JP5100965B2 - 双安定型液晶デバイスにおいて用いる高速スイッチング液晶組成物 - Google Patents
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Description
−連続更新なしでディスプレイ上の画像を保持することと共に、
−高い機械的衝撃安定性、
−ディスプレイが、画像が変化したときにのみアドレシングが必要であるため、低い消費電力、
−TFT素子の必要性なしで、非限定的解像度への無限多重通信可能性、
−送信および反射モードが可能、
−プラスチック基板と共に使用することへの好適さ、などである。
ゼナサル双安定型デバイス、および従って液晶媒体は、デバイスの特定の使用にほぼ対応して、幾つかの要求事項を満たす必要がある。最適化すべき物理変数を予想できる一定の理論が現在のところ存在しないため、ゼナサル双安定型ネマチックデバイスにおける有効性に関して液晶媒体を評価するために、(準)経験的パラメータのセットを用いることが助けになることが見出されている。これらは、従来技術の液晶混合物、すなわちMerck KGaA, Darmstadt, GermanyのMLC−6204−00についての、パルス幅πの動作過電圧および反対の極性における10%と90%のスイッチングレベルに対する、いわゆるπ−V曲線に例示される(図3参照)。
E100μs=V100μs/dおよび、ELC@100μs=V100μs/(d+1.5)、ここでdはμm単位。
ΔE400μs=ΔV400μs/dおよび、ΔELC@400μs=ΔV400μs/(d+1.5)、ここでdはμm単位。
さらに他の重要なパラメータは、ネマチック混合物が異方性となる温度を表す液晶媒体の透明点TNIである。多くの技術的目的のため、およびゼナサル双安定性を利用した電気光学デバイスの可変性(そして可能な用途)を増加させるために、高い透明点、好ましくは80℃以上の透明点を有する液晶媒体が望ましい。
−25以上の誘電異方性Δεを有する1種または2種以上の化合物を含む成分(α)を30重量%以上(該組成物の全重量に基づき)含み、ここで前記化合物の25重量%以上(該組成物の全重量に基づき)は、40以上の誘電異方性Δεを有し;および、
−0.51mPa・s/K以下のγ1/TNI K比、100℃以上の透明点TNI、および190mPa・s以下の回転粘性γ1(ここでγ1は、20℃におけるmPa・sで表した回転粘性、およびTNI Kはケルビンで表した透明点)をそれぞれが有する1種または2種以上の化合物を含む成分(δ)を含む。
−フレームとともにセルを形成する、2つの外部基板;
−前記セル内に存在する液晶組成物;
−前記外部基板の内側の配向層を有する電極構造であって、少なくとも1つの配向層は配向格子を含み、該配向格子は、前記液晶組成物が少なくとも2つの異なる安定状態を取ることを可能とし、それによって前記配向層を有する前記電極構造のアセンブリが、前記少なくとも2つの異なる安定状態の間のスイッチングを、好適な電気信号を前記電極構造に適用することによって達成する、前記電極構造;
−ここで前記液晶組成物は、本明細書に記載されている組成物(α)および(δ)を含む液晶組成物である、
を含む、前記デバイスである。
発明者らにより、双安定型液晶デバイスにおいて用いる液晶組成物は、光学応答時間τoptに所望の影響を与えられる成分(δ)を含む必要があることが見出された。この成分(δ)は、1種または2種以上の化合物であって、各々が、γ1/TNI K比≦0.51mPa・s/K、透明点TNI≧100℃、および回転粘性γ1≦190(ここでγ1は、mPa・sで表した20℃における回転粘性、およびTNI Kはケルビンで表した透明点)を有する前記化合物を含む。
R11およびR12は、互いに独立してC1〜C15アルキルであって、それは無置換かまたはCNもしくはハロゲンによって一置換もしくは多置換されており、ここで1個または2個以上のCH2基は互いに独立して、−O−、−S−、−CH=CH−、−C≡C−、−CO−O−、−OC−O−によって、互いに隣接するヘテロ原子が存在しないように置き換えられてもよく;
L11およびL12は、互いに独立してHまたはFであり;および、
L13およびL14は、互いに独立してHまたはFである;
