JP4744841B2

JP4744841B2 - 農業用フィルム組成物

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Publication number: JP4744841B2
Application number: JP2004308290A
Authority: JP
Inventors: 悦男飛田; 由典根岸; 敬士綾部
Original assignee: Adeka Corp
Current assignee: Adeka Corp
Priority date: 2004-10-22
Filing date: 2004-10-22
Publication date: 2011-08-10
Anticipated expiration: 2024-10-22
Also published as: JP2006117833A

Description

本発明は、農業用フィルム組成物に関し、詳しくは、ポリエチレン系熱可塑性樹脂に特定のトリアジン系紫外線吸収剤及び防曇剤を添加してなる、耐候性、耐薬品性及び防曇性に優れた農業用フィルム組成物に関する。

ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体等のポリエチレン系熱可塑性樹脂は、優れた透明性、保温性、機械的強度等の物性を持つことから、ハウス、トンネル等の農業用フィルムとして広く用いられている。しかし、これらの樹脂は、紫外線により劣化して透明性の低下や破損が生じるため、長期の使用に耐えないという欠点を有している。

このようなフィルムの劣化は、酸化防止剤、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン化合物、ハイドロタルサイト類等の添加により抑制できることが知られている。例えば、特許文献１には、ベンゾエート系紫外線吸収剤及びヒンダードアミン化合物による安定化が提案され、特許文献２には、ヒンダードアミン化合物による安定化が提案され、特許文献３には、ヒンダードアミン化合物及びトリアジン系紫外線吸収剤による安定化並びに防曇塗膜による透明性の向上が提案されている。

しかし、いずれの添加剤を用いた場合も、安定化効果及び透明性の向上効果は、未だ満足のいくものではなく、特に病害虫の駆除のために農薬散布や硫黄燻蒸を行った場合には、樹脂の劣化が短期間で進行するため、更なる安定化及び透明性の向上が望まれていた。

特開平１０−１９５２５８号公報特開平１０−２１９００４号公報特開２００３−１９９４３７号公報

従って、本発明の目的は、農業用フィルムとして好適に使用できる、耐候性、耐薬品性及び防曇性に優れた農業用フィルム組成物を提供することにある。

本発明者らは、鋭意検討を重ねた結果、特定の構造を有するトリアジン系紫外線吸収剤及び防曇剤を組み合わせることにより、上記課題を解決できることを見い出し、本発明に到達した。

即ち、本発明は、（Ａ）ポリエチレン系熱可塑性樹脂１００質量部に、（Ｂ）下記一般式（Ｉ）で表されるトリアジン系紫外線吸収剤０．００１〜１０質量部及び（Ｃ）防曇剤０．００１〜１０質量部を添加してなる農業用フィルム組成物を提供するものである。

本発明によれば、ポリエチレン系熱可塑性樹脂に特定の紫外線吸収剤及び防曇剤を添加することにより、耐候性、耐薬品性及び防霧性に優れた農業用フィルム組成物を提供できる。

以下、本発明について、好ましい実施形態に基づき詳細に説明する。

本発明の農業用フィルム組成物に用いられる（Ａ）ポリエチレン系熱可塑性樹脂としては、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン等のポリエチレンの他、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリレート、エチレン−メタクリレート、エチレン−メチルメタクリレート、エチレン−エチルアクリレート、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−ブテン共重合体、エチレン−４−メチル−１−ペンテン共重合体等のエチレン−αオレフィン共重合体等が挙げられ、これらの中でも、ポリエチレン及びエチレン−酢酸ビニル共重合体が、光線透過性及び耐久性に優れ、さらに焼却した場合に有害なガスが発生する恐れがないため好ましい。

本発明の農業用フィルム組成物に用いられる（Ｂ）上記一般式（Ｉ）で表されるトリアジン系紫外線吸収剤において、上記一般式（Ｉ）におけるＲ₁で表される炭素原子数１〜７のアルキル基としては、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、第二ブチル、第三ブチル、イソブチル、アミル、イソアミル、第三アミル、ヘキシル、２−ヘキシル、３−ヘキシル、ヘプチル、２−ヘプチル、３−ヘプチル、イソヘプチル、第三ヘプチル、シクロペンチル、２−シクロペンチルエチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、２−メチルシクロヘキシル、３−メチルシクロヘキシル、４−メチルシクロヘキシル等が挙げられる。

