[go: up one dir, main page]

JP4028225B2 - Method for decomposing halogenated organic compounds in solids - Google Patents

Method for decomposing halogenated organic compounds in solids Download PDF

Info

Publication number
JP4028225B2
JP4028225B2 JP2001387871A JP2001387871A JP4028225B2 JP 4028225 B2 JP4028225 B2 JP 4028225B2 JP 2001387871 A JP2001387871 A JP 2001387871A JP 2001387871 A JP2001387871 A JP 2001387871A JP 4028225 B2 JP4028225 B2 JP 4028225B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
waste
solvent
asphalt
solvent mixture
mixture
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
JP2001387871A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP2003126809A (en
Inventor
キース・シェークラップ・リー
ニコラ・ドミネリ
イアン・ゴードン・ノーマン・ワイリー
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Powertech Labs Inc
Original Assignee
Powertech Labs Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Powertech Labs Inc filed Critical Powertech Labs Inc
Publication of JP2003126809A publication Critical patent/JP2003126809A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP4028225B2 publication Critical patent/JP4028225B2/en
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A62LIFE-SAVING; FIRE-FIGHTING
    • A62DCHEMICAL MEANS FOR EXTINGUISHING FIRES OR FOR COMBATING OR PROTECTING AGAINST HARMFUL CHEMICAL AGENTS; CHEMICAL MATERIALS FOR USE IN BREATHING APPARATUS
    • A62D3/00Processes for making harmful chemical substances harmless or less harmful, by effecting a chemical change in the substances
    • A62D3/30Processes for making harmful chemical substances harmless or less harmful, by effecting a chemical change in the substances by reacting with chemical agents
    • A62D3/34Dehalogenation using reactive chemical agents able to degrade
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A62LIFE-SAVING; FIRE-FIGHTING
    • A62DCHEMICAL MEANS FOR EXTINGUISHING FIRES OR FOR COMBATING OR PROTECTING AGAINST HARMFUL CHEMICAL AGENTS; CHEMICAL MATERIALS FOR USE IN BREATHING APPARATUS
    • A62D2101/00Harmful chemical substances made harmless, or less harmful, by effecting chemical change
    • A62D2101/20Organic substances
    • A62D2101/22Organic substances containing halogen

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Business, Economics & Management (AREA)
  • Emergency Management (AREA)
  • Processing Of Solid Wastes (AREA)
  • Fire-Extinguishing Compositions (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Vaporization, Distillation, Condensation, Sublimation, And Cold Traps (AREA)

