m2より少ないと、基材を完全に被覆できないおそれがあり、150g/m2より多いと、クリア塗装に亀裂が発生しやすくなるおそれがある。 The application amount of the clear paint is preferably 3 to 150 g / m 2 (dry state). If the amount is less than 3 g / m 2 , the substrate may not be completely covered. If the amount is more than 150 g / m 2 , the clear coating may be easily cracked.

クリア塗装の膜厚は3〜100μmであることが好ましい。3μmより少ないと、基材を完全に被覆できないおそれがあり、100μmより多いと、クリア塗装に亀裂が発生しやすくなるおそれがある。   The film thickness of the clear coating is preferably 3 to 100 μm. If the thickness is less than 3 μm, the substrate may not be completely covered. If the thickness is more than 100 μm, the clear coating may be easily cracked.

また、クリア塗料の塗布方法や乾燥方法については、前記下塗り塗料のところで説明した方法と同様なものが適用できる。特に乾燥温度については、クリア塗装とUVインク画像の架橋および/または相互作用による密着を得るために、80℃以上とすることが好ましく、さらには100℃以上とすることが好ましい。   As the clear coating application method and the drying method, the same methods as those described for the undercoat coating can be applied. In particular, the drying temperature is preferably 80 ° C. or higher, and more preferably 100 ° C. or higher, in order to obtain close adhesion by clear coating and UV ink image and / or interaction.

次に本発明について実施例をあげて説明するが、本発明は必ずしもこれらの実施例に限定されるものではない。   EXAMPLES Next, although an Example is given and this invention is demonstrated, this invention is not necessarily limited to these Examples.

まず、実施例で使用する下塗り塗料の配合を以下に示す。   First, the composition of the undercoat used in the examples is shown below.

<下塗り塗料>
アクリルエマルション 100重量部
(AD176、ヘンケルテクノロジーズジャパン(株)製、固形分50%)
造膜助剤 10重量部
(エチレングリコールモノブチルエーテル、日本乳化剤(株)製)
酸化チタン分散液(顔料分60%) 15重量部
(CR−90、酸化チタン、石原産業(株)製)
炭酸カルシウム分散液(顔料分60%) 40重量部
(Homocal D、炭酸カルシウム、白石工業(株)製)
消泡剤 0.3重量部
(FSアンチフォーム013A、東レ・ダウコーニング(株)製)
増粘剤 0.1重量部
(SNシックナー627N、サンノプコ(株)製)
水 10重量部
<Undercoat paint>
Acrylic emulsion 100 parts by weight (AD176, manufactured by Henkel Technologies Japan, solid content 50%)
Film-forming aid 10 parts by weight (ethylene glycol monobutyl ether, manufactured by Nippon Emulsifier Co., Ltd.)
Titanium oxide dispersion (60% pigment content) 15 parts by weight (CR-90, titanium oxide, manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.)
Calcium carbonate dispersion (pigment content 60%) 40 parts by weight (Homocal D, calcium carbonate, manufactured by Shiroishi Kogyo Co., Ltd.)
Antifoam 0.3 parts by weight (FS Antifoam 013A, manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd.)
Thickener 0.1 parts by weight (SN thickener 627N, manufactured by San Nopco)
10 parts by weight of water

上記原材料を混ぜ合わせ、ハンドミキサーにて攪拌し、ろ過をして下塗り塗料を作製した。なお、下塗り塗料の顔料重量濃度は37.5重量%である。   The above raw materials were mixed, stirred with a hand mixer and filtered to prepare an undercoat paint. The pigment weight concentration of the undercoat paint is 37.5% by weight.

次に、実施例で使用するUVインクの配合を以下に示す。   Next, the formulation of the UV ink used in the examples is shown below.

<イエローUVインク1>
顔料分散液(顔料分20%) 20重量部
(顔料:TSY−1、黄色酸化鉄、戸田工業(株)製、分散媒:SR9003、PO変性ネオペンチルグリコールジアクリレート、サートマージャパン(株)製)
反応性オリゴマー 25重量部
(CN985B88、2官能脂肪族ウレタンアクリレート88%、1,6−ヘキサンジオールジアクリレート12%、サートマージャパン(株)製)
反応性モノマー 47重量部
(SR238F、1,6−ヘキサンジオールジアクリレート、サートマージャパン(株)製)
光重合開始剤 5重量部
(イルガキュア184、ヒドロキシケトン類、チバ・ジャパン(株)製)
光重合開始剤 3重量部
(イルガキュア819、アシルホスフィンオキサイド類、チバ・ジャパン(株)製)
<Yellow UV ink 1>
Pigment dispersion (pigment content 20%) 20 parts by weight (pigment: TSY-1, yellow iron oxide, manufactured by Toda Kogyo Co., Ltd., dispersion medium: SR9003, PO-modified neopentyl glycol diacrylate, manufactured by Sartomer Japan Co., Ltd. )
25 parts by weight of reactive oligomer (CN985B88, bifunctional aliphatic urethane acrylate 88%, 1,6-hexanediol diacrylate 12%, manufactured by Sartomer Japan, Inc.)
47 parts by weight of reactive monomer (SR238F, 1,6-hexanediol diacrylate, manufactured by Sartomer Japan, Inc.)
5 parts by weight of photopolymerization initiator (Irgacure 184, hydroxy ketones, manufactured by Ciba Japan Co., Ltd.)
3 parts by weight of photopolymerization initiator (Irgacure 819, acylphosphine oxides, manufactured by Ciba Japan Co., Ltd.)

<イエローUVインク2>
顔料分散液(顔料分20%) 20重量部
(顔料:TSY−1、黄色酸化鉄、戸田工業(株)製、分散媒:SR9003、PO変性ネオペンチルグリコールジアクリレート、サートマージャパン(株)製)
反応性オリゴマー 25重量部
(CN968、6官能脂肪族ウレタンアクリレート、サートマージャパン(株)製)
反応性モノマー 47重量部
(SR238F、1,6−ヘキサンジオールジアクリレート、サートマージャパン(株)製)
光重合開始剤 5重量部
(イルガキュア184、ヒドロキシケトン類、チバ・ジャパン(株)製)
光重合開始剤 3重量部
(イルガキュア819、アシルホスフィンオキサイド類、チバ・ジャパン(株)製)
<Yellow UV ink 2>
Pigment dispersion (pigment content 20%) 20 parts by weight (pigment: TSY-1, yellow iron oxide, manufactured by Toda Kogyo Co., Ltd., dispersion medium: SR9003, PO-modified neopentyl glycol diacrylate, manufactured by Sartomer Japan Co., Ltd. )
25 parts by weight of reactive oligomer (CN968, hexafunctional aliphatic urethane acrylate, manufactured by Sartomer Japan, Inc.)
47 parts by weight of reactive monomer (SR238F, 1,6-hexanediol diacrylate, manufactured by Sartomer Japan, Inc.)
5 parts by weight of photopolymerization initiator (Irgacure 184, hydroxy ketones, manufactured by Ciba Japan Co., Ltd.)
3 parts by weight of photopolymerization initiator (Irgacure 819, acylphosphine oxides, manufactured by Ciba Japan Co., Ltd.)

<イエローUVインク3>
顔料分散液(顔料分20%) 20重量部
(顔料:TSY−1、黄色酸化鉄、戸田工業(株)製、分散媒:SR9003、PO変性ネオペンチルグリコールジアクリレート、サートマージャパン(株)製)
反応性オリゴマー 25重量部
(CN985B88、2官能脂肪族ウレタンアクリレート88%、1,6−ヘキサンジオールジアクリレート12%、サートマージャパン(株)製)
反応性モノマー 49重量部
(SR238F、1,6−ヘキサンジオールジアクリレート、サートマージャパン(株)製)
光重合開始剤 3重量部
(イルガキュア184、ヒドロキシケトン類、チバ・ジャパン(株)製)
光重合開始剤 3重量部
(イルガキュア819、アシルホスフィンオキサイド類、チバ・ジャパン(株)製)
<Yellow UV ink 3>
Pigment dispersion (pigment content 20%) 20 parts by weight (pigment: TSY-1, yellow iron oxide, manufactured by Toda Kogyo Co., Ltd., dispersion medium: SR9003, PO-modified neopentyl glycol diacrylate, manufactured by Sartomer Japan Co., Ltd. )
25 parts by weight of reactive oligomer (CN985B88, bifunctional aliphatic urethane acrylate 88%, 1,6-hexanediol diacrylate 12%, manufactured by Sartomer Japan, Inc.)
49 parts by weight of reactive monomer (SR238F, 1,6-hexanediol diacrylate, manufactured by Sartomer Japan, Inc.)
3 parts by weight of photopolymerization initiator (Irgacure 184, hydroxy ketones, manufactured by Ciba Japan Co., Ltd.)
3 parts by weight of photopolymerization initiator (Irgacure 819, acylphosphine oxides, manufactured by Ciba Japan Co., Ltd.)

