JP5396997B2 - 含窒素縮合複素環化合物の製造方法 - Google Patents
含窒素縮合複素環化合物の製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP5396997B2 JP5396997B2 JP2009112600A JP2009112600A JP5396997B2 JP 5396997 B2 JP5396997 B2 JP 5396997B2 JP 2009112600 A JP2009112600 A JP 2009112600A JP 2009112600 A JP2009112600 A JP 2009112600A JP 5396997 B2 JP5396997 B2 JP 5396997B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- ring
- general formula
- group
- nitrogen
- compound
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 11
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 11
- 150000002391 heterocyclic compounds Chemical class 0.000 title claims description 10
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 29
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 13
- MTNDZQHUAFNZQY-UHFFFAOYSA-N imidazoline Chemical class C1CN=CN1 MTNDZQHUAFNZQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 125000002029 aromatic hydrocarbon group Chemical group 0.000 claims description 7
- 125000006615 aromatic heterocyclic group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 5
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 4
- 125000005227 alkyl sulfonate group Chemical group 0.000 claims description 3
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000005228 aryl sulfonate group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 3
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 claims description 3
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 claims description 3
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 claims description 3
- -1 amine compound Chemical class 0.000 description 16
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 4
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 4
- ABRVLXLNVJHDRQ-UHFFFAOYSA-N [2-pyridin-3-yl-6-(trifluoromethyl)pyridin-4-yl]methanamine Chemical compound FC(C1=CC(=CC(=N1)C=1C=NC=CC=1)CN)(F)F ABRVLXLNVJHDRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000004466 alkoxycarbonylamino group Chemical group 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 4
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 3
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 101150003085 Pdcl gene Proteins 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical group C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000004442 acylamino group Chemical group 0.000 description 2
- 125000004423 acyloxy group Chemical group 0.000 description 2
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 2
- 125000004453 alkoxycarbonyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000003282 alkyl amino group Chemical group 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 description 2
- 125000004397 aminosulfonyl group Chemical group NS(=O)(=O)* 0.000 description 2
