JP5040395B2 - 印刷物及び印刷物の製造方法 - Google Patents

Description

本発明はインキ吐出装置を用いて製造された印刷物に関するものである。この印刷物としてはカラーフィルタを例示することができ、このカラーフィルタの着色層をインキ吐出印刷装置を用いて形成する。また、前記印刷物としてはエレクトロルミネセンス素子も例示でき、この有機発光層をインキ吐出装置を用いて形成する。また、この外、回路基板、薄層トランジスタ、マイクロレンズ、バイオチップ等を印刷物として例示することができる。

例えば、前記カラーフィルタの着色層の形成方法は、従来種々の検討が重ねられており、代表的な方法として、フォトリソグラフィー方式、インキ吐出方式などが知られている。フォトリソグラフィー方式によるカラーフィルタの画素パターン形成は、基板全体に各色の感光性樹脂層の塗布膜を形成し、パターン状に露光した後に塗布膜の不要な部分を取り除き、残ったパターンを各画素とする。この方法では塗布膜の多くが現像除去されるため、大量な材料が無駄になる。さらに、各画素ごとに露光、現像工程を行うため、工程数が多くなる。このフォトリソグラフィー方式は、カラーフィルタに限らず、エレクトロルミネッセンス素子等、種々の光学素子や電気素子の製造に利用されている。
そして、フォトリソグラフィー方式の上記問題は、基板全体の大型化に伴い顕著となり、コスト、環境面ともに問題を呈するようになった。この問題を克服する方法として、近年インキ吐出方式により光学素子を製造する方式が注目されている。例えば、インキ吐出方式によってカラーフィルタを製造する場合には、Ｒ、Ｇ、Ｂの３色の樹脂組成物をインキとして用い、各色を同時に一度の工程で印刷することができる。このため、顔料等のインキ材料の無駄も発生せず、また、同時に３色画素を形成工程が短縮されるため、環境負荷の低減と大幅なコスト削減が期待できる。

前述したようにインキ吐出方式は製造プロセスの簡略化及びコスト削減を図ることができることから、カラーフィルタやエレクトロルミネセンス素子といった光学素子の製造へ応用されている。しかしながら、インキ吐出方式の問題として、「着色インキ層の平坦性」「混色」、「白抜け」という問題がある。以下、カラーフィルタを製造する場合を例に挙げて説明する。

「着色インキ層の平坦性」とは、インキ吐出方式により印刷した着色層が膜厚が均一な平坦形状にならず、中央部の膜厚が外縁部よりも厚くなる凸型形状になる問題点があった。このため、カラーフィルタの各画素の形状にばらつきが生じ、層厚の薄い外縁部分で後述する「白抜け」と呼ばれる不良や、また色度の違いから色ムラの問題を発生し、これを用いて製造した映像表示装置の品質不良の原因となった。

「白抜け」とは、主に付与されたインキが隔壁によって囲まれた領域内に十分且つ均一に拡散することができないことに起因して発生する不良であり、カラーフィルタにおいて、色ムラやコントラストの低下といった表示不良の原因となる。白抜けは、隔壁の側面から撥インキ剤が滲出した場合に発生する。隔壁の側面からの撥インキ剤の滲出は加熱により促進する。隔壁をフォトリソグラフィー法で形成する場合、隔壁となる樹脂組成物を基板に塗布後、マスクを用いて露光、現像した後、隔壁を加熱（ポストベーク）する。この際に、隔壁の一部から撥インキ剤が滲出し、インキ吐出装置から吐出したインキが濡れ広がらず、白抜けが発生する。
また、基板上に撥インキ剤を含む感光性樹脂組成物を塗布し、これを露光現像して隔壁とする際に、隔壁開口部内に存在する撥インキ剤が現像液により充分に除去されず、画素内に撥インキ剤が残存した場合にも、白抜けが発生する。

「混色」とは、隣接する画素間において、インキが混ざり合い、異なる色の着色インキが混合してしまう不良である。混色は、吐出されたインキが、隔壁を超えてあふれてしまうことにより発生する。この問題を解決するため、インキ吐出方式を用いたカラーフィルタ基板の製造方法として、特許文献１〜５に記載されている方法が提案されている。特許文献１〜５には、インキのインキ吐出工程におけるインキのにじみ、混色を防止するため、含フッ素化合物等の撥インキ剤を含有させた黒色樹脂層をフォトリソグラフィー法等で形成し、隔壁とすることが記載されている。