<イエローUVインク4>
顔料分散液(顔料分20%) 20重量部
(顔料:TSY−1、黄色酸化鉄、戸田工業(株)製、分散媒:SR9003、PO変性ネオペンチルグリコールジアクリレート、サートマージャパン(株)製)
反応性オリゴマー 25重量部
(CN985B88、2官能脂肪族ウレタンアクリレート88%、1,6−ヘキサンジオールジアクリレート12%、サートマージャパン(株)製)
反応性モノマー 47重量部
(SR238F、1,6−ヘキサンジオールジアクリレート、サートマージャパン(株)製)
光重合開始剤 3重量部
(イルガキュア184、ヒドロキシケトン類、チバ・ジャパン(株)製)
光重合開始剤 5重量部
(イルガキュア819、アシルホスフィンオキサイド類、チバ・ジャパン(株)製)
<Yellow UV ink 4>
Pigment dispersion (pigment content 20%) 20 parts by weight (pigment: TSY-1, yellow iron oxide, manufactured by Toda Kogyo Co., Ltd., dispersion medium: SR9003, PO-modified neopentyl glycol diacrylate, manufactured by Sartomer Japan Co., Ltd. )
25 parts by weight of reactive oligomer (CN985B88, bifunctional aliphatic urethane acrylate 88%, 1,6-hexanediol diacrylate 12%, manufactured by Sartomer Japan, Inc.)
47 parts by weight of reactive monomer (SR238F, 1,6-hexanediol diacrylate, manufactured by Sartomer Japan, Inc.)
3 parts by weight of photopolymerization initiator (Irgacure 184, hydroxy ketones, manufactured by Ciba Japan Co., Ltd.)
5 parts by weight of photopolymerization initiator (Irgacure 819, acylphosphine oxides, manufactured by Ciba Japan Co., Ltd.)

<マゼンタUVインク1>
顔料分散液(顔料分:20%) 20重量部
(顔料:160ED、酸化鉄、戸田工業(株)製、分散媒:SR9003、PO変性ネオペンチルグリコールジアクリレート、サートマージャパン(株)製)
反応性オリゴマー 25重量部
(CN985B88、2官能脂肪族ウレタンアクリレート88%、1,6−ヘキサンジオールジアクリレート12%、サートマージャパン(株)製)
反応性モノマー 47重量部
(SR238F、1,6−ヘキサンジオールジアクリレート、サートマージャパン(株)製)
光重合開始剤 5重量部
(イルガキュア184、ヒドロキシケトン類、チバ・ジャパン(株)製)
光重合開始剤 3重量部
(イルガキュア819、アシルホスフィンオキサイド類、チバ・ジャパン(株)製)
<Magenta UV ink 1>
Pigment dispersion (pigment content: 20%) 20 parts by weight (pigment: 160ED, iron oxide, manufactured by Toda Kogyo Co., Ltd., dispersion medium: SR9003, PO-modified neopentyl glycol diacrylate, manufactured by Sartomer Japan Co., Ltd.)
25 parts by weight of reactive oligomer (CN985B88, bifunctional aliphatic urethane acrylate 88%, 1,6-hexanediol diacrylate 12%, manufactured by Sartomer Japan, Inc.)
47 parts by weight of reactive monomer (SR238F, 1,6-hexanediol diacrylate, manufactured by Sartomer Japan, Inc.)
5 parts by weight of photopolymerization initiator (Irgacure 184, hydroxy ketones, manufactured by Ciba Japan Co., Ltd.)
3 parts by weight of photopolymerization initiator (Irgacure 819, acylphosphine oxides, manufactured by Ciba Japan Co., Ltd.)

<マゼンタUVインク2>
顔料分散液(顔料分:20%) 20重量部
(顔料:160ED、酸化鉄、戸田工業(株)製、分散媒:SR9003、PO変性ネオペンチルグリコールジアクリレート、サートマージャパン(株)製)
反応性オリゴマー 25重量部
(CN968、6官能脂肪族ウレタンアクリレート、サートマージャパン(株)製)
反応性モノマー 47重量部
(SR238F、1,6−ヘキサンジオールジアクリレート、サートマージャパン(株)製)
光重合開始剤 5重量部
(イルガキュア184、ヒドロキシケトン類、チバ・ジャパン(株)製)
光重合開始剤 3重量部
(イルガキュア819、アシルホスフィンオキサイド類、チバ・ジャパン(株)製)
<Magenta UV ink 2>
Pigment dispersion (pigment content: 20%) 20 parts by weight (pigment: 160ED, iron oxide, manufactured by Toda Kogyo Co., Ltd., dispersion medium: SR9003, PO-modified neopentyl glycol diacrylate, manufactured by Sartomer Japan Co., Ltd.)
25 parts by weight of reactive oligomer (CN968, hexafunctional aliphatic urethane acrylate, manufactured by Sartomer Japan, Inc.)
47 parts by weight of reactive monomer (SR238F, 1,6-hexanediol diacrylate, manufactured by Sartomer Japan, Inc.)
5 parts by weight of photopolymerization initiator (Irgacure 184, hydroxy ketones, manufactured by Ciba Japan Co., Ltd.)
3 parts by weight of photopolymerization initiator (Irgacure 819, acylphosphine oxides, manufactured by Ciba Japan Co., Ltd.)

<マゼンタUVインク3>
顔料分散液(顔料分:20%) 20重量部
(顔料:160ED、酸化鉄、戸田工業(株)製、分散媒:SR9003、PO変性ネオペンチルグリコールジアクリレート、サートマージャパン(株)製)
反応性オリゴマー 25重量部
(CN985B88、2官能脂肪族ウレタンアクリレート88%、1,6−ヘキサンジオールジアクリレート12%、サートマージャパン(株)製)
反応性モノマー 49重量部
(SR238F、1,6−ヘキサンジオールジアクリレート、サートマージャパン(株)製)
光重合開始剤 3重量部
(イルガキュア184、ヒドロキシケトン類、チバ・ジャパン(株)製)
光重合開始剤 3重量部
(イルガキュア819、アシルホスフィンオキサイド類、チバ・ジャパン(株)製)
<Magenta UV ink 3>
Pigment dispersion (pigment content: 20%) 20 parts by weight (pigment: 160ED, iron oxide, manufactured by Toda Kogyo Co., Ltd., dispersion medium: SR9003, PO-modified neopentyl glycol diacrylate, manufactured by Sartomer Japan Co., Ltd.)
25 parts by weight of reactive oligomer (CN985B88, bifunctional aliphatic urethane acrylate 88%, 1,6-hexanediol diacrylate 12%, manufactured by Sartomer Japan, Inc.)
49 parts by weight of reactive monomer (SR238F, 1,6-hexanediol diacrylate, manufactured by Sartomer Japan, Inc.)
3 parts by weight of photopolymerization initiator (Irgacure 184, hydroxy ketones, manufactured by Ciba Japan Co., Ltd.)
3 parts by weight of photopolymerization initiator (Irgacure 819, acylphosphine oxides, manufactured by Ciba Japan Co., Ltd.)