- 125000005161 aryl oxy carbonyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000005110 aryl thio group Chemical group 0.000 description 2
- 125000004104 aryloxy group Chemical group 0.000 description 2
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 description 2
- 125000003785 benzimidazolyl group Chemical group N1=C(NC2=C1C=CC=C2)* 0.000 description 2
- XJHCXCQVJFPJIK-UHFFFAOYSA-M caesium fluoride Chemical compound [F-].[Cs+] XJHCXCQVJFPJIK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 125000003917 carbamoyl group Chemical group [H]N([H])C(*)=O 0.000 description 2
- 125000000609 carbazolyl group Chemical group C1(=CC=CC=2C3=CC=CC=C3NC12)* 0.000 description 2
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 description 2
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- TXCDCPKCNAJMEE-UHFFFAOYSA-N dibenzofuran Chemical group C1=CC=C2C3=CC=CC=C3OC2=C1 TXCDCPKCNAJMEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N diphenyl Chemical group C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005401 electroluminescence Methods 0.000 description 2
- 150000003949 imides Chemical class 0.000 description 2
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 2
- 125000005499 phosphonyl group Chemical group 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 125000004469 siloxy group Chemical group [SiH3]O* 0.000 description 2
- MFRIHAYPQRLWNB-UHFFFAOYSA-N sodium tert-butoxide Chemical compound [Na+].CC(C)(C)[O-] MFRIHAYPQRLWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000475 sulfinyl group Chemical group [*:2]S([*:1])=O 0.000 description 2
- 125000005420 sulfonamido group Chemical group S(=O)(=O)(N*)* 0.000 description 2
- 125000000472 sulfonyl group Chemical group *S(*)(=O)=O 0.000 description 2
- 125000001935 tetracenyl group Chemical group C1(=CC=CC2=CC3=CC4=CC=CC=C4C=C3C=C12)* 0.000 description 2
- KZPYGQFFRCFCPP-UHFFFAOYSA-N 1,1'-bis(diphenylphosphino)ferrocene Chemical compound [Fe+2].C1=CC=C[C-]1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=C[C-]1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 KZPYGQFFRCFCPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-triazine Chemical group C1=CN=NN=C1 JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OIAQMFOKAXHPNH-UHFFFAOYSA-N 1,2-diphenylbenzene Chemical group C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 OIAQMFOKAXHPNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YJTKZCDBKVTVBY-UHFFFAOYSA-N 1,3-Diphenylbenzene Chemical group C1=CC=CC=C1C1=CC=CC(C=2C=CC=CC=2)=C1 YJTKZCDBKVTVBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000355 1,3-benzoxazolyl group Chemical group O1C(=NC2=C1C=CC=C2)* 0.000 description 1