以下、インキ吐出装置を用いた光学素子の代表的な製造方法について特許文献１〜４に記載により説明する。特許文献１〜４にはインキ吐出方式で製造するカラーフィルタの隔壁に含フッ素材料を撥インキ剤として用いる方法が記載されている。この方法によると、インキ吐出装置による混色は防止することができるが、表面粗さが大きいために着色インキ層が平坦化しなかった。平坦化するために顔料濃度を低くしたが、遮光層が十分な遮光性を示さないために、コントラストの低いカラーフィルタとなった。

特開平６−３４７６３７号公報 特開平７−３５９１５号公報 特開平７−３５９１６号公報 特開平７−３５９１７号公報

本発明は上記問題を解決するためになされたものであり、インキ吐出方式を利用して簡易なプロセスで安価に製造する印刷物において、混色と白抜けを防止し、さらに着色インキの画素の平坦性が良好な、高品質で信頼性の高い印刷物を提供することを課題とする。

本発明者はこのような知見に基づいてなされたものであり、その構成を以下に示す。
（請求項１）
基板と、前記基板の表面を多数の領域に区分けする隔壁と、前記隔壁の開口部にインキ吐出装置により形成されたインキ皮膜を含む印刷物において、前記隔壁が、樹脂成分と撥インキ成分とを含む撥インキ性材料から成り、前記撥インキ成分が、撥インキ性を有する構造と、樹脂と相溶性を有する構造を含む化合物であり、
前記隔壁の表面粗さが２０Å〜３００Åであることを特徴とする印刷物。

（請求項２）
前記隔壁の表面粗さが５０Å〜３００Åであることを特徴とする請求項１に記載の印刷物。

（請求項３）
前記隔壁の光学濃度が３．０〜６．０であることを特徴とする請求項１又は又は請求項２に記載の印刷物。

（請求項４）
前記撥インキ成分の撥インキ性を有する構造がフルオロアルキル基であることを特徴とする請求項１〜３に記載の印刷物。

（請求項５）
前記撥インキ成分の撥インキ性を有する構造がパーフルオロアルキル基を有することを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の印刷物。

（請求項６）
前記撥インキ成分の樹脂と相溶性を有する構造が、少なくともアルキル基、アルキレン基、ポリビニルアルコール基の主鎖を含む構造であることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の印刷物。

（請求項７）
前記隔壁が黒色遮光部材を含むことを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の印刷物。

（請求項８）
前記隔壁の黒色遮光部材がカーボンブラックであり、かつこのカーボンブラックの粒子径の加重平均アグリケート径が４０〜１８０ｎｍであることを特徴とする請求項１〜８に記載の印刷物。

（請求項９）
前記基板が透明基板であり、前記インキ皮膜が着色剤を含有するインキで形成された着色層であり、複数色の着色層を備えたカラーフィルタであることを特徴とする請求項１〜８のいずれかに記載の印刷物。

（請求項１０）
前記基板が透明基板であり、前記インキ皮膜が有機発光材料を含有するインキで形成された有機発光層であり、複数色の有機発光層を備えた有機エレクトロルミネセンス素子であることを特徴とする請求項１〜９のいずれかに記載の印刷物。

本発明によると、基板と、この基板の表面を多数の領域に区分けする隔壁と、この隔壁の開口部に形成されたインキ皮膜とを含む印刷物、特にカラーフィルタにおいて、隔壁が樹脂成分と撥インキ成分とを含み、この隔壁が樹脂成分と撥インキ成分とを含む撥インキ性材料から成り、またこの撥インキ成分が、撥インキ性を有する構造と樹脂と相溶性を有する構造を含む化合物であり、またこの隔壁の表面粗さが２０Å〜３００Å（より好ましくは５０〜３００Å）であることを特徴とする。上記構成を採用することにより、上記従来技術における「画素平坦性」「白抜け」「混色」の問題を解決することができた。

また本発明によると、印刷物の隔壁の光学濃度（ＯＤ値）を３．０〜６．０とするため、カラーフィルタ、有機エレクトロルミネッセンス素子等の印刷物において、コントラストを向上させることができた。

