JP4093345B2 - Colored wastewater treatment method - Google Patents
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Description
【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は細菌による難分解性着色化合物を含有する着色廃水の処理方法に関するものである。さらに詳しくは、本発明の脱色方法は染料製造工業、繊維染色工業、紙・パルプ染色工業などで生じる着色廃水の脱色工程を含むすべての技術分野において広く利用されるものである。
【0002】
【従来の技術】
従来、廃水中の着色物質は一般に難生物分解性であることから、活性汚泥のような生物処理のみでは除去することが不可能であり、そのためにポリ塩化アルミニウムや塩化第二鉄を用いた凝集沈澱法や浮上分離法、活性炭を用いた吸着法、あるいは次亜塩素酸ソーダやオゾン等による酸化分解処理方法が用いられてきた。
しかしながら、凝集沈澱、浮上分離法は廃汚泥の処理が困難であり、活性炭は再生に伴う工程の複雑化および経済性に問題があり、さらに次亜塩素酸ソーダは全有機ハロゲン化合物(TOX)生成における安全性及びオゾン処理は高いランニングコストに疑問を残している。
【0003】
そこで、これらの問題点を解決する方法として、細菌を用いた染料の脱色方法が検討されている。このような脱色方法の例としては、ノカルディア・コラリーナ種によるベンゼン環含有染料の分解(特開昭48−56881号公報)、シュードモナス属による塩基性染料の分解(特開昭48−82662号公報)、アルカリゲネス属によるモノアゾ系、ジアゾ系、アントラキノン系、トリフェニルメタン系、メチン系、モノアゾ系ポリマー染料の脱色(特開昭63−216472号公報)、バチルス属、キサントモナス属、アクロモバクター属に属す各細菌によるアゾ系染料着色液の色消去もしくは低減(特開平8−261号公報)などがある。
前記のように、細菌を利用して染料着色液の処理をする場合、細菌とその被処理染料との関係において明らかな特殊性が存在することが分る。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】
本発明が解決しようとする課題は、着色廃水、特に少なくともアゾ系染料を含む着色廃水に難分解性着色化合物の分解能を有する細菌を添加し、着色廃水を脱色する処理方法を提供することにある。
染料製造工業、繊維染色工業、紙・パルプ染色工業などから排出される高濃度着色廃水には直接染料、酸性染料、反応染料、カチオン染料、硫化染料、分散染料などが含まれる。それらの染料構造はモノアゾ系、ジスアゾ系、トリスアゾ系、テトラアゾ系、含金アゾ系、ホルマザン系、フタロシアニン系、アントラキノン系の難分解性化合物であり、排出される着色廃水はこれらの化合物の混合された廃液である。また、現在利用されている各種染料の中で、特にアゾ系染料はその約60〜70%の利用率を占め、布帛の染色、食料の染色、紙類の染色等幅広い技術分野で大量に使用されており、当然これら染料の廃液にも大量のアゾ系染料が含まれている。
【0005】
さらに、この着色廃水には染料製造工業、染料工業から排出される原料、中間体製造副産物、分散剤、可溶化剤、界面活性剤、均染剤、フィックス剤、サイズ剤、ソーピング剤などもさらに含まれ、問題の解決を複雑にしている。
すなわち、上記化合物が廃水中に存在しても、種々の染料を分解・脱色し、さらに増殖するような耐性の強い細菌による低コストの処理方法が望まれている。
【0006】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、上記従来の欠点を解決すべく鋭意検討した結果、特定の細菌類が着色廃水、特に少なくともアゾ系染料を含む着色廃水中の難分解性着色化合物を分解、脱色する事に着目し、これらを着色廃水系内で優占的に増殖させることにより前記目的を達成しうる事を見出し、この知見に基づいて本発明を完成するに至った。
【0007】
即ち、本発明は次の(1)〜(6)に関するものである。
(1)着色廃水にシトロバクター属、モルガネラ属及びエンテロコツカス属に属す細菌から選択される一種以上の細菌を添加し、pH7.0〜9.5、温度20〜45℃、酸化還元電位(Ag/AgCl電極基準)−30〜−550mVの条件で脱色することを特徴とする着色廃水の処理方法。
(2) 細菌が、シトロバクター・アマロナティカス、モルガネラ・モルガニ及びエンテロコツカス・カセリフラバスから選択される一種以上である(1)に記載の着色廃水の処理方法。
(3) 細菌が、シトロバクター・アマロナティカス(Citrobacteramalonaticus)MH−1(FERM P−18145)菌株、モルガネラ・モルガニMH−2(FERM P−18146)菌株及びエンテロコツカス・カセリフラバスMH−3(FERM P−18147)菌株から選択される一種以上である(1)に記載の着色廃水の処理方法。
【0008】
(4)着色廃水が少なくともアゾ系染料を含む着色廃水である、(1)〜(3)のいずれかに記載の処理方法。
(5)着色廃水がΣOD6以上の高着色度廃水である、(1)〜(4)のいずれかに記載の処理方法。
(6)シトロバクター・アマロナティカスMH−1(FERM P−18145)菌株、モルガネラ・モルガニ(Morganella morganii)MH−2(FERM P−18146)菌株又はエンテロコツカス・カセリフラバス(Enterococcus casseliflavas)MH−3(FERM P−18147)菌株。
【0009】
本発明に適用される少なくともアゾ系染料を含む廃水において、アゾ系染料としては各種のアゾ系染料を含み、基本構造としてモノアゾ系、ジスアゾ系、トリスアゾ系、テトラアゾ系、含金アゾ系等の各種基本構造を有するアゾ系染料が含まれる。
【0010】
本発明に用いる細菌において、シトロバクター属に属す細菌としては、例えばシトロバクター・アマロナテカス(Citrobacter amalonaticus)種として、IFO13547、ATCC25405、ATCC25406、ATCC25407、MH−1株(工業技術院生命工学工業技術研究所 FERM P−18145)等が挙げられる。
【0011】
(A)シトロバクター・アマロナテカス(Citrobacter amalonaticus)MH−1菌株の分離、性状、同定
上記の中で、シトロバクター・アマロナテカス(Citrobacter amalonaticus)MH−1株(工業技術院生命工学工業技術研究所 FERM P−18145)は新規菌株であり、例えば活性汚泥(染料製造工場)から分離され菌学的性状は次に示す通りである。
汚泥試料を希釈して、C.I.Reactive Red120を250ppm含む標準寒天培地(日水製薬製)に塗抹し、培養を行い生育した最も高希釈率の寒天培地から脱色された集落を釣菌し、標準寒天培地で単離した。培養は28℃、48時間とした。次いで、単離した菌のグラム染色を行い、グラム染色性および形態を顕微鏡により観察した。生化学的性状として、ぶどう糖酸化醗酵試験、カタラーゼ試験、オキシダーゼ試験、アピ20Eおよびアピ50CH(日本ビオメリュー・バイテック製発売)による性状試験を行い菌を同定した。その結果、分離された菌はグラム陰性の通性嫌気性桿菌でシトロバクター・アマロナテカス(Citrobacter amalonaticus)種に属す菌であると同定された。この菌をシトロバクター・アマロナテカス(Citrobacteramalonaticus)MH−1株と命名し、その性状、同定結果を表1に示した。
【0012】
表1
試験項目 MH−1株
形態 桿菌
グラム染色性 陰性
好気性増殖 +
嫌気性増殖 +
運動性 +
ブドウ糖酸化醗酵 醗酵
カタラーぜ +
オキシダーゼ −
アピ20Eによる性状試験
【0013】
β−ガラクトシダーゼ +
アルギニンジヒドラーゼ +
リジンデカルボキシラーゼ −
オルニチンデカルボキシラーゼ +
クエン酸ナトリウム同化 −
硫化水素産生 −
尿素分解 −
トリプトファンデアミナーゼ −
インドール産生 +
アセトイン産生 −
ゼラチン分解 −
酸化試験
ブドウ糖 +
D−マンニトール +
イノシット −
D−ソルビトール +
L−ラムノース +
白糖 +
D−メルビオース +
D−アミグダリン +
L−アラビノース +
【0014】
アピ50CHによる炭水化物代謝性状試験
グリセロール −
エリスリトール −
D−アラビノース +
L−アラビノース +
リボース +
D−キシロース +
L−キシロース −
アドニトール −
βメチルD−キシロシド −
ガラクトース +
グルコース +
フラクトース +
マンノース +
ソルボース +
ラムノース +
ズルシトール −
イノシトール −
マンニトール +
ソルビトール +
【0015】
αメチル−Dマンノシド −
αメチル−Dグリコシド +
Nアセチルグルコサミン +
アミグダリン −
アルブチン +
エスクリン +
サリシン +
セリビオース +
マルトース +
ラクトース +
メリビオース +
シュークロース +
トレハロース +
イヌリン −
メレチトース −
ラフィノース +
スターチ −
グリコーゲン −
キシリトール −
ゲンチビオース +
D−ツラノース +
D−リキソース −
D−タガトース +
D−フコース −
L−フコース +
D−アラビトール −
L−アラビトール −
グルコネート +
2−ケトグルコネート +
5−ケトグルコネート +
【0016】
次に、本発明に用いる細菌において、モルガネラ属に属す細菌としては、例えばモルガネラ・モルガニ(Morganella morganii)種として、IFO3168、IFO3848、JCM1672、ATCC8019、ATCC8076、ATCC9237、ATCC9916、ATCC23548、ATCC23585、ATCC25829、ATCC25830、ATCC27974、ATCC27975、ATCC29853、ATCC33791、ATCC35200、ATCC49992、ATCC49993、ATCC49994、MH−2株(工業技術院生命工学工業技術研究所 FERM P−18146)等が挙げられる。
【0017】
(B)モルガネラ・モルガニ(Morganella morganii)MH−2菌株の分離、性状、同定
上記の中で、モルガネラ・モルガニ(Morganella morganii)MH−2株(工業技術院生命工学工業技術研究所 FERM P−18146)は新規菌株であり、例えば活性汚泥から分離され菌学的性状は次に示す通りである。
汚泥試料を希釈して、C.I.Reactive Red120を250ppm含む標準寒天培地(日水製薬製)に塗抹し、培養を行い生育した最も高希釈率の寒天培地から脱色された集落を釣菌し、標準寒天培地で単離した。培養は28℃、48時間とした。次いで、単離した菌のグラム染色を行い、グラム染色性および形態を顕微鏡により観察した。生化学的性状として、ぶどう糖酸化醗酵試験、カタラーゼ試験、オキシダーゼ試験、アピ20Eおよびアピ50CH(日本ビオメリュー・バイテック製発売)による性状試験を行い菌を同定した。その結果、分離された菌はグラム陰性の通性嫌気性桿菌でモルガネラ・モルガニ(Morganella morganii)種に属す菌であると同定された。この菌をモルガネラ・モルガニ(Morganella morganii)MH−2株と命名し、その性状、同定結果を表2に示した。
【0018】
表2
試験項目 MH−2株
形態 桿菌
グラム染色性 陰性
好気性増殖 +
嫌気性増殖 +
運動性 +
ブドウ糖酸化醗酵 醗酵
カタラーぜ +
オキシダーゼ −
【0019】
アピ20Eによる性状試験
β−ガラクトシダーゼ −
アルギニンジヒドラーゼ −
リジンデカルボキシラーゼ −
オルニチンデカルボキシラーゼ +
クエン酸ナトリウム同化 −
硫化水素産生 −
尿素分解 +
トリプトファンデアミナーゼ +
インドール産生 +
アセトイン産生 −
ゼラチン分解 −
酸化試験
ブドウ糖 +
D−マンニトール −
イノシット −
D−ソルビトール −
L−ラムノース −
白糖 −
D−メルビオース −
D−アミグダリン −
L−アラビノース −
【0020】
アピ50CHによる炭水化物代謝性状試験
グリセロール +
エリスリトール −
D−アラビノース −
L−アラビノース −
リボース +
D−キシロース −
L−キシロース −
アドニトール −
βメチルD−キシロシド −
ガラクトース +
グルコース +
フラクトース +
マンノース +
ソルボース −
ラムノース −
ズルシトール −
イノシトール −
マンニトール +
ソルビトール −
【0021】
αメチル−Dマンノシド −
αメチル−Dグリコシド −
Nアセチルグルコサミン +
アミグダリン −
アルブチン −
エスクリン −
サリシン −
セリビオース −
マルトース −
ラクトース −
メリビオース −
シュークロース −
トレハロース +
イヌリン −
メレチトース −
ラフィノース −
スターチ −
グリコーゲン −
キシリトール +
ゲンチビオース −
D−ツラノース −
D−リキソース −
D−タガトース −
D−フコース −
L−フコース −
D−アラビトール −
L−アラビトール −
グルコネート +
2−ケトグルコネート −
5−ケトグルコネート −
【0022】
次に、本発明に用いる細菌において、エンテロコツカス属に属す細菌としては、例えばエンテロコツカス・カセリフラバス(Enterococcus casseliflavas)種として、JCM5657、JCM8716、JCM8723、IFO3531、IFO12225、IFO12256、IFO13138、ATCC12755、ATCC12817、ATCC12816、ATCC12819、ATCC14432、ATCC14436、ATCC25788、ATCC25789、ATCC49604、ATCC49605、ATCC51328、MH−3株(工業技術院生命工学工業技術研究所 FERM P−18147)等を挙げる事ができるが、これらに限定されるものではない。
【0023】
(C)エンテロコツカス・カセリフラバス(Enterococcus casseliflavas)MH−3菌株の分離、性状、同定
上記の中で、エンテロコツカス・カセリフラバス(Enterococcuscasseliflavas)MH−3株(工業技術院生命工学工業技術研究所 FERM P−18147)は新規菌株であり、例えば活性汚泥から分離され菌学的性状は次に示す通りである。
汚泥試料を希釈して、C.I.Reactive Red120を250ppm含むトリプトソイ寒天培地(栄研化学製)に塗抹して培養脱色して菌を単離した。次いで、単離した菌について形態観察及び生理的性状試験を行い属を決定した後、自動細菌検査装置ATB Expression(bioMerieux sa;日本ビオメリュー・バイテック株式会社)による同定試験を行った。ただし、試験にはレンサ球菌同定キットrapid ID 32 STREP(bioMerieux sa;日本ビオメリュー・バイテック株式会社)を用いた。また、キノン系の分析および菌体内DNAのGC含量の測定も行った。その結果、分離された菌はグラム陽性の通性嫌気性球菌でエンテロコツカス・カセリフラバス(Enterococcus casseliflavas)種に属す菌であると同定された(Bergey's Manual of Determinative Bacteriology, Ninth Edition, 1994)。この菌をエンテロコツカス・カセリフラバス(Enterococcus casseliflavas)MH−3株と命名した。該菌株の主な性状を表3に、キットによる性状及び同定結果を表4に示した。
【0024】
表3
試験項目 MH−3株
形態 球菌
グラム染色性 陽性
胞子 −
運動性 +
酸素に対する態度 通気嫌気性
カタラーゼ −
生成乳酸 L(+)
グルコースからのガス生成 −
10℃での生育 +
45℃での生育 +
6.5%NaCl存在下での生育 +
pH9.6での生育 +
集落の色調 黄色系
主要キノリン系 検出せず
(微量なMK−8、MK−7を検出)
菌体内DNAのGC含量(mol%) 42
【0025】
表4
試験項目 MH−3株
アルギニンジヒドラーゼ −
β−グルコシダーゼ +
β−ガラクトシダーゼ −
β−グルクロニダーゼ −
α−ガラクトシダーゼ −
アルカリフォスファターゼ −
酸の生成
リボース +
マンニトール +
ソルビトール −
ラクトース +
トレハロース +
ラフィノース −
アセトインの生成 +
アラニン−フェニルアラニン−
プロリンアリルアミダーゼ −
β−ガラクトシダーゼ +
ピログルタミン酸アリルアミダーゼ +
N−アセチル−β−グルコサミニド −
グルシル−トリプトファンアリルアミダーゼ +
馬尿酸ナトリウム加水分解 −
【0026】
酸の生成
グリコーゲン −
プルラン −
マルトース +
メレチトース −
シュークロース +
L−アラビノース +
D−アラビトール −
メチル−β−D−グルコピラノシド +
タガトース −
シクロデキストリン −
グリセロール −
β−マンノシダーゼ −
ウレアーゼ −
黄色色素の生成 +
【0027】
本発明を実施するに際しては、本菌一種以上を着色廃水に直接添加しても良く、あらかじめ培養した菌体を着色廃水に添加しても良い。培養に際しては特に限定はしないが、グルコースをはじめとする各種炭素源、タンパク質、ペプトン、酵母エキス、肉エキス、アミノ酸等の炭窒素源、硫酸アンモニウム、硝酸ナトリウム、硫酸マグネシウム、塩化ナトリウム、リン酸カリウムなどの各種無機塩類を添加した培地を用いることができる。培養におけるpHは7.0〜9.5、温度は20〜45℃で静置培養する。
【0028】
本発明を用いて着色廃水を脱色する際は、廃水をpHは7.0〜9.5、温度は20〜45℃、酸化還元電位(Ag/AgCl電極基準)(以後ORPと称する)は−30〜−550mVの条件で設定して行われる。なお、酸化還元電位(Ag/AgCl電極基準)が−30〜−550mVの条件とは、本発明で用いる通性嫌気性細菌の分解・脱色能が行われる範囲を示したものである。廃水がこの設定基準に合致していない場合は、曝気するか又は脱気することで適宜調整することができる。
また、菌体を用いての処理に要する時間は通常6時間〜1週間程度である。
【0029】
本発明においては、本菌株は通性嫌気性であることにより、好気条件のような振盪、撹拌、曝気用エアーがなくても生育し、分解・脱色が進行するので経済的にも有利である。さらに、本発明においては、本菌株は着色廃水中に、原料、中間体、分散剤、可溶化剤、界面活性剤、均染剤、フィックス剤、サイズ剤、ソーピーング剤などが含まれていても、阻害を受けることなく、増殖して、その着色廃水中に複雑に混じり合っているアゾ系染料などの難分解性着色化合物を分解・脱色することができる。また、廃水中に存在する雑菌は好気性細菌が多く存在するが、前記した本発明の酸化還元電位の条件では好気性細菌は増殖が抑制され、本発明の菌株の生育に有利である。
【0030】
さらに、本発明においては、廃水が高濃度に着色していても効率良く脱色できる点で特徴を有している。高濃度着色廃水とは通常、例えばΣOD6以上の着色廃水を示すものとして扱われ、一方、上限については特に際限はないが通常ΣOD700程度以下の着色廃水が相当する。
なお、本発明での細菌による着色化合物の分解・脱色の評価方法はΣOD法に従って行った(文献、公害と対策vol27 No8 741−745、1991)。吸光度(Abs.)は日立スペクトロホトメーターU−3200により測定した。
着色度(ΣOD)=廃水の特定波長OD値(吸光度)の和
=(400nm)+(450nm)+(500nm)+(550nm)+(600nm)+(650nm)
脱色率%=(1−処理後廃水のΣOD÷処理前廃水のΣOD)×100
たとえば、ΣOD60は希釈法(文献 PPM vol. 21 No. 2、8−12、1990)による着色度では33400の高着色廃水に相当する。
【0031】
【実施例】
次に試験例及び実施例によって本発明を更に具体的に説明するが、本発明がこれらの実施例のみに限定されるものではない。
試験例1 菌株のアゾ染料の脱色能
本発明で用いたシトロバクター・アマロナティカスMH−1株、モルガネラ・モルガニMH−2株及びエンテロコツカス・カセリフラバスMH−3株について、アゾ色素脱色能の有無を測定した。
試験方法は、標準寒天培地(日水製薬製)にアゾ系染料(C.I.Reactive Red120)を250ppm含むように添加し、これに上記3菌株をそれぞれ塗抹して、28℃x48時間静置後、状態を観察した。
その結果、3種の菌株はいずれもアゾ系染料の脱色能があることが認められた。
【0032】
実施例1
300mリットル三角フラスコにトリプトン1.5%、ソイペプトン0.5%、塩化ナトリウム0.5%、レシチン0.1%、ポリソルベート80 0.7%を含む培地100mリットルを入れ、常法により滅菌後、エンテロコツカス・カツセリフラバスMH−3株(FERM p−18147)を一白金耳植種し、36℃で48時間、静置培養した。
500mリットル三角フラスコに着色廃水A(アゾ系染料工場廃水および他の染料工場廃水を含む)300mリットルを入れ、上記培養液を20mリットル(2.5×108cfu/mリットル)添加した(ΣOD149.2)。次いで、pH8.5、温度36℃、ORP−110mVで48時間静置処理した。処理後のΣODは15.2、脱色率は(1−15.2/149.2)×100=89.8%であった。図1に吸収波長400〜650nmにおける処理前の吸光度(Abs.)と処理後の吸光度のフルカーブを示す。
【0033】
実施例2
実施例1と同様の培地にエンテロコツカス・カツセリフラバスJCM8723株を一白金耳植種し、30℃で48時間、静置培養した。
500mリットル三角フラスコに着色廃水B(アゾ系染料工場廃水および他の染料工場廃水を含む)300mリットルを入れ、上記培養液を20mリットル(2.0×108cfu/mリットル)添加した(ΣOD155.2)。次いで、pH7.5、温度30℃、ORP−45mVで48時間静置処理した。処理後のΣODは18.0、脱色率は(1−18.0/155.2)×100=88.4%であった。図2に吸収波長400〜650nmにおける処理前の吸光度と処理後の吸光度のフルカーブを示す。
【0034】
実施例3
300mリットル三角フラスコに肉エキス0.7%、ペプトン1.0%、塩化ナトリウム0.3%を含む培地100mリットルを入れ、常法により滅菌後、モルガネラ・モルガニMH−2株(FERM p−18146)を一白金耳植種し、27℃で48時間、静置培養した。
500mリットル三角フラスコに着色廃水C(アゾ系染料工場廃水および他の染料工場廃水を含む)300mリットルを入れ、上記培養液を10mリットル(1.5×108cfu/mリットル)及び実施例1で得られたエンテロコツカス・カツセリフラバスMH−3株(FERM p−18147)の培養液10mリットルを添加した(ΣOD80.9)。次いで、pH9.0、温度40℃、ORP−440mVで48時間、静置処理した。処理後のΣODは1.7、脱色率は(1−1.7/80.9)×100=97.9%であった。図3に吸収波長400〜650nmにおける処理前の吸光度と処理後の吸光度のフルカーブを示す。
【0035】
実施例4
300mリットル三角フラスコに肉エキス0.5%、ペプトン1.5%、塩化ナトリウム0.5%、リン酸第2カリ0.5%を含む培地100mリットルを入れ、常法により滅菌後シトロバクター・アマロナティカスMH−1株(FERMp−18145)を一白金耳植種し、30℃で48時間、静置培養した。
500mリットル三角フラスコに着色廃水D(アゾ系染料工場廃水および他の染料工場廃水を含む)300mリットルを入れ、上記培養液を10mリットル(2.9×108cfu/mリットル)及び実施例1で得られたエンテロコツカス・カツセリフラバスMH−3株(FERM p−18147)の培養液10mリットルを添加した(ΣOD116.1)。次いで、pH9.1、温度38℃、ORP−280mVで48時間静置処理した。処理後のΣODは9.8、脱色率は(1−9.8/116.1)×100=91.6%であった。図4に吸収波長400〜650nmにおける処理前の吸光度と処理後の吸光度のフルカーブを示す。
【0036】
実施例5
500mリットル三角フラスコに着色廃水E(アゾ系染料工場廃水および他の染料工場廃水を含む)300mリットルを入れ、実施例1で得られたエンテロコツカス・カツセリフラバスMH−3株(FERM p−18147)の培養液10mリットル、実施例3で得られたモルガネラ・モルガニMH−2株(FERMp−18146)の培養液10mリットル及び実施例4で得られたシトロバクター・アマロナティカスMH−1株(FERM p−18145)の培養液10mリットルを添加した(ΣOD255.6)。次いで、pH8.6、温度34℃、ORP−350mVで48時間静置処理した。処理後のΣODは18.3、脱色率は(1−18.3/255.6)×100=92.8%であった。図5に吸収波長400〜650nmにおける処理前の吸光度と処理後の吸光度のフルカーブを示す。
【0037】
比較例1
実施例1で作成した試料〔500mリットル三角フラスコに着色廃水A(アゾ系染料工場廃水および他の染料工場廃水を含む)300mリットルを入れ、エンテロコツカス・カツセリフラバスMH−3株(FERM p−18147)を含む培養液を20mリットル(2.5×108cfu/mリットル)添加したもの(ΣOD149.2)〕を振盪培養機でpH8.5、温度36℃、170rpmで48時間処理した。その間の試料液の酸化還元電位(Ag/AgCl電極基準)はORP+100mVであった。処理後のΣODは139.0であり、脱色率は(1−139.0/149.2)×100=6.8%であった。
【0038】
【発明の効果】
本発明によって、着色廃水に、特にアゾ系染料を含む着色廃水にシトロバクター・アマロナティカス、モルガネラ・モルガニ及びエンテロコツカス・カセリフラバスから選択される一種以上の細菌を添加することにより、着色廃水中に製造副産物、染色助剤等が含まれていても、混ざり合った難分解性着色化合物を分解・脱色できる、低コストで実用的にも優れた高濃度着色廃水の処理方法を提供できる。
【図面の簡単な説明】
【図1】実施例1の着色廃水の処理前と後の吸光度と吸収波長の変化を示す図である。(希釈率50倍)
【図2】実施例2の着色廃水の処理前と後の吸光度と吸収波長の変化を示す図である。(希釈50倍)
【図3】実施例3の着色廃水の処理前と後の吸光度と吸収波長を示す図である。(希釈率50倍)
【図4】実施例4の着色廃水の処理前と後の吸光度と吸収波長を示す図である。(希釈率50倍)
【図5】実施例5の着色廃水の処理前と後の吸光度と吸収波長を示す図である。(希釈率50倍)[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a method for treating colored wastewater containing a hardly decomposable coloring compound by bacteria. More specifically, the decolorizing method of the present invention is widely used in all technical fields including a decolorizing step of colored wastewater generated in the dye manufacturing industry, the fiber dyeing industry, the paper / pulp dyeing industry, and the like.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, colored substances in wastewater are generally hardly biodegradable, and therefore cannot be removed only by biological treatment such as activated sludge. For this reason, aggregation using polyaluminum chloride or ferric chloride is impossible. A precipitation method, a flotation separation method, an adsorption method using activated carbon, or an oxidative decomposition method using sodium hypochlorite or ozone has been used.
However, coagulation sedimentation and flotation separation methods are difficult to treat waste sludge, activated carbon has problems in the process complexity and economics associated with regeneration, and sodium hypochlorite produces all organic halogen compounds (TOX). Safety and ozonation in the world leave doubts on high running costs.
[0003]
Therefore, as a method for solving these problems, a method for decolorizing a dye using bacteria has been studied. Examples of such decolorization methods include decomposition of benzene ring-containing dyes by Nocardia Coralina species (Japanese Patent Laid-Open No. 48-56881), and decomposition of basic dyes by Pseudomonas (Japanese Patent Laid-Open No. 48-82662). ), Decolorization of monoazo, diazo, anthraquinone, triphenylmethane, methine, and monoazo polymer dyes by Alkaligenes (JP-A 63-216472), Bacillus, Xanthomonas, and Achromobacter There is color erasure or reduction of azo dye coloring liquid by each bacterium belonging to the bacterium (Japanese Patent Laid-Open No. 8-261).
As described above, when the dye coloring liquid is processed using bacteria, it can be seen that there is a clear speciality in the relationship between the bacteria and the dye to be processed.
[0004]
[Problems to be solved by the invention]
The problem to be solved by the present invention is to provide a treatment method for decolorizing colored wastewater by adding bacteria having resolution of a hardly decomposable colored compound to colored wastewater, particularly colored wastewater containing at least an azo dye. .
High-concentration colored wastewater discharged from the dye manufacturing industry, fiber dyeing industry, paper / pulp dyeing industry, etc. includes direct dyes, acid dyes, reactive dyes, cationic dyes, sulfur dyes, disperse dyes and the like. Their dye structures are monoazo, disazo, trisazo, tetraazo, metallized azo, formazan, phthalocyanine, and anthraquinone hard-to-decompose compounds, and the discharged colored wastewater is mixed with these compounds. Waste liquid. Of the various dyes currently used, azo dyes occupy about 60 to 70%, and are used in a wide range of technical fields such as fabric dyeing, food dyeing, and paper dyeing. Naturally, a large amount of azo dyes are contained in the waste liquid of these dyes.
[0005]
In addition, the colored wastewater includes dyestuff manufacturing industry, raw materials discharged from the dye industry, intermediate manufacturing by-products, dispersants, solubilizers, surfactants, leveling agents, fixing agents, sizing agents, soaping agents, etc. It is included and complicates problem solving.
That is, there is a demand for a low-cost treatment method using a highly resistant bacterium that decomposes and decolors various dyes and further proliferates even when the above compound is present in wastewater.
[0006]
[Means for Solving the Problems]
As a result of intensive investigations to solve the above-mentioned conventional drawbacks, the present inventor has focused on the fact that specific bacteria decompose and decolorize colored wastewater, in particular, hard-to-decompose colored compounds in colored wastewater containing at least an azo dye. And it discovered that the said objective could be achieved by propagating these predominately in a colored wastewater system, and came to complete this invention based on this knowledge.
[0007]
That is, the present invention relates to the following (1) to (6).
(1) One or more bacteria selected from bacteria belonging to the genus Citrobacter, Morganella, and Enterococcus are added to colored wastewater, pH 7.0-9.5, temperature 20-45 ° C., redox potential ( (Ag / AgCl electrode standard) A method for treating colored wastewater, wherein decolorization is performed under a condition of −30 to −550 mV.
(2) The method for treating colored wastewater according to (1), wherein the bacterium is at least one selected from Citrobacter amaronaticus, Morganella morgani, and Enterococcus casei flavus.
(3) The bacteria are Citrobacter amalonaticus MH-1 (FERM P-18145) strain, Morganella morgani MH-2 (FERM P-18146) strain and Enterococcus casei flavus MH-3 (FERM P- 18147) The method for treating colored wastewater according to (1), which is one or more selected from strains.
[0008]
(4) The processing method according to any one of (1) to (3), wherein the colored wastewater is a colored wastewater containing at least an azo dye.
(5) The processing method according to any one of (1) to (4), wherein the colored wastewater is a highly colored wastewater having a ΣOD6 or higher.
(6) Citrobacter amaronaticus MH-1 (FERM P-18145) strain, Morganella morgani MH-2 (FERM P-18146) strain or Enterococcus casseriflavas MH-3 P-18147) strain.
[0009]
In wastewater containing at least an azo dye applied to the present invention, the azo dye includes various azo dyes, and the basic structure includes various monoazo, disazo, trisazo, tetraazo, and metal-containing azo dyes. An azo dye having a basic structure is included.
[0010]
In the bacterium used in the present invention, bacteria belonging to the genus Citrobacter include, for example, CITROBACTER AMALONATICUS species IFO13547, ATCC25405, ATCC25406, ATCC25407, MH-1 strain (National Institute of Biotechnology, National Institute of Advanced Industrial Science and Technology) FERM P-18145) and the like.
[0011]
(A) Isolation, characterization, and identification of Citrobacter amalonatecus MH-1 strain Among the above, Citrobacter amalonateus MH-1 strain (Biotechnology Institute of Industrial Science and Technology, FERM P) -18145) is a novel strain, for example, isolated from activated sludge (dye production factory) and the bacteriological properties are as follows.
Dilute the sludge sample, smear it on a standard agar medium (manufactured by Nissui Pharmaceutical) containing 250 ppm of CI Reactive Red120, culture it, and catch the colony decolorized from the most highly diluted agar medium grown. Isolated on a standard agar medium. The culture was performed at 28 ° C. for 48 hours. Next, Gram staining of the isolated bacteria was performed, and Gram staining and morphology were observed with a microscope. As biochemical properties, a glucose oxidative fermentation test, a catalase test, an oxidase test, an API 20E, and an API 50CH (released by Biomelieu Bitech Japan) were used to identify the bacteria. As a result, the isolated bacterium was identified as a Gram-negative facultative anaerobic bacterium belonging to the species of Citrobacter amalonatecus. This bacterium was named Citrobacteramalonaticus MH-1 strain, and its properties and identification results are shown in Table 1.
[0012]
Table 1
Test item MH-1 strain morphology Neisseria gonorrhoeae Gram staining negative aerobic growth +
Anaerobic growth +
Motility +
Glucose oxidation fermentation Fermentation catarase +
Oxidase −
Property test with API 20E [0013]
β-galactosidase +
Arginine dihydrase +
Lysine decarboxylase −
Ornithine decarboxylase +
Sodium citrate assimilation −
Hydrogen sulfide production −
Urea decomposition-
Tryptophan deaminase −
Indole production +
Acetoin production −
Gelatin degradation −
Oxidation test glucose +
D-mannitol +
Inosit −
D-sorbitol +
L-rhamnose +
Sucrose +
D-Melbiose +
D-Amygdalin +
L-arabinose +
[0014]
Carbohydrate metabolism test with API 50CH Glycerol-
Erythritol −
D-arabinose +
L-arabinose +
Ribose +
D-xylose +
L-xylose-
Adonitol −
β-methyl D-xyloside −
Galactose +
Glucose +
Fructose +
Mannose +
Sorbose +
Rhamnose +
Dulcitol −
Inositol −
Mannitol +
Sorbitol +
[0015]
α-methyl-D mannoside −
α-methyl-D glycoside +
N acetylglucosamine +
Amygdalin −
Arbutin +
Esclin +
Salicin +
Ceribiose +
Maltose +
Lactose +
Melibiose +
Sucrose +
Trehalose +
Inulin −
Meletetose −
Raffinose +
Starch −
Glycogen −
Xylitol −
Gentibiose +
D-Turanorth +
D-lyxose-
D-Tagatose +
D-Fucose-
L-Fucose +
D-arabitol-
L-arabitol-
Gluconate +
2-ketogluconate +
5-ketogluconate +
[0016]
Next, in the bacterium used in the present invention, as a bacterium belonging to the genus Morganella, for example, Morganella morganii species, IFO 3168, IFO 3848, JCM1672, ATCC 8019, ATCC 8076, ATCC 9237, ATCC 9916, ATCC 23585, ATCC 23585, ATCC 23585, ATCC 23585, ATCC , ATCC 27974, ATCC 27975, ATCC 29853, ATCC 33791, ATCC 35200, ATCC 49992, ATCC 49993, ATCC 49994, MH-2 strain (Institute of Industrial Science and Technology, FERM P-18146) and the like.
[0017]
(B) Isolation, characterization, and identification of Morganella morgani MH-2 strain Among the above, Morganella morgani MH-2 strain (National Institute of Biotechnology, FERM P-18146) ) Is a novel strain, for example, isolated from activated sludge and has the following mycological properties.
Dilute the sludge sample, smear it on a standard agar medium (manufactured by Nissui Pharmaceutical) containing 250 ppm of CI Reactive Red120, culture it, and catch the colony decolorized from the most highly diluted agar medium grown. Isolated on a standard agar medium. The culture was performed at 28 ° C. for 48 hours. Next, Gram staining of the isolated bacteria was performed, and Gram staining and morphology were observed with a microscope. As biochemical properties, a glucose oxidative fermentation test, a catalase test, an oxidase test, an API 20E, and an API 50CH (released by Biomelieu Bitech Japan) were used to identify the bacteria. As a result, the isolated bacterium was identified as a Gram-negative facultative anaerobic bacterium belonging to the species Morganella morganii. This bacterium was named Morganella morganii MH-2 strain, and its properties and identification results are shown in Table 2.
[0018]
Table 2
Test item MH-2 strain form Neisseria gonorrhoeae Gram stain negative aerobic growth +
Anaerobic growth +
Motility +
Glucose oxidation fermentation Fermentation catarase +
Oxidase −
[0019]
Property test β-galactosidase with API-20E −
Arginine dihydrase −
Lysine decarboxylase −
Ornithine decarboxylase +
Sodium citrate assimilation −
Hydrogen sulfide production −
Urea decomposition +
Tryptophan deaminase +
Indole production +
Acetoin production −
Gelatin degradation −
Oxidation test glucose +
D-mannitol-
Inosit −
D-sorbitol-
L-rhamnose-
Sucrose −
D-melbiose-
D-Amygdalin −
L-arabinose-
[0020]
Carbohydrate metabolism test with API 50CH Glycerol +
Erythritol −
D-arabinose-
L-arabinose-
Ribose +
D-xylose-
L-xylose-
Adonitol −
β-methyl D-xyloside −
Galactose +
Glucose +
Fructose +
Mannose +
Sorbose −
Rhamnose −
Dulcitol −
Inositol −
Mannitol +
Sorbitol −
[0021]
α-methyl-D mannoside −
α-methyl-D glycoside −
N acetylglucosamine +
Amygdalin −
Arbutin −
Esculin −
Salicin −
Ceribiose −
Maltose −
Lactose −
Melibiose −
Sucrose-
Trehalose +
Inulin −
Meletetose −
Raffinose −
Starch −
Glycogen −
Xylitol +
Gentibiose −
D-Tulanose-
D-lyxose-
D-Tagatose-
D-Fucose-
L-Fucose-
D-arabitol-
L-arabitol-
Gluconate +
2-ketogluconate −
5-ketogluconate −
[0022]
Next, in the bacterium used in the present invention, examples of bacteria belonging to the genus Enterococcus include, for example, Enterococcus casseriflavas, JCM5657, JCM8716, JCM8723, IFO3531, IFO12225, IFO12256, IFO13138, ATCC12755, ATCC12755, , ATCC12816, ATCC12819, ATCC14432, ATCC14436, ATCC25788, ATCC25789, ATCC49604, ATCC49605, ATCC51328, MH-3 stock (National Institute of Biotechnology, FERM P-18147), etc. It is not something.
[0023]
(C) Isolation, characterization and identification of Enterococcus casseriflavas MH-3 strain Among the above, Enterococcus casseriflavas MH-3 strain (National Institute of Biotechnology, Industrial Technology Institute, FERM) P-18147) is a novel strain, which is isolated from activated sludge, for example, and the bacteriological properties are as follows.
The sludge sample was diluted, smeared on a tryptosoy agar medium (Eiken Chemical Co., Ltd.) containing 250 ppm of CI Reactive Red 120, and the culture was decolorized to isolate the bacteria. Next, after morphological observation and physiological property tests were performed on the isolated bacteria to determine the genus, an identification test was performed using an automatic bacterial test apparatus ATB Expression (bioMerieux sa; Nihon Biomelieu Bitech Co., Ltd.). However, a streptococcal identification kit rapid ID 32 STREP (bioMerieux sa; Nihon Biomeryu Vitec Co., Ltd.) was used for the test. In addition, quinone analysis and measurement of the GC content of intracellular DNA were also performed. As a result, the isolate was identified as a Gram-positive facultative anaerobic bacterium belonging to the species Enterococcus caseiflavas (Bergey's Manual of Detergent Bacteriology, 94, . This bacterium was designated as Enterococcus casseriflavas MH-3 strain. The main properties of the strain are shown in Table 3, and the properties and identification results obtained from the kit are shown in Table 4.
[0024]
Table 3
Test item MH-3 strain morphology Cocci Gram staining positive spore-
Motility +
Attitude toward oxygen Aerated anaerobic catalase −
Produced lactic acid L (+)
Gas production from glucose −
Growth at 10 ° C +
Growth at 45 ° C +
Growth in the presence of 6.5% NaCl +
Growth at pH 9.6 +
Village color tone Yellow main quinoline system Not detected (trace MK-8, MK-7 detected)
GC content of bacterial DNA (mol%) 42
[0025]
Table 4
Test item MH-3 strain arginine dihydrase −
β-glucosidase +
β-galactosidase −
β-glucuronidase −
α-galactosidase −
Alkaline phosphatase −
Acid production Ribose +
Mannitol +
Sorbitol −
Lactose +
Trehalose +
Raffinose −
Formation of acetoin +
Alanine-phenylalanine-
Proline allylamidase −
β-galactosidase +
Pyroglutamate allylamidase +
N-acetyl-β-glucosaminide −
Glucyl-tryptophan allylamidase +
Sodium hippurate hydrolysis-
[0026]
Acid production glycogen −
Pullulan −
Maltose +
Meletetose −
Sucrose +
L-arabinose +
D-arabitol-
Methyl-β-D-glucopyranoside +
Tagatose −
Cyclodextrin −
Glycerol −
β-mannosidase −
Urease −
Formation of yellow pigment +
[0027]
In practicing the present invention, one or more of the bacteria may be added directly to the colored wastewater, or previously cultured cells may be added to the colored wastewater. The culture is not particularly limited, but various carbon sources such as glucose, protein, peptone, yeast extract, meat extract, carbon dioxide sources such as amino acids, ammonium sulfate, sodium nitrate, magnesium sulfate, sodium chloride, potassium phosphate, etc. A medium supplemented with various inorganic salts can be used. The culture is stationary culture at a pH of 7.0 to 9.5 and a temperature of 20 to 45 ° C.
[0028]
When the colored wastewater is decolored using the present invention, the wastewater has a pH of 7.0 to 9.5, a temperature of 20 to 45 ° C., and an oxidation-reduction potential (Ag / AgCl electrode standard) (hereinafter referred to as ORP) is − The setting is performed under the condition of 30 to -550 mV. The condition where the oxidation-reduction potential (Ag / AgCl electrode standard) is −30 to −550 mV indicates the range in which the facultative anaerobic bacteria used in the present invention are decomposed and decolorized. If the wastewater does not meet this setting standard, it can be adjusted as appropriate by aeration or deaeration.
Further, the time required for the treatment with the cells is usually about 6 hours to 1 week.
[0029]
In the present invention, since this strain is facultative anaerobic, it grows without agitation, agitation, and aeration air as in aerobic conditions, and progresses in decomposition and decolorization, which is economically advantageous. is there. Furthermore, in the present invention, the strain may contain raw materials, intermediates, dispersants, solubilizers, surfactants, leveling agents, fixing agents, sizing agents, soaping agents and the like in the colored wastewater. It is possible to decompose and decolorize a hardly decomposable coloring compound such as an azo dye which has proliferated without being inhibited and mixed in the colored wastewater in a complicated manner. In addition, there are many aerobic bacteria in the waste water present in the waste water, but the growth of the aerobic bacteria is advantageous for the growth of the strain of the present invention under the conditions of the oxidation-reduction potential of the present invention described above.
[0030]
Furthermore, the present invention is characterized in that it can be efficiently decolored even if the wastewater is colored at a high concentration. The high-concentration colored wastewater is usually treated as indicating colored wastewater having ΣOD6 or higher, for example. On the other hand, the upper limit is not particularly limited, but usually corresponds to colored wastewater of about ΣOD700 or lower.
In addition, the evaluation method of decomposition | disassembly and decoloring of the coloring compound by the bacteria in this invention was performed according to (SIGMA) OD method (document, pollution and countermeasures vol27 No8 741-745, 1991). Absorbance (Abs.) Was measured with a Hitachi spectrophotometer U-3200.
Coloration degree (ΣOD) = sum of specific wavelength OD values (absorbance) of wastewater = (400 nm) + (450 nm) + (500 nm) + (550 nm) + (600 nm) + (650 nm)
Decolorization rate% = (1−ΣOD of treated wastewater ÷ ΣOD of treated wastewater) × 100
For example, ΣOD60 corresponds to 33400 highly colored wastewater in terms of the degree of coloring according to the dilution method (reference PPM vol. 21 No. 2, 8-12, 1990).
[0031]
【Example】
Next, the present invention will be described more specifically with reference to test examples and examples, but the present invention is not limited to these examples.
Test Example 1 Decolorization Ability of Azo Dye of Strains The presence or absence of azo dye decolorization ability of Citrobacter amaronaticus MH-1 strain, Morganella morgani MH-2 strain and Enterococcus caseiflavus MH-3 strain used in the present invention It was measured.
The test method was to add 250 ppm of azo dye (CI Reactive Red 120) to a standard agar medium (manufactured by Nissui Pharmaceutical Co., Ltd.), smear the above three strains, and let stand at 28 ° C. for 48 hours. Later, the condition was observed.
As a result, it was confirmed that all three strains have the ability to decolorize azo dyes.
[0032]
Example 1
A 300 ml Erlenmeyer flask was charged with 100 ml of a medium containing 1.5% tryptone, 0.5% soy peptone, 0.5% sodium chloride, 0.1% lecithin, and 0.7% polysorbate. Enterococcus katseriflavus MH-3 strain (FERM p-18147) was inoculated with one platinum ear and statically cultured at 36 ° C. for 48 hours.
300 ml of colored waste water A (including azo dye factory waste water and other dye factory waste water) was placed in a 500 ml Erlenmeyer flask, and 20 ml (2.5 × 10 8 cfu / ml) of the above culture solution was added (ΣOD149). .2). Subsequently, it left still for 48 hours by pH8.5, temperature 36 degreeC, and ORP-110mV. The ΣOD after the treatment was 15.2, and the decolorization rate was (1-15.2 / 149.2) × 100 = 89.8%. FIG. 1 shows a full curve of absorbance (Abs.) Before treatment and absorbance after treatment at an absorption wavelength of 400 to 650 nm.
[0033]
Example 2
One platinum loop of Enterococcus katseriflavus JCM8723 strain was inoculated on the same medium as in Example 1 and statically cultured at 30 ° C. for 48 hours.
300 ml of colored waste water B (including azo dye factory waste water and other dye factory waste water) was placed in a 500 ml Erlenmeyer flask, and 20 ml of the culture solution (2.0 × 10 8 cfu / ml) was added (ΣOD155). .2). Subsequently, it left still for 48 hours by pH7.5, temperature 30 degreeC, and ORP-45mV. The ΣOD after the treatment was 18.0, and the decolorization rate was (1-18.0 / 155.2) × 100 = 88.4%. FIG. 2 shows a full curve of absorbance before treatment and absorbance after treatment at an absorption wavelength of 400 to 650 nm.
[0034]
Example 3
A 300 ml Erlenmeyer flask was charged with 100 ml of a medium containing 0.7% of meat extract, 1.0% of peptone and 0.3% of sodium chloride, sterilized by a conventional method, and then Morganella morgani MH-2 strain (FERM p-18146). ) Was inoculated with one platinum ear and statically cultured at 27 ° C. for 48 hours.
Colored waste water C (including azo dye factory waste water and other dye factory waste water) 300 ml is put into a 500 ml Erlenmeyer flask, and 10 ml (1.5 × 10 8 cfu / ml) of the above culture solution is used. 10 ml of the culture solution of Enterococcus katsura flavus MH-3 strain (FERM p-18147) obtained in (1) was added (ΣOD80.9). Subsequently, it left still for 48 hours by pH9.0, temperature 40 degreeC, and ORP-440mV. ΣOD after the treatment was 1.7, and the decolorization rate was (1-1.7 / 80.9) × 100 = 97.9%. FIG. 3 shows a full curve of absorbance before treatment and absorbance after treatment at an absorption wavelength of 400 to 650 nm.
[0035]
Example 4
Place 100 ml of medium containing 0.5% meat extract, 1.5% peptone, 0.5% sodium chloride and 0.5% second potassium phosphate in a 300 ml Erlenmeyer flask. Amaronaticus MH-1 strain (FERMp-18145) was inoculated with one platinum ear and statically cultured at 30 ° C. for 48 hours.
300 ml of colored waste water D (including azo dye factory waste water and other dye factory waste water) is placed in a 500 ml Erlenmeyer flask, and 10 ml (2.9 × 10 8 cfu / ml) of the above culture solution is used. 10 ml of the culture solution of Enterococcus casserole flavus MH-3 strain (FERM p-18147) obtained in (1) was added (ΣOD116.1). Subsequently, it left still for 48 hours at pH9.1, temperature 38 degreeC, and ORP-280mV. ΣOD after the treatment was 9.8, and the decolorization rate was (1-9.8 / 116.1) × 100 = 91.6%. FIG. 4 shows a full curve of absorbance before treatment and absorbance after treatment at an absorption wavelength of 400 to 650 nm.
[0036]
Example 5
Into a 500 ml Erlenmeyer flask, 300 ml of colored waste water E (including azo dye factory waste water and other dye factory waste water) was put, and the Enterococcus katseriflavus MH-3 strain (FERM p-) obtained in Example 1 was used. 18147), 10 ml of Morganella morgani MH-2 strain (FERMp-18146) obtained in Example 3, and Citrobacter amaronaticus MH-1 strain (FERM) obtained in Example 4. 10 ml of the culture solution of p-18145) was added (ΣOD255.6). Subsequently, it left still for 48 hours by pH8.6, temperature 34 degreeC, and ORP-350mV. The ΣOD after the treatment was 18.3, and the decolorization rate was (1-18.3 / 255.6) × 100 = 92.8%. FIG. 5 shows a full curve of absorbance before treatment and absorbance after treatment at an absorption wavelength of 400 to 650 nm.
[0037]
Comparative Example 1
Sample prepared in Example 1 [300 ml of colored waste water A (including azo dye factory waste water and other dye factory waste water) was placed in a 500 ml Erlenmeyer flask, and Enterococcus katseriflavus MH-3 strain (FERM p -18147) to which 20 ml (2.5 × 10 8 cfu / ml) of culture broth was added (ΣOD149.2)] was treated with a shaking incubator for 48 hours at pH 8.5, temperature 36 ° C. and 170 rpm. . During this time, the oxidation-reduction potential (Ag / AgCl electrode standard) of the sample solution was ORP + 100 mV. The ΣOD after the treatment was 139.0, and the decolorization rate was (1-19.0 / 149.2) × 100 = 6.8%.
[0038]
【The invention's effect】
According to the present invention, it is produced in colored waste water by adding one or more bacteria selected from Citrobacter amaronaticus, Morganella morgani and Enterococcus casei flavus to colored waste water, particularly colored waste water containing azo dyes. Even if by-products, dyeing assistants, and the like are included, it is possible to provide a low-cost and practically excellent treatment method for high-concentration colored wastewater that can decompose and decolor the mixed hardly-decomposable colored compounds.
[Brief description of the drawings]
1 is a graph showing changes in absorbance and absorption wavelength before and after treatment of colored wastewater of Example 1. FIG. (Dilution ratio 50 times)
2 is a graph showing changes in absorbance and absorption wavelength before and after treatment of colored wastewater of Example 2. FIG. (Dilution 50 times)
3 is a graph showing absorbance and absorption wavelength before and after treatment of colored wastewater of Example 3. FIG. (Dilution ratio 50 times)
4 is a graph showing absorbance and absorption wavelength before and after treatment of colored wastewater of Example 4. FIG. (Dilution ratio 50 times)
5 is a graph showing absorbance and absorption wavelength before and after treatment of colored wastewater of Example 5. FIG. (Dilution ratio 50 times)
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