- XJKSTNDFUHDPQJ-UHFFFAOYSA-N 1,4-diphenylbenzene Chemical group C1=CC=CC=C1C1=CC=C(C=2C=CC=CC=2)C=C1 XJKSTNDFUHDPQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical group [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N Furan Chemical group C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FZWLAAWBMGSTSO-UHFFFAOYSA-N Thiazole Chemical group C1=CSC=N1 FZWLAAWBMGSTSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N Thiophene Chemical group C=1C=CSC=1 YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004062 acenaphthenyl group Chemical group C1(CC2=CC=CC3=CC=CC1=C23)* 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 125000005577 anthracene group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001502 aryl halides Chemical class 0.000 description 1
- 125000005162 aryl oxy carbonyl amino group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003828 azulenyl group Chemical group 0.000 description 1
- IOJUPLGTWVMSFF-UHFFFAOYSA-N benzothiazole Chemical group C1=CC=C2SC=NC2=C1 IOJUPLGTWVMSFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004305 biphenyl Chemical group 0.000 description 1
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 1
- FJDQFPXHSGXQBY-UHFFFAOYSA-L caesium carbonate Chemical compound [Cs+].[Cs+].[O-]C([O-])=O FJDQFPXHSGXQBY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000024 caesium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005578 chrysene group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005583 coronene group Chemical group 0.000 description 1
- GVEPBJHOBDJJJI-UHFFFAOYSA-N fluoranthene Chemical group C1=CC(C2=CC=CC=C22)=C3C2=CC=CC3=C1 GVEPBJHOBDJJJI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003983 fluorenyl group Chemical group C1(=CC=CC=2C3=CC=CC=C3CC12)* 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 150000004693 imidazolium salts Chemical class 0.000 description 1
- 125000002883 imidazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001041 indolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005647 linker group Chemical group 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 125000004170 methylsulfonyl group Chemical group [H]C([H])([H])S(*)(=O)=O 0.000 description 1
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- WCPAKWJPBJAGKN-UHFFFAOYSA-N oxadiazole Chemical group C1=CON=N1 WCPAKWJPBJAGKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005582 pentacene group Chemical group 0.000 description 1
- JQQSUOJIMKJQHS-UHFFFAOYSA-N pentaphene Chemical group C1=CC=C2C=C3C4=CC5=CC=CC=C5C=C4C=CC3=CC2=C1 JQQSUOJIMKJQHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002080 perylenyl group Chemical group C1(=CC=C2C=CC=C3C4=CC=CC5=CC=CC(C1=C23)=C45)* 0.000 description 1
- YNPNZTXNASCQKK-UHFFFAOYSA-N phenanthrene Chemical group C1=CC=C2C3=CC=CC=C3C=CC2=C1 YNPNZTXNASCQKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003170 phenylsulfonyl group Chemical group C1(=CC=CC=C1)S(=O)(=O)* 0.000 description 1