<マゼンタUVインク4>
顔料分散液(顔料分:20%) 20重量部
(顔料:160ED、酸化鉄、戸田工業(株)製、分散媒:SR9003、PO変性ネオペンチルグリコールジアクリレート、サートマージャパン(株)製)
反応性オリゴマー 25重量部
(CN985B88、2官能脂肪族ウレタンアクリレート88%、1,6−ヘキサンジオールジアクリレート12%、サートマージャパン(株)製)
反応性モノマー 47重量部
(SR238F、1,6−ヘキサンジオールジアクリレート、サートマージャパン(株)製)
光重合開始剤 3重量部
(イルガキュア184、ヒドロキシケトン類、チバ・ジャパン(株)製)
光重合開始剤 5重量部
(イルガキュア819、アシルホスフィンオキサイド類、チバ・ジャパン(株)製)
<Magenta UV ink 4>
Pigment dispersion (pigment content: 20%) 20 parts by weight (pigment: 160ED, iron oxide, manufactured by Toda Kogyo Co., Ltd., dispersion medium: SR9003, PO-modified neopentyl glycol diacrylate, manufactured by Sartomer Japan Co., Ltd.)
25 parts by weight of reactive oligomer (CN985B88, bifunctional aliphatic urethane acrylate 88%, 1,6-hexanediol diacrylate 12%, manufactured by Sartomer Japan, Inc.)
47 parts by weight of reactive monomer (SR238F, 1,6-hexanediol diacrylate, manufactured by Sartomer Japan, Inc.)
3 parts by weight of photopolymerization initiator (Irgacure 184, hydroxy ketones, manufactured by Ciba Japan Co., Ltd.)
5 parts by weight of photopolymerization initiator (Irgacure 819, acylphosphine oxides, manufactured by Ciba Japan Co., Ltd.)

<シアンUVインク1>
顔料分散液(顔料分:40%) 25重量部
(顔料:ダイピロキサイドブルー 9410、コバルトブルー、大日精化工業(株)製、分散媒:SR9003、PO変性ネオペンチルグリコールジアクリレート、サートマージャパン(株)製)
反応性オリゴマー 25重量部
(CN985B88、2官能脂肪族ウレタンアクリレート88%、1,6−ヘキサンジオールジアクリレート12%、サートマージャパン(株)製)
反応性モノマー 42重量部
(SR238F、1,6−ヘキサンジオールジアクリレート、サートマージャパン(株)製)
光重合開始剤 5重量部
(イルガキュア184、ヒドロキシケトン類、チバ・ジャパン(株)製)
光重合開始剤 3重量部
(イルガキュア819、アシルホスフィンオキサイド類、チバ・ジャパン(株)製)
<Cyan UV ink 1>
25 parts by weight of pigment dispersion (pigment content: 40%) (pigment: dipyroxide side 9410, cobalt blue, manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd., dispersion medium: SR9003, PO-modified neopentyl glycol diacrylate, Sartomer Japan (Made by Co., Ltd.)
25 parts by weight of reactive oligomer (CN985B88, bifunctional aliphatic urethane acrylate 88%, 1,6-hexanediol diacrylate 12%, manufactured by Sartomer Japan, Inc.)
Reactive monomer 42 parts by weight (SR238F, 1,6-hexanediol diacrylate, manufactured by Sartomer Japan, Inc.)
5 parts by weight of photopolymerization initiator (Irgacure 184, hydroxy ketones, manufactured by Ciba Japan Co., Ltd.)
3 parts by weight of photopolymerization initiator (Irgacure 819, acylphosphine oxides, manufactured by Ciba Japan Co., Ltd.)

<シアンUVインク2>
顔料分散液(顔料分:40%) 25重量部
(顔料:ダイピロキサイドブルー 9410、コバルトブルー、大日精化工業(株)製、分散媒:SR9003、PO変性ネオペンチルグリコールジアクリレート、サートマージャパン(株)製)
反応性オリゴマー 25重量部
(CN968、6官能脂肪族ウレタンアクリレート、サートマージャパン(株)製)
反応性モノマー 42重量部
(SR238F、1,6−ヘキサンジオールジアクリレート、サートマージャパン(株)製)
光重合開始剤 5重量部
(イルガキュア184、ヒドロキシケトン類、チバ・ジャパン(株)製)
光重合開始剤 3重量部
(イルガキュア819、アシルホスフィンオキサイド類、チバ・ジャパン(株)製)
<Cyan UV ink 2>
25 parts by weight of pigment dispersion (pigment content: 40%) (pigment: dipyroxide side 9410, cobalt blue, manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd., dispersion medium: SR9003, PO-modified neopentyl glycol diacrylate, Sartomer Japan (Made by Co., Ltd.)
25 parts by weight of reactive oligomer (CN968, hexafunctional aliphatic urethane acrylate, manufactured by Sartomer Japan, Inc.)
Reactive monomer 42 parts by weight (SR238F, 1,6-hexanediol diacrylate, manufactured by Sartomer Japan, Inc.)
5 parts by weight of photopolymerization initiator (Irgacure 184, hydroxy ketones, manufactured by Ciba Japan Co., Ltd.)
3 parts by weight of photopolymerization initiator (Irgacure 819, acylphosphine oxides, manufactured by Ciba Japan Co., Ltd.)

<シアンUVインク3>
顔料分散液(顔料分:40%) 25重量部
(顔料:ダイピロキサイドブルー 9410、コバルトブルー、大日精化工業(株)製、分散媒:SR9003、PO変性ネオペンチルグリコールジアクリレート、サートマージャパン(株)製)
反応性オリゴマー 25重量部
(CN985B88、2官能脂肪族ウレタンアクリレート88%、1,6−ヘキサンジオールジアクリレート12%、サートマージャパン(株)製)
反応性モノマー 44重量部
(SR238F、1,6−ヘキサンジオールジアクリレート、サートマージャパン(株)製)
光重合開始剤 3重量部
(イルガキュア184、ヒドロキシケトン類、チバ・ジャパン(株)製)
光重合開始剤 3重量部
(イルガキュア819、アシルホスフィンオキサイド類、チバ・ジャパン(株)製)
<Cyan UV ink 3>
25 parts by weight of pigment dispersion (pigment content: 40%) (pigment: dipyroxide side 9410, cobalt blue, manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd., dispersion medium: SR9003, PO-modified neopentyl glycol diacrylate, Sartomer Japan (Made by Co., Ltd.)
25 parts by weight of reactive oligomer (CN985B88, bifunctional aliphatic urethane acrylate 88%, 1,6-hexanediol diacrylate 12%, manufactured by Sartomer Japan, Inc.)
44 parts by weight of reactive monomer (SR238F, 1,6-hexanediol diacrylate, manufactured by Sartomer Japan, Inc.)
3 parts by weight of photopolymerization initiator (Irgacure 184, hydroxy ketones, manufactured by Ciba Japan Co., Ltd.)
3 parts by weight of photopolymerization initiator (Irgacure 819, acylphosphine oxides, manufactured by Ciba Japan Co., Ltd.)

<シアンUVインク4>
顔料分散液(顔料分:40%) 25重量部
(顔料:ダイピロキサイドブルー 9410、コバルトブルー、大日精化工業(株)製、分散媒:SR9003、PO変性ネオペンチルグリコールジアクリレート、サートマージャパン(株)製)
反応性オリゴマー 25重量部
(CN985B88、2官能脂肪族ウレタンアクリレート88%、1,6−ヘキサンジオールジアクリレート12%、サートマージャパン(株)製)
反応性モノマー 42重量部
(SR238F、1,6−ヘキサンジオールジアクリレート、サートマージャパン(株)製)
光重合開始剤 3重量部
(イルガキュア184、ヒドロキシケトン類、チバ・ジャパン(株)製)
光重合開始剤 5重量部
(イルガキュア819、アシルホスフィンオキサイド類、チバ・ジャパン(株)製)
<Cyan UV ink 4>
25 parts by weight of pigment dispersion (pigment content: 40%) (pigment: dipyroxide blue 9410, cobalt blue, manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd., dispersion medium: SR9003, PO-modified neopentyl glycol diacrylate, Sartomer Japan (Made by Co., Ltd.)
25 parts by weight of reactive oligomer (CN985B88, bifunctional aliphatic urethane acrylate 88%, 1,6-hexanediol diacrylate 12%, manufactured by Sartomer Japan, Inc.)
Reactive monomer 42 parts by weight (SR238F, 1,6-hexanediol diacrylate, manufactured by Sartomer Japan, Inc.)
3 parts by weight of photopolymerization initiator (Irgacure 184, hydroxy ketones, manufactured by Ciba Japan Co., Ltd.)
5 parts by weight of photopolymerization initiator (Irgacure 819, acylphosphine oxides, manufactured by Ciba Japan Co., Ltd.)