上記一般式（Ｉ）で表されるトリアジン系紫外線吸収剤の具体例としては、以下の化合物Ｎｏ．１〜Ｎｏ．９の化合物が挙げられる。ただし、本発明は以下の化合物により何ら制限を受けるものではない。

上記一般式（Ｉ）で表されるトリアジン系紫外線吸収剤は、その製造方法に特に制限されることなく、周知一般の方法により製造されたものを用いることができる。該製造方法としては、例えば、アルコール成分としての２−[２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシエチルオキシ）フェニル]−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジンと、該当する一価カルボン酸のエステル誘導性化合物（一価カルボン酸、一価カルボン酸ハライド又は一価カルボン酸エステル）とのエステル化反応又はエステル交換反応による方法が挙げられ、これらの反応は、逐次反応でもよく、一括反応でもよい。

上記一般式（Ｉ）で表されるトリアジン系紫外線吸収剤を上記ポリエチレン系熱可塑性樹脂へ配合する方法としては、公知の樹脂への安定剤の配合技術を特に制限なく用いることができ、ポリエチレン系熱可塑性樹脂を重合する際に予め重合系に添加する方法、重合途中で添加する方法、重合後に添加する方法の何れでもよい。また、重合後に添加する場合には、安定化するポリエチレン系熱可塑性樹脂の粉末やペレットとヘンシェルミキサー等で混合したものを押出機等で混錬する方法や、溶液として合成樹脂に噴霧して含浸させる方法、マスターバッチとした後に用いる方法等を採用することができ、用いる加工機の種類や加工温度、加工後の冷却条件等も特に制限されず、得られる樹脂物性が用途に適したものとなる条件を選択することが好ましい。また、上記トリアジン系紫外線吸収剤を単独で又は他の添加剤と一緒に顆粒状にして用いてもよい。

（Ｂ）上記一般式（Ｉ）で表されるトリアジン系紫外線吸収剤は、（Ａ）ポリエチレン系熱可塑性樹脂１００質量部に対して、０．００１〜１０質量部、好ましくは０．３〜３質量部添加される。添加量が０．００１質量部より少ないと十分な耐候性改良効果が得られず、１０質量部より多いと、ポリエチレン系熱可塑性樹脂との相溶性が悪くなり、経時的にブリードが起こって透明性が低下する恐れがある。

本発明の農業用フィルム組成物に含まれる（Ｃ）防曇剤としては、フッ素系界面活性剤；ソルビタンモノミリステート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノベヘネートあるいはこれらのアルキレンオキシド付加物等のソルビタン系界面活性剤；グリセリンモノパルミテート、グリセリンモノステアレート、グリセリンジパルミテート、グリセリンジステアレート、ジグリセリンモノステアレート、ジグリセリンジステアレート、ジグリセリンジパルミテート、ジグリセリンモノパルミテート・モノステアレート、トリグリセリンモノステアレート、トリグリセリンジステアレートあるいはこれらのアルキレンオキシド付加物等のグリセリン系界面活性剤；ポリエチレングリコールモノステアレート、ポリエチレングリコールモノパルミテート等のポリエチレングリコール系界面活性剤；トリメチロールプロパンモノステアレート等のトリメチロールプロパン系界面活性剤；ペンタエリスリトールモノパルミテート等のペンタエリスリトール系界面活性剤；アルキルフェノールモノアルキレンオキシド付加物；ソルビタン/グリセリンの縮合物と脂肪酸とのエステル、ソルビタン/アルキルグリコールの縮合物と脂肪酸とのエステル；ジグリセリンジオレートナトリウムラウリルサルフェート、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、セチルトリメチルアンモニウムクロリド、ドデシルアミン塩酸塩、ラウリン酸ラウリルアミドエチルリン酸塩、トリエチルセチルアンモニウムイオダイド、オレイルアミノジエチルアミン塩酸塩、ドデシルピリジニウム塩等が挙げられ、これらの中でもフッ素系界面活性剤が特に好ましい。

上記フッ素系界面活性剤としては、（１）アニオン系含フッ素界面活性剤、（２）カチオン系含フッ素界面活性剤、（３）両性含フッ素界面活性剤、（４）ノニオン系含フッ素界面活性剤、（５）含フッ素オリゴマー等が挙げられる。これらの具体例を下記[化１１]〜[化１５]に示す。