- LFSXCDWNBUNEEM-UHFFFAOYSA-N phthalazine Chemical group C1=NN=CC2=CC=CC=C21 LFSXCDWNBUNEEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001388 picenyl group Chemical group C1(=CC=CC2=CC=C3C4=CC=C5C=CC=CC5=C4C=CC3=C21)* 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- LNKHTYQPVMAJSF-UHFFFAOYSA-N pyranthrene Chemical group C1=C2C3=CC=CC=C3C=C(C=C3)C2=C2C3=CC3=C(C=CC=C4)C4=CC4=CC=C1C2=C34 LNKHTYQPVMAJSF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003373 pyrazinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003226 pyrazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005581 pyrene group Chemical group 0.000 description 1
- PBMFSQRYOILNGV-UHFFFAOYSA-N pyridazine Chemical group C1=CC=NN=C1 PBMFSQRYOILNGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000714 pyrimidinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002294 quinazolinyl group Chemical group N1=C(N=CC2=CC=CC=C12)* 0.000 description 1
- 125000001567 quinoxalinyl group Chemical group N1=C(C=NC2=CC=CC=C12)* 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 description 1
- 125000002088 tosyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1C([H])([H])[H])S(*)(=O)=O 0.000 description 1
- 125000001425 triazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005580 triphenylene group Chemical group 0.000 description 1
Landscapes
- Electroluminescent Light Sources (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
Description
本発明は、有機合成化合物の中間体、特に有機エレクトロルミネッセンス用材料の中間体として有用な含窒素縮合複素環化合物の製造方法に関する。
アリールハライドとアミン化合物からＣ−Ｎ結合を形成する合成法として、Ｐｄ触媒存在下で１２０℃以下で反応を行う方法が広く知られている（例えば、特許文献１参照）。また、配位子として高活性なイミダゾリニウム塩を用いる方法が知られている（例えば、特許文献２、３、４参照）。
しかしながら、配位子としてイミダゾニリウム塩を用いる場合、反応が急激に進行し、反応温度が急上昇するという問題点があった。特に、反応スケールを大きくした場合、更に反応が激しくなり安全性の点で問題があった。
従って、本発明は上記問題点を解決すべくなされたものであり、安全性の上で問題なく、高収率で得られる、特に有機エレクトロルミネッセンス用材料の中間体として有用な含窒素縮合複素環化合物の製造方法を提供することにある。
上記課題は、以下の構成により解決することができた。
１．下記一般式［１］で表される化合物と一般式［２］で表される化合物をＰｄ触媒及びイミダゾリニウム塩の存在下で行う反応で、イミダゾリニウム塩を１２０℃以上で分割して添加することを特徴とする下記一般式［３］で表される含窒素縮合複素環化合物の製造方法。
（式中、Ａは芳香族炭化水素環基、芳香族複素環基を表す。Ｘはハロゲン原子、アルキルスルホネート基またはアリールスルホネート基を表す。Ｚ１、Ｚ２は芳香族炭化水素環または芳香族複素環を形成するのに必要な非金属原子群を表す。Ｚ３は単なる結合手、メチレン基、酸素原子または硫黄原子を表す。ｎは１〜４の整数を表す。）
２．前記イミダゾリニウム塩が下記一般式［４］または一般式［５］で表されることを特徴とする前記１に記載の含窒素縮合複素環化合物の製造方法。
２．前記イミダゾリニウム塩が下記一般式［４］または一般式［５］で表されることを特徴とする前記１に記載の含窒素縮合複素環化合物の製造方法。
（式中、Ｒ１〜Ｒ４は水素原子または置換基を表す。Ｂ−はアニオンを表す。）
３．前記Ｚ３が単なる結合手であることを特徴とする前記１または２に記載の含窒素縮合複素環化合物の製造方法。
３．前記Ｚ３が単なる結合手であることを特徴とする前記１または２に記載の含窒素縮合複素環化合物の製造方法。
有機合成化合物の中間体、特に有機エレクトロルミネッセンス用材料の中間体として有用な含窒素縮合複素環化合物の製造方法において、本発明の方法を用いることにより安全性の上で問題なく、高収率で得られる。
以下、本発明について詳述する。
本発明の前記一般式［３］で表される含窒素縮合複素環化合物の製造方法は、前記一般式［１］で表される化合物と一般式［２］で表される化合物をＰｄ触媒及びイミダゾリニウム塩の存在下で行う反応で、イミダゾリニウム塩を１２０℃以上で分割して添加することを特徴とする。分割添加の温度としては、１３０℃以上が好ましく、上限温度は１６０℃である。
一般式［１］及び一般式［３］において、Ｚ１及びＺ２は芳香族複素環を形成するのに必要な非金属原子群を表し、芳香族複素環として例えば、フラン環、チオフェン環、ピリジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、ピラジン環、トリアジン環、ベンゾイミダゾール環、オキサジアゾール環、トリアゾール環、イミダゾール環、ピラゾール環、チアゾール環、インドール環、ベンゾイミダゾール環、ベンゾチアゾール環、ベンゾオキサゾール環、キノキサリン環、キナゾリン環、フタラジン環等が挙げられる。これらの内で好ましいのは、ピリジン環である。
