JP4995404B2

JP4995404B2 - Numeli control agent

Info

Publication number: JP4995404B2
Application number: JP2003124406A
Authority: JP
Inventors: 泉高野; 香武藤; 崇葭原; 英二竹村
Original assignee: Nippon Soda Co Ltd
Current assignee: Nippon Soda Co Ltd
Priority date: 1998-09-04
Filing date: 2003-04-28
Publication date: 2012-08-08
Anticipated expiration: 2019-08-31
Also published as: JP2003335605A; JP5384561B2; JP2011201920A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、台所流し台や風呂場の排水口等のように雑菌やカビ等の代謝物によりヌメリが発生する箇所に設け、ヌメリを取り、ヌメリの発生を防止するヌメリ防除剤に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
台所流し台や風呂場の排水口のヌメリの主成分は、食材、界面活性剤、石鹸、人の垢等が細菌の栄養源となり、そのとき細菌から分泌されるポリサッカライドである。
【０００３】
このようなヌメリ成分の除去方法として、市販のヌメリ取りには酸化剤が広く用いられ、中でも塩素系さらし粉を用いてヌメリを化学的に分解除去する方法や、雑菌やカビ等を殺菌する方法が用いられている。また、非塩素系の酸化剤として一般に使用されている過炭酸ナトリウムを用い、同様な効果を得ている場合が多い。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、上記のようなさらし粉系ヌメリ取り剤では、有効成分の次亜塩素酸系物質は強力な酸化力を有しており、流し台やその周辺の金属を腐食に追いやる危険性があり、かつ有毒性の塩素ガスを発生する。特に食酢等の酸性物質と反応すると塩素ガスの発生量が増加し危険な状態となる。また、トリクロロイソシアヌル酸などを有効成分とするイソシアヌル酸系薬剤にあってはアルカリ性の洗剤や次亜塩素酸ナトリウム系の洗剤と接触すると爆発性を有する三塩化窒素ガスを発生する可能性がある。
【０００５】
また、非塩素系の酸化剤である過炭酸ナトリウムは溶解度が高く、水と接触すると速やかに溶解してしまうことから、効果の持続性の面から期待はできない。
本発明の課題は、上記のような危険性がなく、安全性や取扱い性に優れ、適度な溶解性を保持したヌメリ防除剤を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を解決するため、鋭意研究した結果、抗菌剤、特に抗菌剤と多分子系ホスト化合物とからなる包接化合物と特定の基材との加圧成形物が、上記のような危険性がなく、安全性や取扱い性に優れ、適度な溶解性を保持し、ヌメリ防除効果を有することを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００７】
すなわち、本発明は、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン等の抗菌剤とテトラキスフェノ−ル類等の多分子系ホスト化合物とからなる包接化合物、有機ヨード系抗菌剤等の非さらし粉系抗菌剤と、燐酸水素カルシウム２水和物、燐酸３カルシウム無水物、燐酸水素マグネシウム３水和物、燐酸水素マグネシウム８水和物、乳糖、バニリン、クエン酸カルシウム４水和物、硫酸カルシウム２水和物、硫酸カルシウム０．５水和物、アセト酢酸アニリド、アセト酢酸−ｏ−トルイダイド、アセト酢酸−ｐ−トルイダイド、アセト酢酸−ｏ−アニシダイド、ソルビトール、グリセリンモノ脂肪酸エステル、アルキルソルビタンエステル（ＨＬＢ１４以下）、蔗糖脂肪酸エステル（ＨＬＢ１４以下）から選ばれた１種又は２種以上の基材とを加圧成形してなることを特徴とするヌメリ防除剤に関する。
【０００８】
また本発明は、上記硫酸カルシウム０．５水和物がβ型の硫酸カルシウム０．５水和物であることを特徴とする上記ヌメリ防除剤や、これらヌメリ防除剤が溶解調節剤としてステアリン酸等のＣ₁₄〜Ｃ₂₄の飽和脂肪酸を含有することを特徴とするヌメリ防除剤や、最大長が３０ｍｍ以下である錠剤に加圧成形されたことを特徴とする上記ヌメリ防除剤に関する。
【０００９】
【本発明の実施の形態】
本発明における非さらし粉系抗菌剤としては、その使用時に酸性物質等と反応して塩素ガスを発生しないものであればどのようなものでも使用することができ、例えば、一般的な防黴剤又は抗細菌剤として知られている化合物及び抗菌作用を有するとして知られている天然製油類等を例示することができる。
防黴剤又は抗細菌剤としては、例えば、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、４，５−ジクロロ−３−ｎ−オクチル−イソチアゾリン−３−オン、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、２−メトキシカルボニルベンズイミダゾール、２，３，５，６−テトラクロロ−４−メタンスルホニルピリジン、２−チオシアノメチベンゾチアゾール、２，２−ジチオ−ビス−（ピリジン−１−オキサイド）、３，３，４，４−テトラハイドロチオフェン−１，１−ジオキサイド、４，５−ジクロロ−１，２−ジチオラン−３−オン、５−クロロ−４−フェニル−１，２−ジチオラン−３−オン、Ｎ−メチルピロリドン、フェニル−（２−シアノ−２−クロロビニル）スルホン、メチレンビスチオシアネート、２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオール、２，２−ジブロモ−２−エタノール、２−ブロモ−４′−ヒドロキシアセトフェノン、ジブロモニトリルプロピオンアミド、２−ブロモ−２−ブロモメチルグルタルニトリル、過炭酸ナトリウム、過硫酸カリウム、過ほう酸ナトリウム、オルトフェニルフェノール、ジフェニル、２−イソプロピル−５−メチルフェノール、パラクロロメタキシレノール、パラヒドロキシ安息香酸ｎ−ブチル、パラヒドロキシ安息香酸エチル、パラヒドロキシ安息香酸メチル、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム、塩酸クロロへキシジン、グルコン酸クロロヘキシジン、２−ピリジンチオール−１−オキサイド、２−ピリジンチオール−１−オキシド亜鉛塩、２−ピリジンチオール−１−オキシドナトリウム、Ｎ，Ｎ′−ヘキサメチレンビス（４−カルバモイル−１−デシルピリジニウムブロマイド）、４，４′−（テトラメチレンジアミノ）ビス（１−デシルピリジニウムブロマイド）等を具体的に挙げることができる。
【００１０】
また、天然製油類としては、例えば、シネオール、ヒノキチオール、メントール、テルピネオール、ボルネオール、ノポール、シトラール、シトロネラール、シトロネロール、ゲラニオール、リナロール、ジメチルオクタノール、チモール等を例示することができる。
【００１１】
さらに、本発明における非さらし粉系抗菌剤として、ヨード系抗菌剤も例示することができ、その中でも特に固体のものが望ましい。ヨード系抗菌剤としては、例えば、２，３，３−トリヨードアリルアルコール類、２，３，３−トリヨードアリルエーテル類、２，３，３−トリヨードアリルアゾール類、３−ヨード−２−プロパギルブチルカルバミン酸、４−クロロフェニル（３−ヨードプロパギル）ホルマール、ヨードプロパギルアゾール類、ジヨード−パラ−トリスルホン、ポピドンヨード、ベンジルヨード酢酸エステル及びパラニトロベンジルヨード酢酸エステルを挙げることができる。
【００１２】
これら非さらし粉系抗菌剤は、単独又は２種以上混合して使用することができる。また、これら非さらし粉系抗菌剤は、多分子系ホスト化合物のゲスト化合物とすることができ、例えば、２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオール、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン等をゲスト化合物として包接化合物を形成させ、これらを非さらし粉系抗菌剤として使用することができる。
【００１３】
本発明において非さらし粉系抗菌剤とともに使用される基材は、燐酸水素カルシウム２水和物、燐酸３カルシウム無水物、燐酸水素マグネシウム３水和物、燐酸水素マグネシウム８水和物、乳糖、バニリン、クエン酸カルシウム４水和物、硫酸カルシウム２水和物、硫酸カルシウム０．５水和物、アセト酢酸アニリド、アセト酢酸−ｏ−トルイダイド、アセト酢酸−ｐ−トルイダイド、アセト酢酸−ｏ−アニシダイド、ソルビトール、アルキルソルビタンエステル（ＨＬＢ１４以下）、グリセリンモノ脂肪酸エステル等の非イオン界面活性剤、蔗糖脂肪酸エステル（ＨＬＢ１４以下）から選ばれ、これらは、単独で使用することも、あるいは２種以上混合して使用することもできるが、加圧形成した時の打錠性、水に対する溶解性、崩壊性、抗菌剤の安定性への影響を考慮して決定することが望ましい。
【００１４】
また、基材としては、中性の物質であり、次亜塩素酸を含む市販の洗浄剤との混合により塩素ガスの発生を増加させることがないものが好ましい。そしてまた、特に非さらし粉系抗菌剤として、包接化合物を用いる場合は、ソルビトール、乳糖、アセト酢酸−ｏ−トルイダイド、硫酸カルシウム水和物が好ましい。さらに、基材として硫酸カルシウムを用いる場合、成形性や溶解性を容易にコントロールすることができる点からして硫酸カルシウム０．５水和物が好ましく、硫酸カルシウム０．５水和物の中でも、常圧焼成により製造されるβ型のものが、加圧焼成することにより製造されるα型のものよりも、吸水による成形体の型崩れを起こしにくい点で好ましく、このβ型の硫酸カルシウム０．５水和物を用いる場合は、乳糖と併用することが上記成形性や溶解性のコントロールの点でより好ましい。
【００１５】
本発明において多分子系ホスト化合物とは、ゲストとなる抗菌剤と水素結合等の分子間力により相互作用を持ち、規則的配列を有する、結晶性錯体（包接化合物）を形成する化合物をいい、上記の性質を有する化合物であれば特に制限されないが、例えば以下の化合物を例示することができる。
（１）テトラキスフェノ−ル類
（２）１，１，６，６−テトラフェニル−２，４−ヘキサジイン−１，６−ジオール
（３）１，６−ビス（２−クロロフェニル）−１，６−ジフェニルヘキサン−２，４−ジイン−１，６−ジオール
（４）１，１，４，４−テトラフェニル−２−ブチン−１，４−ジオール
（５）２，５−ビス（２，４，ジメチルフェニル）ハイドロキノン
（６）１，１−ビス（２，４，ジメチルフェニル）−２−プロピン−１−オール
（７）１，１，２，２−テトラフェニルエタン−１，２−ジオール
（８）１，１′−ビ−２−ナフトール
（９）９，１０−ジフェニル−９，１０−ジヒドロキシアントラセン
（１０）１，１，６，６−テトラ（２，４−ジメチルフェニル）−２，４−ヘキサジイン−１，６−ジオール
（１１）９，１０−ビス（４−メチルフェニル）−９，１０−ジヒドロキシアントラセン
（１２）１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン
（１３）Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラキス（シクロヘキシル）−（１，１′−ビフェニル）−２−２’−ジカルボキシアミド
（１４）４，４′−スルホニルビスフェノール
（１５）４，４′−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）
（１６）２，２′−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）
（１７）４，４′−チオビス（４−クロロフェノール）
（１８）２，２′−メチレンビス（４−クロロフェノール）
（１９）デオキシコール酸
（２０）コール酸
（２１）α，α，α′，α′−テトラフェニル−１，１′−ビフェニル−２，２′−ジメタノール
（２２）ｔ−ブチルヒドロキノン
（２３）２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキノン
（２４）顆粒状コーンスターチ
（２５）１，４−ジアザビシクロ−（２，２，２）−オクタン
【００１６】
上記多分子系ホスト化合物におけるテトラキスフェノ−ル類としては、例えば、１，１，２，２−テトラキス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１，２，２−テトラキス（３−フルオロ−４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１，２，２−テトラキス（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１，２，２−テトラキス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１，２，２−テトラキス（３−メトキシ−４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１，２，２−テトラキス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１，３，３−テトラキス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１，３，３−テトラキス（３−フルオロ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１，３，３−テトラキス（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１，３，３−テトラキス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１，３，３−テトラキス（３−メトキシ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１，３，３−テトラキス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１，４，４−テトラキス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、１，１，４，４−テトラキス（３−フルオロ−４−ヒドロキシフェニル）ブタン、１，１，４，４−テトラキス（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）ブタン、１，１，４，４−テトラキス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）ブタン、１，１，４，４−テトラキス（３−メトキシ−４−ヒドロキシフェニル）ブタン、１，１，４，４−テトラキス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）ブタン、１，１，５，５−テトラキス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、１，１，５，５−テトラキス（３−フルオロ−４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、１，１，５，５−テトラキス（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、１，１，５，５−テトラキス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、１，１，５，５−テトラキス（３−メトキシ−４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、１，１，５，５−テトラキス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）ペンタン等テトラキス（ヒドロキシフェニル）アルカン類を具体的に例示することができる。
【００１７】
本発明に使用される包接化合物は、通常、ゲストとなる非さらし粉系抗菌剤とホスト化合物とを、場合によっては水あるいは有機溶媒存在下に、常温〜１００℃で数分間〜数時間攪拌して反応させることにより容易に得られる。
【００１８】
本発明において非さらし粉系抗菌剤と基材との混合割合は、使用状況が様々であることから非さらし粉系抗菌剤１〜９９重量部、基材９９〜１重量部の間で任意に混合比率を変化させることができるが、好ましくは非さらし粉系抗菌剤５〜２０重量部、基材９５〜８０重量部である。また、非さらし粉系抗菌剤として包接化合物を用いる場合、該包接化合物２〜３０重量部、基材９８〜７０重量部の混合割合が好ましい。
【００１９】
本発明のヌメリ防除剤は、非さらし粉系抗菌剤と基材とを加圧成形することにより得られるが、加圧成形する際には、必要に応じてステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム、オルトほう酸等の滑沢剤を、全ヌメリ防除剤１００重量部に対して０．１〜５重量部の割合で、ヒドロキシプロピルセルロース、アルギン酸ナトリウム、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン等の結合剤を、全ヌメリ防除剤１００重量部に対して１〜１５重量部の割合で添加することにより、加圧成形を容易にすることができる。
【００２０】
成形時の滑沢性を付与するのと同時に剤の水中での安定性（膨潤、崩壊防止性）を向上させる目的でステアリン酸などのＣ₁₄〜Ｃ₂₄の飽和脂肪酸を添加することができる。特に硫酸カルシウムを基材として使用した場合、溶解調節剤としてＣ₁₄〜Ｃ₂₄の飽和脂肪酸を添加することが好ましい。Ｃ₁₄〜Ｃ₂₄の飽和脂肪酸の添加量は、全ヌメリ防除剤１００重量部に対して１〜１０重量部の割合で用いられる。１０重量部以上添加することもできるが溶解速度が遅くなる。また、Ｃ₁₄〜Ｃ₂₄の飽和脂肪酸としてはステアリン酸を具体的に挙げることができるが、上記滑沢剤としてのステアリン酸カルシウム等のＣ₁₄〜Ｃ₂₄の飽和脂肪酸の金属塩は、全ヌメリ防除剤１００重量部に対して１重量部以上の割合で用いると成形性が損なわれることがあるので、溶解調節剤としての使用は適していない。さらに、目的に応じてアルキルチオ尿素系やトリアゾール系等の腐食防止剤を添加し配管などの金属部分の腐食を抑制することもできる。また、ケイソウ土、硫酸白土などを加えることにより、成形の際、帯電防止効果を付与することもできる。また、各種界面活性剤を添加することにより有効成分を広くヌメリ発生面に拡散させることができる。その他、苦味付与成分を添加することにより乳幼児の誤食を防止したり、消臭剤や芳香剤を添加することにより台所生ゴミや排水口の悪臭を防止することもできる。
【００２１】
本発明のヌメリ防除剤の一態様として、加圧成形により最大長が３０ｍｍ以下である錠剤とした小型のヌメリ防除剤を例示することができる。かかる小型ヌメリ防除剤は各種公知の形状をとることが可能であるが、加圧成形が容易であることや狭い場所への設置の容易さの面から円板形状、角落し四角形状、楕円形状、偏平球形、球状等の形状が好ましく選択される。またその大きさは、各種排水管や台所のゴミ受け容器等狭い容器内に設置可能なように、最長部分で３０ｍｍ以下、好ましくは２０ｍｍ以下、特に好ましくは１５ｍｍ以下である。
【００２２】
本発明の小型ヌメリ防除剤は溶解によりさらに小型化した際の流出を防止するために、通水性の容器に収納した形態で使用することができる。通水性の容器としては、各種公知の通水性を有する材質で形成された容器や、非通水性の材質で形成された容器であっても小型化した錠剤の流出を防止可能で適当な通水性を有する開口部の設置された容器であれば使用可能であり、不織布や細孔を有する樹脂フィルム等が好ましく使用される。
【００２３】
上記通水性の容器は、排水管内や台所のゴミ受け容器等のヌメリ防除目的部に容器を設置するために、糸や紐、金属線、樹脂製止め具、粘着材等の各種公知の係止具、好ましくは粘着テープ部等の係止具を備えたものが好ましい。また、２つの錠剤収納部の間に、錠剤が存在しない載置部を設けた通水性の容器とし、かかる載置部を台所のゴミ受け容器（通称三角コーナー）の周縁上端に載置することによりヌメリを防除することができる形態とすることもできる。
【００２４】
【実施例】
以下に、本発明を実施例及び比較例により、さらに具体的に説明するが、本発明の技術的範囲はこれらの例示に何ら限定されるものではない。
実施例及び比較例
（試料の調製）
表１に示される配合割合の各混合物から加圧成形により、直径３０ｍｍの円柱状の成形物からなる各試料を調製した。表１中、「ＴＥＰ・ＣＭＩ」はゲスト化合物となる抗菌剤として、２モルの５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンと、多分子系ホスト化合物として、１モルの１，１，２，２−テトラキス（４−ヒドロキシフェニル）エタンとの反応により得られた包接化合物を表し、「ブロノポール」は抗菌剤２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオールを表し、「ＴＩＡＡ」は２，３，３−トリヨードアリルアルコールを表し、「ＨＰＣ」は結合材ハイドロオキシプロピルセルロースを表わす。
【００２５】
【表１】

【００２６】
（打錠・崩壊試験）
Φ３０ｍｍ金型を設置した連続油圧打錠機に設置し、打錠圧８ｔ／ｃｍ²で重量１２ｇの錠剤を打錠し、胴割れ、キャッピング、滑沢性、付着性などについての「打錠性」試験を行ったところ、すべての試料についての打錠性評価は「○」で、打錠不良を起こしたものはなかった。また、これら試料の成形物１錠を２００ｍｌのポリカップに入れ、蒸留水２００ｍｌを添加し、室温で２４時間放置後の成形物の崩壊状態を観察したところ、いずれの試料においても崩壊したものはなかった。
【００２７】
（溶解試験）
成形物１錠を市販のヌメリ取り用収納ケースに入れ、直径１８ｃｍ、高さ５８ｃｍの市販ピペット洗浄器（洗浄水量：１４．７５Ｌ、洗浄水温：３５〜４０℃、洗浄水接触時間：３分間、洗浄間隔：６．６分間／回）の水深２５〜２９ｃｍの位置に収納ケースごと紐で吊して設置し、連続的に洗浄して溶解速度を測定した。表１中の数値は、成型物が完全に溶解するまでの時間を表している。
【００２８】
（性能テスト）
市販のヌメリ取り用収納ケースに各試料（成形物）を入れ、一般家庭の台所の排水口に紐で引っかけて固定し設置した。使用時の臭気（サラシ粉臭）及びヌメリの付着度合いを黙視により１ヶ月後に観察した。その結果を表１に示す。表１からもわかるように、比較例２の試料を除いてはサラシ粉臭がするものはなかった。また、１ヶ月後のヌメリ付着量は、実施例５のものが評価「△」でわずかにヌメリの付着が認められたが、他のものは評価「○」でヌメリの付着が認められなかった。
【００２９】
（次亜塩素酸系洗浄剤との混合時の塩素ガス発生試験）
試料１ｇを１００ｍｌのビーカーに入れて蒸留水１００ｍｌを添加し、溶解した液についてｐＨメーターでｐＨを測定し、ｐＨ５以下のものを市販次亜塩素酸系洗浄剤との混合により塩素ガスが発生する目安とした。その結果を表１に示す。表１からもわかるように、実施例１〜５の試料は評価「○」で塩素ガス発生の恐れがなく、比較例のものは共にｐＨ５以下を示し、評価「×」で塩素ガス発生の恐れがあることがわかった。
【００３０】
（包接化合物を使用する場合の包接化合物の崩壊試験：包接化合物からの抗菌剤溶出性試験）
基材が包接化合物の安定性に及ぼす影響をみるために、以下の包接化合物の崩壊試験を行った。表２に示された各種基材１ｇと蒸留水９８ｇを２００ｍｌのビーカーに入れ、３時間マグネチックスターラーで攪拌し、飽和状態まで溶解させた後、包接化合物として１ｇの上記ＴＥＰ・ＣＭＩを添加し、２４時間マグネチックスターラーで攪拌を行い、その後溶解液を０．２μのメンブランフィルターで濾過して包接化合物中の抗菌剤の溶出量を測定した。またブランクとしては、基材無添加の水を用いた。結果を表２に示す。表２中、「包接崩壊度(％)」とは包接化合物からの抗菌剤の溶出割合を意味する。そして、表２からわかるように、本発明において用いられる基材は、ブランクと同程度の包接崩壊度であったが、比較のために用いたポリエチレンオキサイドは、包接化合物を高い割合で崩壊させており、この包接崩壊度の点からも本発明において用いられる基材が優れていることがわかった。
【００３１】
【表２】

【００３２】
【発明の効果】
本発明のヌメリ防除剤は、塩素臭や腐食の問題もなく、安全性や取扱い性に優れ、安定した有効成分の溶出が可能となり、台所流し台や風呂場の排水口等のように雑菌やカビ等の代謝物によりヌメリが発生する箇所に設け、ヌメリを除去するとともに、ヌメリの発生を防止することができる。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a slime control agent that is provided in a place where slime is generated by metabolites such as bacteria and molds such as a kitchen sink and a bathroom outlet, and removes slime and prevents the occurrence of slime.
[0002]
[Prior art]
The main components of the slime in the kitchen sink and bathroom drain outlet are polysaccharides secreted from bacteria, such as foods, surfactants, soaps, and human stains.
[0003]
As a method for removing such slime components, an oxidant is widely used for removing commercially available slime. Among them, there are a method for chemically decomposing and removing slime using chlorine-based bleaching powder, and a method for sterilizing bacteria and molds. It is used. Further, the same effect is often obtained by using sodium percarbonate generally used as a non-chlorine oxidant.
[0004]
[Problems to be solved by the invention]
However, in the above-mentioned bleaching powder-type slime removal agent, the hypochlorous acid-based substance as an active ingredient has a strong oxidizing power, and there is a risk of driving the sink and the surrounding metal to corrosion. Generates toxic chlorine gas. In particular, when it reacts with acidic substances such as vinegar, the amount of chlorine gas generated increases and it becomes dangerous. Further, in the case of an isocyanuric acid-based drug containing trichloroisocyanuric acid as an active ingredient, explosive nitrogen trichloride gas may be generated when it comes into contact with an alkaline detergent or a sodium hypochlorite-based detergent.
[0005]
In addition, sodium percarbonate, which is a non-chlorine oxidant, has high solubility and dissolves quickly when contacted with water, and therefore cannot be expected from the viewpoint of sustainability of the effect.
An object of the present invention is to provide a slime control agent that is free from the above-described danger, is excellent in safety and handleability, and retains appropriate solubility.
[0006]
[Means for Solving the Problems]
As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have found that a pressure-molded product of an antibacterial agent, particularly an inclusion compound composed of an antibacterial agent and a multimolecular host compound, and a specific substrate is the above-mentioned The present invention has been completed by finding that there is no danger such as the above, it is excellent in safety and handleability, retains moderate solubility, and has a slime control effect.
[0007]
That is, the present invention relates to an inclusion compound comprising an antibacterial agent such as 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one and a multimolecular host compound such as tetrakisphenol, an organic iodine antibacterial agent Non-bleaching powder antibacterial agents such as calcium hydrogen phosphate dihydrate, tricalcium phosphate anhydrous, magnesium hydrogen phosphate trihydrate, magnesium hydrogen phosphate octahydrate, lactose, vanillin, calcium citrate tetrahydrate , Calcium sulfate dihydrate, calcium sulfate hemihydrate, acetoacetate anilide, acetoacetate-o-toluidide, acetoacetate-p-toluidide, acetoacetate-o-anisidide, sorbitol, glycerol mono fatty acid ester, alkyl One or two or more selected from sorbitan ester (HLB14 or less) and sucrose fatty acid ester (HLB14 or less) A base member about slime controlling agent characterized by comprising pressure-molding.
[0008]
The present invention also provides the above-mentioned slime control agent, wherein the calcium sulfate hemihydrate is β-type calcium sulfate hemihydrate, and these slime control agents are stearic acid as a dissolution regulator. The present invention relates to a slime control agent characterized by containing a C _{14 to} C ₂₄ saturated fatty acid such as the above, and the above-mentioned slime control agent characterized by being pressed into a tablet having a maximum length of 30 mm or less.
[0009]
[Embodiments of the Invention]
As the non-bleaching powder antibacterial agent in the present invention, any antibacterial agent can be used as long as it does not generate chlorine gas by reacting with an acidic substance at the time of use. Examples thereof include compounds known as antibacterial agents and natural oils known to have antibacterial activity.
Antifungal agents or antibacterial agents include, for example, 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one, 2-methyl-4-isothiazolin-3-one, 4,5-dichloro-3-n- Octyl-isothiazolin-3-one, 1,2-benzisothiazolin-3-one, 2-methoxycarbonylbenzimidazole, 2,3,5,6-tetrachloro-4-methanesulfonylpyridine, 2-thiocyanomethibenzothiazole 2,2-dithio-bis- (pyridine-1-oxide), 3,3,4,4-tetrahydrothiophene-1,1-dioxide, 4,5-dichloro-1,2-dithiolane-3- ON, 5-chloro-4-phenyl-1,2-dithiolane-3-one, N-methylpyrrolidone, phenyl- (2-cyano-2-chlorovinyl) sulfone, Tylene bisthiocyanate, 2-bromo-2-nitropropane-1,3-diol, 2,2-dibromo-2-ethanol, 2-bromo-4'-hydroxyacetophenone, dibromonitrilepropionamide, 2-bromo-2- Bromomethylglutaronitrile, sodium percarbonate, potassium persulfate, sodium perborate, orthophenylphenol, diphenyl, 2-isopropyl-5-methylphenol, parachlorometaxylenol, n-butyl parahydroxybenzoate, ethyl parahydroxybenzoate , Methyl parahydroxybenzoate, benzalkonium chloride, benzethonium chloride, chlorohexidine hydrochloride, chlorohexidine gluconate, 2-pyridinethiol-1-oxide, 2-pyridinethiol-1-oxide zinc salt, 2- Specific examples include lysine thiol-1-oxide sodium, N, N′-hexamethylenebis (4-carbamoyl-1-decylpyridinium bromide), 4,4 ′-(tetramethylenediamino) bis (1-decylpyridinium bromide), and the like. Can be listed.
[0010]
Examples of natural oils include cineol, hinokitiol, menthol, terpineol, borneol, nopol, citral, citronellal, citronellol, geraniol, linalool, dimethyloctanol, thymol and the like.
[0011]
Further, as the non-bleaching powder antibacterial agent in the present invention, an iodine antibacterial agent can also be exemplified, and among them, a solid one is particularly desirable. Examples of the iodo-based antibacterial agent include 2,3,3-triiodoallyl alcohols, 2,3,3-triiodoallyl ethers, 2,3,3-triiodoallylazoles, and 3-iodo-2. Mention may be made of propargylbutylcarbamic acid, 4-chlorophenyl (3-iodopropargyl) formal, iodopropargylazoles, diiodo-para-trisulfone, popidone iodine, benzyliodoacetate and paranitrobenzyliodoacetate. .
[0012]
These non-bleaching powder antibacterial agents can be used alone or in admixture of two or more. Further, these non-bleaching powder antibacterial agents can be guest compounds of multimolecular host compounds, such as 2-bromo-2-nitropropane-1,3-diol, 5-chloro-2-methyl-4 -Inclusion compounds can be formed using isothiazoline-3-one or the like as a guest compound, and these can be used as non-bleaching powder antibacterial agents.
[0013]
The base materials used with the non-bleaching powder antibacterial agent in the present invention are calcium hydrogen phosphate dihydrate, tricalcium phosphate anhydrous, magnesium hydrogen phosphate trihydrate, magnesium hydrogen phosphate octahydrate, lactose, vanillin, Calcium citrate tetrahydrate, calcium sulfate dihydrate, calcium sulfate hemihydrate, acetoacetate anilide, acetoacetate-o-toluidide, acetoacetate-p-toluidide, acetoacetate-o-anisidide, sorbitol , Alkyl sorbitan ester (HLB14 or less), nonionic surfactant such as glycerin monofatty acid ester, sucrose fatty acid ester (HLB14 or less), and these may be used alone or in combination of two or more. It can also be compressed into tablets when formed under pressure, solubility in water, disintegration, It is desirable to determine in consideration of the influence on the stability of the bacteriostat.
[0014]
Moreover, as a base material, what is a neutral substance and does not increase generation | occurrence | production of chlorine gas by mixing with the commercially available cleaning agent containing hypochlorous acid is preferable. In addition, sorbitol, lactose, acetoacetic acid-o-toluidide, and calcium sulfate hydrate are particularly preferable when an inclusion compound is used as the non-bleaching powder antibacterial agent. Furthermore, when calcium sulfate is used as the base material, calcium sulfate hemihydrate is preferable from the viewpoint that the moldability and solubility can be easily controlled. Among calcium sulfate hemihydrate, The β type produced by atmospheric firing is preferable to the α type produced by pressure firing in that the molded body is less likely to lose its shape due to water absorption. When .5 hydrate is used, it is more preferable to use it together with lactose in terms of the above control of moldability and solubility.
[0015]
In the present invention, the polymolecular host compound refers to a compound that forms a crystalline complex (inclusion compound) that has a regular arrangement and interacts with an antibacterial agent serving as a guest by intermolecular forces such as hydrogen bonding. Although it will not restrict | limit especially if it is a compound which has said property, For example, the following compounds can be illustrated.
(1) Tetrakisphenols (2) 1,1,6,6-tetraphenyl-2,4-hexadiyne-1,6-diol (3) 1,6-bis (2-chlorophenyl) -1,6 -Diphenylhexane-2,4-diyne-1,6-diol (4) 1,1,4,4-tetraphenyl-2-butyne-1,4-diol (5) 2,5-bis (2,4 , Dimethylphenyl) hydroquinone (6) 1,1-bis (2,4, dimethylphenyl) -2-propyn-1-ol (7) 1,1,2,2-tetraphenylethane-1,2-diol ( 8) 1,1′-bi-2-naphthol (9) 9,10-diphenyl-9,10-dihydroxyanthracene (10) 1,1,6,6-tetra (2,4-dimethylphenyl) -2, 4-Hexadiyne-1,6-diol (11) , 10-bis (4-methylphenyl) -9,10-dihydroxyanthracene (12) 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane (13) N, N, N ′, N′-tetrakis (cyclohexyl)- (1,1'-biphenyl) -2-2'-dicarboxamide (14) 4,4'-sulfonylbisphenol (15) 4,4'-butylidenebis (3-methyl-6-tert-butylphenol)
(16) 2,2'-methylenebis (4-methyl-6-tert-butylphenol)
(17) 4,4'-thiobis (4-chlorophenol)
(18) 2,2'-methylenebis (4-chlorophenol)
(19) Deoxycholic acid (20) Cholic acid (21) α, α, α ′, α′-tetraphenyl-1,1′-biphenyl-2,2′-dimethanol (22) t-butylhydroquinone (23 ) 2,5-di-tert-butylhydroquinone (24) granular corn starch (25) 1,4-diazabicyclo- (2,2,2) -octane
Examples of tetrakisphenols in the above multimolecular host compound include 1,1,2,2-tetrakis (4-hydroxyphenyl) ethane, 1,1,2,2-tetrakis (3-fluoro-4-). Hydroxyphenyl) ethane, 1,1,2,2-tetrakis (3-chloro-4-hydroxyphenyl) ethane, 1,1,2,2-tetrakis (3-methyl-4-hydroxyphenyl) ethane, 1,1 , 2,2-Tetrakis (3-methoxy-4-hydroxyphenyl) ethane, 1,1,2,2-tetrakis (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) ethane, 1,1,3,3-tetrakis (4-hydroxyphenyl) propane, 1,1,3,3-tetrakis (3-fluoro-4-hydroxyphenyl) propane, 1,1,3,3-tetrakis 3-chloro-4-hydroxyphenyl) propane, 1,1,3,3-tetrakis (3-methyl-4-hydroxyphenyl) propane, 1,1,3,3-tetrakis (3-methoxy-4-hydroxyphenyl) ) Propane, 1,1,3,3-tetrakis (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) propane, 1,1,4,4-tetrakis (4-hydroxyphenyl) butane, 1,1,4,4 -Tetrakis (3-fluoro-4-hydroxyphenyl) butane, 1,1,4,4-tetrakis (3-chloro-4-hydroxyphenyl) butane, 1,1,4,4-tetrakis (3-methyl-4) -Hydroxyphenyl) butane, 1,1,4,4-tetrakis (3-methoxy-4-hydroxyphenyl) butane, 1,1,4,4-tetrakis (3,5- Methyl-4-hydroxyphenyl) butane, 1,1,5,5-tetrakis (4-hydroxyphenyl) pentane, 1,1,5,5-tetrakis (3-fluoro-4-hydroxyphenyl) pentane, 1,1 , 5,5-tetrakis (3-chloro-4-hydroxyphenyl) pentane, 1,1,5,5-tetrakis (3-methyl-4-hydroxyphenyl) pentane, 1,1,5,5-tetrakis (3 Specific examples include tetrakis (hydroxyphenyl) alkanes such as -methoxy-4-hydroxyphenyl) pentane and 1,1,5,5-tetrakis (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) pentane.
[0017]
The clathrate compound used in the present invention is usually a non-bleaching powder antibacterial agent that becomes a guest and a host compound, optionally in the presence of water or an organic solvent, at room temperature to 100 ° C. for several minutes to several hours. It can be easily obtained by reacting.
[0018]
In the present invention, the mixing ratio of the non-bleaching powder antibacterial agent and the base material is arbitrarily mixed between 1 to 99 parts by weight of the non-bleaching powder antibacterial agent and 99 to 1 part by weight of the base material due to various usage conditions. However, it is preferably 5 to 20 parts by weight of the non-bleaching powder antibacterial agent and 95 to 80 parts by weight of the base material. Moreover, when using a clathrate compound as a non-bleaching powder type | system | group antibacterial agent, the mixing ratio of 2-30 weight part of this clathrate compound and 98-70 weight part of base materials is preferable.
[0019]
The slime control agent of the present invention can be obtained by pressure-molding a non-bleaching powder antibacterial agent and a base material. When pressure-molding, calcium stearate, magnesium stearate, sodium stearate is performed as necessary. A lubricant such as sodium benzoate or orthoboric acid in a proportion of 0.1 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total slime control agent, such as hydroxypropylcellulose, sodium alginate, polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, etc. By adding the agent at a ratio of 1 to 15 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total slime control agent, pressure molding can be facilitated.
[0020]
Stability in water at the same time agent to impart smoothness during molding (swelling, disintegration-preventing property) in order to improve may be added to saturated fatty acids C ₁₄ -C ₂₄ acids such as stearic acid. In particular, when calcium sulfate is used as a base material, it is preferable to add a C _{14 to} C ₂₄ saturated fatty acid as a dissolution regulator. The addition amount of saturated fatty acids C ₁₄ -C ₂₄ are used in a proportion of 1 to 10 parts by weight relative to the total slime controlling agent 100 parts by weight. Although 10 parts by weight or more can be added, the dissolution rate becomes slow. Specific examples of the C ₁₄ -C ₂₄ saturated fatty acid include stearic acid. The metal salt of a C ₁₄ -C ₂₄ saturated fatty acid such as calcium stearate as the lubricant described above is used for controlling all slime. If it is used at a ratio of 1 part by weight or more with respect to 100 parts by weight of the agent, the moldability may be impaired, so use as a dissolution regulator is not suitable. Furthermore, depending on the purpose, corrosion inhibitors such as alkylthiourea and triazole can be added to suppress corrosion of metal parts such as piping. Further, by adding diatomaceous earth, sulfuric acid clay or the like, an antistatic effect can be imparted during molding. Moreover, an active ingredient can be spread | diffused widely on a slime generation surface by adding various surfactant. In addition, by adding a bitterness-imparting component, it is possible to prevent infants from accidental eating, and by adding a deodorant or fragrance, it is possible to prevent kitchen trash and malodors in the drain.
[0021]
As one aspect of the slime control agent of the present invention, there can be exemplified a small slime control agent made into a tablet having a maximum length of 30 mm or less by pressure molding. Such a small slime control agent can take various known shapes, but from the viewpoint of easy pressure molding and ease of installation in a narrow place, a disk shape, a square-off square shape, an elliptical shape A shape such as a flat sphere or a sphere is preferably selected. Further, the size is 30 mm or less, preferably 20 mm or less, particularly preferably 15 mm or less at the longest part so that it can be installed in narrow containers such as various drain pipes and kitchen garbage receptacles.
[0022]
The small slime control agent of the present invention can be used in a form housed in a water-permeable container in order to prevent outflow when the size is further reduced by dissolution. As a water-permeable container, even if it is a container formed of various known water-permeable materials or a container formed of a non-water-permeable material, it is possible to prevent the outflow of a miniaturized tablet and appropriate water permeability. Any non-woven fabric or resin film having fine pores is preferably used.
[0023]
The above water-permeable container has various known locks such as threads, strings, metal wires, resin stoppers, adhesives, etc., in order to place the container in the drainage pipe or in the slime control target part such as a kitchen garbage receptacle. A tool, preferably one provided with a locking tool such as an adhesive tape portion is preferred. Moreover, it is set as the water-permeable container which provided the mounting part in which a tablet does not exist between two tablet storage parts, and this mounting part is mounted in the peripheral upper end of the garbage receiving container (commonly called triangular corner) of a kitchen. It can also be set as the form which can control slime.
[0024]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples and comparative examples, but the technical scope of the present invention is not limited to these examples.
Examples and Comparative Examples (Sample Preparation)
Each sample consisting of a cylindrical shaped product with a diameter of 30 mm was prepared from each mixture shown in Table 1 by pressure molding. In Table 1, “TEP · CMI” is an antibacterial agent serving as a guest compound, 2 mol of 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one, and 1 mol of 1,1 as a multimolecular host compound. Represents a clathrate compound obtained by reaction with 1,2,2-tetrakis (4-hydroxyphenyl) ethane, “bronopol” represents the antibacterial agent 2-bromo-2-nitropropane-1,3-diol, “TIAA” represents 2,3,3-triiodoallyl alcohol, and “HPC” represents the binder hydroxypropylcellulose.
[0025]
[Table 1]

[0026]
(Tablet / disintegration test)
Installed in a continuous hydraulic tableting machine equipped with a Φ30mm mold, tableted tablets with a weight of 12g at a tableting pressure of 8t / cm ² , and “tabletability” for cylinder cracking, capping, lubricity, adhesion, etc. As a result of the test, the tableting evaluation for all the samples was “◯”, and none of the samples caused tableting failure. In addition, one tablet of these samples was put into a 200 ml plastic cup, 200 ml of distilled water was added, and the collapsed state of the molded product was observed after standing at room temperature for 24 hours. It was.
[0027]
(Dissolution test)
Put one tablet into a commercially available storage case for slime removal, a commercially available pipette washer with a diameter of 18 cm and a height of 58 cm (amount of washing water: 14.75 L, washing water temperature: 35 to 40 ° C., washing water contact time: 3 minutes, (Washing interval: 6.6 minutes / time) The storage case was hung with a string at a position with a water depth of 25 to 29 cm, washed continuously, and the dissolution rate was measured. The numerical values in Table 1 represent the time until the molded product is completely dissolved.
[0028]
(Performance test)
Each sample (molded product) was put in a commercially available storage case for removing slime, and was fixed by being hooked with a string to a drain outlet of a general household kitchen. The odor at the time of use (salach powder odor) and the degree of adhesion of slime were observed one month after silent observation. The results are shown in Table 1. As can be seen from Table 1, except for the sample of Comparative Example 2, there was no odor of powdery sardine. In addition, the amount of slime adhesion after one month was slightly adhered in Example 5 with an evaluation “Δ”, but no other slime was observed in the evaluation “◯”. .
[0029]
(Chlorine gas generation test when mixed with hypochlorous acid-based detergent)
1 g of a sample is put in a 100 ml beaker, 100 ml of distilled water is added, pH of the dissolved liquid is measured with a pH meter, and chlorine gas is generated by mixing a pH of 5 or less with a commercially available hypochlorous acid-based detergent. As a guide. The results are shown in Table 1. As can be seen from Table 1, the samples of Examples 1 to 5 have an evaluation of “◯” and there is no risk of chlorine gas generation, and those of the comparative examples both have a pH of 5 or less, and an evaluation of “x” may cause chlorine gas to be generated. I found out that
[0030]
(Disintegration test of inclusion compound when using inclusion compound: antibacterial agent dissolution test from inclusion compound)
In order to examine the effect of the substrate on the stability of the clathrate compound, the following disintegration test of the clathrate compound was conducted. 1 g of various base materials shown in Table 2 and 98 g of distilled water were put into a 200 ml beaker, stirred for 3 hours with a magnetic stirrer and dissolved to saturation, and then 1 g of the above TEP / CMI was added as an inclusion compound. The mixture was stirred with a magnetic stirrer for 24 hours, and then the dissolved solution was filtered through a 0.2 μm membrane filter to measure the elution amount of the antibacterial agent in the inclusion compound. As the blank, water without addition of a base material was used. The results are shown in Table 2. In Table 2, “inclusion disintegration degree (%)” means the dissolution rate of the antibacterial agent from the inclusion compound. And as can be seen from Table 2, the base material used in the present invention had the same degree of inclusion disintegration as the blank, but the polyethylene oxide used for comparison disintegrated the inclusion compound at a high rate. It was found that the substrate used in the present invention is excellent also in terms of the degree of inclusion disintegration.
[0031]
[Table 2]

[0032]
【Effect of the invention】
The slime control agent of the present invention has no problems of chlorine odor or corrosion, is excellent in safety and handleability, and enables stable elution of active ingredients. It is provided at a place where slime is generated by a metabolite such as the like, and it is possible to remove the slime and prevent the occurrence of slime.

Claims

Inclusion compound 2 comprising an inclusion compound comprising a non-bleaching antibacterial agent and a multi-molecular host compound, and a calcium sulfate hemihydrate or a base material containing calcium sulfate hemihydrate and lactose A slime control agent for a drainage outlet of a kitchen sink or a bathroom , wherein the mixture is mixed at a ratio of 98 to 70 parts by weight with respect to -30 parts by weight and pressure-molded.

2. The slime control agent according to claim 1, wherein the multimolecular host compound is one or more compounds selected from the group consisting of the following compounds (1) to (25).
(1) Tetrakisphenols (2) 1,1,6,6-tetraphenyl-2,4-hexadiyne-1,6-diol (3) 1,6-bis (2-chlorophenyl) -1,6 -Diphenylhexane-2,4-diyne-1,6-diol (4) 1,1,4,4-tetraphenyl-2-butyne-1,4-diol (5) 2,5-bis (2,4 , Dimethylphenyl) hydroquinone (6) 1,1-bis (2,4, dimethylphenyl) -2-propyn-1-ol (7) 1,1,2,2-tetraphenylethane-1,2-diol ( 8) 1,1′-bi-2-naphthol (9) 9,10-diphenyl-9,10-dihydroxyanthracene (10) 1,1,6,6-tetra (2,4-dimethylphenyl) -2, 4-Hexadiyne-1,6-diol (11) , 10-bis (4-methylphenyl) -9,10-dihydroxyanthracene (12) 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane (13) N, N, N ′, N′-tetrakis (cyclohexyl)- (1,1'-biphenyl) -2-2'-dicarboxamide (14) 4,4'-sulfonylbisphenol (15) 4,4'-butylidenebis (3-methyl-6-tert-butylphenol)
(16) 2,2'-methylenebis (4-methyl-6-tert-butylphenol)
(17) 4,4'-thiobis (4-chlorophenol)
(18) 2,2'-methylenebis (4-chlorophenol)
(19) Deoxycholic acid (20) Cholic acid (21) α, α, α ′, α′-tetraphenyl-1,1′-biphenyl-2,2′-dimethanol (22) t-butylhydroquinone (23 ) 2,5-di-tert-butylhydroquinone (24) granular corn starch (25) 1,4-diazabicyclo- (2,2,2) -octane

The slime control agent according to claim 1 or 2, wherein the calcium sulfate hemihydrate is β-type calcium sulfate hemihydrate.

Slime control agent according to any one of claims 1 to 3, characterized in that slime control agent comprises a saturated fatty acid C ₁₄ -C ₂₄ as dissolution regulators.

The slime control agent according to claim 4, wherein the C ₁₄ -C ₂₄ saturated fatty acid is stearic acid.

The slime control agent according to any one of claims 1 to 5, wherein the tablet is pressure-molded into a tablet having a maximum length of 30 mm or less.