で表される少なくとも1種の化合物を含むことがさらに好ましい。
のうちの1つにより表される化合物である。
a、b、cおよびdは、互いに独立して0、1、2、3または4であり;
R21は、C1〜C15アルキルであって、それは無置換かまたはCNもしくはハロゲンによって一置換もしくは多置換されており、ここで1個または2個以上のCH2基は互いに独立して、−O−、−S−、−CH=CH−、−C≡C−、−CO−O−、−OC−O−によって、互いに隣接するヘテロ原子が存在しないように置き換えられてもよく;
Z21およびZ31は、互いに独立して単結合または−C≡C−である;
で表される化合物を含むのが好ましい。
式IIおよび式IIIで表されるもの以外の化合物も、それらが十分高い誘電異方性Δεを有し、上に概説したパラメータのセットに対して不利益をもたらさない限り、成分(α)中に存在してよいことが理解される。
eおよびfは、互いに独立して0、1、2、3または4であり;
R41は、C1〜C15アルキルであって、それは無置換かまたはCNもしくはハロゲンによって一置換もしくは多置換されており、ここで1個または2個以上のCH2基は互いに独立して、−O−、−S−、−C≡C−、−CO−O−、−OC−O−によって、互いに隣接するヘテロ原子が存在しないように置き換えられてもよく(これは、R41はアルケニル基を含まないことを意味する);
Z41は、単結合または−C≡C−である;
で表される化合物もまた含むのが好ましい。
jは、0または1であり;
R151は、C1〜C15アルキルであって、それは無置換かまたはCNもしくはハロゲンによって一置換もしくは多置換されており、ここで1個または2個以上のCH2基は、−O−、−S−、−CH=CH−、−C≡C−、−CO−O−、−OC−O−によって、互いに隣接するヘテロ原子が存在しないように置き換えられてもよく;
gは、0または1であり;
R51、R52、R61、R62、R71、R72、R81、R82、R91およびR92は、互いに独立してC1〜C15アルキルであって、それは無置換かまたはCNもしくはハロゲンによって一置換もしくは多置換されており、ここで1個または2個以上のCH2基は互いに独立して、−O−、−S−、−CH=CH−、−C≡C−、−CO−O−、−OC−O−によって、互いに隣接するヘテロ原子が存在しないように置き換えられてもよく;
Z61は、−CO−O−、−CH2O−、−OCH2−、−CF2O−、−OCF2−、−CH2CH2−、−CF2CF2−、−CH2CF2−、−CF2CH2−、−CH=CH−または−C≡C−であり;
L52およびL53は、互いに独立してHまたはFである;
で表される化合物を含む。
kは、0、1または2であり;
R101およびR102は、互いに独立してC1〜C15アルキルであって、それは無置換かまたはCNもしくはハロゲンによって一置換もしくは多置換されており、ここで1個または2個以上のCH2基は、−O−、−S−、−CH=CH−、−C≡C−、−CO−O−、−OC−O−によって、互いに隣接するヘテロ原子が存在しないように置き換えられてもよく;および
R111およびR142は、互いに独立してC2〜C15アルケニルであって、それは無置換かまたはCNもしくはハロゲンによって一置換もしくは多置換されており、ここで1個または2個以上のCH2基は互いに独立して、−O−、−S−、−CH=CH−、−C≡C−、−CO−O−、−OC−O−によって、互いに隣接するヘテロ原子が存在しないように置き換えられてもよく;
R121、R131、R132およびR141は、互いに独立してC1〜C15アルキルであって、それは無置換かまたはCNもしくはハロゲンによって一置換もしくは多置換されており、ここで1個または2個以上のCH2基は互いに独立して、−O−、−S−、−CH=CH−、−C≡C−、−CO−O−、−OC−O−によって、互いに隣接するヘテロ原子が存在しないように置き換えられてもよく;
R122は、C1〜C15アルキルであって、それは無置換かまたはハロゲンによって一置換もしくは多置換されており、ここで1個または2個以上のCH2基は互いに独立して、−O−、−S−、−CH=CH−、−C≡C−、−CO−O−、−OC−O−によって、互いに隣接するヘテロ原子が存在しないように置き換えられてもよく;
L111およびL112は、互いに独立してHまたはFであり;および
