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JP5005495B2 - Shampoo composition - Google Patents

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JP5005495B2
JP5005495B2 JP2007272249A JP2007272249A JP5005495B2 JP 5005495 B2 JP5005495 B2 JP 5005495B2 JP 2007272249 A JP2007272249 A JP 2007272249A JP 2007272249 A JP2007272249 A JP 2007272249A JP 5005495 B2 JP5005495 B2 JP 5005495B2
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良治 石川
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ホーユー株式会社
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Description

本発明はシャンプー組成物に関する。更に詳しくは、本発明は、アニオン性界面活性剤と、特定のジカルボン酸ジエステルと、バラ抽出物とを含有するシャンプー組成物に関する。   The present invention relates to a shampoo composition. More specifically, the present invention relates to a shampoo composition containing an anionic surfactant, a specific dicarboxylic acid diester, and a rose extract.

従来より、ヘアシャンプー組成物等のシャンプー組成物においては、泡立ちや洗浄力が良好であり、コスト面で有利であること等の理由から、しばしばアニオン性界面活性剤が用いられている。   Conventionally, in shampoo compositions such as hair shampoo compositions, anionic surfactants are often used for reasons such as good foaming and detergency, and cost advantages.

一方、ジカルボン酸ジエステルは、頭皮の毛穴の角栓物を除去し、頭皮を清潔に保つ効果を有することが知られている。   On the other hand, dicarboxylic acid diesters are known to have an effect of removing keratin plugs in the pores of the scalp and keeping the scalp clean.

特開平10−120532号公報 上記の特許文献1では、頭皮用角栓除去剤としてジカルボン酸ジエステルを含有する頭皮・頭髪用化粧料の発明を提案し、その実施例においては、界面活性剤としてアニオン性界面活性剤を含有し、かつ、ジカルボン酸ジエステルを含有するシャンプーを開示している。In JP-A-10-120532, the above-mentioned Patent Document 1 proposes an invention for a scalp / hair cosmetic containing a dicarboxylic acid diester as a scalp removal agent for scalp. In the examples, an anion is used as a surfactant. A shampoo containing a functional surfactant and a dicarboxylic acid diester is disclosed.

しかし、ジカルボン酸ジエステルは親油性が比較的高い成分であり、反面、アニオン性界面活性剤を含有するシャンプー組成物は水性である。そのため、シャンプー組成物におけるジカルボン酸ジエステルの相溶性が悪いという問題があった。より具体的には、アニオン性界面活性剤を用いたシャンプー組成物に対して、例えば常温ではジカルボン酸ジエステルを支障なく配合できたとしても、シャンプー組成物が低温に変化した際にはジカルボン酸ジエステルが組成物中で分離してしまい、その結果、シャンプー組成物が白濁して商品としての外観を損ねたり、組成物としての均一性を失ったりするという保存安定性上の問題があった。更に、ジカルボン酸ジエステルがアニオン性界面活性剤の良好な起泡性を阻害するため、シャンプーの使用性を損なうという問題のあることも判明した。   However, dicarboxylic acid diester is a component having a relatively high lipophilicity. On the other hand, a shampoo composition containing an anionic surfactant is aqueous. Therefore, there was a problem that the compatibility of the dicarboxylic acid diester in the shampoo composition was poor. More specifically, for a shampoo composition using an anionic surfactant, for example, even if the dicarboxylic acid diester can be blended at normal temperature without any trouble, when the shampoo composition changes to a low temperature, the dicarboxylic acid diester As a result, the shampoo composition becomes cloudy and the appearance as a product is impaired, and the uniformity as the composition is lost. Furthermore, since the dicarboxylic acid diester inhibited the good foaming property of an anionic surfactant, it turned out that there exists a problem of impairing the usability of a shampoo.

上記のジカルボン酸ジエステルの相溶性に起因する問題に対しては、シャンプー組成物にエタノール等の溶剤を配合して、ジカルボン酸ジエステルを安定的に可溶化させることは可能である。しかしこの場合、周知のようにこれらの溶剤がアニオン性界面活性剤の起泡性を一層低下させる。又、これらの溶剤によって皮脂が過剰に除去され、頭皮のカサツキを生じるという不具合を伴う。   In order to solve the problem caused by the compatibility of the dicarboxylic acid diester, it is possible to stably solubilize the dicarboxylic acid diester by blending a solvent such as ethanol into the shampoo composition. However, in this case, as is well known, these solvents further reduce the foamability of the anionic surfactant. In addition, these solvents are accompanied by a problem that sebum is excessively removed and scalp rusting occurs.

そこで本発明は、アニオン性界面活性剤を用い、ジカルボン酸ジエステルを含有するシャンプー組成物において、高い頭皮洗浄力、十分な保存安定性、及び良好な使用感を確保することを、解決すべき技術的課題とする。   Therefore, the present invention is a technique to solve the problem of ensuring high scalp detergency, sufficient storage stability, and good usability in a shampoo composition using an anionic surfactant and containing a dicarboxylic acid diester. As an objective.

本願発明者は、上記課題の解決手段を究明する過程で、意外なことに、香り成分又は抗酸化能性分として公知であるバラ抽出物の配合が有効な課題解決手段となることを発見し、本発明を完成した。   In the process of investigating the means for solving the above problems, the inventor of the present application has surprisingly discovered that the composition of rose extract known as a scent component or an antioxidant ability component is an effective problem solving means. The present invention has been completed.

(第1発明)
上記課題を解決するための本願第1発明の構成は、下記の(A)成分〜(C)成分を含有する、シャンプー組成物である。
(A)成分:アニオン性界面活性剤の1種以上。
(B)成分:下記(1)〜(3)に従い解釈される一般式「ROCO−X−COOR」で表されるジカルボン酸ジエステルから選ばれる1種以上。
(First invention)
The structure of the 1st invention of this application for solving the said subject is a shampoo composition containing the following (A) component-(C) component.
(A) component: 1 or more types of anionic surfactant.
Component (B): One or more selected from dicarboxylic acid diesters represented by the general formula “R 1 OCO-X-COOR 2 ” interpreted according to the following (1) to (3).

(1)RとRはそれぞれ、a)直鎖状であり又は分岐鎖を有する炭素数2〜18の飽和又は不飽和の炭化水素基、b)(ポリ)オキシエチレン基およびc)(ポリ)オキシプロピレン基の内のいずれか1種類の基を表し、又はこれらの内の2種類以上の基が1価の結合により連結された基を表す。RとRは、同一であっても、相違していても良い。 (1) Each of R 1 and R 2 is a) a linear or branched C2-C18 saturated or unsaturated hydrocarbon group, b) a (poly) oxyethylene group, and c) ( It represents any one of the poly) oxypropylene groups, or represents a group in which two or more of these groups are linked by a monovalent bond. R 1 and R 2 may be the same or different.

(2)上記a)〜c)の内の2種類以上の基が連結されたR、Rにおいては、同一種類の基が、他の種類の基を介在させて、2個以上含まれる場合がある。これらの2個以上の基は、化学構造において同一であっても相違していても良い。 (2) In R 1 and R 2 in which two or more types of groups a) to c) are linked, the same type of group is contained in two or more groups with other types of groups interposed. There is a case. These two or more groups may be the same or different in chemical structure.

(3)Xは、単結合、炭素数1の炭化水素基「−CH−」、あるいは直鎖状であり又は分岐鎖を有する炭素数2〜22の飽和又は不飽和の炭化水素基であって、それらの炭化水素基の化学構造中の任意の水素原子が水酸基に置換されていても良い。
(C)成分:バラ抽出物。
(3) X is a single bond, a hydrocarbon group “—CH 2 —” having 1 carbon atom, or a saturated or unsaturated hydrocarbon group having 2 to 22 carbon atoms which is linear or has a branched chain. Then, any hydrogen atom in the chemical structure of these hydrocarbon groups may be substituted with a hydroxyl group.
(C) Ingredient: Rose extract.

第1発明のシャンプー組成物においては、(A)成分としてアニオン性界面活性剤を含有するので、泡立ちや洗浄力が良好であり、高い頭皮洗浄力が確保される。又、コスト面でも有利である。次に、(B)成分として上記のジカルボン酸ジエステルを含有するので、頭皮の毛穴の角栓物を除去し頭皮を清潔に保つ効果を期待することができ、より高い頭皮洗浄力ないし良好な使用感が確保される。   In the shampoo composition of the first invention, since an anionic surfactant is contained as the component (A), foaming and detergency are good, and high scalp detergency is ensured. Also, it is advantageous in terms of cost. Next, since the dicarboxylic acid diester is contained as the component (B), it is possible to expect the effect of removing the pore plugs of the scalp pores and keeping the scalp clean, and higher scalp detergency or good use A feeling is secured.