<ブラックUVインク1>
顔料分散液(顔料分:20%) 10重量部
(顔料:NIPex 35、カーボン、デグサジャパン(株)製、分散媒:SR9003、PO変性ネオペンチルグリコールジアクリレート、サートマージャパン(株)製)
反応性オリゴマー 25重量部
(CN985B88、2官能脂肪族ウレタンアクリレート88%、1,6−ヘキサンジオールジアクリレート12%、サートマージャパン(株)製)
反応性モノマー 57重量部
(SR238F、1,6−ヘキサンジオールジアクリレート、サートマージャパン(株)製)
光重合開始剤 5重量部
(イルガキュア184、ヒドロキシケトン類、チバ・ジャパン(株)製)
光重合開始剤 3重量部
(イルガキュア819、アシルホスフィンオキサイド類、チバ・ジャパン(株)製)
<Black UV ink 1>
10 parts by weight of pigment dispersion (pigment content: 20%) (pigment: NIPex 35, carbon, manufactured by Degussa Japan, dispersion medium: SR9003, PO-modified neopentyl glycol diacrylate, manufactured by Sartomer Japan)
25 parts by weight of reactive oligomer (CN985B88, bifunctional aliphatic urethane acrylate 88%, 1,6-hexanediol diacrylate 12%, manufactured by Sartomer Japan, Inc.)
57 parts by weight of reactive monomer (SR238F, 1,6-hexanediol diacrylate, manufactured by Sartomer Japan, Inc.)
5 parts by weight of photopolymerization initiator (Irgacure 184, hydroxy ketones, manufactured by Ciba Japan Co., Ltd.)
3 parts by weight of photopolymerization initiator (Irgacure 819, acylphosphine oxides, manufactured by Ciba Japan Co., Ltd.)

<ブラックUVインク2>
顔料分散液(顔料分:20%) 10重量部
(顔料:NIPex 35、カーボン、デグサジャパン(株)製、分散媒:SR9003、PO変性ネオペンチルグリコールジアクリレート、サートマージャパン(株)製)
反応性オリゴマー 25重量部
(CN968、6官能脂肪族ウレタンアクリレート、サートマージャパン(株)製)
反応性モノマー 57重量部
(SR238F、1,6−ヘキサンジオールジアクリレート、サートマージャパン(株)製)
光重合開始剤 5重量部
(イルガキュア184、ヒドロキシケトン類、チバ・ジャパン(株)製)
光重合開始剤 3重量部
(イルガキュア819、アシルホスフィンオキサイド類、チバ・ジャパン(株)製)
<Black UV ink 2>
10 parts by weight of pigment dispersion (pigment content: 20%) (pigment: NIPex 35, carbon, manufactured by Degussa Japan, dispersion medium: SR9003, PO-modified neopentyl glycol diacrylate, manufactured by Sartomer Japan)
25 parts by weight of reactive oligomer (CN968, hexafunctional aliphatic urethane acrylate, manufactured by Sartomer Japan, Inc.)
57 parts by weight of reactive monomer (SR238F, 1,6-hexanediol diacrylate, manufactured by Sartomer Japan, Inc.)
5 parts by weight of photopolymerization initiator (Irgacure 184, hydroxy ketones, manufactured by Ciba Japan Co., Ltd.)
3 parts by weight of photopolymerization initiator (Irgacure 819, acylphosphine oxides, manufactured by Ciba Japan Co., Ltd.)

<ブラックUVインク3>
顔料分散液(顔料分:20%) 10重量部
(顔料:NIPex 35、カーボン、デグサジャパン(株)製、分散媒:SR9003、PO変性ネオペンチルグリコールジアクリレート、サートマージャパン(株)製)
反応性オリゴマー 25重量部
(CN985B88、2官能脂肪族ウレタンアクリレート88%、1,6−ヘキサンジオールジアクリレート12%、サートマージャパン(株)製)
反応性モノマー 59重量部
(SR238F、1,6−ヘキサンジオールジアクリレート、サートマージャパン(株)製)
光重合開始剤 3重量部
(イルガキュア184、ヒドロキシケトン類、チバ・ジャパン(株)製)
光重合開始剤 3重量部
(イルガキュア819、アシルホスフィンオキサイド類、チバ・ジャパン(株)製)
<Black UV ink 3>
10 parts by weight of pigment dispersion (pigment content: 20%) (pigment: NIPex 35, carbon, manufactured by Degussa Japan, dispersion medium: SR9003, PO-modified neopentyl glycol diacrylate, manufactured by Sartomer Japan)
25 parts by weight of reactive oligomer (CN985B88, bifunctional aliphatic urethane acrylate 88%, 1,6-hexanediol diacrylate 12%, manufactured by Sartomer Japan, Inc.)
59 parts by weight of reactive monomer (SR238F, 1,6-hexanediol diacrylate, manufactured by Sartomer Japan, Inc.)
3 parts by weight of photopolymerization initiator (Irgacure 184, hydroxy ketones, manufactured by Ciba Japan Co., Ltd.)
3 parts by weight of photopolymerization initiator (Irgacure 819, acylphosphine oxides, manufactured by Ciba Japan Co., Ltd.)

<ブラックUVインク4>
顔料分散液(顔料分:20%) 10重量部
(顔料:NIPex 35、カーボン、デグサジャパン(株)製、分散媒:SR9003、PO変性ネオペンチルグリコールジアクリレート、サートマージャパン(株)製)
反応性オリゴマー 25重量部
(CN985B88、2官能脂肪族ウレタンアクリレート88%、1,6−ヘキサンジオールジアクリレート12%、サートマージャパン(株)製)
反応性モノマー 57重量部
(SR238F、1,6−ヘキサンジオールジアクリレート、サートマージャパン(株)製)
光重合開始剤 3重量部
(イルガキュア184、ヒドロキシケトン類、チバ・ジャパン(株)製)
光重合開始剤 5重量部
(イルガキュア819、アシルホスフィンオキサイド類、チバ・ジャパン(株)製)
<Black UV ink 4>
10 parts by weight of pigment dispersion (pigment content: 20%) (pigment: NIPex 35, carbon, manufactured by Degussa Japan, dispersion medium: SR9003, PO-modified neopentyl glycol diacrylate, manufactured by Sartomer Japan)
25 parts by weight of reactive oligomer (CN985B88, bifunctional aliphatic urethane acrylate 88%, 1,6-hexanediol diacrylate 12%, manufactured by Sartomer Japan, Inc.)
57 parts by weight of reactive monomer (SR238F, 1,6-hexanediol diacrylate, manufactured by Sartomer Japan, Inc.)
3 parts by weight of photopolymerization initiator (Irgacure 184, hydroxy ketones, manufactured by Ciba Japan Co., Ltd.)
5 parts by weight of photopolymerization initiator (Irgacure 819, acylphosphine oxides, manufactured by Ciba Japan Co., Ltd.)

上記原材料を混ぜ合わせ、ろ過をしてイエロー、マゼンタ、シアン、ブラックUVインクをそれぞれ作製した。なお各UVインクの顔料濃度は以下の通りである。
・イエローUVインク1 4重量%
・イエローUVインク2 4重量%
・イエローUVインク3 4重量%
・イエローUVインク4 4重量%
・マゼンタUVインク1 4重量%
・マゼンタUVインク2 4重量%
・マゼンタUVインク3 4重量%
・マゼンタUVインク4 4重量%
・シアンUVインク1 10重量%
・シアンUVインク2 10重量%
・シアンUVインク3 10重量%
・シアンUVインク4 10重量%
・ブラックUVインク1 2重量%
・ブラックUVインク2 2重量%
・ブラックUVインク3 2重量%
・ブラックUVインク4 2重量%
The above raw materials were mixed and filtered to prepare yellow, magenta, cyan, and black UV inks, respectively. The pigment concentration of each UV ink is as follows.
・ Yellow UV ink 14
・ Yellow UV ink 2 4% by weight
-Yellow UV ink 3 4% by weight
・ Yellow UV ink 4 4% by weight
・ Magenta UV ink 1 4% by weight
・ Magenta UV ink 2 4% by weight
・ Magenta UV ink 3 4% by weight
・ Magenta UV ink 4 4% by weight
Cyan UV ink 1 10% by weight
-Cyan UV ink 2 10% by weight
-Cyan UV ink 3 10% by weight
Cyan UV ink 4 10% by weight
・ Black UV ink 12% by weight
・ Black UV ink 2 2% by weight
Black UV ink 3 2% by weight
-Black UV ink 42% by weight

次に、実施例で使用するクリア塗料の配合を以下に示す。   Next, the formulation of the clear paint used in the examples is shown below.