Description

【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は、固体廃棄物中の危険な化合物の分解、特にハロゲン化有機化合物の化学的分解のための方法の分野に属する。
【0002】
【従来の技術】
広範なハロゲン化有機化合物がヒトの健康または環境に対して潜在的に危険であることが確認されてきた。一部の廃棄物中のそれらの化合物の安全な分解は、廃棄物の性質により特に困難になされ、そのことは、処理の目的のための危険化合物への対処を妨げ得る。本発明は、その例がポリ塩素化ビフェニル(PCB)で汚染された注封材料(potting compound)であるアスファルトでできている廃棄物中のさまざまの危険なハロゲン化化合物の処理に関する。
【0003】
PCBは、(IUPAC番号1〜209により確認されるコンジナー(congener)としても時に知られる)200を超える個々の化合物が存在するきわめて安定なハロゲン化有機化合物の族である。PCBは、ビフェニル構造の塩素化の生成物であって、ビフェニルの10の水素原子の1以上が塩素原子と置換されている生成物である。
【0004】
PCBはしばしば、モンサント・ケミカル・カンパニーにより販売されるアロクラーズ(商標)のような混合物商品として製造された。PCBは、しばしば、例えば電気設備のための絶縁流体として、トリクロロベンゼンまたはテトラクロロベンゼンのような他のハロゲン化有機化合物との混合物として用いられた(そのような混合物は商品名アスカレルズと称される)。様々の側面において、本発明は、そのような化合物及び混合物の分解のための方法に関する。
【0005】
PCBは、天然のプロセスによっては容易に分解されない。その使用は、環境及び居住者に対する潜在的な危険のために環境上の理由から禁止されてきた。PCBは容易に生分解せず、天然のプロセスによっては少しも消失または腐食しないであろう。一旦それが生成すると、それは、特別で、一般的に高価な手順によってのみ分解され得る。
【0006】
安定であり、熱をよく伝導し、耐火性でありながら良好な電気絶縁体であるので、PCBは、トランスおよびコンデンサーのような電気部品における誘電材料として広範に用いられてきた。そのような目的のためのPCBの更なる使用は一般的に、ほとんどの法域において規則により禁止されているけれども、多量のそれらの化学物質が、特に電気産業において現存する設備または産業廃棄物の中に存在する。一部の法域においては、PCBで汚染されていると確認された廃棄を待つ山積みの中に極めて多量の廃棄物が存在する。
【0007】
有機ハロゲン化物の廃棄の問題の時間のかかる性質は、顕著な数の革新的方法が、例えば以下の米国特許(それらは参照により本明細書に組み込まれる)において検討されるようなPCBおよび他の有機ハロゲン化物の処理のために長年にわたって開示されてきたという事実により反映される。それら特許は、パーカーらに1981年8月18日に発行された米国特許第4,284,516号、ジョーダンに1982年7月20日に発行された米国特許第4,340,471号、ブラウンらに1983年3月22日に発行された米国特許第4,377,471号、ノーマンに1983年4月12日に発行された米国特許第4,379,752号、ノーマンに1983年4月12日に発行された米国特許第4,379,746号、アダムズに1984年8月14日に発行された米国特許第4,465,590号、レイマンらに1986年6月3日に発行された米国特許第5,592,844号、ラランセットらに1987年1月27日に発行された米国特許第4,636,309号、およびプランケットに1998年7月14日に発行された米国特許第5,779,813号である。
【0008】
PCBは、焼却により分解され得るけれども、ポリ塩素化ダイオキシンおよびフランのようなPCBより有意により有毒であり得るPCB熱分解副生成物の発生を回避するために、高温および制御された条件が一般的に要求される。PCBはまた、埋め立てによっても処理されてきたが、しかし、それらの化合物の安定性は、化合物それ自体を分解しない廃棄への対処についての問題を生じさせる。
【0009】
PCBを含むコンデンサーは、それが規則により禁止されるまで、蛍光安定器(ballast)のような電気設備において用いられた。それらのコンデンサーの多くは機能不全の間に安定器にPCBを漏らし、したがって、注封材料のような安定器の内部部品を汚染する。注封材料は、典型的には、安定器の中の電気部品を取り囲むアスファルトと砂(シリカ)の混合物である。注封材料は、注封材料の溶融範囲およびアスファルトの接着特性のような特性を改善するワックスのような他の成分もまた含み得る。アスファルトは、絶縁体及び熱伝導体として機能する砂に接着性を提供するために主に用いられる。一部の注封材料は、例えば、適切な熱移動のための35〜50%までのシリカ、50〜65%のアスファルトおよび0〜10%のワックスで作られうる。
【0010】
コンデンサーおよび蛍光安定器組み立て品のような使用済みのPCB含有電気部品の廃棄は、特にそれらの廃棄についての法的責任を規定する比較的最近の規則およびそのように廃棄する廃棄生成物の環境上の安全性の点でここ数年商業的及び他の制度に対して問題を提起してきた。中の材料(金属、ワイヤおよび巻回物(winding)、プラスチックなど)の汚染除去、再生と再使用、改装またはリサイクルによる使用済み安定器における部品と材料の保全または廃品回収を可能とすることの随伴する問題は、環境上の問題の点で非常に無視されてきた。
【0011】
【発明が解決しようとする課題】
PCB、特に、処理することが困難であろう廃棄物のようなハロゲン化有機化合物を含む廃棄物の汚染除去に対する別のアプローチについての積年の必要が存在する。というのは、それは危険な化合物を含む複雑なセメント質の混合物で構成されているからである。そのような廃棄物において、危険な化合物と廃棄物母材における他の化合物との相互作用は、処理に対する危険な化合物の対処の可能性を妨げ得る。
【0012】
【課題を解決するための手段】
本発明のある側面によれば、溶媒中に化合物を溶解させることを含む比較的穏やかな条件を用いてアスファルト性廃棄物(asphaltic waste)中のPCBのようなハロゲン化有機化合物を実質的に汚染除去することが可能であることが発見された。一部の態様において、そのような方法は、本発明の方法において用いられる炭化水素溶媒をリサイクルすることによりさらにより効率的になされ得る。処理の条件は、例えば、さもなければ有毒熱的PCB分解生成物またはPCBの蒸発分散物の発生に導くであろう高温を避けるように選択されうる。したがって、1側面において、本発明は、アスファルト性廃棄物におけるPCBの分解のための方法を提供し、そこでは、その方法は以下の工程A、BおよびCを含み得る。
【0013】
A)PCBのようなハロゲン化有機化合物を含む注封材料のようなアスファルト性廃棄物を炭化水素溶媒のような溶媒と混合し、廃棄物−溶媒混合物を作る工程。注封材料のような廃棄物は、例えば、電気部品を包納(encase)しうるし、電気部品は、廃棄物とともに本発明の方法で処理され得る。一部の態様においては、例えば、注封材料および注封材料により包納された電気部品はまず分離され、注封材料および電気部品はそれぞれ別々に加工処理され得る。
【0014】
B)前記廃棄物−溶媒混合物を溶解時間にわたって溶解温度に加熱し、アスファルト性廃棄物が溶媒中に溶解し、そうして、PCBのようなハロゲン化有機化合物がアスファルト性廃棄物から遊離した加熱された廃棄物−溶媒混合物を作る工程。一部の態様において、比較的穏やかな温度でアスファルト性廃棄物を溶解させることを促進する炭化水素溶媒が選択されうる。
【0015】
C)前記加熱された廃棄物−溶媒混合物に、反応時間にわたって反応温度で(ナトリウムのような)アルカリ金属のような分解反応体(destructive reactant)を加え、処理された廃棄物−溶媒混合物を作る工程。PCBのようなハロゲン化有機化合物は、処理された廃棄物−溶媒混合物においてPCBを分解するように、アルカリ金属反応体と実質的に全て反応し得る。例えば、アルカリ金属は、アルカリ金属溶媒中のアルカリ金属分散物中に存在し得る。別態様において、その方法は、(例えば、ハワリへの米国特許第5,185,488号、バーリらへの欧州特許EP0225849、およびカナダ電気協会報告153D253、「ポリ塩素化ビフェニルを分解するための化学反応の大規模化」、ドミネリ,N、およびプーフ,D.R.、1983年5月17日において開示されているような)、限定されないが、水、アルコールまたは酸のような水素供与体または促進剤の添加を含み得る。別態様において、水のような加水分解反応体(hydrolyzing reactant)が、処理された廃棄物−溶媒混合物中に残留する過剰量のアルカリ金属を加水分解するために処理された廃棄物−溶媒混合物に加えられ得る。
【0016】
一部の態様において、アスファルト性廃棄物は、特定の溶融温度を有する固体アスファルト性廃棄物であり得る。PCBを含む固体アスファルト性廃棄物は、例えば、固体アスファルト性廃棄物の溶融温度を下回る粉砕温度で、例えばアスファルト性材料をもろくし、アスファルト性材料の破壊を容易にする、溶融温度をはるかに下回る温度で、粉砕され得る。そのような態様において、粉砕された廃棄物は、溶媒中での溶解を高めるために比較的大きな表面積を有する粒子廃棄物に変えられ得る。
【0017】
一部の態様においては、溶解温度、反応温度、および溶融温度は、例えば、ハロゲン化有機化合物の沸点を下回るように調節され得るものであり、そうすることで、例えば、本発明のプロセスの間のPCBのような危険な化合物の蒸発損失を回避することを助け得る。
【0018】
1側面において、処理された廃棄物−溶媒混合物は、例えばリサイクル可能な炭化水素溶媒を作り出すために、アスファルト性廃棄物から炭化水素溶媒のような溶媒を分離するために蒸留されうる。蒸留条件は、例えば、リサイクル可能な溶媒に実質的にアスファルトが存在しないように調節され得る。リサイクル可能な溶媒は、今度は、廃棄物−溶媒混合物を作るために、アスファルト性廃棄物と混合する工程で溶媒として再使用されうる。
【0019】
本発明の様々の態様において、アスファルト性廃棄物は、アスファルトが実質的部分を構成する廃棄物であって、本発明の方法の目的のためには、ハロゲン化有機化合物が、アスファルトのセメント質の性質により含まれ得る。当該技術における一般的理解によれば、アスファルトには、一般的に、石油、シェールオイル、コールタールおよびピッチのような天然起源からの精製における残留物に由来するビチューメン状物が含まれる。アスファルトは、典型的には、天然および/または熱形成起源の炭化水素の混合物であり、その誘導体を伴い、しばしば原油の蒸留により調製される。それ自体としては、アスファルトは、パラフィン系および芳香族炭化水素およびイオウ、窒素および酸素を含むヘテロ環化合物の混合物である。アスファルトは、固体または半固体コンシステンシーを有するセメント質材料である。
【0020】
本発明の別側面により処理され得るハロゲン化有機化合物には、芳香族および非芳香族ハロゲン化物(臭化物、塩化物、フッ化物およびヨウ化物)が含まれる。代表的なハロゲン化有機化合物には、PCBおよびダイオキシンが含まれる。一部の態様において、本発明は、PCBの分解に限定される。
【0021】
本発明のある側面において、粉砕された断片を形成するために電気部品を粉砕する工程、混合物を形成させるために粉砕された断片に溶媒を加える工程、アスファルト性材料を溶解させるのに十分であり、それにより該材料から危険な化合物を放出させる反応温度に混合物を加熱する工程、および廃棄物の混合物中の危険な材料の量を減少させるのに十分な時間アルカリ金属分散物のような化合物と混合物を反応させる工程を備えるアスファルト性組成物中に包納される電気部品の汚染除去のための方法が提供される。
【0022】
本発明の一部の態様によれば、電光安定器中に見出される(PCBを含む)ハロゲン化有機化合物のような危険化合物の汚染除去のための方法が提供され、その場合、光安定器は、アスファルト性注封材料と電気部品で構成されている。本発明のそのような方法は、例えば、粉砕断片を形成させるために光安定器を粉砕する工程、混合物を形成させるために粉砕断片に溶媒を添加する工程、注封材料を溶解させるのに十分である反応温度に混合物を加熱する工程、混合物中の危険な化合物の量を減少させるのに十分な時間、アルカリ金属分散物のような反応体と混合物を反応させる工程を含み得る。
【0023】
別側面において、本発明は、
a)溶媒と有機ハロゲン化物を含むアスファルト性廃棄物を混合し、廃棄物−溶媒混合物を作る手段、
b)前記廃棄物−溶媒混合物を溶解時間にわたって溶解温度に加熱し、アスファルト性廃棄物が溶媒中に溶解し、そうして有機ハロゲン化物がアスファルト性廃棄物から遊離した加熱された廃棄物−溶媒混合物を作る手段、
c)前記加熱された廃棄物−溶媒混合物に、反応時間にわたって反応温度で分解反応体を加え、有機ハロゲン化物が分解反応体と実質的に全て反応して有機ハロゲン化物を分解した、処理された廃棄物−溶媒混合物を作る手段
のような本発明の方法の工程を実施するための手段を有する装置を提供する。
【0024】
本発明の装置は、自動化方式で本発明の方法を実施するために、標準的な材料取り扱い設備に適合する自動制御機構を含みうる。そのような制御機構は、例えば、溶解時間溶解温度で溶媒と廃棄物を混合するための加熱要素及びタイマーを有するミキサーに適合し得る。その制御機構はまた、処理された廃棄物−溶媒混合物を作るために反応時間反応温度で加熱された廃棄物−溶媒混合物を反応させるためのミキサーまたは反応容器にも適合し得る。
【0025】
【発明の実施の形態】
ある側面において、本発明は、有機溶媒を用いる電気部品の汚染除去のための比較的穏やかな方法を提供する。驚くべきことに、PCBのような危険な化合物を分解化学処理することを容易にする程度にアスファルト性廃棄物を溶解することが可能であることが見出された本発明の方法が開示される。電気部品は例えば、アスファルト性注封材料中に包納されたコンデンサー巻回物であり得、それは、蛍光安定器中に見出され得る。アスファルト性廃棄物を処理するための方法は、溶媒中で廃棄物を加熱し、有機溶媒分散液におけるアルカリ金属のような反応体と溶解された材料を反応させることを含み得る。ある態様においては、驚くべきことに、選択された溶媒において溶解されているとき、注封材料に由来するアスファルト性廃棄物の複雑な混合物さえ(好ましい態様においてPCBの沸点を下回る温度で)実質的に全てのPCB汚染物を分解するように処理され得ることが発見された。
【0026】
この文脈において、PCBのような危険な化合物を「実質的に分解」するということは、危険な化合物の濃度が、化合物が危険かまたは有毒でないレベルまで減少することを意味する。一部の態様において、例えば、廃棄物中のPCBの濃度について法令上の限界が存在し、したがって、本発明の方法は、法令上の限界を下回るレベルに廃棄物中のPCBの濃度を減少させるために用いられ得る。一部の態様において、PCBのような危険な化合物の濃度は、例えば、約100ppm、90ppm、80ppm、70ppm、60ppm、50ppm、40ppm、30ppm、20ppm、10ppm、5ppm、2ppm、1ppmまたは0.5ppmを下回るレベルまで処理された廃棄物中で減少しうる。別態様において、処理される廃棄物は、例えば、最初に、以下の値:約100ppm、200ppm、300ppm、400ppm、500ppm、1000ppm、2000ppm、3000ppm、4000ppm、5000ppm、6000ppm、7000ppm、8000ppm、9000ppm、10,000ppm、100,000ppmまたは200,000ppm(または100ppmないし200,000ppmのいずれかの値)を超える濃度でPCBのような危険な化合物を含み得る。本発明の別態様は、例えば、前述の最初の値のいずれか1つを超える危険な化合物の濃度を有する廃棄物を処理することに関連し得るものであり、それで、処理された廃棄物は前述の処理された廃棄物の値のいずれか1つを下回る危険な化合物の濃度を有する。そのような処理は、例えば、80%、90%、95%、99%、99.9%または99.99%のような危険な化合物のあるパーセンテージを分解するものとして特徴付けられ得る。
【0027】
本発明の一部の態様において、蛍光安定器は、注封材料(おもにアスファルトと砂で構成される)およびコンデンサー巻回物に分離され得る。注封材料および例えばコンデンサー巻回物のような電気部品は、本発明の方法により別々に扱われ得るかまたは、注封材料および電気部品はいっしょに処理され得る。廃棄物の流れの分離は、リサイクルの可能性を含む本発明の方法による生成物の廃棄についての有用な選択肢を増やし得る。
【0028】
蛍光安定器における電気部品からの注封材料の分離は、例えば、手動または自動処理により実施され得る。例えば、アスファルト性注封材料は、注封材料の亀裂形成、したがって内部の電気部品からの注封材料の分離を促進する衝撃力に供され得る。例えば、凍結された注封材料が内部の電気部品から比較的清潔に分離され得る小部分に粉砕され得ることを可能とするほど十分にもろくなる程度に注封材料を極低温冷凍させることに関連する方法が米国特許第5,230,140号(参照により本明細書に組み込まれる)において開示されている。
【0029】
注封材料のような処理される廃棄物は粉砕され得る。ある態様において、粉砕された廃棄物は、例えば、サイズとしてほぼ2インチ(5cm)、1インチ(2.5cm)または1/2インチ(1.25cm)未満の平均粒子サイズのような好ましい粒子サイズを有しうる。電気部品から注封材料を分離する方法を、前述の粒子サイズ範囲内の注封材料断片を作るように適合させ得るし、または、注封材料を粉砕する付加的な工程が実施され得る。廃棄物の粒子サイズを減少させることは、例えば、廃棄物をサイズ縮小のために適切なグラインダー(grinder)を通して加工処理することにより達成され得る。破砕または粉砕プロセスは、それが廃棄物を溶融させることなく廃棄物を細かくするように選択されうる。特定の態様においては、水平ラムフィードを有するロータリーシャフトグラインダー設計が好ましく、その場合、そのグラインダーは、切断摩擦および熱発生を最小化する。粉砕された注封材料のような廃棄物は、溶媒が加えられるミキサー/エバポレーターのような反応容器に充填され得る。特定の態様において、鋤型の水平ミキサーが用いられうる。というのは、それは、リボンまたはブレードタイプのミキサーより、より効率的に材料を分散させるからである。
【0030】
アスファルト性廃棄物を溶解させるための溶媒は、その沸点が、反応温度よりほぼ5℃から10℃高いことによるような、反応温度より高くなるように選ばれ得る。一部の態様において、反応温度は例えば、一部の態様において、溶媒が少なくとも約105℃から少なくとも約180℃(またはその範囲のいずれかの値)の沸点で選択されるように(上記のように)100℃ないし170℃でありうる。適切な沸点を有する溶媒を用いることは、廃棄物との反応の間の溶媒の蒸発を減少させうるし、所望であれば、プロセスの最後での蒸留による溶媒のより効率的な回収を促進し得る。加えて、溶媒は、好ましくは、アルカリ金属と反応条件の下で反応しない溶媒のような、反応体と反応しないタイプのものであるように選ばれる。
【0031】
様々の態様において、本発明の方法にとって適切な溶媒には、ミネラルスピリット、脂肪族炭化水素、パラフィン油、絶縁油またはトランス油が含まれうる。一部の態様において適切な炭化水素溶媒の例には、VARSOL(登録商標)またはISOPAR K(登録商標)溶媒(エクソン・モービル・コーポレーションにより製造される)が含まれる。好ましい溶媒は炭化水素溶媒のような低極性液体であり、好ましい炭化水素溶媒はオイルである。本明細書で用いられる、溶媒という術語は、溶解温度及び反応温度で液体であり、アスファルト性廃棄物を溶解することが可能であり、有機ハロゲン化合物が分解され得る媒体としての役割を果たすいずれの物質も含む。
【0032】
一部の態様において、廃棄物−溶媒混合物は、例えば、(注封材料のような)アスファルト性廃棄物が溶解し、それにより(PCBのような)危険な化合物を溶液に放出するまで約100℃ないし約170℃の温度にミキサー中で加熱されうる。温度は、反応の全時間選択された反応温度で維持され得るか、または時間中調節され得る。プロセスの間、反応容器中の酸素含有量は、プロセスの安全性を高めるために、溶媒の引火限界を下回るように維持され得る。不活性ガス雰囲気が、安全性を高めるために適用され得る。一部の態様において、反応容器中の雰囲気の酸素含有量は、廃棄物を溶解する工程の間常に約10%、9%、8%、7%または好ましくは6%を下回り、ナトリウム分散物のようなアルカリ金属反応体が存在するとき約5%、4%、3%未満または好ましくは2.5%を下回るように維持され得る。
【0033】
一部の態様において、溶媒中のナトリウムの分散物のようなアルカリ金属は、反応混合物に加えられ、例えば30〜60分の時間ハロゲン化有機化合物と反応させられ得る。ある点では(in part)、出発材料中に存在する有機ハロゲン化物の量に依存して、より多くかより少ない時間が必要とされうる。ナトリウム分散物は、一般的に商業的に入手可能である。その上、公知である適切なナトリウム分散物の製造のための多数の方法が存在する。アルカリ金属分散物中に用いられる溶媒は、アスファルト性廃棄物を溶解させるために用いられる溶媒と同様の沸点を有することが好ましいであろうし、一部の態様においては、アスファルト性廃棄物を溶解させるために用いられる溶媒と同じ沸点であり得る。アルカリ金属溶媒は、例えば、以下の非排他的な列挙、鉱油、パラフィン油、絶縁油またはトランス油から選択され得る。別態様において、アルカリ金属分散物の粒子サイズは、約100ミクロン、50ミクロン、40ミクロン、30ミクロン、20ミクロン、10ミクロンまたは5ミクロン未満であり得る。
