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JP4451621B2 - Flame retardant thermoplastic polyurethane composition and molded article - Google Patents

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JP4451621B2
JP4451621B2 JP2003285625A JP2003285625A JP4451621B2 JP 4451621 B2 JP4451621 B2 JP 4451621B2 JP 2003285625 A JP2003285625 A JP 2003285625A JP 2003285625 A JP2003285625 A JP 2003285625A JP 4451621 B2 JP4451621 B2 JP 4451621B2
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Description

本発明は、難燃性熱可塑性ポリウレタン組成物ならびに該組成物から得られる成形体に関し、さらに詳しくは、押出成形等による成形加工が容易であり、ハロゲン元素である臭素や塩素を含まない難燃性熱可塑性ポリウレタン組成物、および該組成物から得られる成形体に関するものである。   The present invention relates to a flame retardant thermoplastic polyurethane composition and a molded body obtained from the composition, and more particularly, a flame retardant which is easy to be molded by extrusion molding and does not contain halogen elements such as bromine and chlorine. The present invention relates to a heat-resistant thermoplastic polyurethane composition and a molded article obtained from the composition.

熱可塑性ポリウレタンは柔軟性、極めて良好な耐摩耗性を示し、OA機器用部品、家庭用電化製品用部品、自動車の内装材、家屋の内装材等に有用に用いられるものであるが、通常易燃性である。これを難燃化するために、一般にはハロゲン系難燃剤が配合されている。しかし、ハロゲン系難燃剤は少量の配合で高い難燃性を付与することができるが、燃焼時に有害ガスが発生するといった欠点を有している。   Thermoplastic polyurethane exhibits flexibility and extremely good wear resistance, and is useful for OA equipment parts, household appliance parts, automobile interior materials, house interior materials, etc. It is flammable. In order to make this flame-retardant, generally, a halogen-based flame retardant is blended. However, the halogen-based flame retardant can impart high flame retardancy with a small amount of blending, but has a disadvantage that harmful gases are generated during combustion.

一方、ハロゲンを含まない難燃剤(ノンハロゲン系難燃剤)としては、メラミン、メラミンシアヌレート等の窒素系難燃剤、ポリリン酸アンモニウム、トリフェニルホスフェート、ポリリン酸メラミン等のリン系難燃剤や、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム等の無機系難燃剤等があり、この中でもリン系難燃剤が少量の配合で効果がみられる。しかしながら、リン系難燃剤を熱可塑性ポリウレタンへ配合すると難燃性は付与できるが、リン系難燃剤により、熱可塑性ポリウレタン分子の分子鎖が切断され、分子量低下を起こし、溶融粘度が大幅に低下するだけでなく、機械的特性の著しい低下をもたらすといった欠点を有している。   On the other hand, non-halogen flame retardants (non-halogen flame retardants) include nitrogen flame retardants such as melamine and melamine cyanurate, phosphorus flame retardants such as ammonium polyphosphate, triphenyl phosphate and melamine polyphosphate, and hydroxylation. There are inorganic flame retardants such as magnesium and aluminum hydroxide. Among them, phosphorus flame retardants are effective with a small amount. However, when a flame retardant is added to a thermoplastic polyurethane, flame retardancy can be imparted, but the molecular chain of the thermoplastic polyurethane molecule is cleaved by the phosphorus flame retardant, resulting in a decrease in molecular weight and a significant decrease in melt viscosity. In addition, it has the disadvantage of causing a significant decrease in mechanical properties.

このような中、熱可塑性ポリウレタンと、ポリリン酸アンモニウムをメラミンホルムアルデヒド樹脂又はエポキシ樹脂にてマイクロカプセル化してなるパウダー、および無機系難燃剤を含有することを特徴とする難燃性ポリウレタン系組成物が記載されている(特許文献1参照。)。これは熱可塑性ポリウレタンへポリリン酸アンモニウムを直接配合した場合に生じる物性の低下を、ポリリン酸アンモニウムをマイクロカプセル化することにより熱可塑性ポリウレタンとポリリン酸アンモニウムとの接触を避け、引張物性、特に引張強度の低下を防ごうとするものである。しかしながら、ポリリン酸アンモニウムをマイクロカプセル化するにはコストの上昇が伴うとともに、難燃性を付与する効果が低下してしまうという問題があった。
特開平5−9376号公報
Under such circumstances, a flame retardant polyurethane composition comprising a thermoplastic polyurethane, a powder obtained by microencapsulating ammonium polyphosphate with a melamine formaldehyde resin or an epoxy resin, and an inorganic flame retardant (See Patent Document 1). This is due to the decrease in physical properties caused by the direct blending of ammonium polyphosphate with thermoplastic polyurethane, and by avoiding contact between thermoplastic polyurethane and ammonium polyphosphate by microencapsulating ammonium polyphosphate, tensile properties, especially tensile strength It is intended to prevent the decrease of However, microencapsulation of ammonium polyphosphate has a problem that the cost is increased and the effect of imparting flame retardancy is lowered.
JP-A-5-9376

本発明は、このような状況に鑑みなされたもので、成形加工性が良好であり、かつ良好な外観を有する成形体が得られる難燃性熱可塑性ポリウレタン組成物、ならびに該組成物からなる成形体を提供することを目的とする。   The present invention has been made in view of such circumstances, a flame-retardant thermoplastic polyurethane composition from which a molded article having good moldability and a good appearance can be obtained, and a molding comprising the composition. The purpose is to provide a body.

本発明者等は、鋭意検討を重ねた結果、熱可塑性ポリウレタン(A)にリン系難燃剤(B)、および分子内に2個以上のエポキシ基を有するエポキシ化合物(C)を特定割合で配合することにより、上記目的を達成できることを見いだし本発明に到った。   As a result of intensive studies, the present inventors compounded a thermoplastic polyurethane (A) with a phosphorus-based flame retardant (B) and an epoxy compound (C) having two or more epoxy groups in the molecule at a specific ratio. As a result, the inventors have found that the above object can be achieved and have reached the present invention.

即ち、本発明は、
(1)熱可塑性ポリウレタン(A)、リン系難燃剤(B)、および分子内に2個以上のエポキシ基を有するエポキシ化合物(C)からなるハロゲンを含まない組成物であって、該組成物中の熱可塑性ポリウレタン(A)とリン系難燃剤(B)の配合比率が重量比で(A):(B)=92〜45:8〜55であり、かつ(A)と(B)との合計量100重量部に対して分子内に2個以上のエポキシ基を有するエポキシ化合物(C)が0.1〜30重量部配合されてなることを特徴とする押出成形用の難燃性熱可塑性ポリウレタン組成物に関するものである。
That is, the present invention
(1) A halogen-free composition comprising a thermoplastic polyurethane (A), a phosphorus-based flame retardant (B), and an epoxy compound (C) having two or more epoxy groups in the molecule, the composition The blending ratio of the thermoplastic polyurethane (A) and the phosphorus-based flame retardant (B) is (A) :( B) = 92 to 45: 8 to 55 by weight ratio, and (A) and (B) The flame-retardant heat for extrusion molding, wherein 0.1 to 30 parts by weight of an epoxy compound (C) having two or more epoxy groups in the molecule is blended with respect to 100 parts by weight of the total amount of The present invention relates to a plastic polyurethane composition.

(2)(1)に記載の組成物に、さらに導電剤(D)が配合されてなる組成物であって、熱可塑性ポリウレタン(A)とリン系難燃剤(B)との合計量100重量部に対して、前記導電剤(D)が0.05〜25重量部配合されてなることを特徴とする押出成形用の難燃性熱可塑性ポリウレタン組成物に関するものである。 (2) A composition obtained by further blending a conductive agent (D) with the composition according to (1), wherein the total amount of the thermoplastic polyurethane (A) and the phosphorus-based flame retardant (B) is 100 wt. The present invention relates to a flame retardant thermoplastic polyurethane composition for extrusion molding , characterized in that 0.05 to 25 parts by weight of the conductive agent (D) is blended with respect to parts.

(3)導電剤(D)が、カーボンブラック、若しくはグラフト化カーボンブラックであることを特徴とする(2)に記載の押出成形用の難燃性熱可塑性ポリウレタン組成物に関するものである。 (3) The conductive agent (D) is carbon black or grafted carbon black, and relates to the flame-retardant thermoplastic polyurethane composition for extrusion molding according to (2).

(4)導電剤(D)が、分子内にポリアルキレンオキサイド鎖を有するポリマーであることを特徴とする(2)に記載の押出成形用の難燃性熱可塑性ポリウレタン組成物に関するものである。 (4) The flame retardant thermoplastic polyurethane composition for extrusion molding according to (2), wherein the conductive agent (D) is a polymer having a polyalkylene oxide chain in the molecule.

(5)(1)〜(4)のいずれかに記載の難燃性熱可塑性ポリウレタン組成物からなることを特徴とする押出成形体に関するものである。 (5) The present invention relates to an extruded product comprising the flame-retardant thermoplastic polyurethane composition according to any one of (1) to (4).

(6)多層構成の成形体であって、そのうち少なくとも一層が(1)〜(4)のいずれかに記載の難燃性熱可塑性ポリウレタン組成物からなることを特徴とする押出成形体に関するものである。 (6) A molded article of a multi-layer structure, relates them at least one layer (1) to (4) extrudates, characterized in that it consists of a flame retardant thermoplastic polyurethane composition according to any one of is there.

(7)シームレスベルト状であることを特徴とする(5)、または(6)に記載の押出成形体に関するものである。
(7) The present invention relates to the extruded product according to (5) or (6), which is a seamless belt.

本発明の難燃性熱可塑性ポリウレタン組成物は、リン系難燃剤(B)により熱可塑性ポリウレタン(A)の分子鎖が切断されても、低分子量化した熱可塑性ポリウレタン(A)の分子同士が、分子内に2個以上のエポキシ基を有するエポキシ化合物(C)を介して再び結合するため溶融時の流動特性が良好であり、成形加工性に優れている。そしてこのような組成物からなる成形体は良好な外観を示し、難燃性にも優れたものであるという利点がある。   In the flame-retardant thermoplastic polyurethane composition of the present invention, even when the molecular chain of the thermoplastic polyurethane (A) is cleaved by the phosphorus-based flame retardant (B), the molecules of the thermoplastic polyurethane (A) having a low molecular weight are bonded to each other. Further, since they are bonded again via the epoxy compound (C) having two or more epoxy groups in the molecule, the flow characteristics at the time of melting are good, and the moldability is excellent. And the molded object which consists of such a composition shows the favorable external appearance, and there exists an advantage that it is the thing excellent also in the flame retardance.

本発明の難燃性熱可塑性ポリウレタン組成物は、熱可塑性ポリウレタン(A)と、リン系難燃剤(B)、および分子内に2個以上のエポキシ基を有するエポキシ化合物(C)からなるハロゲンを含まない組成物であって、該組成物中の熱可塑性ポリウレタン(A)と、リン系難燃剤(B)の配合比率が重量比で(A):(B)=92〜45:8〜55であり、かつ(A)と(B)との合計量100重量部に対して分子内に2個以上のエポキシ基を有するエポキシ化合物(C)を0.1〜30重量部含有することを特徴とするものである(以下、分子内に2個以上のエポキシ基を有するエポキシ化合物(C)を、単にエポキシ化合物(C)と称することがある。)。   The flame retardant thermoplastic polyurethane composition of the present invention comprises a halogen comprising a thermoplastic polyurethane (A), a phosphorus flame retardant (B), and an epoxy compound (C) having two or more epoxy groups in the molecule. It is a composition which does not contain, Comprising: The mixing ratio of the thermoplastic polyurethane (A) in this composition and a phosphorus flame retardant (B) is a weight ratio (A) :( B) = 92-45: 8-55 And 0.1 to 30 parts by weight of an epoxy compound (C) having two or more epoxy groups in the molecule with respect to 100 parts by weight of the total amount of (A) and (B). (Hereinafter, the epoxy compound (C) having two or more epoxy groups in the molecule may be simply referred to as an epoxy compound (C)).

本発明において使用される熱可塑性ポリウレタン(A)としては、通常市販されている熱可塑性ポリウレタンを用いることができる。例えば、ジイソシアナートとしてヘキサメチレンジイソシアナート、ジフェニルメタンジイソシアナート、水添ジフェニルメタンジイソシアナート、トルイレンジイソシアナート等を、長鎖ジオールとして、ポリテトラメチレングリコール、ポリエチレングリコール、両末端に水酸基を有する脂肪族ポリエステル等を、短鎖ジオールとして、1,4−ブタンジオール、シクロヘキサンジオール、エチレングリコール等を用いた熱可塑性ポリウレタンが挙げられる。   As the thermoplastic polyurethane (A) used in the present invention, a commercially available thermoplastic polyurethane can be used. For example, hexamethylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, hydrogenated diphenylmethane diisocyanate, toluylene diisocyanate, etc. as diisocyanates, polytetramethylene glycol, polyethylene glycol, and hydroxyl groups at both ends as long chain diols Thermoplastic polyurethane using 1,4-butanediol, cyclohexanediol, ethylene glycol or the like as the short-chain diol, such as aliphatic polyester.

また、本発明において使用されるリン系難燃剤(B)は、難燃効果を示すリン系化合物であれば特に制限はなく、例えば、ポリリン酸アンモニウム等の無機リン酸塩系化合物、トリフェニルホスフェート、トリエチルホスフェート等のリン酸エステル系化合物、ポリリン酸メラミン等が挙げられる。また、このようなリン系難燃剤は、1種単独で或いは2種以上を任意の混合比で混合して使用することもできる。   The phosphorus flame retardant (B) used in the present invention is not particularly limited as long as it is a phosphorus compound exhibiting a flame retardant effect. For example, inorganic phosphate compounds such as ammonium polyphosphate, triphenyl phosphate And phosphate ester compounds such as triethyl phosphate, melamine polyphosphate, and the like. Moreover, such phosphorus flame retardant can also be used individually by 1 type or in mixture of 2 or more types by arbitrary mixing ratios.

さらに、本発明においてはリン系難燃剤(B)として、配合による熱可塑性ポリウレタンの分子量低下が少なく、後述するエポキシ化合物(C)の配合量を少なく抑えることができるという理由のため、酸価が2eq/kg以下であるものを使用することが好ましい。   Furthermore, in the present invention, as the phosphorus flame retardant (B), there is little decrease in the molecular weight of the thermoplastic polyurethane due to blending, and the acid value can be reduced because the blending amount of the epoxy compound (C) described later can be kept small. It is preferable to use one that is 2 eq / kg or less.

一方、分子内に2個以上のエポキシ基を有するエポキシ化合物(C)は、分子内に2個以上のエポキシ基を有する化合物であれば特に制限はなく、例えば、グリシジルメタクリレートとメチルメタクリレートとの共重合体等のグリシジルエステル型エポキシ樹脂、ビスフェノールA−ジグリシジル等のビスフェノールA型エポキシ樹脂、環状脂肪族エポキシ樹脂、グリシジルメタクリレートとエチレンとの共重合体、グリシジルメタクリレートとスチレンとの共重合体、エポキシ化スチレン−エチレン・ブチレン−スチレンブロック共重合体、エポキシ化スチレン−エチレン・イソプレン−スチレンブロック共重合体等が挙げられる。また、これらの誘導体も使用することができる。さらに、このようなエポキシ化合物は、1種単独で或いは2種以上を任意の混合比で混合して使用することもできる。   On the other hand, the epoxy compound (C) having two or more epoxy groups in the molecule is not particularly limited as long as it is a compound having two or more epoxy groups in the molecule. For example, a co-polymer of glycidyl methacrylate and methyl methacrylate. Glycidyl ester type epoxy resin such as polymer, bisphenol A type epoxy resin such as bisphenol A-diglycidyl, cyclic aliphatic epoxy resin, copolymer of glycidyl methacrylate and ethylene, copolymer of glycidyl methacrylate and styrene, epoxidation Examples thereof include styrene-ethylene / butylene-styrene block copolymers and epoxidized styrene-ethylene / isoprene-styrene block copolymers. Moreover, these derivatives can also be used. Furthermore, such an epoxy compound can be used alone or in admixture of two or more at any mixing ratio.

特に、本発明においてはエポキシ化合物(C)は、少量の配合で溶融粘度の調整が可能となるという理由から、エポキシ当量が1500g/eq以下のエポキシ化合物であることが好ましい。   In particular, in the present invention, the epoxy compound (C) is preferably an epoxy compound having an epoxy equivalent of 1500 g / eq or less because the melt viscosity can be adjusted with a small amount.

本発明においては、熱可塑性ポリウレタン(A)とリン系難燃剤(B)の配合比率は重量比で(A):(B)=92〜45:8〜55、より好ましくは、(A):(B)=93〜50:7〜50である。熱可塑性ポリウレタン(A)とリン系難燃剤(B)との合計100重量部中の、リン系難燃剤(B)の配合比率が55重量部を超えると、連続した成形加工が困難となり、さらには得られる成形体の強度低下を招く。逆にリン系難燃剤(B)の配合比率が8重量部未満であると難燃性の改善効果が不十分となるので好ましくない。   In the present invention, the mixing ratio of the thermoplastic polyurethane (A) and the phosphorus-based flame retardant (B) is (A) :( B) = 92 to 45: 8 to 55, more preferably (A): (B) = 93-50: 7-50. When the blending ratio of the phosphorus-based flame retardant (B) in the total 100 parts by weight of the thermoplastic polyurethane (A) and the phosphorus-based flame retardant (B) exceeds 55 parts by weight, continuous molding processing becomes difficult. Causes a reduction in strength of the resulting molded article. Conversely, if the blending ratio of the phosphorus-based flame retardant (B) is less than 8 parts by weight, the effect of improving flame retardancy becomes insufficient, which is not preferable.

また、本発明においては、該組成物中のエポキシ化合物(C)の配合割合は、該組成物中の熱可塑性ポリウレタン樹脂(A)とリン系難燃剤(B)との合計量100重量部に対して0.1〜30重量部、好ましくは0.5〜25重量部である。エポキシ化合物(C)をこの割合で配合することによって、熱可塑性ポリウレタン(A)とリン系難燃剤(B)とを加熱混練する際、分子鎖が切断され低分子量化した熱可塑性ポリウレタンの分子同士を、エポキシ化合物(C)を介して再び結合することができる。この結果、成形加工時における組成物の溶融粘度の低下を回避することができ、成形加工性を向上させることができ、さらには外観の良好な成形体を得ることができる。   In the present invention, the blending ratio of the epoxy compound (C) in the composition is 100 parts by weight of the total amount of the thermoplastic polyurethane resin (A) and the phosphorus flame retardant (B) in the composition. It is 0.1-30 weight part with respect to it, Preferably it is 0.5-25 weight part. By blending the epoxy compound (C) at this ratio, when the thermoplastic polyurethane (A) and the phosphorus-based flame retardant (B) are kneaded with heat, the molecular chains are cut to reduce the molecular weight of the thermoplastic polyurethane molecules. Can be recombined via the epoxy compound (C). As a result, a decrease in the melt viscosity of the composition during the molding process can be avoided, the molding processability can be improved, and a molded article having a good appearance can be obtained.

熱可塑性ポリウレタン(A)とリン系難燃剤(B)との合計量100重量部に対するエポキシ化合物(C)の含有率が30重量部を超えると、エポキシ化合物が易燃焼性であるため組成物の酸素指数が低くなり、難燃性が不十分となる。また、熱可塑性ポリウレタン(A)とリン系難燃剤(B)との合計量100重量部に対してエポキシ化合物(C)の含有率が0.1重量部未満であるとエポキシ化合物(C)成分を配合する効果、即ち低分子量化された熱可塑性ポリウレタン分子同士を再び結合し、成形加工時において組成物の溶融粘度の低下を防止する効果が不十分となるので好ましくない。   When the content of the epoxy compound (C) with respect to 100 parts by weight of the total amount of the thermoplastic polyurethane (A) and the phosphorus-based flame retardant (B) exceeds 30 parts by weight, the epoxy compound is easily flammable. The oxygen index is lowered and the flame retardancy is insufficient. In addition, when the content of the epoxy compound (C) is less than 0.1 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total amount of the thermoplastic polyurethane (A) and the phosphorus-based flame retardant (B), the epoxy compound (C) component This is not preferable because the effect of blending, that is, the effect of preventing the decrease in the melt viscosity of the composition at the time of molding processing by recombining the thermoplastic polyurethane molecules having reduced molecular weights again.

また本発明は、電子写真等の電子機器への応用を目的として、上記した組成物に導電剤(D)がさらに配合されてなる難燃性熱可塑性ポリウレタン組成物をも提供するものである。
この場合、組成物中の導電剤(D)の配合量は、熱可塑性ポリウレタン(A)、リン系難燃剤(B)との合計量100重量部に対して0.05〜25重量部とする。上記範囲未満では組成物へ半導電性を付与することができず、上記範囲を超えると押出成形加工性が悪くなるばかりでなく、成形体としたときその強度が低下する。
The present invention also provides a flame retardant thermoplastic polyurethane composition in which a conductive agent (D) is further blended with the above composition for the purpose of application to electronic equipment such as electrophotography.
In this case, the compounding quantity of the electrically conductive agent (D) in a composition shall be 0.05-25 weight part with respect to 100 weight part of total amounts with a thermoplastic polyurethane (A) and a phosphorus flame retardant (B). . If it is less than the above range, semiconductivity cannot be imparted to the composition. If it exceeds the above range, not only the extrusion processability is deteriorated, but also the strength of the molded product is lowered.

導電剤(D)としては、まず電子伝導性材料を挙げることができ、カーボンブラック、グラフト化カーボンブラック、金属酸化物、金属粉末等が例示できる。これらの電子伝導性材料の中でも、少量の配合で組成物の抵抗が低下するため、カーボンブラックが必須として含まれることが好ましい。カーボンブラックとしては、アセチレンブラック、ファーネスブラック、チャンネルブラック等が挙げられるが、中でも少ない配合量で半導電性を付与できるという観点からアセチレンブラック、およびファーネスブラックの一種であるケッチェンブラックが好ましい。また、組成物が成形されてなる成形体の抵抗値のバラツキを小さくするために、表面処理したカーボンブラックやグラフト化カーボンブラック(例えば、特開平11−29678号公報参照。)を使用することもできる。   Examples of the conductive agent (D) include an electron conductive material, and examples thereof include carbon black, grafted carbon black, metal oxide, and metal powder. Among these electron conductive materials, it is preferable that carbon black is included as an essential component because the resistance of the composition is reduced with a small amount of the compound. Examples of carbon black include acetylene black, furnace black, and channel black. Among them, acetylene black and ketjen black, which is a kind of furnace black, are preferable from the viewpoint that semiconductivity can be imparted with a small amount. In addition, in order to reduce the variation in resistance value of the molded product formed from the composition, it is also possible to use surface-treated carbon black or grafted carbon black (for example, see JP-A-11-29678). it can.

導電剤(D)として、さらにイオン伝導性材料を挙げることができる。具体的には、ポリエチレンオキサイド、エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドの共重合体、エチレンオキサイドとエピクロロヒドリンの共重合体、ポリエーテルエステル、ポリエーテルエステルアミド等の分子中にポリアルキレンオキサイド鎖を有するポリマーが挙げられる。また、分子中に4級アンモニウム塩、スルホン酸塩、カルボン酸塩等のイオン基を含有するポリマー、所謂、アイオノマーが挙げられる。これらのうちでも、分子中にポリアルキレンオキサイド鎖を有するポリマーが好ましい。さらに導電剤(D)として、分子中にポリアルキレンオキサイド鎖を有するポリマーを用いる場合には、これとイオン電解質とを併用するのが好ましい。イオン電解質を併用することにより、分子中にポリアルキレンオキサイド鎖を有するポリマーの配合量を少なく抑えることができるだけでなく、温度、湿度の変化による電気抵抗の変動、いわゆる、電気抵抗の環境依存性が小さくなる。ここでいうイオン電解質としては、アルカリ金属若しくはアルカリ土類金属のチオシアン酸塩、リン酸塩、硫酸塩、ハロゲン化物、ハロゲンの酸塩素酸等が挙げられ、その中でも、特にチオシアン酸カリウム、チオシアン酸ナトリウム、チオシアン酸リチウム、過塩素酸カリウム、過塩素酸ナトリウム、過塩素酸リチウムが少量の配合で電気抵抗を低下させることができるので特に好ましい。   Examples of the conductive agent (D) include an ion conductive material. Specifically, polymers having a polyalkylene oxide chain in the molecule such as polyethylene oxide, a copolymer of ethylene oxide and propylene oxide, a copolymer of ethylene oxide and epichlorohydrin, polyether ester, polyether ester amide, etc. Is mentioned. In addition, a polymer containing an ionic group such as a quaternary ammonium salt, a sulfonate, or a carboxylate in the molecule, so-called ionomer can be used. Among these, a polymer having a polyalkylene oxide chain in the molecule is preferable. Further, when a polymer having a polyalkylene oxide chain in the molecule is used as the conductive agent (D), it is preferable to use this in combination with an ionic electrolyte. By using an ionic electrolyte in combination, not only can the amount of the polymer having a polyalkylene oxide chain in the molecule be suppressed, but also the electrical resistance varies due to changes in temperature and humidity, so-called environmental dependence of electrical resistance. Get smaller. Examples of the ionic electrolyte include thiocyanates, phosphates, sulfates, halides, and halogen acid chloric acids of alkali metals or alkaline earth metals. Among them, potassium thiocyanate and thiocyanate are particularly preferable. Sodium, lithium thiocyanate, potassium perchlorate, sodium perchlorate, and lithium perchlorate are particularly preferred because they can lower the electrical resistance with a small amount.

本発明の難燃性熱可塑性ポリウレタン組成物には、必要に応じて発明の効果が維持される範囲内において、リン系難燃剤(B)以外の難燃剤を加えることも可能である。例えば、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム等の無機水酸化物、ほう酸亜鉛、ほう酸アンモニウム等のほう酸塩類等、二酸化ケイ素等のケイ素化合物が挙げられる。   A flame retardant other than the phosphorus flame retardant (B) can be added to the flame retardant thermoplastic polyurethane composition of the present invention as long as the effect of the invention is maintained. Examples thereof include inorganic hydroxides such as aluminum hydroxide and magnesium hydroxide, borates such as zinc borate and ammonium borate, and silicon compounds such as silicon dioxide.

さらに、本発明の難燃性熱可塑性ポリウレタン組成物には、必要に応じて発明の効果が維持される範囲内において、公知の安定剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、滑剤、加工助剤、発泡剤、充填剤等の各種配合剤や染料、顔料等の着色剤等の他成分を配合することももちろん可能である。   Furthermore, the flame retardant thermoplastic polyurethane composition of the present invention has a known stabilizer, ultraviolet absorber, antioxidant, lubricant, processing aid, as long as the effects of the invention are maintained as necessary. It is of course possible to blend other ingredients such as various compounding agents such as foaming agents and fillers and colorants such as dyes and pigments.

なお、本発明の難燃性熱可塑性ポリウレタン組成物は、JIS K7210附属書C(参考)に準拠した測定温度200℃、試験圧力9.8MPaにおける見かけの粘度(ηap)で1900〜50000poiseを有していることが、とりわけ押出成形性の観点から好ましい。 The flame-retardant thermoplastic polyurethane composition of the present invention has a apparent viscosity (η ap ) of 1900 to 50000 poise at a measurement temperature of 200 ° C. and a test pressure of 9.8 MPa in accordance with JIS K7210 Annex C (reference). It is particularly preferable from the viewpoint of extrusion moldability.

本発明の難燃性熱可塑性ポリウレタン組成物は、例えば、上述した熱可塑性ポリウレタン(A)、リン系難燃剤(B)、エポキシ化合物(C)、あるいは熱可塑性ポリウレタン(A)、リン系難燃剤(B)、エポキシ化合物(C)、導電剤(D)を、120〜240℃、好ましくは150〜220℃で加熱混練することにより製造することができる。加熱混練に用いられる装置としては、前記条件で加熱混練が可能なものであれば特に限定されず、例えば、ブレンダー、ニーダー、ミキシングロール、バンバリーミキサー、一軸若しくは二軸の押出機等の加熱混練装置、好ましくは、組成物の温度を冷却制御できる二軸押出機を用いる。   The flame-retardant thermoplastic polyurethane composition of the present invention includes, for example, the above-described thermoplastic polyurethane (A), phosphorus flame retardant (B), epoxy compound (C), thermoplastic polyurethane (A), phosphorus flame retardant. (B), an epoxy compound (C), and a conductive agent (D) can be produced by heating and kneading at 120 to 240 ° C, preferably 150 to 220 ° C. The apparatus used for heat kneading is not particularly limited as long as it can be heat kneaded under the above-mentioned conditions. For example, a heat kneading apparatus such as a blender, kneader, mixing roll, Banbury mixer, uniaxial or biaxial extruder, etc. Preferably, a twin-screw extruder capable of controlling the cooling of the composition temperature is used.

このようにして得られる本発明の難燃性熱可塑性ポリウレタン組成物は、JIS K 7201で規定される酸素指数値が26.0を超える優れた難燃性を示すとともに、通常の押出成形機および金型を用いて成形しても、ドローダウンしないために成形品に成形不良となるシワが発生せず、かつ溶融粘度の低下による破れのない良好な外観をもつ各種成形体が得られる。   The flame retardant thermoplastic polyurethane composition of the present invention thus obtained has an excellent flame retardancy with an oxygen index value specified by JIS K 7201 exceeding 26.0, and a normal extruder and Even if it molds using a metal mold | die, since it does not draw down, the wrinkle which becomes a molding defect does not generate | occur | produce in a molded article, and the various molded object which has the favorable external appearance which is not torn by the fall of melt viscosity is obtained.

本発明の難燃性熱可塑性ポリウレタン組成物は各種成形体とすることができる。押出インフレーション成形も可能であり、継ぎ目のないシームレスベルト状とすることも可能である。さらに本発明の難燃性熱可塑性ポリウレタン組成物から得られる成形体は単層構造のものに限られず、例えばポリエチレンやポリプロピレン等のポリオレフィン、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル、ポリスチレン、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリフッ化ビニリデン等との多層構成とすることもできる。   The flame-retardant thermoplastic polyurethane composition of the present invention can be formed into various molded products. Extrusion inflation molding is also possible, and it is also possible to form a seamless seamless belt shape. Furthermore, the molded product obtained from the flame retardant thermoplastic polyurethane composition of the present invention is not limited to a single layer structure, for example, polyolefins such as polyethylene and polypropylene, polyesters such as polybutylene terephthalate and polyethylene terephthalate, polystyrene, polyamide and polycarbonate. A multilayer structure with polyvinylidene fluoride or the like can also be used.

本発明の難燃性熱可塑性ポリウレタン組成物を用いて得られる成形体の利用分野は特に制限されず、OA機器用部品、家庭用電化製品用部品、自動車の内装材、家屋の内装材等、従来から熱可塑性樹脂が用いられている多くの分野に用いることができる。なかでも押出インフレーション成形が可能であるという本発明の難燃性熱可塑性ポリウレタン組成物の特性が最も活かされるのが継ぎ目なくシームレスベルト状に成形されたシームレスベルトである。特に導電剤が配合されて半導電性が付与された本発明の難燃性熱可塑性ポリウレタン組成物からなるシームレスベルトは複写機、ファクシミリ、プリンター等の電子写真方式または静電印刷方式で画像形成を行う画像形成装置内の、シート材搬送ベルト、転写ベルト、中間転写ベルト、定着ベルト、現像ベルト、感光体基体用ベルト等として好適に用いられるものである。また同様のシームレスベルトを金属もしくは非金属性の芯棒に被覆した導電性ロールも、帯電ロール、トナー供給ロール、現像ロール、転写ロールとして好適に用いられるものである。   The field of use of the molded product obtained by using the flame-retardant thermoplastic polyurethane composition of the present invention is not particularly limited, such as OA equipment parts, household appliance parts, automobile interior materials, house interior materials, etc. It can be used in many fields where thermoplastic resins are conventionally used. Among these, the seamless belt formed seamlessly into a seamless belt is most utilized in the flame-retardant thermoplastic polyurethane composition of the present invention, which is capable of extrusion blow molding. In particular, the seamless belt made of the flame retardant thermoplastic polyurethane composition of the present invention, which is blended with a conductive agent and imparts semiconductivity, can form images by electrophotography or electrostatic printing such as copying machines, facsimiles, and printers. It is suitably used as a sheet material conveying belt, a transfer belt, an intermediate transfer belt, a fixing belt, a developing belt, a photoreceptor substrate belt, etc. in an image forming apparatus to be performed. In addition, a conductive roll in which a similar seamless belt is covered with a metal or non-metallic core rod is also suitably used as a charging roll, a toner supply roll, a developing roll, and a transfer roll.

次に本発明を実施例により詳細に説明する。なお以下の実施例において使用した原材料、組成物の評価方法は以下の通りである。なお、リン系難燃剤の酸価は、リン系難燃剤を、0.1N−水酸化カリウム水溶液で滴定して求めた。   EXAMPLES Next, an Example demonstrates this invention in detail. In addition, the evaluation method of the raw material and composition used in the following examples is as follows. The acid value of the phosphorus flame retardant was determined by titrating the phosphorus flame retardant with a 0.1N potassium hydroxide aqueous solution.

<熱可塑性ポリウレタン(A)>
A−1:エラストランC85A11FG、エステル系ポリウレタン、溶融粘度14260poise、BASFジャパン(株)製。
A−2:パンデックスT−1190、エステル系ポリウレタン、溶融粘度7570poise、大日本インキ化学工業(株)製。
A−3:エラストランET88511FG、エーテル系ポリウレタン、溶融粘度8220poise、BASFジャパン(株)製。
<リン系難燃剤(B)>
B−1:MPP−A(ポリリン酸メラミン)、酸価0.19eq/kg、(株)三和ケミカル製。
B−2:EXOLIT AP−422(ポリリン酸アンモニウム)、酸価0.02eq/kg、クラリアントジャパン(株)製。
<エポキシ化合物(C)>
C−1:ブレンマーCP−30、分子量9000、エポキシ当量529g/eq、日本油脂(株)製。
C−2:ブレンマーCP−50M、分子量10000、エポキシ当量310g/eq、日本油脂(株)製。
<導電剤(D)>
D−1:デンカブラック(アセチレンブラック)、平均粒径35nm、電気化学工業(株)製。
D−2:PEO−1(ポリエチレンオキサイド)、分子量15万〜30万、住友精化(株)製。
Li:過塩素酸リチウム、富山薬品工業(株)製。
<Thermoplastic polyurethane (A)>
A-1: Elastollan C85A11FG, ester polyurethane, melt viscosity 14260 poise, manufactured by BASF Japan Ltd.
A-2: Pandex T-1190, ester polyurethane, melt viscosity 7570 poise, manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc.
A-3: Elastollan ET88511FG, ether-based polyurethane, melt viscosity 8220 poise, manufactured by BASF Japan Ltd.
<Phosphorus flame retardant (B)>
B-1: MPP-A (melamine polyphosphate), acid value 0.19 eq / kg, manufactured by Sanwa Chemical Co., Ltd.
B-2: EXOLIT AP-422 (ammonium polyphosphate), acid value 0.02 eq / kg, manufactured by Clariant Japan Co., Ltd.
<Epoxy compound (C)>
C-1: Blemmer CP-30, molecular weight 9000, epoxy equivalent 529 g / eq, manufactured by NOF Corporation.
C-2: Blemmer CP-50M, molecular weight 10,000, epoxy equivalent 310 g / eq, manufactured by NOF Corporation.
<Conducting agent (D)>
D-1: Denka black (acetylene black), average particle size 35 nm, manufactured by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd.
D-2: PEO-1 (polyethylene oxide), molecular weight 150,000 to 300,000, manufactured by Sumitomo Seika Co., Ltd.
Li: Lithium perchlorate, manufactured by Toyama Pharmaceutical Co., Ltd.

<溶融粘度>
溶融粘度は、得られた組成物コンパウンドを、フローテスタCFT−500C((株)島津製作所製)を用いて、JIS K 7210附属書C(参考)に準拠した試験温度200℃、試験圧力9.8MPaにおける見かけの粘度(ηap)を測定して求めた。
<Melt viscosity>
Melt viscosity is obtained by using the obtained composition compound with a flow tester CFT-500C (manufactured by Shimadzu Corporation), a test temperature of 200 ° C. and a test pressure of 9. 9 according to JIS K 7210 Annex C (reference). The apparent viscosity (η ap ) at 8 MPa was measured and determined.

<外観>
組成物コンパウンドを、リップ径24mmの環状ダイスを装着した20mm一軸押出機を用いて、押出機設定温度195℃にて、厚さ150μm、折径40mmの単層のチューブ状フィルム成形体を作製し、成形体表面に現れたシワの発生程度、および成形体の破れ程度を目視により評価し、以下の4段階で示した。
〇:成形体全面にシワなし、かつ成形体の穴あきなし。
△:成形体全面にシワがやや発生、かつ成形体の穴あきなし。
×:成形体全面にシワ発生、かつ成形体の穴あきなし。
××:成形体に破れ発生。
<Appearance>
Using a 20 mm uniaxial extruder equipped with an annular die having a lip diameter of 24 mm, the composition compound was produced at a set temperature of the extruder of 195 ° C. and a single-layer tubular film molded body having a thickness of 150 μm and a folding diameter of 40 mm. The degree of occurrence of wrinkles appearing on the surface of the molded body and the degree of tearing of the molded body were evaluated by visual observation, and were shown in the following four stages.
◯: No wrinkles on the entire surface of the molded body and no holes in the molded body.
Δ: Some wrinkles are generated on the entire surface of the molded body, and there is no hole in the molded body.
×: Wrinkles are generated on the entire surface of the molded body, and there is no hole in the molded body.
XX: Breaking occurs in the molded body.

<難燃性>
得られた組成物コンパウンドを、プレス成形により厚さ3mmの成形体とし、キャンドル法燃焼試験機D−型((株)東洋製機製作所製)を用いて、JIS K 7201で規定される酸素指数を測定して難燃性を評価した。
<Flame retardance>
The obtained composition compound was formed into a 3 mm-thick compact by press molding, and an oxygen index defined by JIS K 7201 using a candle method combustion tester D-type (manufactured by Toyo Seisakusho Co., Ltd.). Was measured to evaluate flame retardancy.

<体積抵抗率>
組成物コンパウンドを、190℃で10分間プレス成形し、厚み150μmのフィルム成形体を作製した。そして23℃、50%RHの条件下で、フィルム成形体の体積抵抗率を、三菱化学(株)製の抵抗率測定器(ハイレスタ)、HRSプローブを用い、印可電圧10Vで測定した。
<Volume resistivity>
The composition compound was press-molded at 190 ° C. for 10 minutes to produce a film molded body having a thickness of 150 μm. And the volume resistivity of the film molded object was measured by the applied voltage 10V using the resistivity measuring device (Hiresta) by Mitsubishi Chemical Corporation, and the HRS probe on the conditions of 23 degreeC and 50% RH.

[実施例1〜9、比較例1〜5]
バッチ式ニーダーを用いて、表1に示す割合で各種原材料を、ニーダー槽設定温度170℃、攪拌翼の回転数100rpmで5分間混練した後、ペレタイザーを用いてペレット化し、樹脂組成物のコンパウンドを作製した。この樹脂組成物のコンパウンドを70℃で4時間乾燥した後、上述した各特性を評価した。これらの結果を表1に示す。
[Examples 1-9, Comparative Examples 1-5]
Using a batch kneader, various raw materials were kneaded for 5 minutes at a kneader tank set temperature of 170 ° C. and a stirring blade rotation speed of 100 rpm at the rate shown in Table 1, and then pelletized using a pelletizer to compound the resin composition. Produced. After the compound of this resin composition was dried at 70 ° C. for 4 hours, the above-described characteristics were evaluated. These results are shown in Table 1.

Figure 0004451621
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表1から明らかなように、(A)、(B)、(C)が本発明で示された割合で配合された実施例1〜9の組成物は酸素指数が高く、溶融粘度が適当であり、成形体の外観も良好であった。また(A)、(B)、(C)の種類をそれぞれ変化させてもその傾向は同じであった。
これに対し、(C)を配合していない比較例1では、樹脂組成物の溶融粘度が低いために押出成形時にドローダウンが発生し、シワのない良好な表面を持つ成形体は得られなかった。逆に、(C)の配合量が本発明の範囲を超える比較例2は、酸素指数が26%より低く、十分な難燃性を示さなかった。また、(B)を配合していないか、若しくは(B)の配合量が本発明の範囲より少ない比較例3および比較例4では、良好な成形加工性を示したが、酸素指数が26%より低く、十分な難燃性を示さなかった。逆に、(B)の配合量が本発明の範囲を超える比較例5では、難燃性は良好であるが、成形加工時の溶融状態においては、樹脂組成物の溶融伸びが非常に小さいために、押出成形体が破れてしまい、連続した成形体を得ることができなかった。
As is clear from Table 1, the compositions of Examples 1 to 9 in which (A), (B), and (C) were blended in the proportions indicated in the present invention have a high oxygen index and an appropriate melt viscosity. There was also a good appearance of the molded body. Moreover, the tendency was the same even if the types of (A), (B), and (C) were changed.
On the other hand, in Comparative Example 1 in which (C) was not blended, the melt viscosity of the resin composition was low, so that drawdown occurred during extrusion molding, and a molded article having a good surface without wrinkles could not be obtained. It was. On the contrary, Comparative Example 2 in which the blending amount of (C) exceeds the range of the present invention has an oxygen index lower than 26% and did not show sufficient flame retardancy. Further, Comparative Example 3 and Comparative Example 4 in which (B) was not blended or the blending amount of (B) was less than the range of the present invention showed good moldability, but the oxygen index was 26%. It was lower and did not show sufficient flame retardancy. On the contrary, in Comparative Example 5 in which the blending amount of (B) exceeds the range of the present invention, the flame retardancy is good, but the melt elongation of the resin composition is very small in the molten state at the time of molding. In addition, the extrusion-molded body was broken, and a continuous molded body could not be obtained.

[実施例10〜12、比較例6]
バッチ式ニーダーを用いて、表2に示す割合で各種原材料を、ニーダー槽設定温度170℃、攪拌羽回転数100rpmにて5分間混練した後、ペレタイザーを用いてペレット化し、樹脂組成物のコンパウンドを作製した。この樹脂組成物のコンパウンドを70℃で4時間乾燥した後、上述した各特性を評価した。これらの結果を表2に示す。
[Examples 10 to 12, Comparative Example 6]
Using a batch kneader, the various raw materials were kneaded for 5 minutes at a kneader tank set temperature of 170 ° C. and a stirring blade rotation speed of 100 rpm at the rate shown in Table 2, and then pelletized using a pelletizer to compound the resin composition. Produced. After the compound of this resin composition was dried at 70 ° C. for 4 hours, the above-described characteristics were evaluated. These results are shown in Table 2.

Figure 0004451621
Figure 0004451621

表2から明らかなように、(A)、(B)、(C)に加えて導電剤(D)が本発明で示された割合で配合された実施例10〜12は酸素指数が高く良好な難燃性を示した。また、溶融粘度が適当であり成形加工性に優れ、シワのない平滑な表面をもつ成形体が得られた。また(D)の種類を変化させてもその傾向は同じであった。さらに得られた成形体は、半導電性領域とされる体積抵抗率1×104〜1×1013Ω・cmを示し、複写機、ファクシミリ、プリンター等の電子写真方式または静電印刷方式で画像形成を行う画像形成装置内で用いられる成形体として好適なものであった。
一方、実施例12の組成から(C)が除かれた比較例6は、溶融粘度が低く成形加工性が不良であり、成形体表面に多数のシワが発生した。
As is clear from Table 2, Examples 10 to 12 in which the conductive agent (D) was blended in the ratio shown in the present invention in addition to (A), (B), and (C) had good high oxygen index. Flame retardant. Further, a molded article having an appropriate melt viscosity, excellent molding processability, and a smooth surface without wrinkles was obtained. Moreover, the tendency was the same even if the kind of (D) was changed. Further, the obtained molded body exhibits a volume resistivity of 1 × 10 4 to 1 × 10 13 Ω · cm, which is regarded as a semiconductive region, and can be used in electrophotographic systems such as copying machines, facsimile machines, and printers, or electrostatic printing systems. It was suitable as a molded product used in an image forming apparatus for forming an image.
On the other hand, in Comparative Example 6 in which (C) was removed from the composition of Example 12, the melt viscosity was low and the molding processability was poor, and many wrinkles were generated on the surface of the molded body.

[実施例13]
リップ径50mmの環状ダイスを装着した2層共押出機を用い、実施例11の組成物コンパウンドからなる厚さ110μmの内層と、ポリフッ化ビニリデン(KYNAR710、溶融粘度2900poise、アトフィナ社製)からなる厚さ40μmの表層とからなる2層構成で折径120mmのチューブ状フィルムを作製した。
得られたチューブ状フィルムの外観はシワがなく良好なものであり、また、酸素指数は30.6%であり、優れた難燃性を示した。
[Example 13]
Using a two-layer coextrusion machine equipped with an annular die having a lip diameter of 50 mm, a thickness consisting of an inner layer of 110 μm thickness composed of the composition compound of Example 11 and polyvinylidene fluoride (KYNAR710, melt viscosity 2900 poise, manufactured by Atofina) A tube-shaped film with a folding diameter of 120 mm was produced with a two-layer structure consisting of a surface layer of 40 μm.
The appearance of the obtained tubular film was good with no wrinkles, and the oxygen index was 30.6%, indicating excellent flame retardancy.

以上説明したように、本発明の難燃性熱可塑性ポリウレタン組成物は、リン系難燃剤の存在により、成形加工時において熱可塑性ポリウレタンの分子鎖が切断されても、低分子量化した熱可塑性ポリウレタンの分子同士がエポキシ化合物を介して再び結合する。従って溶融時の流動特性が良好であり、成形加工性に優れている。このため本発明の難燃性熱可塑性ポリウレタン組成物は、良好な外観を示し、難燃性にも優れた成形体を与えることができる。
このような特長を有する本発明の難燃性熱可塑性ポリウレタン組成物は、押出成形等によって成形加工され、各種の用途に用いられるものであるが、複写機、ファクシミリ、プリンター等の電子写真方式または静電印刷方式で画像形成を行う画像形成装置内の、シート材搬送ベルト、転写ベルト、中間転写ベルト、定着ベルト、現像ベルト、感光体基体用ベルト等として好適に用いられるものである。また同様のシームレスベルトを金属もしくは非金属性の芯棒に被覆した導電性ロールも、帯電ロール、トナー供給ロール、現像ロール、転写ロールとして好適に用いられるものである。
As described above, the flame retardant thermoplastic polyurethane composition of the present invention is a thermoplastic polyurethane having a low molecular weight even when the molecular chain of the thermoplastic polyurethane is broken during the molding process due to the presence of the phosphorus flame retardant. These molecules are bonded again through the epoxy compound. Accordingly, the flow characteristics at the time of melting are good, and the molding processability is excellent. For this reason, the flame-retardant thermoplastic polyurethane composition of the present invention can provide a molded article that exhibits a good appearance and is excellent in flame retardancy.
The flame-retardant thermoplastic polyurethane composition of the present invention having such a feature is molded by extrusion molding or the like and used for various applications. It is suitably used as a sheet material conveying belt, a transfer belt, an intermediate transfer belt, a fixing belt, a developing belt, a photoreceptor substrate belt, and the like in an image forming apparatus that forms an image by electrostatic printing. In addition, a conductive roll in which a similar seamless belt is covered with a metal or nonmetallic core rod is also suitably used as a charging roll, a toner supply roll, a developing roll, and a transfer roll.

Claims (7)

熱可塑性ポリウレタン(A)、リン系難燃剤(B)、および分子内に2個以上のエポキシ基を有するエポキシ化合物(C)からなるハロゲンを含まない組成物であって、該組成物中の熱可塑性ポリウレタン(A)とリン系難燃剤(B)の配合比率が重量比で(A):(B)=92〜45:8〜55であり、かつ(A)と(B)との合計量100重量部に対して分子内に2個以上のエポキシ基を有するエポキシ化合物(C)が0.1〜30重量部配合されてなることを特徴とする押出成形用の難燃性熱可塑性ポリウレタン組成物。 A composition containing no halogen, comprising a thermoplastic polyurethane (A), a phosphorus-based flame retardant (B), and an epoxy compound (C) having two or more epoxy groups in the molecule, wherein the heat in the composition The blending ratio of the plastic polyurethane (A) and the phosphorus-based flame retardant (B) is (A) :( B) = 92 to 45: 8 to 55 by weight ratio, and the total amount of (A) and (B) Flame retardant thermoplastic polyurethane composition for extrusion molding, comprising 0.1 to 30 parts by weight of epoxy compound (C) having two or more epoxy groups in the molecule per 100 parts by weight object. 請求項1に記載の組成物に、さらに導電剤(D)が配合されてなる組成物であって、熱可塑性ポリウレタン(A)とリン系難燃剤(B)との合計量100重量部に対して、前記導電剤(D)が0.05〜25重量部配合されてなることを特徴とする押出成形用の難燃性熱可塑性ポリウレタン組成物。 A composition obtained by further blending a conductive agent (D) with the composition according to claim 1, wherein the total amount of thermoplastic polyurethane (A) and phosphorus flame retardant (B) is 100 parts by weight. A flame retardant thermoplastic polyurethane composition for extrusion molding , wherein the conductive agent (D) is blended in an amount of 0.05 to 25 parts by weight. 導電剤(D)が、カーボンブラック、若しくはグラフト化カーボンブラックであることを特徴とする請求項2に記載の押出成形用の難燃性熱可塑性ポリウレタン組成物。 The flame retardant thermoplastic polyurethane composition for extrusion molding according to claim 2, wherein the conductive agent (D) is carbon black or grafted carbon black. 導電剤(D)が、分子内にポリアルキレンオキサイド鎖を有するポリマーであることを特徴とする請求項2に記載の押出成形用の難燃性熱可塑性ポリウレタン組成物。 The flame retardant thermoplastic polyurethane composition for extrusion molding according to claim 2, wherein the conductive agent (D) is a polymer having a polyalkylene oxide chain in the molecule. 請求項1〜4のいずれかに記載の難燃性熱可塑性ポリウレタン組成物からなることを特徴とする押出成形体。 An extrusion- molded article comprising the flame-retardant thermoplastic polyurethane composition according to any one of claims 1 to 4. 多層構成の成形体であって、そのうち少なくとも一層が請求項1〜4のいずれかに記載の難燃性熱可塑性ポリウレタン組成物からなることを特徴とする押出成形体。 A molded product of a multilayer structure, of which extrudates at least more is characterized in that it consists of a flame retardant thermoplastic polyurethane composition according to any one of claims 1 to 4. シームレスベルト状であることを特徴とする請求項5、または請求項6に記載の押出成形体。 It is a seamless belt shape, The extrusion molded object of Claim 5 or Claim 6 characterized by the above-mentioned.
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