<クリア塗料1>
アクリルシリコンエマルション 100重量部
(プライマルC−3668、ローム・アンド・ハース(株)製、固形分40.5%、シロキサン結合形成系、アセトアセトキシ基含有系)
造膜助剤 10重量部
(エチレングリコールモノブチルエーテル、日本乳化剤(株)製)
艶消剤 3重量部
(AZ−200、シリカ、東ソー・シリカ(株)製)
消泡剤 0.3重量部
(FSアンチフォーム013A、東レ・ダウコーニング(株)製)
増粘剤 0.2重量部
(プライマルRM−8W、ローム・アンド・ハース(株)製)
紫外線吸収剤 0.8重量部
(TINUVIN400、チバ・ジャパン(株)製)
光安定剤 0.8重量部
(TINUVIN123、チバ・ジャパン(株)製)
水 10重量部
<Clear paint 1>
100 parts by weight of acrylic silicon emulsion (Primal C-3668, manufactured by Rohm and Haas Co., Ltd., solid content 40.5%, siloxane bond forming system, acetoacetoxy group-containing system)
Film-forming aid 10 parts by weight (ethylene glycol monobutyl ether, manufactured by Nippon Emulsifier Co., Ltd.)
Matting agent 3 parts by weight (AZ-200, silica, manufactured by Tosoh Silica Co., Ltd.)
Antifoam 0.3 parts by weight (FS Antifoam 013A, manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd.)
Thickener 0.2 parts by weight (Primal RM-8W, manufactured by Rohm and Haas Co., Ltd.)
0.8 parts by weight of UV absorber (TINUVIN400, manufactured by Ciba Japan Co., Ltd.)
0.8 parts by weight of light stabilizer (TINUVIN123, manufactured by Ciba Japan Co., Ltd.)
10 parts by weight of water

上記原材料を混ぜ合わせ、ハンドミキサーにて攪拌し、ろ過をしてクリア塗料を作製した。なお、クリア塗料の顔料重量濃度は6.6重量%である。   The above raw materials were mixed, stirred with a hand mixer, and filtered to prepare a clear paint. The pigment weight concentration of the clear paint is 6.6% by weight.

<クリア塗料2>
アクリルシリコンエマルション 100重量部
(ポリデュレックス G659、旭化成ケミカルズ(株)製、固形分40.5%、酸価7、シロキサン結合形成系、カルボキシル基含有樹脂−オキサゾリン系)
架橋剤 6重量部
(エポクロス WS−500、(株)日本触媒製、固形分39%、オキサゾリン系)
造膜助剤 10重量部
(エチレングリコールモノブチルエーテル、日本乳化剤(株)製)
艶消剤 3重量部
(AZ−200、シリカ、東ソー・シリカ(株)製)
消泡剤 0.3重量部
(FSアンチフォーム013A、東レ・ダウコーニング(株)製)
増粘剤 0.2重量部
(プライマルRM−8W、ローム・アンド・ハース(株)製)
紫外線吸収剤 0.8重量部
(TINUVIN400、チバ・ジャパン(株)製)
光安定剤 0.8重量部
(TINUVIN123、チバ・ジャパン(株)製)
水 10重量部
<Clear paint 2>
100 parts by weight of acrylic silicone emulsion (Polydurex G659, manufactured by Asahi Kasei Chemicals Corporation, solid content 40.5%, acid value 7, siloxane bond forming system, carboxyl group-containing resin-oxazoline system)
Cross-linking agent 6 parts by weight (Epocross WS-500, manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd., solid content 39%, oxazoline series)
Film-forming aid 10 parts by weight (ethylene glycol monobutyl ether, manufactured by Nippon Emulsifier Co., Ltd.)
Matting agent 3 parts by weight (AZ-200, silica, manufactured by Tosoh Silica Co., Ltd.)
Antifoam 0.3 parts by weight (FS Antifoam 013A, manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd.)
Thickener 0.2 parts by weight (Primal RM-8W, manufactured by Rohm and Haas Co., Ltd.)
0.8 parts by weight of UV absorber (TINUVIN400, manufactured by Ciba Japan Co., Ltd.)
0.8 parts by weight of light stabilizer (TINUVIN123, manufactured by Ciba Japan Co., Ltd.)
10 parts by weight of water

上記原材料を混ぜ合わせ、ハンドミキサーにて攪拌し、ろ過をしてクリア塗料を作製した。なお、クリア塗料の顔料重量濃度は6.3重量%である。   The above raw materials were mixed, stirred with a hand mixer, and filtered to prepare a clear paint. The pigment weight concentration of the clear paint is 6.3% by weight.

<クリア塗料3>
アクリルエマルション 100重量部
(プライマル E−357EF、ローム・アンド・ハース(株)製、固形分47.5%)
造膜助剤 10重量部
(エチレングリコールモノブチルエーテル、日本乳化剤(株)製)
艶消剤 3重量部
(AZ−200、シリカ、東ソー・シリカ(株)製)
消泡剤 0.3重量部
(FSアンチフォーム013A、東レ・ダウコーニング(株)製)
増粘剤 0.2重量部
(プライマルRM−8W、ローム・アンド・ハース(株)製)
紫外線吸収剤 0.8重量部
(TINUVIN400、チバ・ジャパン(株)製)
光安定剤 0.8重量部
(TINUVIN123、チバ・ジャパン(株)製)
水 10重量部
<Clear paint 3>
100 parts by weight of acrylic emulsion (Primal E-357EF, manufactured by Rohm and Haas Co., Ltd., solid content 47.5%)
Film-forming aid 10 parts by weight (ethylene glycol monobutyl ether, manufactured by Nippon Emulsifier Co., Ltd.)
Matting agent 3 parts by weight (AZ-200, silica, manufactured by Tosoh Silica Co., Ltd.)
Antifoam 0.3 parts by weight (FS Antifoam 013A, manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd.)
Thickener 0.2 parts by weight (Primal RM-8W, manufactured by Rohm and Haas Co., Ltd.)
0.8 parts by weight of UV absorber (TINUVIN400, manufactured by Ciba Japan Co., Ltd.)
0.8 parts by weight of light stabilizer (TINUVIN123, manufactured by Ciba Japan Co., Ltd.)
10 parts by weight of water

上記原材料を混ぜ合わせ、ハンドミキサーにて攪拌し、ろ過をしてクリア塗料を作製した。なお、クリア塗料の顔料重量濃度は5.7重量%である。   The above raw materials were mixed, stirred with a hand mixer, and filtered to prepare a clear paint. The pigment weight concentration of the clear paint is 5.7% by weight.

実施例1
上記にて作製した下塗り塗料をスプレーで窯業板に塗布後、熱風乾燥機(100℃×15分)にて乾燥して下塗り塗装を施した。次に、上記にて作製したイエローUVインク1、マゼンタUVインク1、シアンUVインク1およびブラックUVインク1を用いてインクジェットプリンタにて下塗り塗装の上にレンガ調画像をプリントしてUVインクの硬化率が80%となるようにUVランプによりUVインクを硬化し、UVインク画像を作製した。なお、硬化率についてはFT−IRにて測定した。さらに、上記にて作製したクリア塗料1を塗布後、熱風乾燥機(100℃×15分)にて乾燥してクリア塗装し、本発明の建築板を得た。
Example 1
After applying the undercoat paint prepared above to the ceramic board by spraying, it was dried with a hot air dryer (100 ° C. × 15 minutes) to give the undercoat paint. Next, using the yellow UV ink 1, the magenta UV ink 1, the cyan UV ink 1 and the black UV ink 1 produced as described above, a brick-like image is printed on the undercoat with an inkjet printer to cure the UV ink. The UV ink was cured with a UV lamp so that the rate was 80%, and a UV ink image was produced. In addition, about the cure rate, it measured by FT-IR. Furthermore, after apply | coating the clear coating material 1 produced above, it dried with the hot air dryer (100 degreeC x 15 minutes), and it applied clear coating, and obtained the building board of this invention.