但し、上記（１）〜（５）における各式中、Ｒ_f及びＲ_f’はアルキル基の一部又は全部をフッ素原子に置き換えた直鎖状又は分岐状のフルオロアルキル基を表し、Ｒ’及びＲ’’は水素原子又は低級アルキル基を表し、Ｂは−ＣＯ−又は−ＳＯ₂−を表し、Ｙ及びＹ’は直接結合又はアルキレン基を表し、Ａはエチレン基又はプロピレン基を表し、Ｍは水素原子、−ＮＨ₄、アルカリ金属又はアルカリ土類金属を表し、Ｘはハロゲン原子を表し、Ｚは直接結合、−Ｎ（Ｒ’’）ＳＯ₂−又は−ＮＨＣＯ−を表し、ｎは１〜５０を表し、ｐは１〜３を表す。

上記（５）含フッ素オリゴマーにおいて、上記ポリフルオロアルキル基含有(メタ)アクリレートと共に共重合体を形成し得るモノマー（共重合成分）としては、例えば、エチレン、酢酸ビニル、塩化ビニル、フッ化ビニル、ハロゲン化ビニリデン、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、(メタ)アクリル酸とそのアルキルエステル、ポリ(オキシアルキレン)(メタ)アクリレート、（メタ）アクリルイミド、ジアセトンアクリルアミド、メチロール化ジアセトンアクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、ビニルアルキルエーテル、ハロゲン化アルキルビニルエーテル、ビニルアルキルケトン、ブタジエン、イソプレン、クロロプレン、グリシジルアクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート、シクロヘキシルアクリレート、無水マレイン酸、アジリジニル(メタ)アクリレート、Ｎ−ビニルカルバゾール等が挙げられる。

これらの共重合成分のポリフルオロアルキル基含有(メタ)アクリレートに対する共重合割合は、通常１〜７０質量％、好ましくは１０〜５０質量％である。

上記（Ｃ）防曇剤の使用量は、上記（Ａ）ポリエチレン系熱可塑性樹脂１００質量部に対し、０．００１〜１０質量部、好ましくは０．０１〜５質量部である。防曇剤の使用量が０．００１質量部未満では防曇性効果がほとんど発揮されず、１０質量部を超えて使用しても効果が飽和する。

本発明の農業用ビニル組成物には、必要に応じて、通常農業用フィルムに用いられるリン系、フェノール系、硫黄系の酸化防止剤、上記一般式（Ｉ）で表されるトリアジン系紫外線吸収剤以外の紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系光安定剤（ＨＡＬＳ）、造核剤、滑剤、充填剤、難燃剤、難燃助剤、ハイドロタルサイト類、可塑剤、繊維状充填材、接着性付与剤、物性調整剤、保存安定性改良剤、金属石けん、β−ジケトン、過塩素酸塩、エポキシ化合物、顔料、染料、脱水剤、発泡剤、抗菌剤、抗黴剤、防腐剤、防汚剤、防錆剤、防霧剤、防滴剤、赤外線吸収剤、界面活性剤、相溶化剤、沈降防止剤、重合防止剤、増粘剤、消泡剤、カップリング剤、レベリング剤、乾燥剤、タレ防止剤、硬化触媒等の各種添加剤を適宜併用することができる。これらの添加剤の使用量は、添加剤の種類等に応じて適宜選択することができるが、（Ａ）ポリエチレン系熱可塑性樹脂１００質量部に対し、全添加剤の合計で好ましくは１０質量部以下とする。

