JP4226366B2

JP4226366B2 - Phenolic compound and recording material using the same

Info

Publication number: JP4226366B2
Application number: JP2003078642A
Authority: JP
Inventors: 友也肥高; 匡川上
Original assignee: Nippon Soda Co Ltd
Current assignee: Nippon Soda Co Ltd
Priority date: 2002-03-22
Filing date: 2003-03-20
Publication date: 2009-02-18
Anticipated expiration: 2023-03-20
Also published as: JP2004002330A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、新規なフェノール性化合物及びそれを含有した保存安定性に優れた記録材料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
発色性染料と顕色剤との反応による発色を利用した記録材料は、現像定着等の煩雑な処理を施すことなく比較的簡単な装置で短時間に記録できることから、ファクシミリ、プリンター等の出力記録のための感熱記録紙又は数枚を同時に複写する帳票のための感圧複写紙等に広く使用されている。これらの記録材料は、速やかに発色し、未発色部分（以下「地肌」という）の白度が保持され、かつ、発色した画像の堅牢性の高いもの、特に、長期保存安定性の面から、画像の耐光性に優れた記録材料が求められている。
【０００３】
従来、画像の耐光性に優れた顕色剤として、２，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホンが知られているが、未だ不十分であった。一方、この欠点を改善する方法として、特開平８−２９０６６１号公報、特開平１０−２６４５３１号公報等には、２，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホンと特定の染料、助剤との組み合わせることで、画像の耐光性が優れる旨が記載されている。また、特開平７−２５１４１号公報、特開平７−１４９０４６号公報、特開平７−３１４８９４号公報等には、酸化防止剤や紫外線吸収剤を添加して耐光性を改善することが記載されている。しかしながら、これらの方法では、製造コストの上昇を招いたり、製造工程が多工程となり、操作が煩雑となる等の問題点があった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、かかる実状に鑑みてなされたものであり、地肌及び画像の保存性に優れ、特に地肌の耐熱性及び画像の耐光性に優れた記録材料を提供することを課題とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明は式（I）
【０００６】
【化１１】
【０００７】
［式中、Ｘは単結合又はＮＨを表し、
Ｙは下記式
【０００８】
【化１２】
（式中、Ｒ¹は水酸基、ニトロ基、カルボキシル基、ハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシカルボニル基、ウレイド基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルウレイド基、ジＣ１〜Ｃ６アルキルウレイド基、トリＣ１〜Ｃ６アルキルウレイド基、置換されていてもよいフェニルウレイド基を表し、
ｐは０〜５の整数を表し、ｐが２以上のとき、Ｒ¹は同じであっても相異なっていてもよい。）又は下記式
【０００９】
【化１３】
(式中、Ｘは前記と同じ意味を表し、
ＺはＣ１〜Ｃ６アルキレン基、下記式
【００１０】
【化１４】
(式中、Ｒ²はニトロ基、ハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシカルボニル基を表し、
ｑは０〜４の整数を表し、ｑが２以上のとき、Ｒ²は同じであっても相異なっていてもよい。）又は下記式
【００１１】
【化１５】
を表す。）を表す。］で表されるフェノール性化合物及びそれらの化合物のうち少なくとも１種を含有することを特徴とする記録材料である。
【００１２】
式（I）中、Ｒ¹としては、水酸基、ニトロ基、カルボキシル基；フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子；メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、イソヘキシル基、１−メチルペンチル基、２−メチルペンチル基等のＣ１〜Ｃ６アルキル基；メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基等のＣ１〜Ｃ６のアルコキシ基；メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基、イソプロポキシカルボニル基等のＣ１〜Ｃ６アルコキシカルボニル基；ウレイド基；Ｎ−メチルウレイド基、Ｎ'−メチルウレイド基、Ｎ−エチルウレイド基、Ｎ'−エチルウレイド基、Ｎ−プロピルウレイド基、Ｎ'−プロピルウレイド基、Ｎ−イソプロピルウレイド基、Ｎ'−イソプロピルウレイド基等のＣ１〜Ｃ６アルキルウレイド基；Ｎ'，Ｎ'−ジメチルウレイド基、Ｎ，Ｎ'−ジメチルウレイド基、Ｎ'，Ｎ'−ジエチルウレイド基、Ｎ，Ｎ'−ジエチルウレイド基、Ｎ−メチル−Ｎ'−エチルウレイド基、Ｎ−エチル−Ｎ'−メチルウレイド基、Ｎ'，Ｎ'−メチルエチルウレイド基等のジＣ１〜Ｃ６アルキルウレイド基；Ｎ，Ｎ'，Ｎ'−トリメチルウレイド基、Ｎ，Ｎ'，Ｎ'−トリエチルウレイド基、Ｎ−メチル−Ｎ'，Ｎ'−ジエチルウレイド基等のトリＣ１〜Ｃ６アルキルウレイド基；Ｎ−フェニルウレイド基、Ｎ'−フェニルウレイド基、Ｎ'，Ｎ'−ジフェニルウレイド基、Ｎ，Ｎ'−ジフェニルウレイド基、Ｎ，Ｎ'，Ｎ'−トリフェニルウレイド基、Ｎ−メチル−Ｎ'−フェニルウレイド基、Ｎ−メチル−Ｎ'，Ｎ'−ジフェニルウレイド基、Ｎ−フェニル−Ｎ'−メチルウレイド基、Ｎ−フェニル−Ｎ'，Ｎ'−ジメチルウレイド基等のフェニルウレイド基が挙げられ、これらのフェニルウレイド基のフェニル基はさらに置換基を有していてもよく、このような置換基としては、水素原子；水酸基；フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子；メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、イソヘキシル基、１−メチルペンチル基、２−メチルペンチル基等のＣ１〜Ｃ６アルキル基；メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基等のＣ１〜Ｃ６のアルコキシ基を挙げることができる。
【００１３】
ＺとしてのＣ１〜Ｃ６のアルキレン基としては、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基等のＣ１〜Ｃ６アルキレン基を挙げることができる。
【００１４】
Ｒ²としては、ニトロ基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子；メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、イソヘキシル基、１−メチルペンチル基、２−メチルペンチル基等のＣ１〜Ｃ６アルキル基；メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基等のＣ１〜Ｃ６のアルコキシ基；メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基、イソプロポキシカルボニル基等のＣ１〜Ｃ６アルコキシカルボニル基を挙げることができる。
【００１５】
【発明の実施の形態】
本発明で使用する式（Ｉ）で表される化合物のうち式（II）
【００１６】
【化１６】
［式中、Ｒ¹、ｐは上記と同じ意味を表す。］で表される化合物は、式（III）
【００１７】
【化１７】
で表される化合物と式（IV）
【００１８】
【化１８】
［式中、Ｒ¹、ｐは上記と同じ意味を表す。］で表される化合物とをジメトキシエタン等の有機溶媒中、塩基の存在下で反応させることにより得ることができる。
【００１９】
本発明で使用する式（Ｉ）で表される化合物のうち式（V）
【００２０】
【化１９】
［式中、Ｒ¹、ｐは上記と同じ意味を表す。］で表される化合物は、式（III）で表される化合物と式（VI）
【００２１】
【化２０】
［式中、Ｒ¹、ｐは上記と同じ意味を表す。］で表される化合物とをトルエン等の有機溶媒中で反応させることにより得ることができる。
【００２２】
本発明で使用する式（Ｉ）で表される化合物のうち式（VII）
【００２３】
【化２１】
［式中、Ｚは上記と同じ意味を表す。］で表される化合物は、式（VIII）
【００２４】
【化２２】
［式中、Ｚは上記と同じ意味を表す。］で表される化合物と２倍量の式（III）で表される化合物とをジメトキシエタン等の有機溶媒中、塩基の存在下で反応させることにより得ることができる。
【００２５】
本発明で使用する式（Ｉ）で表される化合物のうち式（IX）
【００２６】
【化２３】
［式中、Ｚは上記と同じ意味を表す。］で表される化合物は、式（X）
【００２７】
【化２４】
［式中、Ｚは上記と同じ意味を表す。］で表される化合物と２倍量の式（III）で表される化合物とをトルエン等の有機溶媒中で反応させることにより得ることができる。
【００２８】
このようにして合成することができる化合物を第１表及び第２表に示した。
【００２９】
【表１０１】
【００３０】
【表１０２】
【００３１】
【表２０１】
【００３２】
【表２０２】
【００３３】
本発明は、発色性染料を使用する記録材料ならばどの様な用途にも使用でき、例えば、感熱記録材料又は感圧複写材料等に利用することができる。
【００３４】
本発明を感熱記録紙に使用する場合には、既知の画像保存安定剤、顕色剤の使用方法と同様に行えばよく、例えば、本発明の化合物の微粒子及び発色性染料の微粒子のそれぞれをポリビニルアルコールやセルロース等の水溶性結合剤の水溶液中に分散された懸濁液を混合して紙等の支持体に塗布して乾燥することにより製造できる。
【００３５】
発色性染料に対する式（Ｉ）で表される化合物の使用割合は、発色性染料１重量部に対して、式（Ｉ）で表される化合物が１〜１０重量部、好ましくは１．５〜５重量部である。
【００３６】
本発明の記録材料の中には、発色性染料並びに、式（Ｉ）で表される化合物以外に公知の顕色剤、画像安定剤、増感剤、填料、分散剤、酸化防止剤、減感剤、粘着防止剤、消泡剤、光安定剤、蛍光増白剤等を必要に応じ１種又は2種以上含有させることができる。
【００３７】
これらの薬剤は、発色層中に含有せしめてもよいが、多層構造からなる場合には、例えば、保護層等任意の層中に含有せしめてもよい。特に、発色層の上部及び／又は下部にオーバーコート層やアンダーコート層を設けた場合、これらの層には酸化防止剤、光安定剤等を含有することができる。さらに、酸化防止剤、光安定剤は必要に応じマイクロカプセルに内包するかたちで、これらの層に含有させることができる。
【００３８】
本発明の記録材料に使用される発色性染料としては、フルオラン系、フタリド系、ラクタム系、トリフェニルメタン系、フェノチアジン系、スピロピラン系等のロイコ染料を挙げることができるが、これらに限定されるものではなく、酸性物質である顕色剤と接触することにより発色する発色性染料であれば使用できる。また、これらの発色性染料は単独で使用し、その発色する色の記録材料を製造することは勿論であるが、それらの２種以上を混合使用することができる。例えば、赤色、青色、緑色の３原色の発色性染料又は黒発色染料を混合使用して真に黒色に発色する記録材料を製造することができる。
【００３９】