更に第1発明のシャンプー組成物においては、(C)成分としてバラ抽出物を含有するので、前記したジカルボン酸ジエステルの相溶性の問題が解消され、低温下にても十分な保存安定性が維持され、良好な使用感が確保される。又、バラ抽出物は、エタノール等の溶剤とは異なり、アニオン性界面活性剤の起泡性を低下させたり、皮脂の除去に基づく頭皮のカサツキを生じるという不具合を伴なわない。   Furthermore, in the shampoo composition of the first invention, since the rose extract is contained as the component (C), the compatibility problem of the dicarboxylic acid diester described above is solved, and sufficient storage stability is maintained even at a low temperature. And a good feeling of use is ensured. In addition, unlike a solvent such as ethanol, the rose extract does not suffer from the disadvantage that the foaming property of the anionic surfactant is reduced or the scalp becomes bruised due to the removal of sebum.

バラ抽出物の配合がこのような効果を発揮する理由は十分に解明していないが、推定として、バラ抽出物に含有されるテルペンアルコール等の香気成分がジカルボン酸ジエステルを低温下でも可溶化させる働きをしている、と考えられる。もちろん、バラ抽出物の配合に基づき好ましい香りや抗酸化能も付与される。   The reason why the composition of the rose extract exerts such an effect has not been fully elucidated, but as a presumption, aroma components such as terpene alcohol contained in the rose extract solubilize the dicarboxylic acid diester even at a low temperature. It seems that they are working. Of course, a preferable fragrance and antioxidant ability are also given based on the composition of the rose extract.

バラ抽出物(バラエキス)とは、センチフォリアバラエキス及びダマスクバラエキスから選ばれるものであり、その使用形態は限定されないが、例えば、バラ花弁を水蒸気蒸留して得られた水相であるセンチフォリアバラ花水およびダマスクバラ花水から選ばれるバラ花水(ローズ水)の形態で配合しても良い。   The rose extract (rose extract) is selected from centifolia rose extract and damask rose extract, and its use form is not limited. For example, centifolia rose flower which is an aqueous phase obtained by steam distillation of rose petals You may mix | blend with the form of the rose flower water (rose water) chosen from water and damask rose flower water.

特に好ましいローズ水として、「日本化粧品原料集2007」(日本化粧品工業連合会編集)に記載された「ローズ水」を例示できる。これは、センチフォリアバラの花を蒸留して得られる芳香成分を含む水である。又、旧化粧品配合成分規格に規定された通りの「西洋バラの花弁を蒸留又は溶液による抽出によって得られる天然成分」も例示できる。ローズ水の市販品としては、一丸ファルコス社製の「ローズウオーター」及び「ローズウオーターPF」、香栄興業社製の「バラ抽出液」等を例示できる。   As particularly preferred rose water, “rose water” described in “Japan Cosmetic Raw Materials Collection 2007” (edited by the Japan Cosmetic Industry Association) can be exemplified. This is water containing a fragrance component obtained by distilling a centifolia flower. In addition, “natural ingredients obtained by distilling or extracting a Western rose petal by distillation or solution” as defined in the former cosmetic compounding ingredient standard can also be exemplified. Examples of commercially available products of rose water include “Rose Water” and “Rose Water PF” manufactured by Ichimaru Falcos, “Rose Extract” manufactured by Koei Kogyo Co., Ltd. and the like.

なお、「ノバラ抽出物」、「ローズヒップ抽出物」等の商品名で市販されているものは、カニナバラ(ローズヒップ)の果実のエキスであって、本発明のバラ抽出物には該当しない。   In addition, what is marketed by brand names, such as a "no rose extract" and a "rose hip extract", is a canina rose (rose hip) fruit extract, and does not correspond to the rose extract of the present invention.

(第2発明)
上記課題を解決するための本願第2発明の構成は、前記第1発明に係る(B)成分と(C)成分を質量比でB/C=5〜8000となる範囲内で含有する、シャンプー組成物である。
(Second invention)
The configuration of the second invention of the present application for solving the above-mentioned problem is a shampoo containing the component (B) and the component (C) according to the first invention within a range of B / C = 5 to 8000 by mass ratio. It is a composition.

上記した第1発明のシャンプー組成物において、(B)成分と(C)成分の含有量は必ずしも限定されないが、第2発明に規定するように、(B)成分と(C)成分を質量比でB/C=5〜8000となる範囲内で含有することが、シャンプー組成物の洗浄力と低温安定性を一層良好なものとする。なお、B/Cの質量比表記における「C」とはバラ抽出物の正味(net)の質量を意味する。従って、(C)成分としてバラ抽出物を含む蒸留水、溶液、混合物等をシャンプー組成物に配合する場合にも、B/Cの値は、それらに含まれるバラ抽出物のみの質量から算出される。   In the shampoo composition of the first invention described above, the content of the component (B) and the component (C) is not necessarily limited, but the mass ratio of the component (B) and the component (C) is defined as defined in the second invention. In the range of B / C = 5 to 8000, the detergency and low-temperature stability of the shampoo composition are further improved. Note that “C” in the mass ratio notation of B / C means the net mass of the rose extract. Therefore, when blending distilled water, solution, mixture, etc. containing rose extract as component (C) into the shampoo composition, the value of B / C is calculated from the mass of only the rose extract contained therein. The

(第3発明)
上記課題を解決するための本願第3発明の構成は、前記第1発明又は第2発明に係る(B)成分がセバシン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジエチル、アジピン酸PPG−2−ミレス−10、アジピン酸ジPPG−3ミリスチル、コハク酸ジエトキシエチル及びアジピン酸ジイソプロピルから選ばれる1種以上である、シャンプー組成物である。なお、前記(B)成分のうちアジピン酸PPG−2−ミレス−10およびアジピン酸ジPPG−3ミリスチルは、INCI名称である。
(Third invention)
The configuration of the third invention of the present application for solving the above-mentioned problems is that the component (B) according to the first invention or the second invention is diisopropyl sebacate, diethyl sebacate, PPG-2-miles-10 adipate, adipic acid The shampoo composition is one or more selected from diPPG-3 myristyl, diethoxyethyl succinate and diisopropyl adipate. Among the components (B), PPG-2-myles-10 adipate and diPPG-3 myristyl adipate are INCI names.

上記した第1発明又は第2発明のシャンプー組成物において、(B)成分は前記した一般式に該当するものである限りにおいて限定されないが、第3発明に列挙する化合物群から選ばれる1種以上であることが、特に好ましい。これらは、前記した(B)成分の一般式において、アルコール残基部であるR及びRにおけるカルボン酸残基と直接結合をする炭化水素基の炭素数の合計Cxが、ジカルボン酸の炭素数の合計Cyと同数又はそれ以下である。 In the shampoo composition of the first invention or the second invention described above, the component (B) is not limited as long as it corresponds to the general formula described above, but one or more selected from the compound group listed in the third invention It is particularly preferred that In the general formula of the component (B) described above, the total Cx of the carbon number of the hydrocarbon group directly bonded to the carboxylic acid residue in the alcohol residue R 1 and R 2 is the carbon of the dicarboxylic acid. It is equal to or less than the total number Cy.

本発明のシャンプー組成物は、アニオン性界面活性剤を用いジカルボン酸ジエステルを含有するシャンプー組成物であって、高い頭皮洗浄力、十分な保存安定性、及び良好な使用感を確保することができる。   The shampoo composition of the present invention is a shampoo composition using an anionic surfactant and containing a dicarboxylic acid diester, and can ensure high scalp detergency, sufficient storage stability, and good usability. .

次に、本発明を実施するための形態を、その最良の形態を含めて説明する。   Next, modes for carrying out the present invention will be described including the best mode.

〔シャンプー組成物〕
本発明に係るシャンプー組成物は少なくとも下記の(A)成分〜(C)成分を含有する。これらの成分については、後述の「シャンプー組成物の必須成分」の項で詳しく述べる。
(A)成分:アニオン性界面活性剤の1種以上。
(B)成分:一般式「ROCO−X−COOR」で表されるジカルボン酸ジエステルから選ばれる1種以上。
(C)成分:
バラ抽出物。
[Shampoo composition]
The shampoo composition according to the present invention contains at least the following components (A) to (C). These components will be described in detail in the section “Essential components of shampoo composition” described later.
(A) component: 1 or more types of anionic surfactant.
Component (B): general formula "R 1 OCO-X-COOR 2 'with at least one selected from a dicarboxylic acid diester represented.
(C) component:
Rose extract.

本発明に係るシャンプー組成物は、上記の成分の他にも、本発明の効果を阻害しない範囲で必要に応じて、一般的に用いられる補助的な成分を配合することができる。これらの成分については、後述の「シャンプー組成物のその他の成分」の項で詳しく述べる。   The shampoo composition according to the present invention may contain, in addition to the above-described components, auxiliary components that are generally used as necessary within a range not inhibiting the effects of the present invention. These components are described in detail in the section “Other components of shampoo composition” described later.

シャンプー組成物の用途は特段に限定されないが、好ましくは身体用の洗浄剤、特に好ましくは毛髪用の洗浄剤(ヘアシャンプー)として使用される。パーマネントウエーブ処理の後処理用剤、毛髪脱色処理、酸化染毛処理又は酸性染毛処理の後処理用剤としても使用することができる。   Although the use of the shampoo composition is not particularly limited, it is preferably used as a body cleanser, particularly preferably as a hair cleanser (hair shampoo). It can also be used as a post-treatment agent for a permanent wave treatment, a hair bleaching treatment, an oxidative hair dyeing treatment or an acid hair dyeing treatment.

シャンプー組成物の剤型は、公知の各種の剤型の内から、その用途や使用目的等に応じて任意に選択することができる。好ましくは、液体状、乳液状、クリーム状、ゲル状、ペースト状、霧状(噴霧式)、エアゾールフォーム等を例示することができる。とりわけ液体状およびゲル状が好適である。   The dosage form of the shampoo composition can be arbitrarily selected from various known dosage forms according to its use and intended use. Preferable examples include liquid, emulsion, cream, gel, paste, mist (spray type), aerosol foam and the like. In particular, a liquid form and a gel form are suitable.

シャンプー組成物のpHも特段に限定されないが、一般的にはpH3.0〜8.0程度が好ましく、特にpH3.5〜7.0程度が好ましい。pH3.0未満であると毛髪タンパク質の過収斂による毛髪感触の悪化が懸念され、pH8.0を超えると毛髪タンパク質の分解による毛髪損傷が懸念される。なお、上記したシャンプー組成物を染毛後処理用として使用する場合には、pH4.0〜7.0程度が好ましい。
〔シャンプー組成物の必須成分〕
((A)成分)
(A)成分であるアニオン性界面活性剤の種類は限定されず、例えば硫酸エステル塩型、リン酸エステル塩型、スルホン酸塩型、カルボン酸塩型のアニオン性界面活性剤の1種又は2種以上を含有することができる。シャンプー組成物における(A)成分の含有量は限定されず、必要に応じて任意に決定することができる。
The pH of the shampoo composition is not particularly limited, but is generally preferably about pH 3.0 to 8.0, and particularly preferably about pH 3.5 to 7.0. If the pH is less than 3.0, there is a concern about the deterioration of the hair feel due to excessive convergence of the hair protein, and if the pH exceeds 8.0, there is a concern about hair damage due to the decomposition of the hair protein. In addition, when using the above-mentioned shampoo composition for post hair dyeing treatment, a pH of about 4.0 to 7.0 is preferable.
[Essential component of shampoo composition]
((A) component)
(A) The kind of anionic surfactant which is a component is not limited, For example, 1 type or 2 of a sulfate ester salt type, a phosphate ester salt type, a sulfonate type, and a carboxylate type anionic surfactant More than seeds can be contained. The content of the component (A) in the shampoo composition is not limited and can be arbitrarily determined as necessary.

硫酸エステル塩型のアニオン性界面活性剤としては、1)ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸アンモニウム、セチル硫酸ナトリウム、ステアリル硫酸ナトリウム等のアルキル硫酸エステル塩、2)ポリオキシエチレン(以下POEと略す)ラウリルエーテル硫酸ナトリウム、POEラウリルエーテル硫酸トリエタノールアミン、POEラウリルエーテル硫酸アンモニウム、POEアルキルエーテル硫酸ナトリウム、POEアルキルエーテル硫酸トリエタノールアミン、POEアルキルエーテル硫酸ジエタノールアミン、POEアルキルエーテル硫酸アンモニウム等のアルキル及びPOEアルキルフェニルエーテル硫酸塩などのアルキルアリルエーテル硫酸エステル塩、3)硬化ヤシ油脂肪酸グリセリル硫酸ナトリウム等の高級脂肪酸エステル塩の硫酸エステル塩、4)高級脂肪酸アルキロールアミドの硫酸エステル塩、5)硫酸化ヒマシ油を例示することができる。   The sulfate ester type anionic surfactants are: 1) alkyl sulfate salts such as sodium lauryl sulfate, triethanolamine lauryl sulfate, ammonium lauryl sulfate, sodium cetyl sulfate, sodium stearyl sulfate, etc. 2) polyoxyethylene (hereinafter POE) Abbreviated) lauryl ether sulfate sodium, POE lauryl ether sulfate triethanolamine, POE lauryl ether ammonium sulfate, POE alkyl ether sodium sulfate, POE alkyl ether sulfate triethanolamine, alkyl such as POE alkyl ether sulfate diethanolamine, POE alkyl ether ammonium sulfate and POE Alkyl aryl ether sulfates such as alkyl phenyl ether sulfates, 3) hardened coconut oil fatty acid glycerin Sulfuric acid ester salts of higher fatty acid ester salts such as sodium sulfate, 4) sulfate salts of higher fatty acid alkylol amide, 5) can be exemplified sulfated castor oil.

リン酸エステル塩型のアニオン性界面活性剤としては、ラウリルリン酸、POEラウリルエーテルリン酸、POEオレイルエーテルリン酸、POEセチルエーテルリン酸、POEステアリルエーテルリン酸、POEアルキルエーテルリン酸、POEアルキルフェニルエーテルリン酸、及びその塩(ナトリウム塩、トリエタノールアミン塩)を例示することができる。   Phosphate salt type anionic surfactants include lauryl phosphate, POE lauryl ether phosphate, POE oleyl ether phosphate, POE cetyl ether phosphate, POE stearyl ether phosphate, POE alkyl ether phosphate, POE alkyl Examples thereof include phenyl ether phosphoric acid and salts thereof (sodium salt, triethanolamine salt).

スルホン酸塩型のアニオン性界面活性剤としては、1)テトラデセンスルホン酸塩等のα−オレフィンスルホン酸塩、2)高級脂肪酸エステルのスルホン酸塩、3)ヤシ油脂肪酸メチルタウリンナトリウム、ラウロイルメチルタウリンナトリウム等の高級脂肪酸アミドのスルホン酸塩、4)ドデシルベンゼンスルホン酸トリエタノールアミン等のアルキルベンゼンスルホン酸塩、5)スルホコハク酸ナトリウム、スルホコハク酸ラウリル二ナトリウム、POEスルホコハク酸二ナトリウム、POEスルホコハク酸ラウリル二ナトリウム、スルホコハク酸POEラウロイルエタノールアミドエステル二ナトリウム、ウンデシレノイルアミドエチルスルホコハク酸二ナトリウム等のスルホコハク酸塩を例示することができる。   Examples of the sulfonate type anionic surfactant include 1) α-olefin sulfonate such as tetradecene sulfonate, 2) sulfonate of higher fatty acid ester, 3) coconut oil fatty acid methyl taurine sodium, lauroyl methyl Sulfates of higher fatty acid amides such as sodium taurine 4) Alkylbenzene sulfonates such as triethanolamine dodecylbenzene sulfonate 5) Sodium sulfosuccinate, disodium lauryl sulfosuccinate, disodium POE sulfosuccinate, lauryl POE sulfosuccinate Examples thereof include sulfosuccinates such as disodium, sulfosuccinic acid POE lauroyl ethanolamide ester disodium, and undecylenoylamidoethylsulfosuccinate.

カルボン酸塩型のアニオン性界面活性剤としては、ラウロイルサルコシンナトリウム等のN−アシルサルコシン塩、N−ラウロイル−L−グルタミン酸ナトリウム、N−ラウロイル−L−グルタミン酸トリエタノールアミン、N−ステアロイル−L−グルタミン酸二ナトリウム、N−ミリストイル−L−グルタミン酸ナトリウム、ラウロイルアスパラギン酸ナトリウムなどのN−アシルアミノ酸塩、N−ラウロイル−N−メチル−β−アラニンナトリウム、N−ラウロイル−N−メチル−β−アラニンナトリウム等のN−アシル−N−アルキルアミノ酸塩、POEラウリルエーテル酢酸ナトリウムなどのエーテルカルボン酸塩、ヤシ油脂肪酸加水分解コラーゲンカリウムなどのN−アシルペプチド塩等を例示することができる。   Examples of carboxylate type anionic surfactants include N-acyl sarcosine salts such as sodium lauroyl sarcosine, N-lauroyl-L-glutamate sodium, N-lauroyl-L-glutamate triethanolamine, N-stearoyl-L- N-acyl amino acid salts such as disodium glutamate, sodium N-myristoyl-L-glutamate, sodium lauroyl aspartate, sodium N-lauroyl-N-methyl-β-alanine, sodium N-lauroyl-N-methyl-β-alanine And N-acyl-N-alkyl amino acid salts such as POE, ether carboxylates such as POE lauryl ether sodium acetate, and N-acyl peptide salts such as coconut oil fatty acid hydrolyzed collagen collagen.