上記リン系酸化防止剤としては、例えば、トリフェニルホスファイト、トリス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（２，５−ジ第三ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（ジノニルフェニル）ホスファイト、トリス（モノ、ジ混合ノニルフェニル）ホスファイト、ジフェニルアシッドホスファイト、２，２'−メチレンビス（４，６−ジ第三ブチルフェニル）オクチルホスファイト、ジフェニルデシルホスファイト、ジフェニルオクチルホスファイト、ジ（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、フェニルジイソデシルホスファイト、トリブチルホスファイト、トリス（２−エチルヘキシル）ホスファイト、トリデシルホスファイト、トリラウリルホスファイト、ジブチルアシッドホスファイト、ジラウリルアシッドホスファイト、トリラウリルトリチオホスファイト、ビス（ネオペンチルグリコール）・１，４−シクロヘキサンジメチルジホスフィト、ビス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，５−ジ第三ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ第三ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジクミルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、テトラ（Ｃ１２−１５混合アルキル）−４，４’−イソプロピリデンジフェニルホスファイト、ビス[２，２’−メチレンビス(４，６−ジアミルフェニル)]・イソプロピリデンジフェニルホスファイト、テトラトリデシル・４，４’−ブチリデンビス(２−第三ブチル−５−メチルフェノール)ジホスファイト、ヘキサ（トリデシル）・１，１，３−トリス（２−メチル−５−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）ブタン・トリホスファイト、テトラキス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ビフェニレンジホスホナイト、トリス（２−〔（２，４，７，９−テトラキス第三ブチルジベンゾ〔ｄ，ｆ〕〔１，３，２〕ジオキサホスフェピン−６−イル）オキシ〕エチル）アミン、９，１０−ジハイドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナンスレン−１０−オキサイド、２−ブチル−２−エチルプロパンジオール・２，４，６−トリ第三ブチルフェノールモノホスファイト等が挙げられる。

上記フェノール系酸化防止剤としては、例えば、２，６−ジ第三ブチル−ｐ−クレゾール、２，６−ジフェニル−４−オクタデシロキシフェノール、ステアリル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ジステアリル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ホスホネート、トリデシル・３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルチオアセテート、チオジエチレンビス［（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、４，４’−チオビス（６−第三ブチル−ｍ−クレゾール）、２−オクチルチオ−４，６−ジ（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−ｓ−トリアジン、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−第三ブチルフェノール）、ビス[３，３−ビス（４−ヒドロキシ−３−第三ブチルフェニル）ブチリックアシッド]グリコールエステル、４，４’−ブチリデンビス（２，６−ジ第三ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデンビス（６−第三ブチル−３−メチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ第三ブチルフェノール）、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−第三ブチルフェニル）ブタン、ビス[２−第三ブチル−４−メチル−６−（２−ヒドロキシ−３−第三ブチル−５−メチルベンジル）フェニル]テレフタレート、１，３，５−トリス（２，６−ジメチル−３−ヒドロキシ−４−第三ブチルベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、１，３，５−トリス[（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシエチル]イソシアヌレート、テトラキス[メチレン−３−（３’，５’−ジ第三ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート]メタン、２−第三ブチル−４−メチル−６−（２−アクロイルオキシ−３−第三ブチル−５−メチルベンジル）フェノール、３，９−ビス[２−（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルヒドロシンナモイルオキシ）−１，１−ジメチルエチル]−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン、トリエチレングリコールビス［β−（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネート］等が挙げられる。

上記硫黄系酸化防止剤としては、例えば、チオジプロピオン酸のジラウリル、ジミリスチル、ミリスチルステアリル、ジステアリルエステル等のジアルキルチオジプロピオネート類、及びペンタエリスリトールテトラ（β−ドデシルメルカプトプロピオネート）等のポリオールのβ−アルキルメルカプトプロピオン酸エステル類が挙げられる。

上記一般式（Ｉ）で表されるトリアジン系紫外線吸収剤以外の紫外線吸収剤としては、例えば、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン、５，５’−メチレンビス（２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン）等の２−ヒドロキシベンゾフェノン類；２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−５−第三オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ第三ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３−第三ブチル−５−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジクミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２，２’−メチレンビス（４−第三オクチル−６−ベンゾトリアゾリルフェノール）、２−（２−ヒドロキシ−３−第三ブチル−５−カルボキシフェニル）ベンゾトリアゾールのポリエチレングリコールエステル、２−〔２−ヒドロキシ−３−（２−アクリロイルオキシエチル）−５−メチルフェニル〕ベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−３−（２−メタクリロイルオキシエチル）−５−第三ブチルフェニル〕ベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−３−（２−メタクリロイルオキシエチル）−５−第三オクチルフェニル〕ベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−３−（２−メタクリロイルオキシエチル）−５−第三ブチルフェニル〕−５−クロロベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−５−（２−メタクリロイルオキシエチル）フェニル〕ベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−３−第三ブチル−５−（２−メタクリロイルオキシエチル）フェニル〕ベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−３−第三アミル−５−（２−メタクリロイルオキシエチル）フェニル〕ベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−３−第三ブチル−５−（３−メタクリロイルオキシプロピル）フェニル〕−５−クロロベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−４−（２−メタクリロイルオキシメチル）フェニル〕ベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−４−（３−メタクリロイルオキシ−２−ヒドロキシプロピル）フェニル〕ベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−４−（３−メタクリロイルオキシプロピル）フェニル〕ベンゾトリアゾール等の２−（２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール類；２−（２−ヒドロキシ−４−メトキシフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ヘキシロキシフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクトキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−〔２−ヒドロキシ−４−（３−Ｃ１２〜１３混合アルコキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル〕−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−〔２−ヒドロキシ−４−（２−アクリロイルオキシエトキシ）フェニル〕−４，６−ビス（４−メチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２，４−ジヒドロキシ−３−アリルフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−３−メチル−４−ヘキシロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン等の２−（２−ヒドロキシフェニル）−４，６−ジアリール−１，３，５−トリアジン類；フェニルサリシレート、レゾルシノールモノベンゾエート、２，４−ジ第三ブチルフェニル−３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、オクチル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシ）ベンゾエート、ドデシル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシ）ベンゾエート、テトラデシル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシ）ベンゾエート、ヘキサデシル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシ）ベンゾエート、オクタデシル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシ）ベンゾエート、ベヘニル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシ）ベンゾエート等のベンゾエート類；２−エチル−２’−エトキシオキザニリド、２−エトキシ−４’−ドデシルオキザニリド等の置換オキザニリド類；エチル−α−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート、メチル−２−シアノ−３−メチル−３−（ｐ−メトキシフェニル）アクリレート等のシアノアクリレート類；各種の金属塩又は金属キレート、特にニッケル又はクロムの塩又はキレート類等が挙げられる。
尚、上記一般式（Ｉ）で表されるトリアジン系紫外線吸収剤以外のこれらの紫外線吸収剤を使用する場合、その使用量は、全紫外線吸収剤中で８０重量％を超えないことが好ましい。

上記ヒンダードアミン系光安定剤としては、例えば、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルステアレート、１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルステアレート、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルベンゾエート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１−オクトキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）・ビス（トリデシル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）・ビス（トリデシル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−２−ブチル−２−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート、１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノール／コハク酸ジエチル重縮合物、１，６−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルアミノ）ヘキサン／ジブロモエタン重縮合物、１，６−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルアミノ）ヘキサン／２，４−ジクロロ−６−モルホリノ−ｓ−トリアジン重縮合物、１，６−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルアミノ）ヘキサン／２，４−ジクロロ−６−第三オクチルアミノ−ｓ−トリアジン重縮合物、１，５，８，１２−テトラキス[２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）アミノ）−ｓ−トリアジン−６−イル]−１，５，８，１２−テトラアザドデカン、１，５，８，１２−テトラキス[２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミノ）−ｓ−トリアジン−６−イル]−１，５，８，１２−テトラアザドデカン、１，６，１１−トリス[２，４−ビス（N−ブチル−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）アミノ−ｓ−トリアジン−６−イルアミノ]ウンデカン、１，６，１１−トリス[２，４−ビス（N−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミノ−ｓ−トリアジン−６−イルアミノ]ウンデカン、３，９−ビス〔１，１−ジメチル−２−[トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルオキシカルボニルオキシ）ブチルカルボニルオキシ]エチル〕−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５．５〕ウンデカン、３，９−ビス〔１，１−ジメチル−２−[トリス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルオキシカルボニルオキシ）ブチルカルボニルオキシ]エチル〕−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５．５〕ウンデカン、下記[化１６]で表される化合物等が挙げられる。

上記造核剤としては、ｐ−ｔ−ブチル安息香酸アルミニウム、安息香酸ナトリウム等の芳香族カルボン酸金属塩；ビス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）リン酸ナトリウム、ビス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）リン酸リチウム、ナトリウム−２，２’−メチレンビス（４，６−ジ第三ブチルフェニル）ホスフェート等の酸性リン酸エステル金属塩；ジベンジリデンソルビトール、ビス（メチルベンジリデン）ソルビトール等の多価アルコール誘導体等が挙げられる。

上記滑剤としては、ラウリルアミド、ミリスチルアミド、ステアリルアミド、ベヘニルアミド等の脂肪酸アミド、エチレンビスステアリルアミド、ポリエチレンワックス、カルシウムステアレート、マグネシウムステアレート等の金属石けん、ジステアリルリン酸エステルマグネシウム、ステアリルリン酸エステルマグネシウム等のリン酸エステル金属塩等が挙げられる。

上記充填剤としては、例えば、タルク、シリカ、炭酸カルシウム、ガラス繊維、チタン酸カリウム、ホウ酸カリウム等の無機物が挙げられ、これらは、球状物である場合は粒径、繊維状物である場合は繊維径、繊維長さ及びアスペクト比を適宜選択して用いられる。また、充填剤は、必要に応じて表面処理したものを用いることが好ましい。

本発明の農業用フィルム組成物を用いて形成されるフィルムは、単層構造フィルムでも多層構造フィルムでもよい。多層構造フィルムの場合には、（Ａ）ポリエチレン系熱可塑性樹脂１００質量部に、（Ｂ）上記一般式（Ｉ）で表されるトリアジン系紫外線吸収剤０．００１〜１０質量部及び／又は（Ｃ）防曇剤０．００１〜１０質量部を添加してなる農業用フィルム組成物から形成された多層の農業用フィルムであって、（Ｂ）上記一般式（Ｉ）で表されるトリアジン系紫外線吸収剤及び（Ｃ）防曇剤それぞれが、少なくともいずれか一層に含有されている農業用フィルムとする。多層構造フィルムの場合には、（Ｂ）トリアジン系紫外線吸収剤及び（Ｃ）防曇剤は、経済的観点から、必ずしも全層に含有されている必要はなく、（Ｂ）トリアジン系紫外線吸収剤は少なくとも１層に含有されていればよく、（Ｃ）防曇剤は少なくとも最外層に含有されていればよい。また、併用添加する添加剤は、上記トリアジン系紫外線吸収剤及び／又は上記防曇剤と同一の層に配合しても異なる層に配合してもよい。

本発明の農業用フィルム組成物を用いて農業用フィルムを製造する方法は、特に限定されず、公知の成形方法、例えば、サーキュラーダイ、Ｔ−ダイによる押出成形法、インフレーション成形法、加圧成形加工、ペースト加工、カレンダー加工、ロール加工、ブロー成形法、溶融流延法、粉体成形法等がそのまま採用できる。また、必要に応じて１軸又は２軸方向に延伸操作を加えてもよい。

本発明の農業用フィルム組成物を用いて得られるフィルムの膜厚は、好ましくは０．００１〜１ｍｍ、さらに好ましくは０．０１〜０．５ｍｍである。

以下、実施例等を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例等に限定されるものではない。

[実施例１−１〜１−９及び比較例１−１〜１−７]
下記配合により、単軸押出機を用いて２００℃にて２５ｒｐｍでペレットを作成した。得られたペレットを１８０℃でプレスして、厚さ８０ミクロンのフィルムを作成した。該フィルムについて、以下の試験を行った。
（耐候性試験）
得られたフィルムを、６３℃で降雨なし２時間と降雨あり１８分とのサイクルを繰り返す条件のサンシャインウェザオメーター（スガ試験機社製）に暴露した。暴露開始から２００時間後、４００時間後及び６００時間後それぞれにおいて、フィルムを目視により観察し、着色、汚れ及び傷の発生状態を総合して１０段階で評価した。評価基準は、１が暴露前とほとんど差のない状態を表し、数値が大きくなるに従って劣化が進行している状態を表す。
（透光性試験）
耐候性試験における暴露前及び暴露開始から４００時間後のフィルムについて、ＪＩＳＫ７１０５に従い光線透過率を測定した。
（耐農薬性試験）
１ｍ×１ｍ×１ｍの段ボール製容器中で２ｇの硫黄をホットプレートで燻蒸し、該段ボール製容器内に得られたフィルムを２４時間放置した後、該フィルムについて表面状態を観察し、上記耐候性試験と同様の１０段階での評価を行った。
（防霧性試験）
四方を木板で囲んだ霧観察用のフレームの天井傾斜面に試験フィルムを張り、予め用意した水温約４０℃の水浴を有する水槽上に乗せ、２５℃の室温で４８時間放置した。次いで、水温を４０℃に保持したまま室温を５℃に下げ、１時間後にフィルム内表面（水槽に面した側の表面）の近傍における霧の発生の有無を目視により観察した。
これらの試験結果を表1に示す。

（配合）
低密度ポリエチレン樹脂（日本ユニカー社製：ＰＥＳ−１２０）１００質量部
メチレンビスアマイド０．２質量部
ＤＨＴ−４Ａ（協和化学社製、ハイドロタルサイト類化合物）０．２質量部
紫外線吸収剤（表１記載）０．１質量部
アデカスタブＬＡ−７７（旭電化工業（株）製、ＨＡＬＳ）０．１質量部
（但し、実施例１−２、１−６、１−７、比較例１−２、１−６のみ）
防曇剤（表１記載）０．１質量部

[実施例２−１〜２−９及び比較例２−１〜２−７]
ペレット作成における配合を以下の通りとした以外は、実施例１と同様にして、フィルムを作成し各試験を行った。それらの結果を表２に示す。
（配合）
エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＮＵＣ−３２５０）１００質量部
ステアリン酸アミド０．２質量部
紫外線吸収剤（表２記載）０．１質量部
アデカスタブＬＡ−７７（旭電化工業（株）製、ＨＡＬＳ）０．１質量部
（但し、実施例２−２、２−４、２−７、２−９、比較例２−２、２−４、２−６のみ）
防曇剤（表２記載）０．１質量部

[実施例３−１〜３−４及び比較例３−１〜３−３]
下記配合１をバンバリーミキサーを用いて混練後、造粒機により造粒してペレットを得た。また、同様にして、下記配合２によりペレットを得た。配合１のペレットを中間層、配合２のペレットを両側層に用い、インフレーションフィルム成型機によって厚さ０．１ｍｍのフィルムを作成した。得られたフィルムについて、実施例１と同様に各試験を行った。それらの結果を表３に示す。
（配合１）
エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＮＵＣ−３２５０）１００質量部
ステアリン酸アミド０．２質量部
ＤＨＴ−４Ａ（協和化学社製、ハイドロタルサイト類化合物）０．２質量部
化合物Ｎｏ．１０．１質量部
アデカスタブＬＡ−７７（旭電化工業（株）製、ＨＡＬＳ）０．１質量部
（但し、実施例３−３及び比較例３−２のみ）
（配合２）
エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＮＵＣ−３２５０）１００質量部
ステアリン酸アミド０．２質量部
化合物Ｎｏ．１０．１質量部
アデカスタブＬＡ−７７（旭電化工業（株）製、ＨＡＬＳ）０．１質量部
（但し、実施例３−３及び比較例３−２のみ）
防曇剤（表３記載）０．１質量部

表１〜３から明らかなように、本発明に係る特定の紫外線吸収剤及び防曇剤を添加した農業用フィルム組成物は、フィルムにした場合に着色がなく、比較化合物の紫外線吸収剤を添加した比較用農業用フィルム組成物より、耐候性、透光性、耐農薬性及び防霧性に優れ、農業用フィルムに用いるのに適当である。

Claims

（Ａ）ポリエチレン系熱可塑性樹脂１００質量部に、（Ｂ）下記一般式（Ｉ）で表されるトリアジン系紫外線吸収剤０．００１〜１０質量部及び（Ｃ）防曇剤０．００１〜１０質量部を添加してなる農業用フィルム組成物。
上記（Ｃ）防曇剤が、フッ素系界面活性剤である請求項１記載の農業用フィルム組成物。
（Ａ）ポリエチレン系熱可塑性樹脂１００質量部に、（Ｂ）下記一般式（Ｉ）で表されるトリアジン系紫外線吸収剤０．００１〜１０質量部及び／又は（Ｃ）防曇剤０．００１〜１０質量部を添加してなる農業用フィルム組成物から形成された多層の農業用フィルムであって、（Ｂ）下記一般式（Ｉ）で表されるトリアジン系紫外線吸収剤及び（Ｃ）防曇剤それぞれが、少なくともいずれか一層に含有されている農業用フィルム。