◇塗布量および膜厚(乾燥状態)
・下塗り塗料: 110g/m2 100μm
・UVインク: 10g/m2 12μm
・クリア塗料: 30g/m2 25μm
◇ Application amount and film thickness (dry state)
・ Undercoat paint: 110 g / m 2 100 μm
UV ink: 10 g / m 2 12 μm
・ Clear paint: 30g / m 2 25μm

◇UVインク硬化条件
・ランプ出力: 110W/cm (強度: 0.65W/cm2
・照射時間: 0.3秒 (光量: 0.195J/cm2
◇ UV ink curing conditions ・ Lamp output: 110 W / cm (Intensity: 0.65 W / cm 2 )
・ Irradiation time: 0.3 seconds (light intensity: 0.195 J / cm 2 )

実施例2
上記にて作製した下塗り塗料をスプレーで窯業板に塗布後、熱風乾燥機(100℃×15分)にて乾燥して下塗り塗装を施した。次に、上記にて作製したイエローUVインク1、マゼンタUVインク1、シアンUVインク1およびブラックUVインク1を用いてインクジェットプリンタにて下塗り塗装の上にレンガ調画像をプリントしてUVインクの硬化率が60%となるようにUVランプによりUVインクを硬化し、UVインク画像を作製した。なお、硬化率についてはFT−IRにて測定した。さらに、上記にて作製したクリア塗料1を塗布後、熱風乾燥機(100℃×15分)にて乾燥してクリア塗装し、本発明の建築板を得た。
Example 2
After applying the undercoat paint prepared above to the ceramic board by spraying, it was dried with a hot air dryer (100 ° C. × 15 minutes) to give the undercoat paint. Next, using the yellow UV ink 1, the magenta UV ink 1, the cyan UV ink 1 and the black UV ink 1 produced as described above, a brick-like image is printed on the undercoat with an inkjet printer to cure the UV ink. The UV ink was cured with a UV lamp so that the rate was 60%, and a UV ink image was produced. In addition, about the cure rate, it measured by FT-IR. Furthermore, after apply | coating the clear coating material 1 produced above, it dried with the hot air dryer (100 degreeC x 15 minutes), and it applied clear coating, and obtained the building board of this invention.

◇塗布量および膜厚(乾燥状態)
・下塗り塗料: 95g/m2 85μm
・UVインク: 11g/m2 11μm
・クリア塗料: 35g/m2 28μm
◇ Application amount and film thickness (dry state)
・ Undercoating paint: 95 g / m 2 85 μm
UV ink: 11 g / m 2 11 μm
・ Clear paint: 35g / m 2 28μm

◇UVインク硬化条件
・ランプ出力: 110W/cm (強度: 0.65W/cm2
・照射時間: 0.2秒 (光量: 0.13J/cm2
◇ UV ink curing conditions ・ Lamp output: 110 W / cm (Intensity: 0.65 W / cm 2 )
・ Irradiation time: 0.2 seconds (light intensity: 0.13 J / cm 2 )

実施例3
上記にて作製した下塗り塗料をスプレーで窯業板に塗布後、熱風乾燥機(100℃×15分)にて乾燥して下塗り塗装を施した。次に、上記にて作製したイエローUVインク1、マゼンタUVインク1、シアンUVインク1およびブラックUVインク1を用いてインクジェットプリンタにて下塗り塗装の上にレンガ調画像をプリントしてUVインクの硬化率が80%となるようにUVランプによりUVインクを硬化し、UVインク画像を作製した。なお、硬化率についてはFT−IRにて測定した。さらに、上記にて作製したクリア塗料2を塗布後、熱風乾燥機(100℃×15分)にて乾燥してクリア塗装し、本発明の建築板を得た。
Example 3
After applying the undercoat paint prepared above to the ceramic board by spraying, it was dried with a hot air dryer (100 ° C. × 15 minutes) to give the undercoat paint. Next, using the yellow UV ink 1, the magenta UV ink 1, the cyan UV ink 1 and the black UV ink 1 produced as described above, a brick-like image is printed on the undercoat with an inkjet printer to cure the UV ink. The UV ink was cured with a UV lamp so that the rate was 80%, and a UV ink image was produced. In addition, about the cure rate, it measured by FT-IR. Furthermore, after apply | coating the clear coating material 2 produced above, it dried with the hot air dryer (100 degreeC x 15 minutes), and it applied clear coating, and obtained the building board of this invention.

◇塗布量および膜厚(乾燥状態)
・下塗り塗料: 110g/m2 95μm
・UVインク: 10g/m2 10μm
・クリア塗料: 38g/m2 30μm
◇ Application amount and film thickness (dry state)
・ Undercoat paint: 110 g / m 2 95 μm
UV ink: 10 g / m 2 10 μm
・ Clear paint: 38g / m 2 30μm

◇UVインク硬化条件
・ランプ出力: 110W/cm (強度: 0.65W/cm2
・照射時間: 0.3秒 (光量: 0.195J/cm2
◇ UV ink curing conditions ・ Lamp output: 110 W / cm (Intensity: 0.65 W / cm 2 )
・ Irradiation time: 0.3 seconds (light intensity: 0.195 J / cm 2 )

実施例4
上記にて作製した下塗り塗料をスプレーで窯業板に塗布後、熱風乾燥機(100℃15分×)にて乾燥して下塗り塗装を施した。次に、上記にて作製したイエローUVインク3、マゼンタUVインク3、シアンUVインク3およびブラックUVインク3を用いてインクジェットプリンタにて下塗り塗装の上にレンガ調画像をプリントしてUVインクの硬化率が80%となるようにUVランプによりUVインクを硬化し、UVインク画像を作製した。なお、硬化率についてはFT−IRにて測定した。さらに、上記にて作製したクリア塗料1を塗布後、熱風乾燥機(100℃×15分)にて乾燥してクリア塗装し、本発明の建築板を得た。
Example 4
After applying the undercoat paint prepared above to the ceramic board by spraying, it was dried with a hot air dryer (100 ° C. for 15 minutes ×) to give the undercoat paint. Next, using the yellow UV ink 3, the magenta UV ink 3, the cyan UV ink 3 and the black UV ink 3 produced above, a brick-like image is printed on the undercoat with an inkjet printer, and the UV ink is cured. The UV ink was cured with a UV lamp so that the rate was 80%, and a UV ink image was produced. In addition, about the cure rate, it measured by FT-IR. Furthermore, after apply | coating the clear coating material 1 produced above, it dried with the hot air dryer (100 degreeC x 15 minutes), and it applied clear coating, and obtained the building board of this invention.

