JP4565286B2 - ６−ハロアルキル−３−（置換アミノ）−１，２，４−トリアジン−５−オン誘導体、これを有効成分とする農薬、及びその製造中間体 - Google Patents
６−ハロアルキル−３−（置換アミノ）−１，２，４−トリアジン−５−オン誘導体、これを有効成分とする農薬、及びその製造中間体 Download PDFInfo
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、新規な６−ハロアルキル−３−（置換アミノ）−１，２，４−トリアジン−５−オン誘導体、およびこれを有効成分とする農薬に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来農園芸分野では、各種病害虫あるいは雑草の防除を目的とした殺菌剤、殺虫、殺ダニ剤、及び除草剤が開発され実用に供されている。しかしながら、従来汎用されている農園芸用殺菌剤、殺虫、殺ダニ剤、及び除草剤は、効果、スペクトラム、あるいは残効性等の点において必ずしも満足すべきものではない。また、施用回数や施用薬量の低減等の社会的要請を充分満足しているとは言えない。
【０００３】
また、従来汎用されてきた農薬に対して抵抗性を獲得した病害虫の出現も問題となっている。例えば、野菜、果樹、花卉、茶、ムギ類及びイネ等の栽培において、様々な系統の農薬、例えば病害の場面では、トリアゾール系（トリアジメフォン等）、ベンズイミダゾール系（ベノミル、チオファネートメチル等）、ジカルボキシイミド系（プロシミドン、イプロジオン等）、フェニルアミド系（メタラキシル、オキサジキシル等）農薬等に抵抗性を獲得した種々の病害が各地で出現している。一方害虫の場面では、有機リン剤（フェニトロチオン、マラチオン、プロチオフォス、ＤＤＶＰ等）、ピレスロイド系（ペルメトリン、シペルメリン、フェンバレレート、サイハロスリン等）、ベンゾイルウレア系（ジフルベンズロン、テフルベンズロン、クロルフルアズロン等）、ネライストキシン系（カルタップ、ベンスルタップ等）農薬等に抵抗性を獲得した害虫の防除が年々困難になっている。また、除草剤の場面ではトリアジン系、スルホニルウレア系、フェニルウレア系、フェノキシフェノキシ系、シクロヘキサンジオン系等の農薬において多数の抵抗性雑草が出現している。
【０００４】
病害虫が未だ抵抗性を獲得していない農薬（例えば、ジチオカーバメート系やフタルイミド系農薬等）もあるが、これらは一般に施用薬量や施用回数が多く、環境汚染等の観点から好ましいものではない。従って、従来の農園芸用殺菌剤、及び殺虫、殺ダニ剤に抵抗性を獲得した各種病害虫に対しても低薬量で十分な防除効果を示し、しかも環境への悪影響が少ない新規農薬の開発が切望されている。近い将来予想される世界人口増加に伴う食糧危機の解消には、重要作物の安定供給が必要不可欠である。安定した作物の供給には、その栽培及び収穫時に障害となる雑草の経済的かつ効率のよい枯殺あるいは防除が必要であり、その解決策となる新しい除草剤や植物成長調節剤の開発が求められている。
【０００５】
一方、６位にアルキル基又は置換フェニル基を有する３−（置換アミノ）−１，２，４−トリアジン−５−オン誘導体の合成例が J. Prakt. Chem., 316, 163 - 168 (1974) や Heterocycles, 20, 51 - 54 (1983) に記載されている。しかしながら、その生理活性に関しての記載はなく、どの様な生理活性を有するか全く分かっていない。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の課題は、従来の農園芸用殺菌剤剤、及び殺虫、殺ダニ剤に抵抗性を示す各種病害虫に対して高い防除効果を示し、かつ、作物に対する高い安全性と雑草に対する優れた殺草活性を併せ持つ新規農薬を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は上記の課題を解決すべく鋭意検討した結果、一般式［Ｉ］で表される６−ハロアルキル−３−（置換アミノ）−１，２，４−トリアジン−５−オン誘導体が、上記特徴を有する化合物であることを見い出し、本発明を完成させるに至った。
すなわち本発明は、一般式［Ｉ］
【０００８】
【化４】
【０００９】
｛上記式中、Ｒ1はＣ1−Ｃ4のハロアルキル基を示す。
Ｒ2は水素原子、Ｃ1−Ｃ10のアルキル基、Ｃ2−Ｃ6のアルケニル基、Ｃ2−Ｃ6のアルキニル基、Ｃ3−Ｃ6のシクロアルキル基、Ｃ3−Ｃ6のシクロアルケニル基、Ｃ4−Ｃ10のアルキルシクロアルキル基、Ｃ3−Ｃ6のシクロアルキル基で置換されたＣ1−Ｃ3のアルキル基、Ｃ1−Ｃ6のハロアルキル基、Ｃ2−Ｃ6のハロアルケニル基、Ｃ3−Ｃ6のハロシクロアルキル基、Ｃ2−Ｃ5のシアノアルキル基、Ｃ2−Ｃ6のアルコキシアルキル基、Ｃ2−Ｃ6のアルキルチオアルキル基、Ｃ2−Ｃ6のアルキルスルフィニルアルキル基、Ｃ2−Ｃ6のアルキルスルホニルアルキル基、Ｃ1−Ｃ6のアシル基、Ｃ3−Ｃ6のオキソアルキル基、フェニル基、又はフェニル基で置換されたＣ1−Ｃ3のアルキル基（ただし、Ｒ2がフェニル基、又はフェニル基で置換されたＣ1−Ｃ3のアルキル基を示す場合、そのフェニル基は、１ー３個の同一または異なるハロゲン原子、Ｃ1−Ｃ4のアルキル基、Ｃ1−Ｃ4のハロアルキル基、Ｃ1−Ｃ4のアルコキシ基、Ｃ1−Ｃ4のハロアルコキシ基、Ｃ2−Ｃ5のアシルオキシ基、Ｃ1−Ｃ4のアルキルチオ基、Ｃ1−Ｃ4のアルキルスルホニル基、ニトロ基、シアノ基、又はＣ2−Ｃ5のアルコキシカルボニル基で置換されていてもよい。）を示す。
【００１０】
Ｒ3は、水素原子、Ｃ1−Ｃ6のアルキル基、Ｃ2−Ｃ6のアルケニル基、Ｃ1−Ｃ6のハロアルキル基、Ｃ2−Ｃ6のハロアルケニル基、Ｃ2−Ｃ6のアルキニル基、Ｃ1−Ｃ6のアシル基、Ｃ2−Ｃ6のアルコキシアルキル基、Ｃ2−Ｃ6のアルキルチオアルキル基、Ｃ2−Ｃ6のアルキルスルホニルアルキル基、Ｃ1−Ｃ6のアルキルスルホニル基、Ｃ3−Ｃ7のアシルオキシアルキル基、又はＣ2−Ｃ6のアルコキシカルボニル基を示し、
Ｑは下記一般式Ｑ−１からＱ−１２
【００１１】
【化５】
【００１２】
（上記式中、Ｒ4は水素原子、Ｃ1−Ｃ10のアルキル基、Ｃ2−Ｃ6のアルケニル基、Ｃ2−Ｃ6のアルキニル基、Ｃ3−Ｃ6のシクロアルキル基、Ｃ3−Ｃ6のシクロアルケニル基、Ｃ4−Ｃ10のアルキルシクロアルキル基、Ｃ3−Ｃ6のシクロアルキル基で置換されたＣ1−Ｃ3のアルキル基、Ｃ1−Ｃ6のハロアルキル基、Ｃ2−Ｃ6のハロアルケニル基、Ｃ3−Ｃ6のハロシクロアルキル基、Ｃ2−Ｃ5のシアノアルキル基、Ｃ2−Ｃ6のアルコキシアルキル基、Ｃ2−Ｃ6のアルキルチオアルキル基、Ｃ2−Ｃ6のアルキルスルホニルアルキル基、Ｃ1−Ｃ6のアシル基、Ｃ3−Ｃ6のオキソアルキル基、フェニル基、又はフェニル基で置換されたＣ1−Ｃ3のアルキル基を示す。ただし、Ｒ4がフェニル基、又はフェニル基で置換されたＣ1−Ｃ3のアルキル基を示す場合、そのフェニル基は、１ー３個の同一または異なるハロゲン原子、Ｃ1−Ｃ4のアルキル基、Ｃ1−Ｃ4のハロアルキル基、Ｃ1−Ｃ4のアルコキシ基、Ｃ1−Ｃ4のハロアルコキシ基、Ｃ2−Ｃ5のアシルオキシ基、Ｃ1−Ｃ4のアルキルチオ基、Ｃ1−Ｃ4のアルキルスルホニル基、ニトロ基、シアノ基、又はＣ2−Ｃ5のアルコキシカルボニル基で置換されていてもよい。
【００１３】
Ｘは水素原子、ハロゲン原子、Ｃ1−Ｃ4のアルキル基、Ｃ1−Ｃ4のアルコキシ基、Ｃ2−Ｃ6のアルコキシアルキル基、Ｃ1−Ｃ4のハロアルキル基、Ｃ1−Ｃ4のハロアルコキシ基、Ｃ1−Ｃ4のアルキルチオ基、Ｃ1−Ｃ4のハロアルキルチオ基、Ｃ1−Ｃ4のアルキルスルフィニル基、Ｃ1−Ｃ4のアルキルスルホニル基、Ｃ2−Ｃ5のアシル基、Ｃ2−Ｃ6のアルコキシカルボニル基、Ｃ2−Ｃ6のアルケニル基、Ｃ2−Ｃ6のアルキニル基、Ｃ2−Ｃ6のアルケニルオキシ基、Ｃ2−Ｃ6のアルキニルオキシ基、Ｃ2−Ｃ5のアシルオキシ基、Ｃ2−Ｃ6のアルコキシアルコキシ基、Ｃ2−Ｃ6のカルボキシアルキル基、Ｃ3−Ｃ6のアルコキシカルボニルアルキル基、Ｃ2−Ｃ6のカルボキシアルコキシ基、Ｃ3−Ｃ6のアルコキシカルボニルアルコキシ基、Ｃ1−Ｃ4のアルキルアミノ基、Ｃ2−Ｃ6のジアルキルアミノ基、Ｃ2−Ｃ5のアシルアミノ基、Ｃ1−Ｃ4のアルキルスルホニルアミノ基、メルカプト基、シアノ基、カルボキシル基、ニトロ基、アミノ基、又はヒドロキシル基を示し、ＵはＮＲ4（Ｒ4は前記と同義を示す）、酸素原子、又は硫黄原子を示す。
【００１４】
ｍはＱがＱ−１、又はＱ−１２の時は１から５の整数を示し、ＱがＱ−２の時は１から４の整数を示し、ＱがＱ−３、Ｑ−４、又はＱ−５の時は１から３の整数を示し、ＱがＱ−６，Ｑ−７、Ｑ−９、又はＱ−１０の時は１または２の整数を示す。但し、ｍが２から５の整数の場合Ｘは同一でも異なってもよい。）で表される基を示す。｝で表される６−ハロアルキル−３−（置換アミノ）−１，２，４−トリアジン−５−オン誘導体、これを有効成分とする農薬及びその製造中間体に存する。
【００１５】
【発明の実施の形態】
以下、本発明をさらに詳細に説明する。
本発明において、農薬として使用される６−ハロアルキル−３−（置換アミノ）−１，２，４−トリアジン−５−オン誘導体は、前記一般式［Ｉ］で表される。
前記一般式［Ｉ］において、Ｒ1としては、フルオロメチル基、クロロメチル基、ブロモメチル基、ジフルオロメチル基、ジクロロメチル基、トリフルオロメチル基、トリクロロメチル基、１-フルオロエチル基、１-クロロエチル基、１-ブロモエチル基、２-フルオロエチル基、２-クロロエチル基、２-ブロモエチル基、２,２,２-トリフルオロエチル基、１,１,２,２,２-ペンタフルオロエチル基、２-フルオロプロピル基、２-クロロプロピル基、２-ブロモプロピル基、３-フルオロプロピル基、３-クロロプロピル基、３-ブロモプロピル基、２,２,３,３,３-ペンタフルオロプロピル基、１,１,２,２,３,３,３-ヘプタフルオロプロピル基、２,２,２-トリフルオロ-１-メチルエチル基、４-フルオロブチル基、４-クロロブチル基、４-ブロモブチル基、２,２,３,３,４,４,４,-ヘプタフルオロブチル基等のＣ1−Ｃ4ハロアルキル基が挙げられ、このうちトリフルオロメチル基が好ましい。
【００１６】
Ｒ2としては、水素原子；メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、tert-ペンチル基、１- メチルブチル基、２- メチルブチル基、１- エチルプロピル基、１,２- ジメチルプロピル基、ヘキシル基、イソヘキシル基、１- メチルペンチル基、２- メチルペンチル基、３- メチルペンチル基、１,１- ジメチルブチル基、１,２- ジメチルブチル基、１,３- ジメチルブチル基、３,３- ジメチルブチル基、１- エチルブチル基、２- エチルブチル基、１,１,２- トリメチルプロピル基、１-エチル-１- メチルプロピル基、１-エチル-２- メチルプロピル基、へプチル基、１- メチルヘキシル基、２- メチルヘキシル基、３- メチルヘキシル基、４- メチルヘキシル基、５- メチルヘキシル基、オクチル基、ノニル基等のＣ1−Ｃ10のアルキル基；ビニル基、アリル基、１- プロペニル基、イソプロペニル基、１- ブテニル基、２- ブテニル基、３- ブテニル基、１-メチルアリル基、２-メチルアリル基、１-ペンテニル基、２-ペンテニル基、３-ペンテニル基、４-ペンテニル基、１-メチル-２- ブテニル基、 １-メチル-３- ブテニル基、２-メチル-３- ブテニル基、３-メチル-２- ブテニル基、３-メチル-３- ブテニル基、１,１- ジメチルアリル基、１- エチルアリル基、１- ヘキセニル基、２- ヘキセニル基、３- ヘキセニル基、４- ヘキセニル基、５- ヘキセニル基、４-メチル-３- ペンテニル基、１- プロピルアリル基、１- エチル-１-メチルアリル基等のＣ2−Ｃ6のアルケニル基；
【００１７】
エチニル基、１- プロピニル基、２- プロピニル基、１- ブチニル基、２- ブチニル基、３- ブチニル基、１- メチル-２-プロピニル基、１- ペンチニル基、２- ペンチニル基、３- ペンチニル基、４- ペンチニル基、１- メチル-３-ブチニル基、１,１-ジメチル-２-プロピニル基、１- ヘキシニル基、２- ヘキシニル基、３- ヘキシニル基、４- ヘキシニル基、５- ヘキシニル基等のＣ2−Ｃ6のアルキニル基；シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のＣ3−Ｃ6のシクロアルキル基；２-シクロプロペニル基、２-シクロブテニル基、２-シクロペンテニル基、３-シクロペンテニル基、２-シクロヘキセニル基、３-シクロヘキセニル基等のＣ3−Ｃ6のシクロアルケニル基；１- メチルシクロプロピル基、２- メチルシクロプロピル基、１,２- ジメチルシクロプロピル基、２,２- ジメチルシクロプロピル基、２,３- ジメチルシクロプロピル基、１- エチルシクロプロピル基、２- エチルシクロプロピル基、１,２,３- トリメチルシクロプロピル基、２,２,３- トリメチルシクロプロピル基、１,２,２,３-テトラメチルシクロプロピル基、１- メチルシクロブチル基、２- メチルシクロブチル基、３- メチルシクロブチル基、１,２- ジメチルシクロブチル基、１,３- ジメチルシクロブチル基、２,３- ジメチルシクロブチル基、２,２- ジメチルシクロブチル基、１- エチルシクロブチル基、２- エチルシクロブチル基、３- エチルシクロブチル基、１- メチルシクロペンチル基、２- メチルシクロペンチル基、３- メチルシクロペンチル基、１,２- ジメチルシクロペンチル基、１,３- ジメチルシクロペンチル基、２,２- ジメチルシクロペンチル基、２,３- ジメチルシクロペンチル基、３,３- ジメチルシクロペンチル基、１- エチルシクロペンチル基、１- メチルシクロヘキシル基、２- メチルシクロヘキシル基、３- メチルシクロヘキシル基、４- メチルシクロヘキシル基、１,２- ジメチルシクロヘキシル基、１,３- ジメチルシクロヘキシル基、１,４- ジメチルシクロヘキシル基、２,２- ジメチルシクロヘキシル基、２,３- ジメチルシクロヘキシル基、２,４- ジメチルシクロヘキシル基、３,３- ジメチルシクロヘキシル基、３,４- ジメチルシクロヘキシル基、４,３- ジメチルシクロヘキシル基、１- エチルシクロヘキシル基等のＣ4−Ｃ10のアルキルシクロアルキル基；
【００１８】
シクロプロピルメチル基、シクロブチルメチル基、シクロペンチルメチル基、シクロヘキシルメチル基、シクロプロピルエチル基、シクロブチルエチル基、シクロペンチルエチル基、シクロヘキシルエチル基、シクロプロピルプロピル基、シクロブチルプロピル基、シクロペンチルプロピル基、シクロヘキシルプロピル基等のＣ3−Ｃ6のシクロアルキル基で置換されたＣ1−Ｃ3のアルキル基；フルオロメチル基、クロロメチル基、ブロモメチル基、ジフルオロメチル基、ジクロロメチル基、トリフルオロメチル基、トリクロロメチル基、１-フルオロエチル基、１-クロロエチル基、１-ブロモエチル基、２-フルオロエチル基、２-クロロエチル基、２-ブロモエチル基、２,２,２-トリフルオロエチル基、１,１,２,２,２-ペンタフルオロエチル基、２-フルオロプロピル基、２-クロロプロピル基、２-ブロモプロピル基、３-フルオロプロピル基、３-クロロプロピル基、３-ブロモプロピル基、２,２,３,３,３-ペンタフルオロプロピル基、１,１,２,２,３,３,３-ヘプタフルオロプロピル基、２,２,２-トリフルオロ-１-メチルエチル基、４-フルオロブチル基、４-クロロブチル基、４-ブロモブチル基、２,２,３,３,４,４,４,-ヘプタフルオロブチル基等のＣ1ーＣ6のハロアルキル基；３,３-ジクロロアリル基等のＣ2−Ｃ6のハロアルケニル基；２,２-ジフルオロシクロペンチル基等のＣ3−Ｃ6のハロシクロアルキル基；シアノメチル基、１-シアノエチル基、２-シアノエチル基、１-シアノプロピル基、２-シアノプロピル基、３-シアノプロピル基、１-シアノブチル基、２-シアノブチル基、３-シアノブチル基、４-シアノブチル基等のＣ2−Ｃ5のシアノアルキル基；メトキシメチル基、エトキシメチル基、プロポキシメチル基、イソプロポキシメチル基、ブトキシメチル基、２-メトキシエチル基、２-エトキシエチル基、２-プロポキシエチル基、２-イソプロポキシエチル基、２-ブトキシエチル基、３-メトキシプロピル基、４-メトキシブチル基、５-メトキシペンチル基等のＣ2−Ｃ6のアルコキシアルキル基；
【００１９】
メチルチオメチル基、エチルチオメチル基、プロピルチオメチル基、イソプロピルチオメチル基、ブチルチオメチル基、２-（メチルチオ）エチル基、２-（エチルチオ）エチル基、２-（プロピルチオ）エチル基、２-（イソプロピルチオ）エチル基、２-（ブチルチオ）エチル基、３-（メチルチオ）プロピル基、４-（メチルチオ）ブチル基、５-（メチルチオ）ペンチル基等のＣ2−Ｃ6のアルキルチオアルキル基；メチルスルフィニルメチル基、エチルスルフィニルメチル基、プロピルスルフィニルメチル基、イソプロピルスルフィニルメチル基、ブチルスルフィニルメチル基、２-（メチルスルフィニル）エチル基、２-（エチルスルフィニル）エチル基、２-（プロピルスルフィニル）エチル基、２-（イソプロピルスルフィニル）エチル基、２-（ブチルスルフィニル）エチル基、３-（メチルスルフィニル）プロピル基、４-（メチルスルフィニル）ブチル基、５-（メチルスルフィニル）ペンチル基等のＣ2−Ｃ6のアルキルスルフィニルアルキル基；メチルスルホニルメチル基、エチルスルホニルメチル基、プロピルスルホニルメチル基、イソプロピルスルホニルメチル基、ブチルスルホニルメチル基、２-（メチルスルホニル）エチル基、２-（エチルスルホニル）エチル基、２-（プロピルスルホニル）エチル基、２-（イソプロピルスルホニル）エチル基、２-（ブチルスルホニル）エチル基、３-（メチルスルホニル）プロピル基、４-（メチルスルホニル）ブチル基、５-（メチルスルホニル）ペンチル基等のＣ2−Ｃ6のアルキルスルホニルアルキル基； ホルミル基、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、イソブチリル基、バレリル基、イソバレリル基、２−メチルブチリル基、ピバロイル基、ヘキサノイル基、２，２−ジメチルブチリル基、２−エチルブチリル基、２−メチルバレリル基、３−メチルバレリル基、４−メチルバレリル基等のＣ1−Ｃ6のアシル基；２-オキソプロピル基、１-メチル-２-オキソプロピル基、１-メチル-２-オキソブチル基、１-エチル-２-オキソブチル基、１-プロピル-２-オキソプロピル基等のＣ3−Ｃ6のオキソアルキル基；
【００２０】
フェニル基；又はフェニル基で置換されたメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基等のＣ1−Ｃ3のアルキル基（ただし、Ｒ2がフェニル基、又はフェニル基で置換されたＣ1−Ｃ3のアルキル基を示す場合、そのフェニル基は１ー３個の同一または異なるフッ素原子、塩素原子、臭素原子、またはヨウ素原子等のハロゲン原子；メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基等のＣ1−Ｃ4のアルキル基；フルオロメチル基、クロロメチル基、ブロモメチル基、ジフルオロメチル基、ジクロロメチル基、トリフルオロメチル基、トリクロロメチル基、１-フルオロエチル基、１-クロロエチル基、１-ブロモエチル基、２-フルオロエチル基、２-クロロエチル基、２-ブロモエチル基、２,２,２-トリフルオロエチル基、１,１,２,２,２-ペンタフルオロエチル基、２-フルオロプロピル基、２-クロロプロピル基、２-ブロモプロピル基、３-フルオロプロピル基、３-クロロプロピル基、３-ブロモプロピル基、２,２,３,３,３-ペンタフルオロプロピル基、１,１,２,２,３,３,３-ヘプタフルオロプロピル基、２,２,２-トリフルオロ-１-メチルエチル基、４-フルオロブチル基、４-クロロブチル基、４-ブロモブチル基等のＣ1ーＣ4のハロアルキル基；メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、sec-ブトキシ基、tert-ブトキシ基等のＣ1−Ｃ4のアルコキシ基；トリフルオロメトキシ基、ジフルオロメトキシ基、2-クロロエトキシ基、3-クロロプロポキシ基、2-クロロ-1-メチルエトキシ基、2,2,2-トリフルオロエトキシ基等のＣ1−Ｃ4のハロアルコキシ基；
【００２１】
アセチルオキシ基、プロピオニルオキシ基、ブチリルオキシ基、イソブチリルオキシ基、バレリルオキシ基、イソバレリルオキシ基、ピバロイルオキシ基、アクリロイルオキシ基、プロピオロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、クロトノイルオキシ基等のＣ2−Ｃ5のアシルオキシ基；メチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基、イソプロピルチオ基、ブチルチオ基、イソブチルチオ基、sec-ブチルチオ基、tert-ブチルチオ基等のＣ1−Ｃ4のアルキルチオ基；メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、プロピルスルホニル基、イソプロピルスルホニル基、ブチルスルホニル基、イソブチルスルホニル基、sec-ブチルスルホニル基、tert-ブチルスルホニル基等の Ｃ1−Ｃ4のアルキルスルホニル基；ニトロ基；シアノ基；またはメトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基、イソプロポキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基、イソブトキシカルボニル基、sec-ブトキシカルボニル基、tert-ブトキシカルボニル基等のＣ2−Ｃ5のアルコキシカルボニル基で置換されていてもよい。）が挙げられる。
【００２２】
Ｒ2としては、Ｃ1−Ｃ10のアルキル基、Ｃ2−Ｃ6のアルケニル基、Ｃ3−Ｃ6のシクロアルキル基で置換されたＣ1−Ｃ3のアルキル基、Ｃ2−Ｃ6のアルコキシアルキル基、又はフェニル基で置換されたＣ1−Ｃ3のアルキル基（ただし、このフェニル基は、１ー３個の同一または異なるハロゲン原子、Ｃ1−Ｃ4のアルキル基、Ｃ1−Ｃ4のハロアルキル基、Ｃ1−Ｃ4のアルコキシ基、Ｃ1−Ｃ4のハロアルコキシ基、Ｃ2−Ｃ5のアシルオキシ基、Ｃ1−Ｃ4のアルキルチオ基、Ｃ1−Ｃ4のアルキルスルホニル基、ニトロ基、シアノ基、またはＣ2−Ｃ5のアルコキシカルボニル基で置換されていてもよい。）が好ましく、特にＣ1−Ｃ7のアルキル基、Ｃ2−Ｃ6のアルケニル基が好ましい。
【００２３】
Ｒ3としては、水素原子；メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、tert-ペンチル基、１- メチルブチル基、２- メチルブチル基、１- エチルプロピル基、１,２- ジメチルプロピル基、ヘキシル基、イソヘキシル基、１- メチルペンチル基、２- メチルペンチル基、３- メチルペンチル基、１,１- ジメチルブチル基、１,２- ジメチルブチル基、１,３- ジメチルブチル基、３,３- ジメチルブチル基、１- エチルブチル基、２- エチルブチル基、１,１,２- トリメチルプロピル基、１-エチル-１- メチルプロピル基、１-エチル-２- メチルプロピル基等のＣ1−Ｃ6のアルキル基；ビニル基、アリル基、１- プロペニル基、イソプロペニル基、１- ブテニル基、２- ブテニル基、３- ブテニル基、１-メチルアリル基、２-メチルアリル基、１-ペンテニル基、２-ペンテニル基、３-ペンテニル基、４-ペンテニル基、１-メチル-２- ブテニル基、１-メチル-３- ブテニル基、２-メチル-３- ブテニル基、３-メチル-２- ブテニル基、３-メチル-３- ブテニル基、１,１- ジメチルアリル基、１- エチルアリル基、１- ヘキセニル基、２- ヘキセニル基、３- ヘキセニル基、４- ヘキセニル基、５- ヘキセニル基、４-メチル-３- ペンテニル基、１- プロピルアリル基、１- エチル-１-メチルアリル基等のＣ2−Ｃ6のアルケニル基；
【００２４】
フルオロメチル基、クロロメチル基、ブロモメチル基、ジフルオロメチル基、ジクロロメチル基、トリフルオロメチル基、トリクロロメチル基、１-フルオロエチル基、１-クロロエチル基、１-ブロモエチル基、２-フルオロエチル基、２-クロロエチル基、２-ブロモエチル基、２,２,２-トリフルオロエチル基、１,１,２,２,２-ペンタフルオロエチル基、２-フルオロプロピル基、２-クロロプロピル基、２-ブロモプロピル基、３-フルオロプロピル基、３-クロロプロピル基、３-ブロモプロピル基、２,２,３,３,３-ペンタフルオロプロピル基、１,１,２,２,３,３,３-ヘプタフルオロプロピル基、２,２,２-トリフルオロ-１-メチルエチル基、４-フルオロブチル基、４-クロロブチル基、４-ブロモブチル基、２,２,３,３,４,４,４,-ヘプタフルオロブチル基等のＣ1−Ｃ6のハロアルキル基；３,３-ジクロロアリル基等のＣ2−Ｃ6のハロアルケニル基；エチニル基、１- プロピニル基、２- プロピニル基、１- ブチニル基、２- ブチニル基、３- ブチニル基、１- メチル-２-プロピニル基、１- ペンチニル基、２- ペンチニル基、３- ペンチニル基、４- ペンチニル基、１- メチル-３-ブチニル基、１,１-ジメチル-２-プロピニル基、１- ヘキシニル基、２- ヘキシニル基、３- ヘキシニル基、４- ヘキシニル基、５- ヘキシニル基等のＣ2−Ｃ6のアルキニル基；
【００２５】
ホルミル基、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、イソブチリル基、バレリル基、イソバレリル基、２−メチルブチリル基、ピバロイル基、ヘキサノイル基、２，２−ジメチルブチリル基、２−エチルブチリル基、２−メチルバレリル基、３−メチルバレリル基、４−メチルバレリル基等のＣ1−Ｃ6のアシル基；メトキシメチル基、エトキシメチル基、プロポキシメチル基、イソプロポキシメチル基、ブトキシメチル基、２-メトキシエチル基、２-エトキシエチル基、２-プロポキシエチル基、２-イソプロポキシエチル基、２-ブトキシエチル基、３-メトキシプロピル基、４-メトキシブチル基、５-メトキシペンチル基等のＣ2−Ｃ6のアルコキシアルキル基；メチルチオメチル基、エチルチオメチル基、プロピルチオメチル基、イソプロピルチオメチル基、ブチルチオメチル基、２-（メチルチオ）エチル基、２-（エチルチオ）エチル基、２-（プロピルチオ）エチル基、２-（イソプロピルチオ）エチル基、２-（ブチルチオ）エチル基、３-（メチルチオ）プロピル基、４-（メチルチオ）ブチル基、５-（メチルチオ）ペンチル基等のＣ2−Ｃ6のアルキルチオアルキル基；
【００２６】
メチルスルホニルメチル基、エチルスルホニルメチル基、プロピルスルホニルメチル基、イソプロピルスルホニルメチル基、ブチルスルホニルメチル基、２-（メチルスルホニル）エチル基、２-（エチルスルホニル）エチル基、２-（プロピルスルホニル）エチル基、２-（イソプロピルスルホニル）エチル基、２-（ブチルスルホニル）エチル基、３-（メチルスルホニル）プロピル基、４-（メチルスルホニル）ブチル基、５-（メチルスルホニル）ペンチル基等のＣ2−Ｃ6のアルキルスルホニルアルキル基；メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、プロピルスルホニル基、イソプロピルスルホニル基、ブチルスルホニル基、ペンチルスルホニル基、ヘキシルスルホニル基等のＣ1−Ｃ6のアルキルスルホニル基；２-（アセチルオキシ）エチル基、２-（プロピオニルオキシ）エチル基、２-（ブチリルオキシ）エチル基、２-（イソブチリルオキシ）エチル基、２-（バレリルオキシ）エチル基、２-（イソバレリルオキシ）エチル基、２-（ピバロイルオキシ）エチル基、２-（アクリロイルオキシ）エチル基、２-（プロピオロイルオキシ）エチル基、２-（メタクリロイルオキシ）エチル基、２-（クロトノイルオキシ）エチル基、３-（アセチルオキシ）プロピル基、４-（アセチルオキシ）ブチル基、５-（アセチルオキシ）ペンチル基等のＣ3−Ｃ7のアシルオキシアルキル基；又はメトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロピルオキシカルボニル基、イソプロピルカルボニル基、ブトキシカルボニル基、ペンチルオキシカルボニル基等のＣ2−Ｃ6のアルコキシカルボニル基が挙げられる。Ｒ3としては、水素原子、Ｃ1−Ｃ4アルキル基、Ｃ1−Ｃ6のアシル基、Ｃ2−Ｃ6のアルコキシアルキル基又はＣ1−Ｃ6のアルキルスルホニル基が好ましく、特に水素原子、アシル基、アルコキシアルキル基が好ましい。最も好ましいのは水素原子である。
【００２７】
Ｑとしては、上記一般式 Ｑ−１からＱ−１２で表される基が挙げられ、このうちＱ−１，Ｑ−２，Ｑ−３，Ｑ−４，Ｑ−５，Ｑ−６，Ｑ−１１、Ｑ−１２が好ましく、特にＱ−１、Ｑ−２，Ｑ−１１が好ましい。
上記一般式Ｑ−１からＱ−１２において、Ｒ4としては、水素原子；メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、tert-ペンチル基、１- メチルブチル基、２- メチルブチル基、１- エチルプロピル基、１,２- ジメチルプロピル基、ヘキシル基、イソヘキシル基、１- メチルペンチル基、２- メチルペンチル基、３- メチルペンチル基、１,１- ジメチルブチル基、１,２- ジメチルブチル基、１,３- ジメチルブチル基、３,３- ジメチルブチル基、１- エチルブチル基、２- エチルブチル基、１,１,２- トリメチルプロピル基、１-エチル-１- メチルプロピル基、１-エチル-２- メチルプロピル基、へプチル基、１- メチルヘキシル基、２- メチルヘキシル基、３- メチルヘキシル基、４- メチルヘキシル基、５- メチルヘキシル基、オクチル基、ノニル基等のＣ1−Ｃ10のアルキル基；ビニル基、アリル基、１- プロペニル基、イソプロペニル基、１- ブテニル基、２- ブテニル基、３- ブテニル基、１-メチルアリル基、２-メチルアリル基、１-ペンテニル基、２-ペンテニル基、３-ペンテニル基、４-ペンテニル基、１-メチル-２- ブテニル基、１-メチル-３- ブテニル基、２-メチル-３- ブテニル基、３-メチル-２- ブテニル基、３-メチル-３- ブテニル基、１,１- ジメチルアリル基、１- エチルアリル基、１- ヘキセニル基、２- ヘキセニル基、３- ヘキセニル基、４- ヘキセニル基、５- ヘキセニル基、４-メチル-３- ペンテニル基、１- プロピルアリル基、１- エチル-１-メチルアリル基等のＣ2−Ｃ6のアルケニル基；
【００２８】
エチニル基、１- プロピニル基、２- プロピニル基、１- ブチニル基、２- ブチニル基、３- ブチニル基、１- メチル-２-プロピニル基、１- ペンチニル基、２- ペンチニル基、３- ペンチニル基、４- ペンチニル基、１- メチル-３-ブチニル基、１,１-ジメチル-２-プロピニル基、１- ヘキシニル基、２- ヘキシニル基、３- ヘキシニル基、４- ヘキシニル基、５- ヘキシニル基等のＣ2−Ｃ6のアルキニル基；シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のＣ3−Ｃ6のシクロアルキル基；２-シクロプロペニル基、２-シクロブテニル基、２-シクロペンテニル基、３-シクロペンテニル基、２-シクロヘキセニル基、３-シクロヘキセニル基等のＣ3−Ｃ6のシクロアルケニル基；１- メチルシクロプロピル基、２- メチルシクロプロピル基、１,２- ジメチルシクロプロピル基、２,２- ジメチルシクロプロピル基、２,３- ジメチルシクロプロピル基、１- エチルシクロプロピル基、２- エチルシクロプロピル基、１,２,３- トリメチルシクロプロピル基、２,２,３- トリメチルシクロプロピル基、１,２,２,３- テトラメチルシクロプロピル基、１- メチルシクロブチル基、２- メチルシクロブチル基、３- メチルシクロブチル基、１,２- ジメチルシクロブチル基、１,３- ジメチルシクロブチル基、２,３- ジメチルシクロブチル基、２,２-ジメチルシクロブチル基、１- エチルシクロブチル基、２- エチルシクロブチル基、３- エチルシクロブチル基、１- メチルシクロペンチル基、２- メチルシクロペンチル基、３- メチルシクロペンチル基、１,２- ジメチルシクロペンチル基、１,３- ジメチルシクロペンチル基、２,２- ジメチルシクロペンチル基、２,３- ジメチルシクロペンチル基、３,３- ジメチルシクロペンチル基、１- エチルシクロペンチル基、１- メチルシクロヘキシル基、２- メチルシクロヘキシル基、３- メチルシクロヘキシル基、４- メチルシクロヘキシル基、１,２- ジメチルシクロヘキシル基、１,３- ジメチルシクロヘキシル基、１,４- ジメチルシクロヘキシル基、２,２- ジメチルシクロヘキシル基、２,３- ジメチルシクロヘキシル基、２,４- ジメチルシクロヘキシル基、３,３- ジメチルシクロヘキシル基、３,４- ジメチルシクロヘキシル基、４,３- ジメチルシクロヘキシル基、１- エチルシクロヘキシル基等のＣ4−Ｃ10のアルキルシクロアルキル基；
【００２９】
シクロプロピルメチル基、シクロブチルメチル基、シクロペンチルメチル基、シクロヘキシルメチル基、シクロプロピルエチル基、シクロブチルエチル基、シクロペンチルエチル基、シクロヘキシルエチル基、シクロプロピルプロピル基、シクロブチルプロピル基、シクロペンチルプロピル基、シクロヘキシルプロピル基等のＣ3−Ｃ6のシクロアルキル基で置換されたＣ1−Ｃ3のアルキル基；フルオロメチル基、クロロメチル基、ブロモメチル基、ジフルオロメチル基、ジクロロメチル基、トリフルオロメチル基、トリクロロメチル基、１-フルオロエチル基、１-クロロエチル基、１-ブロモエチル基、２-フルオロエチル基、２-クロロエチル基、２-ブロモエチル基、２,２,２-トリフルオロエチル基、１,１,２,２,２-ペンタフルオロエチル基、２-フルオロプロピル基、２-クロロプロピル基、２-ブロモプロピル基、３-フルオロプロピル基、３-クロロプロピル基、３-ブロモプロピル基、２,２,３,３,３-ペンタフルオロプロピル基、１,１,２,２,３,３,３-ヘプタフルオロプロピル基、２,２,２-トリフルオロ-１-メチルエチル基、４-フルオロブチル基、４-クロロブチル基、４-ブロモブチル基、２,２,３,３,４,４,４,-ヘプタフルオロブチル基等のＣ1ーＣ6のハロアルキル基；３,３-ジクロロアリル基等のＣ2−Ｃ6のハロアルケニル基；２,２-ジフルオロシクロペンチル基等のＣ3−Ｃ6のハロシクロアルキル基；シアノメチル基、１-シアノエチル基、２-シアノエチル基、１-シアノプロピル基、２-シアノプロピル基、３-シアノプロピル基、１-シアノブチル基、２-シアノブチル基、３-シアノブチル基、４-シアノブチル基等のＣ2−Ｃ5のシアノアルキル基；メトキシメチル基、エトキシメチル基、プロポキシメチル基、イソプロポキシメチル基、ブトキシメチル基、２-メトキシエチル基、２-エトキシエチル基、２-プロポキシエチル基、２-イソプロポキシエチル基、２-ブトキシエチル基、３-メトキシプロピル基、４-メトキシブチル基、５-メトキシペンチル基等のＣ2−Ｃ6のアルコキシアルキル基；
【００３０】
メチルチオメチル基、エチルチオメチル基、プロピルチオメチル基、イソプロピルチオメチル基、ブチルチオメチル基、２-（メチルチオ）エチル基、２-（エチルチオ）エチル基、２-（プロピルチオ）エチル基、２-（イソプロピルチオ）エチル基、２-（ブチルチオ）エチル基、３-（メチルチオ）プロピル基、４-（メチルチオ）ブチル基、５-（メチルチオ）ペンチル基等のＣ2−Ｃ6のアルキルチオアルキル基；メチルスルホニルメチル基、エチルスルホニルメチル基、プロピルスルホニルメチル基、イソプロピルスルホニルメチル基、ブチルスルホニルメチル基、２-（メチルスルホニル）エチル基、２-（エチルスルホニル）エチル基、２-（プロピルスルホニル）エチル基、２-（イソプロピルスルホニル）エチル基、２-（ブチルスルホニル）エチル基、３-（メチルスルホニル）プロピル基、４-（メチルスルホニル）ブチル基、５-（メチルスルホニル）ペンチル基等のＣ2−Ｃ6のアルキルスルホニルアルキル基；ホルミル基、アセチル基、ピロピオニル基、ブチリル基、イソブチリル基、バレリル基、イソバレリル基、２−メチルブチリル基、ピバロイル基、ヘキサノイル基、２，２−ジメチルブチリル基、２−エチルブチリル基、２−メチルバレリル基、３−メチルバレリル基、４−メチルバレリル基等のＣ1−Ｃ6のアシル基；２-オキソプロピル基、１-メチル-２-オキソプロピル基、１-メチル-２-オキソブチル基、１-エチル-２-オキソブチル基、１-プロピル-２-オキソプロピル基等のＣ3−Ｃ6のオキソアルキル基；
【００３１】
フェニル基；又はフェニル基で置換されたメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基等のＣ1−Ｃ3のアルキル基（ただし、Ｒ4がフェニル基、又はフェニル基で置換されたＣ1−Ｃ3のアルキル基を示す場合、そのフェニル基は１ー３個の同一または異なるフッ素原子、塩素原子、臭素原子、またはヨウ素原子等のハロゲン原子；メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基等のＣ1−Ｃ4のアルキル基；フルオロメチル基、クロロメチル基、ブロモメチル基、ジフルオロメチル基、ジクロロメチル基、トリフルオロメチル基、トリクロロメチル基、１-フルオロエチル基、１-クロロエチル基、１-ブロモエチル基、２-フルオロエチル基、２-クロロエチル基、２-ブロモエチル基、２,２,２-トリフルオロエチル基、１,１,２,２,２-ペンタフルオロエチル基、２-フルオロプロピル基、２-クロロプロピル基、２-ブロモプロピル基、３-フルオロプロピル基、３-クロロプロピル基、３-ブロモプロピル基、２,２,３,３,３-ペンタフルオロプロピル基、１,１,２,２,３,３,３-ヘプタフルオロプロピル基、２,２,２-トリフルオロ-１-メチルエチル基、４-フルオロブチル基、４-クロロブチル基、４-ブロモブチル基等のＣ1ーＣ4のハロアルキル基；メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、sec-ブトキシ基、tert-ブトキシ基等Ｃ1−Ｃ4のアルコキシ基；トリフルオロメトキシ基、ジフルオロメトキシ基、2-クロロエトキシ基、3-クロロプロポキシ基、2-クロロ-1-メチルエトキシ基、2,2,2-トリフルオロエトキシ基等のＣ1−Ｃ4のハロアルコキシ基；アセチルオキシ基、プロピオニルオキシ基、ブチリルオキシ基、イソブチリルオキシ基、バレリルオキシ基、イソバレリルオキシ基、ピバロイルオキシ基、アクリロイルオキシ基、プロピオロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、クロトノイルオキシ基等のＣ2−Ｃ5のアシルオキシ基；メチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基、イソプロピルチオ基、ブチルチオ基、イソブチルチオ基、sec-ブチルチオ基、tert-ブチルチオ基等のＣ1−Ｃ4のアルキルチオ基；メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、プロピルスルホニル基、イソプロピルスルホニル基、ブチルスルホニル基、イソブチルスルホニル基、sec-ブチルスルホニル基、tert-ブチルスルホニル基等のＣ1−Ｃ4のアルキルスルホニル基；ニトロ基；
【００３２】
シアノ基；またはメトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基、イソプロポキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基、イソブトキシカルボニル基、sec-ブトキシカルボニル基、tert-ブトキシカルボニル基等のＣ2−Ｃ5のアルコキシカルボニル基で置換されていてもよい。）が挙げられる。Ｒ4として特に好ましくは、Ｃ1−Ｃ4のアルキル基である。
【００３３】
Ｘとしては、水素原子；フッ素原子、塩素原子、臭素原子、またはヨウ素原子等のハロゲン原子；メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基等のＣ1−Ｃ4のアルキル基；メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、sec-ブトキシ基、tert-ブトキシ基等のＣ1−Ｃ4のアルコキシ基；メトキシメチル基、エトキシメチル基、プロポキシメチル基、イソプロポキシメチル基、ブトキシメチル基、２-メトキシエチル基、２-エトキシエチル基、２-プロポキシエチル基、２-イソプロポキシエチル基、２-ブトキシエチル基、３-メトキシプロピル基、４-メトキシブチル基、５-メトキシペンチル基等のＣ2−Ｃ6のアルコキシアルキル基；フルオロメチル基、クロロメチル基、ブロモメチル基、ジフルオロメチル基、ジクロロメチル基、トリフルオロメチル基、トリクロロメチル基、１-フルオロエチル基、１-クロロエチル基、１-ブロモエチル基、２-フルオロエチル基、２-クロロエチル基、２-ブロモエチル基、２,２,２-トリフルオロエチル基、１,１,２,２,２-ペンタフルオロエチル基、２-フルオロプロピル基、２-クロロプロピル基、２-ブロモプロピル基、３-フルオロプロピル基、３-クロロプロピル基、３-ブロモプロピル基、２,２,３,３,３-ペンタフルオロプロピル基、１,１,２,２,３,３,３-ヘプタフルオロプロピル基、２,２,２-トリフルオロ-１-メチルエチル基、４-フルオロブチル基、４-クロロブチル基、４-ブロモブチル基、２,２,３,３,４,４,４,-ヘプタフルオロブチル基等のＣ1−Ｃ4のハロアルキル基；トリフルオロメトキシ基、ジフルオロメトキシ基、2-クロロエトキシ基、3-クロロプロポキシ基、2-クロロ-1-メチルエトキシ基、2,2,2-トリフルオロエトキシ基等のＣ1−Ｃ4のハロアルコキシ基；
【００３４】
メチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基、イソプロピルチオ基、ブチルチオ基、イソブチルチオ基、sec-ブチルチオ基、tert-ブチルチオ基等のＣ1−Ｃ4のアルキルチオ基；ジフルオロメチルチオ基、トリフルオロメチルチオ基等のＣ1−Ｃ4のハロアルキルチオ基；メチルスルフィニル基、エチルスルフィニル基、プロピルスルフィニル基、イソプロピルスルフィニル基、ブチルスルフィニル基、イソブチルスルフィニル基、sec-ブチルスルフィニル基、tert-ブチルスルフィニル基等のＣ1−Ｃ4のアルキルスルフィニル基；メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、プロピルスルホニル基、イソプロピルスルホニル基、ブチルスルホニル基、イソブチルスルホニル基、sec-ブチルスルホニル基、tert-ブチルスルホニル基等のＣ1−Ｃ4のアルキルスルホニル基；アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、イソブチリル基、バレリル基、イソバレリル基、２−メチルブチリル基、ピバロイル基等のＣ2−Ｃ5のアシル基；メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロピルオキシカルボニル基、イソプロピルオキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基、ペンチルオキシカルボニル基等のＣ2−Ｃ6のアルコキシカルボニル基；ビニル基、アリル基、１- プロペニル基、イソプロペニル基、１- ブテニル基、２- ブテニル基、３- ブテニル基、１-メチルアリル基、２-メチルアリル基、１-ペンテニル基、２-ペンテニル基、３-ペンテニル基、４-ペンテニル基、１-メチル-２- ブテニル基、１-メチル-３- ブテニル基、２-メチル-３- ブテニル基、３-メチル-２- ブテニル基、３-メチル-３- ブテニル基、１,１- ジメチルアリル基、１- エチルアリル基、１- ヘキセニル基、２- ヘキセニル基、３- ヘキセニル基、４- ヘキセニル基、５- ヘキセニル基、４-メチル-３- ペンテニル基、１- プロピルアリル基、１- エチル-１-メチルアリル基等のＣ2−Ｃ6のアルケニル基；
【００３５】
エチニル基、１- プロピニル基、２- プロピニル基、１- ブチニル基、２- ブチニル基、３- ブチニル基、１- メチル-２-プロピニル基、１- ペンチニル基、２- ペンチニル基、３- ペンチニル基、４- ペンチニル基、１- メチル-３-ブチニル基、１,１-ジメチル-２-プロピニル基、１- ヘキシニル基、２- ヘキシニル基、３- ヘキシニル基、４- ヘキシニル基、５- ヘキシニル基等のＣ2−Ｃ6のアルキニル基；ビニルオキシ基、2-プロペニルオキシ基、2-メチル-2-プロペニルオキシ基、2-ブテニルオキシ基、3-メチル-2-ブテニルオキシ基、1-ブテン-3-イルオキシ基等のＣ2−Ｃ6のアルケニルオキシ基；エチニルオキシ基、2-プロピニルオキシ基、1-メチル-2-プロピニルオキシ基、2-ブチニルオキシ基等のＣ2−Ｃ6アルキニルオキシ基；アセトキシ基、プロピオニルオキシ基等のＣ2−Ｃ5のアシルオキシ基；メトキシメトキシ基、エトキシメトキシ基、イソプロポキシメトキシ基、2-メトキシエトキシ基等のＣ2−Ｃ6のアルコキシアルコキシ基；カルボキシメチル基、1-(カルボキシ)エチル基等のＣ2−Ｃ6のカルボキシアルキル基；メトキシカルボニルメチル基、エトキシカルボニルメチル基、1-(メトキシカルボニル)エチル基等のＣ3−Ｃ6のアルコキシカルボニルアルキル基；カルボキシメトキシ基、1-(カルボキシ)エトキシ基等のＣ2−Ｃ6のカルボキシアルコキシ基；メトキシカルボニルメトキシ基、エトキシカルボニルメトキシ基、1-(メトキシカルボニル)エトキシ基等のＣ3−Ｃ6のアルコキシカルボニルアルコキシ基；
【００３６】
メチルアミノ基、エチルアミノ基、プロピルアミノ基、イソプロピルアミノ基、ブチルアミノ基等のＣ1−Ｃ4のアルキルアミノ基；ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、メチルプロピルアミノ基等のＣ2−Ｃ6のジアルキルアミノ基；アセチルアミノ基、プロピオニルアミノ基等のＣ2−Ｃ5のアシルアミノ基；メチルスルホニルアミノ基、エチルスルホニルアミノ基等のＣ1−Ｃ4のアルキルスルホニルアミノ基；メルカプト基；シアノ基；カルボキシル基；ニトロ基；アミノ基；及びヒドロキシル基等が挙げられる。Ｘとしては、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、ハロアルキル基、アルコキシ基、ハロアルコキシ基、アルキルチオ基、アルキルスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アルコキシカルボニル基、シアノ基、カルボキシル基、ニトロ基が好ましく、特に水素原子、ハロゲン原子、ハロアルキル基、ニトロ基、アルコキシ基が好ましい。
【００３７】
ＵはＮＲ4（Ｒ4は前記と同義を示す）、酸素原子、及び硫黄原子が挙げられ、このうち硫黄原子が好ましい。
ｍはＱがＱ−１、又はＱ−１２の時は１から５の整数を示し、ＱがＱ−２の時は１から４の整数を示し、ＱがＱ−３、Ｑ−４、又はＱ−５の時は１から３の整数を示し、ＱがＱ−６，Ｑ−７、Ｑ−９、又はＱ−１０の時は１または２の整数で表される（但し、ｍが２から５の整数の場合Ｘは同一でも異なってもよい。）。
前記一般式［Ｉ］の化合物は、後述のいくつかの方法で製造することができるが、下記一般式［II］で示される６−ハロアルキル−１，２，４−トリアジン−５−オン誘導体は、一般式［Ｉ］の化合物の製造において有用な中間体である。
【００３８】
【化６】
【００３９】
｛上記式中、Ｒ1およびＲ2は前記一般式［Ｉ］と同義を示す。
Ｙはハロゲン原子、ヒドロキシル基Ｃ1−Ｃ4、Ｃ1−Ｃ4のアルコキシ基、Ｃ1−Ｃ4のハロアルコキシ基、Ｃ1−Ｃ4のアルキルスルホニルオキシ基、Ｃ1−Ｃ4のハロアルキルスルホニルオキシ基、Ｃ6−Ｃ10の置換アリールスルホニルオキシ基、メルカプト基、Ｃ1−Ｃ4のアルキルチオ基、Ｃ1−Ｃ4のアルキルスルフィニル基、Ｃ1−Ｃ4のアルキルスルホニル基、又は−Ｎ（Ｒ3）2（Ｒ3は前記と同義を示し、Ｒ3は同一でも相異なっていても良い。）を示す。ただし、Ｙがヒドロキシル基、またはメルカプト基のとき、Ｒ2は水素原子、Ｃ1−Ｃ10のアルキル基、Ｃ2−Ｃ6のアルケニル基、Ｃ2−Ｃ6のアルキニル基、Ｃ3−Ｃ6のシクロアルキル基、Ｃ3−Ｃ6のシクロアルケニル基、Ｃ4−Ｃ10のアルキルシクロアルキル基、Ｃ3−Ｃ6のシクロアルキル基で置換されたＣ1−Ｃ3のアルキル基、Ｃ1−Ｃ6のハロアルキル基、Ｃ2−Ｃ6のハロアルケニル基、Ｃ3−Ｃ6のハロシクロアルキル基、Ｃ2−Ｃ5のシアノアルキル基、Ｃ2−Ｃ6のアルコキシアルキル基、Ｃ2−Ｃ6のアルキルチオアルキル基、Ｃ2−Ｃ6ノアルキルスルホニルアルキル基、Ｃ1−Ｃ6のアシル基、Ｃ3−Ｃ6のオキソアルキル基、又はフェニル基（ただし、このフェニル基は、１ー３個の同一または異なるハロゲン原子、Ｃ1−Ｃ4のアルキル基、Ｃ1−Ｃ4のハロアルキル基、Ｃ1−Ｃ4のアルコキシ基、Ｃ1−Ｃ4のハロアルコキシ基、Ｃ2−Ｃ5のアシルオキシ基、Ｃ1−Ｃ4のアルキルチオ基、Ｃ1−Ｃ4のアルキルスルホニル基、ニトロ基、シアノ基、又はＣ2−Ｃ5のアルコキシカルボニル基で置換されていてもよい。）で置換されたＣ1−Ｃ3のアルキル基を示す。｝
【００４０】
なお、上記一般式［II］で表される６−ハロアルキル−１，２，４−トリアジン−５−オン誘導体は、Yがヒドロキシル基、メルカプト基、又は−ＮＨＲ3のとき、一般式［III］で表される互変異性体との平衡が存在する。通常、平衡状態における［II］と［III］の存在比は、構造、及び状態、溶媒、濃度、温度等の条件によって異なるが、本願においては、これらを便宜的に一般式［II］で代表して示す。
【００４１】
【化７】
【００４２】
｛式中、Ｒ1およびＲ2は前記と同義を示し、Wは酸素原子、硫黄原子、又はＮＲ3（Ｒ3は前記と同義を示す。）を示す。｝
【００４３】
上記一般式［II］において、Ｒ1およびＲ2としては、前記一般式［Ｉ］の説明で記載したものが挙げられる。
Ｙとしては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、またはヨウ素原子等のハロゲン原子；ヒドロキシル基；メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、sec-ブトキシ基、tert-ブトキシ基等のＣ1−Ｃ4のアルコキシ基；トリフルオロメトキシ基、ジフルオロメトキシ基、2-クロロエトキシ基、3-クロロプロポキシ基、2-クロロ-1-メチルエトキシ基、2,2,2-トリフルオロエトキシ基等のＣ1−Ｃ4のハロアルコキシ基；メタンスルホニルオキシ基、エタンスルホニルオキシ基、プロパンスルホニルオキシ基、ブタンスルホニルオキシ基等のＣ1−Ｃ4のアルキルスルホニルオキシ基；トリクロロメチルスルホニルオキシ基、トリフルオロメチルスルホニルオキシ基等のＣ1−Ｃ4のハロアルキルスルホニルオキシ基；ｐ−トルエンスルホニルオキシ基等のＣ6−Ｃ10の置換アリールスルホニルオキシ基；メルカプト基；メチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基、イソプロピルチオ基、ブチルチオ基、イソブチルチオ基、sec-ブチルチオ基、tert-ブチルチオ基等のＣ1−Ｃ4のアルキルチオ基；メチルスルフィニル基、エチルスルフィニル基、プロピルスルフィニル基、イソプロピルスルフィニル基、ブチルスルフィニル基、イソブチルスルフィニル基、sec-ブチルスルフィニル基、tert-ブチルスルフィニル基等のＣ1−Ｃ4のアルキルスルフィニル基；メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、プロピルスルホニル基、イソプロピルスルホニル基、ブチルスルホニル基等のＣ1−Ｃ4のアルキルスルホニル基；又は−Ｎ（Ｒ3）2（Ｒ3は前記と同義を示し、Ｒ3は同一でも相異なっていても良い。）が挙げられる。
【００４４】
上記一般式［Ｉ］乃至［II］で表される化合物は、無機または有機酸との塩にすることができる。そのような塩としては、例えばフッ化水素酸塩、塩酸塩、臭化水素酸塩、ヨウ化水素酸塩等のハロゲン化水素酸塩；硝酸塩、過塩素酸塩、硫酸塩、リン酸塩のような無機酸塩；メタンスルホン酸塩、トリフルオロメタンスルホン酸塩、p-トルエンスルホン酸塩のようなスルホン酸塩が挙げられる。
【００４５】
上記一般式［Ｉ］乃至［II］の化合物のうち、Ｒ2、Ｒ3又はＲ4が水素原子のとき、もしくはＹがヒドロキシル基、メルカプト基、又は−ＮＨＲ3のとき、金属との塩にすることができる。そのような金属塩としては、例えばナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩、またはカルシウム塩等のアルカリ土類金属塩等が挙げられる。
【００４６】
次に、本発明の６−ハロアルキル−３−（置換アミノ）−１，２，４−トリアジン−５−オン誘導体、及びその中間体の製造法について説明する。前記一般式［Ｉ］で表される本発明化合物は、例えば、下記製造法（１）−（４）のいずれかの方法により製造することができる。
製造法（１）
【００４７】
【化８】
【００４８】
（上記反応式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｙ及びＱは、前記一般式［Ｉ］と同義を示す。）
上記反応は、無溶媒または溶媒中、塩基の存在下または非存在下、通常は、-２０ - ２００℃、好ましくは０ -１５０℃の温度の範囲で行われる。反応に使用される化合物の量は、通常、［II］１当量に対し、［IV］が１−３、好ましくは１-１．５当量であり、塩基が３当量以内、好ましくは１ -１．５当量である。
【００４９】
溶媒を使用する場合、適当な溶媒としては、脂肪族炭化水素類（ヘキサン、ヘプタン等）、芳香族炭化水素類（ベンゼン、トルエン、キシレン等）、ハロゲン化炭化水素類（ジクロロメタン、クロロホルム、1,2-ジクロロエタン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン等）、エーテル類（ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等）、エステル類（酢酸エチル、酢酸ブチル等）、ケトン類（アセトン、メチルエチルケトン等）、非プロトン性極性溶媒類（N,N-ジメチルホルムアミド、N-メチルピロリドン、ジメチルスルホキシド、スルホラン、アセトニトリル等）、アルコール類（メタノール、エタノール、2-プロパノール等）、水、およびこれらの混合物等があげられる。使用される塩基としては、トリエチルアミン、ピリジン、ピコリン、N,N-ジエチルアニリン、4-（ジメチルアミノ）ピリジン、1,8-ジアザビシクロ[5,4,0]-7-ウンデセン、1,5-ジアザビシクロ[4,3,0]-5-ノネン、1,4-ジアザビシクロ[2,2,2]オクタン等の有機塩基、および水素化ナトリウム、水素化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、フッ化ナトリウム、フッ化カリウム等の無機塩基があげられる。本反応においては、触媒として、18-クラウン-6、16-クラウン-5、12-クラウン-4等（ポリエーテル系）、テトラ-n-ブチルアンモニウムブロミド、テトラ-n-ブチルアンモニウム硫酸塩、テトラエチルアンモニウムヨージド等（第４級アンモニウム塩）等を用いることにより、さらに収率よく目的物を得ることができる場合もある。
製造法（２）
【００５０】
【化９】
【００５１】
（上記反応式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＱは、前記一般式［Ｉ］と同義を示す。Ｌは、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子；メチルスルホニルオキシ基等の低級アルキルスルホニルオキシ基；トリフルオロメチルスルホニルオキシ基等の低級ハロアルキルスルホニルオキシ基；または p-トルエンスルホニルオキシ基等のアリールスルホニルオキシ基を示す。）
【００５２】
上記反応は、無溶媒または溶媒中、塩基の存在下、通常は、-２０ - ２００℃、好ましくは０ - １５０℃の温度の範囲で行われる。反応に使用される化合物の量は、通常、［IIａ］１当量に対し、［Ｖ］が１-３、好ましくは１-１．５当量であり、塩基が１ - ３当量、好ましくは１ - １．５当量である。塩基及び溶媒は、製造法（１）で例示したものと同様のものが使用される。本反応においては、触媒として、１８-クラウン-６、１６-クラウン-５、１２-クラウン-４等（ポリエーテル系）、テトラ-ｎ-ブチルアンモニウムブロミド、テトラ-ｎ-ブチルアンモニウム硫酸塩、テトラエチルアンモニウムヨージド等（第４級アンモニウム塩）等を用いることにより、さらに収率よく目的物を得ることができる場合もある。
製造法（３）
【００５３】
【化１０】
【００５４】
｛上記反応式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＱは、前記と同義を示す（ただし、Ｒ3は、水素原子を除く）。Ｌは、製造法（２）の場合と同義を示す。｝
上記反応は、無溶媒または溶媒中、塩基の存在下、通常は、-２０-２００℃、好ましくは０- １５０℃の温度の範囲で行われる。反応に使用される化合物の量は、通常、［Ｉａ］１当量に対し、［VI］が１-３、好ましくは１-１．５当量であり、塩基が１ - ３当量、好ましくは１ - １．５当量である。塩基及び溶媒は、製造法（１）で例示したものと同様のものが使用される。本反応においては、触媒として、１８-クラウン-６、１６-クラウン-５、１２-クラウン-４等（ポリエーテル系）、テトラ-ｎ-ブチルアンモニウムブロミド、テトラ-ｎ-ブチルアンモニウム硫酸塩、テトラエチルアンモニウムヨージド等（第４級アンモニウム塩）等を用いることにより、さらに収率よく目的物を得ることができる場合もある。
製造法（４）
【００５５】
【化１１】
【００５６】
｛上記反応式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＱは、前記と同義を示す（ただし、Ｒ2は、水素原子を除く）。Ｌは、製造法（２）の場合と同義を示す。｝
上記反応は、無溶媒または溶媒中、塩基の存在下、通常は、-２０ - ２００℃、好ましくは０ -１５０℃の温度の範囲で行われる。反応に使用される化合物の量は、通常、［Ｉｃ］１当量に対し、［VII］が１ - ３、好ましくは１-１．５当量であり、塩基が１ - ３当量、好ましくは１ -１．５当量である。塩基及び溶媒は、製造法（１）で例示したものと同様のものが使用される。本反応においては、触媒として、１８-クラウン-６、１６-クラウン-５、１２-クラウン-４等（ポリエーテル系）、テトラ-ｎ-ブチルアンモニウムブロミド、テトラ-ｎ-ブチルアンモニウム硫酸塩、テトラエチルアンモニウムヨージド等（第４級アンモニウム塩）等を用いることにより、さらに収率よく目的物を得ることができる場合もある。
また、前記一般式［II］で表される本発明化合物は、例えば、下記製造法（５）−（１２）のいずれかの方法により製造することができる。
製造法（５）
【００５７】
【化１２】
【００５８】
（上記反応式中、Ｒ1及びＲ2は、前記と同義を示す。Ｒ6は、メチル基、エチル基等の低級アルキル基を示す。）
上記反応は、無溶媒または溶媒中、塩基の存在下または非存在下、通常は、-２０ - ２００℃、好ましくは０ - １５０℃の温度の範囲で行われる。反応に使用される化合物の量は、通常、［VIII］１当量に対し、［IX］が１ - ３、好ましくは１ - １．５当量であり、塩基が ３当量以内、好ましくは１ - １．５当量である。溶媒を使用する場合、適当な溶媒としては、脂肪族炭化水素類（ヘキサン、ヘプタン等）、芳香族炭化水素類（ベンゼン、トルエン、キシレン等）、ハロゲン化炭化水素類（ジクロロメタン、クロロホルム、1,2-ジクロロエタン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン等）、エーテル類（ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等）、エステル類（酢酸エチル、酢酸ブチル等）、非プロトン性極性溶媒類（N,N-ジメチルホルムアミド、N-メチルピロリドン、ジメチルスルホキシド、スルホラン、アセトニトリル等）、アルコール類（メタノール、エタノール、2-プロパノール等）、有機酸類（ギ酸、酢酸等）、水、およびこれらの混合物等があげられる。
【００５９】
使用される塩基としては、トリエチルアミン、ピリジン、ピコリン、N,N-ジエチルアニリン、4-（ジメチルアミノ）ピリジン、1,8-ジアザビシクロ[5,4,0]-7-ウンデセン、1,5-ジアザビシクロ[4,3,0]-5-ノネン、1,4-ジアザビシクロ[2,2,2]オクタン等の有機塩基、および水素化ナトリウム、水素化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、フッ化ナトリウム、フッ化カリウム等の無機塩基があげられる。この反応は、中間体として生成する［Ｘ］を単離して、更に上記のいずれかの条件で環化させて［IIｂ］を得てもよいし、単離せずに系内で［Ｘ］を発生させて直接［IIｂ］を得てもよい。［IIｂ］は互変異性体である［IIIｂ］の構造をとる場合もある。
製造法（６）
【００６０】
【化１３】
【００６１】
（上記反応式中、Ｒ1及びＲ2は、前記と同義を示す。Ｒ6は、メチル基、エチル基等の低級アルキル基を示す。Ｒ5はＣ1−Ｃ4のアルキル基を示す。Ｌは、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子；メチルスルホニルオキシ基等の低級アルキルスルホニルオキシ基；トリフルオロメチルスルホニルオキシ基等の低級ハロアルキルスルホニルオキシ基；または p-トルエンスルホニルオキシ基等のアリールスルホニルオキシ基を示す。）。
【００６２】
上記反応式において、［XII］を得る第１段階目の反応は、無溶媒または溶媒中、通常は、-２０- ２００℃、好ましくは０ - １５０℃の温度の範囲で行われる。反応に使用される化合物の量は、通常、［VIII］１当量に対し、［XI］が１ - ３、好ましくは１-１．５当量である。得られた［XII］は互変異性体である［XII’］をとる場合もある。［XII］は単離してもよいが、そのまま第２段階目の反応に使用してもよい。
［IIｃ］を得る第２段階目の反応は、無溶媒または溶媒中、塩基の存在下または非存在下、通常は、-２０ - ２００℃、好ましくは-１０ - ５０℃の温度の範囲で行われる。反応に使用される化合物の量は、通常、［XII］（もしくは［XII’］）１当量に対し、［IX］が１ - ３、好ましくは１-１．５当量であり、塩基が３当量以内、好ましくは１- ２当量である。塩基及び溶媒としては、製造法（５）で例示したものと同様のものが使用される。この反応は、中間体として生成する［XIII］を単離して、更に上記のいずれかの条件で環化させて［IIｃ］を得てもよいし、単離せずに系内で［XIII］を発生させて直接［IIｃ］を得てもよい。
［XIII］は互変異性体である［XIII’］の構造をとる場合もある。
製造法（７）
【００６３】
【化１４】
【００６４】
（上記反応式中、Ｒ1およびＲ2は前記と同義を示す。Ｒ5及びＬは、製造法（６）の記載と同義を示す。）
上記反応は、無溶媒または溶媒中、塩基の存在下、通常は、-２０ - ２００℃、好ましくは０ - １５０℃の温度の範囲で行われる。反応に使用される化合物の量は、通常、［IIｂ］１当量に対し、［XI］が１-３、好ましくは１-１．５当量であり、塩基が１-３当量、好ましくは１-１．５当量である。塩基及び溶媒としては、製造法（１）で例示したものと同様のものが使用される。本反応においては、触媒として、１８-クラウン-６、１６-クラウン-５、１２-クラウン-４等（ポリエーテル系）、テトラ-ｎ-ブチルアンモニウムブロミド、テトラ-ｎ-ブチルアンモニウム硫酸塩、テトラエチルアンモニウムヨージド等（第４級アンモニウム塩）等を用いることにより、さらに収率よく目的物を得ることができる場合もある。
製造法（８）
【００６５】
【化１５】
【００６６】
（上記反応式中、Ｒ1およびＲ2は前記と同義を示す。Ｒ5はＣ1−Ｃ4のアルキル基を示す。ｎは、１又は２の整数を示す。）
上記反応は、無溶媒または溶媒中、酸化剤の存在下、通常は、-２０ - ２００℃、好ましくは０ - １００℃の温度の範囲で行われる。反応に使用される化合物の量は、通常、［IIｃ］１当量に対し、酸化剤が１ -５当量、好ましくは［IId］(n=1)を得る場合には１-１．５当量、［IId］(n=2)を得る場合には２-５当量である。溶媒を使用する場合、適当な溶媒としては、脂肪族炭化水素類（ヘキサン、ヘプタン等）、芳香族炭化水素類（ベンゼン、トルエン、キシレン等）、ハロゲン化炭化水素類（ジクロロメタン、クロロホルム、1,2-ジクロロエタン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン等）、エーテル類（ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等）、エステル類（酢酸エチル、酢酸ブチル等）、ケトン類（アセトン、メチルエチルケトン等）、非プロトン性極性溶媒類（N,N-ジメチルホルムアミド、N-メチルピロリドン、ジメチルスルホキシド、スルホラン、アセトニトリル等）、アルコール類（メタノール、エタノール、２-プロパノール等）、有機酸類（ギ酸、酢酸等）、水、およびこれらの混合物等があげられる。本反応に使用する酸化剤としては、硫黄原子の酸化に汎用される酸化剤、例えば、有機過酸類（過酢酸、過安息香酸、ｍ-クロル過安息香酸等）、過酸化水素、硝酸、過マンガン酸カリウム等の酸化剤を用いることができる。
製造法（９）
【００６７】
【化１６】
【００６８】
（上記反応式中、Ｒ1およびＲ2は前記と同義を示す。Ｒ5'は水素原子、又はＣ1−Ｃ4のアルキル基を示す。ｋは、０、１又は２の整数を示す。）
上記反応は、無溶媒または溶媒中、酸化剤の存在下、もしくは塩基と水の存在下、通常は、-２０ - ２００℃、好ましくは０ - １５０℃の温度の範囲で行われる。反応に使用される化合物の量は、通常、［IIｅ］１当量に対し、酸化剤を用いる場合は酸化剤が１ - ３当量、好ましくは１-１．５当量であり、塩基と水を用いる場合は塩基が１ - ３、好ましくは１-１．５当量であり、水が１-１００当量、好ましくは１-１０当量である（ただし、水を溶媒として用いる場合はその限りではない）。溶媒及び酸化剤は、製造法（８）に例示したものと同様のものが使用される。使用される塩基としては、製造法（１）で例示したものと同様のものが使用される。［IIｆ］は互変異性体である［IIIｆ］の構造をとる場合もある。
製造法（１０）
【００６９】
【化１７】
【００７０】
（上記反応式中、Ｒ1およびＲ2は前記と同義を示す。Ｒ7はＣ1−Ｃ4のアルキル基、Ｃ1−Ｃ4のハロアルキル基、Ｃ1−Ｃ4のアルキルスルホニル基、Ｃ1−Ｃ４のハロアルキルスルホニル基、Ｃ6−Ｃ10の置換アリールスルホニル基等を示す。Ｌは製造法（６）の記載と同義である。）
上記反応は、無溶媒または溶媒中、塩基の存在下または非存在下、通常は、-２０ - ２００℃、好ましくは０ - １５０℃の温度の範囲で行われる。反応に使用される化合物の量は、通常、［IIｆ］１当量に対し、［XIV］が１ - ３、好ましくは１-１．５当量であり、塩基が３当量以内、好ましくは１ - １．５当量である。塩基及び溶媒は、製造法（１）で例示したものと同様のものが使用される。本反応においては、触媒として、１８-クラウン-６、１６-クラウン-５、１２-クラウン-４等（ポリエーテル系）、テトラ-n-ブチルアンモニウムブロミド、テトラ-n-ブチルアンモニウム硫酸塩、テトラエチルアンモニウムヨージド等（第４級アンモニウム塩）等を用いることにより、さらに収率よく目的物を得ることができる場合もある。
製造法（１１）
【００７１】
【化１８】
【００７２】
（上記反応式中、Ｒ1およびＲ2は前記と同義を示す。Ｚはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子を示す。）
上記反応は、無溶媒または溶媒中、ハロゲン化剤の存在下、通常は、-２０ - ２００℃、好ましくは０ - １５０℃の温度の範囲で行われる。反応に使用される化合物の量は、通常、［IIｆ］１当量に対し、ハロゲン化剤が１ - １００当量、好ましくは１ - １０当量である。溶媒としては、製造法（１）に例示したものと同様のものが使用される。使用できるハロゲン化剤としては、三塩化リン、オキシ塩化リン、五塩化リン、ホスゲン、塩化水素、塩化ナトリウム、塩化リチウム、塩化銅、三臭化リン、オキシ臭化リン、臭化水素、臭化ナトリウム、臭化リチウム、臭化銅、ヨウ化水素、ヨウ化ナトリウム、ヨウ化リチウム、ヨウ化銅、サルファー トリフルオリド ジエチルアミン コンプレックス、テトラブチルアンモニウムフルオリド、弗化カリウム、弗化水素等があげられる。
製造法（１２）
【００７３】
【化１９】
【００７４】
｛上記反応式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＹは前記と同義を示す（ただし、Ｙは−ＮＨＲ3（Ｒ3は前記と同義を示す。）を除く）。｝
上記反応は、無溶媒または溶媒中、塩基の存在下または非存在下、通常は、-２０ - ２００℃、好ましくは０ - １５０℃の温度の範囲で行われる。反応に使用される化合物の量は、通常、［IIｉ］１当量に対し、［XV］が１ -１００、好ましくは１-５０当量であり、塩基が３当量以内、好ましくは１ - １．５当量である。溶媒としては、製造法（１）で例示したものと同様のものが使用できる。使用される塩基は、［XV］を過剰に用いてこれを兼ねてもよいが、その他としては、製造法（１）で例示したものと同様のものが使用できる。［IIａ］は構造異性体である［IIIａ］の構造をとる場合もある。本反応においては、触媒として、１８-クラウン-６、１６-クラウン-5、１２-クラウン-４等（ポリエーテル系）、テトラ-ｎ-ブチルアンモニウムブロミド、テトラ-ｎ-ブチルアンモニウム硫酸塩、テトラエチルアンモニウムヨージド等（第４級アンモニウム塩）等を用いることにより、さらに収率よく目的物を得ることができる場合もある。
なお、前記製造法（５）、（６）における原料化合物［VIII］は一部は市販されており、容易に入手することができる。また、下記反応式に従って製造することもできる。
【００７５】
【化２０】
【００７６】
（上記反応式中、Ｒ2は前記と同義を示す。）
更に、本工程の原料となるイソチオシアネート類［XVI］も、一部は市販されており、容易に入手することができる。また、例えば、対応するアミン類を、チオホスゲンと反応させる方法、あるいは第３級アミン存在下に二硫化炭素と反応させた後、クロロギ酸アルキル類で処理する方法（J.Am.Chem.Soc., 4328, 81,(1959).、国際特許出願WO92/13835号公報）、もしくはチオシアネート類を異性化させる方法（日本特許出願平5-43541号公報）によっても製造することができる。
【００７７】
以上のようにして得られる本発明化合物は、その構造によっては光学異性体やジアステレオマー等の異性体が存在する。本発明は、これらをすべて包含するものである。本発明化合物を農薬として使用する場合、公知の方法に従って分離または製造した各異性体を単独で使用してもよいが、異性体の混合物として使用することもできる。
【００７８】
本発明の６−ハロアルキル−３−（置換アミノ）−１，２，４−トリアジン−５−オン誘導体［Ｉ］は、衛生害虫あるいは農園芸作物に有害な害虫（特に昆虫及びダニ）、農園芸作物に有害な植物病害、及び雑草に対し高い防除効果を示す。
【００７９】
本発明化合物の防除対象の害虫としては、ハスモンヨトウ、コナガ、チャノコカクモンハマキ、コブノメイガ、ニカメイチュウ等の鱗翅目；トビイロウンカ、セジロウンカ等のウンカ類、ツマグロヨコバイ、チャノミドリヒメヨコバイ等のヨコバイ類、モモアカアブラムシ、ワタアブラムシ等のアブラムシ類、オンシツコナジラミ等のコナジラミ類、チャバネアオカメムシ等のカメムシ類等の半翅目；キスジノミハムシ、ウリハムシ、アズキゾウムシ等の甲虫目；イエバエ、アカイエカ等の双翅目；ワモンゴキブリ等の直翅目の昆虫の幼虫及び成虫、ならびに、ナミハダニ、ミカンハダニ、ミカンサビダニ、チャノホコリダニ等のダニ目の卵及び幼虫が挙げられる。
【００８０】
また、防除対象の植物病原菌としては、各種作物のうどんこ病菌等の子のう菌類、各種作物のさび病菌、イネ紋枯病菌等の担子菌類、各種作物のべと病菌、各種作物の疫病菌等の卵菌類の他、いもち病菌、灰色かび病菌等の各種作物に寄生する不完全菌類等が挙げられる。
さらに、本発明化合物は、発芽前土壌処理、生育期茎葉処理および湛水処理のいずれにおいても雑草を防除することが可能であり、対象雑草としては、畑地においては、例えば、シロザ、アカザ、イヌタデ、ハルタデ、イヌビユ、アオビユ、ハコベ、ホトケノザ、イチビ、オナモミ、野生アサガオ、チョウセンアサガオ、野生カラシナ、ヤエムグラ、セイヨウスミレ、オロシャギク、コセンダングサ、メヒシバ、オヒシバ、イヌビエ、エノコログサ等が挙げられる。また、水田においては、例えば、キカシグサ、アゼナ、コナギ、アブノメ、ミゾハコベ、ヘラオモダカ、タイヌビエ、タマガヤツリ、ウリカワ、オモダカ、ホタルイ、ミズガヤツリ等が挙げられる。本発明化合物は、例えば、トウモロコシ、コムギ、オオムギ、イネ、ダイズ、ワタ等の栽培作物に対しては影響が少なく、選択的除草剤として使用することができる。
【００８１】
以上のように、本発明の６−ハロアルキル−３−（置換アミノ）−１，２，４−トリアジン−５−オン誘導体［Ｉ］は、農園芸用の殺虫、殺ダニ剤、殺菌剤、及び除草剤として有用である。なお、本発明の化合物の防除対象となる昆虫、ダニ、植物病原菌、及び雑草は上記に例示したものに限定されるものでははない。
【００８２】
本発明の６−ハロアルキル−３−（置換アミノ）−１，２，４−トリアジン−５−オン［Ｉ］を農園芸用の農薬として使用する場合には、単独で用いてもよいが、効果の向上、安定化、分散性の向上等の目的を目的として、好ましくは汎用の農薬補助剤を用いて製造した組成物の形態で使用する。本発明の殺虫、殺ダニ剤、殺菌剤、及び除草剤としての形態は特に限定されないが、例えば、乳剤、水和剤、粉剤、フロアブル剤、ドライフロアブル剤、細粒剤、粒剤、錠剤、油剤、噴霧剤、煙霧剤、ジャンボ剤等の形態とすることが好適である。また、本発明化合物は、１種又は２種以上を有効成分として配合することができる。
【００８３】
通常使用される農薬補助剤としては、例えば、担体(希釈剤)、展着剤、乳化剤、湿展剤、分散剤、崩壊剤等が挙げられる。液体担体としては、水、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、メタノール、ブチルアルコール、グリコール等のアルコール類、アセトン、シクロヘキサノン等のケトン類；ジメチルホルムアミド等のアミド類；ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類；メチルナフタレン；シクロヘキサン；動植物油；脂肪酸等を使用することができる。また、固体担体としてはクレー、カオリン、タルク、珪藻土、シリカ、炭酸カルシウム、モンモリナイト、ベントナイト、長石、石英、アルミナ、鋸屑、ニトロセルロース、デンプン、アラビアゴム等を使用することができる。
【００８４】
乳化剤、分散剤としては通常の界面活性剤を使用することができ、例えば、高級アルコール硫酸ナトリウム、ステアリルトリメチルアンモニウムクロリド、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ラウリルベタイン等の陰イオン系界面活性剤、陽イオン系界面活性剤、非イオン系界面活性剤、両性イオン系界面活性剤等を用いることができる。また、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルフェニルエーテル等の展着剤；ジアルキルスルホサクシネート等の湿展剤；カルボキシメチルセルロース、ポリビニルアルコール等の固着剤；リグニンスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム等の崩壊剤を用いることができる。
【００８５】
本発明の農園芸用の殺虫、殺ダニ剤、殺菌剤、及び除草剤における有効成分の含有量は0.01〜99.5％の範囲から選ばれ、製剤形態、施用方法等の種々の条件により適宜決定すればよいが、例えば、粉剤では約0.5〜20重量％程度、好ましくは1〜10重量％、水和剤では約1〜90重量％程度、好ましくは10〜80重量％、乳剤では約1〜90重量％程度、好ましくは10〜40重量％の有効成分を含有するように製造することが好適である。
【００８６】
例えば、乳剤の場合、有効成分である本発明の６−ハロアルキル−３−（置換アミノ）−１，２，４−トリアジン−５−オン及びその誘導体［Ｉ］に対して溶剤及び界面活性剤等を混合して原液の乳剤を製造することができ、さらにこの原液を使用に際して所定濃度に水で希釈して施用することができる。水和剤の場合、有効成分の本発明化合物、固形担体、及び界面活性剤等を混合して原液を製造し、さらにこの原液を使用に際して所定濃度に水で希釈して施用することができる。粉剤の場合、有効成分の本発明化合物、固形担体等を混合してそのまま施用することができ、粒剤の場合には、有効成分の本発明化合物、固形担体、及び界面活性剤等を混合して造粒することにより製造し、そのまま施用することができる。ただし、上記の各製剤形態の製造方法は上記のものに限定されることはなく、有効成分の種類や施用目的等に応じて当業者が適宜選択することができるものである。
【００８７】
本発明の農園芸用農薬には、有効成分である本発明化合物以外に、他の殺虫剤、殺ダニ剤、殺菌剤、除草剤、昆虫生育調整剤、植物生育調整剤、肥料、土壌改良剤等の任意の有効成分を配合してもよい。本発明の農園芸用農薬の施用方法は特に限定されるものではなく、茎葉散布、水面施用、土壌処理、種子処理等のいずれの方法でも施用することができる。例えば、茎葉散布又は土壌処理の場合、0.001〜1000ppm、好ましくは0.01〜500ppmの濃度範囲の溶液を10アール当たり0.1〜5000L好ましくは10〜2000L程度の施用量で用いることができる。水面施用の場合の施用量は、通常、有効成分が0.01〜15重量％の粒剤では10アール当たり0.1〜10Kgである。土壌灌注処理の場合、5〜1000ppmの濃度範囲の溶液を1ｍ2当たり1〜10L程度の施用量で用いることができる。種子処理の場合、種子重量1Kg当たり10〜1000ppmの濃度範囲の溶液を10〜100mL程度施用処理することができる。
【００８８】
【実施例】
次に、実施例及び試験例をあげて本発明をさらに具体的に説明する。ただし、本発明は、その要旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。なお、実施例１〜２７は本発明化合物の製造例を、実施例２８〜３４は中間体の製造例を示す。
実施例１
＜3-(4-クロロ-2-フルオロフェニルアミノ)-4-メチル-6-トリフルオロメチル-1,2,4-トリアジン-5[4H]-オンの製造＞
【００８９】
【化２１】
【００９０】
水素化ナトリウム 0.78 g (60 % in oil) のＤＭＦ(15 mL) 溶液に4-クロロ-2-フルオロアニリン １．２９ｇ をゆっくり添加し３０分室温で撹拌した。その混合物に4-メチル-3-メチルチオ-6-トリフルオロメチル-1,2,4-トリアジン-5[4H]-オン２．００ｇ を添加し更に室温で１時間撹拌した。薄層クロマトグラフィー(ヘキサン：酢酸エチル／3 : 1) で反応の終了を確認後、水 (1mL) をゆっくり添加して反応を終了させた。反応混合物に１Ｎ塩酸を添加し、酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄した後、硫酸ナトリウムで乾燥、濃縮することによって粗生成物を得た。得られた粗生成物をフラッシュカラムクロマトグラフィー(展開溶媒 ヘキサン：酢酸エチル／9:1)で精製し、標記化合物 ０．９２ｇ(後記表-１, No. １-８)を得た。
【００９１】
実施例２
＜N-(4-クロロ-2-フルオロフェニル)-N-(4,5-ジヒドロ-4-メチル-5-オキソ-6-トリフルオロメチル-1,2,4-トリアジン-3-イル)アセトアミドの製造＞
【００９２】
【化２２】
【００９３】
3-(4-クロロ-2-フルオロフェニルアミノ)-4-メチル-6-トリフルオロメチル-1,2,4-トリアジン-5[4H]-オン ０．５５ｇのＤＭＦ(5 mL) 溶液に、水素化ナトリウム ０．１０ｇ(60 % in oil) をゆっくり添加し３０分室温で撹拌した。その混合物に塩化アセチル ０．２０ｇのＤＭＦ(1 mL) 溶液を添加し更に室温で３時間撹拌した。薄層クロマトグラフィー (ヘキサン：酢酸エチル／ 7 : 1) で反応の終了を確認後、水 (1mL) をゆっくり添加して反応を終了させた。反応混合物に１Ｎ塩酸を添加し、酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄した後、硫酸ナトリウムで乾燥、濃縮することによって粗生成物を得た。得られた粗生成物をフラッシュカラムクロマトグラフィー(展開溶媒 ヘキサン：酢酸エチル／8:1 )で精製し、標記化合物 ０．２２ｇ(表-１, No. １-９)を得た。
【００９４】
実施例３
＜4-メチル-3-(2-ニトロ-4-トリフルオロメチルフェニルアミノ)-6-トリフルオロメチル-1,2,4-トリアジン-5[4H]-オンの製造＞
【００９５】
【化２３】
【００９６】
2-ニトロ-4-トリフルオロメチルアニリン １．００ｇのＤＭＦ(5 mL) 溶液に水素化ナトリウム０．３９ｇ(60 % in oil)を添加し３０分室温で撹拌した。その混合物に4-メチル-3-メチルチオ-6-トリフルオロメチル-1,2,4-トリアジン-5[4H]-オン１．０５ｇを添加し更に室温で３０分撹拌した。薄層クロマトグラフィー(ヘキサン：酢酸エチル／15 : 1 で３回展開) で反応の終了を確認後、１Ｎ塩酸を添加し、酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄した後、硫酸ナトリウムで乾燥、濃縮することによって粗生成物 を得た。得られた粗生成物を2-プロパノールの５０％水溶液を用いた再結晶法で精製し、標記化合物 １．７０ｇ(表-１, No.１-１０)を得た。
【００９７】
実施例４
＜3-[2,5-ビス(トリフルオロメチル)フェニルアミノ]-4-メチル-6-トリフルオロメチル-1,2,4-トリアジン-5[4H]-オンの製造＞
【００９８】
【化２４】
【００９９】
2,5-ビストリフルオロメチルアニリン １．０ｇのＤＭＦ(5 mL) 溶液に水素化ナトリウム ０．３８ｇ(60 % in oil,) を添加し３０分室温で撹拌した。その混合物に、4-メチル-3-メチルチオ-6-トリフルオロメチル-1,2,4-トリアジン-5[4H]-オン ０．９４ｇを添加し更に室温で３０分撹拌した。薄層クロマトグラフィー (ヘキサン：酢酸エチル／15 : 1 で３回展開) で反応の終了を確認後、１Ｎ塩酸を添加し、酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄した後、硫酸ナトリウムで乾燥、濃縮することによって粗生成物を得た。得られた粗生成物をフラッシュカラムクロマトグラフィー(展開溶媒 ヘキサン：酢酸エチル／15:1)で精製して得られた結晶をヘキサンで洗浄し、標記化合物 ０．９６ｇ(表-１, No. １-１２) を得た。
【０１００】
実施例５
＜3-[3,5-ビス(トリフルオロメチル)フェニルアミノ]-4-メチル-6-トリフルオロメチル-1,2,4-トリアジン-5[4H]-オンの製造＞
【０１０１】
【化２５】
【０１０２】
3,5-ビス(トリフルオロメチル)アニリン ０．５８ｇのＤＭＦ(5 mL)溶液に、水素化ナトリウム０．２１ｇ(60 % in oil)をゆっくり添加し４０分室温で撹拌した。その混合物に、4-メチル-3-メチルチオ-6-トリフルオロメチル-1,2,4-トリアジン-5[4H]-オン０．６０ｇを添加し更に室温で３時間撹拌した。薄層クロマトグラフィー(ヘキサン：酢酸エチル／ 7 : 1 )で反応の終了を確認後、水 1mL をゆっくり添加して反応を終了させた。反応混合物に１Ｎ塩酸を添加し、酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄した後、硫酸ナトリウムで乾燥、濃縮することによって粗生成物を得た。得られた粗生成物をフラッシュカラムクロマトグラフィー(展開溶媒 ヘキサン：酢酸エチル／15:1)で精製し、標記化合物 ０．５５ｇ(表-１, No. １-１３)を得た。
【０１０３】
実施例６
＜3-(5-ブロモ-2-クロロ-4-フルオロフェニルアミノ)-4-メチル-6-トリフルオロメチル-1,2,4-トリアジン-5[4H]-オンの製造＞
【０１０４】
【化２６】
【０１０５】
5-ブロモ-4-フルオロ-2-クロロアニリン０．５９ｇのＤＭＦ(5 mL)溶液に水素化ナトリウム ０．２１ｇ(60 % in oil)をゆっくり添加し４０分室温で撹拌した。その混合物に、4-メチル-3-メチルチオ-6-トリフルオロメチル-1,2,4-トリアジン-5[4H]-オン０．６０ｇを添加し更に室温で３時間撹拌した。薄層クロマトグラフィー (ヘキサン：酢酸エチル／ 7 : 1 )で反応の終了を確認後、水 1mL をゆっくり添加して反応を終了させた。反応混合物に１Ｎ塩酸を添加し、酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄した後、硫酸ナトリウムで乾燥、濃縮することによって粗生成物を得た。得られた粗生成物をフラッシュカラムクロマトグラフィー(展開溶媒 ヘキサン：酢酸エチル／15:1)で精製し、標記化合物０．５０ｇ(表-１, No. １-１５) を得た。
【０１０６】
実施例７
＜3-(3-クロロ-2,4-ジフルオロフェニルアミノ)-4-メチル-6-トリフルオロメチル-1,2,4-トリアジン-5[4H]-オンの製造＞
【０１０７】
【化２７】
【０１０８】
3-クロロ-2,4-ジフルオロアニリン０．４７ｇのＤＭＦ(5 mL)溶液に水素化ナトリウム ０．２１ｇ(60 % in oil)をゆっくり添加し４０分室温で撹拌した。その混合物に、4-メチル-3-メチルチオ-6-トリフルオロメチル-1,2,4-トリアジン-5[4H]-オン０．６０ｇを添加し更に室温で３時間撹拌した。薄層クロマトグラフィー(ヘキサン：酢酸エチル／ 7 : 1 )で反応の終了を確認後、水 1mL をゆっくり添加して反応を終了させた。反応混合物に１Ｎ塩酸を添加し、酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄した後、硫酸ナトリウムで乾燥、濃縮することによって粗生成物を得た。得られた粗生成物をフラッシュカラムクロマトグラフィー(展開溶媒 ヘキサン：酢酸エチル／15:1)で精製し、標記化合物 ０．５７ｇ(表-１, No. １-１７) を得た。
【０１０９】
実施例８
＜3-(2,4-ジクロロ-6-ニトロフェニルアミノ)-4-メチル-6-トリフルオロメチル-1,2,4-トリアジン-5[4H]-オンの製造＞
【０１１０】
【化２８】
【０１１１】
2,4-ジクロロ-6-ニトロアニリン０．５４ｇのＤＭＦ(5 mL)溶液に水素化ナトリウム０．２１ｇ(60 % in oil)をゆっくり添加し４０分室温で撹拌した。その混合物に、4-メチル-3-メチルチオ-6-トリフルオロメチル-1,2,4-トリアジン-5[4H]-オン０．６０ｇを添加し更に室温で３時間撹拌した。薄層クロマトグラフィー (ヘキサン：酢酸エチル／3 : 1) で反応の終了を確認後、水(1mL)をゆっくり添加して反応を終了させた。反応混合物に１Ｎ塩酸を添加し、酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄した後、硫酸ナトリウムで乾燥、濃縮することによって粗生成物を得た。得られた粗生成物を濾過して、クロロホルムで洗浄し乾燥させることによって標記化合物 ０．２９ｇ(表-１, No. １-１８) を得た。
【０１１２】
実施例９
＜3-(2,6-ジクロロ-4-トリフルオロメチルフェニルアミノ)-4-メチル-6-トリフルオロメチル-1,2,4-トリアジン-5[4H]-オンの製造＞
【０１１３】
【化２９】
【０１１４】
2,6-ジクロロ-4-トリフルオロメチルアニリン０．６０ｇのＤＭＦ(5 mL) 溶液に水素化ナトリウム ０．２１ｇ(60 % in oil)をゆっくり添加し４０分室温で撹拌した。その混合物に、4-メチル-3-メチルチオ-6-トリフルオロメチル-1,2,4-トリアジン-5[4H]-オン０．６０ｇを添加し更に室温で３時間撹拌した。薄層クロマトグラフィー (ヘキサン：酢酸エチル／3 : 1) で反応の終了を確認後、水(1mL)をゆっくり添加して反応を終了させた。反応混合物に１Ｎ塩酸を添加し、酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄した後、硫酸ナトリウムで乾燥、濃縮することによって粗生成物を得た。得られた粗生成物を濾過して、少量のクロロホルム、ついでヘキサンで洗浄し乾燥させることによって標記化合物 ０．８８ｇ(表-１, No. １-１９) を得た。
【０１１５】
実施例１０
＜4-メチル-6-トリフルオロメチル-3-(5-トリフルオロメチル-1,3,4-チアジアゾール-2-イルアミノ)-1,2,4-トリアジン-5[4H]-オンの製造＞
【０１１６】
【化３０】
【０１１７】
水素化ナトリウム０．３９ｇ(60 % in oil)をヘキサンで洗浄しオイルを除去した後、ＤＭＦ(5 mL)を添加した。その混合物に2-アミノ-5-トリフルオロメチル1,3,4-チアジアゾール０．７７ｇをゆっくり添加し３０分室温で撹拌した。固化した反応混合物に更にＤＭＦ(7 mL) を添加し撹拌した。その混合物に4-メチル-3-メチルチオ-6-トリフルオロメチル-1,2,4-トリアジン-5[4H]-オン１．００ｇを添加し更に室温で2時間撹拌した。薄層クロマトグラフィー(ヘキサン：酢酸エチル／1 : 1) で反応の終了を確認後、１Ｎ塩酸を添加し、酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄した後、硫酸ナトリウムで乾燥、濃縮することによって粗生成物を得た。得られた粗生成物をフラッシュカラムクロマトグラフィー(展開溶媒 ヘキサン：酢酸エチル／1:1>酢酸エチルのみ-->塩化メチレン：メタノール／7:1)で精製し、標記化合物 ０．９２ｇ(表-１, No. １-２７)を得た。
【０１１８】
実施例１１
＜3-(2,6-ジクロロ-4-トリフルオロメチルフェニルアミノ)-4-エチル-6-トリフルオロメチル-1,2,4-トリアジン-5[4H]-オンの製造＞
【０１１９】
【化３１】
【０１２０】
水素化ナトリウム０．５３ｇ(60 % in oil)のＤＭＦ(5 mL)溶液に、2,6-ジクロロ-4-トリフルオロメチルアニリン１．３７ｇをゆっくり添加し４０分室温で撹拌した。その混合物に4-エチル-3-メチルチオ-6-トリフルオロメチル-1,2,4-トリアジン-5[4H]-オン１．５０ｇを添加し、更に室温で３０分撹拌した。薄層クロマトグラフィー(ヘキサン：酢酸エチル／3 : 1)で反応の終了を確認後、水 (1mL)をゆっくり添加して反応を終了させた。反応混合物に１Ｎ塩酸を添加し、酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄した後、硫酸ナトリウムで乾燥、濃縮することによって粗生成物を得た。得られた粗生成物をカラムクロマトグラフィー(展開溶媒 ヘキサン：酢酸エチル／16:1)で精製し、得られた結晶をヘキサンで洗浄後濾過、乾燥して標記化合物１．４８ｇ(表-１, No. １-２８)を得た。
【０１２１】
実施例１２
＜4-エチル-3-(2-ニトロ-4-トリフルオロメチルフェニルアミノ)-6-トリフルオロメチル-1,2,4-トリアジン-5[4H]-オンの製造＞
【０１２２】
【化３２】
【０１２３】
水素化ナトリウム０．３５ｇ(60 % in oil)をヘキサンで洗浄しオイルを除去した後、ＤＭＦ(5 mL)を添加した。その混合物に2-ニトロ-4-トリフルオロメチルアニリン０．８２ｇをゆっくり添加し、３０分室温で撹拌した。その混合物に4-エチル-3-メチルチオ-6-トリフルオロメチル-1,2,4-トリアジン-5[4H]-オン１．００ｇを添加し更に室温で３０分撹拌した。薄層クロマトグラフィー(ヘキサン：酢酸エチル／3 : 1)で反応の終了を確認後、１Ｎ塩酸を添加し、酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄した後、硫酸ナトリウムで乾燥、濃縮することによって粗生成物を得た。得られた粗生成物をカラムクロマトグラフィー(展開溶媒 ヘキサン：酢酸エチル／7:1)で精製し、標記化合物 １．２６ｇ(表-１, No. １-２９)を得た。
【０１２４】
実施例１３
＜3-[2,4-ビス(トリフルオロメチル)フェニルアミノ]-4-エチル-6-トリフルオロメチル-1,2,4-トリアジン-5[4H]-オンの製造＞
【０１２５】
【化３３】
【０１２６】
水素化ナトリウム０５３ｇ(60 %)のＤＭＦ(5 mL)溶液に2,4-ビストリフルオロメチルアニリン１．３６ｇをゆっくり添加し４０分室温で撹拌した。その混合物に4-エチル-3-メチルチオ-6-トリフルオロメチル-1,2,4-トリアジン-5[4H]-オン１．５０ｇを添加し更に室温で３０分撹拌した。薄層クロマトグラフィー (ヘキサン：酢酸エチル／3 : 1) で反応の終了を確認後、水(1mL)をゆっくり添加して反応を終了させた。反応混合物に１Ｎ塩酸を添加し、酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄した後、硫酸ナトリウムで乾燥、濃縮することによって粗生成物を得た。得られた粗生成物をカラムクロマトグラフィー(展開溶媒 ヘキサン：酢酸エチル／15:1)で精製し、標記化合物１．６３ｇ(表-１, No. １-３０)を得た。
【０１２７】
実施例１４
＜3-[2,5-ビス(トリフルオロメチル)フェニルアミノ]-4-エチル-6-トリフルオロメチル-1,2,4-トリアジン-5[4H]-オンの製造＞
【０１２８】
【化３４】
【０１２９】
水素化ナトリウム０．２８ｇ(60 % in oil)をヘキサンで洗浄しオイルを除去した後、ＤＭＦ(5 mL)を添加した。その混合物に2,5-ビストリフルオロメチルアニリン０．７３ｇをゆっくり添加し３０分室温で撹拌した。その混合物に4-エチル-3-メチルチオ-6-トリフルオロメチル-1,2,4-トリアジン-5[4H]-オン０．８０ｇを添加し更に室温で３０分撹拌した。薄層クロマトグラフィー(ヘキサン：酢酸エチル／3 : 1 )で反応の終了を確認後、１Ｎ塩酸を添加し、酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄した後、硫酸ナトリウムで乾燥、濃縮することによって粗生成物を得た。得られた粗生成物をカラムクロマトグラフィー(展開溶媒 ヘキサン：酢酸エチル／15:1)で精製し、標記化合物 ０．９５ｇ(表-１, No. １-３１)を得た。
【０１３０】
実施例１５
＜3-[N-(2,5-ビストリフルオロメチルフェニル)-N-(メトキシメチル)アミノ]-4-エチル-6-トリフルオロメチル-1,2,4-トリアジン-5[4H]-オンの製造＞
【０１３１】
【化３５】
【０１３２】
水素化ナトリウム０．０６ｇ(60 % in oil)、3-(2,5-ビストリフルオロメチルフェニルアミノ)-4-エチル-6-トリフルオロメチル-1,2,4-トリアジン-5[4H]-オン０．３９ｇのＤＭＦ(5 mL) 溶液にクロロメチルメチルエーテル０．０８ｇをゆっくり添加し室温で１時間撹拌した。薄層クロマトグラフィー(ヘキサン：酢酸エチル／ 7 : 1)で反応の終了を確認後、水を添加し、酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄した後、硫酸ナトリウムで乾燥、濃縮することによって粗生成物を得た。得られた粗生成物をカラムクロマトグラフィー(展開溶媒ヘキサン：酢酸エチル／15:1)で精製し、標記化合物 ０．３０ｇ(表-１, No. １-３２)を得た。
【０１３３】
実施例１６
＜3-(2,6-ジクロロ-4-トリフルオロメチルフェニルアミノ)-4-プロピル-6-トリフルオロメチル-1,2,4-トリアジン-5[4H]-オンの製造＞
【０１３４】
【化３６】
【０１３５】
水素化ナトリウム０．１９ｇ(60 % in oil)のＤＭＦ(5 mL)溶液に2,6-ジクロロ-4-トリフルオロメチルアニリン０．５２ｇをゆっくり添加し１時間室温で撹拌した。その混合物に3-メチルチオ-4-プロピル-6-トリフルオロメチル-1,2,4-トリアジン-5[4H]-オン０．６ｇを添加し更に室温で１時間撹拌した。薄層クロマトグラフィー (ヘキサン：酢酸エチル／ 7 : 1)で反応の終了を確認後、水 (1mL)をゆっくり添加して反応を終了させた。反応混合物に１Ｎ塩酸を添加し、酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄した後、硫酸ナトリウムで乾燥、濃縮することによって粗生成物を得た。得られた粗生成物をフラッシュカラムクロマトグラフィー(展開溶媒 ヘキサン：酢酸エチル／9:1)で精製し、標記化合物 0.42 g (表-１, No. １-３３)を得た。
【０１３６】
実施例１７
＜3-(2-ニトロ-4-トリフルオロメチルフェニルアミノ)-4-プロピル-6-トリフルオロメチル-1,2,4-トリアジン-5[4H]-オンの製造＞
【０１３７】
【化３７】
【０１３８】
水素化ナトリウム０．１９ｇ(60 % in oil)のＤＭＦ(5 mL) 溶液に2-ニトロ-4-トリフルオロメチルアニリン０．４６ｇをゆっくり添加し１時間室温で撹拌した。その混合物に3-メチルチオ-4-プロピル-6-トリフルオロメチル-1,2,4-トリアジン-5[4H]-オン０．６０ｇを添加し、更に室温で１時間撹拌した。薄層クロマトグラフィー(ヘキサン：酢酸エチル／ 7 : 1) で反応の終了を確認後、水 (1mL)をゆっくり添加して反応を終了させた。反応混合物に１Ｎ塩酸を添加し、酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄した後、硫酸ナトリウムで乾燥、濃縮することによって粗生成物を得た。得られた粗生成物をフラッシュカラムクロマトグラフィー(展開溶媒 ヘキサン：酢酸エチル／9:1)で精製し、標記化合物 ０．３７ｇ(表-１, No. １-３４)を得た。
【０１３９】
実施例１８
＜3-[2,4-ビス(トリフルオロメチル)フェニルアミノ]-4-プロピル-6-トリフルオロメチル-1,2,4-トリアジン-5[4H]-オンの製造＞
【０１４０】
【化３８】
【０１４１】
2,4-ビス(トリフルオロメチル)アニリン０．５１ｇのＤＭＦ(5 mL)溶液に水素化ナトリウム０．１８ｇ(60 % in oil) をゆっくり添加し４０分室温で撹拌した。その混合物に3-メチルチオ-4-プロピル-6-トリフルオロメチル-1,2,4-トリアジン-5[4H]-オン０．６０ｇを添加し更に室温で１時間撹拌した。薄層クロマトグラフィー (ヘキサン：酢酸エチル／ 7 : 1)で反応の終了を確認後、水(1mL)をゆっくり添加して反応を終了させた。反応混合物に１Ｎ塩酸を添加し、酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄した後、硫酸ナトリウムで乾燥、濃縮することによって粗生成物を得た。得られた粗生成物をフラッシュカラムクロマトグラフィー(展開溶媒 ヘキサン：酢酸エチル／20:1)で精製し、標記化合物 ０．３８ｇ(表-１, No. １-３５)を得た。
【０１４２】
実施例１９
＜3-[2,5-ビス(トリフルオロメチル)フェニルアミノ]-4-プロピル-6-トリフルオロメチル-1,2,4-トリアジン-5[4H]-オンの製造＞
【０１４３】
【化３９】
【０１４４】
2,5-ビス(トリフルオロメチル)アニリン０．５１ｇのＤＭＦ(5 mL)溶液に水素化ナトリウム ０．１８ｇ(60 % in oil)をゆっくり添加し４０分室温で撹拌した。その混合物に3-メチルチオ-4-プロピル-6-トリフルオロメチル-1,2,4-トリアジン-5[4H]-オン０．６０ｇを添加し更に室温で１時間撹拌させる。薄層クロマトグラフィー(ヘキサン：酢酸エチル／ 7 : 1) で反応の終了を確認後、水 (1mL) をゆっくり添加して反応を終了させた。反応混合物に１Ｎ塩酸を添加し、酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄した後、硫酸ナトリウムで乾燥、濃縮することによって粗生成物を得た。得られた粗生成物をフラッシュカラムクロマトグラフィー(展開溶媒 ヘキサン：酢酸エチル／16:1)で精製し、標記化合物 ０．４３ｇ(表-１, No. １-３６)を得た。
【０１４５】
実施例２０
＜3-[2,4-ビス(トリフルオロメチル)フェニルアミノ]-4-(シクロヘキシルメチル)-6-トリフルオロメチル-1,2,4-トリアジン-5[4H]-オンの製造＞
【０１４６】
【化４０】
【０１４７】
2,4-ビス(トリフルオロメチル)アニリン０．３９ｇのＤＭＦ(5 mL)溶液に水素化ナトリウム０．１８ｇ(60 % in oil) をゆっくり添加し１時間室温で撹拌した。その混合物に4-(シクロヘキシルメチル)-3-メチルチオ-6-トリフルオロメチル-1,2,4-トリアジン-5[4H]-オン０．５５ｇを添加し更に室温で１時間撹拌した。薄層クロマトグラフィー (ヘキサン：酢酸エチル／ 7 : 1) で反応の終了を確認後、水 (1mL)をゆっくり添加して反応を終了させた。反応混合物に１Ｎ塩酸を添加し、酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄した後、硫酸ナトリウムで乾燥、濃縮することによって粗生成物を得た。得られた粗生成物をフラッシュカラムクロマトグラフィー(展開溶媒 ヘキサン：酢酸エチル／20:1)で精製し、標記化合物 ０．４９ｇ(表-１, No. １-５７)を得た。
【０１４８】
実施例２１
＜3-[2,5-ビス(トリフルオロメチル)フェニルアミノ]-4-(シクロヘキシルメチル)-6-トリフルオロメチル-1,2,4-トリアジン-5[4H]-オンの製造＞
【０１４９】
【化４１】
【０１５０】
2,5-ビス(トリフルオロメチル)アニリン０．３９ｇのＤＭＦ(5 mL)溶液に水素化ナトリウム ０．１８ｇ(60 % in oil)をゆっくり添加し１時間室温で撹拌した。その混合物に4-(シクロヘキシルメチル)-3-メチルチオ-6-トリフルオロメチル-1,2,4-トリアジン-5[4H]-オン０．５５ｇを添加し更に室温で１時間撹拌した。薄層クロマトグラフィー (ヘキサン：酢酸エチル／ 7 : 1)で反応の終了を確認後、水 (1mL) をゆっくり添加して反応を終了させた。反応混合物に１Ｎ塩酸を添加し、酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄した後、硫酸ナトリウムで乾燥、濃縮することによって粗生成物を得た。得られた粗生成物をフラッシュカラムクロマトグラフィー(展開溶媒 ヘキサン：酢酸エチル／20:1)で精製し、標記化合物 ０．４８ｇ(表-１, No. １-５８)を得た。
【０１５１】
実施例２２
＜4-アリル-3-(2-ニトロ-4-トリフルオロメチルフェニルアミノ)-6-トリフルオロメチル-1,2,4-トリアジン-5[4H]-オンの製造＞
【０１５２】
【化４２】
【０１５３】
水素化ナトリウム０．７７ｇ(60 % in oil)をヘキサンで洗浄しオイルを除去した後、ＤＭＦ(15 mL)を添加する。その混合物に2-ニトロ-4-トリフルオロメチルアニリン１．８７ｇ(9.1 mmol)をゆっくり添加し４０分室温で撹拌した。その混合物に4-アリル-3-メチルチオ-6-トリフルオロメチル-1,2,4-トリアジン-5[4H]-オン ２．５３ｇ(0.010 mol)を添加し更に室温で４５分撹拌した。薄層クロマトグラフィー(ヘキサン：酢酸エチル／3 : 1) で反応の終了を確認後、１Ｎ塩酸を添加し、酢酸エチルで抽出する。有機層を飽和食塩水で洗浄した後、硫酸ナトリウムで乾燥、濃縮することによって粗生成物を得た。得られた粗生成物をフラッシュカラムクロマトグラフィー(展開溶媒 ヘキサン：酢酸エチル／7:1-)で精製し、標記化合物 ３．２２ｇ(表-１, No. １-６３)を得た。
【０１５４】
実施例２３
＜4-アリル-3-[2,5-ビス(トリフルオロメチル)フェニルアミノ]-6-トリフルオロメチル-1,2,4-トリアジン-5[4H]-オンの製造＞
【０１５５】
【化４３】
【０１５６】
水素化ナトリウム ０．７５ｇ(60 % in oil)をヘキサンで洗浄しオイルを除去した後、ＤＭＦ(15 mL)を添加した。その混合物に2,5-ビストリフルオロメチルアニリン２．０５ｇをゆっくり添加し４０分室温で撹拌した。その混合物に4-アリル-3-メチルチオ-6-トリフルオロメチル-1,2,4-トリアジン-5[4H]-オン ２．５４ｇを添加し更に室温で４５分撹拌した。薄層クロマトグラフィー(ヘキサン：酢酸エチル／3 : 1 ) で反応の終了を確認後、１Ｎ塩酸を添加し、酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄した後、硫酸ナトリウムで乾燥、濃縮することによって粗生成物を得た。得られた粗生成物をフラッシュカラムクロマトグラフィー(展開溶媒 ヘキサン：酢酸エチル／16:1)で精製し、標記化合物 ２．４２ｇ(表-１, No. １-６４)を得た。
【０１５７】
実施例２４
＜N-(4-アリル-4,5-ジヒドロ-5-オキソ-6-トリフルオロメチル-1,2,4-トリアジン-3-イル)-N-[2,5-ビス(トリフルオロメチル)フェニル]アセトアミドの製造＞
【０１５８】
【化４４】
【０１５９】
4-アリル-3-[2,5-ビス(トリフルオロメチル)フェニルアミノ]-6-トリフルオロメチル-1,2,4-トリアジン-5[4H]-オン０．４０ｇのＤＭＦ(2 mL)溶液に、水素化ナトリウム０．０４６ｇ(60 % in oil)をゆっくり添加し２０分室温で撹拌した。その混合物に塩化アセチル ０．０９ｇのＤＭＦ(1 mL) 溶液を添加し更に室温で3時間撹拌させる。薄層クロマトグラフィー(ヘキサン：酢酸エチル／20 : 1) で反応の終了を確認後、水 (1mL)をゆっくり添加して反応を終了させた。反応混合物に１Ｎ塩酸を添加し、酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄した後、硫酸ナトリウムで乾燥、濃縮することによって粗生成物を得た。得られた粗生成物をフラッシュカラムクロマトグラフィー(展開溶媒 ヘキサン：酢酸エチル／25:1)で精製し、標記化合物 ０．０６ｇ(表-１, No. １-６５)を得た。
【０１６０】
実施例２５
＜4-ベンジル-3-(2,6-ジクロロ-4-トリフルオロメチルフェニルアミノ)-6-トリフルオロメチル-1,2,4-トリアジン-5[4H]-オンの製造＞
【０１６１】
【化４５】
【０１６２】
水素化ナトリウム０．２９ｇ(60 % in oil)をヘキサンで洗浄しオイルを除去した後、ＤＭＦ(5 mL)を添加した。その混合物に2,6-ジクロロ-4-トリフルオロメチルアニリン０．７６ｇをゆっくり添加し３０分室温で撹拌した。その混合物に4-ベンジル-3-メチルチオ-6-トリフルオロメチル-1,2,4-トリアジン-5[4H]-オン１．００ｇを添加し更に室温で３０分撹拌した。薄層クロマトグラフィー (ヘキサン：酢酸エチル／3 : 1)で反応の終了を確認後、１Ｎ塩酸を添加し、酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄した後、硫酸ナトリウムで乾燥、濃縮することによって粗生成物を得た。得られた粗生成物をフラッシュカラムクロマトグラフィー(展開溶媒 ヘキサン：酢酸エチル／15:1)で精製し、標記化合物１．００ｇ(表-１, No. １-６６)を得た。
【０１６３】
実施例２６
＜4-ベンジル-3-(2-ニトロ-4-トリフルオロメチルフェニルアミノ)-6-トリフルオロメチル-1,2,4-トリアジン-5[4H]-オンの製造＞
【０１６４】
【化４６】
【０１６５】
水素化ナトリウム０．２８ｇ(60 % in oil)をヘキサンで洗浄しオイルを除去した後、ＤＭＦ(5 mL) を添加する。その混合物に2-ニトロ-4-トリフルオロメチルアニリン 0.65 g をゆっくり添加し、３０分室温で撹拌した。その混合物に4-ベンジル-3-メチルチオ-6-トリフルオロメチル-1,2,4-トリアジン-5[4H]-オン１．００ｇを添加し更に室温で３０分撹拌した。薄層クロマトグラフィー (ヘキサン：酢酸エチル／3 : 1)で反応の終了を確認後、１Ｎ塩酸を添加し、酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄した後、硫酸ナトリウムで乾燥、濃縮することによって粗生成物を得た。得られた粗生成物をフラッシュカラムクロマトグラフィー(展開溶媒 ヘキサン：酢酸エチル／7:1)で精製し、標記化合物 １．１２ｇ(表-１, No. １-６７)を得た。
【０１６６】
実施例２７
＜4-ベンジル-3-[2,5-ビス(トリフルオロメチル)フェニルアミノ]-6-トリフルオロメチル-1,2,4-トリアジン-5[4H]-オンの製造＞
【０１６７】
【化４７】
【０１６８】
水素化ナトリウム０．２２ｇ(60 % in oil)をヘキサンで洗浄しオイルを除去した後、ＤＭＦ(5 mL)を添加した。その混合物に2,5-ビストリフルオロメチルアニリン０．６０ｇをゆっくり添加し３０分室温で撹拌した。その混合物に4-ベンジル-3-メチルチオ-6-トリフルオロメチル-1,2,4-トリアジン-5[4H]-オン０．８０ｇを添加し更に室温で３０分撹拌した。薄層クロマトグラフィー (ヘキサン：酢酸エチル／3 : 1)で反応の終了を確認後、１Ｎ塩酸を添加し、酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄した後、硫酸ナトリウムで乾燥、濃縮することによって粗生成物を得た。得られた粗生成物をフラッシュカラムクロマトグラフィー(展開溶媒 ヘキサン：酢酸エチル／15:1)で精製し、標記化合物 ０．９５ｇ(表-１, No. １-６８)を得た。
以上の実施例と同様にして、表−１記載の化合物を得た。
【０１６９】
【表１】
【０１７０】
【表２】
【０１７１】
【表３】
【０１７２】
【表４】
【０１７３】
実施例２８
＜3-メルカプト-4-メチル-6-トリフルオロメチル-1,2,4-トリアジン-5[4H]-オンの製造＞
【０１７４】
【化４８】
【０１７５】
エチル トリフルオロピルベート５．００ｇと4-メチルチオセミカルバジド３．９０ｇのメタノール (50 mL)溶液を加熱還流下１０時間撹拌した（その際、反応フラスコ上部に4Aモレキュラシーブを詰めた滴下漏斗をセットして、還流したメタノールがその4Aモレキュラシーブを通るようにして脱水を行う）。反応混合物を室温まで冷却後、炭酸カリウム４．００ｇを添加して更に加熱還流下１時間撹拌した。反応混合物を酢酸エチルで抽出して、有機層を飽和塩化アンモニウム水溶液、ついで飽和食塩水で洗浄して、硫酸ナトリウムで乾燥させ濾過後濃縮した。得られた粗生成物をフラッシュカラムクロマトグラフィー(展開溶媒 ヘキサン：酢酸エチル／4:1)で精製して、標記化合物２．９０ｇ(表-２, No. ２-１)を得た。
【０１７６】
実施例２９
＜4-メチル-3-メチルチオ-6-トリフルオロメチル-1,2,4-トリアジン-5[4H]-オンの製造＞
【０１７７】
【化４９】
【０１７８】
3-メルカプト-4-メチル-6-トリフルオロメチル-1,2,4-トリアジン-5[4H]-オン２．５０ｇとヨウ化メチル２．１０ｇ、炭酸カリウム ２．００ｇのアセトン(25 mL)溶液を加熱還流下１時間撹拌した。反応混合物を室温まで冷却後、酢酸エチルで抽出して、有機層を飽和塩化アンモニウム水溶液、ついで飽和食塩水で洗浄して、硫酸ナトリウムで乾燥させ濾過後濃縮した。得られた粗生成物をフラッシュカラムクロマトグラフィー(展開溶媒 ヘキサン：酢酸エチル／2:1)で精製して、標記化合物 １．９７ｇ(表-２, No. ２-２)を得た。
実施例３０
＜4-エチル-3-(メチルチオ)-6-(トリフルオロメチル)-1,2,4-トリアジン-5[4H]-オンの製造＞
【０１７９】
【化５０】
【０１８０】
4-エチルチオセミカルバジド８．０ｇとヨウ化メチル１０．７ｇのエタノール溶液 (250 mL) を６０℃で３０分加熱撹拌し、原料の結晶を完全に溶解させた。室温に冷却した後、その溶液をさらに０℃に冷却し、エチル トリフルオロピルベート１２．２ｇをゆっくり滴下し、次いでトリエチルアミン１０．０ｇをゆっくり滴下した。５℃以下に保ちながら２時間撹拌した後に、冷蔵庫に７日間静置した。反応混合物を酢酸エチルで抽出して、得られた有機層を飽和塩化アンモニウム水溶液、ついで飽和食塩水で洗浄して、無水硫酸ナトリウムで乾燥させ、濾過後濃縮した。粗生成物 をフラッシュカラムクロマトグラフィーで(展開溶媒 ヘキサン：酢酸エチル／4:1)で精製し、標記化合物８．３５ｇ(表-２, No. ２-４)を得た。
【０１８１】
実施例３１
＜4-アリル-3-(メチルチオ)-6-(トリフルオロメチル)-1,2,4-トリアジン-5[4H]-オンの製造＞
【０１８２】
【化５１】
【０１８３】
4-アリルチオセミカルバジド１５．０ｇとヨウ化メチル１８．０ｇのエタノール溶液(100 mL)を６０℃で２０分加熱撹拌し、原料の結晶を完全に溶解させた。室温に冷却した後、その溶液を0℃に冷却し、エチル トリフルオロピルベート ２０．７ｇをゆっくり滴下し、次いでトリエチルアミン１７．３ｇをゆっくり滴下した。２℃に保ちながら３０分撹拌した後に、冷蔵庫に４日間静置した。反応混合物を酢酸エチルで抽出して、得られた有機層を飽和塩化アンモニウム水溶液、ついで飽和食塩水で洗浄して、無水硫酸ナトリウムで乾燥させ、濾過後濃縮した。粗生成物 をフラッシュカラムクロマトグラフィー(展開溶媒 ヘキサン：酢酸エチル／4:1)で精製し、標記化合物２０．０ｇ(表-２, No. ２-１３ )を得た。
【０１８４】
実施例３２
＜4-ベンジル-3-(メチルチオ)-6-(トリフルオロメチル)-1,2,4-トリアジン-5[4H]-オンの製造＞
【０１８５】
【化５２】
【０１８６】
4-ベンジルチオセミカルバジド５．００ｇとヨウ化メチル４．３０ｇのエタノール溶液 (50 mL)を６０℃で２０分加熱撹拌し、原料の結晶を完全に溶解させた。室温に冷却した後に濃縮し、そこにイソプロパノール (60 mL)を加えて撹拌した。その溶液を５℃に冷却しエチル トリフルオロピルベート４．９０ｇをゆっくり滴下し、次いでトリエチルアミン４．１０ｇをゆっくり滴下した。５℃以下に保ちながら７時間撹拌した後に、冷蔵庫に３日間静置した。反応混合物を酢酸エチルで抽出して、得られた有機層を飽和塩化アンモニウム水溶液、ついで飽和食塩水で洗浄して、無水硫酸ナトリウムで乾燥させ、濾過後濃縮した。粗生成物をフラッシュカラムクロマトグラフィーで(展開溶媒 ヘキサン：酢酸エチル／4:1)で精製し、標記化合物６．０３ｇ(表-２, No. ２-１５ )を得た。
【０１８７】
実施例３３
＜4-メチル-3-アミノ-6-トリフルオロメチル-1,2,4-トリアジン-5[4H]-オンの製造＞
【０１８８】
【化５３】
【０１８９】
4-メチル-3-メチルチオ-6-トリフルオロメチル-1,2,4-トリアジン-5[4H]-オン１．７０ｇを飽和アンモニアエタノール溶液(12 mL)に溶解させて室温で１２時間撹拌した。反応混合物を濃縮して得られた粗生成物を濾過して、得られた結晶を水で洗浄して、乾燥させて標記化合物１．４８ｇ(表-２, No. ２-３ )を得た。
【０１９０】
実施例３４
＜4-アリル-3-アミノ-6-トリフルオロメチル-1,2,4-トリアジン-5[4H]-オンの製造＞
【０１９１】
【化５４】
【０１９２】
4-アリル-3-メチルチオ-6-トリフルオロメチル-1,2,4-トリアジン-5[4H]-オン２．００ｇを飽和アンモニアエタノール溶液 (16 mL) に溶解させて室温で１２時間撹拌した。反応混合物を濃縮して得られた粗生成物を濾過して、得られた結晶を水で洗浄して、乾燥させ標記化合物１．２２ｇ(表-２, No. ２-１４ )を得た。
【０１９３】
参考例１
＜4-エチルチオセミカルバジドの製造＞
【０１９４】
【化５５】
【０１９５】
エチルイソチオシアナート５０．９ｇのエタノール溶液 (200 mL) にヒドラジン水和物３０．７７ｇを５分かけてゆっくり滴下する。室温で３時間撹拌した後、減圧濃縮し、析出してきた結晶を濾別し、得られた結晶を少量のエタノールとヘキサンで洗浄し、標記化合物 ５６．２ｇを得た。
1H-NMR (CDCl3) δ(ppm): 8.13 (1H, br), 7.44 (1H, br), 3.90 (2H, br), 3. 69 - 3.60 (2H, m), 1.24 (3H, t, J = 7.5 Hz).
【０１９６】
参考例２
＜4-アリルチオセミカルバジドの製造＞
【０１９７】
【化５６】
【０１９８】
アリルイソチオシアナート２５．６ｇのエタノール溶液 (100 mL) にヒドラジン水和物１５．０ｇを１５分かけてゆっくり滴下した。室温で３０分撹拌した後、析出してきた結晶を濾別して得られた結晶を少量のエタノールとヘキサンで洗浄し、標記化合物２０．６を得た。
【０１９９】
参考例３
＜4-ベンジルチオセミカルバジドの製造＞
【０２００】
【化５７】
【０２０１】
ベンジルイソチオシアナート１１．５２ｇのエタノール溶液 (40 mL) にヒドラジン水和物４．０６ｇを３分かけてゆっくり滴下した。室温で４０分撹拌した後、析出してきた結晶を濾別し得られた結晶をヘキサンで洗浄し、標記化合物 ９．８２ｇを得た。
1H-NMR (CDCl3) δ(ppm): 7.87 (1H, br), 7.71 (1H, br), 7.36 - 7.26 (5H, m), 4.85 (2H, d, J = 6.0 Hz), 3.77 (2H, br).
上記と同様にして表−２記載の中間体化合物を得た。
【０２０２】
【表５】
【０２０３】
表−１及び表−２に記載の化合物の物性、及びスペクトルデータを表−３に示す。
【０２０４】
【表６】
表−３
化合物No.１-１：m.p. 153 - 156 ℃
化合物No.１-２：m.p. 173 - 175 ℃
化合物No.１-３：m.p. 170 - 173 ℃
化合物No.１-４：m.p. 165 - 166 ℃
化合物No.１-５：m.p. 174 - 176 ℃
化合物No.１-６：m.p. 167 - 168 ℃
化合物No.１-７：m.p. 169 - 1706 ℃
化合物No.１-８：m.p. 152.3 - 153.4 ℃
1H-NMR (CDCl3) δ(ppm): 8.81 (1H, br), 7.22 - 7.15 (2H,m), 6.93 (1H, t, J = 8.1 Hz), 3.48 (3H, s).
化合物No.１-９：m.p. 79.4 - 81.2 ℃
1H-NMR (CDCl3) δ(ppm): 7.15 - 7.05 (2H, m), 6.91 (1H,t, J = 8.1 Hz), 3.51 (3H, s), 2.35 (3H, s).
化合物No.１-１０：mp 182.5-182.8 ℃
1H-NMR (CDCl3) δ(ppm):12.70 (1H, br), 8.32 (1H, s), 8.00 (1H, d, J =9 Hz), 7.35 (1H, d, J = 9Hz), 3.24 (3H, s).
IR (KBr) ν (cm-1): 3240, 1660, 1620, 1530, 1350, 1320, 1250, 1130, 1090, 1005, 840.
【０２０５】
【表７】
表−３（続き）
化合物No.１-１１：m.p. 227 - 229 ℃
化合物No.１-１２：mp 158.9 - 160.6 ℃
1H-NMR (CDCl3) δ(ppm):8.72 (1H, s), 7.86 (1H, d, J = 8.4 Hz), 7.51
(1H, d, J = 8.4 Hz), 3.48 (3H, s).
1H-NMR (DMSO-d6) δ(ppm):12.56 (1H, br), 7.87 (1H, d, J= 7.2 Hz), 7.52
(1H, d, J = 7.2 Hz), 7.48 (1H, s), 3.25 (3H, s).
IR (KBr) ν (cm-1): 3240, 1660, 1620, 1320, 1122.
化合物No.１-１３：m.p. 178.4 - 179.5 ℃
1H-NMR (CDCl3) δ(ppm): 8.77 (1H, br), 7.67 (1H, s), 7.39 (2H, s), 3.47 (3H, s).
化合物No.１-１４：mp 228 - 230 ℃
化合物No.１-１５：粘稠性
1H-NMR (CDCl3) δ(ppm):8.85 (1H, br), 7.29 (1H, d, J = 8.1 Hz), 7.20
(1H, d, J = 8.1 Hz), 3.48 (3H, s).
IR (NaCl) ν (cm-1): 3240, 1660, 1460.
化合物No.１-１６：mp 220 - 222 ℃
化合物No.１-１７：mp 131.0 - 132.2 ℃
1H-NMR (DMSO-d6) δ(ppm):7.20 - 7.06 (2H, m), 3.45 (3H,s).
IR (KBr) ν (cm-1): 3240, 1650, 1480, 1250, 1180, 1160,1112, 1020, 903.
化合物No.１-１８：m.p. 239.6 - 241.6 ℃
1H-NMR (CDCl3) δ(ppm): 8.69 (1H, br), 7.89 (1H, d, J = 2.4 Hz), 7.72
(1H, d, J = 2.4 Hz), 3.48 (3H, s).
1H-NMR (DMSO-d6) δ(ppm): 12.81 (1H, br), 8.11 (1H, m), 8.04 (1H, m), 3.28 (3H, s).
【０２０６】
【表８】
表−３（続き）
化合物No.１-１９：mp 219.7 - 221.3 ℃
1H-NMR (CDCl3) δ(ppm):8.75 (1H, br), 7.87 (2H, s),3.56 (3H, s).
IR (KBr) ν (cm-1): 3240, 1660, 1600, 1500, 1462, 1393,1361, 1305, 1188, 1160, 1135, 1110, 1002, 883, 815, 687, 618, 491.
化合物No.１-２０：mp 209 - 210 ℃
化合物No.１-２１：mp 194 - 195 ℃
化合物No.１-２２：mp 142 - 143 ℃
化合物No.１-２３：mp 130 - 132 ℃
化合物No.１-２４：mp 182 - 184 ℃
化合物No.１-２５：mp 205 - 207 ℃
化合物No.１-２６：mp 160 - 163 ℃
化合物No.１-２７：mp 139.3 - 141.6 ℃
1H-NMR (CDCl3) δ(ppm): 3.57 (3H, s).
化合物No.１-２８：m.p. 204.6 - 205.4 ℃
1H-NMR (CDCl3) δ(ppm): 8.54 (1H, br), 7.66 (2H, s),4.23 (2H, q,
J = 6.9 Hz), 1.41 (3H, t, J = 6.9 Hz).
IR (KBr)ν(cm-1): 3250, 1660, 1600, 1507, 1463, 1450,1430, 1390, 1368, 1310, 1287, 1190, 1110, 1040, 880,815, 622.
【０２０７】
【表９】
表−３（続き）
化合物No.１-２９：粘稠性
1H-NMR (DMSO-d6) δ(ppm): 12.64 (1H, br), 8.33 (1H, s), 8.00 (1H, dd, J = 1.2, 8.4 Hz), 7.37 (1H, d, J = 8.4 Hz), 3.94 (2H, q, J = 6.9 Hz), 1.17 (3H, t, J = 6.9 Hz).
IR (NaCl)ν(cm-1): 3270, 1660, 1610, 1538, 1439, 1361,1322, 1203, 1150, 1089, 740, 700.
化合物No.１-３０：m.p. 150.1 - 151.6 ℃
1H-NMR (CDCl3) δ(ppm): 8.72 (1H, br), 7.97 (1H, s), 7.82 (1H, d, J = 8.4 Hz), 7.11 (1H, d, J = 8.4 Hz), 4.16 (2H, q, J = 6.9 Hz), 1.35 (3H, t, J = 6.9 Hz).
IR (KBr)ν(cm-1): 3280, 1710, 1660, 1627, 1582, 1485, 1449, 1430, 1365, 1348, 1310, 1280, 1262, 1220, 1110, 1080, 1035.
化合物No.１-３１：m.p. 126.4 - 128.2 ℃
1H-NMR (DMSO-d6)δ(ppm): 12.51 (1H, br), 7.86 (1H, d,J = 8.1 Hz), 7.52
(1H, d, J = 8.1 Hz),7.51 (1H, s), 3.95 (2H, q, J = 7.2 Hz), 1.19 (3H, t, J = 7.2 Hz).
IR (KBr)ν(cm-1): 1250, 1659, 1608, 1582, 1421, 1363, 1321, 1175, 1135, 1110, 1080, 1048, 1032, 916, 839, 515, 460, 440.
化合物No.１-３２：m.p. 93.6 - 94.8 ℃
1H-NMR (CDCl3) δ(ppm): 7.73 (1H, d, J = 8.1 Hz), 7.37 (1H, d, J = 8.1 Hz), 7.19 (1H, s), 4.78 (2H, d, J = 6.9 Hz), 4.08 (2H, m), 3.14 (3H, s), 1.27 (3H, t, J = 7.2 Hz).
IR (KBr)ν(cm-1): 1660, 1582, 1510, 1440, 1419, 1380,1362, 1320, 1281, 1207, 1260, 1230, 1085, 1040, 1012,910, 855, 840, 825, 785, 740, 623, 610, 522, 501, 470, 443.
【０２０８】
【表１０】
表−３（続き）
化合物No.１-３３：m.p. 189.6 - 190.3 ℃
1H-NMR (CDCl3) δ(ppm): 8.48 (1H, br), 7.66 (2H, s), 4.12 (2H, t, J = 7.5 Hz), 1.87 (2H, tq, J = 7.5, 7.5 Hz), 1.02 (3H, t, J = 7.5 Hz).
IR (KBr)ν(cm-1): 3250, 2980, 1700, 1655, 1600, 1505, 1463, 1444, 1425, 1400, 1388, 1360, 1318, 1210, 1178, 1150, 1132, 1113, 1042, 880, 813, 682, 617.
化合物No.１-３４：m.p. 122.7 - 124.3 ℃
1H-NMR (DMSO-d6) δ(ppm): 8.32 (1H, s), 7.99 (1H, d, J = 8.1 Hz), 7.35
(1H, d, J = 8.1 Hz), 3.86 (2H, t, J = 7.5 Hz), 1.64 (2H, tq, J = 7.5,
7.5 Hz), 0.86 (3H, t, J = 7.5 Hz).
IR (KBr)ν(cm-1): 3250, 2980, 1660, 1615, 1530, 1512, 1448, 1423, 1355, 1322, 1295, 1251, 1215, 1178, 1150, 1112, 1075, 1041, 848, 681, 628.
化合物No.１-３５：m.p. 142.1 - 142.5 ℃
1H-NMR (CDCl3) δ(ppm): 8.56 (1H, br), 7.98 (1H, s), 7.82 (1H, d, J = 8.4 Hz), 7.10 (1H, d, J = 8.4 Hz), 4.05 (2H,t, J = 7.5 Hz), 1.80 (2H, t q, 7.5 , 7.5 Hz), 1.00 (3H, t,7.5 Hz).
化合物No.１-３６：m.p. 132.0 - 132.3 ℃
1H-NMR (CDCl3) δ(ppm): 8.58 (1H, br), 7.85 (1H, d, J =8.1 Hz), 7.50
(1H, d, J = 8.1 Hz), 7.24 (1H, s), 4.04 (2H,t, J = 7.5 Hz), 1.80 (2H, t q, 7.5 , 7.5 Hz), 1.00 (3H, t,7.5 Hz).
化合物No.１-３７：m.p. 150.3 - 151.3 ℃
1H-NMR (CDCl3) δ(ppm): 8.50 (1H, br), 7.66 (1H, s), 4.15 (2H, t, J = 7.2 Hz), 1.82 (2H, m), 1.44 (2H, m), 0.98 (3H,t, 7.2 Hz).
IR (KBr)ν(cm-1): 3250, 2970, 1660, 1600, 1310, 1140, 1110, 1040.
【０２０９】
【表１１】
表−３（続き）
化合物No.１-３８：粘稠性
1H-NMR (DMSO-d6) δ(ppm): 12.60 (1H, br), 8.32 (1H, s), 7.99 (1H, d, J = 8.4 Hz), 7.36 (1H, d, J = 8.4 Hz), 3.89 (2H, t, J = 7.5 Hz), 1.60 (2H, m), 1.30 (2H, m), 0.87 (3H, t, 7.5 Hz).
IR (NaCl)ν(cm-1): 3260, 2970, 1660, 1610, 1535, 1490, 1320, 1150.
化合物No.１-３９：m.p. 118.5 ℃
1H-NMR (CDCl3) δ(ppm): 8.72 (1H, br), 7.97 (1H, s), 7.82 (1H, d, J = 8.1 Hz), 7.10 (1H, d, J = 8.1 Hz), 4.06 (2H, t, J = 7.5 Hz), 1.80 (2H, m), 1.40 (2H, m), 0.97 (3H, t, 7.5 Hz).
IR (KBr)ν(cm-1): 3250, 2970, 1650, 1620, 1580, 1340, 1280, 1130, 1040.
化合物No.１-４０：m.p. 116.6 - 117.4 ℃
1H-NMR (CDCl3) δ(ppm): 8.57 (1H, br), 7.86 (1H, d, J = 8.1 Hz), 7.50 (1H, d, J = 8.1 Hz), 7.25 (1H, s), 4.08 (2H, t, J = 7.5 Hz), 1.70 (2H, m), 1.40 (2H, m), 0.98 (3H, t, 7.5 Hz).
IR (KBr)ν(cm-1): 3250, 2980, 1660, 1610m, 1580, 1420, 1330, 1315,
1210, 1180, 1110.
化合物No.１-４１：m.p. 143.0 - 144.6 ℃
1H-NMR (CDCl3) δ(ppm): 8.68 (1H, br), 8.27 (1H, s), 7.84 (1H, d, J = 8.4 Hz), 7.15 (1H, d, J = 8.4 Hz), 3.91 (2H, t, J = 7.5 Hz), 2.27 (1H, m), 0.97 (6H, d, 6.6 Hz). (tautomer 観測)
化合物No.１-４２：m.p. 207.0 - 207.8 ℃
1H-NMR (CDCl3) δ(ppm): 8.49 (1H, br), 7.65 (2H, s), 4.01 (2H, t, J = 7.5 Hz), 2.44 (1H, m), 1.02 (6H, d, 6.6 Hz).
【０２１０】
【表１２】
表−３（続き）
化合物No.１-４３：m.p. 160.9 - 162.0 ℃
1H-NMR (CDCl3) δ(ppm): 8.55 (1H, br), 7.97 (1H, s), 7.82 (1H, d, J = 8.4 Hz), 7.08 (1H, d, J = 8.4 Hz), 3.93 (2H, t, J = 7.5 Hz), 2.34 (1H, m), 0.98 (6H, d, 6.6 Hz).
化合物No.１-４４：m.p. 154.9 - 155.6 ℃
1H-NMR (CDCl3) δ(ppm): 8.55 (1H, br), 7.97 (1H, s), 7.82 (1H, d, J = 8.4 Hz), 7.08 (1H, d, J = 8.4 Hz), 3.93 (2H, t, J = 7.5 Hz), 2.34 (1H, m), 0.98 (6H, d, 6.6 Hz).
化合物No.１-４５：m.p. 144 - 146 ℃
化合物No.１-４６：黄色油状物質
IR (neat)ν(cm-1): 3267, 2961, 2873, 1659, 1609, 1568, 1537, 1493,
1442, 1422, 1353, 1323, 1252, 1202, 1149, 1076, 1052, 981, 909, 850.
化合物No.１-４７：m.p. 98 - 99 ℃
化合物No.１-４８：m.p. 103 - 104 ℃
化合物No.１-４９：m.p. 124 - 125 ℃
化合物No.１-５０：黄色油状物質
IR (neat)ν(cm-1): 3265, 2960, 2933, 2862, 1659, 1610, 1568, 1537,
1494, 1442, 1422, 1353, 1322, 1252, 1199, 1150, 1077, 1005, 907, 850,
788, 757, 688, 627, 572, 527, 478, 429.
化合物No.１-５１：m.p. 114 - 115 ℃
化合物No.１-５２：m.p. 94 - 95 ℃
化合物No.１-５３：m.p. 122 - 124 ℃
【０２１１】
【表１３】
表−３（続き）
化合物No.１-５４：黄色油状物質
IR (neat)ν(cm-1): 3267, 2931, 2860, 1659, 1611, 1568, 1537, 1494,
1442, 1422, 1354, 1323, 1252, 1150, 1078, 909, 850, 757, 688, 628.
化合物No.１-５５：m.p. 109 - 110 ℃
化合物No.１-５６：m.p. 85 - 86 ℃
化合物No.１-５７：m.p. 186.8 - 187.6 ℃
1H-NMR (CDCl3) δ(ppm): 8.53 (1H, br), 7.98 (1H, s), 7.82 (1H, d, J = 8.4 Hz), 7.09 (1H, d, J = 8.4 Hz), 3.94 (2H, d, J = 7.5 Hz), 2.02 (1H, m), 1.77 - 1.65 (5H, m), 1.31 - 0.91 (5H, m).
化合物No.１-５８：粘稠性
1H-NMR (CDCl3) δ(ppm): 8.63 (1H, br), 7.85 (1H, d, J = 8.1 Hz), 7.50
(1H, d, J = 8.1 Hz), 7.23 (1H, s), 3.94 (2H, d, J = 7.5 Hz), 2.02 (1H,m), 1.77 - 1.65 (5H, m), 1.31 - 0.91 (5H, m).
化合物No.１-５９：黄色アモルファス
IR (KBr)ν(cm-1): 3199, 2942, 1666, 1610, 1537, 1478, 1359, 1325, 1149, 1001, 907, 853, 756, 690, 625, 476.
化合物No.１-６０：白色アモルファス
IR (KBr)ν(cm-1): 3254, 2938, 1656, 1597, 1495, 1439, 1391, 1362, 1312, 1110, 1026, 1002, 883, 814, 746, 687, 654, 619, 479.
化合物No.１-６１：淡黄色アモルファス
IR (KBr)ν(cm-1): 3258, 1657, 1613, 1583, 1491, 1421, 1365, 1318, 1258, 1130, 1083, 1044, 916, 836, 746, 659, 622, 462.
【０２１２】
【表１４】
表−３（続き）
化合物No.１-６２：淡黄色アモルファス
IR (KBr)ν(cm-1): 3262, 1664, 1612, 1579, 1485, 1439, 1347, 1308, 1280, 1131, 1080, 1058, 915, 855, 669, 632, 470.
化合物No.１-６３：m.p. 136.1 - 136.5 ℃
1H-NMR (DMSO-d6) δ(ppm): 12.72 (1H, br), 8.32 (1H, s), 7.99 (1H, dd, J = 1.2, 8.4 Hz), 7.40 (1H, d, J = 8.4 Hz), 5.85 (1H, tdd, J = 5.7, 10.5, 17.4 Hz), 5.26 (1H, td, J = 1.2, 17.4 Hz), 5.16 (1H, td, J = 1.2, 10.5 Hz), 4.50 (2H, dd, J = 1.2, 5.7 Hz).
化合物No.１-６４：m.p. 141.6 - 142.6 ℃
1H-NMR (CDCl3) δ(ppm): 8.67 (1H, br), 7.85 (1H, d, J = 8.4 Hz), 7.50
(1H, d, J = 8.1 Hz), 7.24 (1H, s), 5.94 (1H, tdd, J = 6.0, 10.2, 17.1 Hz), 5.43 (1H, d, J = 17.1 Hz), 5.34 (1H, d, J = 10.2 Hz), 4.68 (2H, d, J = 6.0 Hz).
化合物No.１-６５：m.p. 130.1 - 133.0 ℃
1H-NMR (CDCl3) δ(ppm): 7.81 (1H, d, J = 8.4 Hz), 7.42 (1H, d, J = 8.4 Hz), 6.99 (1H, s), 5.96 (1H, ddt, 17.1, 10.2, 6.3 Hz), 5.44 (1H, dd, J = 0.9, 17.1 Hz), 5.32 (1H, dd, J = 0.9, 10.2 Hz), 4.73 (2H, td, J = 0.9, 6.3 Hz), 2.26 (3H, s).
化合物No.１-６６：m.p. 182.7 - 183.6 ℃
1H-NMR (CDCl3) δ(ppm): 8.64 (1H, br), 7.65 - 7.61 (4H, m), 7.36 - 7.32 (3H, m), 5.33 (2H, s).
化合物No.１-６７：粘稠性
1H-NMR (CDCl3) δ(ppm): 8.31 (1H, d, J = 1.2 Hz), 7.99 (1H, dd, J = 1.2, 8.4 Hz), 7.42 - 7.25 (6H, m), 5.10 (2H, s).
【０２１３】
【表１５】
表−３（続き）
化合物No.１-６８：m.p. 127.3 - 128.1 ℃
1H-NMR (CDCl3) δ(ppm): 8.65 (1H, s), 7.87 (1H, d, J = 7.8 Hz), 7.58 - 7.55 (3H, m), 7.40 - 7.32 (2H, m), 7.20 (1H, s), 5.27(2H, s).
化合物No.２-１：mp 155.0-156.0 ℃
1H-NMR (CDCl3) δ(ppm): 10.50 (1H, br), 3.68 (3H, s).
IR (KBr) ν (cm-1): 3200, 1709, 1516, 1450, 1320, 1160, 965, 618, 576.化合物No.２-２：mp 98.5 - 99.1 ℃
1H-NMR (CDCl3) δ(ppm): 3.56 (3H, s), 2.79 (3H, s).
IR (KBr) ν (cm-1): 1700, 1462, 1400, 1201, 1140, 1108, 1028.
化合物No.２-３：mp 234.2 - 235.8 ℃
1H-NMR (DMSO-d6) δ(ppm): 8.10 (2H, br), 3.03 (3H, s).
化合物No.２-４：mp 79.0 - 81.0 ℃
1H-NMR (CDCl3) δ(ppm): 4.13 (2H, q, J = 7.2 Hz), 2.78 (3H, s), 1.40 (3H, t, J = 7.2 Hz).
IR (KBr)ν(cm-1): 1710, 1695, 1538, 1470, 1455, 1435, 1385, 1261, 1210, 1180, 1162, 1130, 1031, 974, 793, 739, 635, 570, 520, 505, 460.
化合物No.２-５：
1H-NMR (CDCl3) δ(ppm): 4.01 (2H, t, J = 8.1 Hz), 2.77 (3H, s), 1.90 - 1.70 (2H, m), 1.02 (3H, t, J = 8.1 Hz).
化合物No.２-６
1H-NMR (CDCl3) δ(ppm): 4.04 (2H, t, J = 8.1 Hz), 2.77 (3H, s), 1.77 - 1.70 (2H, m), 1.50 - 1.40 (2H, m), 0.99 (3H, t, J = 8.1 Hz).
【０２１４】
【表１６】
表−３（続き）
化合物No.２-７
1H-NMR (CDCl3) δ(ppm): 3.91 (2H, d, J = 5.4 Hz), 2.30 (1H, m), 0.99 (6H, d, J = 5.4 Hz).
化合物No.２-１３：粘稠性
1H-NMR (CDCl3) δ(ppm): 5.85 (1H, tdd, J = 6.0, 10.2, 17.1 Hz), 5.46 - 5.36 (2H, m), 4.68 (2H, dt, J = 0.9, 6.0 Hz), 2.78 (3H, s).
化合物No.２-１４：mp 195.9 - 196.8 ℃
1H-NMR (DMSO-d6) δ(ppm): 8.12 (2H, br), 5.72 - 5.86 (1H, m), 5.20 - 5.18 (2H, m), 4.50 - 4.49 (2H, m).
化合物No.２-１５：mp 99.0 - 101.0 ℃
1H-NMR (CDCl3) δ(ppm): 7.40 - 7.28 (5H, m), 5.27 (2H, s), 2.75 (3H, s).
【０２１５】
次に、本発明の農園芸用殺菌剤、除草剤、及び殺虫、殺ダニ剤の製剤例、及び試験例を示す。なお、試験化合物の「NO.」は表-1及び表-2の化合物「NO.」に対応する。
【０２１６】
製剤例−１：水和剤
化合物No. １-１を２０重量部、カープレックス＃８０(ホワイトカーボン、塩野義製薬株式会社、商品名)２０重量部、ＳＴカオリンクレー(カオリナイト、土屋カオリン社、商品名)５２重量部、ソルポール９０４７K(アニオン性界面活性剤、東邦化学株式会社、商品名)５重量部、ルノックスP６５L(アニオン性界面活性剤、東邦化学株式会社、商品名)３重量部を配合し、均一に混合粉砕して、有効成分２０重量％の水和剤を得た。
【０２１７】
製剤例−２：粉剤
化合物No. １-１を２重量部、クレー(日本タルク社製)９３重量部、カープレックス＃８０(ホワイトカーボン、塩野義製薬株式会社、商品名)５重量部を均一に混合粉砕して、有効成分２重量％の粉剤を製造した。
【０２１８】
製剤例−３：乳剤
化合物No. １-１を２０重量部に、キシレン３５重量部及びジメチルホルムアミド３０重量部からなる混合溶媒に添加溶解し、これにソルポール３００５X(非イオン性界面活性剤とアニオン性界面活性剤の混合物、東邦化学株式会社、商品名)１５重量部を加えて、有効成分２０重量％の乳剤を得た。
【０２１９】
製剤例−４：フロアブル剤
化合物No. １-１を３０重量部とソルポール９０４７K(同上)５重量部、ソルボンT-２０(非イオン性界面活性剤、東邦化学株式会社、商品名)３重量部、エチレングリコール８重量部及び水４４重量部をダイノミル(シンマルエンタープライゼス社製)で湿式粉砕し、このスラリー状混合物に１重量％キサンタンガム(天然高分子)水溶液１０重量部を加え、良く混合粉砕して、有効成分２０重量％のフロアブル剤を得た。
【０２２０】
試験例−１：コナガの幼虫に対する殺虫効果
製剤例−１の処方に従って製造した本発明の殺虫剤（水和剤)の水希釈液中に、キャベツ切葉(直径6cm)を１分間浸漬した。浸漬後風乾しプラスチックカップ(内径7cm) にいれ、このカップ内にコナガの３令幼虫を５頭放虫した(１濃度、２反復)。放虫４日後に幼虫の生死及び苦悶を調査し、苦悶虫を１／２頭死として殺虫率(%)を求めた。結果を表−４に示した。
【０２２１】
【表１７】
表−４．コナガの幼虫に対する殺虫効果
化合物 No. 濃度(ppm) 殺虫率(%)
１- １８ 500 100
１- ２７ 500 100
１- ４６ 500 100
１- ５９ 500 100
【０２２２】
試験例−２：ナミハダニの成虫に対する殺ダニ効果
インゲンの切葉上(直径3cm)に１０頭のナミハダニ雌成虫を放虫した。製剤例−１の処方に従って製剤した本発明の殺ダニ剤(水和剤)を水で所定濃度に希釈した液(3.5mL)を、上記の切葉上に回転式散布搭(みずほ理化製)を用いて散布した(１濃度、２反復)。処理２４時間後に成虫の生死を調査し殺ダニ率(%)を求めた。
結果を表−５に示した。
【０２２３】
試験例−３：ナミハダニの卵に対する殺ダニ効果
インゲンの切葉上(直径3cm)に５頭のナミハダニ雌成虫を放虫した。放虫後２０時間切葉に産卵させ、その後、雌成虫を除去した。製剤例−１の処方に従って製剤した本発明の殺ダニ剤(水和剤)を水で所定濃度に希釈した液(3.5mL)を、上記のディスク上に回転式散布搭(みずほ理化製)を用いて散布した(１濃度、２反復)。処理８日後に未孵化卵数と孵化幼虫数を調査し殺卵率(%)を求めた。結果を表−５に示した。
【０２２４】
【表１８】
表−５．ナミハダニの成虫及び卵に対する殺ダニ殺卵効果
化合物No. 濃度(ppm) 殺ダニ率(%) 殺卵率(%)
１- ２２ 500 100 100
１- ５２ 500 100 100
１- ６０ 500 100 100
１- ６８ 500 100 100
【０２２５】
試験例−４：ハスモンヨトウの幼虫に対する殺虫効果
製剤例−１の処方に従って製造した本発明の殺虫剤(水和剤)の水希釈液中に、キャベツ切葉(直径6cm)を１分間浸漬した。浸漬後風乾しプラスチックカップ(内径7cm) にいれ、このカップ内にハスモンヨトウの３令幼虫を５頭放虫した(１濃度、２反復)。２５℃の恒温室内に保持し、放虫５日後に幼虫の生死及び苦悶を調査し、苦悶虫を１／２頭死として殺虫率(%)を求めた。結果を表−６に示した。
【０２２６】
【表１９】
表−６．ハスモンヨトウの幼虫に対する殺虫効果
化合物No. 濃度(ppm) 殺虫率(%)
１- ５ 500 100
１- １６ 500 100
１- ２１ 500 100
１- ３２ 500 100
１- ４５ 500 100
【０２２７】
試験例−５：アズキゾウムシの成虫に対する殺虫効果
ガラス円筒(内径3cm x 長さ15cm)にあずき豆２個を入れ、アズキゾウムシ成虫を１０頭放虫した。製剤例−３の処方に従って製造した本発明の殺虫剤(乳剤)の水希釈液(0.3mL)を上記のガラス円筒に散布塔(みずほ理化製)を用いて散布した(１濃度、２反復)。２５℃の恒温室内に保持し、処理４日後に幼虫の生死及び苦悶を調査し、苦悶虫を１／２頭死として殺虫率(%)を求めた。結果を表−７にした。
【０２２８】
【表２０】
表−７．アズキゾウムシの成虫に対する殺虫効果
化合物No. 濃度(ppm) 殺虫率(%)
１- ７ 500 100
１- １０ 500 100
１- １７ 500 100
１- ５８ 500 100
【０２２９】
試験例−６：モモアカアブラムシの幼虫に対する殺虫効果
水を入れたスクリュービン(容量：10mL)に、だいこん葉の葉柄部を挿し、モモアカアブラムシを１葉当り５〜６頭接種した。接種後、ガラス円筒(径：3.5cm、高さ：15cm、メッシュの蓋付き)に入れ、３日間２５℃の恒温室内でアブラムシを増殖させた。だいこん葉上のアブラムシ成虫を除去した後、葉を製剤例−３の処方に従って製造した本発明の殺虫剤(乳剤)の水希釈液に浸漬処理(約５秒間)し、ガラス円筒内に戻した(１濃度、２反復)。２５℃の恒温室内に保持し、処理後４日目にだいこん葉上のアブラムシ数を調査し、その結果に基づき殺虫率(%)を求めた。結果を表−８に示した。
【０２３０】
【表２１】
表−８．モモアカアブラムシの幼虫に対する殺虫効果
化合物No. 濃度(ppm) 殺虫率(%)
１- ６ 500 100
１- ４０ 500 100
１- ５１ 500 100
１- ６３ 500 100
【０２３１】
試験例−７：ツマグロヨコバイに対する殺虫効果
ガラス円筒(内径3cm x 長さ17cm)に稲の芽だし苗をセットし、ツマグロヨコバイ４令幼虫を５頭放虫した。製剤例−３の処方に従って製造した本発明の殺虫剤(乳剤)の水希釈液(0.5mL)を上記のガラス円筒に散布塔(みずほ理化製)を用いて散布した(１濃度、２反復)。処理４日後に、幼虫の生死及び苦悶を調査し、苦悶虫を１／２頭死として殺虫率(%)を求めた。結果を表−９に示した。
【０２３２】
【表２２】
表−９．ツマグロヨコバイの幼虫に対する殺虫効果
化合物No. 濃度(ppm) 殺虫率(%)
１- １１ 500 100
１- １５ 500 100
１- ２０ 500 100
１- ６４ 500 100
【０２３３】
試験例−８：イネいもち病に対する防除効果
直径６cmのポットに育苗した３〜４葉期のイネ（品種：アキニシキ）に製剤例−３の処方に従い調製した乳剤を水で所定濃度に希釈して、１ポット当たり１０mLの割合で茎葉散布した。薬液風乾後、オートミール煎汁培地上で培養したイネいもち病菌（Pyricularia oryzae）の胞子懸濁液を噴霧接種した後２４時間湿室内に保持して感染させ、さらに温室内に５〜７日間放置した。
評価は各葉の発病面積比率を査定し、下記の式により防除価を算出した。結果を表−１０に示した。
【０２３４】
【数１】
【０２３５】
【表２３】
表−１０．イネいもち病に対する防除効果
化合物No. 濃度(ppm) 防除効果(%)
１- ３６ 250 100
１- ３７ 250 100
１- ４７ 250 100
【０２３６】
試験例−９：コムギうどんこ病防除効果試験
直径６cmのポットに育苗した１〜２葉期のコムギ（品種：農林６１号）に製剤例−３の処方に従い調製した乳剤を所定濃度に希釈して、１ポット当たり１０mlの割合で茎葉散布した。薬液風乾後、コムギうどんこ病菌（Erysiphe graminis f.sp.tritici）に罹病したコムギ葉から得た胞子懸濁液を噴霧接種した後、２２℃の温室内に７〜１０日間放置した。
評価は各葉の発病面積比率を査定し試験例−８と同様の方法により防除価を算出した。結果を表−１１に示した。
【０２３７】
【表２４】
表−１１．コムギうどんこ病に対する防除効果
化合物No. 濃度(ppm) 防除効果(%)
１- １９ 250 100
１- ３０ 250 100
１- ３５ 250 100
１- ４４ 250 100
１- ６４ 250 100
【０２３８】
試験例−１０：コムギ赤さび病防除効果試験
直径６cmのポットに育苗した１〜２葉期のコムギ（品種：農林６１号）に製剤例−３の処方に従い調製した乳剤を所定濃度に希釈して、１ポット当たり１０mLの割合で茎葉散布した。薬液風乾後、コムギ赤さび病菌（Puccinia recondita）に罹病したコムギ葉を摩砕して得た胞子懸濁液を噴霧接種した後、２２℃の湿室に２４時間保った後、温室内に７〜１０日間放置した。
評価は各葉の発病面積比率を査定し試験例−８と同様の方法により防除価を算出した。結果を表−１２に示した。
【０２３９】
【表２５】
表−１２．コムギ赤さび病に対する防除効果
化合物No. 濃度(ppm) 防除効果(%)
１- １２ 250 100
１- ３６ 250 100
１- ４０ 250 100
１- ５７ 250 100
１- ６８ 250 100
【０２４０】
試験例−１１：トマト疫病防除効果試験
直径９cmのポットに育苗した３〜５葉期のトマト（品種：レッドチェリー）に製剤例−３の処方に従い調製した乳剤の所定濃度の希釈液を、１ポット当たり１０mLの割合で茎葉散布した。薬液風乾後、トマト疫病菌（Phytophthora infestans）に罹病したトマト葉から得た遊走子のう懸濁液を噴霧接種した後、２２℃の湿室に２４時間保った後、温室内に５〜７日間放置した。
評価は各葉の発病面積比率を査定し試験例−８と同様の方法により防除価を算出した。結果を表−１３に示した。
【０２４１】
【表２６】
表−１３．トマト疫病に対する防除効果
化合物No. 濃度(ppm) 防除効果(%)
１- １７ 250 100
１- ２１ 250 100
１- ５８ 250 100
【０２４２】
試験例−１２：キュウリ灰色かび病防除効果試験
直径９cmのポットに育苗した子葉期のキュウリ（品種：四葉）に製剤例−３の処方に従い調製した乳剤の所定濃度の希釈液を、１ポット当たり１０mLの割合で茎葉散布した。薬液風乾後、キュウリ子葉を葉柄部で切断し湿室条件となる小型のバット内に保持した。この子葉の中央部に、蔗糖加用ジャガイモ煎汁寒天培地上で培養した灰色かび病菌（Botrytis cinerea）の胞子懸濁液を含む直径８mmの濾紙の円形小片を置き接種した後、小型バットを２２℃の湿室に温室内に５〜７日間保持した。
評価は各葉の病斑直径を計測し下記の方法により防除価を算出した。結果を表−１４に示した。`
【０２４３】
【数２】
【０２４４】
【表２７】
表−１４．キュウリ灰色かび病に対する防除効果
化合物No. 濃度(ppm) 防除効果(%)
１- ４６ 250 95
１- ５２ 250 88
１- ６７ 250 100
【０２４５】
試験例−１３ ：畑地茎葉処理試験
面積２００cm2の樹脂製バットに洪積性埴壌土の畑土壌を充填し、施肥後、イヌビエ、スズメノテッポウ、セイヨウカラシナ及びマルバアサガオを播種し、均一に覆土を行った。その後、温室で栽培管理を続け、供試雑草の生育葉令が１.０〜２.０葉期に達した時、製剤例１により得た本発明化合物を有効成分とする水和剤を水で希釈調整し、有効成分量の処理薬量が１アール当たり１０gとなるように所定量を小型動力加圧噴霧器で均一に噴霧処理した。その後、温室内で栽培管理を続け、薬剤処理後２１日目に除草効果について調査を行った。その結果を表−１５に示した。
なお、除草効果の評価は、
【０２４６】
【数３】
［１− 処理区における雑草の地上部生体重／無処理区における雑草の地上部生体重］×１００＝Ｙ（％）
【０２４７】
を求め、下記の基準による除草効果係数で表した。
【０２４８】
【表２８】
【０２４９】
【表２９】
【０２５０】
試験例−１４ ：湛水処理茎葉処理試験
面積２００cm2の樹脂製バットに沖積性埴壌土の水田土壌を充填し、施肥後、タイヌビエ、コナギ及びホタルイを播種し、均一に覆土を行い、３cmの湛水深とした。その後、温室で栽培管理を続け、供試雑草の生育葉令が子葉期〜１葉期に達した時、製剤例１により得た本発明化合物を有効成分とする水和剤を水で希釈調整し、有効成分量の処理薬量が１アール当たり１０gとなるように所定量をピペットを用い、均一に滴下処理した。その後、温室内で栽培管理を続け、薬剤処理後２８日目に除草効果について調査を行った。その結果を表−１６に示した。
なお、除草効果の基準は、試験例−１３の基準と同様に表した。
【０２５１】
【表３０】
【０２５２】
【発明の効果】
本発明の６−ハロアルキル−３−（置換アミノ）−１，２，４−トリアジン−５−オン誘導体を有効成分とする農薬は各種の農園芸における植物病原菌、昆虫、ダニ及び雑草に対して極めて優れた防除効果を有し、農園芸用の農薬として有用である。
【発明の属する技術分野】
本発明は、新規な６−ハロアルキル−３−（置換アミノ）−１，２，４−トリアジン−５−オン誘導体、およびこれを有効成分とする農薬に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来農園芸分野では、各種病害虫あるいは雑草の防除を目的とした殺菌剤、殺虫、殺ダニ剤、及び除草剤が開発され実用に供されている。しかしながら、従来汎用されている農園芸用殺菌剤、殺虫、殺ダニ剤、及び除草剤は、効果、スペクトラム、あるいは残効性等の点において必ずしも満足すべきものではない。また、施用回数や施用薬量の低減等の社会的要請を充分満足しているとは言えない。
【０００３】
また、従来汎用されてきた農薬に対して抵抗性を獲得した病害虫の出現も問題となっている。例えば、野菜、果樹、花卉、茶、ムギ類及びイネ等の栽培において、様々な系統の農薬、例えば病害の場面では、トリアゾール系（トリアジメフォン等）、ベンズイミダゾール系（ベノミル、チオファネートメチル等）、ジカルボキシイミド系（プロシミドン、イプロジオン等）、フェニルアミド系（メタラキシル、オキサジキシル等）農薬等に抵抗性を獲得した種々の病害が各地で出現している。一方害虫の場面では、有機リン剤（フェニトロチオン、マラチオン、プロチオフォス、ＤＤＶＰ等）、ピレスロイド系（ペルメトリン、シペルメリン、フェンバレレート、サイハロスリン等）、ベンゾイルウレア系（ジフルベンズロン、テフルベンズロン、クロルフルアズロン等）、ネライストキシン系（カルタップ、ベンスルタップ等）農薬等に抵抗性を獲得した害虫の防除が年々困難になっている。また、除草剤の場面ではトリアジン系、スルホニルウレア系、フェニルウレア系、フェノキシフェノキシ系、シクロヘキサンジオン系等の農薬において多数の抵抗性雑草が出現している。
【０００４】
病害虫が未だ抵抗性を獲得していない農薬（例えば、ジチオカーバメート系やフタルイミド系農薬等）もあるが、これらは一般に施用薬量や施用回数が多く、環境汚染等の観点から好ましいものではない。従って、従来の農園芸用殺菌剤、及び殺虫、殺ダニ剤に抵抗性を獲得した各種病害虫に対しても低薬量で十分な防除効果を示し、しかも環境への悪影響が少ない新規農薬の開発が切望されている。近い将来予想される世界人口増加に伴う食糧危機の解消には、重要作物の安定供給が必要不可欠である。安定した作物の供給には、その栽培及び収穫時に障害となる雑草の経済的かつ効率のよい枯殺あるいは防除が必要であり、その解決策となる新しい除草剤や植物成長調節剤の開発が求められている。
【０００５】
一方、６位にアルキル基又は置換フェニル基を有する３−（置換アミノ）−１，２，４−トリアジン−５−オン誘導体の合成例が J. Prakt. Chem., 316, 163 - 168 (1974) や Heterocycles, 20, 51 - 54 (1983) に記載されている。しかしながら、その生理活性に関しての記載はなく、どの様な生理活性を有するか全く分かっていない。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の課題は、従来の農園芸用殺菌剤剤、及び殺虫、殺ダニ剤に抵抗性を示す各種病害虫に対して高い防除効果を示し、かつ、作物に対する高い安全性と雑草に対する優れた殺草活性を併せ持つ新規農薬を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は上記の課題を解決すべく鋭意検討した結果、一般式［Ｉ］で表される６−ハロアルキル−３−（置換アミノ）−１，２，４−トリアジン−５−オン誘導体が、上記特徴を有する化合物であることを見い出し、本発明を完成させるに至った。
すなわち本発明は、一般式［Ｉ］
【０００８】
【化４】
｛上記式中、Ｒ1はＣ1−Ｃ4のハロアルキル基を示す。
Ｒ2は水素原子、Ｃ1−Ｃ10のアルキル基、Ｃ2−Ｃ6のアルケニル基、Ｃ2−Ｃ6のアルキニル基、Ｃ3−Ｃ6のシクロアルキル基、Ｃ3−Ｃ6のシクロアルケニル基、Ｃ4−Ｃ10のアルキルシクロアルキル基、Ｃ3−Ｃ6のシクロアルキル基で置換されたＣ1−Ｃ3のアルキル基、Ｃ1−Ｃ6のハロアルキル基、Ｃ2−Ｃ6のハロアルケニル基、Ｃ3−Ｃ6のハロシクロアルキル基、Ｃ2−Ｃ5のシアノアルキル基、Ｃ2−Ｃ6のアルコキシアルキル基、Ｃ2−Ｃ6のアルキルチオアルキル基、Ｃ2−Ｃ6のアルキルスルフィニルアルキル基、Ｃ2−Ｃ6のアルキルスルホニルアルキル基、Ｃ1−Ｃ6のアシル基、Ｃ3−Ｃ6のオキソアルキル基、フェニル基、又はフェニル基で置換されたＣ1−Ｃ3のアルキル基（ただし、Ｒ2がフェニル基、又はフェニル基で置換されたＣ1−Ｃ3のアルキル基を示す場合、そのフェニル基は、１ー３個の同一または異なるハロゲン原子、Ｃ1−Ｃ4のアルキル基、Ｃ1−Ｃ4のハロアルキル基、Ｃ1−Ｃ4のアルコキシ基、Ｃ1−Ｃ4のハロアルコキシ基、Ｃ2−Ｃ5のアシルオキシ基、Ｃ1−Ｃ4のアルキルチオ基、Ｃ1−Ｃ4のアルキルスルホニル基、ニトロ基、シアノ基、又はＣ2−Ｃ5のアルコキシカルボニル基で置換されていてもよい。）を示す。
【００１０】
Ｒ3は、水素原子、Ｃ1−Ｃ6のアルキル基、Ｃ2−Ｃ6のアルケニル基、Ｃ1−Ｃ6のハロアルキル基、Ｃ2−Ｃ6のハロアルケニル基、Ｃ2−Ｃ6のアルキニル基、Ｃ1−Ｃ6のアシル基、Ｃ2−Ｃ6のアルコキシアルキル基、Ｃ2−Ｃ6のアルキルチオアルキル基、Ｃ2−Ｃ6のアルキルスルホニルアルキル基、Ｃ1−Ｃ6のアルキルスルホニル基、Ｃ3−Ｃ7のアシルオキシアルキル基、又はＣ2−Ｃ6のアルコキシカルボニル基を示し、
Ｑは下記一般式Ｑ−１からＱ−１２
【００１１】
【化５】
（上記式中、Ｒ4は水素原子、Ｃ1−Ｃ10のアルキル基、Ｃ2−Ｃ6のアルケニル基、Ｃ2−Ｃ6のアルキニル基、Ｃ3−Ｃ6のシクロアルキル基、Ｃ3−Ｃ6のシクロアルケニル基、Ｃ4−Ｃ10のアルキルシクロアルキル基、Ｃ3−Ｃ6のシクロアルキル基で置換されたＣ1−Ｃ3のアルキル基、Ｃ1−Ｃ6のハロアルキル基、Ｃ2−Ｃ6のハロアルケニル基、Ｃ3−Ｃ6のハロシクロアルキル基、Ｃ2−Ｃ5のシアノアルキル基、Ｃ2−Ｃ6のアルコキシアルキル基、Ｃ2−Ｃ6のアルキルチオアルキル基、Ｃ2−Ｃ6のアルキルスルホニルアルキル基、Ｃ1−Ｃ6のアシル基、Ｃ3−Ｃ6のオキソアルキル基、フェニル基、又はフェニル基で置換されたＣ1−Ｃ3のアルキル基を示す。ただし、Ｒ4がフェニル基、又はフェニル基で置換されたＣ1−Ｃ3のアルキル基を示す場合、そのフェニル基は、１ー３個の同一または異なるハロゲン原子、Ｃ1−Ｃ4のアルキル基、Ｃ1−Ｃ4のハロアルキル基、Ｃ1−Ｃ4のアルコキシ基、Ｃ1−Ｃ4のハロアルコキシ基、Ｃ2−Ｃ5のアシルオキシ基、Ｃ1−Ｃ4のアルキルチオ基、Ｃ1−Ｃ4のアルキルスルホニル基、ニトロ基、シアノ基、又はＣ2−Ｃ5のアルコキシカルボニル基で置換されていてもよい。
【００１３】
Ｘは水素原子、ハロゲン原子、Ｃ1−Ｃ4のアルキル基、Ｃ1−Ｃ4のアルコキシ基、Ｃ2−Ｃ6のアルコキシアルキル基、Ｃ1−Ｃ4のハロアルキル基、Ｃ1−Ｃ4のハロアルコキシ基、Ｃ1−Ｃ4のアルキルチオ基、Ｃ1−Ｃ4のハロアルキルチオ基、Ｃ1−Ｃ4のアルキルスルフィニル基、Ｃ1−Ｃ4のアルキルスルホニル基、Ｃ2−Ｃ5のアシル基、Ｃ2−Ｃ6のアルコキシカルボニル基、Ｃ2−Ｃ6のアルケニル基、Ｃ2−Ｃ6のアルキニル基、Ｃ2−Ｃ6のアルケニルオキシ基、Ｃ2−Ｃ6のアルキニルオキシ基、Ｃ2−Ｃ5のアシルオキシ基、Ｃ2−Ｃ6のアルコキシアルコキシ基、Ｃ2−Ｃ6のカルボキシアルキル基、Ｃ3−Ｃ6のアルコキシカルボニルアルキル基、Ｃ2−Ｃ6のカルボキシアルコキシ基、Ｃ3−Ｃ6のアルコキシカルボニルアルコキシ基、Ｃ1−Ｃ4のアルキルアミノ基、Ｃ2−Ｃ6のジアルキルアミノ基、Ｃ2−Ｃ5のアシルアミノ基、Ｃ1−Ｃ4のアルキルスルホニルアミノ基、メルカプト基、シアノ基、カルボキシル基、ニトロ基、アミノ基、又はヒドロキシル基を示し、ＵはＮＲ4（Ｒ4は前記と同義を示す）、酸素原子、又は硫黄原子を示す。
【００１４】
ｍはＱがＱ−１、又はＱ−１２の時は１から５の整数を示し、ＱがＱ−２の時は１から４の整数を示し、ＱがＱ−３、Ｑ−４、又はＱ−５の時は１から３の整数を示し、ＱがＱ−６，Ｑ−７、Ｑ−９、又はＱ−１０の時は１または２の整数を示す。但し、ｍが２から５の整数の場合Ｘは同一でも異なってもよい。）で表される基を示す。｝で表される６−ハロアルキル−３−（置換アミノ）−１，２，４−トリアジン−５−オン誘導体、これを有効成分とする農薬及びその製造中間体に存する。
【００１５】
【発明の実施の形態】
以下、本発明をさらに詳細に説明する。
本発明において、農薬として使用される６−ハロアルキル−３−（置換アミノ）−１，２，４−トリアジン−５−オン誘導体は、前記一般式［Ｉ］で表される。
前記一般式［Ｉ］において、Ｒ1としては、フルオロメチル基、クロロメチル基、ブロモメチル基、ジフルオロメチル基、ジクロロメチル基、トリフルオロメチル基、トリクロロメチル基、１-フルオロエチル基、１-クロロエチル基、１-ブロモエチル基、２-フルオロエチル基、２-クロロエチル基、２-ブロモエチル基、２,２,２-トリフルオロエチル基、１,１,２,２,２-ペンタフルオロエチル基、２-フルオロプロピル基、２-クロロプロピル基、２-ブロモプロピル基、３-フルオロプロピル基、３-クロロプロピル基、３-ブロモプロピル基、２,２,３,３,３-ペンタフルオロプロピル基、１,１,２,２,３,３,３-ヘプタフルオロプロピル基、２,２,２-トリフルオロ-１-メチルエチル基、４-フルオロブチル基、４-クロロブチル基、４-ブロモブチル基、２,２,３,３,４,４,４,-ヘプタフルオロブチル基等のＣ1−Ｃ4ハロアルキル基が挙げられ、このうちトリフルオロメチル基が好ましい。
【００１６】
Ｒ2としては、水素原子；メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、tert-ペンチル基、１- メチルブチル基、２- メチルブチル基、１- エチルプロピル基、１,２- ジメチルプロピル基、ヘキシル基、イソヘキシル基、１- メチルペンチル基、２- メチルペンチル基、３- メチルペンチル基、１,１- ジメチルブチル基、１,２- ジメチルブチル基、１,３- ジメチルブチル基、３,３- ジメチルブチル基、１- エチルブチル基、２- エチルブチル基、１,１,２- トリメチルプロピル基、１-エチル-１- メチルプロピル基、１-エチル-２- メチルプロピル基、へプチル基、１- メチルヘキシル基、２- メチルヘキシル基、３- メチルヘキシル基、４- メチルヘキシル基、５- メチルヘキシル基、オクチル基、ノニル基等のＣ1−Ｃ10のアルキル基；ビニル基、アリル基、１- プロペニル基、イソプロペニル基、１- ブテニル基、２- ブテニル基、３- ブテニル基、１-メチルアリル基、２-メチルアリル基、１-ペンテニル基、２-ペンテニル基、３-ペンテニル基、４-ペンテニル基、１-メチル-２- ブテニル基、 １-メチル-３- ブテニル基、２-メチル-３- ブテニル基、３-メチル-２- ブテニル基、３-メチル-３- ブテニル基、１,１- ジメチルアリル基、１- エチルアリル基、１- ヘキセニル基、２- ヘキセニル基、３- ヘキセニル基、４- ヘキセニル基、５- ヘキセニル基、４-メチル-３- ペンテニル基、１- プロピルアリル基、１- エチル-１-メチルアリル基等のＣ2−Ｃ6のアルケニル基；
【００１７】
エチニル基、１- プロピニル基、２- プロピニル基、１- ブチニル基、２- ブチニル基、３- ブチニル基、１- メチル-２-プロピニル基、１- ペンチニル基、２- ペンチニル基、３- ペンチニル基、４- ペンチニル基、１- メチル-３-ブチニル基、１,１-ジメチル-２-プロピニル基、１- ヘキシニル基、２- ヘキシニル基、３- ヘキシニル基、４- ヘキシニル基、５- ヘキシニル基等のＣ2−Ｃ6のアルキニル基；シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のＣ3−Ｃ6のシクロアルキル基；２-シクロプロペニル基、２-シクロブテニル基、２-シクロペンテニル基、３-シクロペンテニル基、２-シクロヘキセニル基、３-シクロヘキセニル基等のＣ3−Ｃ6のシクロアルケニル基；１- メチルシクロプロピル基、２- メチルシクロプロピル基、１,２- ジメチルシクロプロピル基、２,２- ジメチルシクロプロピル基、２,３- ジメチルシクロプロピル基、１- エチルシクロプロピル基、２- エチルシクロプロピル基、１,２,３- トリメチルシクロプロピル基、２,２,３- トリメチルシクロプロピル基、１,２,２,３-テトラメチルシクロプロピル基、１- メチルシクロブチル基、２- メチルシクロブチル基、３- メチルシクロブチル基、１,２- ジメチルシクロブチル基、１,３- ジメチルシクロブチル基、２,３- ジメチルシクロブチル基、２,２- ジメチルシクロブチル基、１- エチルシクロブチル基、２- エチルシクロブチル基、３- エチルシクロブチル基、１- メチルシクロペンチル基、２- メチルシクロペンチル基、３- メチルシクロペンチル基、１,２- ジメチルシクロペンチル基、１,３- ジメチルシクロペンチル基、２,２- ジメチルシクロペンチル基、２,３- ジメチルシクロペンチル基、３,３- ジメチルシクロペンチル基、１- エチルシクロペンチル基、１- メチルシクロヘキシル基、２- メチルシクロヘキシル基、３- メチルシクロヘキシル基、４- メチルシクロヘキシル基、１,２- ジメチルシクロヘキシル基、１,３- ジメチルシクロヘキシル基、１,４- ジメチルシクロヘキシル基、２,２- ジメチルシクロヘキシル基、２,３- ジメチルシクロヘキシル基、２,４- ジメチルシクロヘキシル基、３,３- ジメチルシクロヘキシル基、３,４- ジメチルシクロヘキシル基、４,３- ジメチルシクロヘキシル基、１- エチルシクロヘキシル基等のＣ4−Ｃ10のアルキルシクロアルキル基；
【００１８】
シクロプロピルメチル基、シクロブチルメチル基、シクロペンチルメチル基、シクロヘキシルメチル基、シクロプロピルエチル基、シクロブチルエチル基、シクロペンチルエチル基、シクロヘキシルエチル基、シクロプロピルプロピル基、シクロブチルプロピル基、シクロペンチルプロピル基、シクロヘキシルプロピル基等のＣ3−Ｃ6のシクロアルキル基で置換されたＣ1−Ｃ3のアルキル基；フルオロメチル基、クロロメチル基、ブロモメチル基、ジフルオロメチル基、ジクロロメチル基、トリフルオロメチル基、トリクロロメチル基、１-フルオロエチル基、１-クロロエチル基、１-ブロモエチル基、２-フルオロエチル基、２-クロロエチル基、２-ブロモエチル基、２,２,２-トリフルオロエチル基、１,１,２,２,２-ペンタフルオロエチル基、２-フルオロプロピル基、２-クロロプロピル基、２-ブロモプロピル基、３-フルオロプロピル基、３-クロロプロピル基、３-ブロモプロピル基、２,２,３,３,３-ペンタフルオロプロピル基、１,１,２,２,３,３,３-ヘプタフルオロプロピル基、２,２,２-トリフルオロ-１-メチルエチル基、４-フルオロブチル基、４-クロロブチル基、４-ブロモブチル基、２,２,３,３,４,４,４,-ヘプタフルオロブチル基等のＣ1ーＣ6のハロアルキル基；３,３-ジクロロアリル基等のＣ2−Ｃ6のハロアルケニル基；２,２-ジフルオロシクロペンチル基等のＣ3−Ｃ6のハロシクロアルキル基；シアノメチル基、１-シアノエチル基、２-シアノエチル基、１-シアノプロピル基、２-シアノプロピル基、３-シアノプロピル基、１-シアノブチル基、２-シアノブチル基、３-シアノブチル基、４-シアノブチル基等のＣ2−Ｃ5のシアノアルキル基；メトキシメチル基、エトキシメチル基、プロポキシメチル基、イソプロポキシメチル基、ブトキシメチル基、２-メトキシエチル基、２-エトキシエチル基、２-プロポキシエチル基、２-イソプロポキシエチル基、２-ブトキシエチル基、３-メトキシプロピル基、４-メトキシブチル基、５-メトキシペンチル基等のＣ2−Ｃ6のアルコキシアルキル基；
【００１９】
メチルチオメチル基、エチルチオメチル基、プロピルチオメチル基、イソプロピルチオメチル基、ブチルチオメチル基、２-（メチルチオ）エチル基、２-（エチルチオ）エチル基、２-（プロピルチオ）エチル基、２-（イソプロピルチオ）エチル基、２-（ブチルチオ）エチル基、３-（メチルチオ）プロピル基、４-（メチルチオ）ブチル基、５-（メチルチオ）ペンチル基等のＣ2−Ｃ6のアルキルチオアルキル基；メチルスルフィニルメチル基、エチルスルフィニルメチル基、プロピルスルフィニルメチル基、イソプロピルスルフィニルメチル基、ブチルスルフィニルメチル基、２-（メチルスルフィニル）エチル基、２-（エチルスルフィニル）エチル基、２-（プロピルスルフィニル）エチル基、２-（イソプロピルスルフィニル）エチル基、２-（ブチルスルフィニル）エチル基、３-（メチルスルフィニル）プロピル基、４-（メチルスルフィニル）ブチル基、５-（メチルスルフィニル）ペンチル基等のＣ2−Ｃ6のアルキルスルフィニルアルキル基；メチルスルホニルメチル基、エチルスルホニルメチル基、プロピルスルホニルメチル基、イソプロピルスルホニルメチル基、ブチルスルホニルメチル基、２-（メチルスルホニル）エチル基、２-（エチルスルホニル）エチル基、２-（プロピルスルホニル）エチル基、２-（イソプロピルスルホニル）エチル基、２-（ブチルスルホニル）エチル基、３-（メチルスルホニル）プロピル基、４-（メチルスルホニル）ブチル基、５-（メチルスルホニル）ペンチル基等のＣ2−Ｃ6のアルキルスルホニルアルキル基； ホルミル基、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、イソブチリル基、バレリル基、イソバレリル基、２−メチルブチリル基、ピバロイル基、ヘキサノイル基、２，２−ジメチルブチリル基、２−エチルブチリル基、２−メチルバレリル基、３−メチルバレリル基、４−メチルバレリル基等のＣ1−Ｃ6のアシル基；２-オキソプロピル基、１-メチル-２-オキソプロピル基、１-メチル-２-オキソブチル基、１-エチル-２-オキソブチル基、１-プロピル-２-オキソプロピル基等のＣ3−Ｃ6のオキソアルキル基；
【００２０】
フェニル基；又はフェニル基で置換されたメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基等のＣ1−Ｃ3のアルキル基（ただし、Ｒ2がフェニル基、又はフェニル基で置換されたＣ1−Ｃ3のアルキル基を示す場合、そのフェニル基は１ー３個の同一または異なるフッ素原子、塩素原子、臭素原子、またはヨウ素原子等のハロゲン原子；メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基等のＣ1−Ｃ4のアルキル基；フルオロメチル基、クロロメチル基、ブロモメチル基、ジフルオロメチル基、ジクロロメチル基、トリフルオロメチル基、トリクロロメチル基、１-フルオロエチル基、１-クロロエチル基、１-ブロモエチル基、２-フルオロエチル基、２-クロロエチル基、２-ブロモエチル基、２,２,２-トリフルオロエチル基、１,１,２,２,２-ペンタフルオロエチル基、２-フルオロプロピル基、２-クロロプロピル基、２-ブロモプロピル基、３-フルオロプロピル基、３-クロロプロピル基、３-ブロモプロピル基、２,２,３,３,３-ペンタフルオロプロピル基、１,１,２,２,３,３,３-ヘプタフルオロプロピル基、２,２,２-トリフルオロ-１-メチルエチル基、４-フルオロブチル基、４-クロロブチル基、４-ブロモブチル基等のＣ1ーＣ4のハロアルキル基；メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、sec-ブトキシ基、tert-ブトキシ基等のＣ1−Ｃ4のアルコキシ基；トリフルオロメトキシ基、ジフルオロメトキシ基、2-クロロエトキシ基、3-クロロプロポキシ基、2-クロロ-1-メチルエトキシ基、2,2,2-トリフルオロエトキシ基等のＣ1−Ｃ4のハロアルコキシ基；
【００２１】
アセチルオキシ基、プロピオニルオキシ基、ブチリルオキシ基、イソブチリルオキシ基、バレリルオキシ基、イソバレリルオキシ基、ピバロイルオキシ基、アクリロイルオキシ基、プロピオロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、クロトノイルオキシ基等のＣ2−Ｃ5のアシルオキシ基；メチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基、イソプロピルチオ基、ブチルチオ基、イソブチルチオ基、sec-ブチルチオ基、tert-ブチルチオ基等のＣ1−Ｃ4のアルキルチオ基；メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、プロピルスルホニル基、イソプロピルスルホニル基、ブチルスルホニル基、イソブチルスルホニル基、sec-ブチルスルホニル基、tert-ブチルスルホニル基等の Ｃ1−Ｃ4のアルキルスルホニル基；ニトロ基；シアノ基；またはメトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基、イソプロポキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基、イソブトキシカルボニル基、sec-ブトキシカルボニル基、tert-ブトキシカルボニル基等のＣ2−Ｃ5のアルコキシカルボニル基で置換されていてもよい。）が挙げられる。
【００２２】
Ｒ2としては、Ｃ1−Ｃ10のアルキル基、Ｃ2−Ｃ6のアルケニル基、Ｃ3−Ｃ6のシクロアルキル基で置換されたＣ1−Ｃ3のアルキル基、Ｃ2−Ｃ6のアルコキシアルキル基、又はフェニル基で置換されたＣ1−Ｃ3のアルキル基（ただし、このフェニル基は、１ー３個の同一または異なるハロゲン原子、Ｃ1−Ｃ4のアルキル基、Ｃ1−Ｃ4のハロアルキル基、Ｃ1−Ｃ4のアルコキシ基、Ｃ1−Ｃ4のハロアルコキシ基、Ｃ2−Ｃ5のアシルオキシ基、Ｃ1−Ｃ4のアルキルチオ基、Ｃ1−Ｃ4のアルキルスルホニル基、ニトロ基、シアノ基、またはＣ2−Ｃ5のアルコキシカルボニル基で置換されていてもよい。）が好ましく、特にＣ1−Ｃ7のアルキル基、Ｃ2−Ｃ6のアルケニル基が好ましい。
【００２３】
Ｒ3としては、水素原子；メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、tert-ペンチル基、１- メチルブチル基、２- メチルブチル基、１- エチルプロピル基、１,２- ジメチルプロピル基、ヘキシル基、イソヘキシル基、１- メチルペンチル基、２- メチルペンチル基、３- メチルペンチル基、１,１- ジメチルブチル基、１,２- ジメチルブチル基、１,３- ジメチルブチル基、３,３- ジメチルブチル基、１- エチルブチル基、２- エチルブチル基、１,１,２- トリメチルプロピル基、１-エチル-１- メチルプロピル基、１-エチル-２- メチルプロピル基等のＣ1−Ｃ6のアルキル基；ビニル基、アリル基、１- プロペニル基、イソプロペニル基、１- ブテニル基、２- ブテニル基、３- ブテニル基、１-メチルアリル基、２-メチルアリル基、１-ペンテニル基、２-ペンテニル基、３-ペンテニル基、４-ペンテニル基、１-メチル-２- ブテニル基、１-メチル-３- ブテニル基、２-メチル-３- ブテニル基、３-メチル-２- ブテニル基、３-メチル-３- ブテニル基、１,１- ジメチルアリル基、１- エチルアリル基、１- ヘキセニル基、２- ヘキセニル基、３- ヘキセニル基、４- ヘキセニル基、５- ヘキセニル基、４-メチル-３- ペンテニル基、１- プロピルアリル基、１- エチル-１-メチルアリル基等のＣ2−Ｃ6のアルケニル基；
【００２４】
フルオロメチル基、クロロメチル基、ブロモメチル基、ジフルオロメチル基、ジクロロメチル基、トリフルオロメチル基、トリクロロメチル基、１-フルオロエチル基、１-クロロエチル基、１-ブロモエチル基、２-フルオロエチル基、２-クロロエチル基、２-ブロモエチル基、２,２,２-トリフルオロエチル基、１,１,２,２,２-ペンタフルオロエチル基、２-フルオロプロピル基、２-クロロプロピル基、２-ブロモプロピル基、３-フルオロプロピル基、３-クロロプロピル基、３-ブロモプロピル基、２,２,３,３,３-ペンタフルオロプロピル基、１,１,２,２,３,３,３-ヘプタフルオロプロピル基、２,２,２-トリフルオロ-１-メチルエチル基、４-フルオロブチル基、４-クロロブチル基、４-ブロモブチル基、２,２,３,３,４,４,４,-ヘプタフルオロブチル基等のＣ1−Ｃ6のハロアルキル基；３,３-ジクロロアリル基等のＣ2−Ｃ6のハロアルケニル基；エチニル基、１- プロピニル基、２- プロピニル基、１- ブチニル基、２- ブチニル基、３- ブチニル基、１- メチル-２-プロピニル基、１- ペンチニル基、２- ペンチニル基、３- ペンチニル基、４- ペンチニル基、１- メチル-３-ブチニル基、１,１-ジメチル-２-プロピニル基、１- ヘキシニル基、２- ヘキシニル基、３- ヘキシニル基、４- ヘキシニル基、５- ヘキシニル基等のＣ2−Ｃ6のアルキニル基；
【００２５】
ホルミル基、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、イソブチリル基、バレリル基、イソバレリル基、２−メチルブチリル基、ピバロイル基、ヘキサノイル基、２，２−ジメチルブチリル基、２−エチルブチリル基、２−メチルバレリル基、３−メチルバレリル基、４−メチルバレリル基等のＣ1−Ｃ6のアシル基；メトキシメチル基、エトキシメチル基、プロポキシメチル基、イソプロポキシメチル基、ブトキシメチル基、２-メトキシエチル基、２-エトキシエチル基、２-プロポキシエチル基、２-イソプロポキシエチル基、２-ブトキシエチル基、３-メトキシプロピル基、４-メトキシブチル基、５-メトキシペンチル基等のＣ2−Ｃ6のアルコキシアルキル基；メチルチオメチル基、エチルチオメチル基、プロピルチオメチル基、イソプロピルチオメチル基、ブチルチオメチル基、２-（メチルチオ）エチル基、２-（エチルチオ）エチル基、２-（プロピルチオ）エチル基、２-（イソプロピルチオ）エチル基、２-（ブチルチオ）エチル基、３-（メチルチオ）プロピル基、４-（メチルチオ）ブチル基、５-（メチルチオ）ペンチル基等のＣ2−Ｃ6のアルキルチオアルキル基；
【００２６】
メチルスルホニルメチル基、エチルスルホニルメチル基、プロピルスルホニルメチル基、イソプロピルスルホニルメチル基、ブチルスルホニルメチル基、２-（メチルスルホニル）エチル基、２-（エチルスルホニル）エチル基、２-（プロピルスルホニル）エチル基、２-（イソプロピルスルホニル）エチル基、２-（ブチルスルホニル）エチル基、３-（メチルスルホニル）プロピル基、４-（メチルスルホニル）ブチル基、５-（メチルスルホニル）ペンチル基等のＣ2−Ｃ6のアルキルスルホニルアルキル基；メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、プロピルスルホニル基、イソプロピルスルホニル基、ブチルスルホニル基、ペンチルスルホニル基、ヘキシルスルホニル基等のＣ1−Ｃ6のアルキルスルホニル基；２-（アセチルオキシ）エチル基、２-（プロピオニルオキシ）エチル基、２-（ブチリルオキシ）エチル基、２-（イソブチリルオキシ）エチル基、２-（バレリルオキシ）エチル基、２-（イソバレリルオキシ）エチル基、２-（ピバロイルオキシ）エチル基、２-（アクリロイルオキシ）エチル基、２-（プロピオロイルオキシ）エチル基、２-（メタクリロイルオキシ）エチル基、２-（クロトノイルオキシ）エチル基、３-（アセチルオキシ）プロピル基、４-（アセチルオキシ）ブチル基、５-（アセチルオキシ）ペンチル基等のＣ3−Ｃ7のアシルオキシアルキル基；又はメトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロピルオキシカルボニル基、イソプロピルカルボニル基、ブトキシカルボニル基、ペンチルオキシカルボニル基等のＣ2−Ｃ6のアルコキシカルボニル基が挙げられる。Ｒ3としては、水素原子、Ｃ1−Ｃ4アルキル基、Ｃ1−Ｃ6のアシル基、Ｃ2−Ｃ6のアルコキシアルキル基又はＣ1−Ｃ6のアルキルスルホニル基が好ましく、特に水素原子、アシル基、アルコキシアルキル基が好ましい。最も好ましいのは水素原子である。
【００２７】
Ｑとしては、上記一般式 Ｑ−１からＱ−１２で表される基が挙げられ、このうちＱ−１，Ｑ−２，Ｑ−３，Ｑ−４，Ｑ−５，Ｑ−６，Ｑ−１１、Ｑ−１２が好ましく、特にＱ−１、Ｑ−２，Ｑ−１１が好ましい。
上記一般式Ｑ−１からＱ−１２において、Ｒ4としては、水素原子；メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、tert-ペンチル基、１- メチルブチル基、２- メチルブチル基、１- エチルプロピル基、１,２- ジメチルプロピル基、ヘキシル基、イソヘキシル基、１- メチルペンチル基、２- メチルペンチル基、３- メチルペンチル基、１,１- ジメチルブチル基、１,２- ジメチルブチル基、１,３- ジメチルブチル基、３,３- ジメチルブチル基、１- エチルブチル基、２- エチルブチル基、１,１,２- トリメチルプロピル基、１-エチル-１- メチルプロピル基、１-エチル-２- メチルプロピル基、へプチル基、１- メチルヘキシル基、２- メチルヘキシル基、３- メチルヘキシル基、４- メチルヘキシル基、５- メチルヘキシル基、オクチル基、ノニル基等のＣ1−Ｃ10のアルキル基；ビニル基、アリル基、１- プロペニル基、イソプロペニル基、１- ブテニル基、２- ブテニル基、３- ブテニル基、１-メチルアリル基、２-メチルアリル基、１-ペンテニル基、２-ペンテニル基、３-ペンテニル基、４-ペンテニル基、１-メチル-２- ブテニル基、１-メチル-３- ブテニル基、２-メチル-３- ブテニル基、３-メチル-２- ブテニル基、３-メチル-３- ブテニル基、１,１- ジメチルアリル基、１- エチルアリル基、１- ヘキセニル基、２- ヘキセニル基、３- ヘキセニル基、４- ヘキセニル基、５- ヘキセニル基、４-メチル-３- ペンテニル基、１- プロピルアリル基、１- エチル-１-メチルアリル基等のＣ2−Ｃ6のアルケニル基；
【００２８】
エチニル基、１- プロピニル基、２- プロピニル基、１- ブチニル基、２- ブチニル基、３- ブチニル基、１- メチル-２-プロピニル基、１- ペンチニル基、２- ペンチニル基、３- ペンチニル基、４- ペンチニル基、１- メチル-３-ブチニル基、１,１-ジメチル-２-プロピニル基、１- ヘキシニル基、２- ヘキシニル基、３- ヘキシニル基、４- ヘキシニル基、５- ヘキシニル基等のＣ2−Ｃ6のアルキニル基；シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のＣ3−Ｃ6のシクロアルキル基；２-シクロプロペニル基、２-シクロブテニル基、２-シクロペンテニル基、３-シクロペンテニル基、２-シクロヘキセニル基、３-シクロヘキセニル基等のＣ3−Ｃ6のシクロアルケニル基；１- メチルシクロプロピル基、２- メチルシクロプロピル基、１,２- ジメチルシクロプロピル基、２,２- ジメチルシクロプロピル基、２,３- ジメチルシクロプロピル基、１- エチルシクロプロピル基、２- エチルシクロプロピル基、１,２,３- トリメチルシクロプロピル基、２,２,３- トリメチルシクロプロピル基、１,２,２,３- テトラメチルシクロプロピル基、１- メチルシクロブチル基、２- メチルシクロブチル基、３- メチルシクロブチル基、１,２- ジメチルシクロブチル基、１,３- ジメチルシクロブチル基、２,３- ジメチルシクロブチル基、２,２-ジメチルシクロブチル基、１- エチルシクロブチル基、２- エチルシクロブチル基、３- エチルシクロブチル基、１- メチルシクロペンチル基、２- メチルシクロペンチル基、３- メチルシクロペンチル基、１,２- ジメチルシクロペンチル基、１,３- ジメチルシクロペンチル基、２,２- ジメチルシクロペンチル基、２,３- ジメチルシクロペンチル基、３,３- ジメチルシクロペンチル基、１- エチルシクロペンチル基、１- メチルシクロヘキシル基、２- メチルシクロヘキシル基、３- メチルシクロヘキシル基、４- メチルシクロヘキシル基、１,２- ジメチルシクロヘキシル基、１,３- ジメチルシクロヘキシル基、１,４- ジメチルシクロヘキシル基、２,２- ジメチルシクロヘキシル基、２,３- ジメチルシクロヘキシル基、２,４- ジメチルシクロヘキシル基、３,３- ジメチルシクロヘキシル基、３,４- ジメチルシクロヘキシル基、４,３- ジメチルシクロヘキシル基、１- エチルシクロヘキシル基等のＣ4−Ｃ10のアルキルシクロアルキル基；
【００２９】
シクロプロピルメチル基、シクロブチルメチル基、シクロペンチルメチル基、シクロヘキシルメチル基、シクロプロピルエチル基、シクロブチルエチル基、シクロペンチルエチル基、シクロヘキシルエチル基、シクロプロピルプロピル基、シクロブチルプロピル基、シクロペンチルプロピル基、シクロヘキシルプロピル基等のＣ3−Ｃ6のシクロアルキル基で置換されたＣ1−Ｃ3のアルキル基；フルオロメチル基、クロロメチル基、ブロモメチル基、ジフルオロメチル基、ジクロロメチル基、トリフルオロメチル基、トリクロロメチル基、１-フルオロエチル基、１-クロロエチル基、１-ブロモエチル基、２-フルオロエチル基、２-クロロエチル基、２-ブロモエチル基、２,２,２-トリフルオロエチル基、１,１,２,２,２-ペンタフルオロエチル基、２-フルオロプロピル基、２-クロロプロピル基、２-ブロモプロピル基、３-フルオロプロピル基、３-クロロプロピル基、３-ブロモプロピル基、２,２,３,３,３-ペンタフルオロプロピル基、１,１,２,２,３,３,３-ヘプタフルオロプロピル基、２,２,２-トリフルオロ-１-メチルエチル基、４-フルオロブチル基、４-クロロブチル基、４-ブロモブチル基、２,２,３,３,４,４,４,-ヘプタフルオロブチル基等のＣ1ーＣ6のハロアルキル基；３,３-ジクロロアリル基等のＣ2−Ｃ6のハロアルケニル基；２,２-ジフルオロシクロペンチル基等のＣ3−Ｃ6のハロシクロアルキル基；シアノメチル基、１-シアノエチル基、２-シアノエチル基、１-シアノプロピル基、２-シアノプロピル基、３-シアノプロピル基、１-シアノブチル基、２-シアノブチル基、３-シアノブチル基、４-シアノブチル基等のＣ2−Ｃ5のシアノアルキル基；メトキシメチル基、エトキシメチル基、プロポキシメチル基、イソプロポキシメチル基、ブトキシメチル基、２-メトキシエチル基、２-エトキシエチル基、２-プロポキシエチル基、２-イソプロポキシエチル基、２-ブトキシエチル基、３-メトキシプロピル基、４-メトキシブチル基、５-メトキシペンチル基等のＣ2−Ｃ6のアルコキシアルキル基；
【００３０】
メチルチオメチル基、エチルチオメチル基、プロピルチオメチル基、イソプロピルチオメチル基、ブチルチオメチル基、２-（メチルチオ）エチル基、２-（エチルチオ）エチル基、２-（プロピルチオ）エチル基、２-（イソプロピルチオ）エチル基、２-（ブチルチオ）エチル基、３-（メチルチオ）プロピル基、４-（メチルチオ）ブチル基、５-（メチルチオ）ペンチル基等のＣ2−Ｃ6のアルキルチオアルキル基；メチルスルホニルメチル基、エチルスルホニルメチル基、プロピルスルホニルメチル基、イソプロピルスルホニルメチル基、ブチルスルホニルメチル基、２-（メチルスルホニル）エチル基、２-（エチルスルホニル）エチル基、２-（プロピルスルホニル）エチル基、２-（イソプロピルスルホニル）エチル基、２-（ブチルスルホニル）エチル基、３-（メチルスルホニル）プロピル基、４-（メチルスルホニル）ブチル基、５-（メチルスルホニル）ペンチル基等のＣ2−Ｃ6のアルキルスルホニルアルキル基；ホルミル基、アセチル基、ピロピオニル基、ブチリル基、イソブチリル基、バレリル基、イソバレリル基、２−メチルブチリル基、ピバロイル基、ヘキサノイル基、２，２−ジメチルブチリル基、２−エチルブチリル基、２−メチルバレリル基、３−メチルバレリル基、４−メチルバレリル基等のＣ1−Ｃ6のアシル基；２-オキソプロピル基、１-メチル-２-オキソプロピル基、１-メチル-２-オキソブチル基、１-エチル-２-オキソブチル基、１-プロピル-２-オキソプロピル基等のＣ3−Ｃ6のオキソアルキル基；
【００３１】
フェニル基；又はフェニル基で置換されたメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基等のＣ1−Ｃ3のアルキル基（ただし、Ｒ4がフェニル基、又はフェニル基で置換されたＣ1−Ｃ3のアルキル基を示す場合、そのフェニル基は１ー３個の同一または異なるフッ素原子、塩素原子、臭素原子、またはヨウ素原子等のハロゲン原子；メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基等のＣ1−Ｃ4のアルキル基；フルオロメチル基、クロロメチル基、ブロモメチル基、ジフルオロメチル基、ジクロロメチル基、トリフルオロメチル基、トリクロロメチル基、１-フルオロエチル基、１-クロロエチル基、１-ブロモエチル基、２-フルオロエチル基、２-クロロエチル基、２-ブロモエチル基、２,２,２-トリフルオロエチル基、１,１,２,２,２-ペンタフルオロエチル基、２-フルオロプロピル基、２-クロロプロピル基、２-ブロモプロピル基、３-フルオロプロピル基、３-クロロプロピル基、３-ブロモプロピル基、２,２,３,３,３-ペンタフルオロプロピル基、１,１,２,２,３,３,３-ヘプタフルオロプロピル基、２,２,２-トリフルオロ-１-メチルエチル基、４-フルオロブチル基、４-クロロブチル基、４-ブロモブチル基等のＣ1ーＣ4のハロアルキル基；メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、sec-ブトキシ基、tert-ブトキシ基等Ｃ1−Ｃ4のアルコキシ基；トリフルオロメトキシ基、ジフルオロメトキシ基、2-クロロエトキシ基、3-クロロプロポキシ基、2-クロロ-1-メチルエトキシ基、2,2,2-トリフルオロエトキシ基等のＣ1−Ｃ4のハロアルコキシ基；アセチルオキシ基、プロピオニルオキシ基、ブチリルオキシ基、イソブチリルオキシ基、バレリルオキシ基、イソバレリルオキシ基、ピバロイルオキシ基、アクリロイルオキシ基、プロピオロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、クロトノイルオキシ基等のＣ2−Ｃ5のアシルオキシ基；メチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基、イソプロピルチオ基、ブチルチオ基、イソブチルチオ基、sec-ブチルチオ基、tert-ブチルチオ基等のＣ1−Ｃ4のアルキルチオ基；メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、プロピルスルホニル基、イソプロピルスルホニル基、ブチルスルホニル基、イソブチルスルホニル基、sec-ブチルスルホニル基、tert-ブチルスルホニル基等のＣ1−Ｃ4のアルキルスルホニル基；ニトロ基；
【００３２】
シアノ基；またはメトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基、イソプロポキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基、イソブトキシカルボニル基、sec-ブトキシカルボニル基、tert-ブトキシカルボニル基等のＣ2−Ｃ5のアルコキシカルボニル基で置換されていてもよい。）が挙げられる。Ｒ4として特に好ましくは、Ｃ1−Ｃ4のアルキル基である。
【００３３】
Ｘとしては、水素原子；フッ素原子、塩素原子、臭素原子、またはヨウ素原子等のハロゲン原子；メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基等のＣ1−Ｃ4のアルキル基；メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、sec-ブトキシ基、tert-ブトキシ基等のＣ1−Ｃ4のアルコキシ基；メトキシメチル基、エトキシメチル基、プロポキシメチル基、イソプロポキシメチル基、ブトキシメチル基、２-メトキシエチル基、２-エトキシエチル基、２-プロポキシエチル基、２-イソプロポキシエチル基、２-ブトキシエチル基、３-メトキシプロピル基、４-メトキシブチル基、５-メトキシペンチル基等のＣ2−Ｃ6のアルコキシアルキル基；フルオロメチル基、クロロメチル基、ブロモメチル基、ジフルオロメチル基、ジクロロメチル基、トリフルオロメチル基、トリクロロメチル基、１-フルオロエチル基、１-クロロエチル基、１-ブロモエチル基、２-フルオロエチル基、２-クロロエチル基、２-ブロモエチル基、２,２,２-トリフルオロエチル基、１,１,２,２,２-ペンタフルオロエチル基、２-フルオロプロピル基、２-クロロプロピル基、２-ブロモプロピル基、３-フルオロプロピル基、３-クロロプロピル基、３-ブロモプロピル基、２,２,３,３,３-ペンタフルオロプロピル基、１,１,２,２,３,３,３-ヘプタフルオロプロピル基、２,２,２-トリフルオロ-１-メチルエチル基、４-フルオロブチル基、４-クロロブチル基、４-ブロモブチル基、２,２,３,３,４,４,４,-ヘプタフルオロブチル基等のＣ1−Ｃ4のハロアルキル基；トリフルオロメトキシ基、ジフルオロメトキシ基、2-クロロエトキシ基、3-クロロプロポキシ基、2-クロロ-1-メチルエトキシ基、2,2,2-トリフルオロエトキシ基等のＣ1−Ｃ4のハロアルコキシ基；
【００３４】
メチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基、イソプロピルチオ基、ブチルチオ基、イソブチルチオ基、sec-ブチルチオ基、tert-ブチルチオ基等のＣ1−Ｃ4のアルキルチオ基；ジフルオロメチルチオ基、トリフルオロメチルチオ基等のＣ1−Ｃ4のハロアルキルチオ基；メチルスルフィニル基、エチルスルフィニル基、プロピルスルフィニル基、イソプロピルスルフィニル基、ブチルスルフィニル基、イソブチルスルフィニル基、sec-ブチルスルフィニル基、tert-ブチルスルフィニル基等のＣ1−Ｃ4のアルキルスルフィニル基；メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、プロピルスルホニル基、イソプロピルスルホニル基、ブチルスルホニル基、イソブチルスルホニル基、sec-ブチルスルホニル基、tert-ブチルスルホニル基等のＣ1−Ｃ4のアルキルスルホニル基；アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、イソブチリル基、バレリル基、イソバレリル基、２−メチルブチリル基、ピバロイル基等のＣ2−Ｃ5のアシル基；メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロピルオキシカルボニル基、イソプロピルオキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基、ペンチルオキシカルボニル基等のＣ2−Ｃ6のアルコキシカルボニル基；ビニル基、アリル基、１- プロペニル基、イソプロペニル基、１- ブテニル基、２- ブテニル基、３- ブテニル基、１-メチルアリル基、２-メチルアリル基、１-ペンテニル基、２-ペンテニル基、３-ペンテニル基、４-ペンテニル基、１-メチル-２- ブテニル基、１-メチル-３- ブテニル基、２-メチル-３- ブテニル基、３-メチル-２- ブテニル基、３-メチル-３- ブテニル基、１,１- ジメチルアリル基、１- エチルアリル基、１- ヘキセニル基、２- ヘキセニル基、３- ヘキセニル基、４- ヘキセニル基、５- ヘキセニル基、４-メチル-３- ペンテニル基、１- プロピルアリル基、１- エチル-１-メチルアリル基等のＣ2−Ｃ6のアルケニル基；
【００３５】
エチニル基、１- プロピニル基、２- プロピニル基、１- ブチニル基、２- ブチニル基、３- ブチニル基、１- メチル-２-プロピニル基、１- ペンチニル基、２- ペンチニル基、３- ペンチニル基、４- ペンチニル基、１- メチル-３-ブチニル基、１,１-ジメチル-２-プロピニル基、１- ヘキシニル基、２- ヘキシニル基、３- ヘキシニル基、４- ヘキシニル基、５- ヘキシニル基等のＣ2−Ｃ6のアルキニル基；ビニルオキシ基、2-プロペニルオキシ基、2-メチル-2-プロペニルオキシ基、2-ブテニルオキシ基、3-メチル-2-ブテニルオキシ基、1-ブテン-3-イルオキシ基等のＣ2−Ｃ6のアルケニルオキシ基；エチニルオキシ基、2-プロピニルオキシ基、1-メチル-2-プロピニルオキシ基、2-ブチニルオキシ基等のＣ2−Ｃ6アルキニルオキシ基；アセトキシ基、プロピオニルオキシ基等のＣ2−Ｃ5のアシルオキシ基；メトキシメトキシ基、エトキシメトキシ基、イソプロポキシメトキシ基、2-メトキシエトキシ基等のＣ2−Ｃ6のアルコキシアルコキシ基；カルボキシメチル基、1-(カルボキシ)エチル基等のＣ2−Ｃ6のカルボキシアルキル基；メトキシカルボニルメチル基、エトキシカルボニルメチル基、1-(メトキシカルボニル)エチル基等のＣ3−Ｃ6のアルコキシカルボニルアルキル基；カルボキシメトキシ基、1-(カルボキシ)エトキシ基等のＣ2−Ｃ6のカルボキシアルコキシ基；メトキシカルボニルメトキシ基、エトキシカルボニルメトキシ基、1-(メトキシカルボニル)エトキシ基等のＣ3−Ｃ6のアルコキシカルボニルアルコキシ基；
【００３６】
メチルアミノ基、エチルアミノ基、プロピルアミノ基、イソプロピルアミノ基、ブチルアミノ基等のＣ1−Ｃ4のアルキルアミノ基；ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、メチルプロピルアミノ基等のＣ2−Ｃ6のジアルキルアミノ基；アセチルアミノ基、プロピオニルアミノ基等のＣ2−Ｃ5のアシルアミノ基；メチルスルホニルアミノ基、エチルスルホニルアミノ基等のＣ1−Ｃ4のアルキルスルホニルアミノ基；メルカプト基；シアノ基；カルボキシル基；ニトロ基；アミノ基；及びヒドロキシル基等が挙げられる。Ｘとしては、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、ハロアルキル基、アルコキシ基、ハロアルコキシ基、アルキルチオ基、アルキルスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アルコキシカルボニル基、シアノ基、カルボキシル基、ニトロ基が好ましく、特に水素原子、ハロゲン原子、ハロアルキル基、ニトロ基、アルコキシ基が好ましい。
【００３７】
ＵはＮＲ4（Ｒ4は前記と同義を示す）、酸素原子、及び硫黄原子が挙げられ、このうち硫黄原子が好ましい。
ｍはＱがＱ−１、又はＱ−１２の時は１から５の整数を示し、ＱがＱ−２の時は１から４の整数を示し、ＱがＱ−３、Ｑ−４、又はＱ−５の時は１から３の整数を示し、ＱがＱ−６，Ｑ−７、Ｑ−９、又はＱ−１０の時は１または２の整数で表される（但し、ｍが２から５の整数の場合Ｘは同一でも異なってもよい。）。
前記一般式［Ｉ］の化合物は、後述のいくつかの方法で製造することができるが、下記一般式［II］で示される６−ハロアルキル−１，２，４−トリアジン−５−オン誘導体は、一般式［Ｉ］の化合物の製造において有用な中間体である。
【００３８】
【化６】
｛上記式中、Ｒ1およびＲ2は前記一般式［Ｉ］と同義を示す。
Ｙはハロゲン原子、ヒドロキシル基Ｃ1−Ｃ4、Ｃ1−Ｃ4のアルコキシ基、Ｃ1−Ｃ4のハロアルコキシ基、Ｃ1−Ｃ4のアルキルスルホニルオキシ基、Ｃ1−Ｃ4のハロアルキルスルホニルオキシ基、Ｃ6−Ｃ10の置換アリールスルホニルオキシ基、メルカプト基、Ｃ1−Ｃ4のアルキルチオ基、Ｃ1−Ｃ4のアルキルスルフィニル基、Ｃ1−Ｃ4のアルキルスルホニル基、又は−Ｎ（Ｒ3）2（Ｒ3は前記と同義を示し、Ｒ3は同一でも相異なっていても良い。）を示す。ただし、Ｙがヒドロキシル基、またはメルカプト基のとき、Ｒ2は水素原子、Ｃ1−Ｃ10のアルキル基、Ｃ2−Ｃ6のアルケニル基、Ｃ2−Ｃ6のアルキニル基、Ｃ3−Ｃ6のシクロアルキル基、Ｃ3−Ｃ6のシクロアルケニル基、Ｃ4−Ｃ10のアルキルシクロアルキル基、Ｃ3−Ｃ6のシクロアルキル基で置換されたＣ1−Ｃ3のアルキル基、Ｃ1−Ｃ6のハロアルキル基、Ｃ2−Ｃ6のハロアルケニル基、Ｃ3−Ｃ6のハロシクロアルキル基、Ｃ2−Ｃ5のシアノアルキル基、Ｃ2−Ｃ6のアルコキシアルキル基、Ｃ2−Ｃ6のアルキルチオアルキル基、Ｃ2−Ｃ6ノアルキルスルホニルアルキル基、Ｃ1−Ｃ6のアシル基、Ｃ3−Ｃ6のオキソアルキル基、又はフェニル基（ただし、このフェニル基は、１ー３個の同一または異なるハロゲン原子、Ｃ1−Ｃ4のアルキル基、Ｃ1−Ｃ4のハロアルキル基、Ｃ1−Ｃ4のアルコキシ基、Ｃ1−Ｃ4のハロアルコキシ基、Ｃ2−Ｃ5のアシルオキシ基、Ｃ1−Ｃ4のアルキルチオ基、Ｃ1−Ｃ4のアルキルスルホニル基、ニトロ基、シアノ基、又はＣ2−Ｃ5のアルコキシカルボニル基で置換されていてもよい。）で置換されたＣ1−Ｃ3のアルキル基を示す。｝
【００４０】
なお、上記一般式［II］で表される６−ハロアルキル−１，２，４−トリアジン−５−オン誘導体は、Yがヒドロキシル基、メルカプト基、又は−ＮＨＲ3のとき、一般式［III］で表される互変異性体との平衡が存在する。通常、平衡状態における［II］と［III］の存在比は、構造、及び状態、溶媒、濃度、温度等の条件によって異なるが、本願においては、これらを便宜的に一般式［II］で代表して示す。
【００４１】
【化７】
｛式中、Ｒ1およびＲ2は前記と同義を示し、Wは酸素原子、硫黄原子、又はＮＲ3（Ｒ3は前記と同義を示す。）を示す。｝
【００４３】
上記一般式［II］において、Ｒ1およびＲ2としては、前記一般式［Ｉ］の説明で記載したものが挙げられる。
Ｙとしては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、またはヨウ素原子等のハロゲン原子；ヒドロキシル基；メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、sec-ブトキシ基、tert-ブトキシ基等のＣ1−Ｃ4のアルコキシ基；トリフルオロメトキシ基、ジフルオロメトキシ基、2-クロロエトキシ基、3-クロロプロポキシ基、2-クロロ-1-メチルエトキシ基、2,2,2-トリフルオロエトキシ基等のＣ1−Ｃ4のハロアルコキシ基；メタンスルホニルオキシ基、エタンスルホニルオキシ基、プロパンスルホニルオキシ基、ブタンスルホニルオキシ基等のＣ1−Ｃ4のアルキルスルホニルオキシ基；トリクロロメチルスルホニルオキシ基、トリフルオロメチルスルホニルオキシ基等のＣ1−Ｃ4のハロアルキルスルホニルオキシ基；ｐ−トルエンスルホニルオキシ基等のＣ6−Ｃ10の置換アリールスルホニルオキシ基；メルカプト基；メチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基、イソプロピルチオ基、ブチルチオ基、イソブチルチオ基、sec-ブチルチオ基、tert-ブチルチオ基等のＣ1−Ｃ4のアルキルチオ基；メチルスルフィニル基、エチルスルフィニル基、プロピルスルフィニル基、イソプロピルスルフィニル基、ブチルスルフィニル基、イソブチルスルフィニル基、sec-ブチルスルフィニル基、tert-ブチルスルフィニル基等のＣ1−Ｃ4のアルキルスルフィニル基；メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、プロピルスルホニル基、イソプロピルスルホニル基、ブチルスルホニル基等のＣ1−Ｃ4のアルキルスルホニル基；又は−Ｎ（Ｒ3）2（Ｒ3は前記と同義を示し、Ｒ3は同一でも相異なっていても良い。）が挙げられる。
【００４４】
上記一般式［Ｉ］乃至［II］で表される化合物は、無機または有機酸との塩にすることができる。そのような塩としては、例えばフッ化水素酸塩、塩酸塩、臭化水素酸塩、ヨウ化水素酸塩等のハロゲン化水素酸塩；硝酸塩、過塩素酸塩、硫酸塩、リン酸塩のような無機酸塩；メタンスルホン酸塩、トリフルオロメタンスルホン酸塩、p-トルエンスルホン酸塩のようなスルホン酸塩が挙げられる。
【００４５】
上記一般式［Ｉ］乃至［II］の化合物のうち、Ｒ2、Ｒ3又はＲ4が水素原子のとき、もしくはＹがヒドロキシル基、メルカプト基、又は−ＮＨＲ3のとき、金属との塩にすることができる。そのような金属塩としては、例えばナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩、またはカルシウム塩等のアルカリ土類金属塩等が挙げられる。
【００４６】
次に、本発明の６−ハロアルキル−３−（置換アミノ）−１，２，４−トリアジン−５−オン誘導体、及びその中間体の製造法について説明する。前記一般式［Ｉ］で表される本発明化合物は、例えば、下記製造法（１）−（４）のいずれかの方法により製造することができる。
製造法（１）
【００４７】
【化８】
（上記反応式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｙ及びＱは、前記一般式［Ｉ］と同義を示す。）
上記反応は、無溶媒または溶媒中、塩基の存在下または非存在下、通常は、-２０ - ２００℃、好ましくは０ -１５０℃の温度の範囲で行われる。反応に使用される化合物の量は、通常、［II］１当量に対し、［IV］が１−３、好ましくは１-１．５当量であり、塩基が３当量以内、好ましくは１ -１．５当量である。
【００４９】
溶媒を使用する場合、適当な溶媒としては、脂肪族炭化水素類（ヘキサン、ヘプタン等）、芳香族炭化水素類（ベンゼン、トルエン、キシレン等）、ハロゲン化炭化水素類（ジクロロメタン、クロロホルム、1,2-ジクロロエタン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン等）、エーテル類（ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等）、エステル類（酢酸エチル、酢酸ブチル等）、ケトン類（アセトン、メチルエチルケトン等）、非プロトン性極性溶媒類（N,N-ジメチルホルムアミド、N-メチルピロリドン、ジメチルスルホキシド、スルホラン、アセトニトリル等）、アルコール類（メタノール、エタノール、2-プロパノール等）、水、およびこれらの混合物等があげられる。使用される塩基としては、トリエチルアミン、ピリジン、ピコリン、N,N-ジエチルアニリン、4-（ジメチルアミノ）ピリジン、1,8-ジアザビシクロ[5,4,0]-7-ウンデセン、1,5-ジアザビシクロ[4,3,0]-5-ノネン、1,4-ジアザビシクロ[2,2,2]オクタン等の有機塩基、および水素化ナトリウム、水素化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、フッ化ナトリウム、フッ化カリウム等の無機塩基があげられる。本反応においては、触媒として、18-クラウン-6、16-クラウン-5、12-クラウン-4等（ポリエーテル系）、テトラ-n-ブチルアンモニウムブロミド、テトラ-n-ブチルアンモニウム硫酸塩、テトラエチルアンモニウムヨージド等（第４級アンモニウム塩）等を用いることにより、さらに収率よく目的物を得ることができる場合もある。
製造法（２）
【００５０】
【化９】
（上記反応式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＱは、前記一般式［Ｉ］と同義を示す。Ｌは、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子；メチルスルホニルオキシ基等の低級アルキルスルホニルオキシ基；トリフルオロメチルスルホニルオキシ基等の低級ハロアルキルスルホニルオキシ基；または p-トルエンスルホニルオキシ基等のアリールスルホニルオキシ基を示す。）
【００５２】
上記反応は、無溶媒または溶媒中、塩基の存在下、通常は、-２０ - ２００℃、好ましくは０ - １５０℃の温度の範囲で行われる。反応に使用される化合物の量は、通常、［IIａ］１当量に対し、［Ｖ］が１-３、好ましくは１-１．５当量であり、塩基が１ - ３当量、好ましくは１ - １．５当量である。塩基及び溶媒は、製造法（１）で例示したものと同様のものが使用される。本反応においては、触媒として、１８-クラウン-６、１６-クラウン-５、１２-クラウン-４等（ポリエーテル系）、テトラ-ｎ-ブチルアンモニウムブロミド、テトラ-ｎ-ブチルアンモニウム硫酸塩、テトラエチルアンモニウムヨージド等（第４級アンモニウム塩）等を用いることにより、さらに収率よく目的物を得ることができる場合もある。
製造法（３）
【００５３】
【化１０】
｛上記反応式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＱは、前記と同義を示す（ただし、Ｒ3は、水素原子を除く）。Ｌは、製造法（２）の場合と同義を示す。｝
上記反応は、無溶媒または溶媒中、塩基の存在下、通常は、-２０-２００℃、好ましくは０- １５０℃の温度の範囲で行われる。反応に使用される化合物の量は、通常、［Ｉａ］１当量に対し、［VI］が１-３、好ましくは１-１．５当量であり、塩基が１ - ３当量、好ましくは１ - １．５当量である。塩基及び溶媒は、製造法（１）で例示したものと同様のものが使用される。本反応においては、触媒として、１８-クラウン-６、１６-クラウン-５、１２-クラウン-４等（ポリエーテル系）、テトラ-ｎ-ブチルアンモニウムブロミド、テトラ-ｎ-ブチルアンモニウム硫酸塩、テトラエチルアンモニウムヨージド等（第４級アンモニウム塩）等を用いることにより、さらに収率よく目的物を得ることができる場合もある。
製造法（４）
【００５５】
【化１１】
｛上記反応式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＱは、前記と同義を示す（ただし、Ｒ2は、水素原子を除く）。Ｌは、製造法（２）の場合と同義を示す。｝
上記反応は、無溶媒または溶媒中、塩基の存在下、通常は、-２０ - ２００℃、好ましくは０ -１５０℃の温度の範囲で行われる。反応に使用される化合物の量は、通常、［Ｉｃ］１当量に対し、［VII］が１ - ３、好ましくは１-１．５当量であり、塩基が１ - ３当量、好ましくは１ -１．５当量である。塩基及び溶媒は、製造法（１）で例示したものと同様のものが使用される。本反応においては、触媒として、１８-クラウン-６、１６-クラウン-５、１２-クラウン-４等（ポリエーテル系）、テトラ-ｎ-ブチルアンモニウムブロミド、テトラ-ｎ-ブチルアンモニウム硫酸塩、テトラエチルアンモニウムヨージド等（第４級アンモニウム塩）等を用いることにより、さらに収率よく目的物を得ることができる場合もある。
また、前記一般式［II］で表される本発明化合物は、例えば、下記製造法（５）−（１２）のいずれかの方法により製造することができる。
製造法（５）
【００５７】
【化１２】
（上記反応式中、Ｒ1及びＲ2は、前記と同義を示す。Ｒ6は、メチル基、エチル基等の低級アルキル基を示す。）
上記反応は、無溶媒または溶媒中、塩基の存在下または非存在下、通常は、-２０ - ２００℃、好ましくは０ - １５０℃の温度の範囲で行われる。反応に使用される化合物の量は、通常、［VIII］１当量に対し、［IX］が１ - ３、好ましくは１ - １．５当量であり、塩基が ３当量以内、好ましくは１ - １．５当量である。溶媒を使用する場合、適当な溶媒としては、脂肪族炭化水素類（ヘキサン、ヘプタン等）、芳香族炭化水素類（ベンゼン、トルエン、キシレン等）、ハロゲン化炭化水素類（ジクロロメタン、クロロホルム、1,2-ジクロロエタン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン等）、エーテル類（ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等）、エステル類（酢酸エチル、酢酸ブチル等）、非プロトン性極性溶媒類（N,N-ジメチルホルムアミド、N-メチルピロリドン、ジメチルスルホキシド、スルホラン、アセトニトリル等）、アルコール類（メタノール、エタノール、2-プロパノール等）、有機酸類（ギ酸、酢酸等）、水、およびこれらの混合物等があげられる。
【００５９】
使用される塩基としては、トリエチルアミン、ピリジン、ピコリン、N,N-ジエチルアニリン、4-（ジメチルアミノ）ピリジン、1,8-ジアザビシクロ[5,4,0]-7-ウンデセン、1,5-ジアザビシクロ[4,3,0]-5-ノネン、1,4-ジアザビシクロ[2,2,2]オクタン等の有機塩基、および水素化ナトリウム、水素化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、フッ化ナトリウム、フッ化カリウム等の無機塩基があげられる。この反応は、中間体として生成する［Ｘ］を単離して、更に上記のいずれかの条件で環化させて［IIｂ］を得てもよいし、単離せずに系内で［Ｘ］を発生させて直接［IIｂ］を得てもよい。［IIｂ］は互変異性体である［IIIｂ］の構造をとる場合もある。
製造法（６）
【００６０】
【化１３】
（上記反応式中、Ｒ1及びＲ2は、前記と同義を示す。Ｒ6は、メチル基、エチル基等の低級アルキル基を示す。Ｒ5はＣ1−Ｃ4のアルキル基を示す。Ｌは、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子；メチルスルホニルオキシ基等の低級アルキルスルホニルオキシ基；トリフルオロメチルスルホニルオキシ基等の低級ハロアルキルスルホニルオキシ基；または p-トルエンスルホニルオキシ基等のアリールスルホニルオキシ基を示す。）。
【００６２】
上記反応式において、［XII］を得る第１段階目の反応は、無溶媒または溶媒中、通常は、-２０- ２００℃、好ましくは０ - １５０℃の温度の範囲で行われる。反応に使用される化合物の量は、通常、［VIII］１当量に対し、［XI］が１ - ３、好ましくは１-１．５当量である。得られた［XII］は互変異性体である［XII’］をとる場合もある。［XII］は単離してもよいが、そのまま第２段階目の反応に使用してもよい。
［IIｃ］を得る第２段階目の反応は、無溶媒または溶媒中、塩基の存在下または非存在下、通常は、-２０ - ２００℃、好ましくは-１０ - ５０℃の温度の範囲で行われる。反応に使用される化合物の量は、通常、［XII］（もしくは［XII’］）１当量に対し、［IX］が１ - ３、好ましくは１-１．５当量であり、塩基が３当量以内、好ましくは１- ２当量である。塩基及び溶媒としては、製造法（５）で例示したものと同様のものが使用される。この反応は、中間体として生成する［XIII］を単離して、更に上記のいずれかの条件で環化させて［IIｃ］を得てもよいし、単離せずに系内で［XIII］を発生させて直接［IIｃ］を得てもよい。
［XIII］は互変異性体である［XIII’］の構造をとる場合もある。
製造法（７）
【００６３】
【化１４】
（上記反応式中、Ｒ1およびＲ2は前記と同義を示す。Ｒ5及びＬは、製造法（６）の記載と同義を示す。）
上記反応は、無溶媒または溶媒中、塩基の存在下、通常は、-２０ - ２００℃、好ましくは０ - １５０℃の温度の範囲で行われる。反応に使用される化合物の量は、通常、［IIｂ］１当量に対し、［XI］が１-３、好ましくは１-１．５当量であり、塩基が１-３当量、好ましくは１-１．５当量である。塩基及び溶媒としては、製造法（１）で例示したものと同様のものが使用される。本反応においては、触媒として、１８-クラウン-６、１６-クラウン-５、１２-クラウン-４等（ポリエーテル系）、テトラ-ｎ-ブチルアンモニウムブロミド、テトラ-ｎ-ブチルアンモニウム硫酸塩、テトラエチルアンモニウムヨージド等（第４級アンモニウム塩）等を用いることにより、さらに収率よく目的物を得ることができる場合もある。
製造法（８）
【００６５】
【化１５】
（上記反応式中、Ｒ1およびＲ2は前記と同義を示す。Ｒ5はＣ1−Ｃ4のアルキル基を示す。ｎは、１又は２の整数を示す。）
上記反応は、無溶媒または溶媒中、酸化剤の存在下、通常は、-２０ - ２００℃、好ましくは０ - １００℃の温度の範囲で行われる。反応に使用される化合物の量は、通常、［IIｃ］１当量に対し、酸化剤が１ -５当量、好ましくは［IId］(n=1)を得る場合には１-１．５当量、［IId］(n=2)を得る場合には２-５当量である。溶媒を使用する場合、適当な溶媒としては、脂肪族炭化水素類（ヘキサン、ヘプタン等）、芳香族炭化水素類（ベンゼン、トルエン、キシレン等）、ハロゲン化炭化水素類（ジクロロメタン、クロロホルム、1,2-ジクロロエタン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン等）、エーテル類（ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等）、エステル類（酢酸エチル、酢酸ブチル等）、ケトン類（アセトン、メチルエチルケトン等）、非プロトン性極性溶媒類（N,N-ジメチルホルムアミド、N-メチルピロリドン、ジメチルスルホキシド、スルホラン、アセトニトリル等）、アルコール類（メタノール、エタノール、２-プロパノール等）、有機酸類（ギ酸、酢酸等）、水、およびこれらの混合物等があげられる。本反応に使用する酸化剤としては、硫黄原子の酸化に汎用される酸化剤、例えば、有機過酸類（過酢酸、過安息香酸、ｍ-クロル過安息香酸等）、過酸化水素、硝酸、過マンガン酸カリウム等の酸化剤を用いることができる。
製造法（９）
【００６７】
【化１６】
（上記反応式中、Ｒ1およびＲ2は前記と同義を示す。Ｒ5'は水素原子、又はＣ1−Ｃ4のアルキル基を示す。ｋは、０、１又は２の整数を示す。）
上記反応は、無溶媒または溶媒中、酸化剤の存在下、もしくは塩基と水の存在下、通常は、-２０ - ２００℃、好ましくは０ - １５０℃の温度の範囲で行われる。反応に使用される化合物の量は、通常、［IIｅ］１当量に対し、酸化剤を用いる場合は酸化剤が１ - ３当量、好ましくは１-１．５当量であり、塩基と水を用いる場合は塩基が１ - ３、好ましくは１-１．５当量であり、水が１-１００当量、好ましくは１-１０当量である（ただし、水を溶媒として用いる場合はその限りではない）。溶媒及び酸化剤は、製造法（８）に例示したものと同様のものが使用される。使用される塩基としては、製造法（１）で例示したものと同様のものが使用される。［IIｆ］は互変異性体である［IIIｆ］の構造をとる場合もある。
製造法（１０）
【００６９】
【化１７】
（上記反応式中、Ｒ1およびＲ2は前記と同義を示す。Ｒ7はＣ1−Ｃ4のアルキル基、Ｃ1−Ｃ4のハロアルキル基、Ｃ1−Ｃ4のアルキルスルホニル基、Ｃ1−Ｃ４のハロアルキルスルホニル基、Ｃ6−Ｃ10の置換アリールスルホニル基等を示す。Ｌは製造法（６）の記載と同義である。）
上記反応は、無溶媒または溶媒中、塩基の存在下または非存在下、通常は、-２０ - ２００℃、好ましくは０ - １５０℃の温度の範囲で行われる。反応に使用される化合物の量は、通常、［IIｆ］１当量に対し、［XIV］が１ - ３、好ましくは１-１．５当量であり、塩基が３当量以内、好ましくは１ - １．５当量である。塩基及び溶媒は、製造法（１）で例示したものと同様のものが使用される。本反応においては、触媒として、１８-クラウン-６、１６-クラウン-５、１２-クラウン-４等（ポリエーテル系）、テトラ-n-ブチルアンモニウムブロミド、テトラ-n-ブチルアンモニウム硫酸塩、テトラエチルアンモニウムヨージド等（第４級アンモニウム塩）等を用いることにより、さらに収率よく目的物を得ることができる場合もある。
製造法（１１）
【００７１】
【化１８】
（上記反応式中、Ｒ1およびＲ2は前記と同義を示す。Ｚはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子を示す。）
上記反応は、無溶媒または溶媒中、ハロゲン化剤の存在下、通常は、-２０ - ２００℃、好ましくは０ - １５０℃の温度の範囲で行われる。反応に使用される化合物の量は、通常、［IIｆ］１当量に対し、ハロゲン化剤が１ - １００当量、好ましくは１ - １０当量である。溶媒としては、製造法（１）に例示したものと同様のものが使用される。使用できるハロゲン化剤としては、三塩化リン、オキシ塩化リン、五塩化リン、ホスゲン、塩化水素、塩化ナトリウム、塩化リチウム、塩化銅、三臭化リン、オキシ臭化リン、臭化水素、臭化ナトリウム、臭化リチウム、臭化銅、ヨウ化水素、ヨウ化ナトリウム、ヨウ化リチウム、ヨウ化銅、サルファー トリフルオリド ジエチルアミン コンプレックス、テトラブチルアンモニウムフルオリド、弗化カリウム、弗化水素等があげられる。
製造法（１２）
【００７３】
【化１９】
｛上記反応式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＹは前記と同義を示す（ただし、Ｙは−ＮＨＲ3（Ｒ3は前記と同義を示す。）を除く）。｝
上記反応は、無溶媒または溶媒中、塩基の存在下または非存在下、通常は、-２０ - ２００℃、好ましくは０ - １５０℃の温度の範囲で行われる。反応に使用される化合物の量は、通常、［IIｉ］１当量に対し、［XV］が１ -１００、好ましくは１-５０当量であり、塩基が３当量以内、好ましくは１ - １．５当量である。溶媒としては、製造法（１）で例示したものと同様のものが使用できる。使用される塩基は、［XV］を過剰に用いてこれを兼ねてもよいが、その他としては、製造法（１）で例示したものと同様のものが使用できる。［IIａ］は構造異性体である［IIIａ］の構造をとる場合もある。本反応においては、触媒として、１８-クラウン-６、１６-クラウン-5、１２-クラウン-４等（ポリエーテル系）、テトラ-ｎ-ブチルアンモニウムブロミド、テトラ-ｎ-ブチルアンモニウム硫酸塩、テトラエチルアンモニウムヨージド等（第４級アンモニウム塩）等を用いることにより、さらに収率よく目的物を得ることができる場合もある。
なお、前記製造法（５）、（６）における原料化合物［VIII］は一部は市販されており、容易に入手することができる。また、下記反応式に従って製造することもできる。
【００７５】
【化２０】
（上記反応式中、Ｒ2は前記と同義を示す。）
更に、本工程の原料となるイソチオシアネート類［XVI］も、一部は市販されており、容易に入手することができる。また、例えば、対応するアミン類を、チオホスゲンと反応させる方法、あるいは第３級アミン存在下に二硫化炭素と反応させた後、クロロギ酸アルキル類で処理する方法（J.Am.Chem.Soc., 4328, 81,(1959).、国際特許出願WO92/13835号公報）、もしくはチオシアネート類を異性化させる方法（日本特許出願平5-43541号公報）によっても製造することができる。
【００７７】
以上のようにして得られる本発明化合物は、その構造によっては光学異性体やジアステレオマー等の異性体が存在する。本発明は、これらをすべて包含するものである。本発明化合物を農薬として使用する場合、公知の方法に従って分離または製造した各異性体を単独で使用してもよいが、異性体の混合物として使用することもできる。
【００７８】
本発明の６−ハロアルキル−３−（置換アミノ）−１，２，４−トリアジン−５−オン誘導体［Ｉ］は、衛生害虫あるいは農園芸作物に有害な害虫（特に昆虫及びダニ）、農園芸作物に有害な植物病害、及び雑草に対し高い防除効果を示す。
【００７９】
本発明化合物の防除対象の害虫としては、ハスモンヨトウ、コナガ、チャノコカクモンハマキ、コブノメイガ、ニカメイチュウ等の鱗翅目；トビイロウンカ、セジロウンカ等のウンカ類、ツマグロヨコバイ、チャノミドリヒメヨコバイ等のヨコバイ類、モモアカアブラムシ、ワタアブラムシ等のアブラムシ類、オンシツコナジラミ等のコナジラミ類、チャバネアオカメムシ等のカメムシ類等の半翅目；キスジノミハムシ、ウリハムシ、アズキゾウムシ等の甲虫目；イエバエ、アカイエカ等の双翅目；ワモンゴキブリ等の直翅目の昆虫の幼虫及び成虫、ならびに、ナミハダニ、ミカンハダニ、ミカンサビダニ、チャノホコリダニ等のダニ目の卵及び幼虫が挙げられる。
【００８０】
また、防除対象の植物病原菌としては、各種作物のうどんこ病菌等の子のう菌類、各種作物のさび病菌、イネ紋枯病菌等の担子菌類、各種作物のべと病菌、各種作物の疫病菌等の卵菌類の他、いもち病菌、灰色かび病菌等の各種作物に寄生する不完全菌類等が挙げられる。
さらに、本発明化合物は、発芽前土壌処理、生育期茎葉処理および湛水処理のいずれにおいても雑草を防除することが可能であり、対象雑草としては、畑地においては、例えば、シロザ、アカザ、イヌタデ、ハルタデ、イヌビユ、アオビユ、ハコベ、ホトケノザ、イチビ、オナモミ、野生アサガオ、チョウセンアサガオ、野生カラシナ、ヤエムグラ、セイヨウスミレ、オロシャギク、コセンダングサ、メヒシバ、オヒシバ、イヌビエ、エノコログサ等が挙げられる。また、水田においては、例えば、キカシグサ、アゼナ、コナギ、アブノメ、ミゾハコベ、ヘラオモダカ、タイヌビエ、タマガヤツリ、ウリカワ、オモダカ、ホタルイ、ミズガヤツリ等が挙げられる。本発明化合物は、例えば、トウモロコシ、コムギ、オオムギ、イネ、ダイズ、ワタ等の栽培作物に対しては影響が少なく、選択的除草剤として使用することができる。
【００８１】
以上のように、本発明の６−ハロアルキル−３−（置換アミノ）−１，２，４−トリアジン−５−オン誘導体［Ｉ］は、農園芸用の殺虫、殺ダニ剤、殺菌剤、及び除草剤として有用である。なお、本発明の化合物の防除対象となる昆虫、ダニ、植物病原菌、及び雑草は上記に例示したものに限定されるものでははない。
【００８２】
本発明の６−ハロアルキル−３−（置換アミノ）−１，２，４−トリアジン−５−オン［Ｉ］を農園芸用の農薬として使用する場合には、単独で用いてもよいが、効果の向上、安定化、分散性の向上等の目的を目的として、好ましくは汎用の農薬補助剤を用いて製造した組成物の形態で使用する。本発明の殺虫、殺ダニ剤、殺菌剤、及び除草剤としての形態は特に限定されないが、例えば、乳剤、水和剤、粉剤、フロアブル剤、ドライフロアブル剤、細粒剤、粒剤、錠剤、油剤、噴霧剤、煙霧剤、ジャンボ剤等の形態とすることが好適である。また、本発明化合物は、１種又は２種以上を有効成分として配合することができる。
【００８３】
通常使用される農薬補助剤としては、例えば、担体(希釈剤)、展着剤、乳化剤、湿展剤、分散剤、崩壊剤等が挙げられる。液体担体としては、水、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、メタノール、ブチルアルコール、グリコール等のアルコール類、アセトン、シクロヘキサノン等のケトン類；ジメチルホルムアミド等のアミド類；ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類；メチルナフタレン；シクロヘキサン；動植物油；脂肪酸等を使用することができる。また、固体担体としてはクレー、カオリン、タルク、珪藻土、シリカ、炭酸カルシウム、モンモリナイト、ベントナイト、長石、石英、アルミナ、鋸屑、ニトロセルロース、デンプン、アラビアゴム等を使用することができる。
【００８４】
乳化剤、分散剤としては通常の界面活性剤を使用することができ、例えば、高級アルコール硫酸ナトリウム、ステアリルトリメチルアンモニウムクロリド、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ラウリルベタイン等の陰イオン系界面活性剤、陽イオン系界面活性剤、非イオン系界面活性剤、両性イオン系界面活性剤等を用いることができる。また、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルフェニルエーテル等の展着剤；ジアルキルスルホサクシネート等の湿展剤；カルボキシメチルセルロース、ポリビニルアルコール等の固着剤；リグニンスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム等の崩壊剤を用いることができる。
【００８５】
本発明の農園芸用の殺虫、殺ダニ剤、殺菌剤、及び除草剤における有効成分の含有量は0.01〜99.5％の範囲から選ばれ、製剤形態、施用方法等の種々の条件により適宜決定すればよいが、例えば、粉剤では約0.5〜20重量％程度、好ましくは1〜10重量％、水和剤では約1〜90重量％程度、好ましくは10〜80重量％、乳剤では約1〜90重量％程度、好ましくは10〜40重量％の有効成分を含有するように製造することが好適である。
【００８６】
例えば、乳剤の場合、有効成分である本発明の６−ハロアルキル−３−（置換アミノ）−１，２，４−トリアジン−５−オン及びその誘導体［Ｉ］に対して溶剤及び界面活性剤等を混合して原液の乳剤を製造することができ、さらにこの原液を使用に際して所定濃度に水で希釈して施用することができる。水和剤の場合、有効成分の本発明化合物、固形担体、及び界面活性剤等を混合して原液を製造し、さらにこの原液を使用に際して所定濃度に水で希釈して施用することができる。粉剤の場合、有効成分の本発明化合物、固形担体等を混合してそのまま施用することができ、粒剤の場合には、有効成分の本発明化合物、固形担体、及び界面活性剤等を混合して造粒することにより製造し、そのまま施用することができる。ただし、上記の各製剤形態の製造方法は上記のものに限定されることはなく、有効成分の種類や施用目的等に応じて当業者が適宜選択することができるものである。
【００８７】
本発明の農園芸用農薬には、有効成分である本発明化合物以外に、他の殺虫剤、殺ダニ剤、殺菌剤、除草剤、昆虫生育調整剤、植物生育調整剤、肥料、土壌改良剤等の任意の有効成分を配合してもよい。本発明の農園芸用農薬の施用方法は特に限定されるものではなく、茎葉散布、水面施用、土壌処理、種子処理等のいずれの方法でも施用することができる。例えば、茎葉散布又は土壌処理の場合、0.001〜1000ppm、好ましくは0.01〜500ppmの濃度範囲の溶液を10アール当たり0.1〜5000L好ましくは10〜2000L程度の施用量で用いることができる。水面施用の場合の施用量は、通常、有効成分が0.01〜15重量％の粒剤では10アール当たり0.1〜10Kgである。土壌灌注処理の場合、5〜1000ppmの濃度範囲の溶液を1ｍ2当たり1〜10L程度の施用量で用いることができる。種子処理の場合、種子重量1Kg当たり10〜1000ppmの濃度範囲の溶液を10〜100mL程度施用処理することができる。
【００８８】
【実施例】
次に、実施例及び試験例をあげて本発明をさらに具体的に説明する。ただし、本発明は、その要旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。なお、実施例１〜２７は本発明化合物の製造例を、実施例２８〜３４は中間体の製造例を示す。
実施例１
＜3-(4-クロロ-2-フルオロフェニルアミノ)-4-メチル-6-トリフルオロメチル-1,2,4-トリアジン-5[4H]-オンの製造＞
【００８９】
【化２１】
水素化ナトリウム 0.78 g (60 % in oil) のＤＭＦ(15 mL) 溶液に4-クロロ-2-フルオロアニリン １．２９ｇ をゆっくり添加し３０分室温で撹拌した。その混合物に4-メチル-3-メチルチオ-6-トリフルオロメチル-1,2,4-トリアジン-5[4H]-オン２．００ｇ を添加し更に室温で１時間撹拌した。薄層クロマトグラフィー(ヘキサン：酢酸エチル／3 : 1) で反応の終了を確認後、水 (1mL) をゆっくり添加して反応を終了させた。反応混合物に１Ｎ塩酸を添加し、酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄した後、硫酸ナトリウムで乾燥、濃縮することによって粗生成物を得た。得られた粗生成物をフラッシュカラムクロマトグラフィー(展開溶媒 ヘキサン：酢酸エチル／9:1)で精製し、標記化合物 ０．９２ｇ(後記表-１, No. １-８)を得た。
【００９１】
実施例２
＜N-(4-クロロ-2-フルオロフェニル)-N-(4,5-ジヒドロ-4-メチル-5-オキソ-6-トリフルオロメチル-1,2,4-トリアジン-3-イル)アセトアミドの製造＞
【００９２】
【化２２】
3-(4-クロロ-2-フルオロフェニルアミノ)-4-メチル-6-トリフルオロメチル-1,2,4-トリアジン-5[4H]-オン ０．５５ｇのＤＭＦ(5 mL) 溶液に、水素化ナトリウム ０．１０ｇ(60 % in oil) をゆっくり添加し３０分室温で撹拌した。その混合物に塩化アセチル ０．２０ｇのＤＭＦ(1 mL) 溶液を添加し更に室温で３時間撹拌した。薄層クロマトグラフィー (ヘキサン：酢酸エチル／ 7 : 1) で反応の終了を確認後、水 (1mL) をゆっくり添加して反応を終了させた。反応混合物に１Ｎ塩酸を添加し、酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄した後、硫酸ナトリウムで乾燥、濃縮することによって粗生成物を得た。得られた粗生成物をフラッシュカラムクロマトグラフィー(展開溶媒 ヘキサン：酢酸エチル／8:1 )で精製し、標記化合物 ０．２２ｇ(表-１, No. １-９)を得た。
【００９４】
実施例３
＜4-メチル-3-(2-ニトロ-4-トリフルオロメチルフェニルアミノ)-6-トリフルオロメチル-1,2,4-トリアジン-5[4H]-オンの製造＞
【００９５】
【化２３】
2-ニトロ-4-トリフルオロメチルアニリン １．００ｇのＤＭＦ(5 mL) 溶液に水素化ナトリウム０．３９ｇ(60 % in oil)を添加し３０分室温で撹拌した。その混合物に4-メチル-3-メチルチオ-6-トリフルオロメチル-1,2,4-トリアジン-5[4H]-オン１．０５ｇを添加し更に室温で３０分撹拌した。薄層クロマトグラフィー(ヘキサン：酢酸エチル／15 : 1 で３回展開) で反応の終了を確認後、１Ｎ塩酸を添加し、酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄した後、硫酸ナトリウムで乾燥、濃縮することによって粗生成物 を得た。得られた粗生成物を2-プロパノールの５０％水溶液を用いた再結晶法で精製し、標記化合物 １．７０ｇ(表-１, No.１-１０)を得た。
【００９７】
実施例４
＜3-[2,5-ビス(トリフルオロメチル)フェニルアミノ]-4-メチル-6-トリフルオロメチル-1,2,4-トリアジン-5[4H]-オンの製造＞
【００９８】
【化２４】
2,5-ビストリフルオロメチルアニリン １．０ｇのＤＭＦ(5 mL) 溶液に水素化ナトリウム ０．３８ｇ(60 % in oil,) を添加し３０分室温で撹拌した。その混合物に、4-メチル-3-メチルチオ-6-トリフルオロメチル-1,2,4-トリアジン-5[4H]-オン ０．９４ｇを添加し更に室温で３０分撹拌した。薄層クロマトグラフィー (ヘキサン：酢酸エチル／15 : 1 で３回展開) で反応の終了を確認後、１Ｎ塩酸を添加し、酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄した後、硫酸ナトリウムで乾燥、濃縮することによって粗生成物を得た。得られた粗生成物をフラッシュカラムクロマトグラフィー(展開溶媒 ヘキサン：酢酸エチル／15:1)で精製して得られた結晶をヘキサンで洗浄し、標記化合物 ０．９６ｇ(表-１, No. １-１２) を得た。
【０１００】
実施例５
＜3-[3,5-ビス(トリフルオロメチル)フェニルアミノ]-4-メチル-6-トリフルオロメチル-1,2,4-トリアジン-5[4H]-オンの製造＞
【０１０１】
【化２５】
3,5-ビス(トリフルオロメチル)アニリン ０．５８ｇのＤＭＦ(5 mL)溶液に、水素化ナトリウム０．２１ｇ(60 % in oil)をゆっくり添加し４０分室温で撹拌した。その混合物に、4-メチル-3-メチルチオ-6-トリフルオロメチル-1,2,4-トリアジン-5[4H]-オン０．６０ｇを添加し更に室温で３時間撹拌した。薄層クロマトグラフィー(ヘキサン：酢酸エチル／ 7 : 1 )で反応の終了を確認後、水 1mL をゆっくり添加して反応を終了させた。反応混合物に１Ｎ塩酸を添加し、酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄した後、硫酸ナトリウムで乾燥、濃縮することによって粗生成物を得た。得られた粗生成物をフラッシュカラムクロマトグラフィー(展開溶媒 ヘキサン：酢酸エチル／15:1)で精製し、標記化合物 ０．５５ｇ(表-１, No. １-１３)を得た。
【０１０３】
実施例６
＜3-(5-ブロモ-2-クロロ-4-フルオロフェニルアミノ)-4-メチル-6-トリフルオロメチル-1,2,4-トリアジン-5[4H]-オンの製造＞
【０１０４】
【化２６】
5-ブロモ-4-フルオロ-2-クロロアニリン０．５９ｇのＤＭＦ(5 mL)溶液に水素化ナトリウム ０．２１ｇ(60 % in oil)をゆっくり添加し４０分室温で撹拌した。その混合物に、4-メチル-3-メチルチオ-6-トリフルオロメチル-1,2,4-トリアジン-5[4H]-オン０．６０ｇを添加し更に室温で３時間撹拌した。薄層クロマトグラフィー (ヘキサン：酢酸エチル／ 7 : 1 )で反応の終了を確認後、水 1mL をゆっくり添加して反応を終了させた。反応混合物に１Ｎ塩酸を添加し、酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄した後、硫酸ナトリウムで乾燥、濃縮することによって粗生成物を得た。得られた粗生成物をフラッシュカラムクロマトグラフィー(展開溶媒 ヘキサン：酢酸エチル／15:1)で精製し、標記化合物０．５０ｇ(表-１, No. １-１５) を得た。
【０１０６】
実施例７
＜3-(3-クロロ-2,4-ジフルオロフェニルアミノ)-4-メチル-6-トリフルオロメチル-1,2,4-トリアジン-5[4H]-オンの製造＞
【０１０７】
【化２７】
3-クロロ-2,4-ジフルオロアニリン０．４７ｇのＤＭＦ(5 mL)溶液に水素化ナトリウム ０．２１ｇ(60 % in oil)をゆっくり添加し４０分室温で撹拌した。その混合物に、4-メチル-3-メチルチオ-6-トリフルオロメチル-1,2,4-トリアジン-5[4H]-オン０．６０ｇを添加し更に室温で３時間撹拌した。薄層クロマトグラフィー(ヘキサン：酢酸エチル／ 7 : 1 )で反応の終了を確認後、水 1mL をゆっくり添加して反応を終了させた。反応混合物に１Ｎ塩酸を添加し、酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄した後、硫酸ナトリウムで乾燥、濃縮することによって粗生成物を得た。得られた粗生成物をフラッシュカラムクロマトグラフィー(展開溶媒 ヘキサン：酢酸エチル／15:1)で精製し、標記化合物 ０．５７ｇ(表-１, No. １-１７) を得た。
【０１０９】
実施例８
＜3-(2,4-ジクロロ-6-ニトロフェニルアミノ)-4-メチル-6-トリフルオロメチル-1,2,4-トリアジン-5[4H]-オンの製造＞
【０１１０】
【化２８】
2,4-ジクロロ-6-ニトロアニリン０．５４ｇのＤＭＦ(5 mL)溶液に水素化ナトリウム０．２１ｇ(60 % in oil)をゆっくり添加し４０分室温で撹拌した。その混合物に、4-メチル-3-メチルチオ-6-トリフルオロメチル-1,2,4-トリアジン-5[4H]-オン０．６０ｇを添加し更に室温で３時間撹拌した。薄層クロマトグラフィー (ヘキサン：酢酸エチル／3 : 1) で反応の終了を確認後、水(1mL)をゆっくり添加して反応を終了させた。反応混合物に１Ｎ塩酸を添加し、酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄した後、硫酸ナトリウムで乾燥、濃縮することによって粗生成物を得た。得られた粗生成物を濾過して、クロロホルムで洗浄し乾燥させることによって標記化合物 ０．２９ｇ(表-１, No. １-１８) を得た。
【０１１２】
実施例９
＜3-(2,6-ジクロロ-4-トリフルオロメチルフェニルアミノ)-4-メチル-6-トリフルオロメチル-1,2,4-トリアジン-5[4H]-オンの製造＞
【０１１３】
【化２９】
2,6-ジクロロ-4-トリフルオロメチルアニリン０．６０ｇのＤＭＦ(5 mL) 溶液に水素化ナトリウム ０．２１ｇ(60 % in oil)をゆっくり添加し４０分室温で撹拌した。その混合物に、4-メチル-3-メチルチオ-6-トリフルオロメチル-1,2,4-トリアジン-5[4H]-オン０．６０ｇを添加し更に室温で３時間撹拌した。薄層クロマトグラフィー (ヘキサン：酢酸エチル／3 : 1) で反応の終了を確認後、水(1mL)をゆっくり添加して反応を終了させた。反応混合物に１Ｎ塩酸を添加し、酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄した後、硫酸ナトリウムで乾燥、濃縮することによって粗生成物を得た。得られた粗生成物を濾過して、少量のクロロホルム、ついでヘキサンで洗浄し乾燥させることによって標記化合物 ０．８８ｇ(表-１, No. １-１９) を得た。
【０１１５】
実施例１０
＜4-メチル-6-トリフルオロメチル-3-(5-トリフルオロメチル-1,3,4-チアジアゾール-2-イルアミノ)-1,2,4-トリアジン-5[4H]-オンの製造＞
【０１１６】
【化３０】
水素化ナトリウム０．３９ｇ(60 % in oil)をヘキサンで洗浄しオイルを除去した後、ＤＭＦ(5 mL)を添加した。その混合物に2-アミノ-5-トリフルオロメチル1,3,4-チアジアゾール０．７７ｇをゆっくり添加し３０分室温で撹拌した。固化した反応混合物に更にＤＭＦ(7 mL) を添加し撹拌した。その混合物に4-メチル-3-メチルチオ-6-トリフルオロメチル-1,2,4-トリアジン-5[4H]-オン１．００ｇを添加し更に室温で2時間撹拌した。薄層クロマトグラフィー(ヘキサン：酢酸エチル／1 : 1) で反応の終了を確認後、１Ｎ塩酸を添加し、酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄した後、硫酸ナトリウムで乾燥、濃縮することによって粗生成物を得た。得られた粗生成物をフラッシュカラムクロマトグラフィー(展開溶媒 ヘキサン：酢酸エチル／1:1>酢酸エチルのみ-->塩化メチレン：メタノール／7:1)で精製し、標記化合物 ０．９２ｇ(表-１, No. １-２７)を得た。
【０１１８】
実施例１１
＜3-(2,6-ジクロロ-4-トリフルオロメチルフェニルアミノ)-4-エチル-6-トリフルオロメチル-1,2,4-トリアジン-5[4H]-オンの製造＞
【０１１９】
【化３１】
水素化ナトリウム０．５３ｇ(60 % in oil)のＤＭＦ(5 mL)溶液に、2,6-ジクロロ-4-トリフルオロメチルアニリン１．３７ｇをゆっくり添加し４０分室温で撹拌した。その混合物に4-エチル-3-メチルチオ-6-トリフルオロメチル-1,2,4-トリアジン-5[4H]-オン１．５０ｇを添加し、更に室温で３０分撹拌した。薄層クロマトグラフィー(ヘキサン：酢酸エチル／3 : 1)で反応の終了を確認後、水 (1mL)をゆっくり添加して反応を終了させた。反応混合物に１Ｎ塩酸を添加し、酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄した後、硫酸ナトリウムで乾燥、濃縮することによって粗生成物を得た。得られた粗生成物をカラムクロマトグラフィー(展開溶媒 ヘキサン：酢酸エチル／16:1)で精製し、得られた結晶をヘキサンで洗浄後濾過、乾燥して標記化合物１．４８ｇ(表-１, No. １-２８)を得た。
【０１２１】
実施例１２
＜4-エチル-3-(2-ニトロ-4-トリフルオロメチルフェニルアミノ)-6-トリフルオロメチル-1,2,4-トリアジン-5[4H]-オンの製造＞
【０１２２】
【化３２】
水素化ナトリウム０．３５ｇ(60 % in oil)をヘキサンで洗浄しオイルを除去した後、ＤＭＦ(5 mL)を添加した。その混合物に2-ニトロ-4-トリフルオロメチルアニリン０．８２ｇをゆっくり添加し、３０分室温で撹拌した。その混合物に4-エチル-3-メチルチオ-6-トリフルオロメチル-1,2,4-トリアジン-5[4H]-オン１．００ｇを添加し更に室温で３０分撹拌した。薄層クロマトグラフィー(ヘキサン：酢酸エチル／3 : 1)で反応の終了を確認後、１Ｎ塩酸を添加し、酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄した後、硫酸ナトリウムで乾燥、濃縮することによって粗生成物を得た。得られた粗生成物をカラムクロマトグラフィー(展開溶媒 ヘキサン：酢酸エチル／7:1)で精製し、標記化合物 １．２６ｇ(表-１, No. １-２９)を得た。
【０１２４】
実施例１３
＜3-[2,4-ビス(トリフルオロメチル)フェニルアミノ]-4-エチル-6-トリフルオロメチル-1,2,4-トリアジン-5[4H]-オンの製造＞
【０１２５】
【化３３】
水素化ナトリウム０５３ｇ(60 %)のＤＭＦ(5 mL)溶液に2,4-ビストリフルオロメチルアニリン１．３６ｇをゆっくり添加し４０分室温で撹拌した。その混合物に4-エチル-3-メチルチオ-6-トリフルオロメチル-1,2,4-トリアジン-5[4H]-オン１．５０ｇを添加し更に室温で３０分撹拌した。薄層クロマトグラフィー (ヘキサン：酢酸エチル／3 : 1) で反応の終了を確認後、水(1mL)をゆっくり添加して反応を終了させた。反応混合物に１Ｎ塩酸を添加し、酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄した後、硫酸ナトリウムで乾燥、濃縮することによって粗生成物を得た。得られた粗生成物をカラムクロマトグラフィー(展開溶媒 ヘキサン：酢酸エチル／15:1)で精製し、標記化合物１．６３ｇ(表-１, No. １-３０)を得た。
【０１２７】
実施例１４
＜3-[2,5-ビス(トリフルオロメチル)フェニルアミノ]-4-エチル-6-トリフルオロメチル-1,2,4-トリアジン-5[4H]-オンの製造＞
【０１２８】
【化３４】
水素化ナトリウム０．２８ｇ(60 % in oil)をヘキサンで洗浄しオイルを除去した後、ＤＭＦ(5 mL)を添加した。その混合物に2,5-ビストリフルオロメチルアニリン０．７３ｇをゆっくり添加し３０分室温で撹拌した。その混合物に4-エチル-3-メチルチオ-6-トリフルオロメチル-1,2,4-トリアジン-5[4H]-オン０．８０ｇを添加し更に室温で３０分撹拌した。薄層クロマトグラフィー(ヘキサン：酢酸エチル／3 : 1 )で反応の終了を確認後、１Ｎ塩酸を添加し、酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄した後、硫酸ナトリウムで乾燥、濃縮することによって粗生成物を得た。得られた粗生成物をカラムクロマトグラフィー(展開溶媒 ヘキサン：酢酸エチル／15:1)で精製し、標記化合物 ０．９５ｇ(表-１, No. １-３１)を得た。
【０１３０】
実施例１５
＜3-[N-(2,5-ビストリフルオロメチルフェニル)-N-(メトキシメチル)アミノ]-4-エチル-6-トリフルオロメチル-1,2,4-トリアジン-5[4H]-オンの製造＞
【０１３１】
【化３５】
水素化ナトリウム０．０６ｇ(60 % in oil)、3-(2,5-ビストリフルオロメチルフェニルアミノ)-4-エチル-6-トリフルオロメチル-1,2,4-トリアジン-5[4H]-オン０．３９ｇのＤＭＦ(5 mL) 溶液にクロロメチルメチルエーテル０．０８ｇをゆっくり添加し室温で１時間撹拌した。薄層クロマトグラフィー(ヘキサン：酢酸エチル／ 7 : 1)で反応の終了を確認後、水を添加し、酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄した後、硫酸ナトリウムで乾燥、濃縮することによって粗生成物を得た。得られた粗生成物をカラムクロマトグラフィー(展開溶媒ヘキサン：酢酸エチル／15:1)で精製し、標記化合物 ０．３０ｇ(表-１, No. １-３２)を得た。
【０１３３】
実施例１６
＜3-(2,6-ジクロロ-4-トリフルオロメチルフェニルアミノ)-4-プロピル-6-トリフルオロメチル-1,2,4-トリアジン-5[4H]-オンの製造＞
【０１３４】
【化３６】
水素化ナトリウム０．１９ｇ(60 % in oil)のＤＭＦ(5 mL)溶液に2,6-ジクロロ-4-トリフルオロメチルアニリン０．５２ｇをゆっくり添加し１時間室温で撹拌した。その混合物に3-メチルチオ-4-プロピル-6-トリフルオロメチル-1,2,4-トリアジン-5[4H]-オン０．６ｇを添加し更に室温で１時間撹拌した。薄層クロマトグラフィー (ヘキサン：酢酸エチル／ 7 : 1)で反応の終了を確認後、水 (1mL)をゆっくり添加して反応を終了させた。反応混合物に１Ｎ塩酸を添加し、酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄した後、硫酸ナトリウムで乾燥、濃縮することによって粗生成物を得た。得られた粗生成物をフラッシュカラムクロマトグラフィー(展開溶媒 ヘキサン：酢酸エチル／9:1)で精製し、標記化合物 0.42 g (表-１, No. １-３３)を得た。
【０１３６】
実施例１７
＜3-(2-ニトロ-4-トリフルオロメチルフェニルアミノ)-4-プロピル-6-トリフルオロメチル-1,2,4-トリアジン-5[4H]-オンの製造＞
【０１３７】
【化３７】
水素化ナトリウム０．１９ｇ(60 % in oil)のＤＭＦ(5 mL) 溶液に2-ニトロ-4-トリフルオロメチルアニリン０．４６ｇをゆっくり添加し１時間室温で撹拌した。その混合物に3-メチルチオ-4-プロピル-6-トリフルオロメチル-1,2,4-トリアジン-5[4H]-オン０．６０ｇを添加し、更に室温で１時間撹拌した。薄層クロマトグラフィー(ヘキサン：酢酸エチル／ 7 : 1) で反応の終了を確認後、水 (1mL)をゆっくり添加して反応を終了させた。反応混合物に１Ｎ塩酸を添加し、酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄した後、硫酸ナトリウムで乾燥、濃縮することによって粗生成物を得た。得られた粗生成物をフラッシュカラムクロマトグラフィー(展開溶媒 ヘキサン：酢酸エチル／9:1)で精製し、標記化合物 ０．３７ｇ(表-１, No. １-３４)を得た。
【０１３９】
実施例１８
＜3-[2,4-ビス(トリフルオロメチル)フェニルアミノ]-4-プロピル-6-トリフルオロメチル-1,2,4-トリアジン-5[4H]-オンの製造＞
【０１４０】
【化３８】
2,4-ビス(トリフルオロメチル)アニリン０．５１ｇのＤＭＦ(5 mL)溶液に水素化ナトリウム０．１８ｇ(60 % in oil) をゆっくり添加し４０分室温で撹拌した。その混合物に3-メチルチオ-4-プロピル-6-トリフルオロメチル-1,2,4-トリアジン-5[4H]-オン０．６０ｇを添加し更に室温で１時間撹拌した。薄層クロマトグラフィー (ヘキサン：酢酸エチル／ 7 : 1)で反応の終了を確認後、水(1mL)をゆっくり添加して反応を終了させた。反応混合物に１Ｎ塩酸を添加し、酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄した後、硫酸ナトリウムで乾燥、濃縮することによって粗生成物を得た。得られた粗生成物をフラッシュカラムクロマトグラフィー(展開溶媒 ヘキサン：酢酸エチル／20:1)で精製し、標記化合物 ０．３８ｇ(表-１, No. １-３５)を得た。
【０１４２】
実施例１９
＜3-[2,5-ビス(トリフルオロメチル)フェニルアミノ]-4-プロピル-6-トリフルオロメチル-1,2,4-トリアジン-5[4H]-オンの製造＞
【０１４３】
【化３９】
2,5-ビス(トリフルオロメチル)アニリン０．５１ｇのＤＭＦ(5 mL)溶液に水素化ナトリウム ０．１８ｇ(60 % in oil)をゆっくり添加し４０分室温で撹拌した。その混合物に3-メチルチオ-4-プロピル-6-トリフルオロメチル-1,2,4-トリアジン-5[4H]-オン０．６０ｇを添加し更に室温で１時間撹拌させる。薄層クロマトグラフィー(ヘキサン：酢酸エチル／ 7 : 1) で反応の終了を確認後、水 (1mL) をゆっくり添加して反応を終了させた。反応混合物に１Ｎ塩酸を添加し、酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄した後、硫酸ナトリウムで乾燥、濃縮することによって粗生成物を得た。得られた粗生成物をフラッシュカラムクロマトグラフィー(展開溶媒 ヘキサン：酢酸エチル／16:1)で精製し、標記化合物 ０．４３ｇ(表-１, No. １-３６)を得た。
【０１４５】
実施例２０
＜3-[2,4-ビス(トリフルオロメチル)フェニルアミノ]-4-(シクロヘキシルメチル)-6-トリフルオロメチル-1,2,4-トリアジン-5[4H]-オンの製造＞
【０１４６】
【化４０】
2,4-ビス(トリフルオロメチル)アニリン０．３９ｇのＤＭＦ(5 mL)溶液に水素化ナトリウム０．１８ｇ(60 % in oil) をゆっくり添加し１時間室温で撹拌した。その混合物に4-(シクロヘキシルメチル)-3-メチルチオ-6-トリフルオロメチル-1,2,4-トリアジン-5[4H]-オン０．５５ｇを添加し更に室温で１時間撹拌した。薄層クロマトグラフィー (ヘキサン：酢酸エチル／ 7 : 1) で反応の終了を確認後、水 (1mL)をゆっくり添加して反応を終了させた。反応混合物に１Ｎ塩酸を添加し、酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄した後、硫酸ナトリウムで乾燥、濃縮することによって粗生成物を得た。得られた粗生成物をフラッシュカラムクロマトグラフィー(展開溶媒 ヘキサン：酢酸エチル／20:1)で精製し、標記化合物 ０．４９ｇ(表-１, No. １-５７)を得た。
【０１４８】
実施例２１
＜3-[2,5-ビス(トリフルオロメチル)フェニルアミノ]-4-(シクロヘキシルメチル)-6-トリフルオロメチル-1,2,4-トリアジン-5[4H]-オンの製造＞
【０１４９】
【化４１】
2,5-ビス(トリフルオロメチル)アニリン０．３９ｇのＤＭＦ(5 mL)溶液に水素化ナトリウム ０．１８ｇ(60 % in oil)をゆっくり添加し１時間室温で撹拌した。その混合物に4-(シクロヘキシルメチル)-3-メチルチオ-6-トリフルオロメチル-1,2,4-トリアジン-5[4H]-オン０．５５ｇを添加し更に室温で１時間撹拌した。薄層クロマトグラフィー (ヘキサン：酢酸エチル／ 7 : 1)で反応の終了を確認後、水 (1mL) をゆっくり添加して反応を終了させた。反応混合物に１Ｎ塩酸を添加し、酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄した後、硫酸ナトリウムで乾燥、濃縮することによって粗生成物を得た。得られた粗生成物をフラッシュカラムクロマトグラフィー(展開溶媒 ヘキサン：酢酸エチル／20:1)で精製し、標記化合物 ０．４８ｇ(表-１, No. １-５８)を得た。
【０１５１】
実施例２２
＜4-アリル-3-(2-ニトロ-4-トリフルオロメチルフェニルアミノ)-6-トリフルオロメチル-1,2,4-トリアジン-5[4H]-オンの製造＞
【０１５２】
【化４２】
水素化ナトリウム０．７７ｇ(60 % in oil)をヘキサンで洗浄しオイルを除去した後、ＤＭＦ(15 mL)を添加する。その混合物に2-ニトロ-4-トリフルオロメチルアニリン１．８７ｇ(9.1 mmol)をゆっくり添加し４０分室温で撹拌した。その混合物に4-アリル-3-メチルチオ-6-トリフルオロメチル-1,2,4-トリアジン-5[4H]-オン ２．５３ｇ(0.010 mol)を添加し更に室温で４５分撹拌した。薄層クロマトグラフィー(ヘキサン：酢酸エチル／3 : 1) で反応の終了を確認後、１Ｎ塩酸を添加し、酢酸エチルで抽出する。有機層を飽和食塩水で洗浄した後、硫酸ナトリウムで乾燥、濃縮することによって粗生成物を得た。得られた粗生成物をフラッシュカラムクロマトグラフィー(展開溶媒 ヘキサン：酢酸エチル／7:1-)で精製し、標記化合物 ３．２２ｇ(表-１, No. １-６３)を得た。
【０１５４】
実施例２３
＜4-アリル-3-[2,5-ビス(トリフルオロメチル)フェニルアミノ]-6-トリフルオロメチル-1,2,4-トリアジン-5[4H]-オンの製造＞
【０１５５】
【化４３】
水素化ナトリウム ０．７５ｇ(60 % in oil)をヘキサンで洗浄しオイルを除去した後、ＤＭＦ(15 mL)を添加した。その混合物に2,5-ビストリフルオロメチルアニリン２．０５ｇをゆっくり添加し４０分室温で撹拌した。その混合物に4-アリル-3-メチルチオ-6-トリフルオロメチル-1,2,4-トリアジン-5[4H]-オン ２．５４ｇを添加し更に室温で４５分撹拌した。薄層クロマトグラフィー(ヘキサン：酢酸エチル／3 : 1 ) で反応の終了を確認後、１Ｎ塩酸を添加し、酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄した後、硫酸ナトリウムで乾燥、濃縮することによって粗生成物を得た。得られた粗生成物をフラッシュカラムクロマトグラフィー(展開溶媒 ヘキサン：酢酸エチル／16:1)で精製し、標記化合物 ２．４２ｇ(表-１, No. １-６４)を得た。
【０１５７】
実施例２４
＜N-(4-アリル-4,5-ジヒドロ-5-オキソ-6-トリフルオロメチル-1,2,4-トリアジン-3-イル)-N-[2,5-ビス(トリフルオロメチル)フェニル]アセトアミドの製造＞
【０１５８】
【化４４】
4-アリル-3-[2,5-ビス(トリフルオロメチル)フェニルアミノ]-6-トリフルオロメチル-1,2,4-トリアジン-5[4H]-オン０．４０ｇのＤＭＦ(2 mL)溶液に、水素化ナトリウム０．０４６ｇ(60 % in oil)をゆっくり添加し２０分室温で撹拌した。その混合物に塩化アセチル ０．０９ｇのＤＭＦ(1 mL) 溶液を添加し更に室温で3時間撹拌させる。薄層クロマトグラフィー(ヘキサン：酢酸エチル／20 : 1) で反応の終了を確認後、水 (1mL)をゆっくり添加して反応を終了させた。反応混合物に１Ｎ塩酸を添加し、酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄した後、硫酸ナトリウムで乾燥、濃縮することによって粗生成物を得た。得られた粗生成物をフラッシュカラムクロマトグラフィー(展開溶媒 ヘキサン：酢酸エチル／25:1)で精製し、標記化合物 ０．０６ｇ(表-１, No. １-６５)を得た。
【０１６０】
実施例２５
＜4-ベンジル-3-(2,6-ジクロロ-4-トリフルオロメチルフェニルアミノ)-6-トリフルオロメチル-1,2,4-トリアジン-5[4H]-オンの製造＞
【０１６１】
【化４５】
水素化ナトリウム０．２９ｇ(60 % in oil)をヘキサンで洗浄しオイルを除去した後、ＤＭＦ(5 mL)を添加した。その混合物に2,6-ジクロロ-4-トリフルオロメチルアニリン０．７６ｇをゆっくり添加し３０分室温で撹拌した。その混合物に4-ベンジル-3-メチルチオ-6-トリフルオロメチル-1,2,4-トリアジン-5[4H]-オン１．００ｇを添加し更に室温で３０分撹拌した。薄層クロマトグラフィー (ヘキサン：酢酸エチル／3 : 1)で反応の終了を確認後、１Ｎ塩酸を添加し、酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄した後、硫酸ナトリウムで乾燥、濃縮することによって粗生成物を得た。得られた粗生成物をフラッシュカラムクロマトグラフィー(展開溶媒 ヘキサン：酢酸エチル／15:1)で精製し、標記化合物１．００ｇ(表-１, No. １-６６)を得た。
【０１６３】
実施例２６
＜4-ベンジル-3-(2-ニトロ-4-トリフルオロメチルフェニルアミノ)-6-トリフルオロメチル-1,2,4-トリアジン-5[4H]-オンの製造＞
【０１６４】
【化４６】
水素化ナトリウム０．２８ｇ(60 % in oil)をヘキサンで洗浄しオイルを除去した後、ＤＭＦ(5 mL) を添加する。その混合物に2-ニトロ-4-トリフルオロメチルアニリン 0.65 g をゆっくり添加し、３０分室温で撹拌した。その混合物に4-ベンジル-3-メチルチオ-6-トリフルオロメチル-1,2,4-トリアジン-5[4H]-オン１．００ｇを添加し更に室温で３０分撹拌した。薄層クロマトグラフィー (ヘキサン：酢酸エチル／3 : 1)で反応の終了を確認後、１Ｎ塩酸を添加し、酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄した後、硫酸ナトリウムで乾燥、濃縮することによって粗生成物を得た。得られた粗生成物をフラッシュカラムクロマトグラフィー(展開溶媒 ヘキサン：酢酸エチル／7:1)で精製し、標記化合物 １．１２ｇ(表-１, No. １-６７)を得た。
【０１６６】
実施例２７
＜4-ベンジル-3-[2,5-ビス(トリフルオロメチル)フェニルアミノ]-6-トリフルオロメチル-1,2,4-トリアジン-5[4H]-オンの製造＞
【０１６７】
【化４７】
水素化ナトリウム０．２２ｇ(60 % in oil)をヘキサンで洗浄しオイルを除去した後、ＤＭＦ(5 mL)を添加した。その混合物に2,5-ビストリフルオロメチルアニリン０．６０ｇをゆっくり添加し３０分室温で撹拌した。その混合物に4-ベンジル-3-メチルチオ-6-トリフルオロメチル-1,2,4-トリアジン-5[4H]-オン０．８０ｇを添加し更に室温で３０分撹拌した。薄層クロマトグラフィー (ヘキサン：酢酸エチル／3 : 1)で反応の終了を確認後、１Ｎ塩酸を添加し、酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄した後、硫酸ナトリウムで乾燥、濃縮することによって粗生成物を得た。得られた粗生成物をフラッシュカラムクロマトグラフィー(展開溶媒 ヘキサン：酢酸エチル／15:1)で精製し、標記化合物 ０．９５ｇ(表-１, No. １-６８)を得た。
以上の実施例と同様にして、表−１記載の化合物を得た。
【０１６９】
【表１】
【表２】
【表３】
【表４】
実施例２８
＜3-メルカプト-4-メチル-6-トリフルオロメチル-1,2,4-トリアジン-5[4H]-オンの製造＞
【０１７４】
【化４８】
エチル トリフルオロピルベート５．００ｇと4-メチルチオセミカルバジド３．９０ｇのメタノール (50 mL)溶液を加熱還流下１０時間撹拌した（その際、反応フラスコ上部に4Aモレキュラシーブを詰めた滴下漏斗をセットして、還流したメタノールがその4Aモレキュラシーブを通るようにして脱水を行う）。反応混合物を室温まで冷却後、炭酸カリウム４．００ｇを添加して更に加熱還流下１時間撹拌した。反応混合物を酢酸エチルで抽出して、有機層を飽和塩化アンモニウム水溶液、ついで飽和食塩水で洗浄して、硫酸ナトリウムで乾燥させ濾過後濃縮した。得られた粗生成物をフラッシュカラムクロマトグラフィー(展開溶媒 ヘキサン：酢酸エチル／4:1)で精製して、標記化合物２．９０ｇ(表-２, No. ２-１)を得た。
【０１７６】
実施例２９
＜4-メチル-3-メチルチオ-6-トリフルオロメチル-1,2,4-トリアジン-5[4H]-オンの製造＞
【０１７７】
【化４９】
3-メルカプト-4-メチル-6-トリフルオロメチル-1,2,4-トリアジン-5[4H]-オン２．５０ｇとヨウ化メチル２．１０ｇ、炭酸カリウム ２．００ｇのアセトン(25 mL)溶液を加熱還流下１時間撹拌した。反応混合物を室温まで冷却後、酢酸エチルで抽出して、有機層を飽和塩化アンモニウム水溶液、ついで飽和食塩水で洗浄して、硫酸ナトリウムで乾燥させ濾過後濃縮した。得られた粗生成物をフラッシュカラムクロマトグラフィー(展開溶媒 ヘキサン：酢酸エチル／2:1)で精製して、標記化合物 １．９７ｇ(表-２, No. ２-２)を得た。
実施例３０
＜4-エチル-3-(メチルチオ)-6-(トリフルオロメチル)-1,2,4-トリアジン-5[4H]-オンの製造＞
【０１７９】
【化５０】
4-エチルチオセミカルバジド８．０ｇとヨウ化メチル１０．７ｇのエタノール溶液 (250 mL) を６０℃で３０分加熱撹拌し、原料の結晶を完全に溶解させた。室温に冷却した後、その溶液をさらに０℃に冷却し、エチル トリフルオロピルベート１２．２ｇをゆっくり滴下し、次いでトリエチルアミン１０．０ｇをゆっくり滴下した。５℃以下に保ちながら２時間撹拌した後に、冷蔵庫に７日間静置した。反応混合物を酢酸エチルで抽出して、得られた有機層を飽和塩化アンモニウム水溶液、ついで飽和食塩水で洗浄して、無水硫酸ナトリウムで乾燥させ、濾過後濃縮した。粗生成物 をフラッシュカラムクロマトグラフィーで(展開溶媒 ヘキサン：酢酸エチル／4:1)で精製し、標記化合物８．３５ｇ(表-２, No. ２-４)を得た。
【０１８１】
実施例３１
＜4-アリル-3-(メチルチオ)-6-(トリフルオロメチル)-1,2,4-トリアジン-5[4H]-オンの製造＞
【０１８２】
【化５１】
4-アリルチオセミカルバジド１５．０ｇとヨウ化メチル１８．０ｇのエタノール溶液(100 mL)を６０℃で２０分加熱撹拌し、原料の結晶を完全に溶解させた。室温に冷却した後、その溶液を0℃に冷却し、エチル トリフルオロピルベート ２０．７ｇをゆっくり滴下し、次いでトリエチルアミン１７．３ｇをゆっくり滴下した。２℃に保ちながら３０分撹拌した後に、冷蔵庫に４日間静置した。反応混合物を酢酸エチルで抽出して、得られた有機層を飽和塩化アンモニウム水溶液、ついで飽和食塩水で洗浄して、無水硫酸ナトリウムで乾燥させ、濾過後濃縮した。粗生成物 をフラッシュカラムクロマトグラフィー(展開溶媒 ヘキサン：酢酸エチル／4:1)で精製し、標記化合物２０．０ｇ(表-２, No. ２-１３ )を得た。
【０１８４】
実施例３２
＜4-ベンジル-3-(メチルチオ)-6-(トリフルオロメチル)-1,2,4-トリアジン-5[4H]-オンの製造＞
【０１８５】
【化５２】
4-ベンジルチオセミカルバジド５．００ｇとヨウ化メチル４．３０ｇのエタノール溶液 (50 mL)を６０℃で２０分加熱撹拌し、原料の結晶を完全に溶解させた。室温に冷却した後に濃縮し、そこにイソプロパノール (60 mL)を加えて撹拌した。その溶液を５℃に冷却しエチル トリフルオロピルベート４．９０ｇをゆっくり滴下し、次いでトリエチルアミン４．１０ｇをゆっくり滴下した。５℃以下に保ちながら７時間撹拌した後に、冷蔵庫に３日間静置した。反応混合物を酢酸エチルで抽出して、得られた有機層を飽和塩化アンモニウム水溶液、ついで飽和食塩水で洗浄して、無水硫酸ナトリウムで乾燥させ、濾過後濃縮した。粗生成物をフラッシュカラムクロマトグラフィーで(展開溶媒 ヘキサン：酢酸エチル／4:1)で精製し、標記化合物６．０３ｇ(表-２, No. ２-１５ )を得た。
【０１８７】
実施例３３
＜4-メチル-3-アミノ-6-トリフルオロメチル-1,2,4-トリアジン-5[4H]-オンの製造＞
【０１８８】
【化５３】
4-メチル-3-メチルチオ-6-トリフルオロメチル-1,2,4-トリアジン-5[4H]-オン１．７０ｇを飽和アンモニアエタノール溶液(12 mL)に溶解させて室温で１２時間撹拌した。反応混合物を濃縮して得られた粗生成物を濾過して、得られた結晶を水で洗浄して、乾燥させて標記化合物１．４８ｇ(表-２, No. ２-３ )を得た。
【０１９０】
実施例３４
＜4-アリル-3-アミノ-6-トリフルオロメチル-1,2,4-トリアジン-5[4H]-オンの製造＞
【０１９１】
【化５４】
4-アリル-3-メチルチオ-6-トリフルオロメチル-1,2,4-トリアジン-5[4H]-オン２．００ｇを飽和アンモニアエタノール溶液 (16 mL) に溶解させて室温で１２時間撹拌した。反応混合物を濃縮して得られた粗生成物を濾過して、得られた結晶を水で洗浄して、乾燥させ標記化合物１．２２ｇ(表-２, No. ２-１４ )を得た。
【０１９３】
参考例１
＜4-エチルチオセミカルバジドの製造＞
【０１９４】
【化５５】
エチルイソチオシアナート５０．９ｇのエタノール溶液 (200 mL) にヒドラジン水和物３０．７７ｇを５分かけてゆっくり滴下する。室温で３時間撹拌した後、減圧濃縮し、析出してきた結晶を濾別し、得られた結晶を少量のエタノールとヘキサンで洗浄し、標記化合物 ５６．２ｇを得た。
1H-NMR (CDCl3) δ(ppm): 8.13 (1H, br), 7.44 (1H, br), 3.90 (2H, br), 3. 69 - 3.60 (2H, m), 1.24 (3H, t, J = 7.5 Hz).
【０１９６】
参考例２
＜4-アリルチオセミカルバジドの製造＞
【０１９７】
【化５６】
アリルイソチオシアナート２５．６ｇのエタノール溶液 (100 mL) にヒドラジン水和物１５．０ｇを１５分かけてゆっくり滴下した。室温で３０分撹拌した後、析出してきた結晶を濾別して得られた結晶を少量のエタノールとヘキサンで洗浄し、標記化合物２０．６を得た。
【０１９９】
参考例３
＜4-ベンジルチオセミカルバジドの製造＞
【０２００】
【化５７】
ベンジルイソチオシアナート１１．５２ｇのエタノール溶液 (40 mL) にヒドラジン水和物４．０６ｇを３分かけてゆっくり滴下した。室温で４０分撹拌した後、析出してきた結晶を濾別し得られた結晶をヘキサンで洗浄し、標記化合物 ９．８２ｇを得た。
1H-NMR (CDCl3) δ(ppm): 7.87 (1H, br), 7.71 (1H, br), 7.36 - 7.26 (5H, m), 4.85 (2H, d, J = 6.0 Hz), 3.77 (2H, br).
上記と同様にして表−２記載の中間体化合物を得た。
【０２０２】
【表５】
表−１及び表−２に記載の化合物の物性、及びスペクトルデータを表−３に示す。
【０２０４】
【表６】
表−３
化合物No.１-１：m.p. 153 - 156 ℃
化合物No.１-２：m.p. 173 - 175 ℃
化合物No.１-３：m.p. 170 - 173 ℃
化合物No.１-４：m.p. 165 - 166 ℃
化合物No.１-５：m.p. 174 - 176 ℃
化合物No.１-６：m.p. 167 - 168 ℃
化合物No.１-７：m.p. 169 - 1706 ℃
化合物No.１-８：m.p. 152.3 - 153.4 ℃
1H-NMR (CDCl3) δ(ppm): 8.81 (1H, br), 7.22 - 7.15 (2H,m), 6.93 (1H, t, J = 8.1 Hz), 3.48 (3H, s).
化合物No.１-９：m.p. 79.4 - 81.2 ℃
1H-NMR (CDCl3) δ(ppm): 7.15 - 7.05 (2H, m), 6.91 (1H,t, J = 8.1 Hz), 3.51 (3H, s), 2.35 (3H, s).
化合物No.１-１０：mp 182.5-182.8 ℃
1H-NMR (CDCl3) δ(ppm):12.70 (1H, br), 8.32 (1H, s), 8.00 (1H, d, J =9 Hz), 7.35 (1H, d, J = 9Hz), 3.24 (3H, s).
IR (KBr) ν (cm-1): 3240, 1660, 1620, 1530, 1350, 1320, 1250, 1130, 1090, 1005, 840.
【０２０５】
【表７】
表−３（続き）
化合物No.１-１１：m.p. 227 - 229 ℃
化合物No.１-１２：mp 158.9 - 160.6 ℃
1H-NMR (CDCl3) δ(ppm):8.72 (1H, s), 7.86 (1H, d, J = 8.4 Hz), 7.51
(1H, d, J = 8.4 Hz), 3.48 (3H, s).
1H-NMR (DMSO-d6) δ(ppm):12.56 (1H, br), 7.87 (1H, d, J= 7.2 Hz), 7.52
(1H, d, J = 7.2 Hz), 7.48 (1H, s), 3.25 (3H, s).
IR (KBr) ν (cm-1): 3240, 1660, 1620, 1320, 1122.
化合物No.１-１３：m.p. 178.4 - 179.5 ℃
1H-NMR (CDCl3) δ(ppm): 8.77 (1H, br), 7.67 (1H, s), 7.39 (2H, s), 3.47 (3H, s).
化合物No.１-１４：mp 228 - 230 ℃
化合物No.１-１５：粘稠性
1H-NMR (CDCl3) δ(ppm):8.85 (1H, br), 7.29 (1H, d, J = 8.1 Hz), 7.20
(1H, d, J = 8.1 Hz), 3.48 (3H, s).
IR (NaCl) ν (cm-1): 3240, 1660, 1460.
化合物No.１-１６：mp 220 - 222 ℃
化合物No.１-１７：mp 131.0 - 132.2 ℃
1H-NMR (DMSO-d6) δ(ppm):7.20 - 7.06 (2H, m), 3.45 (3H,s).
IR (KBr) ν (cm-1): 3240, 1650, 1480, 1250, 1180, 1160,1112, 1020, 903.
化合物No.１-１８：m.p. 239.6 - 241.6 ℃
1H-NMR (CDCl3) δ(ppm): 8.69 (1H, br), 7.89 (1H, d, J = 2.4 Hz), 7.72
(1H, d, J = 2.4 Hz), 3.48 (3H, s).
1H-NMR (DMSO-d6) δ(ppm): 12.81 (1H, br), 8.11 (1H, m), 8.04 (1H, m), 3.28 (3H, s).
【０２０６】
【表８】
表−３（続き）
化合物No.１-１９：mp 219.7 - 221.3 ℃
1H-NMR (CDCl3) δ(ppm):8.75 (1H, br), 7.87 (2H, s),3.56 (3H, s).
IR (KBr) ν (cm-1): 3240, 1660, 1600, 1500, 1462, 1393,1361, 1305, 1188, 1160, 1135, 1110, 1002, 883, 815, 687, 618, 491.
化合物No.１-２０：mp 209 - 210 ℃
化合物No.１-２１：mp 194 - 195 ℃
化合物No.１-２２：mp 142 - 143 ℃
化合物No.１-２３：mp 130 - 132 ℃
化合物No.１-２４：mp 182 - 184 ℃
化合物No.１-２５：mp 205 - 207 ℃
化合物No.１-２６：mp 160 - 163 ℃
化合物No.１-２７：mp 139.3 - 141.6 ℃
1H-NMR (CDCl3) δ(ppm): 3.57 (3H, s).
化合物No.１-２８：m.p. 204.6 - 205.4 ℃
1H-NMR (CDCl3) δ(ppm): 8.54 (1H, br), 7.66 (2H, s),4.23 (2H, q,
J = 6.9 Hz), 1.41 (3H, t, J = 6.9 Hz).
IR (KBr)ν(cm-1): 3250, 1660, 1600, 1507, 1463, 1450,1430, 1390, 1368, 1310, 1287, 1190, 1110, 1040, 880,815, 622.
【０２０７】
【表９】
表−３（続き）
化合物No.１-２９：粘稠性
1H-NMR (DMSO-d6) δ(ppm): 12.64 (1H, br), 8.33 (1H, s), 8.00 (1H, dd, J = 1.2, 8.4 Hz), 7.37 (1H, d, J = 8.4 Hz), 3.94 (2H, q, J = 6.9 Hz), 1.17 (3H, t, J = 6.9 Hz).
IR (NaCl)ν(cm-1): 3270, 1660, 1610, 1538, 1439, 1361,1322, 1203, 1150, 1089, 740, 700.
化合物No.１-３０：m.p. 150.1 - 151.6 ℃
1H-NMR (CDCl3) δ(ppm): 8.72 (1H, br), 7.97 (1H, s), 7.82 (1H, d, J = 8.4 Hz), 7.11 (1H, d, J = 8.4 Hz), 4.16 (2H, q, J = 6.9 Hz), 1.35 (3H, t, J = 6.9 Hz).
IR (KBr)ν(cm-1): 3280, 1710, 1660, 1627, 1582, 1485, 1449, 1430, 1365, 1348, 1310, 1280, 1262, 1220, 1110, 1080, 1035.
化合物No.１-３１：m.p. 126.4 - 128.2 ℃
1H-NMR (DMSO-d6)δ(ppm): 12.51 (1H, br), 7.86 (1H, d,J = 8.1 Hz), 7.52
(1H, d, J = 8.1 Hz),7.51 (1H, s), 3.95 (2H, q, J = 7.2 Hz), 1.19 (3H, t, J = 7.2 Hz).
IR (KBr)ν(cm-1): 1250, 1659, 1608, 1582, 1421, 1363, 1321, 1175, 1135, 1110, 1080, 1048, 1032, 916, 839, 515, 460, 440.
化合物No.１-３２：m.p. 93.6 - 94.8 ℃
1H-NMR (CDCl3) δ(ppm): 7.73 (1H, d, J = 8.1 Hz), 7.37 (1H, d, J = 8.1 Hz), 7.19 (1H, s), 4.78 (2H, d, J = 6.9 Hz), 4.08 (2H, m), 3.14 (3H, s), 1.27 (3H, t, J = 7.2 Hz).
IR (KBr)ν(cm-1): 1660, 1582, 1510, 1440, 1419, 1380,1362, 1320, 1281, 1207, 1260, 1230, 1085, 1040, 1012,910, 855, 840, 825, 785, 740, 623, 610, 522, 501, 470, 443.
【０２０８】
【表１０】
表−３（続き）
化合物No.１-３３：m.p. 189.6 - 190.3 ℃
1H-NMR (CDCl3) δ(ppm): 8.48 (1H, br), 7.66 (2H, s), 4.12 (2H, t, J = 7.5 Hz), 1.87 (2H, tq, J = 7.5, 7.5 Hz), 1.02 (3H, t, J = 7.5 Hz).
IR (KBr)ν(cm-1): 3250, 2980, 1700, 1655, 1600, 1505, 1463, 1444, 1425, 1400, 1388, 1360, 1318, 1210, 1178, 1150, 1132, 1113, 1042, 880, 813, 682, 617.
化合物No.１-３４：m.p. 122.7 - 124.3 ℃
1H-NMR (DMSO-d6) δ(ppm): 8.32 (1H, s), 7.99 (1H, d, J = 8.1 Hz), 7.35
(1H, d, J = 8.1 Hz), 3.86 (2H, t, J = 7.5 Hz), 1.64 (2H, tq, J = 7.5,
7.5 Hz), 0.86 (3H, t, J = 7.5 Hz).
IR (KBr)ν(cm-1): 3250, 2980, 1660, 1615, 1530, 1512, 1448, 1423, 1355, 1322, 1295, 1251, 1215, 1178, 1150, 1112, 1075, 1041, 848, 681, 628.
化合物No.１-３５：m.p. 142.1 - 142.5 ℃
1H-NMR (CDCl3) δ(ppm): 8.56 (1H, br), 7.98 (1H, s), 7.82 (1H, d, J = 8.4 Hz), 7.10 (1H, d, J = 8.4 Hz), 4.05 (2H,t, J = 7.5 Hz), 1.80 (2H, t q, 7.5 , 7.5 Hz), 1.00 (3H, t,7.5 Hz).
化合物No.１-３６：m.p. 132.0 - 132.3 ℃
1H-NMR (CDCl3) δ(ppm): 8.58 (1H, br), 7.85 (1H, d, J =8.1 Hz), 7.50
(1H, d, J = 8.1 Hz), 7.24 (1H, s), 4.04 (2H,t, J = 7.5 Hz), 1.80 (2H, t q, 7.5 , 7.5 Hz), 1.00 (3H, t,7.5 Hz).
化合物No.１-３７：m.p. 150.3 - 151.3 ℃
1H-NMR (CDCl3) δ(ppm): 8.50 (1H, br), 7.66 (1H, s), 4.15 (2H, t, J = 7.2 Hz), 1.82 (2H, m), 1.44 (2H, m), 0.98 (3H,t, 7.2 Hz).
IR (KBr)ν(cm-1): 3250, 2970, 1660, 1600, 1310, 1140, 1110, 1040.
【０２０９】
【表１１】
表−３（続き）
化合物No.１-３８：粘稠性
1H-NMR (DMSO-d6) δ(ppm): 12.60 (1H, br), 8.32 (1H, s), 7.99 (1H, d, J = 8.4 Hz), 7.36 (1H, d, J = 8.4 Hz), 3.89 (2H, t, J = 7.5 Hz), 1.60 (2H, m), 1.30 (2H, m), 0.87 (3H, t, 7.5 Hz).
IR (NaCl)ν(cm-1): 3260, 2970, 1660, 1610, 1535, 1490, 1320, 1150.
化合物No.１-３９：m.p. 118.5 ℃
1H-NMR (CDCl3) δ(ppm): 8.72 (1H, br), 7.97 (1H, s), 7.82 (1H, d, J = 8.1 Hz), 7.10 (1H, d, J = 8.1 Hz), 4.06 (2H, t, J = 7.5 Hz), 1.80 (2H, m), 1.40 (2H, m), 0.97 (3H, t, 7.5 Hz).
IR (KBr)ν(cm-1): 3250, 2970, 1650, 1620, 1580, 1340, 1280, 1130, 1040.
化合物No.１-４０：m.p. 116.6 - 117.4 ℃
1H-NMR (CDCl3) δ(ppm): 8.57 (1H, br), 7.86 (1H, d, J = 8.1 Hz), 7.50 (1H, d, J = 8.1 Hz), 7.25 (1H, s), 4.08 (2H, t, J = 7.5 Hz), 1.70 (2H, m), 1.40 (2H, m), 0.98 (3H, t, 7.5 Hz).
IR (KBr)ν(cm-1): 3250, 2980, 1660, 1610m, 1580, 1420, 1330, 1315,
1210, 1180, 1110.
化合物No.１-４１：m.p. 143.0 - 144.6 ℃
1H-NMR (CDCl3) δ(ppm): 8.68 (1H, br), 8.27 (1H, s), 7.84 (1H, d, J = 8.4 Hz), 7.15 (1H, d, J = 8.4 Hz), 3.91 (2H, t, J = 7.5 Hz), 2.27 (1H, m), 0.97 (6H, d, 6.6 Hz). (tautomer 観測)
化合物No.１-４２：m.p. 207.0 - 207.8 ℃
1H-NMR (CDCl3) δ(ppm): 8.49 (1H, br), 7.65 (2H, s), 4.01 (2H, t, J = 7.5 Hz), 2.44 (1H, m), 1.02 (6H, d, 6.6 Hz).
【０２１０】
【表１２】
表−３（続き）
化合物No.１-４３：m.p. 160.9 - 162.0 ℃
1H-NMR (CDCl3) δ(ppm): 8.55 (1H, br), 7.97 (1H, s), 7.82 (1H, d, J = 8.4 Hz), 7.08 (1H, d, J = 8.4 Hz), 3.93 (2H, t, J = 7.5 Hz), 2.34 (1H, m), 0.98 (6H, d, 6.6 Hz).
化合物No.１-４４：m.p. 154.9 - 155.6 ℃
1H-NMR (CDCl3) δ(ppm): 8.55 (1H, br), 7.97 (1H, s), 7.82 (1H, d, J = 8.4 Hz), 7.08 (1H, d, J = 8.4 Hz), 3.93 (2H, t, J = 7.5 Hz), 2.34 (1H, m), 0.98 (6H, d, 6.6 Hz).
化合物No.１-４５：m.p. 144 - 146 ℃
化合物No.１-４６：黄色油状物質
IR (neat)ν(cm-1): 3267, 2961, 2873, 1659, 1609, 1568, 1537, 1493,
1442, 1422, 1353, 1323, 1252, 1202, 1149, 1076, 1052, 981, 909, 850.
化合物No.１-４７：m.p. 98 - 99 ℃
化合物No.１-４８：m.p. 103 - 104 ℃
化合物No.１-４９：m.p. 124 - 125 ℃
化合物No.１-５０：黄色油状物質
IR (neat)ν(cm-1): 3265, 2960, 2933, 2862, 1659, 1610, 1568, 1537,
1494, 1442, 1422, 1353, 1322, 1252, 1199, 1150, 1077, 1005, 907, 850,
788, 757, 688, 627, 572, 527, 478, 429.
化合物No.１-５１：m.p. 114 - 115 ℃
化合物No.１-５２：m.p. 94 - 95 ℃
化合物No.１-５３：m.p. 122 - 124 ℃
【０２１１】
【表１３】
表−３（続き）
化合物No.１-５４：黄色油状物質
IR (neat)ν(cm-1): 3267, 2931, 2860, 1659, 1611, 1568, 1537, 1494,
1442, 1422, 1354, 1323, 1252, 1150, 1078, 909, 850, 757, 688, 628.
化合物No.１-５５：m.p. 109 - 110 ℃
化合物No.１-５６：m.p. 85 - 86 ℃
化合物No.１-５７：m.p. 186.8 - 187.6 ℃
1H-NMR (CDCl3) δ(ppm): 8.53 (1H, br), 7.98 (1H, s), 7.82 (1H, d, J = 8.4 Hz), 7.09 (1H, d, J = 8.4 Hz), 3.94 (2H, d, J = 7.5 Hz), 2.02 (1H, m), 1.77 - 1.65 (5H, m), 1.31 - 0.91 (5H, m).
化合物No.１-５８：粘稠性
1H-NMR (CDCl3) δ(ppm): 8.63 (1H, br), 7.85 (1H, d, J = 8.1 Hz), 7.50
(1H, d, J = 8.1 Hz), 7.23 (1H, s), 3.94 (2H, d, J = 7.5 Hz), 2.02 (1H,m), 1.77 - 1.65 (5H, m), 1.31 - 0.91 (5H, m).
化合物No.１-５９：黄色アモルファス
IR (KBr)ν(cm-1): 3199, 2942, 1666, 1610, 1537, 1478, 1359, 1325, 1149, 1001, 907, 853, 756, 690, 625, 476.
化合物No.１-６０：白色アモルファス
IR (KBr)ν(cm-1): 3254, 2938, 1656, 1597, 1495, 1439, 1391, 1362, 1312, 1110, 1026, 1002, 883, 814, 746, 687, 654, 619, 479.
化合物No.１-６１：淡黄色アモルファス
IR (KBr)ν(cm-1): 3258, 1657, 1613, 1583, 1491, 1421, 1365, 1318, 1258, 1130, 1083, 1044, 916, 836, 746, 659, 622, 462.
【０２１２】
【表１４】
表−３（続き）
化合物No.１-６２：淡黄色アモルファス
IR (KBr)ν(cm-1): 3262, 1664, 1612, 1579, 1485, 1439, 1347, 1308, 1280, 1131, 1080, 1058, 915, 855, 669, 632, 470.
化合物No.１-６３：m.p. 136.1 - 136.5 ℃
1H-NMR (DMSO-d6) δ(ppm): 12.72 (1H, br), 8.32 (1H, s), 7.99 (1H, dd, J = 1.2, 8.4 Hz), 7.40 (1H, d, J = 8.4 Hz), 5.85 (1H, tdd, J = 5.7, 10.5, 17.4 Hz), 5.26 (1H, td, J = 1.2, 17.4 Hz), 5.16 (1H, td, J = 1.2, 10.5 Hz), 4.50 (2H, dd, J = 1.2, 5.7 Hz).
化合物No.１-６４：m.p. 141.6 - 142.6 ℃
1H-NMR (CDCl3) δ(ppm): 8.67 (1H, br), 7.85 (1H, d, J = 8.4 Hz), 7.50
(1H, d, J = 8.1 Hz), 7.24 (1H, s), 5.94 (1H, tdd, J = 6.0, 10.2, 17.1 Hz), 5.43 (1H, d, J = 17.1 Hz), 5.34 (1H, d, J = 10.2 Hz), 4.68 (2H, d, J = 6.0 Hz).
化合物No.１-６５：m.p. 130.1 - 133.0 ℃
1H-NMR (CDCl3) δ(ppm): 7.81 (1H, d, J = 8.4 Hz), 7.42 (1H, d, J = 8.4 Hz), 6.99 (1H, s), 5.96 (1H, ddt, 17.1, 10.2, 6.3 Hz), 5.44 (1H, dd, J = 0.9, 17.1 Hz), 5.32 (1H, dd, J = 0.9, 10.2 Hz), 4.73 (2H, td, J = 0.9, 6.3 Hz), 2.26 (3H, s).
化合物No.１-６６：m.p. 182.7 - 183.6 ℃
1H-NMR (CDCl3) δ(ppm): 8.64 (1H, br), 7.65 - 7.61 (4H, m), 7.36 - 7.32 (3H, m), 5.33 (2H, s).
化合物No.１-６７：粘稠性
1H-NMR (CDCl3) δ(ppm): 8.31 (1H, d, J = 1.2 Hz), 7.99 (1H, dd, J = 1.2, 8.4 Hz), 7.42 - 7.25 (6H, m), 5.10 (2H, s).
【０２１３】
【表１５】
表−３（続き）
化合物No.１-６８：m.p. 127.3 - 128.1 ℃
1H-NMR (CDCl3) δ(ppm): 8.65 (1H, s), 7.87 (1H, d, J = 7.8 Hz), 7.58 - 7.55 (3H, m), 7.40 - 7.32 (2H, m), 7.20 (1H, s), 5.27(2H, s).
化合物No.２-１：mp 155.0-156.0 ℃
1H-NMR (CDCl3) δ(ppm): 10.50 (1H, br), 3.68 (3H, s).
IR (KBr) ν (cm-1): 3200, 1709, 1516, 1450, 1320, 1160, 965, 618, 576.化合物No.２-２：mp 98.5 - 99.1 ℃
1H-NMR (CDCl3) δ(ppm): 3.56 (3H, s), 2.79 (3H, s).
IR (KBr) ν (cm-1): 1700, 1462, 1400, 1201, 1140, 1108, 1028.
化合物No.２-３：mp 234.2 - 235.8 ℃
1H-NMR (DMSO-d6) δ(ppm): 8.10 (2H, br), 3.03 (3H, s).
化合物No.２-４：mp 79.0 - 81.0 ℃
1H-NMR (CDCl3) δ(ppm): 4.13 (2H, q, J = 7.2 Hz), 2.78 (3H, s), 1.40 (3H, t, J = 7.2 Hz).
IR (KBr)ν(cm-1): 1710, 1695, 1538, 1470, 1455, 1435, 1385, 1261, 1210, 1180, 1162, 1130, 1031, 974, 793, 739, 635, 570, 520, 505, 460.
化合物No.２-５：
1H-NMR (CDCl3) δ(ppm): 4.01 (2H, t, J = 8.1 Hz), 2.77 (3H, s), 1.90 - 1.70 (2H, m), 1.02 (3H, t, J = 8.1 Hz).
化合物No.２-６
1H-NMR (CDCl3) δ(ppm): 4.04 (2H, t, J = 8.1 Hz), 2.77 (3H, s), 1.77 - 1.70 (2H, m), 1.50 - 1.40 (2H, m), 0.99 (3H, t, J = 8.1 Hz).
【０２１４】
【表１６】
表−３（続き）
化合物No.２-７
1H-NMR (CDCl3) δ(ppm): 3.91 (2H, d, J = 5.4 Hz), 2.30 (1H, m), 0.99 (6H, d, J = 5.4 Hz).
化合物No.２-１３：粘稠性
1H-NMR (CDCl3) δ(ppm): 5.85 (1H, tdd, J = 6.0, 10.2, 17.1 Hz), 5.46 - 5.36 (2H, m), 4.68 (2H, dt, J = 0.9, 6.0 Hz), 2.78 (3H, s).
化合物No.２-１４：mp 195.9 - 196.8 ℃
1H-NMR (DMSO-d6) δ(ppm): 8.12 (2H, br), 5.72 - 5.86 (1H, m), 5.20 - 5.18 (2H, m), 4.50 - 4.49 (2H, m).
化合物No.２-１５：mp 99.0 - 101.0 ℃
1H-NMR (CDCl3) δ(ppm): 7.40 - 7.28 (5H, m), 5.27 (2H, s), 2.75 (3H, s).
【０２１５】
次に、本発明の農園芸用殺菌剤、除草剤、及び殺虫、殺ダニ剤の製剤例、及び試験例を示す。なお、試験化合物の「NO.」は表-1及び表-2の化合物「NO.」に対応する。
【０２１６】
製剤例−１：水和剤
化合物No. １-１を２０重量部、カープレックス＃８０(ホワイトカーボン、塩野義製薬株式会社、商品名)２０重量部、ＳＴカオリンクレー(カオリナイト、土屋カオリン社、商品名)５２重量部、ソルポール９０４７K(アニオン性界面活性剤、東邦化学株式会社、商品名)５重量部、ルノックスP６５L(アニオン性界面活性剤、東邦化学株式会社、商品名)３重量部を配合し、均一に混合粉砕して、有効成分２０重量％の水和剤を得た。
【０２１７】
製剤例−２：粉剤
化合物No. １-１を２重量部、クレー(日本タルク社製)９３重量部、カープレックス＃８０(ホワイトカーボン、塩野義製薬株式会社、商品名)５重量部を均一に混合粉砕して、有効成分２重量％の粉剤を製造した。
【０２１８】
製剤例−３：乳剤
化合物No. １-１を２０重量部に、キシレン３５重量部及びジメチルホルムアミド３０重量部からなる混合溶媒に添加溶解し、これにソルポール３００５X(非イオン性界面活性剤とアニオン性界面活性剤の混合物、東邦化学株式会社、商品名)１５重量部を加えて、有効成分２０重量％の乳剤を得た。
【０２１９】
製剤例−４：フロアブル剤
化合物No. １-１を３０重量部とソルポール９０４７K(同上)５重量部、ソルボンT-２０(非イオン性界面活性剤、東邦化学株式会社、商品名)３重量部、エチレングリコール８重量部及び水４４重量部をダイノミル(シンマルエンタープライゼス社製)で湿式粉砕し、このスラリー状混合物に１重量％キサンタンガム(天然高分子)水溶液１０重量部を加え、良く混合粉砕して、有効成分２０重量％のフロアブル剤を得た。
【０２２０】
試験例−１：コナガの幼虫に対する殺虫効果
製剤例−１の処方に従って製造した本発明の殺虫剤（水和剤)の水希釈液中に、キャベツ切葉(直径6cm)を１分間浸漬した。浸漬後風乾しプラスチックカップ(内径7cm) にいれ、このカップ内にコナガの３令幼虫を５頭放虫した(１濃度、２反復)。放虫４日後に幼虫の生死及び苦悶を調査し、苦悶虫を１／２頭死として殺虫率(%)を求めた。結果を表−４に示した。
【０２２１】
【表１７】
表−４．コナガの幼虫に対する殺虫効果
化合物 No. 濃度(ppm) 殺虫率(%)
１- １８ 500 100
１- ２７ 500 100
１- ４６ 500 100
１- ５９ 500 100
【０２２２】
試験例−２：ナミハダニの成虫に対する殺ダニ効果
インゲンの切葉上(直径3cm)に１０頭のナミハダニ雌成虫を放虫した。製剤例−１の処方に従って製剤した本発明の殺ダニ剤(水和剤)を水で所定濃度に希釈した液(3.5mL)を、上記の切葉上に回転式散布搭(みずほ理化製)を用いて散布した(１濃度、２反復)。処理２４時間後に成虫の生死を調査し殺ダニ率(%)を求めた。
結果を表−５に示した。
【０２２３】
試験例−３：ナミハダニの卵に対する殺ダニ効果
インゲンの切葉上(直径3cm)に５頭のナミハダニ雌成虫を放虫した。放虫後２０時間切葉に産卵させ、その後、雌成虫を除去した。製剤例−１の処方に従って製剤した本発明の殺ダニ剤(水和剤)を水で所定濃度に希釈した液(3.5mL)を、上記のディスク上に回転式散布搭(みずほ理化製)を用いて散布した(１濃度、２反復)。処理８日後に未孵化卵数と孵化幼虫数を調査し殺卵率(%)を求めた。結果を表−５に示した。
【０２２４】
【表１８】
表−５．ナミハダニの成虫及び卵に対する殺ダニ殺卵効果
化合物No. 濃度(ppm) 殺ダニ率(%) 殺卵率(%)
１- ２２ 500 100 100
１- ５２ 500 100 100
１- ６０ 500 100 100
１- ６８ 500 100 100
【０２２５】
試験例−４：ハスモンヨトウの幼虫に対する殺虫効果
製剤例−１の処方に従って製造した本発明の殺虫剤(水和剤)の水希釈液中に、キャベツ切葉(直径6cm)を１分間浸漬した。浸漬後風乾しプラスチックカップ(内径7cm) にいれ、このカップ内にハスモンヨトウの３令幼虫を５頭放虫した(１濃度、２反復)。２５℃の恒温室内に保持し、放虫５日後に幼虫の生死及び苦悶を調査し、苦悶虫を１／２頭死として殺虫率(%)を求めた。結果を表−６に示した。
【０２２６】
【表１９】
表−６．ハスモンヨトウの幼虫に対する殺虫効果
化合物No. 濃度(ppm) 殺虫率(%)
１- ５ 500 100
１- １６ 500 100
１- ２１ 500 100
１- ３２ 500 100
１- ４５ 500 100
【０２２７】
試験例−５：アズキゾウムシの成虫に対する殺虫効果
ガラス円筒(内径3cm x 長さ15cm)にあずき豆２個を入れ、アズキゾウムシ成虫を１０頭放虫した。製剤例−３の処方に従って製造した本発明の殺虫剤(乳剤)の水希釈液(0.3mL)を上記のガラス円筒に散布塔(みずほ理化製)を用いて散布した(１濃度、２反復)。２５℃の恒温室内に保持し、処理４日後に幼虫の生死及び苦悶を調査し、苦悶虫を１／２頭死として殺虫率(%)を求めた。結果を表−７にした。
【０２２８】
【表２０】
表−７．アズキゾウムシの成虫に対する殺虫効果
化合物No. 濃度(ppm) 殺虫率(%)
１- ７ 500 100
１- １０ 500 100
１- １７ 500 100
１- ５８ 500 100
【０２２９】
試験例−６：モモアカアブラムシの幼虫に対する殺虫効果
水を入れたスクリュービン(容量：10mL)に、だいこん葉の葉柄部を挿し、モモアカアブラムシを１葉当り５〜６頭接種した。接種後、ガラス円筒(径：3.5cm、高さ：15cm、メッシュの蓋付き)に入れ、３日間２５℃の恒温室内でアブラムシを増殖させた。だいこん葉上のアブラムシ成虫を除去した後、葉を製剤例−３の処方に従って製造した本発明の殺虫剤(乳剤)の水希釈液に浸漬処理(約５秒間)し、ガラス円筒内に戻した(１濃度、２反復)。２５℃の恒温室内に保持し、処理後４日目にだいこん葉上のアブラムシ数を調査し、その結果に基づき殺虫率(%)を求めた。結果を表−８に示した。
【０２３０】
【表２１】
表−８．モモアカアブラムシの幼虫に対する殺虫効果
化合物No. 濃度(ppm) 殺虫率(%)
１- ６ 500 100
１- ４０ 500 100
１- ５１ 500 100
１- ６３ 500 100
【０２３１】
試験例−７：ツマグロヨコバイに対する殺虫効果
ガラス円筒(内径3cm x 長さ17cm)に稲の芽だし苗をセットし、ツマグロヨコバイ４令幼虫を５頭放虫した。製剤例−３の処方に従って製造した本発明の殺虫剤(乳剤)の水希釈液(0.5mL)を上記のガラス円筒に散布塔(みずほ理化製)を用いて散布した(１濃度、２反復)。処理４日後に、幼虫の生死及び苦悶を調査し、苦悶虫を１／２頭死として殺虫率(%)を求めた。結果を表−９に示した。
【０２３２】
【表２２】
表−９．ツマグロヨコバイの幼虫に対する殺虫効果
化合物No. 濃度(ppm) 殺虫率(%)
１- １１ 500 100
１- １５ 500 100
１- ２０ 500 100
１- ６４ 500 100
【０２３３】
試験例−８：イネいもち病に対する防除効果
直径６cmのポットに育苗した３〜４葉期のイネ（品種：アキニシキ）に製剤例−３の処方に従い調製した乳剤を水で所定濃度に希釈して、１ポット当たり１０mLの割合で茎葉散布した。薬液風乾後、オートミール煎汁培地上で培養したイネいもち病菌（Pyricularia oryzae）の胞子懸濁液を噴霧接種した後２４時間湿室内に保持して感染させ、さらに温室内に５〜７日間放置した。
評価は各葉の発病面積比率を査定し、下記の式により防除価を算出した。結果を表−１０に示した。
【０２３４】
【数１】
【表２３】
表−１０．イネいもち病に対する防除効果
化合物No. 濃度(ppm) 防除効果(%)
１- ３６ 250 100
１- ３７ 250 100
１- ４７ 250 100
【０２３６】
試験例−９：コムギうどんこ病防除効果試験
直径６cmのポットに育苗した１〜２葉期のコムギ（品種：農林６１号）に製剤例−３の処方に従い調製した乳剤を所定濃度に希釈して、１ポット当たり１０mlの割合で茎葉散布した。薬液風乾後、コムギうどんこ病菌（Erysiphe graminis f.sp.tritici）に罹病したコムギ葉から得た胞子懸濁液を噴霧接種した後、２２℃の温室内に７〜１０日間放置した。
評価は各葉の発病面積比率を査定し試験例−８と同様の方法により防除価を算出した。結果を表−１１に示した。
【０２３７】
【表２４】
表−１１．コムギうどんこ病に対する防除効果
化合物No. 濃度(ppm) 防除効果(%)
１- １９ 250 100
１- ３０ 250 100
１- ３５ 250 100
１- ４４ 250 100
１- ６４ 250 100
【０２３８】
試験例−１０：コムギ赤さび病防除効果試験
直径６cmのポットに育苗した１〜２葉期のコムギ（品種：農林６１号）に製剤例−３の処方に従い調製した乳剤を所定濃度に希釈して、１ポット当たり１０mLの割合で茎葉散布した。薬液風乾後、コムギ赤さび病菌（Puccinia recondita）に罹病したコムギ葉を摩砕して得た胞子懸濁液を噴霧接種した後、２２℃の湿室に２４時間保った後、温室内に７〜１０日間放置した。
評価は各葉の発病面積比率を査定し試験例−８と同様の方法により防除価を算出した。結果を表−１２に示した。
【０２３９】
【表２５】
表−１２．コムギ赤さび病に対する防除効果
化合物No. 濃度(ppm) 防除効果(%)
１- １２ 250 100
１- ３６ 250 100
１- ４０ 250 100
１- ５７ 250 100
１- ６８ 250 100
【０２４０】
試験例−１１：トマト疫病防除効果試験
直径９cmのポットに育苗した３〜５葉期のトマト（品種：レッドチェリー）に製剤例−３の処方に従い調製した乳剤の所定濃度の希釈液を、１ポット当たり１０mLの割合で茎葉散布した。薬液風乾後、トマト疫病菌（Phytophthora infestans）に罹病したトマト葉から得た遊走子のう懸濁液を噴霧接種した後、２２℃の湿室に２４時間保った後、温室内に５〜７日間放置した。
評価は各葉の発病面積比率を査定し試験例−８と同様の方法により防除価を算出した。結果を表−１３に示した。
【０２４１】
【表２６】
表−１３．トマト疫病に対する防除効果
化合物No. 濃度(ppm) 防除効果(%)
１- １７ 250 100
１- ２１ 250 100
１- ５８ 250 100
【０２４２】
試験例−１２：キュウリ灰色かび病防除効果試験
直径９cmのポットに育苗した子葉期のキュウリ（品種：四葉）に製剤例−３の処方に従い調製した乳剤の所定濃度の希釈液を、１ポット当たり１０mLの割合で茎葉散布した。薬液風乾後、キュウリ子葉を葉柄部で切断し湿室条件となる小型のバット内に保持した。この子葉の中央部に、蔗糖加用ジャガイモ煎汁寒天培地上で培養した灰色かび病菌（Botrytis cinerea）の胞子懸濁液を含む直径８mmの濾紙の円形小片を置き接種した後、小型バットを２２℃の湿室に温室内に５〜７日間保持した。
評価は各葉の病斑直径を計測し下記の方法により防除価を算出した。結果を表−１４に示した。`
【０２４３】
【数２】
【表２７】
表−１４．キュウリ灰色かび病に対する防除効果
化合物No. 濃度(ppm) 防除効果(%)
１- ４６ 250 95
１- ５２ 250 88
１- ６７ 250 100
【０２４５】
試験例−１３ ：畑地茎葉処理試験
面積２００cm2の樹脂製バットに洪積性埴壌土の畑土壌を充填し、施肥後、イヌビエ、スズメノテッポウ、セイヨウカラシナ及びマルバアサガオを播種し、均一に覆土を行った。その後、温室で栽培管理を続け、供試雑草の生育葉令が１.０〜２.０葉期に達した時、製剤例１により得た本発明化合物を有効成分とする水和剤を水で希釈調整し、有効成分量の処理薬量が１アール当たり１０gとなるように所定量を小型動力加圧噴霧器で均一に噴霧処理した。その後、温室内で栽培管理を続け、薬剤処理後２１日目に除草効果について調査を行った。その結果を表−１５に示した。
なお、除草効果の評価は、
【０２４６】
【数３】
［１− 処理区における雑草の地上部生体重／無処理区における雑草の地上部生体重］×１００＝Ｙ（％）
【０２４７】
を求め、下記の基準による除草効果係数で表した。
【０２４８】
【表２８】
【表２９】
試験例−１４ ：湛水処理茎葉処理試験
面積２００cm2の樹脂製バットに沖積性埴壌土の水田土壌を充填し、施肥後、タイヌビエ、コナギ及びホタルイを播種し、均一に覆土を行い、３cmの湛水深とした。その後、温室で栽培管理を続け、供試雑草の生育葉令が子葉期〜１葉期に達した時、製剤例１により得た本発明化合物を有効成分とする水和剤を水で希釈調整し、有効成分量の処理薬量が１アール当たり１０gとなるように所定量をピペットを用い、均一に滴下処理した。その後、温室内で栽培管理を続け、薬剤処理後２８日目に除草効果について調査を行った。その結果を表−１６に示した。
なお、除草効果の基準は、試験例−１３の基準と同様に表した。
【０２５１】
【表３０】
【発明の効果】
本発明の６−ハロアルキル−３−（置換アミノ）−１，２，４−トリアジン−５−オン誘導体を有効成分とする農薬は各種の農園芸における植物病原菌、昆虫、ダニ及び雑草に対して極めて優れた防除効果を有し、農園芸用の農薬として有用である。
Claims (9)
- 下記一般式［Ｉ］
- 一般式［Ｉ］において、Ｒ1がトリフルオロメチル基であることを特徴とする請求項１記載の６−ハロアルキル−３−（置換アミノ）−１，２，４−トリアジン−５−オン誘導体。
- 一般式［Ｉ］において、Ｒ2がＣ1−Ｃ10のアルキル基、Ｃ2−Ｃ6のアルケニル基、Ｃ3−Ｃ6のシクロアルキル基で置換されたＣ1−Ｃ3のアルキル基、Ｃ2−Ｃ6のアルコキシアルキル基、又はフェニル基で置換されたＣ1−Ｃ3のアルキル基であることを特徴とする請求項１又は２に記載の６−ハロアルキル−３−（置換アミノ）−１，２，４−トリアジン−５−オン誘導体。
- 一般式［Ｉ］において、Ｒ3が、水素原子、Ｃ1−Ｃ4のアルキル基、Ｃ1
−Ｃ6のアシル基、Ｃ2−Ｃ6のアルコキシアルキル基、又はＣ1−Ｃ6のアルキルスルホニル基であることを特徴とする請求項１乃至３の何れかに記載の６−ハロアルキル−３−（置換アミノ）−１，２，４−トリアジン−５−オン誘導体。 - 一般式［Ｉ］において、ＱがＱ−１、Ｑ−２、Ｑ−３、Ｑ−４、Ｑ−６、Ｑ−１１又はＱ−１２のいずれかであり、Ｒ4がＣ1−Ｃ4のアルキル基であり、且つＸが水素原子、ハロゲン原子、Ｃ1−Ｃ4のハロアルキル基、ニトロ基又はＣ 1 −Ｃ 4 のアルコキシ基であることを特徴とする請求項１乃至４の何れかに記載の６−ハロアルキル−３−（置換アミノ）−１，２，４−トリアジン−５−オン誘導体。
- 請求項１乃至５のいずれか１項に記載の６−ハロアルキル−３−（置換アミノ）−１，２，４−トリアジン−５−オン誘導体を有効成分とする農薬。
- 請求項１乃至５のいずれか１項に記載の６−ハロアルキル−３−（置換アミノ）−１，２，４−トリアジン−５−オン誘導体を有効成分とする殺菌剤。
- 請求項１乃至５のいずれか１項に記載の６−ハロアルキル−３−（置換アミノ）−１，２，４−トリアジン−５−オン誘導体を有効成分とする殺虫剤。
- 請求項１乃至５のいずれか１項に記載の６−ハロアルキル−３−（置換アミノ）−１，２，４−トリアジン−５−オン誘導体を有効成分とする除草剤。
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