一般式［１］及び一般式［３］において、Ｚ１及びＺ２は芳香族炭化水素環を形成するのに必要な非金属原子群を表し、芳香族炭化水素環として、例えば、ベンゼン環、ビフェニル環、ナフタレン環、アズレン環、アントラセン環、フェナントレン環、ピレン環、クリセン環、ナフタセン環、トリフェニレン環、ｏ−テルフェニル環、ｍ−テルフェニル環、ｐ−テルフェニル環、アセナフテン環、コロネン環、フルオレン環、フルオラントレン環、ナフタセン環、ペンタセン環、ペリレン環、ペンタフェン環、ピセン環、ピラントレン環、アンスラアントレン環、ジベンゾフラン環、ジベンゾジオフェン環、カルバゾール環等が挙げられる。これらの内で好ましいのは、ベンゼン環である。
Ｚ１及びＺ２において、好ましいのは芳香族複素環である。
Ｚ３が表す２価の連結基としては、メチレン基、酸素原子または硫黄原子を表す。単なる結合手とは、連結する置換基同士を直接結合する単なる結合手である。これらの内で好ましいのは、単なる結合手である。
一般式［２］及び一般式［３］において、Ａで表される芳香族炭化水素環基としては、上記Ｚ１及びＺ２で記載された基と同様の基を表す。これらの内で好ましいのは。ベンゼン環基である。
一般式［２］及び一般式［３］において、Ａで表される芳香族複素環基としては、上記Ｚ１及びＺ２で記載された基と同様の基を表す。これらの内で好ましいのは、ジベンゾフラン環、ジベンゾジオフェン環、カルバゾール環の各基である。
Ｘで表されるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子が挙げられる。これらの内好ましいのは、塩素原子及び臭素原子である。アルキルスルホネート基としては、例えば、メタンスルホニル基、エタンスルホニル基等が挙げられる、アリールスルホネート基としては、例えば、ベンゼンスルホニル基、トシル基等が挙げられる。ｎは１または２が好ましい。
一般式［４］及び一般式［５］において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４で表される置換基として、例えば、アルキル、シクロアルキル、アルケニル、アリール、アシルアミノ、スルホンアミド、アルキルチオ、アリールチオ、ハロゲン原子、複素環、スルホニル、スルフィニル、ホスホニル、アシル、カルバモイル、スルファモイル、シアノ、アルコキシ、アリールオキシ、複素環オキシ、シロキシ、アシルオキシ、カルバモイルオキシ、アミノ、アルキルアミノ、イミド、ウレイド、スルファモイルアミノ、アルコキシカルボニルアミノ、アルコキシカルボニルアミノ、アリールオキシカルボニルアミノ、アルコキシカルボニル、アリールオキシカルボニル、カルボキシル等の各基が挙げられる。
Ｒ１及びＲ２の内、好ましいのはアリール基であり、具体的にはメシチル基、２，６−ジ（イソプロピル）フェニル基が好ましい。
Ｒ３及びＲ４の内、好ましいのは水素原子である。
一般式［４］及び一般式［５］において、Ｂ−で表されるアニオンとして、例えば、ハライド、テトラフルオロボレート、テトラフェニルボレート、アセテート等が挙げられる。
上記の基はいずれも更に置換基によって置換されていてもよく、置換基として、例えば、アルキル、シクロアルキル、アルケニル、アリール、アシルアミノ、スルホンアミド、アルキルチオ、アリールチオ、ハロゲン原子、複素環、スルホニル、スルフィニル、ホスホニル、アシル、カルバモイル、スルファモイル、シアノ、アルコキシ、アリールオキシ、複素環オキシ、シロキシ、アシルオキシ、カルバモイルオキシ、アミノ、アルキルアミノ、イミド、ウレイド、スルファモイルアミノ、アルコキシカルボニルアミノ、アルコキシカルボニルアミノ、アリールオキシカルボニルアミノ、アルコキシカルボニル、アリールオキシカルボニル、カルボキシル等の各基が挙げられる。
Ｐｄ触媒としては、例えば、ＰｄＣｌ２、Ｐｄ（ＯＡｃ）２、Ｐｄ（Ｐｐｈ３）４、ＰｄＣｌ２ｄｐｐｆ、Ｐｄ（ｄｂａ）２、Ｐｄ／Ｃ等が挙げられる。
上記反応には塩基を併用するのが好ましい。塩基としては、例えば、アルカリ金属塩（炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸セシウム、フッ化セシウム、ナトリウムｔ−ブトキサイド等）、アミン誘導体（トリエチルアミン等）等が挙げられる。
反応温度は通常１２０〜１５０℃で行われるのが好ましく、１３０〜１５０℃で行われるのが特に好ましい。
上記イミダゾリニウム塩は、一般式［１］で表される化合物１ｍｏｌに対して０．０２〜０．５ｍｏｌの範囲で用いることが好ましいが、０．０３〜０．１ｍｏｌの範囲で用いることが特に好ましい。
以下に、本発明の一般式［１］で表される化合物の代表的具体例を示すが、本発明はこれらに限定されものではない。
以下に、本発明の一般式［２］で表される化合物の代表的具体例を示すが、本発明はこれらに限定されものではない。
以下に、本発明の一般式［３］で表される化合物の代表的具体例を示すが、本発明はこれらに限定されものではない。
以下に、本発明の一般式［４］及び一般式［５］で表される化合物の代表的具体例を示すが、本発明はこれらに限定されものではない。
以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明の実施態様はこれにら限定されるものではない。
実施例１（比較例）
《例示化合物３−１の合成》
《例示化合物３−１の合成》
Ｐｄ（ｄｂａ）２、１５．３ｇ（×０．０３ｍｏｌ）、例示化合物４−１、１２．７ｇ（×０．０３ｍｏｌ）、エチレングリコールジメチルエーテル２Ｌを投入し、窒素気流下で２０分間攪拌を行った。この懸濁液に例示化合物２−１、９５．２ｇ（０．８８９ｍｏｌ）、例示化合物１−１、２００ｇ（×１．０ｍｏｌ）、ＮａＯＣ４Ｈ９（ｔ）２２２ｇ（×２．６ｍｏｌ）を投入した。
内温８０℃付近で反応は急激に始まり、還流が激しいため加熱を一時中止した。その後、還流が治まったため３時間還流した。ＴＨＦ１．５Ｌを投入し、水洗し、更に有機層を減圧蒸留した。ＴＨＦ１．１Ｌを投入し、フラッシュカラム（ＳｉＯ２、展開溶媒ＴＨＦ）を行った。流出溶液を減圧蒸留し、得られた粗製物を酢酸エチル／ヘキサンで再結晶し、黄土色結晶、１８４ｇを得た（収率８０．０％）。