◇塗布量および膜厚(乾燥状態)
・下塗り塗料: 100g/m2 90μm
・UVインク: 12g/m2 14μm
・クリア塗料: 35g/m2 27μm
◇ Application amount and film thickness (dry state)
・ Undercoat paint: 100 g / m 2 90 μm
UV ink: 12 g / m 2 14 μm
・ Clear paint: 35g / m 2 27μm

◇UVインク硬化条件
・ランプ出力: 110W/cm (強度: 0.65W/cm2
・照射時間: 0.3秒 (光量: 0.195J/cm2
◇ UV ink curing conditions ・ Lamp output: 110 W / cm (Intensity: 0.65 W / cm 2 )
・ Irradiation time: 0.3 seconds (light intensity: 0.195 J / cm 2 )

比較例1
上記にて作製した下塗り塗料をスプレーで窯業板に塗布後、熱風乾燥機(100℃×15分)にて乾燥して下塗り塗装を施した。次に、上記にて作製したイエローUVインク2、マゼンタUVインク2、シアンUVインク2およびブラックUVインク2を用いてインクジェットプリンタにて下塗り塗装の上にレンガ調画像をプリントしてUVインクの硬化率が100%となるようにUVランプによりUVインクを硬化し、UVインク画像を作製した。なお、硬化率についてはFT−IRにて測定した。さらに、上記にて作製したクリア塗料2を塗布後、熱風乾燥機(100℃×15分)にて乾燥してクリア塗装し、建築板を得た。
Comparative Example 1
After applying the undercoat paint prepared above to the ceramic board by spraying, it was dried with a hot air dryer (100 ° C. × 15 minutes) to give the undercoat paint. Next, using the yellow UV ink 2, magenta UV ink 2, cyan UV ink 2 and black UV ink 2 produced above, a brick-like image is printed on the undercoat with an ink jet printer, and the UV ink is cured. The UV ink was cured with a UV lamp so that the rate was 100%, and a UV ink image was produced. In addition, about the cure rate, it measured by FT-IR. Furthermore, after applying the clear paint 2 produced above, it was dried with a hot air drier (100 ° C. × 15 minutes) and clear-coated to obtain a building board.

◇塗布量および膜厚(乾燥状態)
・下塗り塗料: 100g/m2 90μm
・UVインク: 10g/m2 12μm
・クリア塗料: 30g/m2 25μm
◇ Application amount and film thickness (dry state)
・ Undercoat paint: 100 g / m 2 90 μm
UV ink: 10 g / m 2 12 μm
・ Clear paint: 30g / m 2 25μm

◇UVインク硬化条件
・ランプ出力: 110W/cm (強度: 0.65W/cm2
・照射時間: 0.3秒 (光量: 0.195J/cm2
◇ UV ink curing conditions ・ Lamp output: 110 W / cm (Intensity: 0.65 W / cm 2 )
・ Irradiation time: 0.3 seconds (light intensity: 0.195 J / cm 2 )

比較例2
上記にて作製した下塗り塗料をスプレーで窯業板に塗布後、熱風乾燥機(100℃×15分)にて乾燥して下塗り塗装を施した。次に、上記にて作製したイエローUVインク1、マゼンタUVインク1、シアンUVインク1およびブラックUVインク1を用いてインクジェットプリンタにて下塗り塗装の上にレンガ調画像をプリントしてUVインクの硬化率が30%となるようにUVランプによりUVインクを硬化し、UVインク画像を作製した。なお、硬化率についてはFT−IRにて測定した。さらに、上記にて作製したクリア塗料2を塗布後、熱風乾燥機(100℃×15分)にて乾燥してクリア塗装し、建築板を得た。
Comparative Example 2
After applying the undercoat paint prepared above to the ceramic board by spraying, it was dried with a hot air dryer (100 ° C. × 15 minutes) to give the undercoat paint. Next, using the yellow UV ink 1, the magenta UV ink 1, the cyan UV ink 1 and the black UV ink 1 produced as described above, a brick-like image is printed on the undercoat with an inkjet printer to cure the UV ink. The UV ink was cured with a UV lamp so that the rate was 30%, and a UV ink image was produced. In addition, about the cure rate, it measured by FT-IR. Furthermore, after applying the clear paint 2 produced above, it was dried with a hot air drier (100 ° C. × 15 minutes) and clear-coated to obtain a building board.

◇塗布量および膜厚(乾燥状態)
・下塗り塗料: 100g/m2 95μm
・UVインク: 11g/m2 11μm
・クリア塗料: 35g/m2 30μm
◇ Application amount and film thickness (dry state)
・ Undercoat paint: 100 g / m 2 95 μm
UV ink: 11 g / m 2 11 μm
・ Clear paint: 35g / m 2 30μm

◇UVインク硬化条件
・ランプ出力: 80W/cm (強度: 0.45W/cm2
・照射時間: 0.2秒 (光量: 0.09J/cm2
◇ UV ink curing conditions ・ Lamp output: 80 W / cm (Intensity: 0.45 W / cm 2 )
・ Irradiation time: 0.2 seconds (light intensity: 0.09 J / cm 2 )

比較例3
上記にて作製した下塗り塗料をスプレーで窯業板に塗布後、熱風乾燥機(100℃×15分)にて乾燥して下塗り塗装を施した。次に、上記にて作製したイエローUVインク4、マゼンタUVインク4、シアンUVインク4およびブラックUVインク4を用いてインクジェットプリンタにて下塗り塗装の上にレンガ調画像をプリントしてUVインクの硬化率が100%となるようにUVランプによりUVインクを硬化し、UVインク画像を作製した。なお、硬化率についてはFT−IRにて測定した。さらに、上記にて作製したクリア塗料3を塗布後、熱風乾燥機(100℃×15分)にて乾燥してクリア塗装し、建築板を得た。
Comparative Example 3
After applying the undercoat paint prepared above to the ceramic board by spraying, it was dried with a hot air dryer (100 ° C. × 15 minutes) to give the undercoat paint. Next, using the yellow UV ink 4, the magenta UV ink 4, the cyan UV ink 4 and the black UV ink 4 produced as described above, a brick-like image is printed on the undercoat with an inkjet printer to cure the UV ink. The UV ink was cured with a UV lamp so that the rate was 100%, and a UV ink image was produced. In addition, about the cure rate, it measured by FT-IR. Furthermore, after applying the clear paint 3 produced above, it was dried with a hot air drier (100 ° C. × 15 minutes) and clear painted to obtain a building board.

◇塗布量および膜厚(乾燥状態)
・下塗り塗料: 105g/m2 95μm
・UVインク: 12g/m2 12μm
・クリア塗料: 35g/m2 30μm
◇ Application amount and film thickness (dry state)
・ Undercoat paint: 105 g / m 2 95 μm
UV ink: 12 g / m 2 12 μm
・ Clear paint: 35g / m 2 30μm

◇UVインク硬化条件
・ランプ出力: 110W/cm (強度: 0.65W/cm2
・照射時間: 0.3秒 (光量: 0.195J/cm2
◇ UV ink curing conditions ・ Lamp output: 110 W / cm (Intensity: 0.65 W / cm 2 )
・ Irradiation time: 0.3 seconds (light intensity: 0.195 J / cm 2 )

比較例4
上記にて作製した下塗り塗料をスプレーで窯業板に塗布後、熱風乾燥機(100℃×15分)にて乾燥して下塗り塗装を施した。次に、上記にて作製したイエローUVインク1、マゼンタUVインク1、シアンUVインク1およびブラックUVインク1を用いてインクジェットプリンタにて下塗り塗装の上にレンガ調画像をプリントしてUVインクの硬化率が80%となるようにUVランプによりUVインクを硬化し、UVインク画像を作製した。なお、硬化率についてはFT−IRにて測定した。さらに、上記にて作製したクリア塗料3を塗布後、熱風乾燥機(100℃×15分)にて乾燥してクリア塗装し、建築板を得た。
Comparative Example 4
After applying the undercoat paint prepared above to the ceramic board by spraying, it was dried with a hot air dryer (100 ° C. × 15 minutes) to give the undercoat paint. Next, using the yellow UV ink 1, the magenta UV ink 1, the cyan UV ink 1 and the black UV ink 1 produced as described above, a brick-like image is printed on the undercoat with an inkjet printer to cure the UV ink. The UV ink was cured with a UV lamp so that the rate was 80%, and a UV ink image was produced. In addition, about the cure rate, it measured by FT-IR. Furthermore, after applying the clear paint 3 produced above, it was dried with a hot air drier (100 ° C. × 15 minutes) and clear painted to obtain a building board.

