JP4686810B2 - Lead acid battery - Google Patents
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Description
【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は鉛蓄電池、特に格子体に関するものである。
【0002】
【従来の技術】
近年、鉛蓄電池の格子体は生産性を向上させるため、鋳造方式による生産から、鉛あるいは鉛合金を圧延などで薄いシート状にした材料にエキスパンド加工を施すエキスパンド工法が連続的に格子体を生産できることから広く用いられている。
【0003】
このエキスパンド工法にはダイス刃を往復運動させてシートに複数条の断続した平行スリットを千鳥状に形成するとともに、平行に隣合うスリットで囲まれる線条部をシート厚み方向に展開伸長して網目部を形成するレシプロエキスパンド工法と特開平3−204126号公報に記載されているようなロータリーエキスパンド工法とに大別される。
【0004】
レシプロエキスパンド工法では重量がかさむダイス刃を往復運動させる必要からダイス刃の慣性により往復運動の速度を高めることは困難であった。一方、前記したロータリーエキスパンド工法はレシプロエキスパンド工法と異なり、回転する加工刃でスリット形成を行うので加工刃の慣性をそれ程考慮する必要が少なく、レシプロエキスパンド工法に比較して加工刃の回転速度を増加させることにより容易に生産速度を向上できるという利点がある。
【0005】
このように生産性に優れたロータリーエキスパンド方式ではあるが例えば前記した特開平3−204126号公報に記載されたような方法によれば格子骨は形成される過程で一旦シート面から上下方向に伸ばされた後にシート幅方向に引き伸ばされるために異なる2方向に伸長される。このような場合、格子骨は捩れを受ける。このような捩れは格子体の強度や正極に用いた場合での耐酸化性を著しく低下させることになる。
【0006】
特に、近年の鉛蓄電池は軽量化を目的として鉛合金シートは薄肉化する必要があり、前記した格子体の強度や耐酸化性の低下度合いが寿命低下に及ぼす影響が大きく、電池の寿命がさらに著しく低下するという課題があった。
【0007】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は前記したようなロータリーエキスパンド工法による格子体を備えた鉛蓄電池において電池寿命を改善することを目的とする。
【0008】
【課題を解決するための手段】
前記した課題を解決するために本発明の請求項1記載に係る発明は互いに平行な複数条のスリットを鉛合金シートの長手方向に沿って断続的に形成し、互いに間隔をもって平行に隣接しあうスリットにより形成される線条部を前記鉛合金シートの面から上下方向に突出させるとともに、前記鉛合金シートを幅方向へ展伸伸長して形成した網目部を有する正極格子体を備えた鉛蓄電池において、前記網目部の結節部の前記スリット形成方向の寸法をA、前記網目部の線条部の前記スリット形成方向の投影長をB、結節部の前記鉛合金シートの幅方向への投影長をCとした時の比率A/Bを0.2≦A/B≦0.7、比率A/Cを1.5≦A/C≦4.5とした。
【0009】
また、請求項2記載に係る発明は比率A/Bを0.3≦A/B≦0.55とするものである。
【0011】
また、請求項3記載に係る発明は、鉛合金シートの厚みが0.4mm〜1.2mmとしたものである。
【0012】
また、請求項4記載に係る発明は、鉛合金シートをカルシウム含量が0.04〜0.09質量%、錫含量が0.1〜2.0質量%の鉛−カルシウム−錫合金とし、引張り強度が78N/mm2以下としたものである。
【0013】
【発明の実施の形態】
図1および図2に示したように圧延鉛合金シート1を加工刃2−1を円周上に形成した円盤状カッター2を厚み方向に積層した1対のカッターロール2−2の間を通過させて断続スリットを形成し、断続スリットで囲まれる線条部3を圧延合金シート1の面から上下方向に凸状または弧状に突出させるとともに結節部4を一つおきに切断して非結節部5を形成する。この時、非結節部5と結節部4とは交互に形成されている。
【0014】
円盤状カッター2は図1に示したように積層されてカッターロール2−2が形成されている。円盤状カッター2の円周上には加工刃2−1と平坦部2−3が形成されている。加工刃2−1は圧延鉛合金シート1に断続スリットを形成するとともに、線条部3を圧延鉛合金シート1の面に対して上下方向に凸状または弧状に突出させる。また、平坦部2−3に対応して図3に示すように逃げ部2−4が形成されている。この逃げ部2−4は円盤状カッター2の厚み方向へ交互に薄肉部として形成したものである。逃げ部2−4は円盤状カッター2の厚み方向へ交互に形成されているため、円盤状カッター2を図1に示したように対とした場合には逃げ部2−4同士が向き合う部分と向き合わない部分とが形成される。逃げ部2−4同士が向き合う部分は逃げ部2−4間に空間が形成されてこの部分に対応する鉛圧延シート1は切断されず、結果として結節部4を形成する。逃げ部2−4同士が向き合わない部分は平坦部2−3によって鉛圧延シート1は切断されて非結節部5が形成される。
【0015】
次に鉛圧延シート1を幅方向(図2および図4のW方向)に伸長して図4に示すエキスパンド網目部6が形成される。
【0016】
図5はエキスパンド網目部6と円盤状カッター2との対応を示す説明図である。
【0017】
本発明の鉛蓄電池に用いる格子体は図5に示したようなエキスパンド網目部6を格子目として備えている。ここで本発明においては結節部4のスリット形成方向の長さ寸法をA、線条部3のスリット形成方向の投影長をB、結節部4の鉛圧延シート幅方向への投影長をCとした時に0.2≦A/B≦0.7でかつ1.5≦A/C≦4.5、好ましくは0.3≦A/B≦0.55とするものである。このような寸法関係のエキスパンド網目部6を得るためには図5に示したように寸法aの平坦部2−3および寸法bの加工刃2−1の円周長および逃げ部2−4の厚み寸法c’の2倍がそれぞれA寸法、B寸法およびC寸法に対応するので前記した寸法関係を満足する円盤状カッター2を用いることにより本発明の鉛蓄電池に用いる格子体用のエキスパンド網目部を構成することができる。
【0018】
このような構成とすることにより、線条部3の捩れを最小限度に抑制することができる。本発明以外の数値範囲の構成では線条部3や結節部4の捩れは大きく、線条部3の断面積が3/4以下となり、歪を受けるとともに電気抵抗も増大するので好ましくはない。
【0019】
ここで得たエキスパンド網目部6は以降は定法に従って活物質ペーストが充填された後に単一極板に切断され、熟成乾燥を経て未化成の極板となる。この極板を正極板として、従来のセパレータ、負極板を組み合わせて従来の組立方法,化成充電方法により本発明の鉛蓄電池を得ることができる。
【0020】
ここで圧延鉛合金シート1の引張り強度としては78N/mm2 以下のものを用いることにより線条部3が捩れる際に発生する微小な亀裂を防止することができる。
【0021】
このような引張り強度を有する圧延鉛合金シートとしてはカルシウム含量が0.04質量%〜0.09質量%、錫含量が0.1質量%〜2.0質量%の鉛−カルシウム−錫合金であり、厚みを少なくとも1.2mm以下とすることが好ましい。また、この厚みに関しては後のペースト充填工程における線条部3の変形を抑制するために0.4mm以上にすることが必要である。
【0022】
【実施例】
前記した発明の実施の形態に従って、正極用のエキスパンド格子体を作製し、この格子体を用いて12V55Ahの本発明例による自動車用鉛蓄電池を作製した。ただし、エキスパンド格子体に関しては発明の実施の形態による寸法関係を有するものとこの寸法関係以外の寸法を有する比較例のエキスパンド格子体を作製し、この格子体を正極格子体に用いて12V55Ahの比較例による自動車用鉛蓄電池を作製した。
【0023】
なお、圧延鉛合金シートとしては組成がPb−0.06質量%Ca−1.4質量%Snであり、厚み0.8mmのものを使用した。また、格子体の網目ピッチを同一とするためにA+B=2.34mmと一定とした上で比率A/BとA/Cを変化させた。
【0024】
これらの本発明例および比較例による鉛蓄電池について寿命試験を行った。寿命試験としてはJIS−D5301で規定される軽負荷寿命試験を75℃気相雰囲気下で行った。その結果を図6に示す。
【0025】
図6に示した結果から、比率A/Bを0.2以上で0.7以下とすることにより、寿命サイクル数を増大できることがわかる。また、この比率A/Bを0.3以上0.55以下とすれば寿命サイクル数を安定して増大させることができることがわかる。また、このような構成はA/Cが1.5以上で4.5以下とすれば効果を得ることがわかる。
【0026】
これらの寿命試験終了後の電池について分解調査し、特に正極格子体の状態について観察を行った。その結果、A/B<0.2では結節部の腐食が激しく、線条部と線条部とが結節部の位置で切断していた。A/B>0.7では線条部での腐食が結節部に比較して顕著に進行し、線条部の途中で切断していた。特にA/Bが0.3以上で0.55以下の範囲では腐食は進行するものの、線条部の腐食と結節部との腐食は比較的少なく、かつ均等に進行しており、その結果として寿命を増大できたと考えられる。
【0027】
このように特に比率A/Bをある数値範囲に限定することにより、線条部と結節部で発生する腐食を抑制するとともに両者の腐食をバランスよく進行させて格子網目の一部が腐食切断することによる急激な寿命低下を抑制することができる。
【0028】
また、圧延鉛合金シートとして鉛シート表面上に鉛−アンチモン系合金、鉛−スズ系合金の表面層を圧着や塗布により形成したものを用いても効果を得ることができる。
【0029】
【発明の効果】
以上のように本発明の構成によればロータリーエキスパンド格子体を用いた鉛蓄電池において従来発生していた正極格子体の腐食による寿命を抑制し、すぐれた寿命特性を有する鉛蓄電池を生産性を損なうことなく提供することができ、従って本発明は工業上、極めて有用である。
【図面の簡単な説明】
【図1】円盤状カッターロールを示す説明図
【図2】本発明の鉛蓄電池に用いる格子体を示す要部説明図
【図3】本発明の鉛蓄電池に用いる格子体の製造過程を示す説明図
【図4】エキスパンド網目部を示す平面図
【図5】エキスパンド網目部と加工刃との関係を示す説明図
【図6】本発明例と比較例の鉛蓄電池の寿命特性を示す図
【符号の説明】
1 圧延鉛合金シート
2 円盤状カッター
2−1 加工刃
2−2 カッターロール
2−3 平坦部
2−4 逃げ部
3 線条部
4 結節部
5 非結節部
6 エキスパンド網目部[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a lead-acid battery, particularly a lattice body.
[0002]
[Prior art]
In recent years, in order to improve the productivity of lead-acid battery grids, the expansion method that continuously expands lead or lead alloys into a thin sheet material by rolling or the like has been produced continuously by the casting method. Widely used because it can.
[0003]
In this expanding method, the die blade is reciprocated to form a plurality of intermittent parallel slits on the sheet in a staggered manner, and the line portions surrounded by the adjacent slits are expanded and elongated in the sheet thickness direction to form a mesh. The reciprocating expanding method for forming the part and the rotary expanding method as described in JP-A-3-204126 are roughly divided.
[0004]
In the reciprocating expansion method, it is difficult to increase the speed of reciprocating motion due to the inertia of the die blade because it is necessary to reciprocate the heavy die blade. On the other hand, unlike the reciprocating expand method, the rotary expand method described above forms slits with a rotating processing blade, so there is less need to consider the inertia of the processing blade, and the rotational speed of the processing blade is increased compared to the reciprocating expand method. This has the advantage that the production speed can be easily improved.
[0005]
Although the rotary expand method is excellent in productivity as described above, for example, according to the method described in Japanese Patent Laid-Open No. 3-204126, the lattice bone is once stretched up and down from the sheet surface in the process of forming. After being stretched, the sheet is stretched in two different directions in order to be stretched in the sheet width direction. In such a case, the lattice bone is subjected to twisting. Such twisting significantly reduces the strength of the grid and the oxidation resistance when used for the positive electrode.
[0006]
In particular, in recent lead-acid batteries, the lead alloy sheet needs to be thinned for the purpose of reducing the weight, and the above-mentioned strength of the lattice body and the degree of reduction in oxidation resistance have a great influence on the life reduction, further increasing the life of the battery. There was a problem of significant reduction.
[0007]
[Problems to be solved by the invention]
An object of the present invention is to improve battery life in a lead storage battery including a lattice body by the rotary expanding method as described above.
[0008]
[Means for Solving the Problems]
In order to solve the above-mentioned problem, the invention according to
[0009]
The invention according to
[0011]
In the invention according to
[0012]
In the invention according to
[0013]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
As shown in FIG. 1 and FIG. 2, the rolled
[0014]
The disk-
[0015]
Next, the expanded
[0016]
FIG. 5 is an explanatory diagram showing the correspondence between the expanded
[0017]
The lattice body used for the lead storage battery of the present invention includes an expanded
[0018]
By setting it as such a structure, the twist of the
[0019]
After that, the expanded
[0020]
Here, by using a rolled
[0021]
The rolled lead alloy sheet having such tensile strength is a lead-calcium-tin alloy having a calcium content of 0.04 mass% to 0.09 mass% and a tin content of 0.1 mass% to 2.0 mass%. And the thickness is preferably at least 1.2 mm. Moreover, regarding this thickness, in order to suppress the deformation | transformation of the
[0022]
【Example】
According to the embodiment of the invention described above, an expanded grid for a positive electrode was produced, and a lead storage battery for automobiles according to the present invention example of 12V55Ah was produced using this grid. However, regarding the expanded lattice body, a comparative example expanded lattice body having a dimensional relationship according to the embodiment of the invention and a comparative example having dimensions other than this dimensional relationship is produced, and this lattice body is used as a positive electrode lattice body for comparison of 12V55Ah. An automotive lead-acid battery by example was prepared.
[0023]
The rolled lead alloy sheet used had a composition of Pb-0.06 mass% Ca-1.4 mass% Sn and a thickness of 0.8 mm. Further, in order to make the mesh pitch of the lattices the same, the ratios A / B and A / C were changed while keeping A + B = 2.34 mm constant.
[0024]
A life test was conducted on the lead storage batteries according to the present invention examples and comparative examples. As the life test, a light load life test defined in JIS-D5301 was performed in a gas phase atmosphere at 75 ° C. The result is shown in FIG.
[0025]
From the results shown in FIG. 6, it can be seen that the life cycle number can be increased by setting the ratio A / B to be not less than 0.2 and not more than 0.7. It can also be seen that if the ratio A / B is 0.3 or more and 0.55 or less, the number of life cycles can be stably increased. Moreover, such an arrangement it can be seen that to obtain effect if 4.5 or less A / C is 1.5 or more.
[0026]
The batteries after the end of the life test were disassembled and examined, and in particular, the state of the positive electrode grid was observed. As a result, when A / B <0.2, the nodule portion was severely corroded, and the line portion and the line portion were cut at the position of the nodule portion. When A / B> 0.7, the corrosion at the striated portion proceeded more significantly than at the nodule portion, and was cut in the middle of the striated portion. In particular, when A / B is 0.3 or more and 0.55 or less, the corrosion progresses, but the corrosion of the wire portion and the nodule is relatively small and progresses evenly. It is thought that the lifetime could be increased.
[0027]
In this way, by particularly limiting the ratio A / B to a certain numerical range, it is possible to suppress corrosion occurring at the line portion and the nodule portion and to promote the corrosion of both in a balanced manner, and a part of the lattice network is corroded and cut. It is possible to suppress a sudden decrease in life due to the above.
[0028]
The effect can also be obtained by using a rolled lead alloy sheet in which a surface layer of a lead-antimony alloy or a lead-tin alloy is formed on the surface of the lead sheet by pressure bonding or coating.
[0029]
【The invention's effect】
As described above, according to the configuration of the present invention, the life of the positive electrode grid body, which has been conventionally generated in the lead storage battery using the rotary expanded grid body, is suppressed, and the productivity of the lead storage battery having excellent life characteristics is impaired. Therefore, the present invention is extremely useful industrially.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is an explanatory view showing a disk-shaped cutter roll. FIG. 2 is an explanatory view of a main part showing a lattice body used in the lead storage battery of the present invention. FIG. 3 is an explanatory view showing a manufacturing process of the lattice body used in the lead storage battery of the present invention. FIG. 4 is a plan view showing an expanded mesh part. FIG. 5 is an explanatory diagram showing a relationship between the expanded mesh part and a machining blade. FIG. 6 is a diagram showing life characteristics of lead storage batteries of the present invention and a comparative example. Explanation of]
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