フルオラン系の発色性染料としては、例えば、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソブチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソペンチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピロリジノ−６−メチル−７−アラリノフルオラン、３−ピペリジノ−６−メチル−７−アラリノフルオラン、３−ジメチルアミノ−７−（ｍ−トリフロロメチルアニリノ）フルオラン、３−ジペンチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エトキシプロピル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−フロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノベンゾ［ａ］フルオラン、３−ジメチルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−ジベンジルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ジベンジルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−５−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−（Ｎ，Ｎ′−ジベンジルアミノ）フルオラン、３，６−ジメトキシフルオラン、２，４−ジメチル−６−（４−ジメチルアミノフェニル）アミノフルオラン等が挙げられる。
【００４０】
また、近赤外吸収染料としては、３−[４−［４−（４−アニリノ）−アニリノ］アニリノ]−６−メチル−７−クロロフルオラン、３，３−ビス［２−（４−ジメチルアミノフェニル）−２−（４−メトキシフェニル）ビニル］−４，５，６，７−テトラクロロフタリド、３，６，６′−トリス（ジメチルアミノ）スピロ（フルオレン−９，３′−フタリド）等が挙げられる。
【００４１】
その他、３，３−ビス（４′−ジエチルアミノフェニル）−６−ジエチルアミノフタリド等も挙げられる。
【００４２】
前記の顕色剤としては、ビスフェノールＡ、４，４′−ｓｅｃ−ブチリデンビスフェノール、４，４′−シクロヘキシリデンビスフェノール、２，２−ジメチル−３，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２′−ジヒドロキシジフェニル、ペンタメチレン−ビス（４−ヒドロキシベンゾエート）、２，２−ジメチル−３，３−ジ（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、２，２−ジ（４−ヒドロキシフェニル）ヘキサン等のビスフェノール化合物；４，４′−ジヒドロキシジフェニルチオエーテル、１，７−ジ（４−ヒドロキシフェニルチオ）−３，５−ジオキサヘプタン、２，２′−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）ジエチルエーテル、４，４′−ジヒドロキシ−３，３′−ジメチルジフェニルチオエーテル等の含硫黄ビスフェノール化合物；
【００４３】
４−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、４−ヒドロキシ安息香酸エチル、４−ヒドロキシ安息香酸プロピル、４−ヒドロキシ安息香酸イソプロピル、４−ヒドロキシ安息香酸ブチル、４−ヒドロキシ安息香酸イソブチル、４−ヒドロキシ安息香酸クロロベンジル、４−ヒドロキシ安息香酸メチルベンジル、４−ヒドロキシ安息香酸ジフェニルメチル等の４−ヒドロキシ安息香酸エステル類；安息香酸亜鉛、４−ニトロ安息香酸亜鉛等の安息香酸金属塩、４−［２−（４−メトキシフェニルオキシ）エチルオキシ］サリチル酸等のサリチル酸類；サリチル酸亜鉛、ビス［４−（オクチルオキシカルボニルアミノ）−２−ヒドロキシ安息香酸］亜鉛等のサリチル酸金属塩；
【００４４】
４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホン、２，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４′−メチルジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４′−イソプロポキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４′−ベンジルオキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４′−ブトキシジフェニルスルホン、４，４′−ジヒドロキシ−３，３′−ジアリルジフェニルスルホン、３，４−ジヒドロキシ−４′−メチルジフェニルスルホン、４，４′−ジヒドロキシ−３，３′，５，５′−テトラブロモジフェニルスルホン等のヒドロキシスルホン類；Ｎ−（２−ヒドロキシフェニル）ベンゼンスルホンアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシフェニル）−ｐ−トルエンスルホンアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシフェニル）−ｐ−エチルベンゼンスルホンアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシフェニル）−ｐ−メトキシベンゼンスルホンアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシフェニル）−ｐ−クロルベンゼンスルホンアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシフェニル）−ｐ−フェニルベンゼンスルホンアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシフェニル）−ｐ−アリルベンゼンスルホンアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシフェニル）−ｐ−ベンジルベンゼンスルホンアミド等のベンゼンスルホンアミド類；
【００４５】
４−ヒドロキシフタル酸ジメチル、４−ヒドロキシフタル酸ジシクロヘキシル、４−ヒドロキシフタル酸ジフェニル等の４−ヒドロキシフタル酸ジエステル類；２−ヒドロキシ−６−カルボキシナフタレン等のヒドロキシナフトエ酸のエステル類；トリブロモメチルフェニルスルホン等のトリハロメチルスルホン類；４，４′−ビス（ｐ−トルエンスルホニルアミノカルボニルアミノ）ジフェニルメタン等のスルホニルウレア類；ヒドロキシアセトフェノン、ｐ−フェニルフェノール、４−ヒドロキシフェニル酢酸ベンジル、ｐ−ベンジルフェノール、ハイドロキノン−モノベンジルエーテル、テトラシアノキノジメタン類、２，４−ジヒドロキシ−２′−メトキシベンズアニリド、又は式（XI）、
【００４６】
【化２５】
で表されるジフェニルスルホン架橋型化合物若しくはそれらの混合物等を挙げることができる。
【００４７】
画像安定剤としては、例えば、４−ベンジルオキシ−４′−（２−メチルグリシジルオキシ）−ジフェニルスルホン、４，４′−ジグリシジルオキシジフェニルスルホン等のエポキシ基含有ジフェニルスルホン類；１，４−ジグリシジルオキシベンゼン、４−［α−（ヒドロキシメチル）ベンジルオキシ］−４′−ヒドロキシジフェニルスルホン、２−プロパノール誘導体、サリチル酸誘導体、オキシナフトエ酸誘導体の金属塩（特に亜鉛塩）、２，２−メチレンビス（４，６−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェイトの金属塩、その他水不溶性の亜鉛化合物等を挙げることができる。
【００４８】
増感剤としては、例えば、ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、Ｎ−メチルステアリン酸アミド、エルカ酸アミド、メチロールベヘン酸アミド、メチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド等の高級脂肪酸アミド類；ステアリン酸アニリド、リノール酸アニリド等の高級脂肪酸アニリド類；ベンズアミド、ベンジルアミド等のアミド類；アセト酢酸アニリド、４−アセトトルイジド、サリチルアニリド、４−ヒドロキシベンズアニリド、チオアセトアニリド等のアニリド類；シュウ酸ジベンジル、シュウ酸ジ（４−メチルベンジル）、シュウ酸ジ（４−クロロベンジル）、フタル酸ジメチル、テレフタル酸ジメチル、テレフタル酸ジベンジル、イソフタル酸ジベンジル、ビス（ｔ−ブチルフェノール）類；
【００４９】
ジフェニルスルホン及びその誘導体；４，４′−ジメトキシジフェニルスルホン、４，４′−ジエトキシジフェニルスルホン、４，４′−ジプロポキシジフェニルスルホン、４，４′−ジイソプロポキシジフェニルスルホン、４，４′−ジブトキシジフェニルスルホン、４，４′−ジイソブトキシジフェニルスルホン、４，４′−ジペンチルオキシジフェニルスルホン、４，４′−ジヘキシルオキシジフェニルスルホン等の４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホンのジエーテル類；２，４′−ジメトキシジフェニルスルホン、２，４′−ジエトキシジフェニルスルホン、２，４′−ジプロポキシジフェニルスルホン、２，４′−ジイソプロポキシジフェニルスルホン、２，４′−ジブトキシジフェニルスルホン、２，４′−ジイソブトキシジフェニルスルホン、２，４′−ジペンチルオキシジフェニルスルホン、２，４′−ジヘキシルオキシジフェニルスルホン等の２，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホンのジエーテル類；
【００５０】
１，２−ビス（フェノキシ）エタン、１，２−ビス（４−メチルフェノキシ）エタン、１，２−ビス（３−メチルフェノキシ）エタン、２−ナフトールベンジルエーテル、ジフェニルアミン、カルバゾール、２，３−ジ−ｍ−トリルブタン、４−ベンジルビフェニル、４，４′−ジメチルビフェニル、ｍ−ターフェニル、ジ−β−ナフチルフェニレンジアミン、１−ヒドロキシ−ナフトエ酸フェニル、２−ナフチルベンジルエーテル、４−メチルフェニル−ビフェニルエーテル、２，２−ビス（３，４−ジメチルフェニル）エタン、２，３，５，６−テトラメチル−４′−メチルジフェニルメタン、炭酸ジフェニル等を挙げることができる。
【００５１】
填料としては、例えば、シリカ、クレー、カオリン、焼成カオリン、タルク、サテンホワイト、水酸化アルミニウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化亜鉛、酸化チタン、硫酸バリウム、珪酸マグネシウム、珪酸アルミニウム、プラスチックピグメント等が使用できる。特に本発明の記録材料ではアルカリ土類金属の塩が好ましい。さらに炭酸塩が好ましく、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウムなどが好適である。填料の使用割合は、発色染料１重量部に対して０．１〜１５重量部、好ましくは１〜１０重量部である。また、上記その他の填料を混合して使用することも可能である。
【００５２】
分散剤としては、例えば、スルホコハク酸ジオクチルナトリウム等のスルホコハク酸エステル類、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリルアルコール硫酸エステルのナトリウム塩、脂肪酸塩等を挙げることができる。
【００５３】
酸化防止剤としては、例えば、２，２′−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２′−メチレンビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４′−プロピルメチレンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４′−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４′−チオビス（２−ｔ−ブチル−５−メチルフェノール）、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）ブタン、４−｛４−［１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エチル］−α，α−ジメチルベンジル｝フェノール等を挙げることができる。