を含む。
液晶組成物内のこれら化合物の正確な性質および量は、特定の混合物および所望の効果に依存し、当業者により容易に選択可能である。
式XIIで表される好ましい化合物は、式XIIA、XIIB、XIIC、XIID、XIIEおよびXIIF:
双安定型液晶デバイスにおいて本発明に従って用いる液晶組成物はまた、約8〜10またはそれ以上の媒体誘電異方性Δεを有するメソゲン性物質、例えば、1種または2種以上の式XVIの化合物および/または1種または2種以上の式XVIIの化合物を、好ましくは30重量%までの量で、より好ましくは20重量%までの量で含むことができる:
R161およびR171は、互いに独立してC1〜C15アルキルであって、それは無置換かまたはCNもしくはハロゲンによって一置換もしくは多置換されており、ここで1個または2個以上のCH2基は互いに独立して、−O−、−S−、−CH=CH−、−C≡C−、−CO−O−、−OC−O−によって、互いに隣接するヘテロ原子が存在しないように置き換えられてもよく;
Y161およびY171は、互いに独立して、F、Cl、ハロゲンにより一置換もしくは多置換されたC1〜C15アルカニルまたはC2〜C15アルケニル、またはハロゲンにより一置換もしくは多置換されたC1〜C15アルコキシであり;
L161およびL171は、互いに独立してHまたはFであり;および
Z161は、−CO−O−、CH2OまたはCF2Oである。
R181、R182、R201、R211およびR221は、互いに独立してC1〜C15アルキルであって、それは無置換かまたはCNもしくはハロゲンによって一置換もしくは多置換されており、ここで1個または2個以上のCH2基は互いに独立して、−O−、−S−、−CH=CH−、−C≡C−、−CO−O−、−OC−O−によって、互いに隣接するヘテロ原子が存在しないように置き換えられてもよく;
R191は、C1〜C15アルキルであって、それは無置換かまたはCNもしくはハロゲンによって一置換もしくは多置換されており、ここで1個または2個以上のCH2基は互いに独立して、−O−、−S−、−C≡C−、−CO−O−、−OC−O−によって、互いに隣接するヘテロ原子が存在しないように置き換えられてもよく(すなわち、R191はアルケニル基を表さない);
Y191、Y201、Y211およびY221は、互いに独立して、F、Cl、ハロゲンにより一置換もしくは多置換されたC1〜C15アルカニルまたはC2〜C15アルケニル、またはハロゲンにより一置換もしくは多置換されたC1〜C15アルコキシである。
式XVIIIの好ましい化合物は、式XVIIIA:
で表される化合物である。より好ましいのは、式XIXBの化合物であって、nが2、3、4、5、6または7であり、およびY191がFである化合物である。
当業者により、本発明に従って用いる液晶組成物はまた、本明細書にさらに詳細に開示されているものに加えて、さらなる(メソゲン性)化合物を含むことができることが理解される。本発明による双安定型液晶組成物の使用に重要なパラメータのセットに不利益をもたらさない限り、広範囲のメソゲン性化合物を用いることができる。
−25以上の誘電異方性Δεを有する1種または2種以上の化合物を含む成分(α)を30重量%以上(該組成物の全重量に基づき)含み、ここで前記化合物の25重量%以上(該組成物の全重量に基づき)は、40以上の誘電異方性Δεを有し;および、
−0.51mPa・s/K以下のγ1/TNI K比、100℃以上の透明点TNI、および190mPa・s以下の回転粘性γ1(ここでγ1は、20℃におけるmPa・sで表した回転粘性、およびTNI Kはケルビンで表した透明点)をそれぞれが有する1種または2種以上の化合物を含む成分(δ)を含む;
前記液晶媒体である。
−少なくとも1種の式Iで表される化合物;および
−少なくとも1種の式IIで表される化合物、
を含む液晶媒体である。前記媒体は随意的に、上記に定義された、少なくとも1種の式IVの化合物を含む。
−少なくとも1種の式Iで表される化合物;および
−少なくとも1種の式IIIで表される化合物、
を含む液晶媒体である。前記媒体は随意的に、上記に定義された、少なくとも1種の式IVの化合物を含む。
本発明のゼナサル双安定型ネマチックデバイスにおいて用いる液晶組成物はまた、当業者に知られている、1種または2種以上の光安定化剤および/または添加剤、例えば多色染料(pleochromatic dye)などを用いることができる。
以下の例は、上記および請求項に記載の本発明をさらに説明するが、その範囲の限定は意味しない。
試験サンプルは、個別の成分の適当な量(重量/重量パーセンテージ)を測定して準備した。サンプルは次に、加熱により等方性相に転換してよく混合することにより、均質化した。混合物は次に、規定濃度のアルミナと共に攪拌し、ろ過(0.2μm)して液晶混合物のみを残した。ネマチックから異方性への遷移温度(または透明点TNI)、誘電異方性(Δε)、複屈折性(Δn)、スプレーおよび曲げ弾性定数(K1およびK3)、および回転粘性(γ1)は、Merckの冊子「Physical Properties of Liquid Crystals-Description of the measurement methods」, ed. W. Becker (1998)の記載に従って決定した。単一の化合物についての値は、当初の混合値が既知の標準ホスト混合物中の既知の濃度(通常、単一化合物で10重量%)を用いて、外挿して決定する。
Claims (10)
- ゼナサル双安定型液晶デバイスのための液晶媒体であって、
−25以上の誘電異方性Δεを有する1種または2種以上の化合物を含む成分(α)を30重量%以上(該組成物の全重量に基づき)含み、ここで前記化合物の25重量%以上(該組成物の全重量に基づき)は、40以上の誘電異方性Δεを有し;
−0.51mPa・s/K以下のγ1/TNI K比、100℃以上の透明点TNI、および190mPa・s以下の回転粘性γ1(ここでγ1は、20℃におけるmPa・sで表した回転粘性、およびTNI Kはケルビンで表した透明点)をそれぞれが有する1種または2種以上の化合物を含む成分(δ)を含み、
−成分(α)が、少なくとも1種の式II:
式中、
aおよびbは、互いに独立して0、1、2、3または4であり;
R 21 は、C 1 〜C 15 アルキルであって、それは無置換かまたはCNもしくはハロゲンによって一置換もしくは多置換されており、ここで1個または2個以上のCH 2 基は互いに独立して、−O−、−S−、−CH=CH−、−C≡C−、−CO−O−、−OC−O−によって、互いに隣接するヘテロ原子が存在しないように置き換えられてもよく;
Z 21 は、単結合または−C≡C−である;
で表される化合物および/または少なくとも1種の式III:
式中、
cおよびdは、互いに独立して0、1、2、3または4であり;
R 31 は、C 2 〜C 15 アルケニルであって、それは無置換かまたはCNもしくはハロゲンによって一置換もしくは多置換されており、ここで1個または2個以上のCH 2 基は互いに独立して、−O−、−S−、−CH=CH−、−C≡C−、−CO−O−、−OC−O−によって、互いに隣接するヘテロ原子が存在しないように置き換えられてもよく;
Z 31 は、単結合または−C≡C−である;
で表される化合物を含み、
−成分(δ)が、少なくとも1種の式I:
式中、
R11は、C2〜C15アルケニルであって、それは無置換かまたはCNもしくはハロゲンによって一置換もしくは多置換されており、ここで1個または2個以上のCH2基は互いに独立して、−O−、−S−、−CH=CH−、−C≡C−、−CO−O−、−OC−O−によって、互いに隣接するヘテロ原子が存在しないように置き換えられてもよく;
R12は、C 1〜C15アルキルであって、それは無置換かまたはCNもしくはハロゲンによって一置換もしくは多置換されており、ここで1個または2個以上のCH2基は互いに独立して、−O−、−S−、−CH=CH−、−C≡C−、−CO−O−、−OC−O−によって、互いに隣接するヘテロ原子が存在しないように置き換えられてもよく;
で表される化合物を含み、
成分(δ)を10〜35重量%(該組成物の全重量に基づき)含む、
前記液晶媒体。 - 液晶組成物が成分(α)を50重量%以上(該組成物の全重量に基づき)含む、請求項1に記載の液晶媒体。
- 液晶組成物が成分(α)を50重量%以上(該組成物の全重量に基づき)含み、ここで当該化合物の30重量%以上(該組成物の全重量に基づき)が40以上の誘電異方性Δεを有する、請求項1または2に記載の液晶媒体。
