JP4451710B2 - Peeling substrate and method for producing the same, adhesive sheet and adhesive tape - Google Patents
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Description
本発明は、粘着ラベル、粘着テープなどに使用される剥離基材、特に、ポリエチレン等のフィルムを有さず、リサイクル可能な剥離基材およびその製造方法に関する。さらには、粘着シートおよび粘着テープの製造方法に関する。 The present invention relates to a peelable substrate used for pressure-sensitive adhesive labels, pressure-sensitive adhesive tapes, and the like, and in particular, to a releasable peelable substrate having no film such as polyethylene and a method for producing the same. Furthermore, it is related with the manufacturing method of an adhesive sheet and an adhesive tape.
粘着シートに使用される剥離紙や粘着テープに使用される基材(以下、総称して剥離基材という。)は、基紙の上にシリコーンの如き剥離剤が塗布されたものである。剥離基材においては、剥離特性を高くするために剥離剤層を均一に設ける必要があり、そのため、剥離基材の基紙としては、塗布の際に剥離剤が浸透しにくいものが用いられていた。例えば、基紙として、ポリエチレン等のフィルムがラミネートされたラミネート紙や、高度に叩解されたパルプ繊維を主原料とし、接着剤を大量に含浸させた上で平滑化処理が施されたグラシン紙の如き高密度化原紙が広く使用されていた。また、紙基材上に、デンプン、ポリビニルアルコール、ラテックス、顔料等からなるバリヤー性塗液を塗布して目止め層を設けたアンダーコート紙も使用されていた。 Release materials used for pressure-sensitive adhesive sheets and substrates used for pressure-sensitive adhesive tapes (hereinafter collectively referred to as release substrates) are obtained by applying a release agent such as silicone on a base paper. In the release substrate, it is necessary to provide a release agent layer uniformly in order to enhance the release characteristics. For this reason, as the base paper of the release substrate, one that does not easily penetrate the release agent during application is used. It was. For example, as a base paper, a laminated paper laminated with a film of polyethylene or the like, or a glassine paper that has been subjected to a smoothing treatment after impregnating a large amount of an adhesive with a pulp fiber highly beaten as a main raw material. Such densified base paper has been widely used. In addition, undercoat paper in which a barrier coating solution made of starch, polyvinyl alcohol, latex, pigment, or the like is applied to a paper base material to provide a sealing layer has also been used.
しかしながら、ラミネート紙の場合は、Tダイスによる押し出しフィルムによるラミネートが必要であり、高密度化原紙の場合は、抄紙、スーパーカレンダー等の設備による平滑化処理が必要であり、アンダーコート紙の場合はバリヤー性塗液の塗布工程が必要であった。したがって、これら基紙を使用した剥離基材は、製造に多くの工程を有するため高価なものになった。
さらに、ラミネート紙では厚さが10〜20μmにもなるラミネートフィルムが紙と強固に接着しており、高密度化原紙では多量の接着剤を含有して高密度化しているため、水に極めて難溶性であり,容易にリサイクル使用することができないという欠点も有していた。したがって、剥離基材は最終的に焼却処分されているのが実状であり、近年の省資源、環境保護の観点から大きな問題となっている。
However, in the case of laminated paper, lamination with an extruded film using a T-die is necessary. In the case of high-density base paper, smoothing processing is required by equipment such as papermaking and supercalender. In the case of undercoated paper, An application process of a barrier coating solution was necessary. Accordingly, release substrates using these base papers are expensive because they have many steps in production.
Furthermore, a laminate film with a thickness of 10 to 20 μm is firmly adhered to the paper in the laminated paper, and a high density base paper contains a large amount of adhesive and is highly densified. It also has the disadvantage that it is soluble and cannot be easily recycled. Therefore, the actual condition is that the release substrate is finally incinerated, which is a big problem from the viewpoint of resource saving and environmental protection in recent years.
上記問題を解決することを目的として、シリコーンエマルジョンとポリビニルアルコールとからなる剥離剤組成物を紙基材に直接塗布すること(特許文献1,2参照)、シリコーンエマルジョン又はシリコーンエマルジョンと粘度調整剤とからなる剥離剤組成物を紙基材に直接塗布すること(特許文献3参照)、平均粒子径200nm以下のシリコーンエマルジョンと水溶性樹脂とからなる剥離剤組成物を紙基材に直接塗布すること(特許文献4参照)などが提案されている。
これら特許文献1〜4に記載の技術は、いずれも紙基材に直接剥離剤を塗布しているので、製造工程を簡略化できる上に、リサイクルが可能になる。しかも、シリコーンエマルジョンは水系なので、溶剤使用による環境への負荷を低減できる。
In any of the techniques described in Patent Documents 1 to 4, since the release agent is directly applied to the paper base material, the manufacturing process can be simplified and the recycling can be performed. In addition, since the silicone emulsion is water-based, the environmental load due to the use of a solvent can be reduced.
しかしながら、特許文献1や特許文献2に記載の方法で剥離基材を得た場合、剥離剤の乾燥負荷が大きくて生産性が低下する上に、粘着剤を塗布して粘着シートとした際に剥離力が極めて重剥離となる問題があった。
また、特許文献3に記載の方法で得た剥離基材では、剥離剤層の耐水性や耐溶剤性が低くバリヤー性が劣っていた。そのため、例えば溶剤系の粘着剤を剥離剤層上に塗布して粘着シートとした際、剥離力が極めて重剥離になるという問題が生じた。
さらに、特許文献4に記載の方法では、剥離剤塗料安定性が経時的に低下する上に、特許文献4の実施例で示されている配合例ではシリコーン部数が少なすぎるため、転写塗布法で粘着シートを得た場合に剥離力が極めて重剥離になるという問題があった。
本発明は、上記事情を鑑みてなされたものであり、経時安定性に優れた剥離剤塗料を用いることができる上に、バリヤー性および剥離特性が高い剥離剤層を有し、しかもリサイクル性に優れた剥離基材、および、その剥離基材が簡便に得られる剥離基材の製造方法を提供することを目的とする。さらには、粘着シートおよび粘着テープを提供することを目的とする。
However, when the release substrate is obtained by the method described in Patent Document 1 or Patent Document 2, the drying load of the release agent is large and the productivity is lowered. There was a problem that the peeling force was extremely heavy.
Moreover, in the peeling base material obtained by the method of patent document 3, the water resistance and solvent resistance of the release agent layer were low, and the barrier property was inferior. Therefore, for example, when a solvent-based pressure-sensitive adhesive is applied on the release agent layer to form a pressure-sensitive adhesive sheet, there arises a problem that the peeling force is extremely heavy.
Furthermore, in the method described in Patent Document 4, the stability of the release agent paint decreases with time, and in the formulation examples shown in the Examples of Patent Document 4, the number of silicone parts is too small. When the pressure-sensitive adhesive sheet was obtained, there was a problem that the peeling force was extremely heavy.
The present invention has been made in view of the above circumstances. In addition to being able to use a release agent coating excellent in stability over time, it has a release agent layer having high barrier properties and high release characteristics, and is also recyclable. An object is to provide an excellent release substrate and a method for producing a release substrate from which the release substrate can be easily obtained. Furthermore, it aims at providing an adhesive sheet and an adhesive tape.