【００５４】
減感剤としては、例えば、脂肪族高級アルコール、ポリエチレングリコール、グアニジン誘導体等を挙げることができる。
【００５５】
粘着防止剤としては、例えば、ステアリン酸、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、カルナウバワックス、パラフィンワックス、エステルワックス等を挙げることができる。
【００５６】
光安定剤としては、例えば、フェニルサリシレート、ｐ−ｔ−ブチルフェニルサリシレート、ｐ−オクチルフェニルサリシレート等のサリチル酸系紫外線吸収剤；２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ベンジルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシベンゾフェノン、２，２′−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２′−ジヒドロキシ−４，４′−ジメトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−５−スルホベンゾフェノン、ビス（２−メトキシ−４−ヒドロキシ−５−ベンゾイルフェニル）メタン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤；２−（２′−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−５′−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−３′−ｔ−ブチル−５′−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ−ｔ−アミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−［２′−ヒドロキシ−３′−（３″，４″，５″，６″−テトラヒドロフタルイミドメチル）−５′−メチルフェニル］ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−５′−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−［２′−ヒドロキシ−３′，５′−ビス（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−３′−ドデシル−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、
【００５７】
２−（２′−ヒドロキシ−３′−ウンデシル−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−３′−ウンデシル−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−３′−トリデシル−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−３′−テトラデシル−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−３′−ペンタデシル−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−３′−ヘキサデシル−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−［２′−ヒドロキシ−４′−（２″−エチルヘキシル）オキシフェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２′−ヒドロキシ−４′−（２″−エチルヘプチル）オキシフェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２′−ヒドロキシ−４′−（２″−エチルオクチル）オキシフェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２′−ヒドロキシ−４′−（２″−プロピルオクチル）オキシフェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２′−ヒドロキシ−４′−（２″−プロピルヘプチル）オキシフェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２′−ヒドロキシ−４′−（２″−プロピルヘキシル）オキシフェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２′−ヒドロキシ−４′−（１″−エチルヘキシル）オキシフェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２′−ヒドロキシ−４′−（１″−エチルヘプチル）オキシフェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２′−ヒドロキシ−４′−（１′−エチルオクチル）オキシフェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２′−ヒドロキシ−４′−（１″−プロピルオクチル）オキシフェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２′−ヒドロキシ−４′−（１″−プロピルヘプチル）オキシフェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２′−ヒドロキシ−４′−（１″−プロピルヘキシル）オキシフェニル］ベンゾトリアゾール、ポリエチレングリコールとメチル−３−［３−ｔ−ブチル−５−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシフェニル］プロピオネートとの縮合物等のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤；
【００５８】
２′−エチルヘキシル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート、エチル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート等のシアノアクリレート系紫外線吸収剤；ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、コハク酸−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）エステル、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル）マロン酸−ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）エステル等のヒンダードアミン系紫外線吸収剤；１，８−ジヒドロキシ−２−アセチル−３−メチル−６−メトキシナフタレン等を挙げることができる。
【００５９】
蛍光染料としては、例えば、４，４′−ビス［２−アニリノ−４−（２−ヒドロキシエチル）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ］スチルベン−２，２′−ジスルホン酸＝二ナトリウム塩、４，４′−ビス［２−アニリノ−４−ビス（ヒドロキシエチル）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ］スチルベン−２，２′−ジスルホン酸＝二ナトリウム塩、４，４′−ビス［２−メトキシ−４−（２−ヒドロキシエチル）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ］スチルベン−２，２′−ジスルホン酸＝二ナトリウム塩、４，４′−ビス［２−メトキシ−４−（２−ヒドロキシプロピル）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ］スチルベン−２，２′−ジスルホン酸＝二ナトリウム塩、４，４′−ビス［２−メトキシ−４−（２−ヒドロキシプロピル）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ］スチルベン−２，２′−ジスルホン酸＝二ナトリウム塩、４，４′−ビス［２−ｍ−スルホアニリノ−４−ビス（ヒドロキシエチル）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ］スチルベン−２，２′−ジスルホン酸＝二ナトリウム塩、４−［２−ｐ−スルホアニリノ−４−ビス（ヒドロキシエチル）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ］−４′−［２−ｍ−スルホアニリノ−４−ビス（ヒドロキシエチル）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ］スチルベン−２，２′−ジスルホン酸＝四ナトリウム塩、４，４′−ビス［２−ｐ−スルホアニリノ−４−ビス（ヒドロキシエチル）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ］スチルベン−２，２′−ジスルホン酸＝四ナトリウム塩、
【００６０】
４，４′−ビス［２−（２，５−ジスルホアニリノ）−４−フェノキシアミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ］スチルベン−２，２′−ジスルホン酸＝六ナトリウム塩、４，４′−ビス［２−（２，５−ジスルホアニリノ）−４−（ｐ−メトキシカルボニルフェノキシ）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ］スチルベン−２，２′−ジスルホン酸＝六ナトリウム塩、４，４′−ビス［２−（ｐ−スルホフェノキシ）−４−ビス（ヒドロキシエチル）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ］スチルベン−２，２′−ジスルホン酸＝四ナトリウム塩、４，４′−ビス［２−（２，５−ジスルホアニリノ）−４−ホルマリニルアミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ］スチルベン−２，２′−ジスルホン酸＝六ナトリウム塩、４，４′−ビス［２−（２，５−ジスルホアニリノ）−４−ビス（ヒドロキシエチル）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ］スチルベン−２，２′−ジスルホン酸＝六ナトリウム塩等を挙げることができる。
【００６１】
本発明の化合物を感圧複写紙に使用するには既知の画像保存安定剤、顕色剤あるいは増感剤を使用する場合と同様にして製造できる。例えば、公知の方法によりマイクロカプセル化した発色性染料を適当な分散剤によって分散し、紙に塗布して発色剤シートを作成する。また、顕色剤の分散液を紙に塗布して顕色剤シートを作製する。その際、本発明の化合物を画像保存安定剤として使用する場合には発色剤シートあるいは顕色剤シートのいずれの分散液中に分散して使用してもよい。このようにして作成された両シートを組合せて感圧複写紙が作成される。感圧複写紙としては、発色性染料の有機溶媒溶液を内包するマイクロカプセルを下面に塗布担持している上用紙と顕色剤（酸性物質）を上面に塗布担持している下用紙とからなるユニットでも、あるいはマイクロカプセルと顕色剤とが同一の紙面に塗布されているいわゆるセルフコンテントペーパーであってもよい。
【００６２】