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）：δ＝９．４５（ｓ，２Ｈ）、８．６０（ｄ，２Ｈ）、７．５３（ｔ，１Ｈ）、７．４４−７．３０（ｍ，５Ｈ）、２．４８（ｓ，３Ｈ）。
実施例２（本発明）
《例示化合物３−１の合成》
例示化合物１−１、２００ｇ（×１．０ｍｏｌ）、例示化合物２−１、９５．２ｇ（０．８８９ｍｏｌ）、ＮａＯＣ４Ｈ９（ｔ）２２２ｇ（×２．６ｍｏｌ）、キシレン２Ｌを投入し窒素気流下で２０分間攪拌を行った。加熱を行い、内温１３０℃で、Ｐｄ（ｄｂａ）２、１５．３ｇ（×０．０３ｍｏｌ）、例示化合物４−１、１２．７ｇ（×０．０３ｍｏｌ）を各々５分割し、１０分おきに添加した。添加の２回目まで温度上昇が見られたが、５℃以下であり、還流も殆ど見られなかった。
《例示化合物３−１の合成》
例示化合物１−１、２００ｇ（×１．０ｍｏｌ）、例示化合物２−１、９５．２ｇ（０．８８９ｍｏｌ）、ＮａＯＣ４Ｈ９（ｔ）２２２ｇ（×２．６ｍｏｌ）、キシレン２Ｌを投入し窒素気流下で２０分間攪拌を行った。加熱を行い、内温１３０℃で、Ｐｄ（ｄｂａ）２、１５．３ｇ（×０．０３ｍｏｌ）、例示化合物４−１、１２．７ｇ（×０．０３ｍｏｌ）を各々５分割し、１０分おきに添加した。添加の２回目まで温度上昇が見られたが、５℃以下であり、還流も殆ど見られなかった。
更に２時間、１３０℃で加熱攪拌した。ＴＨＦ１．５Ｌを投入し、水洗し、更に有機層を減圧蒸留した。ＴＨＦ１．１Ｌを投入し、フラッシュカラム（ＳｉＯ２、展開溶媒ＴＨＦ）を行った。流出溶液を減圧蒸留し、得られた粗製物を酢酸エチル／ヘキサンで再結晶し、黄土色結晶、２１０ｇを得た（収率９１．０％）。
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）の結果は、実施例１と同様である。
実施例３（本発明）
《例示化合物３−１の合成》
《例示化合物３−１の合成》
例示化合物１−１、２００ｇ（×１．０ｍｏｌ）、例示化合物２−１、９５．２ｇ（０．８８９ｍｏｌ）、ＮａＯＣ４Ｈ９（ｔ）２２２ｇ（×２．６ｍｏｌ）、キシレン２Ｌを投入し窒素気流下で２０分間攪拌を行った。加熱を行い、内温１３０℃で、Ｐｄ（ｄｂａ）２、１５．３ｇ（×０．０３ｍｏｌ）、例示化合物４−２、１０．５ｇ（×０．０３ｍｏｌ）を各々５分割し、１０分おきに添加した。添加の２回目まで温度上昇が見られたが、５℃以下であり、還流も殆ど見られなかった。
更に、２時間１３０℃で加熱攪拌した。ＴＨＦ１．５Ｌを投入し、水洗し、更に有機層を減圧蒸留した。ＴＨＦ１．１Ｌを投入し、フラッシュカラム（ＳｉＯ２、展開溶媒ＴＨＦ）を行った。流出溶液を減圧蒸留し、得られた粗製物を酢酸エチル／ヘキサンで再結晶し、黄土色結晶、２１４ｇを得た（収率９２．８％）。
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）の結果は、実施例１と同様である。
実施例４（本発明）
《例示化合物３−１の合成》
例示化合物１−１、２００ｇ（×１．０ｍｏｌ）、例示化合物２−１、９５．２ｇ（０．８８９ｍｏｌ）、ＮａＯＣ４Ｈ９（ｔ）２２２ｇ（×２．６ｍｏｌ）、キシレン２Ｌを投入し窒素気流下で２０分間攪拌を行った。加熱を行い、内温１３０℃で、Ｐｄ（ｄｂａ）２、１５．３ｇ（×０．０３ｍｏｌ）、例示化合物５−２、１０．４ｇ（×０．０３ｍｏｌ）を各々５分割し、１０分おきに添加した。添加の２回目まで温度上昇が見られたが、５℃以下であり、還流も殆ど見られなかった。
例示化合物１−１、２００ｇ（×１．０ｍｏｌ）、例示化合物２−１、９５．２ｇ（０．８８９ｍｏｌ）、ＮａＯＣ４Ｈ９（ｔ）２２２ｇ（×２．６ｍｏｌ）、キシレン２Ｌを投入し窒素気流下で２０分間攪拌を行った。加熱を行い、内温１３０℃で、Ｐｄ（ｄｂａ）２、１５．３ｇ（×０．０３ｍｏｌ）、例示化合物５−２、１０．４ｇ（×０．０３ｍｏｌ）を各々５分割し、１０分おきに添加した。添加の２回目まで温度上昇が見られたが、５℃以下であり、還流も殆ど見られなかった。
更に、２時間１３０℃で加熱攪拌した。ＴＨＦ１．５Ｌを投入し、水洗し、更に有機層を減圧蒸留した。ＴＨＦ１．１Ｌを投入し、フラッシュカラム（ＳｉＯ２、展開溶媒ＴＨＦ）を行った。流出溶液を減圧蒸留し、得られた粗製物を酢酸エチル／ヘキサンで再結晶し、黄土色結晶、２０２ｇを得た（収率８７．８％）。
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）の結果は、実施例１と同様である。
比較例である実施例１においては、上記のよう反応は急激に始まり、還流が激しく加熱を一時中止せざるを得なかったが、イミダゾリニウム塩だけが異なる、本発明の実施例２、３、４では反応の制御は容易であり、収率も明らかに優れていることがわかる。
実施例中の化合物の同定はＮＭＲスペクトルに加え、ＭＡＳＳの測定を行い、それぞれ目的化合物であることを確認した。その他の例示化合物も上記の方法に準じて合成することができる。
Claims (3)
- 下記一般式［１］で表される化合物と一般式［２］で表される化合物をＰｄ触媒及びイミダゾリニウム塩の存在下で行う反応で、イミダゾリニウム塩を１２０℃以上で分割して添加することを特徴とする下記一般式［３］で表される含窒素縮合複素環化合物の製造方法。
- 前記イミダゾリニウム塩が下記一般式［４］または一般式［５］で表されることを特徴とする請求項１に記載の含窒素縮合複素環化合物の製造方法。
- 前記Ｚ３が単なる結合手であることを特徴とする請求項１または２に記載の含窒素縮合複素環化合物の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2009112600A JP5396997B2 (ja) | 2009-05-07 | 2009-05-07 | 含窒素縮合複素環化合物の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2009112600A JP5396997B2 (ja) | 2009-05-07 | 2009-05-07 | 含窒素縮合複素環化合物の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2010260815A JP2010260815A (ja) | 2010-11-18 |
| JP5396997B2 true JP5396997B2 (ja) | 2014-01-22 |
Family
ID=43359219