【0034】
(例えば、フェスラーへの米国特許第4,477,354号、ロジャーズらへの米国特許第5,064,526号、ピトレフスキーらへの米国特許第4,460,797号、またはピトレフスキーらへの米国特許第4,471,143号において開示されているような)塩基触媒系分解方法またはアルカリ金属水酸化物系分解方法のような別のPCB分解方法が用いられ得る。一部の態様において、カリウムのような別のアルカリ金属が用いられ得る。
【0035】
反応がある時間進行させられた後、反応混合物中の過剰のアルカリ金属は、例えば、ミキサーへの水と二酸化炭素の注入により加水分解され、中和され得る。方法のこの段階の間に形成される水素は後の使用のために捕獲され得るか、または適切な排気フィルターを通過した後環境に排気させられ得るものであり、フィルターの目的は、気体流とともに運び去られ得るいずれの液体及び固体も捕捉することにある。
【0036】
溶媒は、例えば、蒸留により再使用のために回収され得る。蒸留はまず、大気圧または減圧で実施され得る。一部の態様において、蒸留圧力は、溶媒のほぼ完全な回収を容易にするために、蒸留の間低くされ得る。汚染除去処理されたアスファルト性廃棄生成物は、例えば、120〜170℃のような材料の融点を超える温度に注封材料を維持することにより溶融したままにされうる。処理されたアスファルト性廃棄物は、反応容器から収集ビン(bin)に排出され得る。
【0037】
一部の態様において、蛍光安定器から得られたコンデンサー巻回物のような電気部品は、アスファルト性廃棄物について上記されたのと同様の方式で処理され得る。例えば、部品が部品にいまだ付着しているアスファルト性材料を有するとき、このことは有利であり得る。そのような態様において、反応温度は、例えば、150℃から170℃の近似範囲にあるであろう。汚染除去された電気部品は、固体として反応容器から排出され得る。
【0038】
【実施例】
以下の例は発明の側面を例示するが、排他的なものではなく、本発明の範囲を限定しない。
【0039】
例1
例における全てのPCB分析は、横0.53mm縦15mのDB5広内径キャピラリーカラムおよび電子捕捉検出器を備えるHP5890ガスクロマトグラフにより実施された。2mg/kgPCBの検出限界を有するASTM D4059方法が用いられた。米国材料試験協会(ASTM)、米国環境保護庁(EPA)または他の政府または産業機関によりときどき出版される他の方法のような別の試験方法も用いられ得る。
【0040】
PCBで汚染された蛍光安定器由来の注封材料を他の部品から分離し、注封材料の平均粒子サイズが大きさとして1/2”未満となるまで上記のように粉砕した。200gの粉砕された注封材料を、水冷凝縮器、窒素ガスのための入口および滴下漏斗のための入口を備える750mLガラス反応容器に入れた。200gの溶媒ISOPAR K(登録商標)を反応容器に入れ、混合物を変速機械的攪拌器を用いて攪拌した。反応容器中の混合物を、窒素雰囲気下でほぼ120℃の反応温度に加熱した。混合物の試料を取り出し、試料中のPCBの濃度を290mg/kgであると測定した(供給材料においては490mg/kgに等しい)。20gのナトリウム分散物(絶縁油中の20重量%のナトリウム)を混合物に加え、混合物の温度を120℃近くに維持しながら混合物と反応させた。ナトリウム分散物の添加後ほぼ30分後及びまた80分後混合物の別の試料を取り出し、それぞれの事例におけるPCBの濃度が検出限界未満であることを測定した。次いで混合物を冷却し、100℃未満で残留ナトリウムを加水分解するために11gの水を混合物に加えた。
【0041】
例2
PCBで汚染された蛍光安定器由来のコンデンサー巻回物を他の部品から分離し、コンデンサー巻回物の平均粒子サイズが大きさとして1/2”未満となるまで上記のように粉砕した。30gの粉砕されたコンデンサー巻回物および550gの溶媒ISOPAR K(登録商標)を、水冷凝縮器、窒素ガスのための入口および滴下漏斗のための入口を備える750mLガラス反応容器に入れ、混合物を、変速機械的攪拌器を用いて攪拌した。反応容器の中の混合物を窒素雰囲気下でほぼ170℃の反応温度に加熱した。混合物の試料を取り出し、試料中のPCBの濃度が9,660mg/kgであると測定された(供給材料中の17.9%PCBに等しい)。30gのナトリウム分散物(絶縁油中に20重量%のナトリウム)を混合物に加え、混合物の温度を170℃近くに維持しながら混合物と反応させた。混合物の別の試料をナトリウム分散物の添加後ほぼ30分後、及びまた90分後に取り出し、それぞれの事例におけるPCBの濃度が検出限界未満であることを測定した。次いで混合物を冷却し、100℃未満で、11gの水を混合物に加えた。
【0042】
本発明の一部の態様において、注封材料および蛍光安定器由来の内部の電気部品は、好ましい粒子サイズに同時に粉砕され、いっしょに処理され得る。次いで、粉砕された注封材料および電子部品は溶媒が加えられる反応容器に充填され、上記のような同じ一般的工程が実施され得る。
【0043】
例3
大きさとして1/2”未満の平均粒子サイズを有する80gの粉砕された注封材料および20gの粉砕されたコンデンサー巻回物を、冷却凝縮器、窒素ガスのための入口および滴下漏斗のための入口を備える750mLガラス反応容器に入れた。390gの溶媒VARSOL(登録商標)を反応容器に入れ、混合物を変速機械的攪拌器を用いて攪拌した。ほぼ50分の時間にわたって、混合物の温度を窒素雰囲気下でほぼ170℃の反応温度まで上昇させた。混合物の試料を取り出し、試料中のPCBの濃度が14,400mg/kgであることを測定した(供給材料中のPCBの6.5%に等しい)。10gのVARSOL(登録商標)溶媒中の10gのナトリウム分散物(絶縁油中の40%ナトリウム)を混合物に加え、混合物の温度を170℃近くに維持しながら混合物と反応させた。混合物の試料をナトリウム分散物の添加後ほぼ5分後取り出し、試料中のPCBの濃度は1,910mg/kgであると測定された。混合物の別の試料をナトリウム分散物の添加後ほぼ15分後に取り出し、試料中のPCBの濃度は78mg/kgであると測定された。混合物の別の試料をナトリウム分散物の添加後ほぼ90分後に取り出し、試料中のPCBの濃度は、検出限界未満であると測定された。次いで混合物を冷却し、100℃未満で、3gの水を混合物に加えた。
【0044】
例4
大きさとして1/2”未満の平均粒子サイズを有する80gの粉砕された注封材料および20gの粉砕されたコンデンサー巻回物を、水冷凝縮器、窒素ガスのための入口および滴下漏斗のための入口を備える500mLガラス反応容器に入れた。390gの溶媒ISOPAR K(登録商標)を反応容器に入れ、混合物を変速機械的攪拌器を用いて攪拌した。30分間にわたって、混合物の温度を窒素雰囲気下でほぼ160℃の反応温度に上昇させた。混合物の試料を取り出し、試料中のPCBの濃度がほぼ14,400mg/kgであると測定された(供給材料におけるPCBの6.5%と等しい)。10gのVARSOL(登録商標)溶媒中の10gのナトリウム分散物(絶縁油中の40%ナトリウム)を混合物に加え、混合物の温度を170℃までわずかに上昇させ、そのレベルに維持させながら混合物と反応させた。混合物の別の試料をナトリウム分散物の添加後ほぼ30分後及びまた60分後に取り出し、それぞれの事例においてPCBの濃度が検出限界を下回ることが測定された。次いで混合物を冷却し、100℃未満で、3gの水を混合物に加えた。
【0045】
例5
大きさとして1/2”未満の平均粒子サイズを有する80gの粉砕された注封材料および20gの粉砕されたコンデンサー巻回物を、水冷凝縮器、窒素ガスのための入口および滴下漏斗のための入口を備えた750mLガラス反応容器に入れた。390gの溶媒ISOPAR K(登録商標)を反応容器に入れ、混合物を変速機械的攪拌器を用いて攪拌した。混合物の温度を窒素雰囲気下でほぼ170℃の反応温度に上昇させた。混合物の試料を取り出し、試料中のPCBの濃度がほぼ14,300mg/kgであることを測定した(供給材料中のPCBの6.5%に等しい)。10gのISOPAR K(登録商標)溶媒中の10gのナトリウム分散物(絶縁油中の40%ナトリウム)を混合物に加え、混合物の温度を反応温度に維持しながら混合物と反応させた。ナトリウム分散物の添加後ほぼ30分後、及びまた60分後、混合物の別の試料を取り出し、それぞれの事例においてPCBの濃度が検出限界未満であることを測定した。次いで混合物を冷却させ、100℃未満で、3gの水を混合物に加えた。
【0046】
本発明の様々の態様が明細書中に開示されているけれども、多くの適合化および修正が、当業者の共通一般知識により本発明の範囲内でなされ得る。そのような修正には、実質的に同じ方式で同じ結果を達成するための本発明のいずれかの側面についての公知の均等の置換も含まれる。数値範囲は、範囲を規定する数を算入する。明細書の中で、「含んでいる、具備している、備えている(comprising)」という言葉は、開放用語(open−ended term)として用いられ、「含んでいるが、限定されない」と言う句に実質的に等しく、「含む、具備する、備える(comprise)」という言葉は、対応する意味を有する。本明細書での参照文献の引用は、その参照文献が本発明に対する先行技術であるということの許容として解釈されない。この明細書の中で引用される、限定されないが特許及び特許出願を含む全ての刊行物は、それぞれの個々の刊行物が具体的に且つ個別に本明細書に参照により組み込まれることが示されるかのように、そして本明細書に完全に記載されているかのように、参照により本明細書に組み込まれる。本発明は、実質的に明細書で前述され、例を参照とする全ての態様及び変形を含む。
[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention belongs to the field of methods for the decomposition of hazardous compounds in solid waste, in particular chemical decomposition of halogenated organic compounds.
[0002]
[Prior art]
A wide range of halogenated organic compounds have been identified as potentially dangerous to human health or the environment. The safe decomposition of those compounds in some wastes is made particularly difficult by the nature of the wastes, which can hinder the handling of hazardous compounds for processing purposes. The present invention relates to the treatment of various hazardous halogenated compounds in waste made of asphalt, a potting compound contaminated with polychlorinated biphenyl (PCB).
[0003]
PCBs are a group of highly stable halogenated organic compounds in which there are over 200 individual compounds (sometimes known as congeners identified by IUPAC numbers 1-209). PCB is a product of chlorination of a biphenyl structure, in which one or more of 10 hydrogen atoms of biphenyl are replaced with chlorine atoms.
[0004]
PCBs were often manufactured as a blended product, such as Aroclars ™ sold by Monsanto Chemical Company. PCBs are often used as an insulating fluid for electrical installations, for example, as a mixture with other halogenated organic compounds such as trichlorobenzene or tetrachlorobenzene (such mixtures are referred to by the trade name Ascarrels) . In various aspects, the present invention relates to a method for the degradation of such compounds and mixtures.
[0005]
PCBs are not easily degraded by natural processes. Its use has been banned for environmental reasons because of the potential danger to the environment and residents. PCBs do not biodegrade easily and will not disappear or corrode at all by some natural processes. Once it is produced, it can only be broken down by special and generally expensive procedures.
[0006]
PCBs have been used extensively as dielectric materials in electrical components such as transformers and capacitors because they are stable, conduct heat well, and are fire proof but good electrical insulators. Although further use of PCBs for such purposes is generally prohibited by regulations in most jurisdictions, large quantities of those chemicals are present in existing equipment or industrial waste, particularly in the electrical industry. Exists. In some jurisdictions, there is a tremendous amount of waste in a pile waiting for disposal that has been identified as being contaminated with PCBs.
[0007]
The time-consuming nature of organic halide disposal issues has led to a significant number of innovative methods such as PCBs and other as discussed in the following US patents, which are incorporated herein by reference: Reflected by the fact that it has been disclosed for many years for the treatment of organic halides. These patents include US Pat. No. 4,284,516 issued to Parker et al. On August 18, 1981, US Pat. No. 4,340,471 issued to Jordan on July 20, 1982, Brown In addition, US Pat. No. 4,377,471 issued on March 22, 1983, US Pat. No. 4,379,752 issued on April 12, 1983 to Norman, and April 1983 on Norman. U.S. Pat. No. 4,379,746 issued on 12th, U.S. Pat. No. 4,465,590 issued on Aug. 14, 1984 to Adams, issued on Jun. 3, 1986 to Rayman et al. U.S. Pat. No. 5,592,844, U.S. Pat. No. 4,636,309 issued to La Lancet et al. On Jan. 27, 1987, and Plancket issued on Jul. 14, 1998. And a U.S. Patent No. 5,779,813.
[0008]
Although PCBs can be decomposed by incineration, high temperature and controlled conditions are commonly used to avoid the generation of PCB pyrolysis by-products that can be significantly more toxic than PCBs such as polychlorinated dioxins and furans. As required. PCBs have also been treated by landfill, but the stability of these compounds creates problems with dealing with waste that does not decompose the compounds themselves.
[0009]
Capacitors containing PCBs were used in electrical installations such as fluorescent ballasts until it was prohibited by regulation. Many of these capacitors leak PCBs to the ballast during malfunction, thus contaminating ballast internal components such as potting materials. The potting material is typically a mixture of asphalt and sand (silica) that surrounds the electrical components in the ballast. The potting material can also include other ingredients such as waxes that improve properties such as the melting range of the potting material and the adhesive properties of the asphalt. Asphalt is primarily used to provide adhesion to sand that functions as an insulator and heat conductor. Some potting materials can be made of, for example, up to 35-50% silica, 50-65% asphalt and 0-10% wax for proper heat transfer.
[0010]
Disposal of used PCB-containing electrical components, such as capacitors and fluorescent ballast assemblies, is a relatively recent rule that stipulates the legal liability for their disposal, especially in the context of the waste products so disposed In the past few years, it has raised problems against commercial and other systems in terms of safety. Enabling decontamination of materials (metals, wires and windings, plastics, etc.), recycling and reuse, maintenance of parts and materials in used ballasts by refurbishing or recycling, or recovery of waste The accompanying problems have been largely ignored in terms of environmental issues.
[0011]
[Problems to be solved by the invention]
There is a long-standing need for another approach to decontamination of PCBs, particularly wastes containing halogenated organic compounds such as those that would be difficult to process. This is because it is composed of a complex cementitious mixture containing dangerous compounds. In such waste, the interaction of the hazardous compound with other compounds in the waste matrix may hinder the potential handling of the hazardous compound for processing.
[0012]
[Means for Solving the Problems]
In accordance with one aspect of the present invention, relatively mild conditions involving dissolving the compound in a solvent are used to substantially contaminate halogenated organic compounds such as PCBs in asphalt waste. It was discovered that it can be removed. In some embodiments, such methods can be made even more efficient by recycling the hydrocarbon solvent used in the methods of the invention. The processing conditions can be selected, for example, to avoid high temperatures that would otherwise lead to the generation of toxic thermal PCB degradation products or PCB evaporative dispersions. Accordingly, in one aspect, the present invention provides a method for the degradation of PCBs in asphalt waste, where the method can include the following steps A, B and C.
[0013]
A) Mixing an asphalt waste such as potting material containing a halogenated organic compound such as PCB with a solvent such as a hydrocarbon solvent to make a waste-solvent mixture. Waste, such as potting material, can encapsulate electrical components, for example, and electrical components can be treated with the waste in the method of the present invention. In some embodiments, for example, the potting material and the electrical component encased by the potting material are first separated, and the potting material and the electrical component can each be processed separately.
[0014]
B) Heating the waste-solvent mixture to the dissolution temperature over the dissolution time so that the asphaltic waste dissolves in the solvent and thus the halogenated organic compound such as PCB is liberated from the asphaltic waste Making a treated waste-solvent mixture. In some embodiments, a hydrocarbon solvent that facilitates dissolving asphaltic waste at a relatively mild temperature may be selected.
[0015]
C) To the heated waste-solvent mixture is added a destructive reactant such as an alkali metal (such as sodium) at the reaction temperature over the reaction time to form a treated waste-solvent mixture. Process. Halogenated organic compounds such as PCBs can react substantially all with alkali metal reactants to decompose PCBs in the treated waste-solvent mixture. For example, the alkali metal can be present in an alkali metal dispersion in an alkali metal solvent. In another embodiment, the method is (eg, US Pat. No. 5,185,488 to Hawari, European Patent EP0225849 to Bari et al., And Canadian Electrical Association Report 153D253, “Chemicals for Degrading Polychlorinated Biphenyls” Scale-up reaction ", as disclosed in Dominelli, N, and Pouf, DR, May 17, 1983), but not limited to hydrogen donors such as water, alcohols or acids or Addition of accelerators may be included. In another embodiment, a hydrolyzing reactant such as water is added to the treated waste-solvent mixture to hydrolyze excess alkali metal remaining in the treated waste-solvent mixture. Can be added.
[0016]
In some embodiments, the asphalt waste can be a solid asphalt waste having a specific melting temperature. Solid asphalt waste containing PCB, for example, at a grinding temperature below the melting temperature of solid asphalt waste, e.g., far below the melting temperature, making the asphalt material brittle and facilitating the destruction of the asphalt material Can be ground at temperature. In such embodiments, the ground waste can be converted to particulate waste having a relatively large surface area to enhance dissolution in the solvent.
[0017]
In some embodiments, the melting temperature, reaction temperature, and melting temperature can be adjusted, for example, below the boiling point of the halogenated organic compound, so that, for example, during the process of the present invention. Can help avoid evaporation loss of dangerous compounds such as PCBs.
[0018]
In one aspect, the treated waste-solvent mixture can be distilled to separate a solvent, such as a hydrocarbon solvent, from an asphaltic waste, for example, to create a recyclable hydrocarbon solvent. The distillation conditions can be adjusted, for example, such that there is substantially no asphalt in the recyclable solvent. The recyclable solvent can now be reused as a solvent in the process of mixing with asphalt waste to make a waste-solvent mixture.
[0019]
In various embodiments of the present invention, the asphalt waste is a waste in which the asphalt constitutes a substantial part, and for the purposes of the method of the present invention, the halogenated organic compound is an asphalt cementitious material. It may be included depending on the nature. According to a general understanding in the art, asphalt generally includes bitumen derived from residues in refining from natural sources such as petroleum, shale oil, coal tar and pitch. Asphalt is typically a mixture of hydrocarbons of natural and / or thermogenic origin, with its derivatives, often prepared by distillation of crude oil. As such, asphalt is a mixture of paraffinic and aromatic hydrocarbons and heterocyclic compounds containing sulfur, nitrogen and oxygen. Asphalt is a cementitious material having a solid or semi-solid consistency.
[0020]
Halogenated organic compounds that can be treated according to another aspect of the present invention include aromatic and non-aromatic halides (bromides, chlorides, fluorides and iodides). Representative halogenated organic compounds include PCBs and dioxins. In some embodiments, the present invention is limited to PCB degradation.
[0021]
In one aspect of the present invention, the step of crushing electrical components to form crushed pieces, the step of adding a solvent to the crushed pieces to form a mixture, and sufficient to dissolve the asphaltic material. Heating the mixture to a reaction temperature thereby releasing the hazardous compound from the material, and a compound such as an alkali metal dispersion for a time sufficient to reduce the amount of hazardous material in the waste mixture; A method is provided for decontamination of electrical components encased in an asphalt composition comprising reacting the mixture.
[0022]
In accordance with some aspects of the present invention, there is provided a method for decontamination of hazardous compounds such as halogenated organic compounds (including PCBs) found in lightning ballasts, where the light ballasts are It is composed of asphalt potting material and electrical parts. Such a method of the present invention is sufficient to dissolve, for example, a step of grinding a light stabilizer to form a crushed piece, a step of adding a solvent to the crushed piece to form a mixture, and a potting material. Heating the mixture to a reaction temperature that is, reacting the mixture with a reactant, such as an alkali metal dispersion, for a time sufficient to reduce the amount of dangerous compounds in the mixture.
[0023]
In another aspect, the present invention provides:
a) means for mixing a solvent and an asphaltic waste containing an organic halide to form a waste-solvent mixture;
b) heating the waste-solvent mixture to the dissolution temperature over the dissolution time, so that the asphalt waste dissolves in the solvent, and thus the organic waste is liberated from the asphalt waste, the heated waste-solvent Means to make a mixture,
c) To the heated waste-solvent mixture, the decomposition reactant was added at the reaction temperature over the reaction time, and the organic halide was reacted with substantially all of the decomposition reactant to decompose the organic halide. Means for making waste-solvent mixtures
An apparatus having means for carrying out the steps of the method of the present invention is provided.
[0024]
The apparatus of the present invention may include an automatic control mechanism that is compatible with standard material handling equipment to implement the method of the present invention in an automated fashion. Such a control mechanism may be adapted, for example, to a mixer having a heating element and a timer for mixing the solvent and waste at the dissolution time dissolution temperature. The control mechanism can also be adapted to a mixer or reaction vessel for reacting the waste-solvent mixture heated at the reaction time reaction temperature to make a treated waste-solvent mixture.
[0025]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
In one aspect, the present invention provides a relatively gentle method for decontamination of electrical components using organic solvents. Surprisingly, disclosed is a method of the present invention that has been found to be capable of dissolving asphalt waste to the extent that it is easier to decompose and treat hazardous compounds such as PCBs. . The electrical component can be, for example, a condenser winding encased in an asphalt potting material, which can be found in a fluorescent ballast. A method for treating asphalt waste may include heating the waste in a solvent to react the dissolved material with a reactant such as an alkali metal in an organic solvent dispersion. In some embodiments, surprisingly, when dissolved in a selected solvent, even a complex mixture of asphaltic waste derived from the potting material is substantially (in preferred embodiments at temperatures below the boiling point of the PCB). It has been discovered that it can be treated to degrade all PCB contaminants.
[0026]
In this context, “substantially degrading” a hazardous compound such as PCB means that the concentration of the dangerous compound is reduced to a level at which the compound is not dangerous or toxic. In some aspects, for example, there are statutory limits on the concentration of PCBs in the waste, and therefore the method of the present invention reduces the concentration of PCBs in the waste to a level below the statutory limits. Can be used for In some embodiments, the concentration of a hazardous compound such as PCB is, for example, about 100 ppm, 90 ppm, 80 ppm, 70 ppm, 60 ppm, 50 ppm, 40 ppm, 30 ppm, 20 ppm, 10 ppm, 5 ppm, 2 ppm, 1 ppm, or 0.5 ppm. Can be reduced in waste that has been treated to below levels. In another embodiment, the waste to be treated can be, for example, initially with the following values: about 100 ppm, 200 ppm, 300 ppm, 400 ppm, 500 ppm, 1000 ppm, 2000 ppm, 3000 ppm, 4000 ppm, 5000 ppm, 6000 ppm, 7000 ppm, 8000 ppm, 9000 ppm, May contain dangerous compounds such as PCBs at concentrations in excess of 1,000,000, 100,000 or 200,000 ppm (or any value between 100 ppm and 200,000 ppm). Another aspect of the invention may relate to, for example, treating waste having a concentration of hazardous compounds that exceeds any one of the aforementioned initial values, so that the treated waste is Hazardous compound concentration below any one of the above treated waste values. Such treatment can be characterized as decomposing a certain percentage of dangerous compounds such as 80%, 90%, 95%, 99%, 99.9% or 99.99%.
[0027]
In some embodiments of the present invention, the fluorescent ballast may be separated into potting material (mainly composed of asphalt and sand) and a condenser roll. The potting material and the electrical component, such as a capacitor roll, can be handled separately by the method of the present invention, or the potting material and the electrical component can be processed together. Separation of the waste stream can increase the useful options for product disposal by the method of the present invention, including the possibility of recycling.
[0028]
Separation of potting material from electrical components in a fluorescent ballast can be performed, for example, by manual or automatic processing. For example, asphalt potting material can be subjected to impact forces that promote cracking of the potting material and thus separation of the potting material from internal electrical components. For example, cryogenic freezing of potting material to the extent that it is brittle enough to allow the frozen potting material to be crushed into small pieces that can be separated relatively cleanly from internal electrical components. A method for doing this is disclosed in US Pat. No. 5,230,140, which is incorporated herein by reference.
[0029]
Waste to be treated such as potting material can be crushed. In some embodiments, the ground waste is preferably a preferred particle size, such as an average particle size of less than approximately 2 inches (5 cm), 1 inch (2.5 cm) or 1/2 inch (1.25 cm) in size. Can be included. The method of separating the potting material from the electrical component can be adapted to produce potting material fragments within the aforementioned particle size range, or an additional step of grinding the potting material can be performed. Reducing the particle size of the waste can be achieved, for example, by processing the waste through a suitable grinder for size reduction. The crushing or grinding process can be selected such that it breaks up the waste without melting the waste. In certain embodiments, a rotary shaft grinder design with a horizontal ram feed is preferred, in which case the grinder minimizes cutting friction and heat generation. Waste such as ground potting material can be filled into a reaction vessel such as a mixer / evaporator to which a solvent is added. In certain embodiments, a vertical horizontal mixer can be used. This is because it disperses the material more efficiently than a ribbon or blade type mixer.
[0030]
The solvent for dissolving the asphaltic waste can be chosen such that its boiling point is higher than the reaction temperature, such as by approximately 5-10 ° C. above the reaction temperature. In some embodiments, the reaction temperature is, for example, in some embodiments, such that the solvent is selected at a boiling point of at least about 105 ° C. to at least about 180 ° C. (or any value in the range) (as described above). A) to 100 ° C to 170 ° C. Using a solvent with the appropriate boiling point can reduce solvent evaporation during the reaction with the waste and, if desired, can facilitate more efficient recovery of the solvent by distillation at the end of the process. . In addition, the solvent is preferably selected to be of a type that does not react with the reactants, such as a solvent that does not react with the alkali metal under the reaction conditions.
[0031]
In various embodiments, suitable solvents for the methods of the present invention can include mineral spirits, aliphatic hydrocarbons, paraffin oil, insulating oil or trans oil. Examples of suitable hydrocarbon solvents in some embodiments include VARSOL® or ISOPAR K® solvent (manufactured by Exxon Mobil Corporation). Preferred solvents are low polarity liquids such as hydrocarbon solvents, and preferred hydrocarbon solvents are oils. As used herein, the term solvent is any liquid that is soluble at the dissolution and reaction temperatures, is capable of dissolving asphaltic waste, and serves as a medium in which organohalogen compounds can be decomposed. Including substances.
[0032]
In some embodiments, the waste-solvent mixture is about 100 until, for example, asphaltic waste (such as potting material) dissolves, thereby releasing dangerous compounds (such as PCBs) into solution. It can be heated in a mixer to a temperature of from 0C to about 170C. The temperature can be maintained at the selected reaction temperature for the entire time of the reaction or can be adjusted during the time. During the process, the oxygen content in the reaction vessel can be maintained below the flammability limit of the solvent to increase process safety. An inert gas atmosphere can be applied to increase safety. In some embodiments, the oxygen content of the atmosphere in the reaction vessel is always below about 10%, 9%, 8%, 7%, or preferably 6% during the step of dissolving the waste, and the sodium dispersion When such alkali metal reactants are present, they can be maintained at about 5%, 4%, less than 3%, or preferably less than 2.5%.
[0033]
In some embodiments, an alkali metal, such as a dispersion of sodium in a solvent, can be added to the reaction mixture and allowed to react with the halogenated organic compound, for example for a period of 30-60 minutes. In some cases, more or less time may be required depending on the amount of organic halide present in the starting material. Sodium dispersions are generally commercially available. Moreover, there are a number of methods for the preparation of suitable sodium dispersions that are known. The solvent used in the alkali metal dispersion will preferably have the same boiling point as the solvent used to dissolve the asphalt waste, and in some embodiments dissolve the asphalt waste. Can be the same boiling point as the solvent used. The alkali metal solvent may be selected, for example, from the following non-exclusive list, mineral oil, paraffin oil, insulating oil or trans oil. In another aspect, the particle size of the alkali metal dispersion can be less than about 100 microns, 50 microns, 40 microns, 30 microns, 20 microns, 10 microns, or 5 microns.
[0034]
(For example, U.S. Pat. No. 4,477,354 to Fesler, U.S. Pat. No. 5,064,526 to Rogers et al., U.S. Pat. No. 4,460,797 to Pitlevsky et al., Or U.S. Pat. Other PCB decomposition methods such as base catalyzed decomposition methods or alkali metal hydroxide decomposition methods (as disclosed in US Pat. No. 4,471,143) may be used. In some embodiments, another alkali metal such as potassium can be used.
[0035]
After the reaction has been allowed to proceed for a period of time, excess alkali metal in the reaction mixture can be hydrolyzed and neutralized, for example, by injection of water and carbon dioxide into a mixer. The hydrogen formed during this stage of the process can be captured for later use or can be exhausted to the environment after passing through a suitable exhaust filter, the purpose of the filter being with the gas stream It is to capture any liquids and solids that can be carried away.
[0036]
The solvent can be recovered for reuse, for example, by distillation. The distillation can first be carried out at atmospheric pressure or reduced pressure. In some embodiments, the distillation pressure can be lowered during distillation to facilitate near complete recovery of the solvent. The decontaminated asphalt waste product can be kept molten by maintaining the potting material at a temperature above the melting point of the material, such as, for example, 120-170 ° C. The treated asphalt waste can be discharged from the reaction vessel into a collection bin.
[0037]
In some embodiments, electrical components such as capacitor windings obtained from fluorescent ballasts can be treated in a manner similar to that described above for asphalt waste. For example, this can be advantageous when the part has asphalt material that is still attached to the part. In such embodiments, the reaction temperature will be in the approximate range of, for example, 150 ° C to 170 ° C. The decontaminated electrical component can be discharged from the reaction vessel as a solid.
[0038]
【Example】
The following examples illustrate aspects of the invention, but are not exclusive and do not limit the scope of the invention.
[0039]
Example 1
All PCB analyzes in the examples were performed on a HP5890 gas chromatograph equipped with a DB3 wide bore capillary column 0.53 mm wide by 15 m long and an electron capture detector. The ASTM D4059 method with a detection limit of 2 mg / kg PCB was used. Other test methods such as the American Materials Testing Association (ASTM), the US Environmental Protection Agency (EPA), or other methods sometimes published by other governmental or industrial organizations may also be used.
[0040]
The potting material from the fluorescent stabilizer contaminated with PCB was separated from the other parts and crushed as described above until the average particle size of the potting material was less than ½ ″ in size. The potting material was placed in a 750 mL glass reaction vessel equipped with a water-cooled condenser, an inlet for nitrogen gas and an inlet for a dropping funnel 200 g of solvent ISOPAR K® was placed in the reaction vessel and the mixture The mixture in the reaction vessel was heated under a nitrogen atmosphere to a reaction temperature of approximately 120 ° C. A sample of the mixture was removed and the concentration of PCB in the sample was 290 mg / kg. (Equivalent to 490 mg / kg in the feed) 20 g sodium dispersion (20 wt% sodium in insulating oil) is added to the mixture and the temperature of the mixture is adjusted to 1 Reacted with the mixture while maintaining near 20 ° C. After 30 minutes and / or 80 minutes after addition of the sodium dispersion, another sample of the mixture was removed and the PCB concentration in each case was below the detection limit. The mixture was then cooled and 11 g of water was added to the mixture to hydrolyze residual sodium below 100 ° C.
[0041]
Example 2
Capacitor windings derived from fluorescent ballasts contaminated with PCB were separated from other parts and ground as described above until the average particle size of the capacitor windings was less than ½ ″ in size. Of pulverized condenser roll and 550 g of solvent ISOPAR K® into a 750 mL glass reaction vessel equipped with a water-cooled condenser, an inlet for nitrogen gas and an inlet for a dropping funnel, and The mixture in the reaction vessel was heated under a nitrogen atmosphere to a reaction temperature of approximately 170 ° C. A sample of the mixture was removed and the PCB concentration in the sample was 9,660 mg / kg. (Equal to 17.9% PCB in the feed) 30 g sodium dispersion (20 wt% sodium in insulating oil) was added to the mixture, The mixture was allowed to react with the mixture while maintaining the temperature close to 170 ° C. Another sample of the mixture was removed approximately 30 minutes after the addition of the sodium dispersion and also 90 minutes after which the concentration of PCB in each case was detected. The mixture was then cooled and less than 100 ° C., 11 g of water was added to the mixture.
[0042]
In some embodiments of the present invention, the potting material and the internal electrical components from the fluorescent ballast can be simultaneously ground and processed together to a preferred particle size. The ground potting material and electronic components are then filled into a reaction vessel to which a solvent is added and the same general steps as described above can be performed.
[0043]
Example 3
80 g of crushed potting material having an average particle size of less than 1/2 ″ in size and 20 g of pulverized condenser roll for cooling condenser, inlet for nitrogen gas and dropping funnel Placed in a 750 mL glass reaction vessel with an inlet, 390 g of solvent VARSOL® was placed in the reaction vessel and the mixture was stirred using a variable speed mechanical stirrer. The atmosphere was raised to a reaction temperature of approximately 170 ° C. A sample of the mixture was removed and measured to have a PCB concentration of 14,400 mg / kg (to 6.5% of the PCB in the feed). 10 g sodium dispersion (40% sodium in insulating oil) in 10 g VARSOL® solvent is added to the mixture and the temperature of the mixture is adjusted. The mixture was reacted with the mixture while maintaining near 70 ° C. A sample of the mixture was removed approximately 5 minutes after the addition of the sodium dispersion and the concentration of PCB in the sample was measured to be 1,910 mg / kg. Another sample was removed approximately 15 minutes after the addition of the sodium dispersion and the concentration of PCB in the sample was determined to be 78 mg / kg Another sample of the mixture was removed approximately 90 minutes after the addition of the sodium dispersion. The concentration of PCB in the sample was measured to be below the detection limit, then the mixture was cooled and 3 g of water was added to the mixture at less than 100 ° C.
[0044]
Example 4
80 g of crushed potting material having an average particle size of less than 1/2 "in size and 20 g of pulverized condenser roll for a water-cooled condenser, inlet for nitrogen gas and dropping funnel Placed in a 500 mL glass reaction vessel with an inlet, 390 g of solvent ISOPAR K® was placed in the reaction vessel and the mixture was stirred using a variable speed mechanical stirrer. To a reaction temperature of approximately 160 ° C. A sample of the mixture was removed and the concentration of PCB in the sample was measured to be approximately 14,400 mg / kg (equal to 6.5% of PCB in the feed). 10 g of sodium dispersion (40% sodium in insulating oil) in 10 g VARSOL® solvent is added to the mixture and the temperature of the mixture is increased to 1 Slightly raised to 70 ° C. and allowed to react with the mixture while maintaining that level, another sample of the mixture was removed approximately 30 minutes and also 60 minutes after the addition of the sodium dispersion and in each case the concentration of PCB Was measured below the detection limit, the mixture was then cooled and 3 g of water was added to the mixture at less than 100 ° C.
[0045]
Example 5
80 g of crushed potting material having an average particle size of less than 1/2 "in size and 20 g of pulverized condenser roll for a water-cooled condenser, inlet for nitrogen gas and dropping funnel Placed in a 750 mL glass reaction vessel with an inlet, 390 g of solvent ISOPAR K® was placed in the reaction vessel, and the mixture was stirred using a variable speed mechanical stirrer. The reaction temperature was raised to 0 ° C. A sample of the mixture was removed and it was determined that the concentration of PCB in the sample was approximately 14,300 mg / kg (equal to 6.5% of PCB in the feed). 10 grams of sodium dispersion (40% sodium in insulating oil) in ISOPAR K® solvent was added to the mixture while maintaining the temperature of the mixture at the reaction temperature. Approximately 30 minutes after addition of the sodium dispersion and also after 60 minutes, another sample of the mixture was removed and measured in each case that the concentration of PCB was below the detection limit. The mixture was allowed to cool and at less than 100 ° C., 3 g of water was added to the mixture.
[0046]
Although various aspects of the invention have been disclosed herein, many adaptations and modifications can be made within the scope of the invention with common general knowledge of those skilled in the art. Such modifications also include known equivalent substitutions for any aspect of the invention to achieve the same result in substantially the same manner. Numeric ranges include numbers that define the range. In the description, the word “comprising” is used as an open-ended term and says “including but not limited to”. Substantially equal to a phrase, the word “comprise” has a corresponding meaning. Citation of a reference herein is not to be construed as an admission that the reference is prior art to the present invention. All publications cited in this specification, including but not limited to patents and patent applications, are shown to be incorporated by reference herein, with each individual publication specifically and individually. As if, and as if fully set forth herein, is incorporated herein by reference. The invention includes all aspects and variations substantially as hereinbefore described with reference to the examples.

Claims (20)

有機ハロゲン化物を含む固体アスファルト性廃棄物をその溶融温度を下回る粉砕温度で粉砕し、有機ハロゲン化物を含む処理用のアスファルト性廃棄物を提供することと、
前記処理用のアスファルト性廃棄物を溶媒と混合し、廃棄物−溶媒混合物を作ることと、
記廃棄物−溶媒混合物を溶解時間にわたって溶解温度へと加熱し、アスファルト性廃棄物が溶媒中に溶解し、そうして有機ハロゲン化物がアスファルト性廃棄物から遊離した加熱された廃棄物−溶媒混合物を作ることと
記加熱された廃棄物−溶媒混合物に、反応時間にわたって反応温度で分解反応体をえ、有機ハロゲン化物が分解反応体と実質的に全て反応して有機ハロゲン化物を分解した、処理された廃棄物−溶媒混合物を作ることと、
前記処理された廃棄物−溶媒混合物を蒸留し、前記溶媒を前記アスファルト性廃棄物から分離して、実質的にアスファルトの存在しないリサイクル可能な溶媒を作ることと、
前記リサイクル可能な溶媒を、前記アスファルト性廃棄物と前記溶媒との混合において再使用して前記廃棄物−溶媒混合物を作ることと
を含むアスファルト性廃棄物中の有機ハロゲン化物を分解する方法。
Crushing solid asphalt waste containing organic halide at a grinding temperature below its melting temperature to provide an asphalt waste for processing containing organic halide;
Mixing the asphalt waste for treatment with a solvent to form a waste-solvent mixture ;
Before SL waste - the solvent mixture was heated to the dissolution temperature for dissolution time, waste asphaltic waste dissolved in the solvent, thus the organic halide is heated liberated from asphaltic waste - solvent and to make a mixture,
Before SL heated waste - in a solvent mixture, pressurizing give a decomposition reactants at the reaction temperature for a reaction time, the organic halide is decomposed decomposition reactant and substantially all reacted with an organic halide, was treated Making a waste-solvent mixture ;
Distilling the treated waste-solvent mixture and separating the solvent from the asphalt waste to produce a recyclable solvent substantially free of asphalt;
Reusing the recyclable solvent in the mixing of the asphalt waste and the solvent to produce the waste-solvent mixture to decompose organic halides in the asphalt waste how to.
有機ハロゲン化物がPCBである請求項1記載の方法。  The method of claim 1 wherein the organic halide is PCB. 溶媒が炭化水素溶媒である請求項1記載の方法。  The process of claim 1 wherein the solvent is a hydrocarbon solvent. 溶媒が炭化水素溶媒である請求項2記載の方法。  The method of claim 2 wherein the solvent is a hydrocarbon solvent. 反応体がアルカリ金属である請求項1記載の方法。  The method of claim 1 wherein the reactant is an alkali metal. 反応体がアルカリ金属である請求項2記載の方法。  The method of claim 2 wherein the reactant is an alkali metal. 反応体がアルカリ金属である請求項3記載の方法。  The method of claim 3 wherein the reactant is an alkali metal. 反応体がアルカリ金属である請求項4記載の方法。  The method of claim 4 wherein the reactant is an alkali metal. アルカリ金属がナトリウムである請求項8記載の方法。The method of claim 8, wherein the alkali metal is sodium. アスファルト性廃棄物が注封材料である請求項1記載の方法。The method of claim 1, wherein the asphalt waste is a potting material. 有機ハロゲン化物が有機ハロゲン化物沸点を有し、溶解温度および反応温度が有機ハロゲン化物沸点を下回る請求項1記載の方法。The process according to claim 1, wherein the organic halide has an organic halide boiling point, and the dissolution temperature and reaction temperature are below the organic halide boiling point. 処理された廃棄物−溶媒混合物中に残留する過剰量のアルカリ金属を加水分解するために、処理された廃棄物−溶媒混合物に加水分解反応体を加えることを更に含む請求項9記載の方法。The method of claim 9, further comprising adding a hydrolysis reactant to the treated waste-solvent mixture to hydrolyze excess alkali metal remaining in the treated waste-solvent mixture. 加水分解反応体が水である請求項12記載の方法。The method of claim 12, wherein the hydrolysis reactant is water. アルカリ金属がアルカリ金属溶媒中のアルカリ金属分散物である請求項8記載の方法。The method of claim 8, wherein the alkali metal is an alkali metal dispersion in an alkali metal solvent. 注封材料が電気部品を包納し、電気部品が注封材料とともに本発明の方法で処理される請求項10記載の方法。11. The method of claim 10, wherein the potting material encloses an electrical component, and the electrical component is treated with the potting material by the method of the present invention. 電気部品がコンデンサーである請求項15記載の方法。The method of claim 15, wherein the electrical component is a capacitor. PCBを含む固体アスファルト性注封材料廃棄物をその溶融温度を下回る粉砕温度で粉砕し、前記有機化合物を含む処理用のアスファルト性注封材料廃棄物を提供することと、  Crushing solid asphalt potting material waste containing PCB at a crushing temperature below its melting temperature to provide a processing asphalt pouring material waste containing the organic compound;
前記処理用のアスファルト性注封材料廃棄物を炭化水素溶媒と混合し、廃棄物−溶媒混合物を作ることと、  Mixing the asphalt potting material waste for treatment with a hydrocarbon solvent to make a waste-solvent mixture;
前記廃棄物−溶媒混合物を溶解時間にわたって溶解温度へと加熱し、アスファルト性注封材料廃棄物が炭化水素溶媒中に溶解し、そうしてPCBがアスファルト性注封材料廃棄物から遊離した加熱された廃棄物−溶媒混合物を作ることと、  The waste-solvent mixture is heated to the dissolution temperature over the dissolution time, the asphalt potting material waste is dissolved in the hydrocarbon solvent, and the PCB is then released from the asphalt potting material waste. Making a waste-solvent mixture,
前記加熱された廃棄物−溶媒混合物に、反応時間にわたって反応温度でナトリウム金属分解反応体を加え、PCBがナトリウム金属分解反応体と実質的に全て反応してPCBを分解した、処理された廃棄物−溶媒混合物を作ることと、  A treated waste in which a sodium metal decomposition reactant is added to the heated waste-solvent mixture at reaction temperature over the reaction time, and the PCB has substantially all reacted with the sodium metal decomposition reactant to decompose PCB -Making a solvent mixture;
前記処理された廃棄物−溶媒混合物を蒸留し、前記溶媒を前記アスファルト性注封材料廃棄物から分離して、実質的にアスファルトのないリサイクル可能な溶媒を作ることと、  Distilling the treated waste-solvent mixture and separating the solvent from the asphalt potting material waste to produce a recyclable solvent substantially free of asphalt;
前記リサイクル可能な溶媒を、前記アスファルト性廃棄物と前記溶媒との混合において再使用して前記廃棄物−溶媒混合物を作ることとReusing the recyclable solvent in mixing the asphaltic waste and the solvent to make the waste-solvent mixture;
を含むアスファルト性注封材料廃棄物中のPCBを分解する方法。A method for decomposing PCB in waste asphalt potting material.
有機ハロゲン化物を含む固体アスファルト性廃棄物をその溶融温度を下回る粉砕温度で粉砕し、有機ハロゲン化物を含む処理用のアスファルト性廃棄物を提供する手段と、  Means for grinding solid asphalt waste containing an organic halide at a grinding temperature below its melting temperature to provide asphalt waste for processing containing the organic halide;
前記処理用のアスファスト性廃棄物と溶媒を混合し、廃棄物−溶媒混合物を作る手段と、  Means for mixing the processing asfast waste and solvent to make a waste-solvent mixture;
前記廃棄物−溶媒混合物を溶解時間にわたって溶解温度に加熱し、アスファルト性廃棄物が溶媒中に溶解し、そうして有機ハロゲン化物がアスファルト性廃棄物から遊離した加熱された廃棄物−溶媒混合物を作る手段と、  The waste-solvent mixture is heated to a dissolution temperature for a dissolution time so that the heated waste-solvent mixture is dissolved in the solvent so that the organic halide is liberated from the asphalt waste. Means to make,
前記加熱された廃棄物−溶媒混合物に、反応時間にわたって反応温度で分解反応体を加え、有機ハロゲン化物が分解反応体と実質的に全て反応して有機ハロゲン化物を分解した、処理された廃棄物−溶媒混合物を作る手段と、  A treated waste, wherein a decomposition reactant is added to the heated waste-solvent mixture at a reaction temperature over a reaction time, and the organic halide reacts with the decomposition reactant substantially to decompose the organic halide. -Means for making a solvent mixture;
前記処理された廃棄物−溶媒混合物を蒸留し、前記溶媒を前記アスファルト性廃棄物から分離して、実質的にアスファルトの存在しないリサイクル可能な溶媒を作る手段と、Means for distilling the treated waste-solvent mixture and separating the solvent from the asphalt waste to produce a recyclable solvent substantially free of asphalt;
前記リサイクル可能な溶媒を、前記アスファルト性廃棄物を前記溶媒との混合において再使用して前記廃棄物溶媒混合物を作る手段とMeans for reusing the recyclable solvent to recycle the asphaltic waste in mixing with the solvent to make the waste solvent mixture;
を備えるアスファルト性廃棄物中の有機ハロゲン化物を分解する方法を実施するための装置。An apparatus for carrying out a method for decomposing an organic halide in an asphalt waste.
分解反応体が加熱された廃棄物−溶媒混合物へと加えられるとき、加熱された廃棄物−溶媒混合物に水素供与体または促進剤を加える工程を更に含む請求項5ないし8、9、12ないし14、および17のいずれか1項記載の方法。15. The method of claim 5, further comprising the step of adding a hydrogen donor or promoter to the heated waste-solvent mixture when the cracking reactant is added to the heated waste-solvent mixture. And the method according to any one of 17 above. 水素供与体または促進剤が、水、アルコールおよび酸からなる群より選択される請求項19記載の方法。20. A method according to claim 19, wherein the hydrogen donor or promoter is selected from the group consisting of water, alcohol and acid.
JP2001387871A 2001-10-29 2001-12-20 Method for decomposing halogenated organic compounds in solids Expired - Lifetime JP4028225B2 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CA2360408 2001-10-29
CA 2360408 CA2360408C (en) 2001-10-29 2001-10-29 Process for destruction of halogenated organic compounds in solids

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2003126809A JP2003126809A (en) 2003-05-07
JP4028225B2 true JP4028225B2 (en) 2007-12-26

Family

ID=4170371

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2001387871A Expired - Lifetime JP4028225B2 (en) 2001-10-29 2001-12-20 Method for decomposing halogenated organic compounds in solids

Country Status (2)

Country Link
JP (1) JP4028225B2 (en)
CA (1) CA2360408C (en)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2008150094A2 (en) * 2007-06-07 2008-12-11 Byeong Moon Kim Apparatus and method and for treatment of waste insulating oil
JP2014004500A (en) * 2012-06-21 2014-01-16 Kazuya Masuda Decontamination method of fluorescent lamp stabilizer

Also Published As

Publication number Publication date
JP2003126809A (en) 2003-05-07
CA2360408C (en) 2010-04-20
CA2360408A1 (en) 2003-04-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4351718A (en) Method for removing polyhalogenated hydrocarbons from nonpolar organic solvent solutions
CA1174806A (en) Method for removing polyhalogenated hydro-carbons from nonpolar organic solvent solutions
CA1201283A (en) Method for reducing the content of halogenated aromatics in hydrocarbon solutions
US4663027A (en) Method for removing polyhalogenated hydrocarbons from non-polar organic solvent solutions
US4761221A (en) Process for the decomposition of halogenated organic compounds
JPH08504665A (en) How to treat toxic substances
EP0526462A1 (en) Method for the base-catalyzed decomposition of halogenated and non-halogenated organic compounds in a contaminated medium.
US5019175A (en) Method for the destruction of halogenated organic compounds in a contaminated medium
EP0603400A1 (en) Method of removing halogenated aromatic compound from hydrocarbon oil
JP4028225B2 (en) Method for decomposing halogenated organic compounds in solids
US7488863B2 (en) Process for destruction of halogenated organic compounds in solids
JP2001294539A (en) Dehalogenation treatment of organic halogen compounds
US4748292A (en) Method for removing polyhalogenated hydrocarbons from non-polar organic solvent solutions
US4601817A (en) Treatment of hazardous materials
WO2003037442A1 (en) Process for destruction of halogenated organic compounds in solids
KR100367939B1 (en) Decomposition of Halogenated Aromatic Compounds
CA1185265A (en) Process for dehalogenation of organic halides
Janis et al. Dechlorination and reclamation of PCB-contaminated insulating fluids
JP5377419B2 (en) Detoxification method for PCB mixed insulating oil
AU8731482A (en) Improved method for the solvent extraction of polychlorinatedbiphenyls
GB2320024A (en) Process for the removal of contaminants
EP0238735B1 (en) Destruction of carbonaceous material, and inert solid material formed by reaction of carbonaceous material with sulphur
JP2000246002A (en) Method and apparatus for purifying solids contaminated with organic halogen compounds
JP4668627B2 (en) Rapid decomposition of halogenated aromatic compounds contained in media
US6414212B1 (en) Method for decontamination of low level polyhalogenated aromatic contaminated fluid and simultaneous destruction of high level polyhalogenated aromatics

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20041015

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20070131

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20070227

A601 Written request for extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601

Effective date: 20070528

A602 Written permission of extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602

Effective date: 20070531

A601 Written request for extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601

Effective date: 20070627

A602 Written permission of extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602

Effective date: 20070702

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20070726

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20070911

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20071011

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101019

Year of fee payment: 3

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 4028225

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101019

Year of fee payment: 3

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111019

Year of fee payment: 4

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121019

Year of fee payment: 5

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121019

Year of fee payment: 5

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20131019

Year of fee payment: 6

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

EXPY Cancellation because of completion of term