((B)成分)
(B)成分であるジカルボン酸ジエステルは、一般式「ROCO−X−COOR」で表されるジカルボン酸ジエステルから選ばれる1種以上である。この一般式は次の(1)〜(3)に従い解釈される。
((B) component)
The dicarboxylic acid diester as the component (B) is at least one selected from dicarboxylic acid diesters represented by the general formula “R 1 OCO-X-COOR 2 ”. This general formula is interpreted according to the following (1) to (3).

(1)RとRはそれぞれ、ジカルボン酸ジエステルにおけるアルコール残基を示しており、a)直鎖状であり又は分岐鎖を有する炭素数2〜18の飽和又は不飽和の炭化水素基、b)(ポリ)オキシエチレン基およびc)(ポリ)オキシプロピレン基の内のいずれか1種類の基を表すか、又はこれらの内の2種類以上の基が1価の結合により連結された基を表す。RとRは、同一であっても、相違していても良い。一般式における「X」に対するRとRとの結合はエステル結合であり、又、上記の「1価の結合」とはエーテル結合である。 (1) R 1 and R 2 each represent an alcohol residue in a dicarboxylic acid diester, a) a saturated or unsaturated hydrocarbon group having 2 to 18 carbon atoms that is linear or has a branched chain; a group in which any one of b) (poly) oxyethylene group and c) (poly) oxypropylene group is represented, or two or more of these groups are linked by a monovalent bond Represents. R 1 and R 2 may be the same or different. The bond between R 1 and R 2 with respect to “X” in the general formula is an ester bond, and the above “monovalent bond” is an ether bond.

(2)上記a)〜c)の内の2種類以上の基が連結されたR、Rにおいては、同一種類の基が、他の種類の基を介在させて、2個以上含まれる場合がある。これらの2個以上の基は、化学構造において同一であっても相違していても良い。即ち、この場合のR、Rは、例えば、一般式における「X」に対してエステル結合した第1の「b」の基と、この「b」の基の他端に対してエーテル結合した「c」の基と、その他端に対して更にエーテル結合した第2の「b」の基からなる等の構成が可能であり、かつ第1の「b」の基と第2の「b」の基は同一又は異なる基であり得る。 (2) In R 1 and R 2 in which two or more types of groups a) to c) are linked, the same type of group is contained in two or more groups with other types of groups interposed. There is a case. These two or more groups may be the same or different in chemical structure. That is, in this case, R 1 and R 2 are, for example, a first “b” group ester-bonded to “X” in the general formula and an ether bond to the other end of this “b” group. The second “b” group further ether-bonded to the other end and the first “b” group and the second “b” group can be formed. 'May be the same or different groups.

(3)Xは、単結合、炭素数1の炭化水素基「−CH−」、あるいは直鎖状であり又は分岐鎖を有する炭素数2〜22の飽和又は不飽和の炭化水素基であって、それらの炭化水素基の化学構造中の任意の水素原子が水酸基に置換されていても良い。「Xが単結合」とは、一般式「ROCO−X−COOR」における「−X−」が単一の単結合を表し、上記一般式がシュウ酸ジエステルを意味する場合をいう。 (3) X is a single bond, a hydrocarbon group “—CH 2 —” having 1 carbon atom, or a saturated or unsaturated hydrocarbon group having 2 to 22 carbon atoms which is linear or has a branched chain. Then, any hydrogen atom in the chemical structure of these hydrocarbon groups may be substituted with a hydroxyl group. “X is a single bond” refers to a case where “—X—” in the general formula “R 1 OCO—X—COOR 2 ” represents a single single bond, and the above general formula represents an oxalic acid diester.

(B)成分として特に好ましいものは、アルコール残基部であるR及びRにおけるカルボン酸残基と直接結合する炭化水素基の炭素数の合計Cxが、ジカルボン酸の炭素数の合計Cyと同数又はそれ以下であるような(B)成分の1種以上である。 Particularly preferred as the component (B) is that the total carbon number Cx of the hydrocarbon groups directly bonded to the carboxylic acid residues in R 1 and R 2 which are alcohol residue parts is the total Cy number of carbon atoms of the dicarboxylic acid. It is 1 or more types of (B) component which is the same number or less.

(B)成分としてとりわけ好ましいものは、セバシン酸ジイソプロピル、アジピン酸PPG−2−ミレス−10、アジピン酸ジPPG−3ミリスチル、コハク酸ジエトキシエチル、アジピン酸ジイソプロピル及びセバシン酸ジエチルから選ばれる1種以上である。セバシン酸ジイソプロピルにおいては、Cx=6、Cy=10である。アジピン酸PPG−2−ミレス−10においては、Cx=6、Cy=6である。アジピン酸ジPPG−3ミリスチルにおいては、Cx=6、Cy=6である。コハク酸ジエトキシエチルにおいては、Cx=4、Cy=4である。アジピン酸ジイソプロピルにおいては、Cx=6、Cy=6である。セバシン酸ジエチルにおいては、Cx=4、Cy=10である。
ヘアシャンプー組成物における(B)成分の含有量は限定されないが、本発明の効果を十分に発揮するためには0.005質量%〜20質量%の範囲内であることが好ましく、0.01質量%〜10質量%の範囲内であることが特に好ましい。
Particularly preferred as component (B) is one selected from diisopropyl sebacate, PPG-2-miles-10 adipate, diPPG-3 myristyl adipate, diethoxyethyl succinate, diisopropyl adipate and diethyl sebacate That's it. In diisopropyl sebacate, Cx = 6 and Cy = 10. In adipic acid PPG-2-miles-10, Cx = 6 and Cy = 6. In diPPG-3 myristyl adipate, Cx = 6 and Cy = 6. In diethoxyethyl succinate, Cx = 4 and Cy = 4. In diisopropyl adipate, Cx = 6 and Cy = 6. In diethyl sebacate, Cx = 4 and Cy = 10.
The content of the component (B) in the hair shampoo composition is not limited, but is preferably in the range of 0.005% by mass to 20% by mass in order to fully exhibit the effects of the present invention. It is particularly preferable that the content be in the range of 10% by mass to 10% by mass.

((C)成分)
(C)成分であるバラ抽出物としては、好ましい事例及び使用形態に関して前記したように、センチフォリアバラ(Rosa centifolia)又はダマスクバラ(Rosa damascena)の抽出物(エキス)の他、これらの抽出物を含む蒸留液や抽出液、又はこれらを濃縮あるいは希釈したものを特に限定なく使用できる。
((C) component)
As the rose extract as the component (C), as described above with respect to preferable examples and use forms, in addition to the extract (extract) of centifolia rose (Rosa centifolia) or damask rose (Rosa damascena), these extracts A distillate or extract containing, or a concentrated or diluted solution thereof can be used without particular limitation.

シャンプー組成物における(C)成分の含有量は限定されないが、本発明の効果を十分に発揮するためには、1.0×10−6質量%(1ppm)〜2質量%の範囲内であることが好ましく、1.0×10−6質量%〜1質量%の範囲内であることが特に好ましい。 Although content of (C) component in a shampoo composition is not limited, in order to fully demonstrate the effect of this invention, it exists in the range of 1.0 * 10 <-6> mass% (1 ppm)-2 mass%. It is particularly preferable that it is in the range of 1.0 × 10 −6 mass% to 1 mass%.

前記した(B)成分と(C)成分との含有量比は、限定はされないが、質量比でB/C=5〜8000となる範囲内が、より好ましい。   The content ratio of the component (B) and the component (C) is not limited, but is preferably in a range where B / C = 5 to 8000 in terms of mass ratio.

〔シャンプー組成物のその他の成分〕
本発明のシャンプー組成物には、上記の(A)成分〜(C)成分の他に、シャンプー組成物としての特質及び本発明の効果を阻害しない限りにおいて、油性成分、炭化水素、(A)成分以外の界面活性剤、カチオン性化合物、高分子物質、タンパク加水分解物、pH緩衝成分、糖類、アミノ酸、ビタミン類、セラミド、エデト酸塩等のキレート剤、香料、メチルパラベンなどの殺菌・防腐剤、紫外線吸収剤、噴射剤、増粘剤、パール化剤、無機塩類、溶剤、動植物抽出成分等を、必要に応じてあるいは任意に配合することができる。これらの内の幾つかの成分についての具体例を以下に列挙する。
[Other components of shampoo composition]
In addition to the components (A) to (C) described above, the shampoo composition of the present invention includes an oil component, a hydrocarbon, and (A) as long as the properties of the shampoo composition and the effects of the present invention are not impaired. Surfactants other than the ingredients, cationic compounds, polymer substances, protein hydrolysates, pH buffer ingredients, chelating agents such as sugars, amino acids, vitamins, ceramides, edetates, sterilizers, antiseptics such as methylparaben UV absorbers, propellants, thickeners, pearling agents, inorganic salts, solvents, animal and plant extract components, and the like can be blended as necessary or arbitrarily. Specific examples of some of these components are listed below.

油性成分としては、シリコーン誘導体、多価アルコール、油脂、ロウ類、高級アルコール、高級脂肪酸、アルキルグリセリルエーテル、前記(B)成分以外のエステル類等が挙げられる。これらは、その1種類を単独に配合し、又は2種類以上を併せ配合することができる。   Examples of the oil component include silicone derivatives, polyhydric alcohols, fats and oils, waxes, higher alcohols, higher fatty acids, alkyl glyceryl ethers, esters other than the component (B), and the like. One of these can be blended alone, or two or more can be blended together.

シリコーン誘導体としては、ジメチルポリシロキサンやその末端ヒドロキシ変性体(例えばジメチコノール)、ポリ(オキシエチレン・オキシプロピレン)・ブチレン・メチルポリシロキサン共重合体、ポリエーテル変性シリコーン、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、アミノ変性シリコーン、ジメチコン/ビニルジメチコンクロスポリマー、ベタイン変性シリコーン、アルキル変性シリコーン、アルコキシ変性シリコーン、等が挙げられ、ポリ(オキシエチレン・オキシプロピレン)・ブチレン・メチルポリシロキサン共重合体、ジメチコノール又はポリエーテル変性シリコーンが特に好ましい。   Examples of silicone derivatives include dimethylpolysiloxane and its terminal hydroxy-modified products (for example, dimethiconol), poly (oxyethylene / oxypropylene) / butylene / methylpolysiloxane copolymer, polyether-modified silicone, dimethylpolysiloxane, and methylphenylpolysiloxane. , Decamethylcyclopentasiloxane, dodecamethylcyclohexasiloxane, amino-modified silicone, dimethicone / vinyl dimethicone crosspolymer, betaine-modified silicone, alkyl-modified silicone, alkoxy-modified silicone, etc., poly (oxyethylene / oxypropylene) Butylene / methylpolysiloxane copolymer, dimethiconol or polyether-modified silicone is particularly preferred.

多価アルコールとしては、グリコール類、グリセリン類、脂環式ポリオール等が挙げられる。グリコール類としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、イソプレングリコール、1,3−ブチレングリコール等が例示され、グリセリン類としては、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン等が例示され、脂環式ポリオールとしては、シクロペンタンのポリオールや、イノシトール等のシクロヘキサンのポリオールが例示される。   Examples of the polyhydric alcohol include glycols, glycerols, and alicyclic polyols. Examples of glycols include ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, isoprene glycol, and 1,3-butylene glycol. Examples of glycerins include glycerin, diglycerin, and polyglycerin. Examples of the alicyclic polyol include cyclopentane polyol and cyclohexane polyol such as inositol.

油脂としては各種の植物油、動物油等が挙げられる。   Examples of fats and oils include various vegetable oils and animal oils.

ロウ類としてはミツロウ、キャンデリラロウ、カルナウバロウ、ホホバ油、ラノリン等が挙げられる。   Examples of the waxes include beeswax, candelilla wax, carnauba wax, jojoba oil, lanolin and the like.

高級アルコールとしては、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール(セタノール)、ステアリルアルコール、セトステアリルアルコール、アラキルアルコール、ベヘニルアルコール、2−ヘキシルデカノール、イソステアリルアルコール、2−オクチルドデカノール、デシルテトラデカノール、オレイルアルコール、リノレイルアルコール、リノレニルアルコール、ラノリンアルコール等が挙げられる。   Higher alcohols include lauryl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol (cetanol), stearyl alcohol, cetostearyl alcohol, aralkyl alcohol, behenyl alcohol, 2-hexyldecanol, isostearyl alcohol, 2-octyldodecanol, decyltetradecanol, oleyl Alcohol, linoleyl alcohol, linolenyl alcohol, lanolin alcohol, etc. are mentioned.

高級脂肪酸としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、イソステアリン酸、ヒドロキシステアリン酸、12−ヒドロキシステアリン酸、オレイン酸、ウンデシレン酸、リノール酸、リシノール酸、ラノリン脂肪酸等が挙げられる。   Examples of higher fatty acids include lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, behenic acid, isostearic acid, hydroxystearic acid, 12-hydroxystearic acid, oleic acid, undecylenic acid, linoleic acid, ricinoleic acid, and lanolin fatty acid. It is done.

アルキルグリセリルエーテルとしては、バチルアルコール(モノステアリルグリセリルエーテル)、キミルアルコール(モノセチルグリセリルエーテル)、セラキルアルコール(モノオレイルグリセリルエーテル)、イソステアリルグリセリルエーテル等が挙げられる。   Examples of the alkyl glyceryl ether include batyl alcohol (monostearyl glyceryl ether), chimyl alcohol (monocetyl glyceryl ether), selachyl alcohol (monooleyl glyceryl ether), and isostearyl glyceryl ether.

エステル類としては、任意のモノカルボン酸エステル、ジカルボン酸モノエステル及び前記(B)成分以外のジカルボン酸ジエステルが挙げられる。例えば、シュウ酸、コハク酸、セバシン酸、アジピン酸等のジカルボン酸の各種モノエステルが挙げられる。また、乳酸、酢酸、ステアリン酸、ミリスチン酸、リシノール酸、オクタン酸、イソオクタン酸等のモノカルボン酸の各種エステルも挙げられる。   Examples of the esters include any monocarboxylic acid ester, dicarboxylic acid monoester, and dicarboxylic acid diesters other than the component (B). For example, various monoesters of dicarboxylic acids such as oxalic acid, succinic acid, sebacic acid and adipic acid can be mentioned. In addition, various esters of monocarboxylic acids such as lactic acid, acetic acid, stearic acid, myristic acid, ricinoleic acid, octanoic acid and isooctanoic acid are also included.

(炭化水素)
炭化水素としては、α−オレフィンオリゴマー、軽質イソパラフィン、軽質流動イソパラフィン、流動イソパラフィン、流動パラフィン、スクワラン、ポリブテン、パラフィン、ポリエチレン末、マイクロクリスタリンワックス、ワセリン等が挙げられる。
(hydrocarbon)
Examples of the hydrocarbon include α-olefin oligomer, light isoparaffin, light liquid isoparaffin, liquid isoparaffin, liquid paraffin, squalane, polybutene, paraffin, polyethylene powder, microcrystalline wax, petrolatum and the like.

(界面活性剤)
界面活性剤としては、前記したアニオン性界面活性剤以外の、カチオン性、非イオン性、又は両性の界面活性剤を配合することができる。
(Surfactant)
As the surfactant, a cationic, nonionic or amphoteric surfactant other than the anionic surfactant described above can be blended.

カチオン性界面活性剤としては、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、メチル硫酸ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化トリ(POE)ステアリルアンモニウム、クオタニウム−91(INCI名称)、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミドプロピルエチルジメチルアンモニウム、臭化セチルトリメチルアンモニウム、臭化ステアリルトリメチルアンモニウム、ステアリルトリメチルアンモニウムサッカリン、セチルトリメチルアンモニウムサッカリン、N,N−ジ(アシロキシ)−N−(ヒドロキシエチル)−N−メチルアンモニウムメトサルフェート等が挙げられる。   Cationic surfactants include lauryltrimethylammonium chloride, cetyltrimethylammonium chloride, stearyltrimethylammonium chloride, distearyldimethylammonium chloride, behenyltrimethylammonium sulfate, tri (POE) stearylammonium chloride, quaternium-91 (INCI name) , Behenyltrimethylammonium chloride, distearyldimethylammonium chloride, ethyl lanolin sulfate fatty acid amidopropylethyldimethylammonium bromide, cetyltrimethylammonium bromide, stearyltrimethylammonium bromide, stearyltrimethylammonium saccharin, cetyltrimethylammonium saccharin, N, N-di ( Acyloxy) -N- (hydroxyethyl) -N-methylammonium Door sulfate, and the like.

非イオン性界面活性剤としては、POEアルキルエーテル類、POEアルキルフェニルエーテル類、POE・ポリオキシプロピレンアルキルエーテル類、POEソルビタン脂肪酸エステル類、POEプロピレングリコール脂肪酸エステル、ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド等の脂肪族アルカノールアミド、POEアルキルグルコシド、ポリオキシアルキレンアルキルジエーテル類等が挙げられる。   Nonionic surfactants include fats such as POE alkyl ethers, POE alkylphenyl ethers, POE / polyoxypropylene alkyl ethers, POE sorbitan fatty acid esters, POE propylene glycol fatty acid esters, coconut oil fatty acid monoethanolamide, etc. Group alkanolamides, POE alkyl glucosides, polyoxyalkylene alkyl diethers and the like.