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2009112600A Expired - Fee Related JP5396997B2 (ja) | 2009-05-07 | 2009-05-07 | 含窒素縮合複素環化合物の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP5396997B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101929860B1 (ko) | 2015-05-15 | 2018-12-17 | 삼성에스디아이 주식회사 | 유기광전자소자 및 표시장치 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5576460A (en) * | 1994-07-27 | 1996-11-19 | Massachusetts Institute Of Technology | Preparation of arylamines |
| EP1115491B1 (en) * | 1998-09-10 | 2009-08-05 | University Of New Orleans Foundation | Catalyst complex with phenylindenylidene ligand |
| JP4273178B2 (ja) * | 2002-01-24 | 2009-06-03 | 独立行政法人科学技術振興機構 | Ｎ−置換カルバゾールの新規合成法 |
| JP5114901B2 (ja) * | 2006-09-15 | 2013-01-09 | コニカミノルタホールディングス株式会社 | 含窒素多環複素環化合物の製造方法 |
-
2009
- 2009-05-07 JP JP2009112600A patent/JP5396997B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2010260815A (ja) | 2010-11-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5381718B2 (ja) | ハロ多環芳香族化合物及びその製造方法 | |
| JP2010235575A (ja) | 含窒素縮合複素環化合物の製造方法 | |
| AU2002250962B2 (en) | Process for the preparation of mesylates of piperazine derivatives | |
| AU2002250962A1 (en) | Process for the preparation of mesylates of piperazine derivatives | |
| CN105859594B (zh) | 一种α‑碘代‑β‑芳酮基取代的砜类化合物的制备方法 | |
| JP5396997B2 (ja) | 含窒素縮合複素環化合物の製造方法 | |
| JP7179614B2 (ja) | 含窒素複素環化合物の製造方法 | |
| JP2009046408A (ja) | ジハロ多環芳香族化合物、ピロリル多環芳香族化合物、及びそれらの製造方法 | |
| CN113754558A (zh) | 一种通过铜盐催化c-n偶联反应合成偶氮苯的方法 | |
| JP5741091B2 (ja) | 含窒素縮合複素環化合物の製造方法 | |
| KR101845935B1 (ko) | 신규한 피리도아이소인돌 유도체의 제조방법 | |
| MXPA05002745A (es) | Sintesis de indolizinas. | |
| JP2011148751A (ja) | 含窒素縮合複素環化合物の製造方法 | |
| TWI716060B (zh) | 用於合成2-羥基喹㗁啉的區域選擇性一步驟方法 | |
| KR102037758B1 (ko) | 3-알킬화 이미다조[1,2-a]피리딘 화합물 및 이를 제조하는 방법 | |
| CN108299303B (zh) | 一种四芳基吡唑类化合物的合成新方法 | |
| JP5114901B2 (ja) | 含窒素多環複素環化合物の製造方法 | |
| KR101580821B1 (ko) | 디메틸설폭사이드 용매하에서 호기성 산화법을 이용한 퀴나졸리논 유도체의 제조방법 | |
| CN104356131B (zh) | 一种1,10-菲罗琳-n-一氧化物衍生物配体及其应用 | |
| JP7112715B2 (ja) | 有機発光素子材料合成用原料および化合物 | |
| JP7052364B2 (ja) | 含窒素複素環化合物の製造方法 | |
| DE102018004058A1 (de) | Verfahren Zur Herstellung von N-haltigen Heterozyklen | |
| JP5900675B2 (ja) | ピロリル多環芳香族化合物の製造方法 | |
| JP5900292B2 (ja) | イミノクロライド誘導体の製造方法及びフェニルイミダゾール誘導体の製造方法 | |
| JP5968214B2 (ja) | ジハロ多環芳香族化合物の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20111020 |
|
| RD02 | Notification of acceptance of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7422 Effective date: 20120203 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20130625 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20130826 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20130924 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20131007 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5396997 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |