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JP4969841B2 - Infrared shielding fuming composition - Google Patents

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JP4969841B2
JP4969841B2 JP2005353699A JP2005353699A JP4969841B2 JP 4969841 B2 JP4969841 B2 JP 4969841B2 JP 2005353699 A JP2005353699 A JP 2005353699A JP 2005353699 A JP2005353699 A JP 2005353699A JP 4969841 B2 JP4969841 B2 JP 4969841B2
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Japan
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infrared
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smoke
infrared shielding
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康紀 松永
慶正 鈴木
義美 鈴木
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日本工機株式会社
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Description

本発明は、赤外線波長域で不透過な煙を発生し、赤外線波長域の遮蔽を可能とする赤外線遮蔽発煙組成物に関する。
具体的には、本発明に係る赤外線遮蔽発煙組成物は、対象物の発する赤外線に対する探知から所定時間の間免れるカムフラージュに利用したり、また、金融施設や対象物等のエリアにおける保護物件を煙により保護する際、侵入者による赤外線透視を防止するために利用する。
The present invention relates to an infrared shielding smoke generating composition that generates smoke that is opaque in the infrared wavelength region and enables shielding in the infrared wavelength region.
Specifically, the infrared shielding and smoking composition according to the present invention is used for camouflage that is escaped from detection of infrared rays emitted from an object for a predetermined time, or smoke protected objects in areas such as financial facilities and objects. This is used to prevent intruders from seeing through infrared rays when protecting with.

従来、赤外線波長域遮蔽には、赤リンを酸化反応(燃焼)させ、その際生成するリン酸により赤外線吸収を有効にする技術がある。また、赤リンは安価であることから、赤外線遮蔽発煙組成物の主剤として使われることが知られている。
例えば、煙生成剤として赤リン、酸化鉄、アルミニウム粉末およびマグネシウム粉末とから成る発煙成分と、これに加えて、圧縮成型体にするために結合剤としてブタジエンゴム等が使用されている(例えば、特許文献1参照)。
特公昭60−42194号公報(第2頁,第3頁,第4頁例3)
Conventionally, in the infrared wavelength region shielding, there is a technique for oxidizing red phosphorus (burning) and making infrared absorption effective by phosphoric acid generated at that time. Moreover, since red phosphorus is inexpensive, it is known that it is used as a main ingredient of an infrared shielding smoke composition.
For example, a smoke generating component composed of red phosphorus, iron oxide, aluminum powder and magnesium powder as a smoke generating agent, and in addition to this, butadiene rubber or the like is used as a binder to form a compression molded body (for example, Patent Document 1).
Japanese Patent Publication No. 60-42194 (page 2, page 3, page 4 example 3)

結合剤は、赤リンと発熱剤の反応により煙を効率よく生成するためには本来不要のものであるが、圧縮成型体の形状を維持するための役目として添加している。しかしながら、結合剤を添加すると、赤リンと発熱剤との反応温度を低下させ、逆に、リン酸の生成を阻害するという問題があった。
また、赤外線遮蔽発煙組成物の燃焼により得られる赤外線遮蔽効果の原理としては、赤外線の散乱、吸収、放射の3つの要因がある。
The binder is essentially unnecessary in order to efficiently generate smoke by the reaction of red phosphorus and the exothermic agent, but is added as a role for maintaining the shape of the compression molded body. However, when a binder is added, there is a problem that the reaction temperature between red phosphorus and the exothermic agent is lowered, and conversely, the production of phosphoric acid is inhibited.
The principle of the infrared shielding effect obtained by burning the infrared shielding smoke composition is three factors: infrared scattering, absorption, and radiation.

散乱は、煙粒子径と同等の波長の光を散乱することから、波長の短い可視光では有効である。ところが、波長の長い赤外線では、煙粒子径を大きくする必要がある。しかしながら、粒子径が大きい物質を大気中に一定時間浮遊させることは難しいため、散乱効果が小さい(Mie理論より)という問題があった。
放射は、赤外線遮蔽発煙組成物の燃焼に伴う反応熱および水和熱の発生により遮蔽効果を有する。しかしながら、反応熱および水和熱は、反応後次第に低下していくので、遮蔽の持続性がなくなるという問題があった。
Scattering is effective for visible light having a short wavelength because it scatters light having a wavelength equivalent to the smoke particle diameter. However, for infrared rays having a long wavelength, it is necessary to increase the smoke particle diameter. However, since it is difficult to float a substance having a large particle size in the atmosphere for a certain period of time, there is a problem that the scattering effect is small (from Mie theory).
Radiation has a shielding effect due to the generation of heat of reaction and heat of hydration associated with combustion of the infrared shielding fuming composition. However, since the heat of reaction and the heat of hydration gradually decrease after the reaction, there is a problem in that the persistence of shielding is lost.

そこで、吸収について調べてみると、発煙組成物が燃焼した際に赤外線吸収率の大きい物質を多量に発生させることにより、対象物から発生される赤外線を吸収し遮蔽するという利点が見い出された。
本発明者は、散乱、吸収、放射の3つの要因の中で一番大きい有効な要因が吸収であることに着目し、煙生成剤の主剤として赤リンを用いた赤外線遮蔽発煙組成物において、赤外線の吸収効率を改善し、可視光線波長域はもとより赤外線波長域で遮蔽効果が著しく高く、特に8〜12μmの遠赤外線波長域で赤外線の透過性が著しく低下する赤外線遮蔽発煙組成物を得ることと、圧縮成型体の形状、成型強度を維持しながら赤リンと発熱剤との反応温度を低下させずに赤外線遮蔽発煙性能を向上させることとを達成することができる技術を見い出し、本発明を完成するに至った。
Therefore, when examining the absorption, it was found that when the smoke generating composition burns, a large amount of a substance having a large infrared absorption rate is generated, thereby absorbing and shielding infrared rays generated from the object.
The present inventor noticed that absorption is the largest effective factor among the three factors of scattering, absorption, and radiation, and in the infrared shielding smoke generation composition using red phosphorus as the main component of the smoke generating agent, To obtain an infrared shielding fuming composition that improves infrared absorption efficiency and has a significantly high shielding effect not only in the visible wavelength range but also in the infrared wavelength range, and particularly in the infrared transmission range of 8 to 12 μm. And a technology that can achieve infrared shielding and smoke generation performance without lowering the reaction temperature between red phosphorus and the heat generating agent while maintaining the shape and molding strength of the compression molded body. It came to be completed.

本発明の目的は斯かる本発明者の知見に基づいて為されたものであり、赤外線波長域で不透過な煙を発生し、赤外線波長域の遮蔽を可能とする赤外線遮蔽発煙組成物を提供することにある。   The object of the present invention has been made based on the knowledge of the present inventor, and provides an infrared shielding smoke generating composition that generates opaque smoke in the infrared wavelength region and enables shielding in the infrared wavelength region. There is to do.

上記目的を達成させるためには、具体的に、以下の点を満たす組成物が良い。
(1)赤外線遮蔽の要因であるリン酸の煙濃度が従来より高い組成物。
(2)赤外線遮蔽性能を保持しつつ、破壊強度、燃焼速度の制御範囲が広い組成物。
(成分を変えずに、配合比を変えることで、様々な製品用途に対応できる組成)
そこで、本発明に係る赤外線遮蔽発煙組成物は、赤リンと、硝酸塩,硫酸塩,過硫酸塩または酸化物から選ばれる酸化剤と、金属粉と、エネルギーバインダと、ポリアルキレングリコールとを有することを特徴とする。
In order to achieve the above object, specifically, a composition satisfying the following points is preferable.
(1) A composition having a higher smoke concentration of phosphoric acid, which is a cause of infrared shielding.
(2) A composition having a wide control range of breaking strength and burning rate while maintaining infrared shielding performance.
(A composition that can be used for various product applications by changing the compounding ratio without changing the ingredients)
Therefore, the infrared shielding smoke composition according to the present invention has red phosphorus, an oxidizing agent selected from nitrate, sulfate, persulfate or oxide, metal powder, energy binder, and polyalkylene glycol. It is characterized by.

この赤リンは、燃焼することにより、赤外線遮蔽の要因であるリン酸を生成し、酸化剤と金属粉とは、赤リンを燃焼させるための燃焼熱を供給する。
エネルギーバインダは、燃焼剤兼結合剤であり、燃焼時に発熱反応するため、リン酸の生成に必要な燃焼熱を補足することにより、リン酸の煙濃度を高くすることができ、また、燃焼速度を高くする性能を有する。エネルギーバインダとしては、例えば、GAP(Glycidyl azide polymer)、BAMMO(3,3-bis(azido methylo)methyloxetane)、AMMO(3-azidometyl-3-methyloxetane) から選ばれる。
When this red phosphorus burns, it generates phosphoric acid which is a factor of infrared shielding, and the oxidizing agent and the metal powder supply combustion heat for burning red phosphorus.
Since the energy binder is a combustor and binder and reacts exothermically during combustion, it can increase the smoke concentration of phosphoric acid by supplementing the heat of combustion necessary for the production of phosphoric acid. Has the ability to increase The energy binder is selected from, for example, GAP (Glycidyl azide polymer), BAMMO (3,3-bis (azidomethylo) methyloxetane), and AMMO (3-azidometyl-3-methyloxetane).

ポリアルキレングリコールは、水酸基を含む結合剤であり、燃焼時に水分を生成するため、リン酸の生成に必要な水分を補足することにより、リン酸の煙濃度を高くでき、また、成型した場合、破壊強度を高くする性能を有する。ポリアルキレングリコールとしては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリブチレングリコール等がある。   Polyalkylene glycol is a binder containing a hydroxyl group, and generates moisture at the time of combustion. Therefore, by supplementing moisture necessary for generating phosphoric acid, the smoke concentration of phosphoric acid can be increased, and when molded, Has the ability to increase the breaking strength. Examples of the polyalkylene glycol include polyethylene glycol, polypropylene glycol, polybutylene glycol and the like.

酸化剤は、硝酸塩として、硝酸カリウム、硝酸バリウム、硝酸ナトリウム等があり、硫酸塩として、硫酸カリウム、硫酸バリウム、硫酸ナトリウム、カリウム明礬、アンモニウム明礬等があり、過硫酸塩として、ペルオキソ二硫酸カリウム、ペルオキソ二硫酸バリウム、ペルオキソ二硫酸ナトリウム等があり、酸化物として、二酸化マンガン、酸化第二鉄、二酸化珪素等がある。   Oxidizing agents include nitrates such as potassium nitrate, barium nitrate and sodium nitrate, sulfates include potassium sulfate, barium sulfate, sodium sulfate, potassium alum and ammonium alum, and persulfates such as potassium peroxodisulfate, Examples thereof include barium peroxodisulfate and sodium peroxodisulfate. Examples of oxides include manganese dioxide, ferric oxide, and silicon dioxide.

また、金属粉としては、マグネシウム、アルミニウム、珪素等がある。
本発明に係る別の赤外線遮蔽発煙組成物は、赤リンと、硝酸塩,硫酸塩,過硫酸塩または酸化物から選ばれる酸化剤と、金属粉と、エネルギーバインダと、フッ素ゴムとを有することを特徴とする。
フッ素ゴムとしては、例えば、バイトンA(デュポンパフォーマンスエラストマー社製の登録商標)が知られている。バイトンAは、VF2(vinylidene fluoride)およびHFP(hexafluoropropylene)を66%含むフッ素化された炭化水素ポリマーであり、燃焼時に多量の熱を発生するため、リン酸の生成に必要な燃焼熱を補足することで、リン酸の煙濃度を高くすることができ、また、燃焼速度が高くなる性能を有する。また、成型した場合、破壊強度が高くなる性能を有する。
Examples of the metal powder include magnesium, aluminum, and silicon.
Another infrared shielding smoke composition according to the present invention comprises red phosphorus, an oxidizing agent selected from nitrate, sulfate, persulfate or oxide, metal powder, an energy binder, and fluororubber. Features.
For example, Viton A (registered trademark of DuPont Performance Elastomer Co., Ltd.) is known as a fluoro rubber. Viton A is a fluorinated hydrocarbon polymer containing 66% of VF 2 (vinylidene fluoride) and HFP (hexafluoropropylene). Since it generates a large amount of heat during combustion, it supplements the heat of combustion necessary for the production of phosphoric acid. By doing so, the smoke concentration of phosphoric acid can be increased, and the combustion speed is increased. Moreover, when it shape | molds, it has the performance which fracture strength becomes high.

本発明に係る赤外線遮蔽発煙組成物によれば、結合剤に従来のバインダを用いる代わりに、エネルギーバインダと水酸基とを多く含むバインダを用いることによって、リン酸の煙濃度(赤外線吸収)が高く、可視光線波長域はもとより赤外線波長域において遮蔽効果(赤外線吸収)を著しく良くすることができる。
また、本発明に係る赤外線遮蔽発煙組成物によれば、3〜5μm、特に8〜12μmの遠赤外線波長域に遮蔽効果が顕著に現れる。
According to the infrared shielding smoke composition according to the present invention, instead of using a conventional binder as a binder, by using a binder containing a large amount of an energy binder and a hydroxyl group, the smoke concentration of phosphoric acid (infrared absorption) is high, The shielding effect (infrared absorption) can be remarkably improved not only in the visible light wavelength range but also in the infrared wavelength range.
In addition, according to the infrared shielding smoke composition according to the present invention, the shielding effect appears remarkably in the far infrared wavelength region of 3 to 5 μm, particularly 8 to 12 μm.

また、本発明に係る赤外線遮蔽発煙組成物によれば、可視光線波長域および赤外線波長域の高い遮蔽効果を維持しつつ、破壊強度特性および燃焼速度特性の異なる2種類の結合剤の混合比を変えることで、組成物自身の破壊強度および燃焼速度のバリエーションを増やすことができる。   Further, according to the infrared shielding smoke composition according to the present invention, the mixing ratio of two types of binders having different breaking strength characteristics and burning rate characteristics can be maintained while maintaining a high shielding effect in the visible light wavelength region and the infrared wavelength region. By varying it, it is possible to increase variations in the fracture strength and burning rate of the composition itself.

以下、本発明を実施形態により説明する。
赤外線遮蔽発煙組成物において、赤リンは、酸化剤、金属、非金属の反応熱により気化する。
4P(赤リン)+ 燃焼熱 → P4(g) ・・・(式1)
大気中の酸素と反応して五酸化リンを生成する。
Hereinafter, the present invention will be described with reference to embodiments.
In the infrared shielding smoke composition, red phosphorus is vaporized by the reaction heat of oxidizer, metal, and nonmetal.
4P (red phosphorus) + combustion heat → P 4 (g) (Formula 1)
Reacts with atmospheric oxygen to produce phosphorus pentoxide.

4(g)+ 5O2 → 2P25 + 熱 ・・・(式2)
五酸化リンは、大気中の水分と反応してリン酸を生成する。
25 + 3H2O → 2H3PO4 + 熱 ・・・(式3)
このリン酸(水和物)は、赤外線を吸収する性質を有しており、その赤外線吸収特性は、図1に示すリン酸スペクトルのリファレンスシートによる赤外線吸収スペクトルで示される波形とほぼ一致する。
P 4 (g) + 5O 2 → 2P 2 O 5 + heat (Formula 2)
Phosphorus pentoxide reacts with moisture in the atmosphere to produce phosphoric acid.
P 2 O 5 + 3H 2 O → 2H 3 PO 4 + heat (Formula 3)
This phosphoric acid (hydrate) has a property of absorbing infrared rays, and its infrared absorption characteristics substantially coincide with the waveform shown in the infrared absorption spectrum by the phosphoric acid spectrum reference sheet shown in FIG.

また、ここでは8〜12μm帯において、赤外線吸収特性が特に良いことが分かる。
上記の反応を100%実現することが理想であるが、赤リンの含有量を増加させると、式1の赤リンを気化させるための、酸化剤、金属、非金属の反応による、燃焼熱が不足し、結果として未反応の赤リンが生じる。
また、式3は大気中の水分という気象条件に左右されるため、大気中の水分が少ないと、リン酸煙の濃度が減少してしまう。
Moreover, it turns out that an infrared absorption characteristic is especially good in a 8-12 micrometer band here.
It is ideal to realize the above reaction 100%. However, if the content of red phosphorus is increased, the heat of combustion due to the reaction of the oxidizing agent, metal, and nonmetal to vaporize red phosphorus of Formula 1 is increased. Insufficient, resulting in unreacted red phosphorus.
Moreover, since Formula 3 is influenced by the weather condition of the water | moisture content in air | atmosphere, if there is little water | moisture content in air | atmosphere, the density | concentration of phosphoric acid smoke will reduce.

そこで、本発明者は、赤リンの気化を効率良く行うとともに成型強度を維持する成分として結合剤に注目した。
従来の、ブタジエン等の一般に使用されている結合剤は、燃焼する際に吸熱反応を示すため、赤リンの気化に必要な式1に示す燃焼熱を奪ってしまう。
このことから、本発明者は、エネルギーバインダと呼ばれる燃焼剤兼結合剤を用いることとした。このエネルギーバインダは、従来一般に使用されている結合剤と違って燃焼する際に発熱反応を示すため、赤リンを気化させるために必要な式1に示す燃焼熱を補足することができる。そのため、主剤の赤リンの含有量を減らしたり、酸化剤、金属等を増やしたりすることなく、赤リンを完全に気化させることができる。
Therefore, the present inventor paid attention to the binder as a component that efficiently vaporizes red phosphorus and maintains molding strength.
Conventionally used binders such as butadiene exhibit an endothermic reaction when combusted, and thus take away the heat of combustion shown in Formula 1 necessary for vaporizing red phosphorus.
For this reason, the present inventor decided to use a combustor and binder called an energy binder. Since this energy binder exhibits an exothermic reaction when combusted unlike a binder generally used in the past, it can supplement the combustion heat shown in Formula 1 necessary for vaporizing red phosphorus. Therefore, red phosphorus can be completely vaporized without reducing the content of the main component red phosphorus or increasing the oxidizing agent, metal, or the like.

さらに、式3の五酸化リンからリン酸の生成を効率良く行うため、大気中の水分を補足することに注目し、燃焼時に水分を生成する成分を鋭意研究した。その結果、水酸基(−OH基)を多く含むポリアルキレングリコールを用いることで、分解時に水分(H2O)を生成し、式3の反応に必要な水分を補足できることが分かった。
また、燃焼する際に吸熱反応を示すため、赤リンの気化に必要な式1に示す燃焼熱を補うバインダとして、従来一般に使用されている結合剤と違って燃焼する際に発熱反応を示すバイトンAを用いることにより、赤リンを気化させるために必要な式1に示す燃焼熱を補足することができる。そのため、主剤の赤リンの含有量を減らしたり、酸化剤、金属等を増やしたりすることなく、完全に気化させることができる。
Furthermore, in order to efficiently generate phosphoric acid from phosphorus pentoxide represented by Formula 3, attention was paid to supplementing moisture in the atmosphere, and intensive research was conducted on components that generate moisture during combustion. As a result, it was found that by using polyalkylene glycol containing a large amount of hydroxyl groups (—OH groups), moisture (H 2 O) was generated at the time of decomposition, and moisture necessary for the reaction of Formula 3 could be supplemented.
Moreover, in order to show an endothermic reaction when burning, Viton, which exhibits an exothermic reaction when burning, is used as a binder to supplement the combustion heat shown in Formula 1 necessary for vaporizing red phosphorus, unlike a binder that has been conventionally used. By using A, it is possible to supplement the combustion heat shown in Formula 1 necessary for vaporizing red phosphorus. Therefore, it can be completely vaporized without reducing the content of red phosphorus as the main agent or increasing the oxidizing agent, metal, or the like.

そこで、本発明者は、主成分として赤リン、酸化剤として硝酸塩、硫酸塩、過硫酸塩あるいは酸化物、可燃剤として金属粉、結合剤としてエネルギ−バインダおよびポリアルキレングリコールを有する赤外線遮蔽発煙組成物を見い出した。
同時に、本発明者は、主成分として赤リン、酸化剤として硝酸塩、硫酸塩、過硫酸塩あるいは酸化物、可燃剤として金属粉、結合剤としてエネルギ−バインダおよびバイトンAを有する赤外線遮蔽発煙組成物を見い出した。
Therefore, the present inventor has developed an infrared shielding smoke composition comprising red phosphorus as a main component, nitrate, sulfate, persulfate or oxide as an oxidizing agent, metal powder as a combustible agent, an energy binder and a polyalkylene glycol as a binder. I found something.
At the same time, the present inventor has developed an infrared shielding smoke composition comprising red phosphorus as a main component, nitrate, sulfate, persulfate or oxide as an oxidizing agent, metal powder as a combustible agent, an energy binder and Viton A as a binder. I found out.

前記3つの結合剤に共通する特徴は、赤外線遮蔽性能が従来よりも格段に向上する点である。その理由は、式1から式3に示した赤リンからリン酸を生成する反応が、従来の結合剤よりも、効率良く進むためだと思われる。
また、付加的性能である燃焼速度と破壊強度に関しては、以下に示すような相反する特徴を示す。
A feature common to the three binders is that the infrared shielding performance is significantly improved as compared with the conventional one. The reason seems to be that the reaction for producing phosphoric acid from red phosphorus shown in Formulas 1 to 3 proceeds more efficiently than the conventional binder.
Moreover, regarding the burning speed and fracture strength which are additional performances, the following conflicting characteristics are shown.

エネルギーバインダは、燃焼剤兼結合剤であるため、燃焼速度が比較的大きく、成型した時の破壊強度は比較的小さい傾向がある。
逆に、水酸基を多く含むバインダであるポリアルキレングリコールは、燃焼速度が比較的小さく、成型した時の破壊強度は比較的大きい傾向がある。
本発明の大きな特徴は、結合剤にエネルギーバインダとポリアルキレングリコールとの組合せ、またはエネルギーバインダとバイトンAとの組合せのいずれかを混合したことにより、赤外線遮蔽性能が従来よりも向上し、所定の成型強度を維持できることにある。
Since the energy binder is a combustor and binder, the combustion rate is relatively large, and the fracture strength when molded tends to be relatively small.
In contrast, polyalkylene glycol, which is a binder containing a large amount of hydroxyl groups, has a relatively low burning rate and tends to have a relatively high breaking strength when molded.
A major feature of the present invention is that the combination of an energy binder and a polyalkylene glycol or a combination of an energy binder and Viton A is mixed with the binder, so that the infrared shielding performance is improved as compared with the prior art. That is, the molding strength can be maintained.

しかも、2組の結合剤は、破壊強度や燃焼速度に対して相反する特性をもつため、混合することによって幅広い破壊強度や燃焼速度の特性を有する発煙組成物を実現できる。
通常、破壊強度や燃焼速度は、結合剤の含有量の増減や酸化剤、金属等の含有量を増減させることによって調整できるが、組成中の成分によって制御範囲は限られてしまう。
しかし、この赤外線遮蔽性能が高い2種類の結合剤の相反する特性を利用して、組成物中の結合剤の配合比を調節することにより、赤外線遮蔽性能を向上しつつ破壊強度や燃焼速度の幅広い制御範囲を確保することができる。
In addition, since the two sets of binders have properties that are contradictory to the breaking strength and the burning rate, a fuming composition having a wide range of breaking strength and burning rate characteristics can be realized by mixing.
Usually, the breaking strength and the burning rate can be adjusted by increasing / decreasing the content of the binder and increasing / decreasing the content of the oxidizing agent, metal, etc., but the control range is limited by the components in the composition.
However, by utilizing the contradictory properties of the two types of binders having high infrared shielding performance, by adjusting the blending ratio of the binder in the composition, the infrared shielding performance is improved and the breaking strength and the burning rate are improved. A wide control range can be secured.

この幅広い制御範囲によって、様々な製品の要求を満たすことができる。
例えば、遠方に放出する場合は、破壊強度を高くすることによって放出圧力に耐えられる赤外線遮蔽組成物の成型品とすることによって達成され、逆に、近距離で成型品を粉砕し瞬時に煙幕を形成させる場合は、破壊強度を低くした赤外線遮蔽組成物の成型品とすることによって達成される。
With this wide control range, various product requirements can be met.
For example, when releasing to a distant place, it is achieved by making a molded product of an infrared shielding composition that can withstand the release pressure by increasing the breaking strength. In the case of forming, it is achieved by forming a molded product of an infrared shielding composition having a low breaking strength.

また、長時間の煙幕を持続させる場合は、燃焼速度を低くした赤外線遮蔽組成物の成型品とすることによって達成され、逆に短時間の煙幕で十分な場合、燃焼速度を高くした赤外線遮蔽組成物の成型品とすることによって達成される。   In addition, when a long smoke screen is maintained, it is achieved by forming a molded product of an infrared shielding composition with a low combustion rate. Conversely, when a short smoke screen is sufficient, an infrared shielding composition with a high combustion rate is achieved. This is achieved by forming a molded product.

以下、本発明を実施例により説明する。
表1は、実施例1〜23の破壊強度、燃焼速度、赤外線透過率、発煙濃度を表している。ここでは、1実施例に対して5回繰り返し試験行い、その結果の平均値を抽出したものである。
(主剤)
実施例1〜実施例23で用いた主剤(煙生成剤)は、表1に示すように、赤リン(RP)を65%用いた。
Hereinafter, the present invention will be described with reference to examples.
Table 1 shows the breaking strength, burning rate, infrared transmittance, and smoke generation density of Examples 1 to 23. Here, the test was repeated five times for one example, and the average value of the results was extracted.
(Main agent)
As shown in Table 1, 65% of red phosphorus (RP) was used as the main agent (smoke generating agent) used in Examples 1 to 23.

(結合剤)
実施例1〜実施例23で用いた2つの結合剤には、エネルギーバインダとして、GAP(グリシジルアジドポリマー)を用いた。このGAPには、少しの硬化剤を含有している。例えば、GAP自体:硬化剤=87%:13%の割合で含有している。
また、実施例1〜実施例15で使用した水酸基を多く含むバインダであるポリアルキレングリコールとしては、例えば、市場に流通しているポリエチレングリコールに約10%のポリプロピレングリコールを含むPEG(ポリエチレングリコール)を用いた。その分子量は4000であった。このPEGは、高分子バインダであるため、様々な分子量の形態を持ち、分子量が多い程融点が高くなるが、赤外線遮蔽発煙組成物の性能には、分子量の違いによる影響は生じない。
(Binder)
For the two binders used in Examples 1 to 23, GAP (glycidyl azide polymer) was used as an energy binder. This GAP contains a little curing agent. For example, GAP itself: Curing agent = 87%: 13%.
Moreover, as polyalkylene glycol which is a binder containing many hydroxyl groups used in Examples 1 to 15, for example, PEG (polyethylene glycol) containing about 10% polypropylene glycol in polyethylene glycol distributed in the market is used. Using. Its molecular weight was 4000. Since this PEG is a polymer binder, it has various molecular weight forms, and the melting point increases as the molecular weight increases. However, the performance of the infrared shielding smoke generating composition is not affected by the difference in molecular weight.

ここでは、分子量4000のものを用いたが、その理由は、融点が約60℃のため大気条件下で状態変化しない点を考慮したものである。
なお、表1において、GAPとPEGとのカッコ内の数字は、GAP対PEGの割合比を示す。
実施例16〜実施例23で用いたバイトンAは、フッ素含有量が66%で、vinylidene fluoride:ビニリデンフロライド(CH2=CF2)とhexafluoropropylene:ヘキサフロロプロピレン(CF2=CFCF)の重合体である。
Here, the one having a molecular weight of 4000 was used because the melting point was about 60 ° C. and the state did not change under atmospheric conditions.
In Table 1, the numbers in parentheses between GAP and PEG indicate the ratio ratio of GAP to PEG.
Viton A used in Examples 16 to 23 has a fluorine content of 66%, and is a polymer of vinylidene fluoride: vinylidene fluoride (CH 2 = CF 2 ) and hexafluoropropylene: hexafluoropropylene (CF 2 = CFCF). It is.

(酸化剤)
実施例1〜実施例23で用いた酸化剤は、ペルオキソ二硫酸カリウム(K228)である。その理由は、燃速が速く火薬類に分類されない利点にある。
なお、表1において、酸化剤:可燃剤=75:25に固定して示す。
(金属粉)
実施例1〜実施例23で用いた可燃剤は、マグネシウム(Mg)粉である。
(Oxidant)
The oxidizing agent used in Examples 1 to 23 is potassium peroxodisulfate (K 2 S 2 O 8 ). The reason is the advantage that it is not classified as explosives because of its high fuel speed.
In addition, in Table 1, it fixes and shows to oxidizing agent: flammable agent = 75: 25.
(Metal powder)
The combustible used in Examples 1 to 23 is magnesium (Mg) powder.

(赤外線遮蔽発煙組成物の製造)
実施例1〜実施例15の赤外線遮蔽発煙組成物は、次のように作製した。
GAPとPEGをアセトン中に溶解させ、この溶液中に煙生成剤としての赤リン、酸化剤としてのペルオキソ二硫酸カリウム、金属粉としてのマグネシウム粉末を順に添加して、均一な組成になるまで撹拌し、混合物のペーストを製造する。このペースト混合物が乾燥するまで撹拌し続ける。そして、粉末とした。
(Manufacture of infrared shielding smoke composition)
The infrared shielding smoke generating compositions of Examples 1 to 15 were prepared as follows.
GAP and PEG are dissolved in acetone, and red phosphorus as a smoke generating agent, potassium peroxodisulfate as an oxidizing agent, and magnesium powder as a metal powder are sequentially added to this solution and stirred until a uniform composition is obtained. To produce a paste of the mixture. Continue stirring until the paste mixture is dry. And it was set as the powder.

次に、撹拌した混合物の粉末を金型に入れ、プレスを用いて約120MPaの圧力で圧搾成型し、薬量1.5g、径10mmの円柱ペレット状に製造した。
実施例16〜実施例23の赤外線遮蔽発煙組成物は、次のように作製した。
GAPとバイトンAをアセトン中に溶解させ、この溶液中に煙生成剤としての赤リン、酸化剤としてのペルオキソ酸二カリウム、金属粉としてのマグネシウム粉末を順に添加して、均一な組成になるまで撹拌し、混合物のペーストを製造する。このペースト混合物が乾燥するまで撹拌し続ける。そして粉末とした。
Next, the powder of the stirred mixture was put into a metal mold and pressed using a press at a pressure of about 120 MPa to produce a cylindrical pellet having a dosage of 1.5 g and a diameter of 10 mm.
The infrared shielding smoke generating compositions of Examples 16 to 23 were prepared as follows.
GAP and Viton A are dissolved in acetone, and red phosphorus as a smoke generating agent, dipotassium peroxoate as an oxidizing agent, and magnesium powder as a metal powder are sequentially added to this solution until a uniform composition is obtained. Stir to produce a paste of the mixture. Continue stirring until the paste mixture is dry. And it was set as the powder.

次に、撹拌した混合物の粉末を金型に入れ、プレスを用いて約120MPaの圧力で圧搾成型し、薬量1.5g、径10mmの円柱ペレット状に製造した。
ここでの実施例として用いた円柱ペレットは、本発明よって製造され得る様々なタイプの形態を包括または網羅するものではなく、目的に応じ任意な形態とすることができる。
なお、実施例16,20では、バイトンAを用いていない。
Next, the powder of the stirred mixture was put into a metal mold and pressed using a press at a pressure of about 120 MPa to produce a cylindrical pellet having a dosage of 1.5 g and a diameter of 10 mm.
The cylindrical pellets used as examples herein do not encompass or cover various types of forms that can be produced according to the present invention, and can take any form according to the purpose.
In Examples 16 and 20, Viton A is not used.

(試験方法)
実施例1〜実施例23の赤外線遮蔽発煙組成物を用いて、赤外線透過率、燃焼速度および破壊強度を得るために、それぞれ次のような試験方法を行った。
赤外線透過率は、図2に示すように、燃焼チャンバ内で試料(発煙剤ペレット)を燃焼させ、発煙物質の赤外線吸収スペクトルを計測した結果(2〜14μm)から、8〜12μmの範囲の赤外線透過率(%)を算出した。
(Test method)
In order to obtain infrared transmittance, burning rate, and breaking strength using the infrared shielding smoke generating compositions of Examples 1 to 23, the following test methods were performed.
As shown in FIG. 2, the infrared transmittance is in the range of 8 to 12 μm from the result (2 to 14 μm) of burning the sample (smoke agent pellet) in the combustion chamber and measuring the infrared absorption spectrum of the smoked material. The transmittance (%) was calculated.

燃焼チャンバは、容積1m3(1m×1m×1m)の密閉構造とし、燃焼チャンバ内の発煙物質濃度を均一に保つために、内部に撹拌用ファンが取り付けられている。
着火方法は、ニクロム線に一定の電圧をかけて、発煙剤ペレットを加熱し着火した。
そして、赤外線吸収スペクトルの計測装置は、図2に示すように、赤外線(IR)スペクトルアナライザーと黒体炉(熱源)を用いて、チャンバ計測用窓材には計測波長域で透過率が一定となる性質をもつZnSe(セレン化亜鉛)を用い、計測距離(煙幅)は1mとした。
The combustion chamber has a sealed structure with a volume of 1 m 3 (1 m × 1 m × 1 m), and a stirring fan is attached to the inside of the combustion chamber in order to keep the concentration of fuming substances in the combustion chamber uniform.
The ignition method applied a constant voltage to the nichrome wire to heat and ignite the smoke pellets.
As shown in FIG. 2, the infrared absorption spectrum measurement apparatus uses an infrared (IR) spectrum analyzer and a black body furnace (heat source), and the chamber measurement window material has a constant transmittance in the measurement wavelength region. ZnSe (zinc selenide) having the following properties was used, and the measurement distance (smoke width) was 1 m.

また、赤外線吸収スペクトルの算出は、燃焼前(発煙物質の無い状態)の熱源から放射強度(I0)を計測し、さらに、燃焼後の放射強度(I1)を計測し、その燃焼前後の強度比(I1/I0)から算出した。
本実施例では、赤外線遮蔽性能を、赤外線透過率(%)と発煙濃度C(g/m3)を用いて示した。
The infrared absorption spectrum is calculated by measuring the radiant intensity (I0) from a heat source before combustion (in the absence of smoke substance), and further measuring the radiant intensity (I1) after combustion, and the intensity ratio before and after the combustion. Calculated from (I1 / I0).
In this example, the infrared shielding performance was shown by using infrared transmittance (%) and smoke concentration C (g / m 3 ).

ここで、赤外線透過率(%)は、赤外線吸収スペクトルの計測結果から、8〜12μmの波長域の赤外線吸収スペクトル(I1/I0)を平均化した値を用いた。
また、発煙濃度C(g/m3)は、この赤外線透過率(%)と計測距離L(m)から、光の減衰を表す次式のランバートベール則によって算出した。
(赤外線透過率)=exp(−α・C・L)×100
ここでは、expは指数関数を表し、吸収係数αは物質固有値である。発煙物質はリン酸が主となるため、実施例組成物中では定数となる。
Here, as the infrared transmittance (%), a value obtained by averaging the infrared absorption spectrum (I1 / I0) in the wavelength region of 8 to 12 μm from the measurement result of the infrared absorption spectrum was used.
The smoke concentration C (g / m 3 ) was calculated from the infrared transmittance (%) and the measurement distance L (m) according to the Lambert-Beer rule of the following equation representing light attenuation.
(Infrared transmittance) = exp (−α · C · L) × 100
Here, exp represents an exponential function, and the absorption coefficient α is a substance eigenvalue. Since the smoke generating material is mainly phosphoric acid, it becomes a constant in the example compositions.

つまり、一定薬量の試料(発煙剤ペレット)から生成される煙濃度が高いほど、効率良く赤リンからリン酸を生成することを示し、赤外線透過率が低い組成物ということになる。
燃焼速度は、燃焼チャンバ内で赤外線吸収スペクトルを計測する時に同時に計測した。
燃焼速度は、一定距離(L)の燃焼時間(t)の比(L/t)から算出される。
That is, the higher the smoke concentration generated from a sample (smoke agent pellet) with a fixed dose, the more efficiently phosphoric acid is generated from red phosphorus, and the composition has a lower infrared transmittance.
The burning rate was measured simultaneously when the infrared absorption spectrum was measured in the combustion chamber.
The combustion speed is calculated from the ratio (L / t) of the combustion time (t) at a constant distance (L).

燃焼時間の計測には、図3に示すように、一定の長さ(距離)の試料を燃焼させて、熱電対の温度変化から燃焼開始および終了時間をデジタルアナライザーにより求めた。実施例の数値(データ)は、大気圧下での燃焼速度とした。ここで、燃焼速度は、(試料の全長)÷燃焼時間として求めた。
破壊強度は、図4に示すように、引張圧縮試験機に試料をセットし、試料に圧縮荷重を負荷し、破壊するときの負荷断面積当り(A)の破壊荷重(F)の比(F/A)から算出した。
For the measurement of the combustion time, as shown in FIG. 3, a sample having a certain length (distance) was burned, and the combustion start and end times were obtained from the temperature change of the thermocouple with a digital analyzer. The numerical value (data) in the examples is the combustion rate under atmospheric pressure. Here, the burning rate was calculated as (total length of sample) / burning time.
As shown in FIG. 4, the fracture strength is determined by setting a sample on a tensile and compression tester, applying a compressive load to the sample, and the ratio of the fracture load (F) per load cross-sectional area (A) (F / A).

(実施例1〜実施例5)第1グループ
赤リン(RP)65%、ペルオキソ二硫酸カリウム(K228)22.5%、マグネシウム(Mg)7.5%および結合剤総量5%を成分配合して円柱ペレット状に成型した。
その際、表1に示すように、結合剤総量中GAPとPEGの割合を5水準に調整した。
(Examples 1 to 5) First group 65% red phosphorus (RP), 22.5% potassium peroxodisulfate (K 2 S 2 O 8 ), 7.5% magnesium (Mg) and a total amount of binder 5 % Was blended into components and molded into cylindrical pellets.
At that time, as shown in Table 1, the ratio of GAP and PEG in the total amount of the binder was adjusted to 5 levels.

(実施例6〜実施例10)第2グループ
赤リン(RP)65%、ペルオキソ二硫酸カリウム(K228)20.625%、マグネシウム(Mg)6.875%および結合剤総量7.5%を成分配合して円柱ペレット状に成型した。
その際、表1に示すように、結合剤総量中のGAPとPEGの割合を5水準に調整した。
(Examples 6 to 10) Second group Red phosphorus (RP) 65%, potassium peroxodisulfate (K 2 S 2 O 8 ) 20.625%, magnesium (Mg) 6.875% and total amount of binder 7 .5% of the ingredients were mixed and molded into a cylindrical pellet.
At that time, as shown in Table 1, the ratio of GAP and PEG in the total amount of the binder was adjusted to 5 levels.

(実施例11〜実施例15)第3グループ
赤リン(RP)65%、ペルオキソ二硫酸カリウム(K228)18.750%、マグネシウム(Mg)6.250%および結合剤総量10%を成分配合して円柱ペレット状に成型した。
その際、表1に示すように、結合剤総量中のGAPとPEGの割合を5水準に調整した。
(Examples 11 to 15) Third group 65% red phosphorus (RP), 18.750% potassium peroxodisulfate (K 2 S 2 O 8 ), 6.250% magnesium (Mg), and 10 total binder % Was blended into components and molded into cylindrical pellets.
At that time, as shown in Table 1, the ratio of GAP and PEG in the total amount of the binder was adjusted to 5 levels.

(実施例16〜実施例19)第4グループ
赤リン65%、ペルオキソ酸二カリウム24.0%、マグネシウム8.0%および結合剤総量3%を成分配合して円柱ペレット状に成型した。
その際、表1に示すように、結合剤総量中のGAPとバイトンAの割合を2水準に調整した。
(Example 16 to Example 19) Fourth group 65% red phosphorus, 24.0% dipotassium peroxoacid, 8.0% magnesium and 3% total binder were blended into components and molded into cylindrical pellets.
At that time, as shown in Table 1, the ratio of GAP and Viton A in the total amount of the binder was adjusted to 2 levels.

(実施例20〜実施例23)第5グループ
赤リン65%、ペルオキソ酸二カリウム24.0%、マグネシウム6.0%および結合剤総量11%を成分配合して円柱ペレット状に成型した。
その際、表1に示すように、結合剤総量中のGAPとバイトンAの割合を2水準に調整した。
(Examples 20 to 23) Group 5 Red phosphorus 65%, dipotassium peroxoacid 24.0%, magnesium 6.0% and a total amount of binder 11% were blended into components and molded into a cylindrical pellet.
At that time, as shown in Table 1, the ratio of GAP and Viton A in the total amount of the binder was adjusted to 2 levels.

Figure 0004969841
Figure 0004969841

(比較例)
赤リン60%、硝酸セシウム23%、マグネシウム5%、ジルコニウム/ニッケル7%および結合剤としてポリブタジエン5%を成分配合して円柱ペレットを調整した。
(Comparative example)
Cylindrical pellets were prepared by blending 60% red phosphorus, 23% cesium nitrate, 5% magnesium, 7% zirconium / nickel and 5% polybutadiene as a binder.

(結果)
GAPのみを添加した赤外線遮蔽発煙組成物(以下、GAP単一系と称する)は、各グループ(第1〜第5)において、燃焼速度が、GAPおよびPEGを混合した赤外線遮蔽発煙組成物またはGAPおよびバイトンAを混合した赤外線遮蔽発煙組成物(以下、混合物系と称する)よりも速いが、破壊強度が小さい値を示している。赤外線透過率と発煙濃度については、混合物系と同等の性能を示している。
(result)
Infrared shielding fuming composition to which only GAP is added (hereinafter referred to as GAP single system) is an infrared shielding fuming composition or GAP in which the burning rate is a mixture of GAP and PEG in each group (first to fifth). In addition, it is faster than the infrared shielding smoke composition containing Viton A (hereinafter referred to as a mixture system), but shows a small breaking strength. Infrared transmittance and smoke concentration are equivalent to those of the mixture system.

また、PEGのみを添加した赤外線遮蔽発煙組成物(以下、PEG単一系と称する)は、各グループ(第1〜第3)において、破壊強度が、混合物系より強いが、燃焼速度が小さい値を示している。赤外線透過率と発煙濃度については、混合物系と同等の性能を示している。
バイトンAのみを添加した赤外線遮蔽発煙組成物(以下、バイトンA単一系と称する)は、各グループ(第4〜第5)において、破壊強度が、混合物系より強いが、燃焼速度が小さい値を示している。赤外線透過率と発煙濃度については、混合物系と同等の性能を示している。
In addition, the infrared shielding smoke composition containing only PEG (hereinafter referred to as PEG single system) is stronger in each group (first to third) than the mixture system, but has a lower burning rate. Is shown. Infrared transmittance and smoke concentration are equivalent to those of the mixture system.
Infrared shielding smoke composition containing only Viton A (hereinafter referred to as Viton A single system) has a higher breaking strength than a mixture system in each group (fourth to fifth), but a lower burning rate. Is shown. Infrared transmittance and smoke concentration are equivalent to those of the mixture system.

また、混合物系は、各グループ(第1〜第5)において、GAPとPEGまたはバイトンAとの混合比を変化させることで、破壊強度と燃焼速度のバランスをとりながら広い範囲の用途の赤外線遮蔽発煙組成物を得ることが可能となることを示している。赤外線透過率と発煙濃度についても良好な値を示している。
図5は、結合剤の組成範囲における破壊強度曲線と燃焼速度曲線とを示すグラフである。本発明者は、実施例1〜15のデータをグラフにプロットし、膨大な試験数の計測していない試験の数値を予測するために近似曲線を求め、そして、この近似曲線の関係(この場合、結合剤総量5%、7.5%、10%)から5%〜10%の間の範囲を推定し、図5に示すグラフ曲線を得た。
In addition, the mixture system is an infrared shield for a wide range of applications while changing the mixing ratio of GAP and PEG or Viton A in each group (first to fifth) while balancing the breaking strength and the burning rate. It shows that it is possible to obtain a fuming composition. Good values are also shown for infrared transmittance and smoke concentration.
FIG. 5 is a graph showing a fracture strength curve and a burning rate curve in the composition range of the binder. The inventor plots the data of Examples 1 to 15 on a graph, obtains an approximate curve in order to predict the numerical value of an unmeasured test with a large number of tests, and the relationship between the approximate curves (in this case) The total amount of binder was 5%, 7.5%, 10%) to 5% to 10%, and the graph curve shown in FIG. 5 was obtained.

図5に示すグラフの横軸は、赤外線遮蔽発煙組成物における結合剤の占める割合を示している。ここでいう結合剤とは、2つの結合剤GAP、PEGを合せたものを結合剤としている。
また、図5に示すグラフの縦軸は、赤外線遮蔽発煙組成物の結合剤における2つの結合剤GAP、PEGの占める内割を示している。結合剤は、GAPとPEGとを合せたものであるから、GAPとPEGとの内割の和は100%となる。
The horizontal axis of the graph shown in FIG. 5 shows the proportion of the binder in the infrared shielding smoke composition. The binder here is a combination of two binders GAP and PEG.
Moreover, the vertical axis | shaft of the graph shown in FIG. 5 has shown the internal ratio which two binder GAP and PEG occupy in the binder of an infrared shielding smoke generation composition. Since the binder is a combination of GAP and PEG, the sum of the internal percentages of GAP and PEG is 100%.

このグラフ曲線の破壊強度曲線と燃焼速度曲線とでは、結合剤総量3%〜12%、そのGAPとPEGとの内割をGAP:PEG=0%〜100%:100%〜0%としている。
結合剤総量3%〜12%とした理由は、3%を下回ると、成型性が悪く製品化中に壊れ易くなり(例えば、1.0N/mm2以下)、また、12%を超えると、燃焼させた際に立ち消えの虞が高くなるためである。
In the fracture strength curve and the burning rate curve of this graph curve, the total amount of the binder is 3% to 12%, and the internal ratio of the GAP and PEG is GAP: PEG = 0% to 100%: 100% to 0%.
The reason why the total amount of the binder is 3% to 12% is that if it is less than 3%, the moldability is poor and it is easily broken during production (for example, 1.0 N / mm 2 or less), and if it exceeds 12%, This is because the risk of disappearing when burning is increased.

GAPとPEGとの内割りについては、0〜100%の中で5%毎に目盛線を付与した。その理由は、混合物系の性能範囲を得るためである。
そして、ここでは、結合剤組成範囲における破壊強度と燃焼速度の特性を示すことができた。
図6により、一例を示す。例えば、結合剤総量5%でそのGAPとPEGとの内割が50%:50%の組成(その際の、赤リン65%、ペルオキソ二硫酸カリウムとマグネシウム30%)の点は、●で示される。ここでの破壊強度が1.6N/mm2と1.8N/mm2の間付近で、燃焼速度が0.26mm/secと0.28mm/secの間付近となる。また、結合剤総量8%でそのGAPとPEGとの内割が20%:80%の組成(その際の、赤リン65%、ペルオキソ二硫酸カリウムとマグネシウム27%)の点は、○で示される。ここでの破壊強度が3.6N/mm2と3.8N/mm2の間付近で、燃焼速度が0.10mm/secと0.12mm/secの間付近となる。
About the internal division of GAP and PEG, the scale line was provided for every 5% in 0-100%. The reason is to obtain a performance range of the mixture system.
And here, it was possible to show the characteristics of fracture strength and burning rate in the binder composition range.
An example is shown in FIG. For example, the point of the composition in which the total amount of the binder is 5% and the internal ratio of the GAP and PEG is 50%: 50% (in this case, 65% red phosphorus, 30% potassium peroxodisulfate and magnesium) is indicated by ●. It is. Here, the fracture strength is in the vicinity of 1.6 N / mm 2 and 1.8 N / mm 2 , and the combustion speed is in the vicinity of 0.26 mm / sec and 0.28 mm / sec. In addition, the point of the composition in which the total amount of the binder is 8% and the internal ratio of the GAP and PEG is 20%: 80% (in this case, 65% red phosphorus, 27% potassium peroxodisulfate and magnesium) is indicated by ○. It is. Here, the fracture strength is around 3.6 N / mm 2 and 3.8 N / mm 2 , and the combustion speed is around 0.10 mm / sec and 0.12 mm / sec.

また、結合剤総量5%でGAPの内割100%の場合は、破壊強度が0.9N/mm2付近で、燃焼速度が0.4mm/sec付近となる。そして、結合剤総量5%でPEGの内割り100%の場合は、破壊強度が4N/mm2の付近で、燃焼速度が0.18mm/sec付近となる。
次に、強度曲線について説明する。
When the total amount of the binder is 5% and the GAP is 100%, the fracture strength is around 0.9 N / mm 2 and the combustion speed is around 0.4 mm / sec. When the total amount of the binder is 5% and the internal ratio of PEG is 100%, the fracture strength is around 4 N / mm 2 and the combustion speed is around 0.18 mm / sec.
Next, the intensity curve will be described.

グラフ上では破壊強度を実線で示しているが、この曲線は上記の組成範囲で破壊強度が等しい組成点を結んだグラフである。組成が異なっても、破壊強度が等しくなる組成点が存在する理由は、破壊強度が、結合剤量とGAP−PEG割合の2つの因子に影響を受けるためである。明細書で記述しているように、結合剤量を増加させること、または、結合剤中のPEG量を増加させることで、破壊強度が増加するという現象のためである。グラフでは、図7に示すように、右上が両方(結合剤量とPEG量)が高く、左下が小さい組成で、破壊強度の値が右肩上がりになっていることから、この現象を説明できる。   On the graph, the breaking strength is indicated by a solid line, but this curve is a graph connecting the composition points having the same breaking strength in the above composition range. The reason why there is a composition point where the breaking strength is equal even if the compositions are different is that the breaking strength is affected by two factors, the amount of the binder and the GAP-PEG ratio. This is because, as described in the specification, increasing the amount of the binder or increasing the amount of PEG in the binder increases the breaking strength. In the graph, as shown in FIG. 7, this phenomenon can be explained by the fact that both the upper right (the amount of binder and the amount of PEG) are high, the lower left is a small composition, and the value of the breaking strength increases. .