◇塗布量および膜厚(乾燥状態)
・下塗り塗料: 100g/m2 95μm
・UVインク: 10g/m2 12μm
・クリア塗料: 35g/m2 33μm
◇ Application amount and film thickness (dry state)
・ Undercoat paint: 100 g / m 2 95 μm
UV ink: 10 g / m 2 12 μm
・ Clear paint: 35g / m 2 33μm

◇UVインク硬化条件
・ランプ出力: 110W/cm (強度: 0.65W/cm2
・照射時間: 0.3秒 (光量: 0.195J/cm2
◇ UV ink curing conditions ・ Lamp output: 110 W / cm (Intensity: 0.65 W / cm 2 )
・ Irradiation time: 0.3 seconds (light intensity: 0.195 J / cm 2 )

各実施例で得られた建築板を以下の方法にて評価した。その結果を表1に示す。   The building board obtained in each Example was evaluated by the following methods. The results are shown in Table 1.

(1)付着性試験
建築板の各層と基材との付着性(JIS K 5600 5−6)を評価した。
(1) Adhesion test Adhesion (JIS K 5600 5-6) between each layer of the building board and the substrate was evaluated.

なお付着性の評価方法は建築板にカッターナイフを用い縦横4mm間隔で6本ずつ素地まで達する線を引き、25個の碁盤目を作製した。次に碁盤目上にセロハンテープを貼り、そしてセロハンテープを素早く剥がして着色板の状況を確認した。   In addition, the evaluation method of adhesiveness used the cutter knife to the building board, and drawn the line | wire which reaches | attains to a base material 6 pieces at intervals of 4 mm in length and breadth, and produced 25 grids. Next, cellophane tape was applied on the grid, and the cellophane tape was quickly peeled off to confirm the condition of the colored plate.

(2)温水試験
建築板を50℃の温水に10日間浸漬する試験を行って、試験後の建築板の膨れ(JIS K 5600 8−2)および付着性(JIS K 5600 5−6)を評価した。
(2) Warm water test A test in which a building board is immersed in warm water at 50 ° C. for 10 days is performed to evaluate the swelling (JIS K 5600 8-2) and adhesion (JIS K 5600 5-6) of the building board after the test. did.

(3)凍結融解試験
建築板を気中凍結−20℃×8時間、水中融解20℃×8時間を1サイクルとして、100サイクルの条件にて試験を行って、試験後の建築板の膨れ(JIS K 5600 8−2)および割れ(JIS K 5600 8−4)を評価した。
(3) Freeze-thaw test The building board was frozen in the air at -20 ° C x 8 hours, and the water-melted 20 ° C x 8 hours was taken as one cycle. JIS K 5600 8-2) and cracks (JIS K 5600 8-4) were evaluated.

(4)耐候試験
建築板を促進耐候試験機スーパーUVテスターにて試験した。試験条件は以下のとおりである。試験後の建築板の膨れ(JIS K 5600 8−2)および割れ(JIS K 5600 8−4)を評価した。
(4) Weathering test The building board was tested with an accelerated weathering tester Super UV tester. The test conditions are as follows. The swelling (JIS K 5600 8-2) and cracking (JIS K 5600 8-4) of the building board after the test were evaluated.

<耐候試験条件>
1)光源: 水冷式メタルハライドランプ
2)照度: 100mW/cm2
3)波長: 295〜450nm
4)温度: 60℃(照射)、30℃(結露)
5)湿度: 50%(照射)、90%(結露)
6)サイクル: 照射5時間、結露5時間
7)シャワー: 結露前後10秒
8)試験時間: 500時間(10年曝露相当)
<Weather resistance test conditions>
1) Light source: Water-cooled metal halide lamp 2) Illuminance: 100 mW / cm 2
3) Wavelength: 295-450 nm
4) Temperature: 60 ° C (irradiation), 30 ° C (condensation)
5) Humidity: 50% (irradiation), 90% (condensation)
6) Cycle: Irradiation 5 hours, condensation 5 hours 7) Shower: 10 seconds before and after condensation 8) Test time: 500 hours (equivalent to 10-year exposure)

Figure 0005308170
Figure 0005308170

なお、評価項目 付着性とは、試験体における各層との剥がれを表していて、1であれば剥がれがないこと、数値が大きくなるほど大きな剥がれであることを意味している。また、膨れ、割れの大きさとは、試験体における膨れや割れの大きさを表していて、0であれば膨れや割れがないこと、数値が大きくなるほど大きな膨れや割れであることを意味している。また、評価項目 膨れ、割れの密度とは、試験体に対する膨れや割れの密度を表していて、0であれば膨れや割れがないこと、数値が大きくなるほど膨れや割れの量が多いことを意味している。   In addition, evaluation item adhesiveness represents peeling with each layer in a test body, and if it is 1, it means that there is no peeling and it is so large that a numerical value becomes large. In addition, the size of blisters and cracks represents the size of blisters and cracks in the specimen, meaning that there are no blisters or cracks if it is 0, and that larger blisters and cracks as the value increases. Yes. In addition, the density of blisters and cracks represents the density of blisters and cracks with respect to the test specimen. If 0, there is no blister or crack, and the larger the value, the greater the amount of blisters or cracks. doing.

実施例1〜4にて得られた建築板においては、表1から分かるように各評価試験後の建築板表面に剥がれ、膨れや割れはほとんど見られず、耐候性に優れているといえる。一方、比較例1〜4にて得られた建築板においては、各評価試験後の建築板表面に剥がれ、膨れや割れが見られ、実施例で得られたものに比べて耐候性が劣っているといえる。   In the building board obtained in Examples 1-4, as can be seen from Table 1, it peels off on the building board surface after each evaluation test, and no swelling or cracking is observed, and it can be said that the building board is excellent in weather resistance. On the other hand, in the building boards obtained in Comparative Examples 1 to 4, the building board surface after each evaluation test was peeled off, swollen and cracked, and the weather resistance was inferior compared to those obtained in the examples. It can be said that.

Claims (5)

(1)下塗り塗装を施した基材に、UVインクにてインクジェット塗装を施す工程と、
(2)(1)の工程の後、紫外線によりUVインクを硬化させる工程と、
(3)(2)の工程の後、インクジェット塗装がされた面にクリア塗装を施す工程とからなる建築板の製造方法であって、
前記UVインクに、光重合開始剤と、反応性オリゴマーおよび/または反応性モノマーと、顔料とが含まれてなり、
前記(2)の工程における硬化させた後のUVインクの硬化率が50〜90%であり、かつクリア塗装に架橋成分を含み、
前記(3)の工程が、クリア塗料を塗布した後、該塗布物を80℃以上の温度で乾燥するものであることを特徴とする建築板の製造方法。
(1) A step of performing inkjet coating with UV ink on a base material that has undergone undercoating;
(2) After the step (1), a step of curing the UV ink with ultraviolet rays;
(3) After the process of (2), it is a manufacturing method of the building board which consists of the process of performing clear coating on the surface on which ink-jet coating was applied,
The UV ink includes a photopolymerization initiator, a reactive oligomer and / or a reactive monomer, and a pigment.
Wherein (2) curing rate of UV ink after curing in the process of a 50-90% and viewed contains a crosslinking component clear paint,
The method of manufacturing a building board according to the step (3), wherein the coated material is dried at a temperature of 80 ° C. or higher after the clear paint is applied .
前記UVインクの硬化率をUVランプ照射条件の変更により調整することを特徴とする請求項1記載の建築板の製造方法。 The method for manufacturing a building board according to claim 1, wherein the curing rate of the UV ink is adjusted by changing the UV lamp irradiation conditions. 前記反応性オリゴマーおよび/または反応性モノマーが、2官能および/または3官能であることを特徴とする請求項1または2に記載の建築板の製造方法。 The said reactive oligomer and / or reactive monomer are bifunctional and / or trifunctional, The manufacturing method of the building board of Claim 1 or 2 characterized by the above-mentioned. 前記光重合開始剤が、ヒドロキシケトン類またはアシルホスフィンオキサイド類であることを特徴とする請求項1〜3のいずれか1項に記載の建築板の製造方法。 The said photoinitiator is hydroxyketone or acylphosphine oxides, The manufacturing method of the building board of any one of Claims 1-3 characterized by the above-mentioned. 前記顔料の濃度が、UVインク中に0.5〜20重量%であることを特徴とする請求項1〜4のいずれか1項に記載の建築板の製造方法。 The manufacturing method of the building board of any one of Claims 1-4 whose density | concentration of the said pigment is 0.5-20 weight% in UV ink.
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