両性界面活性剤としては、2−ウンデシル−N−カルボキシメチル−N−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタインナトリウム、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン、ラウリン酸アミドプロピルベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン等が挙げられる。   Examples of amphoteric surfactants include 2-undecyl-N-carboxymethyl-N-hydroxyethylimidazolinium betaine sodium, coconut oil fatty acid amidopropyl betaine, lauric acid amidopropyl betaine, and lauryldimethylaminoacetic acid betaine.

(高分子物質)
高分子物質としては、下記のカチオン性化合物としてのカチオン性ポリマーを除く各種の高分子物質、例えば、カルボキシビニルポリマー等のアニオン性ポリマー、ジアリル4級アンモニウム塩/アクリル酸共重合体等の両性ポリマー、ヒドロキシエチルセルロース、やヒドロキシプロピルメチルセルロース、カルボキシメチルセルロース塩等のセルロース誘導体、あるいは各種の水溶性ポリマーが例示される。これらは、その1種類を単独に配合し、又は2種類以上を併せ配合することができる。
(Polymer substance)
Examples of the polymer substance include various polymer substances excluding the cationic polymer as the following cationic compound, for example, an anionic polymer such as carboxyvinyl polymer, and an amphoteric polymer such as diallyl quaternary ammonium salt / acrylic acid copolymer. And cellulose derivatives such as hydroxyethylcellulose, hydroxypropylmethylcellulose and carboxymethylcellulose salts, and various water-soluble polymers. One of these can be blended alone, or two or more can be blended together.

その他の高分子物質の具体例としては、アラビアガム、カラギーナン、ペクチン、寒天、デンプン、ヒドロキシプロピルデンプンリン酸等の植物性ポリマー、キサンタンガム、デキストラン、プルラン等の微生物系ポリマー、コラーゲン、カゼイン、ゼラチン等の動物性ポリマーが例示され、その他にも、アルギン酸ナトリウム、カルボキシビニルポリマー、高重合ポリエチレングリコール、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリアクリルアミド等が挙げられる。   Specific examples of other high-molecular substances include plant polymers such as gum arabic, carrageenan, pectin, agar, starch, hydroxypropyl starch phosphate, microbial polymers such as xanthan gum, dextran, pullulan, collagen, casein, gelatin, etc. Other examples include animal polymers such as sodium alginate, carboxyvinyl polymer, highly polymerized polyethylene glycol, sodium polyacrylate, polyacrylamide, and the like.

(カチオン性化合物)
カチオン性化合物は、その水溶液がカチオン性を示す化合物を言う。カチオン性化合物の種類は限定されないが、特に好ましくは上記したカチオン性界面活性剤を除く、カチオン性オリゴマー及びカチオン化糖誘導体が挙げられ、他にもカチオン性ポリマー等が例示される。これらは、その1種類を単独に配合し、又は2種類以上を併せ配合することができる。
(Cationic compound)
The cationic compound refers to a compound whose aqueous solution exhibits a cationic property. The type of the cationic compound is not limited, but particularly preferred examples include cationic oligomers and cationized sugar derivatives excluding the above-mentioned cationic surfactants, and other examples include cationic polymers. One of these can be blended alone, or two or more can be blended together.

カチオン性オリゴマーとしては、カチオン化加水分解タンパク類等が挙げられる。カチオン化糖誘導体としては、カチオン化オリゴ糖、カチオン化ハチミツ、カチオン化キトサン等が挙げられる。   Examples of the cationic oligomer include cationized hydrolyzed proteins. Examples of the cationized sugar derivative include cationized oligosaccharide, cationized honey, and cationized chitosan.

カチオン性ポリマーとしては、ポリクオタニウム−4やポリクオタニウム−10(いずれもINCI名称)等のカチオン化セルロース、カチオン化グアーガム、カチオン化デンプン、第四級化ポリビニルピロリドン誘導体、ジアリル第四級アンモニウム塩重合物誘導体等が挙げられる。   Cationic polymers include cationized cellulose such as polyquaternium-4 and polyquaternium-10 (both INCI names), cationized guar gum, cationized starch, quaternized polyvinylpyrrolidone derivatives, diallyl quaternary ammonium salt polymer derivatives. Etc.

(タンパク加水分解物)
タンパク加水分解物としては、上記したカチオン化加水分解タンパク及びN−アシルペプチド塩を除く、コラーゲン、ケラチン、エラスチン、フィブロイン、エッグ、シルク、コンキオリン、カゼイン、ゼラチン等の蛋白質、コメ、コムギ、オオムギ、カラスムギ、ダイズ、エンドウ、アーモンド、ブラジルナッツ、ジャガイモ及びトウモロコシなどの植物から得られるタンパク質を酸、アルカリ、酵素等により加水分解したタンパク加水分解物が挙げられる。
(Protein hydrolyzate)
As protein hydrolysates, proteins such as collagen, keratin, elastin, fibroin, egg, silk, conchiolin, casein, and gelatin, rice, wheat, barley, excluding the above-mentioned cationized hydrolyzed protein and N-acyl peptide salt Examples thereof include protein hydrolysates obtained by hydrolyzing proteins obtained from plants such as oats, soybeans, peas, almonds, Brazil nuts, potatoes, and corns with acids, alkalis, enzymes, and the like.

(pH緩衝成分)
pH緩衝成分としては、酸成分が有機酸からなり、アルカリ成分が有機アルカリからなるものが好ましい。有機酸としてはカルボン酸が特に好ましく、とりわけ、グリコール酸、乳酸、リンゴ酸、クエン酸、酒石酸及びコハク酸から選ばれるものが好ましい。有機アルカリとしては、アンモニア、モルフォリンなどの揮発性アルカリ成分、モノエタノールアミン、トリエタノールアミンなどのアルカノールアミン類、2−アミノ−2−メチル−1−プロパノール、2−アミノ−2−メチル−1,3−プロパンジオールなどのアミノアルコール類、L−アルギニン、L−リジン、L−ヒスチジン等の塩基性アミノ酸等が挙げられる。
(PH buffer component)
As the pH buffer component, an acid component is preferably an organic acid and an alkali component is preferably an organic alkali. As the organic acid, carboxylic acid is particularly preferable, and in particular, one selected from glycolic acid, lactic acid, malic acid, citric acid, tartaric acid and succinic acid is preferable. Examples of the organic alkali include volatile alkali components such as ammonia and morpholine, alkanolamines such as monoethanolamine and triethanolamine, 2-amino-2-methyl-1-propanol, and 2-amino-2-methyl-1 Amino alcohols such as 1,3-propanediol, and basic amino acids such as L-arginine, L-lysine and L-histidine.

(糖類)
糖類としては、単糖および二糖以上のオリゴ糖、糖アルコールがあげられ、具体例としてはグルコース、キシロース、マルトース、セロビオース、ラクトース、イソマルトース、スクロース、キトビオース、セロトリオース、マルトトリオース、ラフィノース、トレハロース、スタキオース、セロテトラオース、セロペンタオース、マルトテトラオース、マルトペンタオース、ソルビトール、キシリトール、マルチトール等を例示できる。
(Sugar)
Examples of the saccharide include monosaccharide and disaccharide or more oligosaccharides and sugar alcohols, and specific examples include glucose, xylose, maltose, cellobiose, lactose, isomaltose, sucrose, chitobiose, cellotriose, maltotriose, raffinose, trehalose. , Stachyose, cellotetraose, cellopentaose, maltotetraose, maltopentaose, sorbitol, xylitol, maltitol and the like.

(溶剤)
溶剤としては、エタノール、イソプロパノールなどの低級アルコール、ベンジルアルコール、ベンジルオキシエタノールなどの芳香族アルコール、N−メチルピロリドン等を例示できる。
(solvent)
Examples of the solvent include lower alcohols such as ethanol and isopropanol, aromatic alcohols such as benzyl alcohol and benzyloxyethanol, and N-methylpyrrolidone.

以下に本発明の実施例を比較例と共に説明する。本発明の技術的範囲はこれらによって限定されない。
〔第1実施例群〕
末尾の表1に示す実施例1〜実施例9及び表2に示す比較例1〜比較例7に係る組成のゲル状のシャンプー組成物を常法に従って調製した。
Examples of the present invention will be described below together with comparative examples. The technical scope of the present invention is not limited by these.
[First Example Group]
Gel shampoo compositions having compositions according to Examples 1 to 9 shown in Table 1 at the end and Comparative Examples 1 to 7 shown in Table 2 were prepared according to a conventional method.

表1、表2及び後述する表3、表4中の各成分の含有量を示す数値は、質量%単位で表記した。表1〜表4に示した成分中、成分名の前に「(A)」を付したものは(A)成分であることを、成分名の前に「(B)」を付したものは(B)成分であることを、成分名の前に「(C)」を付したものは(C)成分であることをそれぞれ示す。又、各表の評価項目欄の上の欄に表記した「(B)/(C)」の欄は、(B)成分と(C)成分との含有量の質量比「B/C」を示す。   Numerical values indicating the content of each component in Tables 1 and 2 and Tables 3 and 4 described below are expressed in units of mass%. Among the components shown in Table 1 to Table 4, those with “(A)” in front of the component name are components (A), and those with “(B)” in front of the component name The component (B) indicates that the component name preceded by “(C)” is the component (C). Moreover, the column of “(B) / (C)” described in the column above the evaluation item column of each table shows the mass ratio “B / C” of the content of the component (B) and the component (C). Show.

表1及び表2の各実施例及び比較例に係るシャンプー組成物について、下記の要領で「洗浄力」、「低温安定性」、「泡立ち」を評価した。   About the shampoo composition which concerns on each Example and comparative example of Table 1 and Table 2, "detergency", "low temperature stability", and "foaming" were evaluated in the following ways.

(洗浄力の評価)
各実施例及び比較例に係るシャンプー組成物について、それぞれ10名のパネラーが通常どおり頭髪に使用し、洗浄力が良いか否かを判断した。洗浄力が良いと回答したパネラーが7名以上であったシャンプー組成物を「◎」、6〜4名であったシャンプー組成物を「○」、3〜1名であったシャンプー組成物を「△」、0名であったシャンプー組成物を「×」として評価した。
(Evaluation of cleaning power)
About the shampoo composition which concerns on each Example and a comparative example, 10 panelists each used for hair as usual, and judged whether detergency was good. A shampoo composition with 7 or more panelists who answered that the detergency was good was “◎”, a shampoo composition with 6 to 4 persons was “◯”, and a shampoo composition with 3 to 1 persons was “ “Δ”, the shampoo composition which was 0 persons was evaluated as “x”.

(低温安定性の評価)
各実施例及び比較例に係るシャンプー組成物は調製時において透明なゲル状であるが、これらを透明ガラス瓶に入れ、5℃で24時間放置した後の外観変化を評価した。透明なままで問題がない場合を「◎」、わずかに白濁しているが、室温に昇温するにつれ透明になった場合を「○」、白濁しており、室温に昇温しても透明にならなかった場合を「×」として評価した。
(Evaluation of low temperature stability)
The shampoo compositions according to each of the examples and comparative examples were transparent gels at the time of preparation. The appearance changes after being placed in a transparent glass bottle for 24 hours were evaluated. “◎” if clear and no problem, slightly cloudy, but “○” if it becomes transparent as the temperature rises to room temperature, transparent, even if the temperature rises to room temperature The case where it did not become "x" was evaluated.

(泡立ちの評価)
各実施例及び比較例に係るシャンプー組成物について、それぞれ10名のパネラーが通常どおり頭髪に使用し、泡立ちが良いか否かを判断した。泡立ちが良いと回答したパネラーが7名以上であったシャンプー組成物を「◎」、6〜4名であったシャンプー組成物を「○」、3〜1名であったシャンプー組成物を「△」、0名であったシャンプー組成物を「×」として評価した。
(Evaluation of foaming)
About the shampoo composition which concerns on each Example and a comparative example, 10 panelists each used for hair as usual, and judged whether foaming was good. The shampoo composition in which 7 or more panelists replied that foaming was good was “、”, the shampoo composition in 6 to 4 people was “◯”, and the shampoo composition in 3 to 1 people was “△” The shampoo composition, which was 0, was evaluated as “x”.

(評価結果)
1)(A)成分〜(C)成分を全て含み、B/Cの値も5〜8000の範囲内である実施例1〜実施例6のシャンプー組成物では、洗浄力、低温安定性、泡立ちの全ての評価が「◎」であった。
(Evaluation results)
1) In the shampoo compositions of Examples 1 to 6 including all of the components (A) to (C) and having a B / C value in the range of 5 to 8000, the detergency, low-temperature stability, foaming All the evaluations were “◎”.

2)(A)成分〜(C)成分を全て含むが(C)成分が相対的に過少でB/Cの値が5〜8000の範囲を上回る実施例7では、低温安定性の評価が「○」で、ある程度見劣りした。一方、(A)成分〜(C)成分を全て含むが(B)成分が相対的に過少でB/Cの値が5〜8000の範囲を下回る実施例8では、洗浄力の評価が「○」で、ある程度見劣りした。   2) In Example 7, which contains all of the components (A) to (C) but the component (C) is relatively small and the B / C value exceeds the range of 5 to 8000, the low-temperature stability evaluation is “ ○ ”was somewhat inferior. On the other hand, in Example 8 which contains all of the components (A) to (C) but the component (B) is relatively insufficient and the B / C value falls below the range of 5 to 8000, the cleaning power evaluation is “◯ "I was not good enough."

3)実施例9は(A)成分〜(C)成分を全て含み、かつB/Cの値も5〜8000の範囲内であるが、(B)成分であるコハク酸ジオクチルが、ジカルボン酸ジエステルの一般式に関して前記したCxとCyの関係が、Cx=16、Cy=4であって「Cx>Cy」である。この実施例9では、低温安定性の評価と洗浄力の評価が共に「○」で、ある程度見劣りした。   3) Example 9 includes all components (A) to (C), and the B / C value is in the range of 5 to 8000, but dioctyl succinate as component (B) is a dicarboxylic acid diester. The relationship between Cx and Cy described above with respect to the general formula is Cx = 16, Cy = 4, and “Cx> Cy”. In Example 9, both the low-temperature stability evaluation and the cleaning power evaluation were “◯”, which was somewhat inferior.

4)実施例1における(A)成分であるアニオン性界面活性剤を同量の両性界面活性剤に置き換えた比較例1では、低温安定性は「○」で余り問題ないものの、洗浄力と泡立ちは共に「×」で悪かった。   4) In Comparative Example 1 in which the anionic surfactant as the component (A) in Example 1 was replaced with the same amount of amphoteric surfactant, the low temperature stability was “◯”, which was not a problem, but the detergency and foaming Both were bad with "x".

5)実施例1における(B)成分を無くした比較例2、実施例1における(B)成分をミリスチン酸イソプロピルに置き換えた比較例3では、共に洗浄力が「×」で悪かった。   5) In Comparative Example 2 in which the component (B) in Example 1 was eliminated and in Comparative Example 3 in which the component (B) in Example 1 was replaced with isopropyl myristate, the detergency was both “x” and poor.

6)実施例1における(C)成分を無くした比較例4、実施例1における(C)成分をカニナバラ果実エキスに置き換えた比較例5では、共に低温安定性が悪く、洗浄力と泡立ちも劣っていた。   6) In Comparative Example 4 in which the component (C) in Example 1 was eliminated, and in Comparative Example 5 in which the component (C) in Example 1 was replaced with canina rose fruit extract, both the low-temperature stability was poor and the detergency and foaming were also poor. It was.

7)実施例1における(C)成分を、一般的に低温安定性向上剤として利用されているエタノールの一定の配合量に置き換えた比較例6、比較例7では、低温安定性は良好であるが、洗浄力が劣り、特に泡立ちが悪い。
〔第2実施例群〕
末尾の表3に示す実施例10〜実施例18、及び表4に示す実施例19〜実施例24に係る組成のゲル状のシャンプー組成物を常法に従って調製した。
7) In Comparative Example 6 and Comparative Example 7 in which the component (C) in Example 1 was replaced with a certain amount of ethanol generally used as a low temperature stability improver, the low temperature stability was good. However, the cleaning power is inferior, and foaming is particularly bad.
[Second Example Group]
Gel shampoo compositions having compositions according to Examples 10 to 18 shown in Table 3 at the end and Examples 19 to 24 shown in Table 4 were prepared according to a conventional method.

表3に示す実施例10〜実施例18のうち、実施例10は前記実施例1と同一の組成であり、実施例11〜実施例18は実施例10における(A)成分を他種の同量の(A)成分に置き換えたものである。   Of Example 10 to Example 18 shown in Table 3, Example 10 has the same composition as that of Example 1, and Example 11 to Example 18 are the same as those in Example 10 except that component (A) is of the same type. The amount is replaced with the component (A).

表4に示す実施例19〜実施例24のうち、実施例19は前記実施例1と同一の組成であり、実施例20〜実施例24は実施例19における(B)成分を他種の同量の(B)成分に置き換えたものである。   Of Example 19 to Example 24 shown in Table 4, Example 19 has the same composition as that of Example 1, and Examples 20 to 24 have the same component (B) in Example 19 as other types. The amount is replaced by the component (B).

(評価の結果)
表3及び表4に示す実施例10〜実施例24に係るシャンプー組成物は、いずれも実施例1と同様に前記第1発明〜第3発明の要件を全て満たすが、洗浄力、低温安定性、泡立ちの全ての評価が「◎」であった。
(As a result of evaluation)
The shampoo compositions according to Examples 10 to 24 shown in Tables 3 and 4 all satisfy the requirements of the first invention to the third invention as in Example 1, but the detergency and low temperature stability are all satisfied. All evaluations of foaming were “「 ”.

本発明によって、アニオン性界面活性剤とジカルボン酸ジエステルとを含有するヘアシャンプー組成物において、高い頭皮洗浄力、十分な保存安定性、及び良好な使用感を確保することができる。   According to the present invention, in a hair shampoo composition containing an anionic surfactant and a dicarboxylic acid diester, high scalp detergency, sufficient storage stability, and good usability can be ensured.

Claims (4)

下記の(A)成分〜(C)成分を含有することを特徴とするシャンプー組成物。
(A)成分:アニオン性界面活性剤の1種以上。
(B)成分:下記(1)〜(3)に従い解釈される一般式「ROCO−X−COOR」で表されるジカルボン酸ジエステルから選ばれる1種以上。
(1)RとRはそれぞれ、a)直鎖状であり又は分岐鎖を有する炭素数2〜18の飽和又は不飽和の炭化水素基、b)(ポリ)オキシエチレン基およびc)(ポリ)オキシプロピレン基の内のいずれか1種類の基を表し、又はこれらの内の2種類以上の基が1価の結合により連結された基を表す。RとRは、同一であっても、相違していても良い。
(2)上記a)〜c)の内の2種類以上の基が連結されたR、Rにおいては、同一種類の基が、他の種類の基を介在させて、2個以上含まれる場合がある。これらの2個以上の基は、化学構造において同一であっても相違していても良い。
(3)Xは、単結合、炭素数1の炭化水素基「−CH−」、あるいは直鎖状であり又は分岐鎖を有する炭素数2〜22の飽和又は不飽和の炭化水素基であって、それらの炭化水素基の化学構造中の任意の水素原子が水酸基に置換されていても良い。
(C)成分: バラ花弁の抽出物。
A shampoo composition comprising the following components (A) to (C):
(A) component: 1 or more types of anionic surfactant.
Component (B): One or more selected from dicarboxylic acid diesters represented by the general formula “R 1 OCO-X-COOR 2 ” interpreted according to the following (1) to (3).
(1) Each of R 1 and R 2 is a) a linear or branched C2-C18 saturated or unsaturated hydrocarbon group, b) a (poly) oxyethylene group, and c) ( It represents any one of the poly) oxypropylene groups, or represents a group in which two or more of these groups are linked by a monovalent bond. R 1 and R 2 may be the same or different.
(2) In R 1 and R 2 in which two or more types of groups a) to c) are linked, the same type of group is contained in two or more groups with other types of groups interposed. There is a case. These two or more groups may be the same or different in chemical structure.
(3) X is a single bond, a hydrocarbon group “—CH 2 —” having 1 carbon atom, or a saturated or unsaturated hydrocarbon group having 2 to 22 carbon atoms which is linear or has a branched chain. Then, any hydrogen atom in the chemical structure of these hydrocarbon groups may be substituted with a hydroxyl group.
(C) Ingredient: An extract of rose petals .
前記(B)成分と(C)成分を、(B)成分の含有量と(C)成分の正味(net)の含有量が質量比でB/C=5〜8000となる範囲内で含有することを特徴とする請求項1に記載のシャンプー組成物。 The component (B) and the component (C) are contained within a range in which the content of the component (B) and the content of the net (net) of the component (C) are B / C = 5 to 8000 in mass ratio. The shampoo composition according to claim 1. 前記(B)成分が、セバシン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジエチル、アジピン酸PPG−2−ミレス−10、アジピン酸ジPPG−3ミリスチル、コハク酸ジエトキシエチル及びアジピン酸ジイソプロピルから選ばれる1種以上であることを特徴とする請求項1又は請求項2に記載のシャンプー組成物。 The component (B) is at least one selected from diisopropyl sebacate, diethyl sebacate, PPG-2-myles-10 adipate, diPPG-3 myristyl adipate, diethoxyethyl succinate and diisopropyl adipate The shampoo composition according to claim 1 or claim 2, wherein 前記(C)成分が、センチフォリアバラあるいはダマスクバラの花弁の抽出物であることを特徴とする請求項1〜請求項3のいずれかに記載のシャンプー組成物。The shampoo composition according to any one of claims 1 to 3, wherein the component (C) is a petal extract of centifolia rose or damask rose.
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Families Citing this family (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5506247B2 (en) * 2009-05-29 2014-05-28 ホーユー株式会社 Sakura extract stabilizer, skin external preparation composition, cherry extract stabilization method
JP6188007B2 (en) * 2012-12-12 2017-08-30 株式会社 資生堂 Square plug reduction / removal method and square plug reduction / removal kit
JP6259718B2 (en) * 2014-06-03 2018-01-10 アサヌマ コーポレーション株式会社 Three-layer cosmetic
WO2016172409A1 (en) 2015-04-23 2016-10-27 The Procter & Gamble Company Delivery of surfactant soluble anti-dandruff agent
CN108697609A (en) 2016-03-03 2018-10-23 宝洁公司 Aerosol anti-dandruff composition
EP3528898A1 (en) 2016-10-21 2019-08-28 The Procter and Gamble Company Concentrated shampoo dosage of foam designating hair conditioning benefits
WO2018075847A1 (en) 2016-10-21 2018-04-26 The Procter & Gamble Company Concentrated shampoo dosage of foam designating hair volume benefits
CA3038128C (en) 2016-10-21 2021-10-12 The Procter & Gamble Company Stable compact shampoo products with low viscosity and viscosity reducing agent
EP3528895A1 (en) 2016-10-21 2019-08-28 The Procter & Gamble Company Concentrated shampoo dosage of foam for providing hair care benefits
US11224567B2 (en) 2017-06-06 2022-01-18 The Procter And Gamble Company Hair compositions comprising a cationic polymer/silicone mixture providing improved in-use wet feel
US11679073B2 (en) 2017-06-06 2023-06-20 The Procter & Gamble Company Hair compositions providing improved in-use wet feel
US11141370B2 (en) 2017-06-06 2021-10-12 The Procter And Gamble Company Hair compositions comprising a cationic polymer mixture and providing improved in-use wet feel
EP3694479A1 (en) 2017-10-10 2020-08-19 The Procter and Gamble Company A method of treating hair or skin with a personal care composition in a foam form
MX384631B (en) 2017-10-10 2025-03-14 Procter & Gamble CLEAR SULFATE-FREE PERSONAL CLEANSING COMPOSITION COMPRISING LOWER INORGANIC SALT.
WO2019074991A1 (en) 2017-10-10 2019-04-18 The Procter & Gamble Company Compact shampoo composition with amino acid based anionic surfactants and cationic polymers
MX388495B (en) 2017-10-10 2025-03-20 Procter & Gamble COMPACT SHAMPOO COMPOSITION CONTAINING SULFATE-FREE SURFACTANTS.
WO2020005309A1 (en) 2018-06-29 2020-01-02 The Procter & Gamble Company Low surfactant aerosol antidandruff composition
US12226505B2 (en) 2018-10-25 2025-02-18 The Procter & Gamble Company Compositions having enhanced deposition of surfactant-soluble anti-dandruff agents
EP4069375A1 (en) 2019-12-06 2022-10-12 The Procter & Gamble Company Sulfate free composition with enhanced deposition of scalp active
WO2021173203A1 (en) 2020-02-27 2021-09-02 The Procter & Gamble Company Anti-dandruff compositions with sulfur having enhanced efficacy and aesthetics
WO2022109094A1 (en) 2020-11-23 2022-05-27 The Procter & Gamble Company Personal care compositions free of sulfated surfactants
EP4255375B1 (en) 2020-12-04 2025-08-13 The Procter & Gamble Company Hair care composition comprising malodor reduction materials
US12409125B2 (en) 2021-05-14 2025-09-09 The Procter & Gamble Company Shampoo compositions containing a sulfate-free surfactant system and sclerotium gum thickener
US11986543B2 (en) 2021-06-01 2024-05-21 The Procter & Gamble Company Rinse-off compositions with a surfactant system that is substantially free of sulfate-based surfactants
WO2023108097A1 (en) 2021-12-09 2023-06-15 The Procter & Gamble Company Sulfate free personal cleansing composition comprising effective preservation

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3639765B2 (en) * 2000-02-14 2005-04-20 株式会社資生堂 Hair washing
JP2002187819A (en) * 2000-12-19 2002-07-05 Kanebo Ltd Hair cosmetic
JP2006008537A (en) * 2004-06-23 2006-01-12 Noevir Co Ltd External preparation for skin
JP2006131585A (en) * 2004-11-09 2006-05-25 Nippon Fine Chem Co Ltd Hair cosmetics
JP4798993B2 (en) * 2004-12-27 2011-10-19 株式会社ノエビア Antifungal agent and cosmetic for scalp and hair containing the same
JP2007119425A (en) * 2005-10-31 2007-05-17 Pola Chem Ind Inc External preparation for skin and stabilizer therefor

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