本発明の剥離基材は、シリコーンエマルジョンおよび水溶性樹脂を含む剥離剤塗料が紙基材に塗布された剥離基材において、
シリコーンエマルジョンは、(I)1分子中にアルケニル基を2個以上持つオルガノポリシロキサン100質量部と、(II)1分子中にケイ素原子と直接結合した水素原子を少なくとも1個持つオルガノハイドロジェンポリシロキサン1〜30質量部とが、ポリビニルアルコールを70質量%以上含む乳化用界面活性剤で乳化されたものであることを特徴とする。
本発明の第1の剥離基材の製造方法は、紙基材の少なくとも片面にシリコーンエマルジョンと水溶性樹脂とを含む剥離剤塗料を塗布する塗布工程と、塗布工程後に剥離剤塗料の塗膜を100℃未満で予備乾燥してから100℃以上で本乾燥する乾燥工程とを有する剥離基材の製造方法であって、
シリコーンエマルジョンとして、(I)1分子中にアルケニル基を2個以上持つオルガノポリシロキサン100質量部と、(II)1分子中にケイ素原子と直接結合した水素原子を少なくとも1個持つオルガノハイドロジェンポリシロキサン1〜30質量部とが、ポリビニルアルコールを70質量%以上含む乳化用界面活性剤で乳化されたものを用いることを特徴とする。
本発明の第2の剥離基材の製造方法は、紙基材の片面にシリコーンエマルジョンと水溶性樹脂とを含む剥離剤塗料を塗布する塗布工程と、塗布工程終了から3秒以上経過した後に、剥離剤塗料の塗膜を100℃以上で本乾燥する乾燥工程とを有する剥離基材の製造方法であって、
シリコーンエマルジョンとして、(I)1分子中にアルケニル基を2個以上持つオルガノポリシロキサン100質量部と、(II)1分子中にケイ素原子と直接結合した水素原子を少なくとも1個持つオルガノハイドロジェンポリシロキサン1〜30質量部とが、ポリビニルアルコールを70質量%以上含む乳化用界面活性剤で乳化されたものを用いることを特徴とする。
本発明の粘着シートは、支持体と、該支持体の少なくとも片面に順次設けられた粘着剤層と、剥離基材とを有する粘着シートであって、前記剥離基材が上述した剥離基材であることを特徴とすることを特徴とする。
本発明の粘着テープは、一方の面が剥離処理された剥離基材と、該剥離基材の他方の面に設けられた粘着剤層とを有する粘着テープであって、前記剥離基材が上述した剥離基材であることを特徴とする。
The release substrate of the present invention is a release substrate in which a release coating containing a silicone emulsion and a water-soluble resin is applied to a paper substrate.
The silicone emulsion consists of (I) 100 parts by mass of an organopolysiloxane having two or more alkenyl groups in one molecule, and (II) an organohydrogen poly having at least one hydrogen atom directly bonded to a silicon atom in one molecule. 1-30 mass parts of siloxane is what was emulsified with the surfactant for emulsification which contains 70 mass% or more of polyvinyl alcohol, It is characterized by the above-mentioned.
The first release substrate production method of the present invention comprises a coating step of applying a release agent paint containing a silicone emulsion and a water-soluble resin on at least one side of a paper substrate, and a coating film of the release agent paint after the application step. A method for producing a release substrate having a drying step of preliminary drying at less than 100 ° C. and then main drying at 100 ° C. or more,
As a silicone emulsion, (I) 100 parts by mass of an organopolysiloxane having two or more alkenyl groups in one molecule and (II) an organohydrogen poly having at least one hydrogen atom directly bonded to a silicon atom in one molecule 1-30 mass parts of siloxane is used what was emulsified with the surfactant for emulsification containing 70 mass% or more of polyvinyl alcohol.
The manufacturing method of the 2nd peeling base material of this invention is the application process which apply | coats the release agent coating material containing a silicone emulsion and a water-soluble resin on the single side | surface of a paper base material, and after 3 second or more passes since completion | finish of an application process, A method for producing a release substrate having a drying step of subjecting the paint film of the release agent paint to a main drying at 100 ° C. or more,
As a silicone emulsion, (I) 100 parts by mass of an organopolysiloxane having two or more alkenyl groups in one molecule and (II) an organohydrogen poly having at least one hydrogen atom directly bonded to a silicon atom in one molecule 1-30 mass parts of siloxane is used what was emulsified with the surfactant for emulsification containing 70 mass% or more of polyvinyl alcohol.
The pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is a pressure-sensitive adhesive sheet having a support, a pressure-sensitive adhesive layer sequentially provided on at least one surface of the support, and a release substrate, and the release substrate is the release substrate described above. It is characterized by being.
The pressure-sensitive adhesive tape of the present invention is a pressure-sensitive adhesive tape having a peeling base material on which one side is peeled off and a pressure-sensitive adhesive layer provided on the other side of the peeling base material. It is characterized by being a release substrate.
本発明によれば、経時安定性に優れた剥離剤塗料を用いることができる上に、バリヤー性および剥離特性が高い剥離剤層を有し、しかもリサイクル性に優れた剥離基材を簡便に得ることができる。 According to the present invention, it is possible to use a release agent coating having excellent stability over time, and to easily obtain a release substrate having a release agent layer having high barrier properties and high release characteristics and excellent in recyclability. be able to.
本発明の剥離基材の製造方法について説明する。
<剥離基材>
本発明における剥離基材は、シリコーンエマルジョンおよび水溶性樹脂を含む剥離剤塗料が紙基材に塗布されて、剥離剤塗料の塗膜である剥離剤層が設けられたものである。
The manufacturing method of the peeling base material of this invention is demonstrated.
<Peeling substrate>
The release substrate in the present invention is one in which a release agent paint containing a silicone emulsion and a water-soluble resin is applied to a paper substrate, and a release agent layer which is a coating film of the release agent paint is provided.
[紙基材]
本発明に用いる紙基材としては、例えば、木材パルプを主成分とする上質紙・中質紙や、これらに顔料を主体とする塗料を塗布した微塗工紙、コート紙、アート紙などの塗工紙等、また、クラフト伸長紙、クラフト紙を使用できる。紙基材はある程度の通気性、吸水性を備えるものであるが、剥離剤塗料の浸透抑制の観点から、通気性・吸水性が低いことが好ましい。具体的には、通気性をJ.TAPPI No.5−2:2000年に準拠する王研式透気度により表した際に、その透気度が10秒以上であることが好ましい。また、吸水性をJIS P8140に準拠するコッブ吸水度により表した際に、その吸水度が30g/m2以下であることが好ましい。また、剥離剤塗料の均一な塗布を可能にするため、平滑性をJ.TAPPI No.5−2:2000年に準拠する王研式平滑度により表した際に、その平滑度が50秒以上であることが好ましい。
[Paper base]
Examples of the paper substrate used in the present invention include high-quality paper / medium-quality paper mainly composed of wood pulp, and finely coated paper, coated paper, art paper, etc., in which a paint mainly composed of pigment is applied. Coated paper, kraft stretched paper, and kraft paper can be used. The paper base material has a certain degree of air permeability and water absorption, but it is preferable that the air permeability and water absorption are low from the viewpoint of suppressing penetration of the release agent paint. Specifically, the air permeability is determined according to J.J. TAPPI No. 5-2: It is preferable that the air permeability is 10 seconds or more when expressed by the Oken air permeability according to 2000. Moreover, when the water absorption is expressed by the Cobb water absorption in accordance with JIS P8140, the water absorption is preferably 30 g / m 2 or less. Further, in order to enable uniform application of the release agent paint, smoothness is set to J.R. TAPPI No. 5-2: When expressed by Oken smoothness based on 2000, the smoothness is preferably 50 seconds or more.
[剥離剤塗料]
剥離剤塗料に含まれるシリコーンエマルジョンは、(I)1分子中にアルケニル基を2個以上持つオルガノポリシロキサン100質量部と、(II)1分子中にケイ素原子と直接結合した水素原子を少なくとも1個持つオルガノハイドロジェンポリシロキサン1〜30質量部とが乳化用界面活性剤で乳化されたものである。なお、オルガノポリシロキサンとオルガノハイドロジェンポリシロキサンを総称してシリコーン成分ということがある。
(I)オルガノポリシロキサンとしては下記化合物(A)が例示できる。また、(II)オルガノハイドロジェンポリシロキサンとしては下記化合物(B)が例示できる。
[Release paint]
The silicone emulsion contained in the release coating is composed of (I) 100 parts by mass of an organopolysiloxane having two or more alkenyl groups in one molecule, and (II) at least one hydrogen atom directly bonded to a silicon atom in one molecule. One to 30 parts by mass of an organohydrogenpolysiloxane is emulsified with a surfactant for emulsification. Organopolysiloxane and organohydrogenpolysiloxane are sometimes collectively referred to as silicone components.
(I) As organopolysiloxane, the following compound (A) can be illustrated. Examples of (II) organohydrogenpolysiloxane include the following compound (B).
シリコーン成分の乳化の際に使用される乳化用界面活性剤にはポリビニルアルコールが含まれ、全乳化用界面活性剤中のポリビニルアルコール量は70質量%以上である。シリコーンエマルジョンの乳化用界面活性剤に特定量のポリビニルアルコールが含まれることで、水溶性樹脂と混合した際の混和性に優れる。これに対し、全乳化用界面活性剤中のポリビニルアルコール量が70質量%未満であると、シリコーンエマルジョンと混合する水溶性樹脂との混和性が不十分になって、剥離剤塗料安定性が経時的に低下する傾向にある。 The emulsifying surfactant used for emulsifying the silicone component includes polyvinyl alcohol, and the amount of polyvinyl alcohol in the total emulsifying surfactant is 70% by mass or more. When the surfactant for emulsification of the silicone emulsion contains a specific amount of polyvinyl alcohol, it has excellent miscibility when mixed with a water-soluble resin. On the other hand, when the amount of polyvinyl alcohol in the surfactant for total emulsification is less than 70% by mass, the miscibility with the water-soluble resin mixed with the silicone emulsion becomes insufficient, and the release agent coating stability is deteriorated over time. Tend to decline.
また、乳化用界面活性剤には、ポリビニルアルコール以外の他の界面活性剤(以下、他の界面活性剤という)が1種以上含まれることが好ましい。
他の界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンポリスチリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンアルキルエーテル、多価アルコール脂肪酸部分エステル、ポリオキシエチレン多価アルコール脂肪酸部分エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン化ヒマシ油、脂肪酸ジエタノールアミド、ポリオキシエチレンアルキルアミン、トリエタノールアミン脂肪酸部分エステル、トリアルキルアミンオキサイド等のノニオン性界面活性剤が挙げられる。
乳化用界面活性剤に他の界面活性剤が含まれる場合には、その含有量が全乳化用界面活性剤中の0.1〜30質量%(すなわち、ポリビニルアルコール含有量が70〜99.9質量%)であることが好ましい。他の界面活性剤が0.1質量%以上含まれていれば、シリコーン成分の乳化安定性が向上する。
乳化用界面活性剤の量はオルガノポリシロキサンとオルガノハイドロジェンポリシロキサンとの合計量100質量部に対して0.5〜10質量部が好ましい。
Further, the surfactant for emulsification preferably contains one or more surfactants other than polyvinyl alcohol (hereinafter referred to as other surfactants).
Examples of other surfactants include polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl phenyl ether, polyoxyethylene polystyryl phenyl ether, polyoxyethylene / polyoxypropylene glycol, polyoxyethylene / polyoxypropylene alkyl ether, Polyhydric alcohol fatty acid partial ester, polyoxyethylene polyhydric alcohol fatty acid partial ester, polyoxyethylene fatty acid ester, polyglycerin fatty acid ester, polyoxyethylenated castor oil, fatty acid diethanolamide, polyoxyethylene alkylamine, triethanolamine fatty acid moiety Nonionic surfactants such as esters and trialkylamine oxides may be mentioned.
When other surfactant is contained in the surfactant for emulsification, the content thereof is 0.1 to 30% by mass in the total surfactant for emulsification (that is, the content of polyvinyl alcohol is 70 to 99.9). % By mass). If other surfactant is contained in an amount of 0.1% by mass or more, the emulsion stability of the silicone component is improved.
The amount of the surfactant for emulsification is preferably 0.5 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total amount of the organopolysiloxane and the organohydrogenpolysiloxane.
シリコーンエマルジョンにおけるシリコーン成分の粒子径は、安定性がより優れることから、数平均粒子径が300〜400nmの範囲であることが好ましい。
また、シリコーンエマルジョンには、アルケニル基を有するオルガノポリシロキサンとオルガノハイドロジェンポリシロキサンとの架橋反応を促進する目的で白金触媒が含まれる。白金触媒は白金量として全シロキサンに対して5〜50ppm含まれることが好ましい。
Since the particle size of the silicone component in the silicone emulsion is more excellent in stability, the number average particle size is preferably in the range of 300 to 400 nm.
The silicone emulsion contains a platinum catalyst for the purpose of accelerating the crosslinking reaction between the organopolysiloxane having an alkenyl group and the organohydrogenpolysiloxane. The platinum catalyst is preferably contained in an amount of 5 to 50 ppm of platinum based on the total siloxane.
このシリコーンエマルジョンは、オルガノポリシロキサンとオルガノハイドロジェンポリシロキサンにポリビニルアルコールと1種以上のポリビニルアルコール以外の界面活性剤を添加し強攪拌した後に水を加えて転相させる転相乳化法によって得ることができる。 This silicone emulsion is obtained by a phase inversion emulsification method in which a surfactant other than polyvinyl alcohol and at least one polyvinyl alcohol is added to organopolysiloxane and organohydrogenpolysiloxane, and after vigorous stirring, water is added to perform phase inversion. Can do.
剥離剤塗料に含まれる水溶性樹脂としては、ポリビニルアルコール、デンプン、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸、ポリアクリルアミドなどのアクリル系樹脂やウレタン系樹脂などが挙げられる。これらの中でも、耐溶剤性に優れ、粘着剤を塗布した際に剥離力がより弱くなることから、ポリビニルアルコール、デンプン、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルピロリドンが好ましい。
また、水溶性樹脂としては、剥離剤層の耐水性、耐溶剤性がより高くなることから、特に鹸化度が90%以上の完全鹸化ポリビニルアルコールが好ましい。これに対し、低鹸化度の部分鹸化ポリビニルアルコールやデンプンは樹脂自体の耐水性が低く、剥離剤層の耐水性も低くなるため、例えば、エマルジョン系粘着剤を剥離剤層上に塗布した際に剥離力が重くなる傾向にある。
さらに、水溶性樹脂としては、塗布・乾燥の負荷がより小さくなることから、重合度が1000以下のポリビニルアルコールが好ましい。これに対し、重合度が1000を超えるポリビニルアルコールでは、塗膜耐水性および耐溶剤性に優れるものの、塗料粘度が極めて高くなってしまうため、塗布適性を付与するために塗料濃度を下げる必要がある。そのため、塗料の塗布・乾燥に大きな負荷を与える傾向にある。
Examples of the water-soluble resin contained in the release agent paint include acrylic resins such as polyvinyl alcohol, starch, carboxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, polyvinyl pyrrolidone, polyacrylic acid, and polyacrylamide, and urethane resins. Among these, polyvinyl alcohol, starch, carboxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, and polyvinyl pyrrolidone are preferable because they have excellent solvent resistance and the peel strength becomes weaker when an adhesive is applied.
Further, as the water-soluble resin, completely saponified polyvinyl alcohol having a saponification degree of 90% or more is particularly preferable because the release agent layer has higher water resistance and solvent resistance. In contrast, partially saponified polyvinyl alcohol and starch having a low saponification degree have low water resistance of the resin itself and low water resistance of the release agent layer. For example, when an emulsion adhesive is applied on the release agent layer, The peeling force tends to increase.
Further, as the water-soluble resin, polyvinyl alcohol having a degree of polymerization of 1000 or less is preferable because the coating / drying load is further reduced. In contrast, polyvinyl alcohol having a degree of polymerization exceeding 1000 is excellent in water resistance and solvent resistance of the coating film, but the viscosity of the coating becomes extremely high. Therefore, it is necessary to lower the coating concentration in order to impart coating suitability. . For this reason, there is a tendency to give a large load to the coating and drying of the paint.
本発明で用いる剥離剤塗料は、上記シリコーンエマルジョンと水溶性樹脂とを混合したものである。シリコーンエマルジョンと水溶性樹脂の混合比率は、目標とする剥離力に応じて適宜選択すればよいが、特に剥離力を弱くしたい場合には、シリコーンエマルジョン/水溶性樹脂の質量比率を90〜20/10〜80程度とすることが好ましい。 The release agent coating used in the present invention is a mixture of the silicone emulsion and a water-soluble resin. The mixing ratio of the silicone emulsion and the water-soluble resin may be appropriately selected according to the target peeling force. However, when particularly reducing the peeling force, the mass ratio of the silicone emulsion / water-soluble resin is 90 to 20 / It is preferable to set it as about 10-80.
以上説明したように、本発明の剥離基材は、特定のシリコーンエマルジョンを含む剥離剤塗料が目止め処理を施していない紙基材に直接塗布されたものであるが、このシリコーンエマルジョンは有機溶剤に分散された溶剤系シリコーンや有機溶剤を全く含まない無溶剤シリコーンとは異なり、浸透速度が遅いため、紙基材に染み込みにくい。また、剥離剤塗料は水溶性樹脂を含んで粘度が高くなっていることからも、紙基材に染み込みにくくなっている。そのため、この剥離基材は、紙基材上に剥離剤層が均一に設けられ、剥離特性が高い。したがって、本発明の剥離基材は、目止め処理した紙基材を用いる必要がないため、リサイクル性に優れる。 As described above, the release substrate of the present invention is obtained by directly applying a release agent coating containing a specific silicone emulsion to a paper substrate that has not been subjected to sealing treatment. Unlike solvent-free silicones dispersed in or solvent-free silicones that do not contain any organic solvents, the penetration rate is slow, so that they do not easily penetrate into paper substrates. Moreover, since the release agent paint contains a water-soluble resin and has a high viscosity, it is difficult to soak into the paper substrate. Therefore, this release base material has a release agent layer uniformly provided on a paper base material, and has high release characteristics. Therefore, the peelable substrate of the present invention is excellent in recyclability because it is not necessary to use a paper substrate subjected to sealing treatment.
<剥離基材の製造方法>
本発明の剥離基材の製造方法の第1の実施形態について説明する。
[塗布工程]
第1の実施形態における製造方法では、まず、塗布工程において、紙基材に上述したシリコーンエマルジョンと水溶性樹脂とを含む剥離剤塗料を塗布して、剥離剤塗料の塗膜を形成する。
剥離剤塗料を紙基材に塗布する装置としては、ロールコーター、ナイフコーター、バーコーター、エアーナイフコーター、グラビアコーター、カーテンコーター、リップコーター、ダイコーターなどの公知の塗布機が使用できる。剥離剤塗料の塗布量としては、乾燥質量で0.5〜10g/m2程度になる範囲が好ましい。塗布量が0.5g/m2未満では、得られる剥離特性が不十分なるおそれがあり、10g/m2を超えると剥離特性が飽和するので経済性に乏しくなる。
剥離剤塗料の塗布の際には、テンションカットのために紙基材を裏面側から吸引するサクションシステムを使用しないことが好ましい。サクションシステムを使用しない場合には、剥離剤塗料の紙基材への浸透を抑制するので、より均一な剥離剤層を設けることができる。
剥離剤塗料を紙基材に塗布する速度は、乾燥工程にて剥離剤塗料が乾燥するとともに、シリコーンをキュアさせることのできる範囲内でできる限り速くすることが、生産性の点から好ましい。
<Method for producing release substrate>
1st Embodiment of the manufacturing method of the peeling base material of this invention is described.
[Coating process]
In the manufacturing method according to the first embodiment, first, in the coating step, a release agent paint containing the above-described silicone emulsion and water-soluble resin is applied to a paper substrate to form a release agent paint film.
As a device for applying the release agent coating to the paper substrate, known coating machines such as a roll coater, knife coater, bar coater, air knife coater, gravure coater, curtain coater, lip coater, and die coater can be used. The coating amount of the release agent coating is preferably in the range of about 0.5 to 10 g / m 2 in terms of dry mass. If the coating amount is less than 0.5 g / m 2 , the resulting peeling properties may be insufficient, and if it exceeds 10 g / m 2 , the peeling properties will be saturated, resulting in poor economic efficiency.
When applying the release agent paint, it is preferable not to use a suction system that sucks the paper substrate from the back side for tension cut. When the suction system is not used, since the penetration of the release agent paint into the paper substrate is suppressed, a more uniform release agent layer can be provided.
The speed at which the release agent coating is applied to the paper substrate is preferably as fast as possible within the range in which the release agent coating is dried in the drying step and the silicone can be cured.
[乾燥工程]
(予備乾燥)
次いで、上記塗布工程後に、剥離剤塗料の塗膜を100℃未満で予備乾燥する。この予備乾燥は非加熱で行ってもよいし、熱乾燥オーブンにて100℃未満で加熱して行ってもよいが、予備乾燥時に100℃未満で加熱することが好ましい。100℃未満で加熱した場合には、本乾燥にて乾燥初期から強乾燥できるため塗布速度を上げることができる。また、100℃未満で加熱して予備乾燥する場合、紙基材表裏から熱風を吹き付けて速乾させるようなフローティングドライヤーを使用しない方が好ましい。フローティングドライヤーを使用すると、剥離特性が向上しなくなるおそれがある。
[Drying process]
(Preliminary drying)
Next, after the coating process, the coating film of the release agent paint is preliminarily dried at less than 100 ° C. This preliminary drying may be performed without heating, or may be performed by heating at less than 100 ° C. in a heat drying oven, but is preferably performed at less than 100 ° C. during the preliminary drying. When heated at less than 100 ° C., it can be strongly dried from the initial stage of drying in the main drying, so that the coating speed can be increased. Moreover, when pre-drying by heating at less than 100 ° C., it is preferable not to use a floating dryer that quickly blows hot air from the front and back of the paper substrate. When a floating dryer is used, there is a possibility that the peeling characteristics may not be improved.
(本乾燥)
予備乾燥の後、塗膜を100℃以上、好ましくは110〜170℃、より好ましくは120〜140℃で本乾燥して剥離剤層を設ける。このようにして、紙基材上に剥離剤層を直接設けた剥離基材を得ることができる。
このような乾燥工程において、予備乾燥で加熱する場合、予備乾燥と本乾燥とでは、それぞれ1個ずつ熱乾燥オーブンを用いてもよいし、それぞれ複数の熱乾燥オーブンを用いてもよい。
(Dry drying)
After preliminary drying, the coating film is fully dried at 100 ° C. or higher, preferably 110 to 170 ° C., more preferably 120 to 140 ° C., to provide a release agent layer. In this manner, a release substrate in which a release agent layer is directly provided on a paper substrate can be obtained.
In such a drying step, when heating is performed by preliminary drying, one each of the preliminary drying and the main drying may be performed by using one thermal drying oven, or a plurality of thermal drying ovens may be used.
また、第2の実施形態の剥離基材の製造方法は、まず、第1の実施形態と同様に塗布工程を行い、塗布工程終了から3秒以上、好ましくは3〜30秒経過した後に、剥離剤塗料の塗膜を第1の実施形態と同様に本乾燥する。このように、塗布工程終了後から3秒以上経過した後に本乾燥する場合には、本乾燥を行う100℃以上の熱乾燥オーブンに入るまでの経路を迂回させるバイパスロールを設け、剥離剤塗料を塗布した後、そのバイパスロールを経由させればよい。 Moreover, the manufacturing method of the peeling base material of 2nd Embodiment first performs an application | coating process similarly to 1st Embodiment, 3 seconds or more after completion | finish of an application | coating process, Preferably it peels after 3 to 30 second passes. The coating film of the agent paint is finally dried as in the first embodiment. As described above, when the main drying is performed after 3 seconds or more have elapsed from the end of the coating process, a bypass roll for bypassing the route to the heat drying oven at 100 ° C. or higher for performing the main drying is provided, and the release agent coating is applied. What is necessary is just to pass through the bypass roll after apply | coating.
上述した剥離基材の製造方法のように、塗布工程後、剥離剤塗料の塗膜を100℃未満で予備乾燥すること、あるいは、塗布工程終了から本乾燥まで3秒以上の間隔を設けることにより、シリコーン成分を塗膜表層に移行させることができる。また、100℃以上の本乾燥にて、シリコーン成分が表層に移行した状態を維持したまま、シリコーン成分を架橋して硬化させることができる。その結果、剥離剤層の表面に剥離剤(シリコーン成分)を偏在させることができるので、得られる剥離基材の剥離特性が高くなる。また、この剥離基材の製造方法では紙基材に剥離剤塗料を直接塗布し、乾燥するだけであるから、製造が簡便である上に、得られた剥離基材は水に溶解しやすいのでリサイクル性に優れる。
これに対し、剥離剤塗料の塗膜を100℃以上で予備乾燥した場合、あるいは、塗布工程終了から本乾燥までの間隔が3秒未満であった場合には、シリコーン成分を塗膜表層に充分に移行させることができないため、剥離特性が不十分になる。
As in the above-described method for producing a release substrate, after the coating process, the coating film of the release coating is pre-dried at less than 100 ° C., or by providing an interval of 3 seconds or more from the end of the coating process to the main drying The silicone component can be transferred to the coating surface layer. In addition, the silicone component can be crosslinked and cured by main drying at 100 ° C. or higher while maintaining the state where the silicone component has been transferred to the surface layer. As a result, since the release agent (silicone component) can be unevenly distributed on the surface of the release agent layer, the release characteristics of the obtained release substrate are enhanced. Further, in this method for producing a release substrate, since the release agent paint is directly applied to the paper substrate and dried, the production is simple and the obtained release substrate is easily dissolved in water. Excellent recyclability.
On the other hand, when the coating film of the release agent coating is pre-dried at 100 ° C. or higher, or when the interval from the end of the coating process to the main drying is less than 3 seconds, the silicone component is sufficiently applied to the coating surface layer. Since it cannot be made to transfer to, peeling characteristics become inadequate.
<粘着シート>
本発明の粘着シートは、支持体と、該支持体の少なくとも片面に順次設けられた粘着剤層と剥離基材とを有するものであり、その剥離基材として上述した剥離基材を用いたものである。
支持体の材質に特に制限はなく、例えば、キャストコート紙、アート紙、コート紙、上質紙等の紙類、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート等からなる高分子フィルム、さらには、蒸着紙、合成紙、布、不織布、金属箔などが目的や用途に応じて使用される。また、これらの支持体の片面または両面に少なくとも一層の他の層が設けられた積層体も使用できる。
また、粘着剤にも特に制限はなく、例えば、アクリル系、ゴム系、ウレタン系などのエマルジョン型、溶剤型、ホットメルト型粘着剤などが挙げられる。
<Adhesive sheet>
The pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention has a support, a pressure-sensitive adhesive layer sequentially provided on at least one side of the support, and a release substrate, and the release substrate described above is used as the release substrate. It is.
There are no particular restrictions on the material of the support, for example, paper such as cast coated paper, art paper, coated paper, high-quality paper, polymer films made of polyethylene, polypropylene, polyethylene terephthalate, and the like, as well as vapor-deposited paper and synthetic paper , Cloth, non-woven fabric, metal foil, etc. are used according to the purpose and application. A laminate in which at least one other layer is provided on one side or both sides of these supports can also be used.
Moreover, there is no restriction | limiting in particular also in an adhesive, For example, emulsion type, such as an acrylic type, a rubber type, a urethane type, a solvent type, a hot-melt type adhesive etc. are mentioned.
この粘着シートの製造方法としては、剥離基材の剥離剤層上に粘着剤を塗布してあらかじめ粘着剤層を設け、この粘着剤層に支持体を貼り合わせる転写法、支持体に粘着剤を塗布して粘着剤層を設け、その粘着剤層と剥離基材の剥離剤層とを貼り合わせる直接法が挙げられる。
ここで、粘着剤を塗布する装置としては、例えば、剥離剤塗料を紙基材に塗布する装置と同様のものを使用できる。
本発明の粘着シートでは、上記剥離基材の製造方法で得られた剥離基材を使用しているので、剥離特性に優れる。
As a method for producing this pressure-sensitive adhesive sheet, a transfer method in which a pressure-sensitive adhesive layer is previously provided by applying a pressure-sensitive adhesive on a release layer of a release substrate, and a support is bonded to this pressure-sensitive adhesive layer, There is a direct method in which a pressure-sensitive adhesive layer is applied and then the pressure-sensitive adhesive layer and the release agent layer of the release substrate are bonded together.
Here, as an apparatus for applying the pressure-sensitive adhesive, for example, the same apparatus as that for applying the release agent coating to the paper substrate can be used.
In the adhesive sheet of this invention, since the peeling base material obtained with the manufacturing method of the said peeling base material is used, it is excellent in peeling characteristics.
次に、本発明の粘着テープについて説明する。
<粘着テープ>
本発明の粘着テープは、一方の面が剥離処理された剥離基材と、該剥離基材の他方の面に設けられた粘着剤層とを有するものであり、その剥離基材として上述した剥離基材を用いたものである。この粘着テープは、紙基材の片面に剥離剤塗料が塗布されていること以外は上述した粘着シートと同様であり、剥離特性に優れる。
この粘着テープはロール状で使用に供されるものである。粘着剤としては上述したものと同じものを用いることができる。
粘着テープの製造方法としては、任意の剥離紙の剥離剤層上に粘着剤を塗布して粘着剤層を設け、この粘着剤層に剥離基材を貼り合わせる転写法、剥離基材の紙基材に直接粘着剤を塗布する直接法が挙げられる。各層を設けた後、得られた粘着テープは巻き回されてロール状にされる。
Next, the adhesive tape of this invention is demonstrated.
<Adhesive tape>
The pressure-sensitive adhesive tape of the present invention has a peeling base material on which one side is peeled off, and a pressure-sensitive adhesive layer provided on the other side of the peeling base material. A substrate is used. This pressure-sensitive adhesive tape is the same as the above-mentioned pressure-sensitive adhesive sheet except that a release agent coating is applied to one side of a paper substrate, and is excellent in peeling properties.
This pressure-sensitive adhesive tape is used in a roll form. As the adhesive, the same ones as described above can be used.
As a method for producing an adhesive tape, a transfer method in which an adhesive is applied on a release agent layer of an arbitrary release paper to provide an adhesive layer, and a release substrate is bonded to the adhesive layer, a paper base of the release substrate is provided. There is a direct method in which an adhesive is directly applied to a material. After providing each layer, the obtained pressure-sensitive adhesive tape is wound into a roll.
以下に、実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、勿論本発明はそれらに限定されるものではない。なお、例中の「部」および「%」は、特に断らない限りそれぞれ「質量部」および「質量%」を示す。
(実施例1)
シリコーンエマルジョンに水溶性樹脂である完全鹸化ポリビニルアルコール(商品名:PVA105、クラレ製、鹸化度98%、重合度500)を固形分で60/40となるように混合し、濃度が20%となるように水で希釈して剥離剤塗料を調製した。
ここで、シリコーンエマルジョンは次のようにして事前に調製したものである。すなわち、容器内全体を攪拌できる錨型攪拌装置と、周縁に小さな歯型突起が上下に交互に設けられている回転可能な円盤とを有する1リットルの複合乳化装置に、ベースポリマーとしてオルガノポリシロキサン(ビニル基含有量0.02モル/100g)を100部、架橋剤としてメチルハイドロジェンポリシロキサン(SiH基含有量1.6モル/100g)を4部、乳化用界面活性剤としてポリオキシエチレンラウリルエーテルを1部、および鹸化度95%のポリビニルアルコール(10%水溶液)を40部(固形換算;4部)仕込んで均一に攪拌混合した。
この混合物に水10部を添加して転相させ、引き続き30分間攪拌した。その後、追加水を加え、固形分濃度40%のO/W型シリコーンエマルジョンを得た。次に、白金触媒(白金量換算で)20ppmを添加した。
次いで、塗料工程にて、紙基材である市販の上質紙(商品名:0ET50、王子製紙製)の片面に、上記剥離剤塗料をバーコーターにより乾燥重量が3g/m2となるように塗布した。続いて、乾燥工程にて、その剥離剤塗料の塗膜を、温度80℃に設定されたロールサポートタイプの第1の熱乾燥オーブン(長さ10m)で3秒以上予備乾燥してから、温度150℃に設定された第2の熱乾燥オーブン(長さ15m)で本乾燥し、剥離剤層を設けて剥離基材である剥離紙を得た。なお、温度表示ラベル(商品名:サーモラベル、日油技研工業製)で測定した本乾燥時の紙面温度は116℃であった。
Hereinafter, the present invention will be described more specifically by way of examples. However, the present invention is not limited to these examples. In the examples, “parts” and “%” represent “parts by mass” and “mass%”, respectively, unless otherwise specified.
Example 1
Completely saponified polyvinyl alcohol (trade name: PVA105, manufactured by Kuraray, saponification degree 98%, polymerization degree 500), which is a water-soluble resin, is mixed with the silicone emulsion so that the solid content is 60/40, and the concentration becomes 20%. A release agent paint was prepared by diluting with water.
Here, the silicone emulsion is prepared in advance as follows. That is, an organopolysiloxane as a base polymer is added to a 1 liter composite emulsifying device having a vertical stirring device capable of stirring the entire interior of a container and a rotatable disk having small tooth-shaped protrusions alternately provided on the periphery thereof. 100 parts (vinyl group content 0.02 mol / 100 g), 4 parts methylhydrogenpolysiloxane (SiH group content 1.6 mol / 100 g) as a crosslinking agent, polyoxyethylene lauryl as a surfactant for emulsification 1 part of ether and 40 parts (solid equivalent: 4 parts) of polyvinyl alcohol (10% aqueous solution) having a saponification degree of 95% were charged and mixed uniformly.
To this mixture, 10 parts of water was added for phase inversion, followed by stirring for 30 minutes. Thereafter, additional water was added to obtain an O / W type silicone emulsion having a solid concentration of 40%. Next, 20 ppm of platinum catalyst (in terms of platinum amount) was added.
Next, in the paint process, the release agent paint is applied to one side of a commercially available high-quality paper (trade name: 0ET50, made by Oji Paper Co., Ltd.) by a bar coater so that the dry weight becomes 3 g / m 2. did. Subsequently, in the drying step, the coating film of the release agent paint is pre-dried for 3 seconds or more in a roll support type first heat drying oven (length 10 m) set at a temperature of 80 ° C. Main drying was performed in a second heat drying oven (length: 15 m) set at 150 ° C., a release agent layer was provided, and release paper as a release substrate was obtained. In addition, the paper surface temperature at the time of this drying measured with the temperature display label (Brand name: Thermo label, NOF Corporation) was 116 degreeC.
(実施例2)
バーコーターから熱乾燥オーブンの入口までの経路を迂回させるバイパスロールを設け、実施例1と同様の剥離剤塗料の塗膜が形成された上質紙を、そのバイパスロールを経由させた。その後、温度140℃に設定されたロールサポートタイプの第1の熱乾燥オーブン(長さ15m)内に移送し、引き続き、温度150℃に設定された第2の熱乾燥オーブン(長さ10m)内に移送し、塗膜を乾燥して剥離剤層を設けて剥離紙を得た。その際、剥離剤塗料塗布後から第1の熱乾燥オーブンに入るまでの時間を5秒(加工速度60m/分でバイパス長さ5m)とした。
(Example 2)
A bypass roll that bypasses the path from the bar coater to the entrance of the heat drying oven was provided, and the high-quality paper on which the same release agent coating film as that of Example 1 was formed was passed through the bypass roll. Then, it is transferred into a roll support type first heat drying oven (length: 15 m) set at a temperature of 140 ° C., and then in a second heat drying oven (length: 10 m) set at a temperature of 150 ° C. The coating film was dried and a release agent layer was provided to obtain a release paper. At that time, the time from the application of the release agent coating to the entry into the first heat drying oven was set to 5 seconds (the processing speed was 60 m / min and the bypass length was 5 m).
(実施例3)
実施例1の剥離剤塗料において、PVA105の代わりに完全鹸化ポリビニルアルコール(商品名:PVA103、クラレ社製、鹸化度98%、重合度300)を使用した以外は実施例1と同様にして剥離紙を得た。
(実施例4)
実施例1の剥離剤塗料において、PVA105の代わりに完全鹸化ポリビニルアルコール(商品名:PVA125、クラレ製、鹸化度98%、重合度2500)を使用した以外は実施例1と同様にして剥離紙を得た。なお、この例では、塗料粘度が高すぎたため塗料濃度を8%としたが、濃度が薄くなったため乾燥負荷が僅かに増加し、本乾燥時の紙面温度は82℃となった。
(Example 3)
A release paper in the same manner as in Example 1 except that the completely saponified polyvinyl alcohol (trade name: PVA103, manufactured by Kuraray Co., Ltd., saponification degree 98%, polymerization degree 300) was used instead of PVA105. Got.
Example 4
A release paper was prepared in the same manner as in Example 1 except that a completely saponified polyvinyl alcohol (trade name: PVA125, manufactured by Kuraray, saponification degree 98%, polymerization degree 2500) was used instead of PVA105 in the release agent paint of Example 1. Obtained. In this example, the coating viscosity was 8% because the coating viscosity was too high, but the drying load slightly increased because the concentration decreased, and the paper surface temperature during the main drying was 82 ° C.
(実施例5)
実施例1の剥離剤塗料において、PVA105の代わりに部分鹸化ポリビニルアルコール(商品名:PVA205、クラレ製、鹸化度88%、重合度500)を使用した以外は実施例1と同様にして剥離紙を得た。
(実施例6)
実施例1の剥離剤塗料において、PVA105の代わりに水溶性アクリル樹脂(商品名:SA513、中央理化工業製)を使用した以外は実施例1と同様にして剥離紙を得た。
(実施例7)
実施例1の剥離剤塗料において、PVA105の代わりに水溶性ウレタン樹脂(商品名:UX235、旭電化工業製)を使用した以外は実施例1と同様にして剥離紙を得た。
(実施例8)
実施例1における乾燥工程において、温度140℃に設定されたロールサポートタイプの第1の熱乾燥オーブン(長さ10m)と温度150℃に設定された第2の熱乾燥オーブン(長さ15m)で乾燥した以外は実施例1と同様にして剥離紙を得た。なお、この例では、バーコーターから第1の熱乾燥オーブンの入口までにバイパスロールを設けず、塗布終了から3秒未満で紙基材が第1の熱乾燥オーブン内に入るようにした。
(Example 5)
A release paper was prepared in the same manner as in Example 1 except that partially saponified polyvinyl alcohol (trade name: PVA205, manufactured by Kuraray, saponification degree 88%, polymerization degree 500) was used instead of PVA105 in the release agent paint of Example 1. Obtained.
(Example 6)
A release paper was obtained in the same manner as in Example 1 except that a water-soluble acrylic resin (trade name: SA513, manufactured by Chuo Rika Kogyo Co., Ltd.) was used instead of PVA105 in the release agent paint of Example 1.
(Example 7)
A release paper was obtained in the same manner as in Example 1 except that a water-soluble urethane resin (trade name: UX235, manufactured by Asahi Denka Kogyo Co., Ltd.) was used instead of PVA105 in the release agent paint of Example 1.
(Example 8)
In the drying process in Example 1, a roll support type first heat drying oven (length: 10 m) set at a temperature of 140 ° C. and a second heat drying oven (length: 15 m) set at a temperature of 150 ° C. A release paper was obtained in the same manner as in Example 1 except that it was dried. In this example, no bypass roll was provided from the bar coater to the entrance of the first heat drying oven, and the paper base material entered the first heat drying oven in less than 3 seconds from the end of coating.
(比較例1)
実施例1の剥離剤塗料において、シリコーンエマルジョン中のポリオキシエチレンラウリルエーテル量を40部、鹸化度95%のポリビニルアルコール(10%水溶液)の量を10部とした以外は実施例1と同様にして剥離紙を得た。
(比較例2)
実施例1の剥離剤塗料において、シリコーンエマルジョン中のポリオキシエチレンラウリルエーテル量を10部とし、界面活性剤中のポリビニルアルコールを省いた以外は実施例1と同様にして剥離紙を得た。
(Comparative Example 1)
The release agent paint of Example 1 was the same as Example 1 except that the amount of polyoxyethylene lauryl ether in the silicone emulsion was 40 parts and the amount of polyvinyl alcohol having a saponification degree of 95% (10% aqueous solution) was 10 parts. A release paper was obtained.
(Comparative Example 2)
A release paper was obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount of polyoxyethylene lauryl ether in the silicone emulsion was 10 parts and the polyvinyl alcohol in the surfactant was omitted in the release agent paint of Example 1.
(比較例3)
実施例1の剥離剤塗料において、水溶性樹脂である完全鹸化ポリビニルアルコールを添加しなかった以外は実施例1と同様にして剥離紙を得た。
(比較例4)
実施例1において、剥離剤塗料としてシリコーンエマルジョンとポリビニルアルコールとの混合物の代わりに、溶剤系シリコーン剥離剤(商品名:SRX345、東レ・ダウコーニング・シリコーン製)を用いた以外は実施例1と同様にして剥離紙を得た。
(Comparative Example 3)
A release paper was obtained in the same manner as in Example 1 except that the completely saponified polyvinyl alcohol, which is a water-soluble resin, was not added to the release agent paint of Example 1.
(Comparative Example 4)
In Example 1, a solvent-based silicone release agent (trade name: SRX345, manufactured by Toray Dow Corning, Silicone) was used as the release agent paint instead of the mixture of silicone emulsion and polyvinyl alcohol. A release paper was obtained.
各例の剥離剤塗料および剥離剤について下記評価を実施した。その結果を表1、表2に示す。
<剥離剤塗料の安定性>
剥離剤塗料について常温静置8時間後の状態を観察した。
○:塗料に分離や凝集は認められない。
△:塗料に軽度の分離や凝集が認められるが軽く再攪拌することで使用可能である。
×:塗料に分離や凝集が認められ、再度強攪拌しなければ使用不可である。
<剥離剤層の耐水性>
市販の水性赤インキ希釈液をふくませたウエスで剥離剤層表面を拭き取り、塗膜の染まり具合、ピンホール状況を目視で観察した。
○:塗膜がインキでほとんど染まらない。あるいは塗膜ピンホールはほとんど認められない。
×:塗膜がインキではっきり染まる。あるいは塗膜ピンホールが多く実用上問題がある。
<剥離剤層の耐溶剤性>
市販の油性赤インキ希釈液を含ませたウエスで剥離剤層表面を拭き取り、塗膜の染まり具合、ピンホール状況を目視で観察した。
○:塗膜がインキでほとんど染まらない。あるいは塗膜ピンホールはほとんど認められない。
×:塗膜がインキではっきり染まる。あるいは塗膜ピンホールが多く実用上問題がある。
The following evaluation was implemented about the release agent coating material and release agent of each case. The results are shown in Tables 1 and 2.
<Stability of release agent paint>
The release agent paint was observed for 8 hours after standing at room temperature.
○: Separation and aggregation are not recognized in the paint.
Δ: Mild separation or aggregation is observed in the paint, but it can be used by lightly stirring again.
X: Separation and agglomeration are recognized in the paint, and it cannot be used unless it is vigorously stirred again.
<Water resistance of release agent layer>
The surface of the release agent layer was wiped off with a waste cloth containing a commercially available aqueous red ink diluent, and the dyeing condition of the coating film and the pinhole state were visually observed.
○: The coating film is hardly dyed with ink. Or almost no coating pinholes are observed.
X: The coating film is clearly dyed with ink. Or there are many coating film pinholes and there is a problem in practical use.
<Solvent resistance of release agent layer>
The surface of the release agent layer was wiped off with a waste cloth containing a commercially available oily red ink diluent, and the dyeing condition of the coating film and the pinhole state were visually observed.
○: The coating film is hardly dyed with ink. Or almost no coating pinholes are observed.
X: The coating film is clearly dyed with ink. Or there are many coating film pinholes and there is a problem in practical use.
実施例1〜8、比較例1〜4の剥離紙を常温で1日養生した後、剥離紙の剥離剤層上に、リバースロールコーターを用いてアクリルエマルジョン粘着剤(商品名:L301、日本カーバイド工業製)を乾燥重量で20g/m2となるように塗布、乾燥して粘着剤層を設けた。そして、その粘着剤層上に市販の上質紙(支持体)64g/m2を貼り合わせて粘着シートを作製した。得られた粘着シートについて下記評価を実施した。その結果を表1に示す。
<剥離力(T−PEEL)>
JIS Z 0237に準じ、ORIENTEC製テンシロン万能試験機RTC−1210を用い、幅25mm、長さ100mmの試験片を剥離速度0.3m/分で剥離して測定した。
After the release paper of Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 4 was cured at room temperature for 1 day, an acrylic emulsion adhesive (trade name: L301, Nippon Carbide) was used on the release agent layer of the release paper using a reverse roll coater. Kogyo Co., Ltd.) was applied and dried to a dry weight of 20 g / m 2 to provide an adhesive layer. A commercially available high-quality paper (support) 64 g / m 2 was bonded to the pressure-sensitive adhesive layer to prepare a pressure-sensitive adhesive sheet. The following evaluation was implemented about the obtained adhesive sheet. The results are shown in Table 1.
<Peeling force (T-PEEL)>
According to JIS Z 0237, a test piece having a width of 25 mm and a length of 100 mm was peeled off at a peeling speed of 0.3 m / min using an ORIENTEC Tensilon universal testing machine RTC-1210.
表1から明らかなように、実施例1〜8の剥離紙は、剥離剤塗料が経時安定性に優れ、剥離剤層のバリヤー性および剥離特性が高かった。
ただし、水溶性樹脂として部分鹸化ポリビニルアルコールを使用した実施例5、水溶性アクリル樹脂を使用した実施例6、水溶性ウレタン樹脂を使用した実施例7では、水溶性樹脂として完全鹸化ポリビニルアルコールを使用した実施例1〜4に比べて、やや重剥離力となり、塗膜の耐水性・耐溶剤性もやや低かった。また、予備乾燥を行わない実施例8では剥離特性がやや低かった。さらに、完全鹸化ポリビニルアルコールの重合度が1000を超えていた実施例4では、粘度調整のため余分に水希釈する必要が生じ、結果として紙面温度がやや低くなりシリコーンキュア性が若干劣っていたためやや重剥離力となった。
As is clear from Table 1, in the release papers of Examples 1 to 8, the release agent coating was excellent in stability over time, and the barrier property and release characteristics of the release agent layer were high.
However, in Example 5 using partially saponified polyvinyl alcohol as the water-soluble resin, Example 6 using water-soluble acrylic resin, and Example 7 using water-soluble urethane resin, fully saponified polyvinyl alcohol was used as the water-soluble resin. In comparison with Examples 1 to 4, the peel strength was somewhat heavy, and the water resistance and solvent resistance of the coating film were slightly low. Further, in Example 8 where preliminary drying was not performed, the peeling characteristics were slightly low. Furthermore, in Example 4 in which the degree of polymerization of the fully saponified polyvinyl alcohol exceeded 1000, it was necessary to dilute with water excessively to adjust the viscosity. As a result, the paper surface temperature was slightly lowered and the silicone curing property was slightly inferior. It became heavy peeling force.
これら実施例に対し、界面活性剤として使用されるポリビニルアルコール量が全界面活性剤量の70%未満であるシリコーンエマルジョンを使用した比較例1〜2では経時で剥離剤塗料の分離や凝集が発生し、塗料安定性が低かった。また、水溶性樹脂を含まない比較例3、剥離剤塗料として溶剤系シリコーン剥離剤を用いた比較例4では、いずれも剥離剤塗料が上質紙中に浸透して剥離特性が低かった。特に比較例4ではその傾向が顕著であった。 Compared to these examples, in Comparative Examples 1 and 2 using a silicone emulsion in which the amount of polyvinyl alcohol used as a surfactant is less than 70% of the total amount of surfactant, separation and aggregation of the release agent paint occurred over time. However, the paint stability was low. Further, in Comparative Example 3 not containing a water-soluble resin and Comparative Example 4 using a solvent-based silicone release agent as the release agent paint, the release agent paint penetrated into the high-quality paper, and the release characteristics were low. In particular, the tendency was remarkable in Comparative Example 4.
本発明の剥離基材は、粘着シートの剥離紙、粘着テープの基材、工程用剥離シート等の剥離基材として利用可能である。
The peeling base material of this invention can be utilized as peeling base materials, such as a peeling paper of an adhesive sheet, a base material of an adhesive tape, and a process release sheet.
Claims (5)
シリコーンエマルジョンは、(I)1分子中にアルケニル基を2個以上持つオルガノポリシロキサン100質量部と、(II)1分子中にケイ素原子と直接結合した水素原子を少なくとも1個持つオルガノハイドロジェンポリシロキサン1〜30質量部とが、ポリビニルアルコールを70質量%以上含む乳化用界面活性剤で乳化されたものであることを特徴とする剥離基材。 In a release substrate in which a release agent paint containing a silicone emulsion and a water-soluble resin is applied to a paper substrate,
The silicone emulsion consists of (I) 100 parts by mass of an organopolysiloxane having two or more alkenyl groups in one molecule, and (II) an organohydrogen poly having at least one hydrogen atom directly bonded to a silicon atom in one molecule. A release substrate, wherein 1 to 30 parts by mass of siloxane is emulsified with an emulsifying surfactant containing 70% by mass or more of polyvinyl alcohol.
シリコーンエマルジョンとして、(I)1分子中にアルケニル基を2個以上持つオルガノポリシロキサン100質量部と、(II)1分子中にケイ素原子と直接結合した水素原子を少なくとも1個持つオルガノハイドロジェンポリシロキサン1〜30質量部とが、ポリビニルアルコールを70質量%以上含む乳化用界面活性剤で乳化されたものを用いることを特徴とする剥離基材の製造方法。 A coating process in which a release agent paint containing a silicone emulsion and a water-soluble resin is applied to at least one side of a paper substrate, and a coating film of the release agent paint is preliminarily dried at less than 100 ° C. after the application step, and then at 100 ° C. A method for producing a release substrate having a drying step for drying,
As a silicone emulsion, (I) 100 parts by mass of an organopolysiloxane having two or more alkenyl groups in one molecule and (II) an organohydrogen poly having at least one hydrogen atom directly bonded to a silicon atom in one molecule A method for producing a release substrate, wherein 1 to 30 parts by mass of siloxane is emulsified with an emulsifying surfactant containing 70% by mass or more of polyvinyl alcohol.
シリコーンエマルジョンとして、(I)1分子中にアルケニル基を2個以上持つオルガノポリシロキサン100質量部と、(II)1分子中にケイ素原子と直接結合した水素原子を少なくとも1個持つオルガノハイドロジェンポリシロキサン1〜30質量部とが、ポリビニルアルコールを70質量%以上含む乳化用界面活性剤で乳化されたものを用いることを特徴とする剥離基材の製造方法。 Applying a release agent paint containing a silicone emulsion and a water-soluble resin on one side of a paper substrate, and after 3 seconds or more have elapsed from the end of the application process, the coating film of the release agent paint is finally dried at 100 ° C. or higher. A method for producing a release substrate having a drying step,
As a silicone emulsion, (I) 100 parts by mass of an organopolysiloxane having two or more alkenyl groups in one molecule and (II) an organohydrogen poly having at least one hydrogen atom directly bonded to a silicon atom in one molecule A method for producing a release substrate, wherein 1 to 30 parts by mass of siloxane is emulsified with an emulsifying surfactant containing 70% by mass or more of polyvinyl alcohol.
前記剥離基材が請求項1に記載の剥離基材であることを特徴とすることを特徴とする粘着シート。 A pressure-sensitive adhesive sheet comprising a support, a pressure-sensitive adhesive layer sequentially provided on at least one side of the support, and a release substrate,
The pressure-sensitive adhesive sheet, wherein the release substrate is the release substrate according to claim 1.
前記剥離基材が請求項1に記載の剥離基材であることを特徴とする粘着テープ。
A pressure-sensitive adhesive tape having a release substrate on which one surface has been subjected to a release treatment, and an adhesive layer provided on the other surface of the release substrate,
The pressure-sensitive adhesive tape, wherein the release substrate is the release substrate according to claim 1.
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