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JP4998048B2 - Inkjet recording method - Google Patents

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JP4998048B2
JP4998048B2 JP2007088926A JP2007088926A JP4998048B2 JP 4998048 B2 JP4998048 B2 JP 4998048B2 JP 2007088926 A JP2007088926 A JP 2007088926A JP 2007088926 A JP2007088926 A JP 2007088926A JP 4998048 B2 JP4998048 B2 JP 4998048B2
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美春 金谷
晃彰 海江田
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  • Ink Jet Recording Methods And Recording Media Thereof (AREA)
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Description

本発明はインクジェット記録方法及び記録物に関する。さらに詳しくは、コックリング又はカール特性に優れたインクジェット記録方法及び記録物に関する。   The present invention relates to an inkjet recording method and recorded matter. More specifically, the present invention relates to an ink jet recording method and recorded matter excellent in cockling or curling characteristics.

インクジェット記録方法は、プリンタヘッドからインク小滴を飛翔させ、紙等の記録媒体に着弾させて印刷を行う印刷方法である。このインクジェット記録方法に使用するインクは、プリンタヘッドから飛翔させるため、低粘性であることが必要になり、高含水量のインクが使用される。従って、記録媒体としては、インク吸収性の高いインクジェット専用紙が用いられている。   The ink jet recording method is a printing method in which printing is performed by ejecting ink droplets from a printer head and landing on a recording medium such as paper. The ink used in this ink jet recording method needs to have low viscosity in order to fly from the printer head, and ink with a high water content is used. Therefore, inkjet recording paper with high ink absorbability is used as the recording medium.

インクジェット専用紙によれば、高品質の画像を実現することができる。しかしながら、インクを吸収させるための吸収層を厚く設けないと吸収量が少なくなってしまうため、塗工量が多くなる。しかも、吸収層を透明にするために微粉末シリカやアルミナなどを原料として使用するため、コストも高くなっていた。このコスト高が、ユーザーの用途を狭める障壁になっていた。   According to the inkjet dedicated paper, a high-quality image can be realized. However, if the absorbing layer for absorbing ink is not provided thick, the amount of absorption is reduced, and the amount of coating is increased. In addition, since powdered silica, alumina or the like is used as a raw material to make the absorption layer transparent, the cost has been high. This high cost has become a barrier that narrows the user's applications.

コピー用紙などの普通紙や印刷用塗工紙(コート紙、印刷本紙ともいう)は、安価であるものの、インクジェット専用紙に比べるとインク吸収性が低い。そのため、普通紙はインクジェット記録方法の記録媒体としては本質的に不適当である。近年、安価な普通紙に対しても高品質画像を保証するインクジェット記録用インクが種々開発されているが、インクジェット専用紙における画像品質に到達するのは本質的に極めて困難である。   Although plain paper such as copy paper and coated paper for printing (also referred to as coated paper or main printing paper) are inexpensive, they have lower ink absorbency than ink-jet dedicated paper. For this reason, plain paper is essentially unsuitable as a recording medium for the ink jet recording method. In recent years, various ink-jet recording inks have been developed that guarantee high-quality images even on inexpensive plain paper, but it is extremely difficult to achieve image quality on ink-jet dedicated paper.

印刷用塗工紙は、インク吸収性が前記の普通紙よりも更に低いため、インクジェット記録方法の記録媒体としては、前記の普通紙よりも更に不適当であると考えられていた。しかしながら、塗工紙の画像品質は極めて高水準であるため、これをインクジェット記録方法の記録媒体として用いる技術も提案されている。   Since the coated paper for printing has a lower ink absorbability than the plain paper, it has been considered to be more inappropriate than the plain paper as a recording medium for the ink jet recording method. However, since the image quality of coated paper is extremely high, a technique for using this as a recording medium for an ink jet recording method has also been proposed.

例えば、1回のパスで印字可能な印字領域P1,P2を複数回のパスに分割して印字し、その複数回のパスで前記印字領域の印字を完了させる間は紙送りをしないことで、従来の装置に追加の設備を設けることなく、しかも低吸水性で印刷適性の優れた印刷用塗工紙を用いて、高品質画像が可能なインクジェット記録方法が提案されている(特許文献1)。
特開2006−272732号公報
For example, the print areas P1 and P2 that can be printed in one pass are divided into a plurality of passes for printing, and paper feeding is not performed while printing of the print region is completed in the plurality of passes. There has been proposed an ink jet recording method capable of producing a high-quality image without using additional equipment in a conventional apparatus and using a coated paper for printing having low water absorption and excellent printability (Patent Document 1). .
JP 2006-272732 A

以上のように、シンプルで小型であるというインクジェット記録方式の利点と、安価で優れた印刷適性を有する印刷用塗工紙とを組み合わせることは、インクジェット記録方法の観点から検討されているが、未だ改善の余地がある。   As described above, combining the advantage of the ink jet recording method, which is simple and small, with the coated paper for printing having low cost and excellent printability has been studied from the viewpoint of the ink jet recording method. There is room for improvement.

また、水分含量の高い従来のインク組成物を用いて印刷用塗工紙に印刷すると、インクを吐出した後に塗工紙が波を打ったようなしわが生じる、いわゆる「コックリング」や、印刷用塗工紙そのものが反り返る、いわゆる「カール」などの現象が生じるという問題があった。   Also, when printing on a coated paper for printing using a conventional ink composition having a high water content, wrinkles such as wrinkling of the coated paper after the ink is ejected are generated. There is a problem that a phenomenon such as so-called “curl” occurs in which the coated paper itself warps.

但し、単にインク組成物の水分含有量を低くすると、インク組成物は高粘度化する。そのような高粘度インクをインクジェット記録ヘッドで吐出させる場合、高速吐出と安定吐出の確保が難しいため、高速印刷に対応することができないという問題があった。   However, simply reducing the water content of the ink composition increases the viscosity of the ink composition. When such high-viscosity ink is ejected by an ink jet recording head, it is difficult to ensure high-speed ejection and stable ejection, and thus there is a problem that high-speed printing cannot be supported.

従って、本発明の課題は、記録媒体としてインク吸収性の低い印刷用塗工紙を用いた場合であっても、コックリングやカールを防止することができるとともに、高速印刷においても、吐出安定性を確保することができる技術を提供することにある。   Accordingly, an object of the present invention is to prevent cockling and curling even when a printing paper having a low ink absorbency is used as a recording medium, and to discharge stability even in high-speed printing. It is to provide a technology capable of ensuring the above.

本発明は、下記(1)の発明を提供することにより、前記目的を達成したものである。(1)インク組成物の液滴を吐出し、該液滴を記録媒体に付着させて印字を行うインクジェット記録方法であって、前記インク組成物として、顔料と、水溶性有機溶剤と、界面活性剤と、60〜50重量%の水と、を少なくとも含んでなるインク組成物を用い、前記インク組成物を加温し、粘度が2〜5mPa・sである前記インク組成物の液滴を吐出する、インクジェット記録方法。 The present invention achieves the above object by providing the following invention (1). (1) An ink jet recording method for performing printing by discharging droplets of an ink composition and attaching the droplets to a recording medium, wherein the ink composition includes a pigment, a water-soluble organic solvent, and a surfactant. An ink composition comprising at least an agent and 60 to 50 % by weight of water, the ink composition is heated, and droplets of the ink composition having a viscosity of 2 to 5 mPa · s are ejected. An inkjet recording method.

上記発明の好ましい態様は以下の通りである。(2)前記水溶性有機溶剤が、少なくとも、多価アルコール類とグリコールエーテルのブチルエーテル類を含む、前記(1)に記載のインクジェット記録方法;
(3)前記界面活性剤が、アセチレングリコール系界面活性剤及び/又はポリ変性シロキサン系界面活性剤である、前記(1)又は(2)に記載のインクジェット記録方法。
Preferred embodiments of the invention are as follows. (2) The inkjet recording method according to (1), wherein the water-soluble organic solvent includes at least polyhydric alcohols and butyl ethers of glycol ethers;
(3) the surfactant is an acetylene glycol based surfactant and / or poly-modified siloxane-based surfactant, an inkjet recording how according to (1) or (2).

[インクジェット記録方法]
次に、本発明のインクジェット記録方法について、好ましい実施形態に基づき説明する。本発明のインクジェット記録方法は、既述の通り、インク組成物の液滴を吐出し、該液滴を記録媒体に付着させて印字を行うインクジェット記録方法であって、前記インク組成物として、顔料と、水溶性有機溶剤と、界面活性剤と、60〜10重量%の水と、を少なくとも含んでなるインク組成物を用い、前記インク組成物を加温し、粘度が2〜5mPa・sである前記インク組成物の液滴を吐出するものである。
[Inkjet recording method]
Next, the ink jet recording method of the present invention will be described based on preferred embodiments. As described above, the ink jet recording method of the present invention is an ink jet recording method in which droplets of an ink composition are ejected, and the droplets are attached to a recording medium to perform printing. And an ink composition comprising at least a water-soluble organic solvent, a surfactant, and 60 to 10% by weight of water, and the ink composition is heated to have a viscosity of 2 to 5 mPa · s. A droplet of the ink composition is ejected.

水の含有量を上記の範囲に規定したインク組成物を用いることにより、塗工紙中のセルロースに吸収される水分量が従来のインク組成物よりも少なくなる結果、コックリングやカールの原因と考えられているセルロースの膨潤を抑制することができる。従って、本実施形態のインク組成物は、普通紙や印刷用塗工紙(印刷本紙)など、インク吸収性の乏しい紙支持体の吸収層を有する記録媒体に対しても有用である。   By using an ink composition in which the water content is specified in the above range, the amount of water absorbed by the cellulose in the coated paper is less than that of the conventional ink composition, resulting in cockling and curling. The thought swelling of cellulose can be suppressed. Therefore, the ink composition of the present embodiment is also useful for a recording medium having an absorbent layer of a paper support having poor ink absorbability, such as plain paper or coated paper for printing (printing paper).

水分含量が10重量%未満の場合は、記録媒体への定着性が低下する場合がある。また、インクの高速吐出と安定吐出の確保が困難となり、高速印刷に対応することが困難となる。一方、インク組成物の水分含量が60重量%を超える場合は、従来の水性インク組成物と同様、インク吸収性が乏しい紙支持体の吸収層を有する記録媒体に対して印刷する際に、コックリングやカールが発生しやすい。   When the water content is less than 10% by weight, the fixability to the recording medium may be lowered. In addition, it becomes difficult to ensure high-speed ejection and stable ejection of ink, making it difficult to support high-speed printing. On the other hand, when the water content of the ink composition exceeds 60% by weight, as in the case of the conventional aqueous ink composition, when printing on a recording medium having an absorbent layer of a paper support with poor ink absorbability, Rings and curls are likely to occur.

本実施形態において、「普通紙」とは、一般に、パルプを主原料としプリンタなどに使用される紙をいい、JIS P 0001 番号6139で定義されている。具体的には、例えば、上質紙、PPCコピー紙、非塗工印刷紙などを挙げることができる。普通紙は各社から市販されているものを利用することもでき、例えば、Xerox 4200(Xerox社製)、GeoCycle(Georgia-Pacific)等、種々のものを利用することができる。   In the present embodiment, “plain paper” generally refers to paper that uses pulp as a main raw material and is used in a printer or the like, and is defined by JIS P 0001 number 6139. Specific examples include high-quality paper, PPC copy paper, and non-coated printing paper. As the plain paper, those commercially available from various companies can be used. For example, various papers such as Xerox 4200 (manufactured by Xerox), GeoCycle (Georgia-Pacific), and the like can be used.

また、本実施形態において、「インク吸収性の乏しい紙支持体の吸収層を有する記録媒体」とは、ブリストー法において接触開始から30msec1/2以内の水吸収量が30ml/m2以下である紙支持体の吸収層を有する記録媒体をいう。また、本実施形態においては、従来から、凸版印刷、平板印刷(例えば、オフセット印刷)、又は凹版印刷(例えば、グラビア印刷)の印刷用紙として使用されている任意の印刷用塗工紙(印刷本紙ともいう)を用いることができる。この印刷用塗工紙には、普通塗工紙、キャスト塗工紙、及びつや消し塗工紙が含まれる。また、JIS P 0001 番号6122で定義されている印刷本紙、JIS P 0001 番号6059で定義されているコート紙(例えば、OKトップコートN)なども含まれる。 In the present embodiment, “a recording medium having a paper support absorbing layer with poor ink absorption” means that the water absorption within 30 msec 1/2 from the start of contact in the Bristow method is 30 ml / m 2 or less. A recording medium having an absorption layer of a paper support. In the present embodiment, any coated coated paper (printing paper) conventionally used as printing paper for letterpress printing, flat printing (for example, offset printing), or intaglio printing (for example, gravure printing). Can also be used. The printing coated paper includes ordinary coated paper, cast coated paper, and matte coated paper. Also included are printing paper defined by JIS P 0001 number 6122, coated paper defined by JIS P 0001 number 6059 (for example, OK top coat N), and the like.

本発明において使用されるインク組成物の着色剤は、耐光性の観点から顔料を使用する。顔料は、無機顔料及び有機顔料のいずれも使用することができる。   The colorant of the ink composition used in the present invention uses a pigment from the viewpoint of light resistance. As the pigment, both inorganic pigments and organic pigments can be used.

無機顔料としては、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャネルブラック等のカーボンブラック(C.I.ピグメントブラック7)類、酸化鉄、酸化チタン等を使用することができる。   As inorganic pigments, carbon blacks (CI pigment black 7) such as furnace black, lamp black, acetylene black, channel black, iron oxide, titanium oxide, and the like can be used.

また、有機顔料として、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、アゾレーキ、キレートアゾ顔料などのアゾ顔料、フタロシアニン顔料、ペリレン及びペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフタロン顔料等の多環式顔料、染料キレート(たとえば、塩基性染料型キレート、酸性染料型キレートなど)、染色レーキ(塩基性染料型レーキ、酸性染料型レーキ)、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラック、昼光蛍光顔料等が挙げられる。上記顔料は1種単独でも、2種以上併用して用いることもできる。   Organic pigments include insoluble azo pigments, condensed azo pigments, azo lakes and chelate azo pigments, phthalocyanine pigments, perylene and perinone pigments, anthraquinone pigments, quinacridone pigments, dioxane pigments, thioindigo pigments, isoindolinone pigments, quinophthalone pigments Polycyclic pigments, dye chelates (for example, basic dye chelates, acid dye chelates, etc.), dye rakes (basic dye rakes, acid dye rakes), nitro pigments, nitroso pigments, aniline black, daytime Examples thereof include photofluorescent pigments. The above pigments can be used alone or in combination of two or more.

ブラックインク組成物に使用される顔料としては、カーボンブラックが好ましい。カーボンブラックの具体例としては、三菱化学製の#2300、#900、HCF88、#33、#40、#45、#52、MA7、MA8、MA100、#2200B等、コロンビア社製のRaven5750、同5250、同5000、同3500、同1255、同700等、キャボット社製のRegal 400R、同330R、同660R、Mogul L、同700、Monarch 800、同880、同900、同1000、同1100、同1300、同1400等、デグッサ社製のColor Black FW1、同FW2V、同FW18、同FW200、Color Black S150,同S160、同S170、Printex 35、同U、同V、同140U、Specisal Black 6、同5、同4A、同4等を挙げることができ、これらの1種又は2種の混合物として用いてもよい。   Carbon black is preferred as the pigment used in the black ink composition. Specific examples of carbon black include # 2300, # 900, HCF88, # 33, # 40, # 45, # 52, MA7, MA8, MA100, # 2200B manufactured by Mitsubishi Chemical, Raven 5750, 5250 , 5000, 3500, 1255, 700, etc., Regal 400R, 330R, 660R, Mogu L, 700, Monarch 800, 880, 900, 1000, 1100, 1300, manufactured by Cabot Corporation , 1400, etc. Color Black FW1, FW2V, FW18, FW200, Color Black S150, S160, S170, Printex 35, U, V, 140U, Special Black 6, 5 4A, same Etc. can be mentioned, may be used as these one or a mixture of.

本実施形態で用いられるカラーインク組成物としては、少なくとも、イエローインク組成物、マゼンタインク組成物、シアンインク組成物を含むことが好ましい。カラーインク組成物の顔料としては、カラーインデックスに記載されているピグメントイエロー、ピグメントレッド、ピグメントバイオレット、ピグメントブルー等の顔料が例示できる。   The color ink composition used in this embodiment preferably includes at least a yellow ink composition, a magenta ink composition, and a cyan ink composition. Examples of the pigment of the color ink composition include pigment yellow, pigment red, pigment violet, pigment blue and the like described in the color index.

具体的には、例えば、C.I.ピグメントイエロー1,3,12,13,14,17,24,34,35,37,42,53,55,74,81,83,95,97,98,100,101,104,108,109,110,117,120,128,138,147,150,153,155,174,180,188,198;C.I.ピグメントレッド1,3,5,8,9,16,17,19,22,38,57:1,90,112,122,123,127、146,184,202,207,209;C.I.ピグメントバイオレッド1,3,5:1,16,19,23,38;C.I.ピグメントブルー1,2,15,15:1,15:2,15:3,15:4,16;C.I.ピグメントブラック1,7等であり、複数の顔料を用いてインク組成物を形成することもできる。   Specifically, for example, C.I. I. Pigment Yellow 1, 3, 12, 13, 14, 17, 24, 34, 35, 37, 42, 53, 55, 74, 81, 83, 95, 97, 98, 100, 101, 104, 108, 109, 110, 117, 120, 128, 138, 147, 150, 153, 155, 174, 180, 188, 198; I. Pigment red 1,3,5,8,9,16,17,19,22,38,57: 1,90,112,122,123,127,146,184,202,207,209; I. Pigment Bio Red 1,3,5: 1, 16, 19, 23, 38; I. Pigment Blue 1, 2, 15, 15: 1, 15: 2, 15: 3, 15: 4, 16; I. Pigment Black 1, 7, etc., and an ink composition can also be formed using a plurality of pigments.

特に、前記イエローインク組成物に含まれる有機顔料が、C.I.ピグメントイエロー74、109、110、128、138、147、150、155、180、188から選ばれる少なくとも1種を含み、前記マゼンタインク組成物に含まれる有機顔料が、C.I.ピグメントレッド122、202、207、209、C.I.ピグメントバイオレット19から選ばれる少なくとも1種を含み、前記シアンインク組成物に含まれる有機顔料が、C.I.ピグメントブルー15、15:1、15:2、15:3、15:4、16から選ばれる少なくとも1種を含むことが好ましい。   In particular, the organic pigment contained in the yellow ink composition is C.I. I. Pigment Yellow 74, 109, 110, 128, 138, 147, 150, 155, 180, and 188, and the organic pigment contained in the magenta ink composition includes C.I. I. Pigment red 122, 202, 207, 209, C.I. I. An organic pigment containing at least one selected from pigment violet 19 and contained in the cyan ink composition is C.I. I. It is preferable to include at least one selected from CI Pigment Blue 15, 15: 1, 15: 2, 15: 3, 15: 4, and 16.

また、カラーインデックスに記載されていない顔料であっても水に不溶であればいずれも使用できる。   Further, any pigment not described in the color index can be used as long as it is insoluble in water.

本発明の実施形態によれば、インク組成物に含まれる顔料の含有量は適宜決定されてよいが、0.5〜10重量%であることが好ましい。   According to the embodiment of the present invention, the content of the pigment contained in the ink composition may be appropriately determined, but is preferably 0.5 to 10% by weight.

本実施形態のインク組成物は、インクジェットプリンタのノズルの目詰まり防止の観点から、水溶性有機溶剤が含まれる。   The ink composition of this embodiment contains a water-soluble organic solvent from the viewpoint of preventing clogging of the nozzles of the inkjet printer.

水溶性有機溶剤としては、例えば、グリセリン、1,2,6−ヘキサントリオール、トリメチロールプロパン、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ペンタエチレンフリコール、ジプロピレングリコール、2−ブテンー1,4−ジオール、2−エチル−1,3−ヘキサンジオール、2−メチル−2,4−ペンタンジオール、1,2−オクタンジオール、1,2−ヘキサンジオール、1,2−ペンタンジオール、1,5−ペンタンジオール、4−メチル−1,2−ペンタンジオール等の多価アルコール類;エタノール、メタノール、ブタノール、プロパノール、イソプロパノールなどの炭素数1〜4のアルキルアルコール類;エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−n−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−iso−プロピルエーテル、ジエチレングリコールモノ−iso−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−n−ブチルエーテル、エチレングリコールモノ−t−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−t−ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、1−メチル−1−メトキシブタノール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノ−t−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノ−n−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−iso−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−n−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−iso−プロピルエーテルなどのグリコールエーテル類;2−ピロリドン、N−メチル−2−ピロリドン;1,3−ジメチルー2−イミダゾリジノン;ホルムアミド、アセトアミド;ジメチルスルホキシド;ソルビット、ソルビタン;アセチン、ジアセチン、トリアセチン;スルホラン等が挙げられ、これらの1種又は2種以上を用いることができる。   Examples of the water-soluble organic solvent include glycerin, 1,2,6-hexanetriol, trimethylolpropane, ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, pentaethylene glycol, dipropylene glycol, 2 -Butene-1,4-diol, 2-ethyl-1,3-hexanediol, 2-methyl-2,4-pentanediol, 1,2-octanediol, 1,2-hexanediol, 1,2-pentanediol Polyhydric alcohols such as 1,5-pentanediol and 4-methyl-1,2-pentanediol; alkyl alcohols having 1 to 4 carbon atoms such as ethanol, methanol, butanol, propanol, and isopropanol; ethylene glycol monomethyl Ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol monomethyl ether acetate, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol mono-n-propyl ether, ethylene glycol mono-iso-propyl ether, diethylene glycol mono-iso- Propyl ether, ethylene glycol mono-n-butyl ether, ethylene glycol mono-t-butyl ether, diethylene glycol mono-t-butyl ether, triethylene glycol monobutyl ether, 1-methyl-1-methoxybutanol, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl Ether, propire Glycol mono-t-butyl ether, propylene glycol mono-n-propyl ether, propylene glycol mono-iso-propyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monoethyl ether, dipropylene glycol mono-n-propyl ether, dipropylene Glycol ethers such as glycol mono-iso-propyl ether; 2-pyrrolidone, N-methyl-2-pyrrolidone; 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone; formamide, acetamide; dimethyl sulfoxide; sorbitol, sorbitan; acetin, diacetin , Triacetin; sulfolane and the like, and one or more of these can be used.

これらの水溶性有機溶剤は、インク組成物の適正な物性値(粘度等)の確保、印刷品質、信頼性の確保という観点で、インク組成物中に10〜90重量%含まれることが好ましい。   These water-soluble organic solvents are preferably contained in the ink composition in an amount of 10 to 90% by weight from the viewpoint of ensuring appropriate physical properties (such as viscosity) of the ink composition, printing quality, and reliability.

さらに、本実施形態においては、水溶性有機溶剤として、少なくとも、多価アルコール類と、グリコールエーテルのブチルエーテル類と、を併用することで、印刷品質、吐出安定性、目詰まり回復性等の信頼性に優れるインク組成物を提供できる。これは、多価アルコール類が保水性(保湿性)と普通紙等の記録メディアへのインク組成物の浸透性の制御に好適であり、グリコールのブチルエーテル類が吐出安定性と記録メディアへのインク組成物の浸透性の制御に好適であり、これらを併用することで、さらに印刷品質、吐出安定性、目詰まり回復性等の信頼性の高いインク組成物を提供できる。   Furthermore, in the present embodiment, at least polyhydric alcohols and butyl ethers of glycol ethers are used in combination as the water-soluble organic solvent, so that reliability such as print quality, ejection stability, clogging recovery properties, etc. Can provide an ink composition having excellent resistance. This is because polyhydric alcohols are suitable for controlling water retention (humidity) and penetrability of the ink composition into recording media such as plain paper, and glycol butyl ethers are suitable for ejection stability and ink for recording media. The ink composition is suitable for controlling the penetrability of the composition. By using these in combination, it is possible to provide a highly reliable ink composition such as print quality, ejection stability, and clogging recovery.

特に好ましい水溶性有機溶剤として、多価アルコール類がグリセリン、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、1,5−ペンタンジオール及び1,2−ヘキサンジオールから選択される2種類以上の併用であり、ブチルグリコール類がジエチレングリコールモノブチルエーテル又はトリエチレングリコールモノブチルエーテルが挙げられる。   As a particularly preferred water-soluble organic solvent, the polyhydric alcohol is a combination of two or more selected from glycerin, diethylene glycol, triethylene glycol, 1,5-pentanediol and 1,2-hexanediol, and butyl glycols Examples include diethylene glycol monobutyl ether or triethylene glycol monobutyl ether.

本実施形態のインク組成物は、保存安定性の観点から、界面活性剤が含まれる。界面活性剤としては、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤およびノニオン性界面活性剤を含有することができる。発泡・起泡の少ないインク組成物を得るという観点からノニオン性界面活性剤が特に好ましい。   The ink composition of the present embodiment contains a surfactant from the viewpoint of storage stability. As the surfactant, an anionic surfactant, a cationic surfactant, an amphoteric surfactant and a nonionic surfactant can be contained. A nonionic surfactant is particularly preferable from the viewpoint of obtaining an ink composition with less foaming and foaming.

ノニオン性界面活性剤のさらなる具体例として、アセチレングリコール系界面活性剤、アセチレンアルコール系界面活性剤、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルなどのエーテル系;ポリオキシエチレンオレイン酸、ポリオキシエチレンオレイン酸エステル、ポリオキシエチレンジステアリン酸エステル、ソルビタンラウレート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンセスキオレート、ポリオキシエチレンモノオレエート、ポリオキシエチレンステアレート等のエステル系;ジメチルポリシロキサン等のポリエーテル変性シロキサン系界面活性剤;その他フッ素アルキルエステル、パーフルオロアルキルカルボン酸塩等の含フッ素系界面活性剤等が挙げられる。ノニオン界面活性剤は、1種でも2種以上を併用することもできる。   Further specific examples of nonionic surfactants include acetylene glycol surfactants, acetylene alcohol surfactants, polyoxyethylene nonyl phenyl ether, polyoxyethylene octyl phenyl ether, polyoxyethylene dodecyl phenyl ether, polyoxyethylene alkyl Ethers such as allyl ether, polyoxyethylene oleyl ether, polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyalkylene alkyl ether; polyoxyethylene oleic acid, polyoxyethylene oleic acid ester, polyoxyethylene distearic acid ester , Sorbitan laurate, sorbitan monostearate, sorbitan monooleate, sorbitan sesquioleate, polyoxy Esters such as ethylene monooleate and polyoxyethylene stearate; polyether-modified siloxane surfactants such as dimethylpolysiloxane; fluorine-containing surfactants such as fluorine alkyl esters and perfluoroalkyl carboxylates Can be mentioned. The nonionic surfactant can be used alone or in combination of two or more.

上記ノニオン性界面活性剤の中でも、特にアセチレングリコール系界面活性剤及び/又はポリエーテル変性シロキサン系界面活性剤が発泡も少なく、また優れた消泡性能を有する点で好ましい。   Among the above nonionic surfactants, acetylene glycol surfactants and / or polyether-modified siloxane surfactants are particularly preferable in that they have little foaming and have excellent antifoaming performance.

アセチレングリコール系界面活性剤の更なる具体例としては、2,4,7,9−テトラメチル−5−デシン−4,7−ジオール、3,6−ジメチル−4−オクチン−3,6−ジオール、3,5−ジメチル−1−ヘキシン−3オールなどが挙げられるが、市販品で入手も可能で、例えば、エアープロダクツ社のサーフィノール104、82、465、485、TGや日信化学社製のオルフィンSTG、オルフィンE1010等が挙げられる。ポリエーテル変性シロキサン系界面活性剤の更なる具体例としては、ビッグケミー・ジャパン社のBYK−345、BYK−346、BYK−347、BYK−348、UV3530などを挙げることができる。これらはインク組成物中に複数種類用いてもよい。   Further specific examples of the acetylene glycol surfactant include 2,4,7,9-tetramethyl-5-decyne-4,7-diol, 3,6-dimethyl-4-octyne-3,6-diol. 3,5-dimethyl-1-hexyne-3ol, etc., but are also available commercially, for example, Surfynol 104, 82, 465, 485 manufactured by Air Products, manufactured by TG and Nisshin Chemical Co., Ltd. Olfin STG, Olfin E1010 and the like. Specific examples of the polyether-modified siloxane surfactant include BYK-345, BYK-346, BYK-347, BYK-348, UV3530, and the like manufactured by Big Chemie Japan. A plurality of these may be used in the ink composition.

本発明のインク組成物に含有される水は、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、蒸留水等の純水または超純水を用いることが好ましい。特に紫外線照射または過酸化水素添加等により滅菌処理した水を用いることが、カビやバクテリアの発生を防止してインク組成物の長期保存を可能にする点で好ましい。   The water contained in the ink composition of the present invention is preferably pure water or ultrapure water such as ion exchange water, ultrafiltration water, reverse osmosis water, or distilled water. In particular, it is preferable to use water sterilized by ultraviolet irradiation or addition of hydrogen peroxide in order to prevent the generation of mold and bacteria and enable long-term storage of the ink composition.

本実施形態のインク組成物には、pH調整剤を添加することができる。pH調整剤としては、水酸化リチウム、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム等の水酸化アルカリ及び/又はアンモニア、トリエタノールアミン、トリプロパノールアミン、ジエタノールアミン、モノエタノールアミン等のアルカノールアミン等を用いることができる。特に、アルカリ金属の水酸化物、アンモニア、トリエタノールアミン、トリプロパノールアミンから選択される少なくとも1種類のpH調整剤を含み、pH6〜10に調整されることが好ましい。pHがこの範囲内にあれば、インクジェットプリンタを構成する材料等に変質を生じることなく、目詰まり回復性が維持される。   A pH adjuster can be added to the ink composition of the present embodiment. As the pH adjuster, alkali hydroxides such as lithium hydroxide, potassium hydroxide and sodium hydroxide and / or alkanolamines such as ammonia, triethanolamine, tripropanolamine, diethanolamine and monoethanolamine can be used. . In particular, it is preferably adjusted to pH 6 to 10 including at least one pH adjusting agent selected from alkali metal hydroxide, ammonia, triethanolamine, and tripropanolamine. If the pH is within this range, the clogging recoverability can be maintained without causing deterioration of the materials constituting the ink jet printer.

また、必要に応じて、コリジン、イミダゾール、燐酸、3−(N−モルホリノ)プロパンスルホン酸、トリス(ヒドロキシメチル)アミノメタン、ほう酸等をpH緩衝剤として用いることができる。   If necessary, collidine, imidazole, phosphoric acid, 3- (N-morpholino) propanesulfonic acid, tris (hydroxymethyl) aminomethane, boric acid and the like can be used as a pH buffering agent.

前記トリアルカノールアミンは、インク組成物の光沢付与剤としても好適に用いることができ、光沢を有する記録媒体上にて一様な光沢を有した画像を形成するために、イエロー、マゼンタ及びシアンインク組成物に添加することができる。   The trialkanolamine can be suitably used as a gloss-imparting agent for ink compositions. In order to form a uniform glossy image on a glossy recording medium, yellow, magenta and cyan inks are used. It can be added to the composition.

また、インク組成物の光沢付与剤としてトリアルカノールアミンを用いる場合の含有量は、プリンタに用いられる部材への浸食、インク粘度及び光沢の点から、前記顔料100重量%に対して10〜50重量%であることが好ましく、12〜45重量%であることがより好ましく、また、インク組成物全量に対して1重量%以上であることが好ましく、より好ましくは、上限が3重量%であり、下限が1重量%である。   The content of trialkanolamine used as the gloss imparting agent of the ink composition is 10 to 50% by weight with respect to 100% by weight of the pigment from the viewpoints of erosion to members used in the printer, ink viscosity and gloss. %, More preferably 12 to 45% by weight, more preferably 1% by weight or more based on the total amount of the ink composition, and more preferably the upper limit is 3% by weight, The lower limit is 1% by weight.

前記トリアルカノールアミンとしては特に制限されないが、トリエタノールアミン及び/又はトリプロパノールアミンであることが、印字安定性及び光沢性向上の点で好ましい。   The trialkanolamine is not particularly limited, but triethanolamine and / or tripropanolamine are preferable from the viewpoint of improving printing stability and glossiness.

さらに、本実施形態に用いられる各インク組成物には、必要に応じて、消泡剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、防腐・防カビ剤等を添加することができる。   Furthermore, an antifoaming agent, an antioxidant, an ultraviolet absorber, an antiseptic / antifungal agent, and the like can be added to each ink composition used in the present embodiment as necessary.

前記酸化防止剤及び前記紫外線吸収剤としては、アロハネート、メチルアロハネートなどのアロハネート類、ビウレット、ジメチルビウレット、テトラメチルビウレットなどのビウレット類など、L−アスコルビン酸およびその塩等、チバガイギー社製のTinuvin328、900、1130、384、292、123、144、622、770、292、Irgacor252、153、Irganox1010、1076、1035、MD1024など、あるいはランタニドの酸化物等が用いられる。   Examples of the antioxidant and the ultraviolet absorber include allophanates such as allophanate and methyl allophanate, biurets such as biuret, dimethylbiuret and tetramethylbiuret, L-ascorbic acid and its salts, etc. Tinuvin 328 manufactured by Ciba Geigy 900, 1130, 384, 292, 123, 144, 622, 770, 292, Irgacor 252, 153, Irganox 1010, 1076, 1035, MD1024, or the like, or a lanthanide oxide or the like is used.

前記防腐・防かび剤としては、例えば安息香酸ナトリウム、ペンタクロロフェノールナトリウム、2−ピリジンチオール−1−オキサイドナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、デヒドロ酢酸ナトリウム、1,2−ジベンジソチアゾリン−3−オン(Avecia社のプロキセルCRL、プロキセルBDN、プロキセルGXL、プロキセルXL−2、プロキセルTN)等が挙げられる。   Examples of the antiseptic / antifungal agent include sodium benzoate, sodium pentachlorophenol, sodium 2-pyridinethiol-1-oxide, sodium sorbate, sodium dehydroacetate, 1,2-dibenzisothiazolin-3-one ( Avecia's Proxel CRL, Proxel BDN, Proxel GXL, Proxel XL-2, Proxel TN) and the like.

本実施形態のインク組成物は、従来公知の装置、例えばボールミル、サンドミル、アトライター、バスケットミル、ロールミル等を使用して、従来のインク組成物と同様に調製することができる。調製に際しては、ノズルの目詰まり防止の観点から粗大粒子を除去することが好ましい。粗大粒子の除去は、例えば前記各成分を混合して得られたインクをメンブランフィルターやメッシュフィルター等のフィルターを用いて濾過し、好ましくは10μm以上、より好ましくは5μm以上の粒子を除去することにより行われる。   The ink composition of the present embodiment can be prepared in the same manner as the conventional ink composition using a conventionally known apparatus such as a ball mill, a sand mill, an attritor, a basket mill, a roll mill, or the like. In the preparation, it is preferable to remove coarse particles from the viewpoint of preventing nozzle clogging. The coarse particles are removed by, for example, filtering the ink obtained by mixing the above components using a filter such as a membrane filter or a mesh filter, and removing particles of preferably 10 μm or more, more preferably 5 μm or more. Done.

本実施形態のインクジェット記録方法は、インクジェット記録装置により、インク組成物を微細なノズルより液滴として吐出して、その液滴を記録媒体に付着させるものである。   In the ink jet recording method of this embodiment, the ink composition is ejected as droplets from a fine nozzle by an ink jet recording apparatus, and the droplets are attached to a recording medium.

このとき、上述したインク組成物を加温し、粘度が2〜5mPa・sである前記インク組成物の液滴を吐出する。   At this time, the ink composition described above is heated, and droplets of the ink composition having a viscosity of 2 to 5 mPa · s are ejected.

水分含量が60〜10重量%に制限されたインク組成物は、従来のインク組成物と比較して粘度が高いものとなっている。そのような高粘度のインク組成物は、カールやコックリングの抑制には有利であるが、インク組成物をインクジェット記録装置の微細なノズルから液滴として吐出する際の吐出安定性に欠ける傾向にあるため、高速印刷には不利である。そこで、上述したインク組成物の少なくとも一部を加温し、粘度を2〜5mPa・sとすることにより、ノズルから吐出される液滴の吐出安定性を向上させることができる。   The ink composition whose water content is limited to 60 to 10% by weight has a higher viscosity than the conventional ink composition. Such a high-viscosity ink composition is advantageous in suppressing curling and cockling, but tends to lack ejection stability when the ink composition is ejected as droplets from a fine nozzle of an inkjet recording apparatus. Therefore, it is disadvantageous for high-speed printing. Therefore, by heating at least a part of the ink composition described above and setting the viscosity to 2 to 5 mPa · s, the ejection stability of the liquid droplets ejected from the nozzle can be improved.

加温は、インク組成物全体を加温しても、一部のみを加温してもよい。少なくとも、ノズルから吐出される液滴の粘度が2〜5mPa・sであれば、本発明の目的を達成できる。   The heating may be performed by heating the entire ink composition or only a part thereof. The object of the present invention can be achieved if the viscosity of the droplets discharged from the nozzle is at least 2 to 5 mPa · s.

加温されたインク組成物は、インクジェット記録ヘッド内で一定温度で保持され、ノズルから吐出されるまで、粘度が2〜5mPa・sに保持されている。   The heated ink composition is held at a constant temperature in the inkjet recording head, and has a viscosity of 2 to 5 mPa · s until it is discharged from the nozzle.

インク組成物を加温するための手段は特に制限はなく、従来公知のヒーターを用いることができる。また、加温は、インク組成物の組成に与える影響を考慮し、50℃〜70℃の範囲で行われることが好ましい。   The means for heating the ink composition is not particularly limited, and a conventionally known heater can be used. The heating is preferably performed in the range of 50 ° C. to 70 ° C. in consideration of the influence on the composition of the ink composition.

インク組成物をインクジェット記録装置の微細なノズルから液滴として吐出するする方式としては、具体的には、以下の方式が挙げられる。   Specific examples of the method for ejecting the ink composition as droplets from the fine nozzles of the ink jet recording apparatus include the following methods.

第一の方式としては、静電吸引方式があり、この方式はノズルとノズルの前方に置いた加速電極の間に強電界を印可し、ノズルからインクを液滴状で連続的に噴射させ、インク滴が偏向電極間を飛翔する間に印刷情報信号を偏向電極に与えて記録する方式、あるいはインク滴を偏向することなく印刷情報信号に対応して噴射させる方式である。   As the first method, there is an electrostatic suction method, this method applies a strong electric field between the nozzle and the acceleration electrode placed in front of the nozzle, and continuously ejects ink from the nozzle in the form of droplets, This is a method in which a print information signal is applied to the deflection electrode while the ink droplet is flying between the deflection electrodes for recording, or a method in which the ink droplet is ejected in response to the print information signal without being deflected.

第二の方式としては、小型ポンプでインク液に圧力を加え、ノズルを水晶振動子等で機械的に振動させることにより、強制的にインク滴を噴射させる方式である。噴射したインク滴は噴射と同時に帯電させ、インク滴が偏向電極間を飛翔する間に印刷情報信号を偏向電極に与えて記録する。   The second method is a method in which ink droplets are forcibly ejected by applying pressure to the ink liquid with a small pump and mechanically vibrating the nozzle with a crystal resonator or the like. The ejected ink droplet is charged simultaneously with the ejection, and a printing information signal is given to the deflection electrode and recorded while the ink droplet flies between the deflection electrodes.

第三の方式は圧電素子を用いる方式であり、インク液に圧電素子で圧力と印刷情報信号を同時に加え、インク滴を噴射・記録させる方式である。   The third method is a method using a piezoelectric element, in which a pressure and a print information signal are simultaneously applied to an ink liquid using a piezoelectric element, and ink droplets are ejected and recorded.

第四の方式は熱エネルギーの作用によりインク液を急激に体積膨張させる方式であり、インク液を印刷情報信号に従って微小電極で加温発泡させ、インク滴を噴射・記録させる方式である。   The fourth method is a method in which the ink liquid is rapidly expanded in volume by the action of thermal energy, and the ink liquid is heated and foamed with a microelectrode in accordance with a print information signal, and ink droplets are ejected and recorded.

以上のいずれの方式も本実施形態のインク組成物を用いたインクジェット記録方法に使用することができる。   Any of the above methods can be used in the ink jet recording method using the ink composition of the present embodiment.

本実施形態のインクジェット記録方法によれば、上述のインクジェット記録方法により、記録媒体としてインク吸収性の低い印刷用塗工紙を用いた場合であっても、コックリングやカールを防止することができるとともに、高速印刷においても、吐出安定性を確保することができる。   According to the ink jet recording method of the present embodiment, cockling and curling can be prevented by the above ink jet recording method even when a printing coated paper with low ink absorbability is used as a recording medium. At the same time, ejection stability can be ensured even in high-speed printing.

[記録物]
本実施形態の記録物は、少なくとも上述のインクジェット記録方法を用いて記録媒体上に記録が行われたものである。この記録物は、上述のインクジェット記録方法を用いることにより、記録媒体としてインク吸収性の低い印刷用塗工紙を用いた場合であっても、コックリングやカールを防止することができる。
[Recordings]
The recorded matter of this embodiment is recorded on a recording medium using at least the above-described inkjet recording method. By using the above-described inkjet recording method, the recorded matter can prevent cockling and curling even when a printing coated paper with low ink absorbency is used as a recording medium.

1.インク組成物の調製
表1に記載した組み合わせで、顔料と、水溶性有機溶剤と、界面活性剤と、水と、を含むインク組成物を調製した。
1. Preparation of Ink Composition An ink composition containing a pigment, a water-soluble organic solvent, a surfactant, and water was prepared using the combinations shown in Table 1.

Figure 0004998048
Figure 0004998048

2.評価試験
(1)印刷方法
表1に示すインク組成物(実施例1〜4、比較例1〜4)を加温できる評価機を作成し充填を行い、表2に示す条件で、記録メディアに各色の100%Dutyのパッチパターンを印刷した。記録メディアとしては、印刷用塗工紙(印刷本紙)の一種であるOKトップコートN(王子製紙社製)と、普通紙の一種であるXerox P(富士ゼロックス社製)及びXerox 4200(Xerox Co.)を使用した。そして、得られたパッチパターンをサンプルとして、後述する各評価試験を行った。
2. Evaluation Test (1) Printing Method An evaluation machine capable of heating the ink compositions shown in Table 1 (Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 4) is prepared and filled. A 100% duty patch pattern of each color was printed. As recording media, OK topcoat N (produced by Oji Paper Co., Ltd.), which is a type of coated paper for printing (printing paper), Xerox P (produced by Fuji Xerox Co., Ltd.), and Xerox 4200 (Xerox Co), which are types of plain paper. .)It was used. Then, each evaluation test described later was performed using the obtained patch pattern as a sample.

Figure 0004998048
Figure 0004998048

(2)光学濃度(OD値)の評価
グレタグ濃度計(グレタグマクベス社製)を用いてパッチ部分のOD値を測定した。そして、各サンプルごとの平均値を求め、算出した平均OD値につき、以下の評価基準で光学濃度値(OD値)を評価した。結果を表3に示す。
A:OD値が1.2以上
B:OD値が1.0以上0.9未満
C:OD値が0.9未満
(2) Evaluation of optical density (OD value) The OD value of the patch portion was measured using a Gretag densitometer (manufactured by Gretag Macbeth). And the average value for every sample was calculated | required and the optical density value (OD value) was evaluated by the following evaluation criteria about the calculated average OD value. The results are shown in Table 3.
A: OD value is 1.2 or more B: OD value is 1.0 or more and less than 0.9 C: OD value is less than 0.9

(3)印刷品質の評価
各サンプルの画質を目視観察し、以下の評価基準で評価した。結果を表3に示す。
A:発色が良好で、色ムラが認められない
B:色ムラは若干観察されるが、実用上問題ない
C:色ムラが目立ち、実用上不可
(3) Evaluation of printing quality The image quality of each sample was visually observed and evaluated according to the following evaluation criteria. The results are shown in Table 3.
A: Color development is good and no color unevenness is observed. B: Color unevenness is slightly observed, but there is no practical problem. C: Color unevenness is conspicuous and impractical.

(4)コックリングの評価
レーザー変位計(LK−010、キーエンス社製)を用いて、各サンプルの凹凸(コックリング)を測定した。そして、各サンプルごとの平均値を求め、算出した平均値に基づき、以下の評価基準でコックリングの評価を行った。結果を表3に示す。
A:凹凸が1.0mm未満
B:凹凸が1.0mm以上2.0mm未満
C:凹凸が2.0mm以上
(4) Evaluation of cock ring The unevenness (cock ring) of each sample was measured using a laser displacement meter (LK-010, manufactured by Keyence Corporation). And the average value for every sample was calculated | required and the cockling was evaluated on the following evaluation criteria based on the calculated average value. The results are shown in Table 3.
A: Unevenness is less than 1.0 mm B: Unevenness is not less than 1.0 mm and less than 2.0 mm C: Unevenness is not less than 2.0 mm

Figure 0004998048
Figure 0004998048

Claims (3)

インク組成物の液滴を吐出し、該液滴を記録媒体に付着させて印字を行うインクジェット記録方法であって、
前記インク組成物として、顔料と、水溶性有機溶剤と、界面活性剤と、60〜50重量%の水と、を少なくとも含んでなるインク組成物を用い、
前記インク組成物を加温し、粘度が2〜5mPa・sである前記インク組成物の液滴を吐出する、
インクジェット記録方法。
An ink jet recording method for performing printing by discharging a droplet of an ink composition and attaching the droplet to a recording medium,
As the ink composition, an ink composition comprising at least a pigment, a water-soluble organic solvent, a surfactant, and 60 to 50% by weight of water is used.
Heating the ink composition and discharging droplets of the ink composition having a viscosity of 2 to 5 mPa · s;
Inkjet recording method.
前記水溶性有機溶剤が、少なくとも、多価アルコール類とグリコールエーテルのブチルエーテル類を含む、請求項1に記載のインクジェット記録方法。   The inkjet recording method according to claim 1, wherein the water-soluble organic solvent contains at least polyhydric alcohols and butyl ethers of glycol ethers. 前記界面活性剤が、アセチレングリコール系界面活性剤及び/又はポリ変性シロキサン系界面活性剤である、請求項1又は2に記載のインクジェット記録方法。   The ink jet recording method according to claim 1, wherein the surfactant is an acetylene glycol surfactant and / or a poly-modified siloxane surfactant.
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