以下、本発明の好適な実施形態について説明する。
なお、本発明でいう印刷物として、表示ディスプレイの表示画面を構成する光学部品を挙げることができる。この光学部材の多数の前記領域は表示画面を構成する画素に相当する。また、この光学部材においては、隔壁には黒色遮光部材を混合して遮光層としての機能を併せ持つことができる。遮光層を設けることにより光学部材のコントラストが向上する効果が生じる。
光学部品として、例えばカラー液晶ディスプレイの表示画面を構成するカラーフィルタが例示でき、この場合には、インキ皮膜は透過光を着色する着色層を構成し、この着色層は前記領域ごとに異なる色彩を有する複数色のものである。
また、光学部品として、有機エレクトロルミネセンス素子を例示することもでき、この場合には、インキ皮膜は有機発光材料層を構成する。また、前記領域ごとに異なる色彩を有する複数色の有機発光材料層である。
なお、光学部品の他、本発明に係る印刷物として、回路基板、薄膜トランジスタ、マイクロレンズ、バイオチップ等を例示することができる。以下、主としてカラーフィルタについて例示する。

本発明の基板は、印刷物の支持基板として用いるものである。カラーフィルタや有機エレクトロルミネッセンス素子の場合、基板として、例えば硝子基板、石英基板、プラスチック基板等、金属板等、公知の透明基板材料を使用することができる。中でも硝子基板は、透明性、強度、耐熱性、耐候性において優れている。

本発明の隔壁は、基板の表面を多数の領域に区分けすると共に、この多数の領域のそれぞれに印刷されたインキの混色を防止する機能を有するものである。本発明では、隔壁の表面粗さを３００Å以下にすることにより、着色インキ層の平坦性を良好にし、さらにインキ混色の防止と白抜けを防止することができる。
すなわち、従来技術においては、カラーフィルタや有機エレクトロルミネッセンス素子などをインキ吐出方式で形成する場合、隔壁の表面粗さは３００Åより大きく、表面が荒れていた。これは樹脂成分、撥インキ成分、顔料や添加剤の凝集に由来するものである。
このため、隔壁の開口部に吐出された着色インキは隔壁表面で弾かれる傾向が強くなり、着色画素が上凸状の形状となる。すなわち画素平坦性が悪化する。また、隔壁側面でインキを弾きやすくなるため、白抜けを促進する問題もあった。そこで本発明では、隔壁の表面粗さを３００Å以下とすることにより、上記問題を解決することができた。
隔壁の表面粗さを３００Å以下にする具体的な手段として、研磨処理、紫外線オゾン処理、エキシマーレーザー処理、コロナ放電処理、酸素プラズマ処理、ドライヤー等で温風処理、現像液もしくは溶剤で化学処理する方法等が挙げられるが、所望の表面粗さが確保されるものであれば、何らその手段に限定はない。
また、隔壁の表面粗さが２０Å未満だと、隔壁の撥インキ性が低減し、混色の問題を発生する慮があり、その他表面反射率が向上し、さらに基板との密着性が悪化する等の問題が生じるため、隔壁の表面粗さは２０Å以上とすることが望ましい。より好ましくは５０Å以上とすることが望ましい。
また、本発明では隔壁の光学濃度を３．０〜６．０に調整することにより、カラーフィルタや有機エレクトロルミネッセンス素子の光学特性が良好となる。光学濃度を３．０以下にすると遮光性が不十分となり、コントラストの低下に繋がる。一方、６．０以上にすると、隔壁の最表面しか硬化しないため直線性が悪くなるといった問題が生じる。また、印刷物がディスプレイの表示画面を構成する光学部品である場合には、この隔壁に遮光性を付与することで、表示画面のコントラストを向上させることができる。いずれの場合であっても、隔壁を構成する樹脂組成物は、樹脂成分と撥インキ成分とを必須成分として含有する。
樹脂成分とは、一般的にバインダー樹脂などと称されている樹脂化合物である。樹脂成分は、隔壁を基板に固着して固定すると共に、隔壁に耐インキ性を付与するものである。この樹脂成分としては、アミノ基、アミド基地、カルボキシル基、ヒドロキシル基、カルボン酸基を含有している樹脂が好ましい。具体的には、クレゾール−ノボラック樹脂、ポリビニルフェノール樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、カルド樹脂、エポキシ樹脂、ポリイミド樹脂、メラミン樹脂等が挙げられる。これらの樹脂バインダーは単独で用いても、２種類以上混合してもよい。
また、撥インキ成分は、隔壁にインキに対する撥インキ性を付与するものである。この撥インキ成分は、化合物構造中に、樹脂と相溶性を示す構造と撥インキ性を有する構造とを含んでいる。このように相反する異なる性質を有するブロック共重合体の撥インキ性分を含んだ樹脂組成物により、隔壁を形成することにより、この撥インキ成分のうち、撥インキ性を有する構造の部分が経時的に、あるいは加熱により、隔壁表面に表出する。そして一方、撥インキ成分のうち樹脂と相溶性を示す構造が隔壁を内側として、隔壁表面に止まり、「混色」と「白抜け」の防止を同時に図ることができる。
撥水性を有する構造としてフルオロアルキル基を例示することができ、より好ましくは、パーフルオロアルキル基であることがより好ましい。樹脂と相溶性を示す部位としては、アルキル基、アルキレン基、ポリビニルアルコールなど公知の親油性のポリマーの構造部分を用いることができる。
撥インキ成分として、その他に、後述する含フッ素化合物もしくは含ケイ素化合物を同時に用いることができる。前記含フッ素化合物の例として、具体的には、フッ化ビニリデン、フッ化ビニル、三フッ化エチレン等や、これらの共重合体等のフッ化樹脂などを挙げられることができる。また、これらの含フッ素化合物は、単独または二種類以上併用して用いることができる。前記含ケイ素化合物として、主鎖または側鎖に有機シリコンを有するもので、シロキサン成分を含むシリコン樹脂やシリコーンゴムなどを挙げられることができる。また、これらの含ケイ素化合物は、単独または二種類以上併用して用いることができる。さらに、前記含フッ素化合物と含シリコン化合物、あるいはその他のインキ反発性の成分を併用しても良い。
本発明における撥インキ剤は、前記樹脂組成物に対し、好ましくは０．０１重量％〜１０重量％である。また、前記黒色遮光部材は、隔壁に遮光性を付与し、表示画面のコントラストを向上させるものである。黒色遮光部材としては、黒色顔料、黒色染料、カーボンブラック、アニリンブラック、黒鉛、鉄黒、酸化チタン、無機顔料、及び有機顔料を用いることができる。これらの黒色遮光部材は単独で用いても、２種類以上混合してもよい。
また、樹脂組成物は、必要に応じて適当な溶媒にて希釈して使用することができる。上記溶媒の一例として具体的には、ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロホルム、アセトン、シクロヘキサノン、エチルアセテート、２−メトキシエタノール、２−エトキシエタノール、２−ブトキシエタノール、２−エチルエトキシアセテート、２−ブトキシエチルアセテート、２−メトキシエチルエーテル、２−エトキシエチルエーテル、２−（２−エトキシエトキシ）エタノール、２−（２−ブトキシエトキシ）エタノール、２−（２’エトキシエトキシ）エチルアセテート、２−（２−ブトキシエトキシ）エチルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールジメチルエーテル、テトラヒドロフラン等を用いることができる。溶媒の使用量は、基板上に印刷又は塗布した際に均質であり、ピンホール、塗りむらの無い塗布膜ができる塗布であることが望ましい。このような溶媒の含有割合として、樹脂組成物の全重量に対し、溶媒量が５０〜９７重量％になるよう調製することが好ましい。

また、カーボンブラック全体の加重平均アグリゲード径を４０〜１８０ｎｍとする。この範囲では特に、隔壁の表面粗さを２０Å〜３００Åにすることが出来、さらに高ＯＤ値、表面粗さのバラツキ防止、現像性に優れたものとなるという効果が得られる。更に好ましくは５０ｎｍ〜１５０ｎｍ、特に好ましくは６０ｎｍ〜１２０ｎｍ、更に好ましくは１５ｎｍ〜７０ｎｍである。

この他、樹脂組成物には、必要に応じて相溶性のある添加剤、例えばレベリング剤、連鎖移動剤、安定剤、増感色素、界面活性剤、カップリング剤等を加えることができる。
次に、隔壁の形成は、樹脂組成物を用いて、印刷法、フォトリソグラフィー法、転写法などで形成することができる。隔壁をフォトリソグラフィーによって形成する場合は、樹脂組成物に感光性を付与した感光性樹脂組成物を用いる。また、隔壁を印刷法で形成する場合には熱硬化性樹脂組成物などの樹脂組成物を用いることができる。

また、隔壁の表面粗さが３００Å以上の際には、研磨処理することにより表面粗さを抑えることが出来る。研磨装置としては、仕上げ加工などに使用されるポリシング加工を行う装置の中でも、研磨布や研磨フィルムを用いる固定砥粒研磨ではなく、溶融アルミナ質砥粒や焼結アルミナ質砥粒、シリカ系等のスラリー状の研磨剤を用いるいわゆる遊離砥粒研磨を使用する。これは、研磨剤が隔壁と開口部に仕切られた空間に入り込み、隔壁上部と壁面を選択的に研磨する効果が見られるためである。とくに大型の印刷物を製造する場合は上定盤の揺動を備えた（オスカー式研磨機等の）装置の使用が好ましい。

＜印刷法による隔壁形成＞
まず、前記隔壁を印刷法で形成する場合を説明する。基板上に印刷装置を用いて、樹脂組成物（以下、印刷材料とする）を印刷する。印刷材料は、樹脂成分（樹脂バインダーともいう。）と撥インキ成分（撥インキ剤ともいう。）を必須成分とし、さらに、架橋剤、溶媒を含む。また、さらに黒色遮蔽部材、前記添加剤を添加してもよい。印刷材料の表面粗さは、２０〜３００Åであることがのぞましい。表面粗さが３００Å以上であると印刷性が悪化する。続いて、印刷材料を１００℃〜２５０℃、３分〜６０分の範囲で加熱する。

＜フォトリソグラフィー法による隔壁形成＞
前記隔壁をフォトリソグラフィー法で形成する場合を説明する。基板上にスピンコーター、スリットコーター等を用いて樹脂組成物（以下、感光性樹脂組成物とする）を塗布する。感光性樹脂組成物は大きくポジ型とネガ型に分類され、ネガ型感光性樹脂組成物の場合、樹脂成分（樹脂バインダーともいう。）、モノマー、光重合開始剤、前記撥インキ成分（撥インキ剤ともいう。）を含む。ポジ型感光性樹脂組成物の場合、ポジ型感光性樹脂、前記撥インキ成分を含む。これら感光性樹脂組成物には、さらに、必要に応じて、架橋剤、黒色遮蔽部材、顔料、溶剤、前記添加剤を添加してもよい。感光性樹脂組成物の表面粗さは、２０〜３００Åであることがのぞましい。３００Åより大きいと、塗布された樹脂組成物は基板表面の凹凸の影響を受ける。

続いて、感光性樹脂組成物が一面に塗布された基板を隔壁パターンのマスクを用いて露光する。基板を現像液で現像し不要な感光性樹脂組成物を除去して、基板上に隔壁を形成する。塗布された樹脂組成物の表面粗さは、３００Å以下であると、現像後直線性の良好な隔壁となる。その後、隔壁を１００℃〜２５０℃、３分〜６０分程度で加熱する。

隔壁の表面粗さを最適化するため、感光性樹脂組成物は特定の加熱条件で加熱した後の表面粗さが２０〜３００Åの範囲に調整することが好ましい。３００Åを超えると、光学材料を印刷装置で印刷した際に、着色インキ層のΔＥａｂ（色差）が５以上の色ムラの多いカラーフィルタとなり、さらにインキの混色と白抜けの問題が生じる。

＜印刷装置によるインキ皮膜の形成＞
前記の方法により、基板上に撥インキ性を有する隔壁を形成し、この隔壁の開口部に印刷装置を用いて、インキを付与し、インキ皮膜を形成する。印刷方式および印刷方法は、凸版印刷、スクリーン印刷、グラビア印刷、反転印刷など公知の印刷方法を用いることができる。

＜インキ吐出装置によるインキ皮膜の形成＞
前記の方法により、基板上に撥インキ性を有する隔壁を形成し、この隔壁の開口部にインキ吐出装置を用いて、インキを吐出し、インキ皮膜を形成する。インキ吐出装置としては、吐出方法の相違によりピエゾ変換方式と熱変換方式があるが、特にピエゾ変換方式が好適である。インキの粒子化周波数は５〜１００ＫＨｚ程度、ノズル径は５〜８０μｍ程度、ヘッドを複数個配置し、１ヘッドに多数個のノズルを組み込んだ装置を用いる事が好適である。その他、インキ吐出装置は公知のものを用いる事ができる。インキ皮膜形成後は必要に応じて、加熱を行い、インキの溶媒を乾燥、硬化することができる。

＜感光性樹脂組成物＞
前記感光性樹脂組成物に適用されるモノマーとしては、ビニル基あるいはアリル基を有するモノマー、オリゴマー、末端あるいは側鎖にビニル基あるいはアリル基を有する分子を用いることができる。具体的には（メタ）アクリル酸及びその塩、（メタ）アクリル酸エステル類、（メタ）アクリルアミド類、無水マレイン酸、マレイン酸エステル、イタコン酸エステル、スチレン類、ビニルエーテル類、ビニルエステル類、Ｎ−ビニル複素環類、アリルエーテル類、アリルエステル類、及びこれらの誘導体を挙げることができる。好適な化合物としては、例えばペンタエリスリトールトリアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ及びヘキサアクリレートなど比較的低分子量の多官能アクリレート等を挙げることができる。これらのモノマーは単独で用いても、２種類以上混合してもよい。モノマーの量は、バインダー樹脂１００重量部に対して１〜２００重量部の範囲をとることが可能であり、好ましくは５０〜１５０重量部である。

また、前記光重合開始剤の例としては、ベンゾフェノン、４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン等のベンゾフェノン化合物が挙げられる。また、光重合開始剤として、１−ヒドロキシシクロヘキシルアセトフェノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、及び２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オン等のアセトフェノン誘導体を使用することもできる。また、チオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、２−クロロチオキサントン等のチオキサントン誘導体を使用しても良い。また、２−メチルアントラキノン、２−エチルアントラキノン、２−ｔ−ブチルアントラキノン、クロロアントラキノン等のアントラキノン誘導体であっても良い。また、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインフェニルエーテル等のベンゾインエーテル誘導体を使用することもできる。また、フェニルビス−（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フォスフィンオキシド等のアシルフォスフィン誘導体、２−（ｏ−クロロフェニル）−４，５−ビス（４’−メチルフェニル）イミダゾリル二量体等のロフィン量体、Ｎ−フェニルグリシン等のＮ−アリールグリシン類、４，４’−ジアジドカルコン等の有機アジド類、３，３’，４，４’−テトラ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシカルボキシ）ベンゾフェノン、キノンジアジド基含有化合物等を挙げることができる。これらの光重合開始剤は単独で用いても、２種類以上混合してもよい。光重合開始剤の量は、バインダー樹脂１００重量部に対して０．１〜５０重量部の範囲をとることが可能であり、好ましくは１〜２０重量部である。

実施例中に記載の表面粗さは、Ｄｅｋｔａｋ３０３０で測定し、マクベスＲＰ９１８光学濃度計にて光学濃度（ＯＤ）を測定し、光学顕微鏡の目視により直線性を判断し、ミクロアナライザーにてΔＥａｂを測定し、プレシャークッカー試験器を用いてJIS K5400に準じた基盤目付着性試験方法にて密着性の評価を行った。

（実施例１）
（ブラックマトリクス用感光性樹脂組成物の調合）
バインダー樹脂；Ｖ２５９（新日鉄化学社製） １００ｇ
不飽和二重結合を有する化合物；ペンタエリスリトールテトラアクリレート １．６５ｇ
光重合開始剤；オキシム系光重合開始剤（チバスペシャリティケミカル社製ＣＧＩ−１２
４） ４．９５ｇ
分散剤；黒色顔料を分散剤と共に溶剤に分散させた市販の溶液（御国色素社製）ＥＸ―２
９０６ １５９ｇ
溶剤；プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート ２０１ｇ
レベリング剤；ＢＹＫ−３３０（ビックケミー社製） ０．００３ｇ
各成分を上記の割合で混合し感光性樹脂組成物を得た。さらに、この感光性樹脂組成物に、撥インキ剤含フッ素化合物“Ｆ１７９”（大日本インキ社製）を全固形分重量（感光性樹脂組成物のうち、溶剤及び分散剤の溶液重量を除いた全重量）に対して０．１ｗｔ％の割合で添加し、これを攪拌し、ブラックマトリクス（隔壁）形成に用いる感光性樹脂組成物を作製した。

（ブラックマトリクス（隔壁）の作成）
基板として無アルカリガラス（コーニング社製「♯１７３７」）を用いた。該基板上に前記感光性樹脂組成物を、全面に膜厚２．０μｍの薄膜状に塗布した。

前記基板をプリベークした。その後格子状のパターンを有するフォトマスクを用いて、超高圧水銀灯により５０ｍＪ／ｃｍ２で露光を行った。３０秒間１０％炭酸ナトリウム水溶液にて現像処理を行い、樹脂組成物の隔壁パターンを形成した。

この基板をオーブンに入れ１８０℃、１０分で熱硬化処理を行った。

ブラックマトリクス（隔壁）の作成後、オスガー型研磨機（研磨圧力１０．５ｇ／ｃｍ２、上定盤速度２５ｒｐｍ、上定盤と下定盤との回転差８ｒｐｍ、揺動１０ｍｍ）でΦ８０ｍｍ〜１２０ｍｍの粒径分布を持つ焼結アルミナ砥粒の研磨剤を用いて研磨時間６０秒処理を行った。このようにして作製した隔壁の表面粗さ（Ａ）、着色インキに対する接触角測定（Ｂ）、光学濃度（Ｃ）、隔壁の直線性（Ｄ）を測定した結果を表１に示す。実施例１で作製したカラーフィルタの隔壁のＯＤ値（光学濃度）は良好であり、充分な遮光性を有することから、いずれも遮光層として使用できることを確認した。

尚、ＯＤ値は、１μｍの試料の入射光強度Ｉ０、透過光強度Ｉから次式から求めた。
ＯＤ＝−ｌｏｇ（Ｉ／Ｉ０）

（着色インキの調整）
メタクリル酸 ２０重量部
メチルメタクリレート １０重量部
ブチルメタクリレート ５５重量部
ヒドロキシエチルメタクリレート １５重量部
乳酸ブチル ３００重量部
を混合し、窒素雰囲気下でアゾビスイソブチルニトリル０．７５重量部を加え７０℃にて５時間の反応によりアクリル共重合体樹脂を得た。得られたアクリル共重合体樹脂を樹脂濃度が１０重量％になるようにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートで希釈し、アクリル共重合体樹脂の希釈液を得た。

この希釈液８０．１ｇに対し、顔料１９．０ｇ、分散剤としてポリオキシエチレンアルキルエーテル０．９ｇを添加して、３本ロールにて混練し、赤色、緑色、青色の各着色ワニスを得た。なお、赤色顔料として、ピグメントレッド１７７を、緑色顔料としてピグメントグリーン３６を、青色顔料としてピグメントブルー１５を、各々使用した。

得られた各着色ワニスに、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを、その顔料濃度が１２〜１５重量％、粘度が１５ｃｐｓになるように、各々調整して添加し、赤色、緑色、及び青色着色インキを得た。

（カラーフィルタの作製）
基板上に設けられたブラックマトリクスの開口部に対して、赤色、緑色、及び青色の着色インキを使用し、１２ｐｌ、１８０ｄｐｉヘッドを搭載したインキ吐出装置により着色インキを吐出し、赤色、緑色、青色各々の着色層を形成した。実施例１のインキ吐出工程による混色（Ｅ）、白抜けの発生の有無（Ｆ）、ΔＥａｂ（Ｇ）コントラスト比（Ｈ）を表１に示す。

（実施例２）
（ＰＥＤＯＴ層の形成）
透明電極ＩＴＯがパターニングされた基板上に、３，４−ポリエチレンジオキシチオフェン（ＰＥＤＯＴ）水溶液を、スピンコート法により塗布し、正孔輸送材料層を形成した。

ＰＥＤＰＴ層作成後、オスガー型研磨機（研磨圧力１０．５ｇ／ｃｍ２、上定盤速度２５ｒｐｍ、上定盤と下定盤との回転差８ｒｐｍ、揺動１０ｍｍ）でΦ８０ｍｍ〜１２０ｍｍの粒径分布を持つ焼結アルミナ砥粒の研磨剤を用いて研磨時間３０秒処理を行った。