- ゼナサル双安定型液晶デバイスであって、
−フレームと共にセルを形成する、2つの外部基板;
−該セル内に存在する、液晶組成物;
−前記外部基板の内側の、配向層を有する電極構造であって、少なくとも1つの配向層は、前記液晶組成物の化合物が少なくとも2つの異なる安定状態に適合することを可能とする配向格子を含み、それによって、前記配向層を有する前記電極構造のアセンブリが、前記少なくとも2つの異なる安定状態の間のスイッチングを、好適な電気信号を前記電極構造に適用することによって達成する、前記電極構造;
を含み、
−ここで前記液晶組成物は、
−25以上の誘電異方性Δεを有する1種または2種以上の化合物を含む成分(α)を30重量%以上(該組成物の全重量に基づき)含み、ここで前記化合物の25重量%以上(該組成物の全重量に基づき)は、40以上の誘電異方性Δεを有し;および、
−0.51mPa・s/K以下のγ1/TNI K比、100℃以上の透明点TNI、および190mPa・s以下の回転粘性γ1(ここでγ1は、20℃におけるmPa・sで表した回転粘性、およびTNI Kはケルビンで表した透明点)を有する1種または2種以上の化合物を含む成分(δ)を含み;
−成分(α)が、少なくとも1種の式II:
式中、
aおよびbは、互いに独立して0、1、2、3または4であり;
R 21 は、C 1 〜C 15 アルキルであって、それは無置換かまたはCNもしくはハロゲンによって一置換もしくは多置換されており、ここで1個または2個以上のCH 2 基は互いに独立して、−O−、−S−、−CH=CH−、−C≡C−、−CO−O−、−OC−O−によって、互いに隣接するヘテロ原子が存在しないように置き換えられてもよく;
Z 21 は、単結合または−C≡C−である;
で表される化合物および/または少なくとも1種の式III:
式中、
cおよびdは、互いに独立して0、1、2、3または4であり;
R 31 は、C 2 〜C 15 アルケニルであって、それは無置換かまたはCNもしくはハロゲンによって一置換もしくは多置換されており、ここで1個または2個以上のCH 2 基は互いに独立して、−O−、−S−、−CH=CH−、−C≡C−、−CO−O−、−OC−O−によって、互いに隣接するヘテロ原子が存在しないように置き換えられてもよく;
Z 31 は、単結合または−C≡C−である;
で表される化合物を含み、
−成分(δ)が、少なくとも1種の式I:
式中、
R11は、C2〜C15アルケニルであって、それは無置換かまたはCNもしくはハロゲンによって一置換もしくは多置換されており、ここで1個または2個以上のCH2基は互いに独立して、−O−、−S−、−CH=CH−、−C≡C−、−CO−O−、−OC−O−によって、互いに隣接するヘテロ原子が存在しないように置き換えられてもよく;
R12は、C 1〜C15アルキルであって、それは無置換かまたはCNもしくはハロゲンによって一置換もしくは多置換されており、ここで1個または2個以上のCH2基は互いに独立して、−O−、−S−、−CH=CH−、−C≡C−、−CO−O−、−OC−O−によって、互いに隣接するヘテロ原子が存在しないように置き換えられてもよく;
で表される化合物を含み、
成分(δ)を10〜35重量%(該組成物の全重量に基づき)含む、
前記ゼナサル双安定型液晶デバイス。 - ゼナサル双安定型液晶デバイスであって、
−外部基板の内側の配向層を有する電極構造が少なくとも1つの配向層を有し、該配向層は、前記液晶組成物の化合物が、同じ方位角面内で異なるプレチルト角を有する少なくとも2つの異なる安定状態に適合することを可能とする配向格子を含む、
請求項4に記載の前記ゼナサル双安定型液晶デバイス。 - 液晶組成物がさらに、式V、VI,VII、VIIIおよびIX:
式中、
gは、0または1であり;
R51、R52、R61、R62、R71、R72、R81、R82、R91およびR92は、互いに独立してC1〜C15アルキルであって、それは無置換かまたはCNもしくはハロゲンによって一置換もしくは多置換されており、ここで1個または2個以上のCH2基は互いに独立して、−O−、−S−、−CH=CH−、−C≡C−、−CO−O−、−OC−O−によって、互いに隣接するヘテロ原子が存在しないように置き換えられてもよく;
L51は、HまたはFであり;