その際使用する顕色剤又は本発明化合物と混合して使用する顕色剤としては、従来既知のものが用いられ、例えば酸性白土、活性白土、アパタルジャイト、ベントナイト、コロイダルシリカ、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、珪酸亜鉛、珪酸錫、焼成カオリン、タルク等の無機酸性物質；蓚酸、マレイン酸、酒石酸、クエン酸、コハク酸、ステアリン酸等の脂肪族カルボン酸；安息香酸、ｐ−ｔ−ブチル安息香酸、フタル酸、没食子酸、サリチル酸、３−イソプロピルサリチル酸、３−フェニルサリチル酸、３−シクロヘキシルサリチル酸、３，５−ジ−ｔ−ブチルサリチル酸、３−メチル−５−ベンジルサリチル酸、３−フェニル−５−（２，２−ジメチルベンジル）サリチル酸、３，５−ジ−（２−メチルベンジル）サリチル酸、２−ヒドロキシ−１−ベンジル−３−ナフトエ酸等の芳香族カルボン酸及びこれら芳香族カルボン酸の亜鉛、マグネシウム、アルミニウム、チタン等の金属塩；ｐ−フェニルフェノール−ホルマリン樹脂、ｐ−ブチルフェノール−アセチレン樹脂等のフェノール樹脂系顕色剤及びこれらフェノール樹脂系顕色剤と上記芳香族カルボン酸の金属塩との混合物等を挙げることができる。
【００６３】
本発明で使用する支持体は従来公知の紙、合成紙、フィルム、プラスチックフィルム、発砲プラスチックフィルム、不織布、古紙パルプ等の再生紙等を使用することができる。またこれらを組み合わせたものを支持体として使用することもできる。
【００６４】
【実施例】
以下、実施例を挙げて、本発明化合物を更に詳細に説明する。なお、以下に示す部は重量基準である。
【００６５】
実施例１
Ｓ−（４−ヒドロキシ）フェニルフェニルチオカーバメート（化合物Ｎｏ．１）の合成
攪拌機、温度計を備えた１００ｍｌの４口フラスコに４−メルカプトフェノール２．５２ｇ（２０ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン０．１ｇとトルエン５０ｍｌを常温で添加した。この溶液中の内温を１０℃まで冷却し、フェニルイソシアネート２．３８ｇ（２０ｍｍｏｌ）を添加し、常温で３時間攪拌した。反応終了後、析出した結晶を濾別してＳ−（４−ヒドロキシ）フェニルフェニルチオカーバメート４．４ｇを得た。収率は９０％、融点は１６７−１７１℃であった。
【００６６】
実施例２
Ｓ，Ｓ−ビス（４−ヒドロキシフェニル）トルエン−２，４−ジチオカーバメート（化合物Ｎｏ．４０）の合成
攪拌機、温度計を備えた１００ｍｌの４口フラスコに４−メルカプトフェノール２．５２ｇ（２０ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン０．１ｇとトルエン５０ｍｌを常温で添加した。この溶液中の内温を１０℃まで冷却し、２，４−トルエンジイソシアネート１．７４ｇ（１０ｍｍｏｌ）を添加し、常温で３時間攪拌した。反応終了後、析出した結晶を濾別してＳ，Ｓ−ビス（４−ヒドロキシフェニル）トルエン−２，４−ジチオカーバメート３．２ｇを得た。収率は７５％、融点は１７７−１８０℃であった。
【００６７】
実施例３
ジチオコハク酸Ｓ，Ｓ−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エステル（化合物Ｎｏ．５０）の合成
攪拌機、温度計を備えた２００ｍｌの４口スラスコに４−メルカプトフェノール５．０４ｇ（４０ｍｍｏｌ）、ピリジン３．４８ｇ（４４ｍｍｏｌ）とジメトキシエタン１００ｍｌを常温で添加した。この溶液中の内温を１０℃まで冷却し、コハク酸クロリド３．１ｇ（２０ｍｍｏｌ）を添加し、常温で３時間攪拌した。反応終了後、水を加え、析出した結晶を濾別してジチオコハク酸Ｓ，Ｓ−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エステル５．８ｇを得た。収率は８７％、融点は２２６−２２９℃であった。
【００６８】
実施例４
ジチオイソフタル酸Ｓ，Ｓ−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エステル（化合物Ｎｏ．５３）の合成
実施例３でコハク酸クロリドの代わりにイソフタル酸クロリドを用いた以外は実施例３と同様に反応を行い、ジチオイソフタル酸Ｓ，Ｓ−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エステルを得た。融点は２１８−２２１℃であった。
【００６９】
実施例５
染料分散液（Ａ液）
３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン１６部
ポリビニルアルコール１０％水溶液８４部
顕色剤分散液（Ｂ液）
Ｓ−（４−ヒドロキシ）フェニルフェニルチオカーバメート１６部
ポリビニルアルコール１０％水溶液８４部
填料分散液（Ｃ液）
炭酸カルシウム２７．８部
ポリビニルアルコール１０％水溶液２６．２部
水７１部
塗布液は、Ａ〜Ｃ液の各組成の混合物をそれぞれサンドグラインダーで充分に魔砕して、Ａ〜Ｃ液の各成分の分散液を調製し、Ａ液１重量部、Ｂ液２重量部、Ｃ液４重量部を混合して調製した。この塗布液をワイヤーロッド（Ｎｏ．１２）を使用して白色紙に塗布・乾燥した後、カレンダー掛け処理をして、感熱記録紙を作成した（塗布量は乾燥重量で約５．５ｇ／ｍ²）。
【００７０】
実施例６
顕色剤としてＳ−（４−ヒドロキシ）フェニルフェニルチオカーバメートの代わりにＳ，Ｓ−ビス（４−ヒドロキシフェニル）トルエン−２，４−ジチオカーバメートを用いた以外は実施例５と同様にして感熱記録紙を作成した。
【００７１】
実施例７
顕色剤としてＳ−（４−ヒドロキシ）フェニルフェニルチオカーバメートの代わりにジチオコハク酸Ｓ，Ｓ−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エステルを用いた以外は実施例５と同様にして感熱記録紙を作成した。
【００７２】
実施例８
顕色剤としてＳ−（４−ヒドロキシ）フェニルフェニルチオカーバメートの代わりにジチオイソフタル酸Ｓ，Ｓ−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エステルを用いた以外は実施例５と同様にして感熱記録紙を作成した。
【００７３】
比較例１
顕色剤としてＳ−（４−ヒドロキシ）フェニルフェニルチオカーバメートの代わりに２，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホンを用いた以外は実施例５と同様にして感熱記録紙を作成した。
【００７４】
試験例１（地肌耐湿熱性試験）
実施例５〜８及び比較例１で作成した感熱記録紙の一部を切り取り、これをそれぞれ試験紙とした。各試験紙を恒温恒湿槽で２４時間保持した後の地肌の光学濃度を、マクベス反射濃度計（商品番号：ＲＤ−５１４、使用フィルター：＃１０６、マクベス社製）で測定した。その測定結果を第３表に示す。
【００７５】
試験例２（地肌耐熱性試験）
実施例５〜８及び比較例１で作成した感熱記録紙の一部を切り取り、これをそれぞれ試験紙とした。各試験紙に、恒温槽（タイプＤＫ−４００、ＹＡＭＡＴＯ製）中、１００℃で２４時間後の地肌濃度を測定した。その測定結果を第３表に示す。
【００７６】
試験例３（画像耐光性試験）
実施例５〜８及び比較例１で作成した感熱記録紙の一部を切り取り、これをそれぞれ試験紙とした。各試験紙について、感熱紙発色装置（商品名：ＴＨ−ＰＭＤ型、大倉電気（株）製）を使用し、飽和発色させた。次いで、各試験紙に、耐光性試験機（商品名：紫外線ロングライフフェードメーターＦＡＬ−５型、スガ試験機（株）製）を使用して、波長３８０ｎｍの紫外線の照射４８時間後の各試験紙の画像濃度を測定した。その測定結果を第４表に示す。
【００７７】
試験例４（画像耐可塑剤性試験）
実施例５〜８及び比較例１で作成した感熱記録紙の一部を切り取り、これをそれぞれ試験紙とした。各試験紙について、感熱紙発色装置（商品名：ＴＨ−ＰＭＤ型、大倉電気（株）製）を使用し、飽和発色させた。その発色面に信越ポリマー製塩ビラップ（ポリマラップ３００）を密着させた。４０℃環境下で１６時間後の印字濃度をマクベス濃度計ＲＤ−９１８で測定した。その測定結果を第４表に示す。
画像残存率（％）＝（ＣＩ_t／ＣＩ₀）×１００
ＣＩ₀：試験前の印字濃度
ＣＩ_t：ｔ日後の印字濃度
【００７８】
【表３０１】
【００７９】
【表４０１】
【００８０】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明によれば、新規なフェノール性化合物及びそれを用いた地肌及び画像の保存性に優れた、特に地肌の耐熱性及び画像の耐光性に優れた記録材料が提供できる。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a novel phenolic compound and a recording material containing the same and having excellent storage stability.
[0002]
[Prior art]
Recording materials that utilize the color developed by the reaction between the color-forming dye and the developer can be recorded in a relatively simple device in a short time without complicated processing such as development and fixing. It is widely used for heat-sensitive recording paper for printing or pressure-sensitive copying paper for forms for copying several sheets simultaneously. These recording materials quickly develop color, maintain the whiteness of the uncolored portion (hereinafter referred to as “background”), and have high color fastness, especially in terms of long-term storage stability. There is a demand for a recording material excellent in light resistance of an image.
[0003]
Conventionally, 2,4′-dihydroxydiphenyl sulfone has been known as a color developer excellent in light resistance of images, but it is still insufficient. On the other hand, as a method for improving this defect, JP-A-8-290661, JP-A-10-264531 and the like disclose a combination of 2,4′-dihydroxydiphenylsulfone, a specific dye, and an auxiliary agent. It describes that the light resistance of the image is excellent. JP-A-7-25141, JP-A-7-149046, JP-A-7-314894, and the like describe that an antioxidant and an ultraviolet absorber are added to improve light resistance. Yes. However, these methods have problems such as an increase in manufacturing cost, a multi-step manufacturing process, and a complicated operation.