次に、燃焼速度曲線について説明する。
グラフ上では燃焼速度を破線で示している。明細書で記述しているように、結合剤量を増加させること、または、結合剤中のPEG量を増加させることで、燃焼速度が低下するという現象のためである。グラフでは、図7に示すように、右上が両方(結合剤量とPEG量)が高く、左下が小さい組成で、燃焼速度の値が左肩下がりになっていることから、この現象を説明できる。
Next, the combustion rate curve will be described.
On the graph, the combustion speed is indicated by a broken line. This is because, as described in the specification, increasing the amount of the binder or increasing the amount of PEG in the binder decreases the burning rate. In the graph, as shown in FIG. 7, this phenomenon can be explained by the fact that both the upper right (the amount of binder and the amount of PEG) are high, the lower left is a small composition, and the value of the combustion rate is downward.

次に、以上のように、破壊強度と燃焼速度を1つのグラフで示した理由を説明する。
本来の目的は、製品の要求性能(破壊強度、燃焼速度)を満たす組成を検討するためである。明細書に記述しているように、製品によって必要となる破壊強度、燃焼速度が異なる。例えば、破壊強度が2.0N/mm2以上、燃焼速度が0.2mm/sec以上の性能が要求される場合は、図7に示すように、グラフで示す網線範囲がその範囲を満たす組成ということが一目でわかる。
Next, the reason why the fracture strength and the combustion speed are shown in one graph as described above will be described.
The original purpose is to examine a composition that satisfies the required performance (breaking strength, burning rate) of the product. As described in the specification, the required breaking strength and burning rate differ depending on the product. For example, when performance with a breaking strength of 2.0 N / mm 2 or more and a burning rate of 0.2 mm / sec or more is required, as shown in FIG. You can see at a glance.

ここで、性能上優れた組成を定義できない問題がある。それは、製品によって必要となる性能が異なるためである。例えば、成型した発煙剤を、瞬時に粉々にし、発煙させたい場合、強度は低い方が好ましい。逆に発煙時間を長く制御したい場合には、決まった形状(破壊しない強度)で、燃焼させる必要がある。
本発明では、結合剤にPEGを添加することで、性能範囲が広がるという点に主眼を置いている。ここでいう性能は、破壊強度と燃焼速度であるが、PEGの添加で、破壊強度は向上し燃焼速度は低下するという相反する効果があるため、製品に合せたPEGの添加量が重要となる。このことを説明するために、このグラフが都合がよい。
Here, there is a problem that a composition with excellent performance cannot be defined. This is because the required performance varies depending on the product. For example, when it is desired that the molded smoke generating agent is instantly shattered and smoked, the strength is preferably low. Conversely, when it is desired to control the smoke generation time for a long time, it is necessary to burn in a fixed shape (strength that does not break).
In the present invention, the main point is that the performance range is expanded by adding PEG to the binder. The performance here is the breaking strength and the burning rate, but the addition of PEG has the conflicting effect that the breaking strength improves and the burning rate decreases, so the amount of PEG added to the product is important. . To illustrate this, this graph is convenient.

また、エネルギーバインダとバイトンAを用いた発煙組成物は、エネルギーバインダとPEGを用いた発煙組成物に比べ強度は弱いが、赤外線の透過率が小さいので、赤外線の吸収が大きくなっている。このことは、エネルギーバインダとPEGを用いて必要な破壊強度と赤外線透過率を得られない場合に、その補完としても使用できることを示している。   Moreover, although the intensity | strength of the fuming composition using an energy binder and Viton A is weak compared with the fuming composition using an energy binder and PEG, since the transmittance | permeability of infrared rays is small, absorption of infrared rays is large. This indicates that it can be used as a supplement when the required breaking strength and infrared transmittance cannot be obtained using an energy binder and PEG.

なお、上記実施例では、エネルギーバインダとして、GAPを用いた場合について説明したが、BAMMO(3,3-bis(azido methylo)methyloxetane)またはAMMO(3-azidometyl-3-methyloxetane)を用いても同様の効果が期待される。   In the above embodiment, the case where GAP is used as the energy binder has been described. However, the same applies when BAMMO (3,3-bis (azidomethylo) methyloxetane) or AMMO (3-azidometyl-3-methyloxetane) is used. The effect is expected.

本発明の赤外線遮蔽発煙組成物は、防衛上の発煙弾・発煙筒等の火工品に用いられる。また、防犯用として赤外線透視を防止する発煙装置に用いられる。   The infrared shielding smoke generating composition of the present invention is used for pyrotechnics such as smoke bombs and smoke cylinders for defense. Moreover, it is used for the smoke generator which prevents infrared fluoroscopy for crime prevention.

リン酸の赤外線吸収スペクトル(波形図)。Infrared absorption spectrum of phosphoric acid (waveform diagram). 赤外線透過率の計測装置の模式図。The schematic diagram of the measuring device of infrared transmittance. 燃焼速度の測定を表す模式図。The schematic diagram showing the measurement of a combustion rate. 破壊強度の測定を表す模式図。The schematic diagram showing the measurement of fracture strength. 結合剤の組成範囲における破壊強度曲線と燃焼速度曲線との関係を示すグラフ。The graph which shows the relationship between the fracture strength curve in the composition range of a binder, and a combustion rate curve. 図5のグラフの見方の一例。An example of how to read the graph of FIG. 図5のグラフの見方の別の例。6 is another example of how to read the graph of FIG.

Claims (4)

赤リンと、硝酸塩,硫酸塩,過硫酸塩または酸化物から選ばれる酸化剤と、金属粉と、エネルギーバインダと、ポリアルキレングリコールとを有することを特徴とする赤外線遮蔽発煙組成物。   An infrared shielding smoke composition comprising red phosphorus, an oxidizing agent selected from nitrates, sulfates, persulfates or oxides, metal powder, an energy binder, and polyalkylene glycol. 赤リンと、硝酸塩,硫酸塩,過硫酸塩または酸化物から選ばれる酸化剤と、金属粉と、エネルギーバインダと、フッ素ゴムとを有することを特徴とする赤外線遮蔽発煙組成物。   An infrared shielding smoke composition comprising red phosphorus, an oxidizing agent selected from nitrate, sulfate, persulfate or oxide, metal powder, an energy binder, and fluororubber. 前記エネルギーバインダは、GAP(Glycidyl azide polymer)、BAMMO(3,3-bis(azido methylo)methyloxetane)、AMMO(3-azidometyl-3-methyloxetane) から選ばれることを特徴とする請求項1または請求項2記載の赤外線遮蔽発煙組成物。   The energy binder is selected from GAP (Glycidyl azide polymer), BAMMO (3,3-bis (azidomethylo) methyloxetane), and AMMO (3-azidometyl-3-methyloxetane). 2. The infrared shielding smoke generating composition according to 2. 前記ポリアルキレングリコールは、ポリエチレングリコールであることを特徴とする請求項1または請求項3記載の赤外線遮蔽発煙組成物。
The infrared shielding smoke composition according to claim 1 or 3 , wherein the polyalkylene glycol is polyethylene glycol.
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