（有機発光層の形成）
ポリアリーレンビニレンを有機発光材料とするポリアリーレンビニレン１．０重量％のトルエン溶液を印刷用インキとして調整した。基板上に設けられた隔壁の開口部に対して、凸部が１２０μｍ、凹部が３８０μｍの縞状樹脂凸版を装備したフレキソ印刷校正機（松尾産業株式会社製）を用いて、前記印刷用インキを印刷し、有機発光層を形成した。この他の有機発光材料としては、例えば、クマリン系、ペリレン系、ピラン系、アンスロン系、ポルフィレン系、キナクリドン系、Ｎ，Ｎ’−ジアルキル置換キナクリドン系、ナフタルイミド系、Ｎ，Ｎ’−ジアリール置換ピロロピロール系、イリジウム錯体系等の有機溶剤に可溶な有機発光材料や該有機発光材料をポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、ポリビニルカルバゾール等の高分子中に分散させたものや、ポリアリーレン系、ポリアリーレンビニレン系やポリフルオレン系などの高分子有機発光材料が挙げられる。

（有機ＥＬ素子の形成）
次に、有機発光媒体層上に、封止側電極層の電子注入層としてＣａ膜を５ｎｍ厚で形成した。次に、Ｃａ膜が形成された有機発光媒体層４上に、電極層５２としてＡｌを抵抗加熱法により１００ｎｍ厚で形成した。最後に、ＵＶ硬化性樹脂を用いて封止を行い、有機ＥＬ素子とした。実施例２のフレキソ印刷工程による混色（Ｅ）、白抜けの発生の有無（Ｆ）、発光ムラ（Ｉ）を表１に示す。

（比較例１）
実施例１において隔壁の顔料の粒子径の加重平均アグリケート径が５００ｎｍである以外は、実施例１と同様の方法で行った。その測定結果を表１に示す。

（比較例２）
実施例１において隔壁の表面粗さを顔料の粒子径の加重平均アグリケート径が３０ｎｍである以外は、実施例１と同様の方法で行った。その測定結果を表２に示す。

Claims (10)

1. 基板と、
   前記基板の表面を多数の領域に区分けする隔壁と、
   前記隔壁の開口部にインキ吐出装置により形成されたインキ皮膜を含む印刷物において、
   前記隔壁が、樹脂成分と撥インキ成分とを含む撥インキ性材料から成り、
   前記撥インキ成分が、撥インキ性を有する構造と、樹脂と相溶性を有する構造を含む化合物であり、
   前記隔壁の表面粗さが２０Å〜３００Åであることを特徴とする印刷物。
2. 前記隔壁の表面粗さが５０Å〜３００Åであることを特徴とする請求項１に記載の印刷物。
3. 前記隔壁の光学濃度が３．０〜６．０であることを特徴とする請求項１又は請求項２に記載の印刷物。
4. 前記撥インキ成分の撥インキ性を有する構造がフルオロアルキル基であることを特徴とする請求項１〜３に記載の印刷物。
5. 前記撥インキ成分の撥インキ性を有する構造がパーフルオロアルキル基を有することを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の印刷物。
6. 前記撥インキ成分の樹脂と相溶性を有する構造が、少なくともアルキル基、アルキレン基、ポリビニルアルコール基の主鎖を含む構造であることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の印刷物。
7. 前記隔壁が黒色遮光部材を含むことを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の印刷物。
8. 前記隔壁の黒色遮光部材がカーボンブラックであり、かつこのカーボンブラックの粒子径の加重平均アグリケート径が４０〜１８０ｎｍであることを特徴とする請求項１〜８に記載の印刷物。
9. 前記基板が透明基板であり、前記インキ皮膜が着色剤を含有するインキで形成された着色層であり、複数色の着色層を備えたカラーフィルタであることを特徴とする請求項１〜８のいずれかに記載の印刷物。
10. 前記基板が透明基板であり、前記インキ皮膜が有機発光材料を含有するインキで形成された有機発光層であり、複数色の有機発光層を備えた有機エレクトロルミネセンス素子であることを特徴とする請求項１〜８のいずれかに記載の印刷物。