[0004]
[Problems to be solved by the invention]
The present invention has been made in view of such a situation, and it is an object of the present invention to provide a recording material that is excellent in the preservation of the background and the image, and particularly excellent in the heat resistance of the background and the light resistance of the image.
[0005]
[Means for Solving the Problems]
The present invention relates to formula (I)
[0006]
Embedded image
[0007]
[Wherein X represents a single bond or NH;
Y is the following formula:
Embedded image
(Wherein R ¹ represents a hydroxyl group, a nitro group, a carboxyl group, a halogen atom, a C1-C6 alkyl group, a C1-C6 alkoxy group, a C1-C6 alkoxycarbonyl group, a ureido group, a C1-C6 alkylureido group, a di-C1- A C6 alkylureido group, a tri-C1-C6 alkylureido group, an optionally substituted phenylureido group;
p represents an integer of 0 to 5, and when p is 2 or more, R ¹ may be the same or different. ) Or the following formula:
Embedded image
(Wherein X represents the same meaning as above,
Z is a C1-C6 alkylene group,
Embedded image
(Wherein R ² represents a nitro group, a halogen atom, a C1-C6 alkyl group, a C1-C6 alkoxy group, a C1-C6 alkoxycarbonyl group,
q represents an integer of 0 to 4, and when q is 2 or more, R ² may be the same or different. ) Or the following formula:
Embedded image
Represents. ). And a phenolic compound represented by the formula (1) and at least one of these compounds.
[0012]
In formula (I), R ¹ is a hydroxyl group, a nitro group, a carboxyl group; a halogen atom such as a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, an iodine atom; a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, n -Butyl group, sec-butyl group, t-butyl group, n-pentyl group, isopentyl group, neopentyl group, t-pentyl group, n-hexyl group, isohexyl group, 1-methylpentyl group, 2-methylpentyl group, etc. A C1-C6 alkyl group; a C1-C6 alkoxy group such as a methoxy group, ethoxy group, n-propoxy group, isopropoxy group, n-butoxy group, sec-butoxy group, t-butoxy group; methoxycarbonyl group, ethoxy C1-C6 alkoxycarbonyl groups such as carbonyl group, propoxycarbonyl group, isopropoxycarbonyl group; ureido group; N Methylureido group, N'-methylureido group, N-ethylureido group, N'-ethylureido group, N-propylureido group, N'-propylureido group, N-isopropylureido group, N'-isopropylureido group, etc. A C1-C6 alkylureido group of N ′, N′-dimethylureido group, N, N′-dimethylureido group, N ′, N′-diethylureido group, N, N′-diethylureido group, N-methyl- Di-C1-C6 alkylureido groups such as N′-ethylureido group, N-ethyl-N′-methylureido group, N ′, N′-methylethylureido group; N, N ′, N′-trimethylureido group, Tri-C1-C6 alkylureido groups such as N, N ′, N′-triethylureido group, N-methyl-N ′, N′-diethylureido group; N-phenylureido group, N′-phenylurea Group, N ′, N′-diphenylureido group, N, N′-diphenylureido group, N, N ′, N′-triphenylureido group, N-methyl-N′-phenylureido group, N-methyl- And phenylureido groups such as N ′, N′-diphenylureido group, N-phenyl-N′-methylureido group, N-phenyl-N ′, N′-dimethylureido group, etc., and phenyls of these phenylureido groups The group may further have a substituent, such as a hydrogen atom; a hydroxyl group; a halogen atom such as a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, an iodine atom; a methyl group, an ethyl group, n- Propyl group, isopropyl group, n-butyl group, sec-butyl group, t-butyl group, n-pentyl group, isopentyl group, neopentyl group, t-pentyl group, n-hexyl group, isohexyl group C1-C6 alkyl groups such as 1-methylpentyl group and 2-methylpentyl group; methoxy group, ethoxy group, n-propoxy group, isopropoxy group, n-butoxy group, sec-butoxy group, t-butoxy group, etc. A C1-C6 alkoxy group can be mentioned.
[0013]
Examples of the C1-C6 alkylene group as Z include C1-C6 alkylene groups such as a methylene group, an ethylene group, a trimethylene group, a tetramethylene group, a pentamethylene group, and a hexamethylene group.
[0014]
R ² is a halogen atom such as a nitro group, a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom or an iodine atom; a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, a sec-butyl group, t- C1-C6 alkyl group such as butyl group, n-pentyl group, isopentyl group, neopentyl group, t-pentyl group, n-hexyl group, isohexyl group, 1-methylpentyl group, 2-methylpentyl group; methoxy group, ethoxy group Group, n-propoxy group, isopropoxy group, n-butoxy group, sec-butoxy group, t-butoxy group and the like C1-C6 alkoxy group; methoxycarbonyl group, ethoxycarbonyl group, propoxycarbonyl group, isopropoxycarbonyl group And C1-C6 alkoxycarbonyl groups such as
[0015]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Of the compounds represented by formula (I) used in the present invention, formula (II)
[0016]
Embedded image
[Wherein, R ¹ and p represent the same meaning as described above. The compound represented by the formula (III)
[0017]
Embedded image
And a compound represented by formula (IV)
[0018]
Embedded image
[Wherein, R ¹ and p represent the same meaning as described above. Can be obtained by reacting in a presence of a base in an organic solvent such as dimethoxyethane.
[0019]
Of the compounds represented by formula (I) used in the present invention, formula (V)
[0020]
Embedded image
[Wherein, R ¹ and p represent the same meaning as described above. The compound represented by formula (III) and the compound represented by formula (VI)
[0021]
Embedded image
[Wherein, R ¹ and p represent the same meaning as described above. ] Can be obtained by reacting with a compound represented by the above formula in an organic solvent such as toluene.
[0022]
Of the compounds represented by formula (I) used in the present invention, formula (VII)
[0023]
Embedded image
[Wherein Z represents the same meaning as described above. The compound represented by the formula (VIII)
[0024]
Embedded image
[Wherein Z represents the same meaning as described above. The compound represented by formula (III) and the compound represented by the formula (III) are reacted in an organic solvent such as dimethoxyethane in the presence of a base.
[0025]
Of the compounds represented by formula (I) used in the present invention, formula (IX)
[0026]
Embedded image
[Wherein Z represents the same meaning as described above. The compound represented by the formula (X)
[0027]
Embedded image
[Wherein Z represents the same meaning as described above. Can be obtained by reacting the compound represented by formula (III) with the compound represented by the formula (III) in an organic solvent such as toluene.
[0028]
The compounds that can be synthesized in this way are shown in Tables 1 and 2.
[0029]
[Table 101]
[0030]
[Table 102]
[0031]
[Table 201]
[0032]
[Table 202]
[0033]
The present invention can be used for any application as long as the recording material uses a color-forming dye. For example, it can be used for a thermal recording material or a pressure-sensitive copying material.
[0034]
When the present invention is used for heat-sensitive recording paper, it may be carried out in the same manner as in known image storage stabilizers and developers. For example, fine particles of the compound of the present invention and fine particles of a chromogenic dye are used. It can be produced by mixing a suspension dispersed in an aqueous solution of a water-soluble binder such as polyvinyl alcohol or cellulose, applying it to a support such as paper and drying it.
[0035]
The use ratio of the compound represented by the formula (I) with respect to the chromophoric dye is such that the compound represented by the formula (I) is 1 to 10 parts by weight, preferably 1.5 to 1 part by weight of the chromophoric dye. 5 parts by weight.
[0036]
In the recording material of the present invention, a known color developer, image stabilizer, sensitizer, filler, dispersant, antioxidant, reducing agent other than the color developing dye and the compound represented by the formula (I). One or more sensitizers, anti-tacking agents, antifoaming agents, light stabilizers, fluorescent brightening agents and the like can be contained as required.
[0037]
These chemicals may be contained in the coloring layer, but in the case of a multilayer structure, for example, they may be contained in an arbitrary layer such as a protective layer. In particular, when an overcoat layer or an undercoat layer is provided above and / or below the color forming layer, these layers can contain an antioxidant, a light stabilizer and the like. Furthermore, an antioxidant and a light stabilizer can be contained in these layers in the form of microcapsules if necessary.
[0038]
Examples of the chromophoric dye used in the recording material of the present invention include, but are not limited to, fluorane, phthalide, lactam, triphenylmethane, phenothiazine, and spiropyran leuco dyes. Any color developing dye that develops color upon contact with a developer that is an acidic substance can be used. In addition, these color-forming dyes are used alone to produce a recording material of the color to be developed, but two or more of them can be used in combination. For example, it is possible to produce a recording material that develops a true black color by mixing three primary colors of color developing dyes or black coloring dyes of red, blue, and green.
[0039]
Examples of fluorane-based chromogenic dyes include 3-diethylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-dibutylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3- (N-ethyl-N -Isobutylamino) -6-methyl-7-anilinofluorane, 3- (N-methyl-N-propylamino) -6-methyl-7-anilinofluorane, 3- (N-ethyl-N-iso Pentylamino) -6-methyl-7-anilinofluorane, 3-diethylamino-7- (o-chloroanilino) fluorane, 3-dibutylamino-7- (o-chloroanilino) fluorane, 3- (N-ethyl-p) -Toluidino) -6-methyl-7-anilinofluorane, 3- (N-cyclohexyl-N-methylamino) -6-methyl-7-anilinofluorane, 3-pyro Dino-6-methyl-7-aralinofluorane, 3-piperidino-6-methyl-7-aralinofluorane, 3-dimethylamino-7- (m-trifluoromethylanilino) fluorane, 3-dipentylamino -6-methyl-7-anilinofluorane, 3- (N-ethoxypropyl-N-ethylamino) -6-methyl-7-anilinofluorane, 3-dibutylamino-7- (o-fluoroanilino) fluorane 3-diethylaminobenzo [a] fluorane, 3-dimethylamino-6-methyl-7-chlorofluorane, 3-diethylamino-5-methyl-7-dibenzylaminofluorane, 3-diethylamino-7-dibenzylamino Fluorane, 3-diethylamino-5-chlorofluorane, 3-diethylamino-6- (N, N'-dibenzyla Roh) fluoran, 3,6-dimethoxy fluoran, 2,4-dimethyl-6- (4-dimethylaminophenyl) aminofluoran and the like.
[0040]
Moreover, as a near infrared absorption dye, 3- [4- [4- (4-anilino) -anilino] anilino] -6-methyl-7-chlorofluorane, 3,3-bis [2- (4- Dimethylaminophenyl) -2- (4-methoxyphenyl) vinyl] -4,5,6,7-tetrachlorophthalide, 3,6,6'-tris (dimethylamino) spiro (fluorene-9,3'- Phthalide) and the like.
[0041]
Other examples include 3,3-bis (4′-diethylaminophenyl) -6-diethylaminophthalide.
[0042]
Examples of the developer include bisphenol A, 4,4′-sec-butylidene bisphenol, 4,4′-cyclohexylidene bisphenol, 2,2-dimethyl-3,3-bis (4-hydroxyphenyl) butane. 2,2'-dihydroxydiphenyl, pentamethylene-bis (4-hydroxybenzoate), 2,2-dimethyl-3,3-di (4-hydroxyphenyl) pentane, 2,2-di (4-hydroxyphenyl) Bisphenol compounds such as hexane; 4,4'-dihydroxydiphenylthioether, 1,7-di (4-hydroxyphenylthio) -3,5-dioxaheptane, 2,2'-bis (4-hydroxyphenylthio) diethyl Sulfur-containing bis such as ether, 4,4'-dihydroxy-3,3'-dimethyldiphenylthioether Phenol compounds;
[0043]
Benzyl 4-hydroxybenzoate, ethyl 4-hydroxybenzoate, propyl 4-hydroxybenzoate, isopropyl 4-hydroxybenzoate, butyl 4-hydroxybenzoate, isobutyl 4-hydroxybenzoate, chlorobenzyl 4-hydroxybenzoate, 4-hydroxybenzoic acid esters such as methylbenzyl 4-hydroxybenzoate and diphenylmethyl 4-hydroxybenzoate; benzoic acid metal salts such as zinc benzoate and zinc 4-nitrobenzoate, 4- [2- (4- Salicylic acids such as methoxyphenyloxy) ethyloxy] salicylic acid; salicylic acid metal salts such as zinc salicylate and bis [4- (octyloxycarbonylamino) -2-hydroxybenzoic acid] zinc;
[0044]
4,4'-dihydroxydiphenylsulfone, 2,4'-dihydroxydiphenylsulfone, 4-hydroxy-4'-methyldiphenylsulfone, 4-hydroxy-4'-isopropoxydiphenylsulfone, 4-hydroxy-4'-benzyloxy Diphenylsulfone, 4-hydroxy-4'-butoxydiphenylsulfone, 4,4'-dihydroxy-3,3'-diallyldiphenylsulfone, 3,4-dihydroxy-4'-methyldiphenylsulfone, 4,4'-dihydroxy- Hydroxy sulfones such as 3,3 ′, 5,5′-tetrabromodiphenyl sulfone; N- (2-hydroxyphenyl) benzenesulfonamide, N- (2-hydroxyphenyl) -p-toluenesulfonamide, N- ( 2-Hydroxyphenyl) -p-ethyl Zensulfonamide, N- (2-hydroxyphenyl) -p-methoxybenzenesulfonamide, N- (2-hydroxyphenyl) -p-chlorobenzenesulfonamide, N- (2-hydroxyphenyl) -p-phenylbenzenesulfone Benzenesulfonamides such as amide, N- (2-hydroxyphenyl) -p-allylbenzenesulfonamide, N- (2-hydroxyphenyl) -p-benzylbenzenesulfonamide;
[0045]
4-hydroxyphthalic acid diesters such as dimethyl 4-hydroxyphthalate, dicyclohexyl 4-hydroxyphthalate and diphenyl 4-hydroxyphthalate; esters of hydroxynaphthoic acid such as 2-hydroxy-6-carboxynaphthalene; tribromomethyl Trihalomethyl sulfones such as phenyl sulfone; sulfonylureas such as 4,4′-bis (p-toluenesulfonylaminocarbonylamino) diphenylmethane; hydroxyacetophenone, p-phenylphenol, 4-hydroxyphenylacetic acid benzyl, p-benzylphenol, Hydroquinone-monobenzyl ether, tetracyanoquinodimethanes, 2,4-dihydroxy-2'-methoxybenzanilide, or formula (XI),
[0046]
Embedded image
And a diphenylsulfone cross-linking compound represented by the formula (1) or a mixture thereof.
[0047]
Examples of the image stabilizer include epoxy group-containing diphenyl sulfones such as 4-benzyloxy-4 ′-(2-methylglycidyloxy) -diphenyl sulfone and 4,4′-diglycidyloxydiphenyl sulfone; Diglycidyloxybenzene, 4- [α- (hydroxymethyl) benzyloxy] -4′-hydroxydiphenylsulfone, 2-propanol derivatives, salicylic acid derivatives, metal salts of oxynaphthoic acid derivatives (especially zinc salts), 2,2- Examples thereof include metal salts of methylene bis (4,6-t-butylphenyl) phosphate, other water-insoluble zinc compounds, and the like.
[0048]
Examples of the sensitizer include stearic acid amide, oleic acid amide, N-methyl stearic acid amide, erucic acid amide, methylol behenic acid amide, methylene bis stearic acid amide, ethylene bis stearic acid amide and the like; Higher fatty acid anilides such as stearic acid anilide and linoleic acid anilide; Amides such as benzamide and benzylamide; Anilides such as acetoacetic anilide, 4-acetolulidide, salicylanilide, 4-hydroxybenzanilide and thioacetanilide; Dibenzyl oxalate , Di (4-methylbenzyl) oxalate, di (4-chlorobenzyl) oxalate, dimethyl phthalate, dimethyl terephthalate, dibenzyl terephthalate, dibenzyl isophthalate, bis (t-butylphenol) s;
[0049]
Diphenylsulfone and its derivatives; 4,4'-dimethoxydiphenylsulfone, 4,4'-diethoxydiphenylsulfone, 4,4'-dipropoxydiphenylsulfone, 4,4'-diisopropoxydiphenylsulfone, 4,4 ' Diethers of 4,4′-dihydroxydiphenylsulfone such as dibutoxydiphenylsulfone, 4,4′-diisobutoxydiphenylsulfone, 4,4′-dipentyloxydiphenylsulfone, 4,4′-dihexyloxydiphenylsulfone; , 4'-dimethoxydiphenylsulfone, 2,4'-diethoxydiphenylsulfone, 2,4'-dipropoxydiphenylsulfone, 2,4'-diisopropoxydiphenylsulfone, 2,4'-dibutoxydiphenylsulfone, 2 , 4'-Diisobutoxy Diphenyl sulfone, 2,4'-dipentyl sulfone, diethers of 2,4'-dihexyl sulfone and the like of 2,4'-dihydroxydiphenyl sulfone;
[0050]
1,2-bis (phenoxy) ethane, 1,2-bis (4-methylphenoxy) ethane, 1,2-bis (3-methylphenoxy) ethane, 2-naphthol benzyl ether, diphenylamine, carbazole, 2,3- Di-m-tolylbutane, 4-benzylbiphenyl, 4,4'-dimethylbiphenyl, m-terphenyl, di-β-naphthylphenylenediamine, phenyl 1-hydroxy-naphthoate, 2-naphthylbenzyl ether, 4-methylphenyl -Biphenyl ether, 2,2-bis (3,4-dimethylphenyl) ethane, 2,3,5,6-tetramethyl-4'-methyldiphenylmethane, diphenyl carbonate and the like.
[0051]
As the filler, for example, silica, clay, kaolin, calcined kaolin, talc, satin white, aluminum hydroxide, calcium carbonate, magnesium carbonate, zinc oxide, titanium oxide, barium sulfate, magnesium silicate, aluminum silicate, plastic pigment, etc. are used. it can. In particular, alkaline earth metal salts are preferred in the recording material of the present invention. Further, carbonates are preferable, and calcium carbonate, magnesium carbonate and the like are preferable. The use ratio of the filler is 0.1 to 15 parts by weight, preferably 1 to 10 parts by weight with respect to 1 part by weight of the coloring dye. It is also possible to use a mixture of the above other fillers.
[0052]
Examples of the dispersant include sulfosuccinates such as dioctyl sodium sulfosuccinate, sodium dodecylbenzenesulfonate, sodium lauryl alcohol sulfate, fatty acid salts, and the like.
[0053]
Examples of the antioxidant include 2,2'-methylenebis (4-methyl-6-tert-butylphenol), 2,2'-methylenebis (4-ethyl-6-tert-butylphenol), 4,4'-propyl. Methylenebis (3-methyl-6-tert-butylphenol), 4,4'-butylidenebis (3-methyl-6-tert-butylphenol), 4,4'-thiobis (2-tert-butyl-5-methylphenol) 1,1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5-t-butylphenyl) butane, 1,1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5-cyclohexylphenyl) butane, 4 -{4- [1,1-bis (4-hydroxyphenyl) ethyl] -α, α-dimethylbenzyl} phenol and the like can be mentioned.
[0054]
Examples of the desensitizer include aliphatic higher alcohols, polyethylene glycol, guanidine derivatives and the like.
[0055]
Examples of the anti-sticking agent include stearic acid, zinc stearate, calcium stearate, carnauba wax, paraffin wax, ester wax and the like.
[0056]
Examples of the light stabilizer include salicylic acid ultraviolet absorbers such as phenyl salicylate, pt-butylphenyl salicylate, and p-octylphenyl salicylate; 2,4-dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2- Hydroxy-4-benzyloxybenzophenone, 2-hydroxy-4-octyloxybenzophenone, 2-hydroxy-4-dodecyloxybenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4-methoxybenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4,4 Benzophenone ultraviolet absorbers such as' -dimethoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxy-5-sulfobenzophenone, bis (2-methoxy-4-hydroxy-5-benzoylphenyl) methane; 2- (2'-hydroxy 5'-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-5'-t-butylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3 ', 5'-di-t-butylphenyl) benzo Triazole, 2- (2'-hydroxy-3'-t-butyl-5'-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3 ', 5'-di-t-butylphenyl) ) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3 ', 5'-di-t-amylphenyl) benzotriazole, 2- [2'-hydroxy-3'-(3 ", 4", 5 ", 6" -tetrahydrophthalimidomethyl) -5'-methylphenyl] benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-5'-t-octylphenyl) benzotriazole, -[2'-hydroxy-3 ', 5'-bis (α, α-dimethylbenzyl) phenyl] -2H-benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3'-dodecyl-5'-methylphenyl) benzo Triazole,
[0057]
2- (2'-hydroxy-3'-undecyl-5'-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3'-undecyl-5'-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2'- Hydroxy-3'-tridecyl-5'-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3'-tetradecyl-5'-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3'-pentadecyl) -5'-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3'-hexadecyl-5'-methylphenyl) benzotriazole, 2- [2'-hydroxy-4 '-(2 "-ethylhexyl) oxy Phenyl] benzotriazole, 2- [2′-hydroxy-4 ′-(2 ″ -ethylheptyl) oxypheny Benzotriazole, 2- [2′-hydroxy-4 ′-(2 ″ -ethyloctyl) oxyphenyl] benzotriazole, 2- [2′-hydroxy-4 ′-(2 ″ -propyloctyl) oxyphenyl] benzo Triazole, 2- [2′-hydroxy-4 ′-(2 ″ -propylheptyl) oxyphenyl] benzotriazole, 2- [2′-hydroxy-4 ′-(2 ″ -propylhexyl) oxyphenyl] benzotriazole, 2- [2′-hydroxy-4 ′-(1 ″ -ethylhexyl) oxyphenyl] benzotriazole, 2- [2′-hydroxy-4 ′-(1 ″ -ethylheptyl) oxyphenyl] benzotriazole, 2- [ 2'-hydroxy-4 '-(1'-ethyloctyl) oxyphenyl] benzotriazole, 2- [ '-Hydroxy-4'-(1 "-propyloctyl) oxyphenyl] benzotriazole, 2- [2'-hydroxy-4 '-(1" -propylheptyl) oxyphenyl] benzotriazole, 2- [2'- Hydroxy-4 '-(1 "-propylhexyl) oxyphenyl] benzotriazole, polyethylene glycol and methyl-3- [3-tert-butyl-5- (2H-benzotriazol-2-yl) -4-hydroxyphenyl] Benzotriazole UV absorbers such as condensates with propionate;
[0058]
Cyanoacrylate-based UV absorbers such as 2'-ethylhexyl-2-cyano-3,3-diphenyl acrylate and ethyl-2-cyano-3,3-diphenyl acrylate; bis (2,2,6,6-tetramethyl- 4-piperidyl) sebacate, succinic acid-bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) ester, 2- (3,5-di-t-butyl) malonic acid-bis (1,2, Hindered amine-based ultraviolet absorbers such as 2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) ester; 1,8-dihydroxy-2-acetyl-3-methyl-6-methoxynaphthalene and the like.
[0059]
Examples of the fluorescent dye include 4,4′-bis [2-anilino-4- (2-hydroxyethyl) amino-1,3,5-triazinyl-6-amino] stilbene-2,2′-disulfonic acid = Disodium salt, 4,4′-bis [2-anilino-4-bis (hydroxyethyl) amino-1,3,5-triazinyl-6-amino] stilbene-2,2′-disulfonic acid = disodium salt, 4,4′-bis [2-methoxy-4- (2-hydroxyethyl) amino-1,3,5-triazinyl-6-amino] stilbene-2,2′-disulfonic acid = disodium salt, 4,4 '-Bis [2-methoxy-4- (2-hydroxypropyl) amino-1,3,5-triazinyl-6-amino] stilbene-2,2'-disulfonic acid = disodium salt, 4,4'-bis 2-methoxy-4- (2-hydroxypropyl) amino-1,3,5-triazinyl-6-amino] stilbene-2,2'-disulfonic acid = disodium salt, 4,4'-bis [2-m -Sulfoanilino-4-bis (hydroxyethyl) amino-1,3,5-triazinyl-6-amino] stilbene-2,2'-disulfonic acid = disodium salt, 4- [2-p-sulfoanilino-4-bis (Hydroxyethyl) amino-1,3,5-triazinyl-6-amino] -4 '-[2-m-sulfoanilino-4-bis (hydroxyethyl) amino-1,3,5-triazinyl-6-amino] Stilbene-2,2'-disulfonic acid = tetrasodium salt, 4,4'-bis [2-p-sulfoanilino-4-bis (hydroxyethyl) amino-1,3,5-tri Jiniru-6-amino] stilbene-2,2'-disulfonic acid = tetrasodium salt,
[0060]
4,4′-bis [2- (2,5-disulfoanilino) -4-phenoxyamino-1,3,5-triazinyl-6-amino] stilbene-2,2′-disulfonic acid = hexasodium salt, 4'-bis [2- (2,5-disulfoanilino) -4- (p-methoxycarbonylphenoxy) amino-1,3,5-triazinyl-6-amino] stilbene-2,2'-disulfonic acid = hexasodium Salt, 4,4′-bis [2- (p-sulfophenoxy) -4-bis (hydroxyethyl) amino-1,3,5-triazinyl-6-amino] stilbene-2,2′-disulfonic acid = four Sodium salt, 4,4'-bis [2- (2,5-disulfoanilino) -4-formalinylamino-1,3,5-triazinyl-6-amino] stilbene-2,2'-disulfone = Hexasodium salt, 4,4'-bis [2- (2,5-disulfoanilino) -4-bis (hydroxyethyl) amino-1,3,5-triazinyl-6-amino] stilbene-2,2'- A disulfonic acid = hexasodium salt etc. can be mentioned.
[0061]
When the compound of the present invention is used for pressure-sensitive copying paper, it can be produced in the same manner as when a known image storage stabilizer, developer or sensitizer is used. For example, a color forming dye microencapsulated by a known method is dispersed with a suitable dispersant and applied to paper to prepare a color forming sheet. In addition, a developer dispersion is applied to paper to produce a developer sheet. At that time, when the compound of the present invention is used as an image storage stabilizer, it may be used by being dispersed in any dispersion of a color former sheet or a developer sheet. A pressure-sensitive copying paper is produced by combining the two sheets thus produced. The pressure-sensitive copying paper consists of an upper sheet carrying and supporting microcapsules containing an organic solvent solution of chromogenic dye on the lower surface and a lower sheet carrying and carrying developer (acidic substance) on the upper surface. It may be a unit or a so-called self-content paper in which the microcapsules and the developer are applied on the same paper surface.
[0062]
As the developer used in this case or the developer used in combination with the compound of the present invention, conventionally known ones are used, for example, acid clay, activated clay, apatite, bentonite, colloidal silica, aluminum silicate, Inorganic acidic substances such as magnesium silicate, zinc silicate, tin silicate, calcined kaolin and talc; aliphatic carboxylic acids such as oxalic acid, maleic acid, tartaric acid, citric acid, succinic acid and stearic acid; benzoic acid, p-t-butylbenzoic acid Acid, phthalic acid, gallic acid, salicylic acid, 3-isopropylsalicylic acid, 3-phenylsalicylic acid, 3-cyclohexylsalicylic acid, 3,5-di-t-butylsalicylic acid, 3-methyl-5-benzylsalicylic acid, 3-phenyl-5 -(2,2-dimethylbenzyl) salicylic acid, 3,5-di- (2-methylbenzyl) salicylic acid, Aromatic carboxylic acids such as hydroxy-1-benzyl-3-naphthoic acid and metal salts of these aromatic carboxylic acids such as zinc, magnesium, aluminum and titanium; p-phenylphenol-formalin resin, p-butylphenol-acetylene resin And the like, and mixtures of these phenol resin developers and the above metal salts of aromatic carboxylic acids.