Z61は、−CO−O−、−CH2O−、−OCH2−、−CF2O−、−OCF2−、−CH2CH2−、−CF2CF2−、−CH2CF2−、−CF2CH2−、−CH=CH−または−C≡C−であり;
は、互いに独立して、
であり;
式中、
L52およびL53は、互いに独立してHまたはFである;
で表される化合物からなる群から選択される少なくとも1種の化合物を含む成分(β)を、5重量%以上(前記組成物の全重量に基づき)含む、請求項4または5に記載のゼナサル双安定型液晶デバイス。 - 液晶組成物がさらに、0.20以上の光学的異方性Δnを有する1種または2種以上の化合物を含む成分(γ)を、3重量%以上(該組成物の全重量に基づき)含む、請求項4〜6のいずれか1項に記載のゼナサル双安定型液晶デバイス。
- 液晶組成物がさらに、少なくとも1種の式XIの化合物および/または少なくとも1種の式XIIの化合物および/または少なくとも1種の式XIIIの化合物および/または少なくとも1種の式XIVの化合物:
式中、
R111およびR142は、互いに独立してC2〜C15アルケニルであって、それは無置換かまたはCNもしくはハロゲンによって一置換もしくは多置換されており、ここで1個または2個以上のCH2基は互いに独立して、−O−、−S−、−CH=CH−、−C≡C−、−CO−O−、−OC−O−によって、互いに隣接するヘテロ原子が存在しないように置き換えられてもよく;
R121、R131、R132およびR141は、互いに独立してC1〜C15アルキルであって、それは無置換かまたはCNもしくはハロゲンによって一置換もしくは多置換されており、ここで1個または2個以上のCH2基は互いに独立して、−O−、−S−、−CH=CH−、−C≡C−、−CO−O−、−OC−O−によって、互いに隣接するヘテロ原子が存在しないように置き換えられてもよく;
R122は、C1〜C15アルキルであって、それは無置換かまたはハロゲンによって一置換もしくは多置換されており、ここで1個または2個以上のCH2基は互いに独立して、−O−、−S−、−CH=CH−、−C≡C−、−CO−O−、−OC−O−によって、互いに隣接するヘテロ原子が存在しないように置き換えられてもよく;
Y111は、FまたはClであり;
L111およびL112は、互いに独立してHまたはFであり;および
は互いに独立して、
である;
で表される化合物を含む、請求項4〜8のいずれか1項に記載のゼナサル双安定型液晶デバイス。 - 液晶組成物が、少なくとも1種の、式XVIおよび/または式XVIIおよび/または式XVIIIおよび/または式XIXおよび/または式XXおよび/または式XXIおよび/または式XXII:
式中、
R161、R171、R181、R182、R201、R211およびR221は、互いに独立してC1〜C15アルキルであって、それは無置換かまたはCNもしくはハロゲンによって一置換もしくは多置換されており、ここで1個または2個以上のCH2基は互いに独立して、−O−、−S−、−CH=CH−、−C≡C−、−CO−O−、−OC−O−によって、互いに隣接するヘテロ原子が存在しないように置き換えられてもよく;
R191は、C1〜C15アルキルであって、それは無置換かまたはCNもしくはハロゲンによって一置換もしくは多置換されており、ここで1個または2個以上のCH2基は互いに独立して、−O−、−S−、−C≡C−、−CO−O−、−OC−O−によって、互いに隣接するヘテロ原子が存在しないように置き換えられてもよく;
Y161、Y171、Y191、Y201、Y211およびY221は、互いに独立して、F、Cl、ハロゲンによって一置換もしくは多置換されたC1〜C15アルカニルまたはC2〜C15アルケニル、またはハロゲンによって一置換もしくは多置換されたC1〜C15アルコキシであり;
L161、L171、L191、L192、L201、L202、L203、L204、L211、L212、L213、L214、L215、L216、L221、L222、L223およびL224は、互いに独立してHまたはFであり;および
Z161は、−CO−O−、CH2OまたはCF2Oである;
で表される化合物を含む、請求項4〜9のいずれか1項に記載のゼナサル双安定型液晶デバイス。
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