[0063]
As the support used in the present invention, conventionally known paper, synthetic paper, film, plastic film, foamed plastic film, nonwoven fabric, recycled paper such as waste paper pulp, and the like can be used. Moreover, what combined these can also be used as a support body.
[0064]
【Example】
EXAMPLES Hereinafter, an Example is given and this invention compound is demonstrated still in detail. In addition, the part shown below is a weight reference | standard.
[0065]
Example 1
Synthesis of S- (4-hydroxy) phenylphenylthiocarbamate (Compound No. 1) In a 100 ml four-necked flask equipped with a stirrer and thermometer, 2.52 g (20 mmol) of 4-mercaptophenol, 0.1 g of triethylamine and 50 ml of toluene. Was added at room temperature. The internal temperature in this solution was cooled to 10 ° C., 2.38 g (20 mmol) of phenyl isocyanate was added, and the mixture was stirred at room temperature for 3 hours. After completion of the reaction, the precipitated crystals were separated by filtration to obtain 4.4 g of S- (4-hydroxy) phenylphenylthiocarbamate. The yield was 90% and the melting point was 167-171 ° C.
[0066]
Example 2
Synthesis of S, S-bis (4-hydroxyphenyl) toluene-2,4-dithiocarbamate (Compound No. 40) In a 100 ml four-necked flask equipped with a stirrer and thermometer, 2.52 g (20 mmol) of 4-mercaptophenol. Then, 0.1 g of triethylamine and 50 ml of toluene were added at room temperature. The internal temperature in this solution was cooled to 10 ° C., 1.74 g (10 mmol) of 2,4-toluene diisocyanate was added, and the mixture was stirred at room temperature for 3 hours. After completion of the reaction, the precipitated crystals were separated by filtration to obtain 3.2 g of S, S-bis (4-hydroxyphenyl) toluene-2,4-dithiocarbamate. The yield was 75% and the melting point was 177-180 ° C.
[0067]
Example 3
Synthesis of dithiosuccinic acid S, S-bis (4-hydroxyphenyl) ester (Compound No. 50) A 4-ml captophenol (5.04 g, 40 mmol) and pyridine (3.48 g) were added to a 200 ml 4-neck flask equipped with a stirrer and a thermometer. (44 mmol) and 100 ml of dimethoxyethane were added at room temperature. The internal temperature in this solution was cooled to 10 ° C., 3.1 g (20 mmol) of succinic chloride was added, and the mixture was stirred at room temperature for 3 hours. After completion of the reaction, water was added, and the precipitated crystals were separated by filtration to obtain 5.8 g of dithiosuccinic acid S, S-bis (4-hydroxyphenyl) ester. The yield was 87% and the melting point was 226-229 ° C.
[0068]
Example 4
Synthesis of dithioisophthalic acid S, S-bis (4-hydroxyphenyl) ester (Compound No. 53) The reaction was conducted in the same manner as in Example 3 except that isophthalic acid chloride was used instead of succinic acid chloride in Example 3. Dithioisophthalic acid S, S-bis (4-hydroxyphenyl) ester was obtained. The melting point was 218-221 ° C.
[0069]
Example 5
Dye dispersion (liquid A)
3-di-n-butylamino-6-methyl-7-anilinofluorane 16 parts polyvinyl alcohol 10% aqueous solution 84 parts developer dispersion (liquid B)
S- (4-hydroxy) phenylphenylthiocarbamate 16 parts polyvinyl alcohol 10% aqueous solution 84 parts Filler dispersion (liquid C)
Calcium carbonate 27.8 parts Polyvinyl alcohol 10% aqueous solution 26.2 parts Water 71 parts The coating solution is prepared by sufficiently crushing a mixture of each of the A to C liquids with a sand grinder. 1 part by weight of liquid A, 2 parts by weight of liquid B, and 4 parts by weight of liquid C were prepared. This coating solution was applied to white paper using a wire rod (No. 12) and dried, and then subjected to a calendering process to prepare a heat-sensitive recording paper (the coating amount was about 5.5 g / m by dry weight). ² ).
[0070]
Example 6
Heat sensitive in the same manner as in Example 5 except that S, S-bis (4-hydroxyphenyl) toluene-2,4-dithiocarbamate was used instead of S- (4-hydroxy) phenylphenylthiocarbamate as a developer. Recording paper was created.
[0071]
Example 7
A thermal recording paper was prepared in the same manner as in Example 5 except that dithiosuccinic acid S, S-bis (4-hydroxyphenyl) ester was used in place of S- (4-hydroxy) phenylphenylthiocarbamate as the developer. .
[0072]
Example 8
A thermal recording paper was prepared in the same manner as in Example 5 except that dithioisophthalic acid S, S-bis (4-hydroxyphenyl) ester was used in place of S- (4-hydroxy) phenylphenylthiocarbamate as the developer. did.
[0073]
Comparative Example 1
A heat-sensitive recording paper was prepared in the same manner as in Example 5 except that 2,4'-dihydroxydiphenylsulfone was used as the developer instead of S- (4-hydroxy) phenylphenylthiocarbamate.
[0074]
Test Example 1 (Skin moisture and heat resistance test)
A part of the heat-sensitive recording paper prepared in Examples 5 to 8 and Comparative Example 1 was cut out and used as test paper. The optical density of the background after each test paper was held in a constant temperature and humidity chamber for 24 hours was measured with a Macbeth reflection densitometer (product number: RD-514, filter used: # 106, manufactured by Macbeth). The measurement results are shown in Table 3.
[0075]
Test example 2 (background heat resistance test)
A part of the heat-sensitive recording paper prepared in Examples 5 to 8 and Comparative Example 1 was cut out and used as test paper. For each test paper, the background density after 24 hours at 100 ° C. was measured in a thermostatic chamber (type DK-400, manufactured by YAMATO). The measurement results are shown in Table 3.
[0076]
Test Example 3 (Image Light Resistance Test)
A part of the heat-sensitive recording paper prepared in Examples 5 to 8 and Comparative Example 1 was cut out and used as test paper. Each test paper was subjected to saturated color development using a thermal paper coloring device (trade name: TH-PMD type, manufactured by Okura Electric Co., Ltd.). Next, each test paper was tested using a light resistance tester (trade name: UV Long Life Fade Meter FAL-5, manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.), and each test 48 hours after irradiation with UV light having a wavelength of 380 nm. The image density of the paper was measured. The measurement results are shown in Table 4.
[0077]
Test Example 4 (Image Plasticizer Resistance Test)
A part of the heat-sensitive recording paper prepared in Examples 5 to 8 and Comparative Example 1 was cut out and used as test paper. Each test paper was subjected to saturated color development using a thermal paper coloring device (trade name: TH-PMD type, manufactured by Okura Electric Co., Ltd.). A vinyl chloride wrap (polymer wrap 300) made of Shin-Etsu polymer was brought into close contact with the colored surface. The printing density after 16 hours in a 40 ° C. environment was measured with a Macbeth densitometer RD-918. The measurement results are shown in Table 4.
Image remaining rate (%) = (CI _t / CI ₀ ) × 100
CI ₀ : Print density before test CI _t : Print density after t days
[Table 301]
[0079]
[Table 401]
[0080]
【The invention's effect】
As described above, according to the present invention, it is possible to provide a novel phenolic compound and a recording material excellent in storage stability of the background and image, particularly excellent in heat resistance of the background and image light resistance. .

Claims

Formula (I)
[Wherein X represents a single bond or NH;
Y is the following formula
(Wherein R ¹ represents a hydroxyl group or a C1-C6 alkyl group ,
p represents an integer of 0-2, when p is 2 and R ¹ may be different from each be the same. ) Or the following formula
(In the formula , Z is a C1-C6 alkylene group,
(Wherein R ² represents a C 1 -C 6 alkyl group ,
q represents an integer of 0-2, when q is 2 and R ² may be the or different and the same. ) Or the following formula
Represents. ).
Where Y is an expression
, X represents a single bond and Y represents the formula
In this case, X represents NH ].

In recording materials containing chromogenic dyes, the formula (I)
[Wherein X represents a single bond or NH;
Y is the following formula
(Wherein R ¹ represents a hydroxyl group or a C1-C6 alkyl group ,
p represents an integer of 0-2, when p is 2 and R ¹ may be different from each be the same. ) Or the following formula
(In the formula , Z is a C1-C6 alkylene group,
(Wherein R ² represents a C 1 -C 6 alkyl group ,
q represents an integer of 0-2, when q is 2 and R ² may be the or different and the same. ) Or the following formula
Represents. ).
Where Y is an expression
And X represents NH] , a recording material comprising at least one phenolic compound represented by the formula: