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JP4058018B2 - 圧電素子及びその製造方法、並びにその圧電素子を備えたインクジェットヘッド、インクジェット式記録装置及び角速度センサ - Google Patents

圧電素子及びその製造方法、並びにその圧電素子を備えたインクジェットヘッド、インクジェット式記録装置及び角速度センサ Download PDF

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Description

本発明は、圧電素子及びその製造方法、並びにその圧電素子を備えたインクジェットヘッド、インクジェット式記録装置及び角速度センサに関するものである。
圧電材料は機械的エネルギーを電気的エネルギーに変換し、又は電気的エネルギーを機械的エネルギーに変換する材料である。圧電材料の代表的なものとしては、ペロブスカイト型結晶構造の酸化物であるチタン酸ジルコン酸鉛(Pb(Zr,Ti)O)(以下、「PZT」という)がある。特に、ペロブスカイト型の正方晶系結晶構造のPZTでは、<001>軸方向(c軸方向)に最も大きな圧電変位を得ることができる。しかし、多くの圧電材料は、結晶粒子の集合体からなる多結晶体であって、各結晶粒子の結晶軸はさまざまな方向を向いている。したがって、自発分極Psもさまざまに配列している。
ところで、近年の電子機器の小型化に伴って、圧電素子に対しても小型化が強く要求されるようになっている。そして、その要求を満たすために、圧電素子は、従来から多用されていた焼結体に比べて著しく体積の小さい薄膜の形態で使用されるようになりつつある。そのため、圧電素子の薄膜化の研究開発が盛んになってきている。
例えば、PZTでは自発分極Psが<001>軸方向を向いているので、薄膜化しても高い圧電特性(圧電変位特性)を実現するためには、PZT薄膜を構成する結晶の<001>軸を基板の厚み方向一方側の面に対して垂直方向にする必要がある。そして、従来においては、これを実現するために、表面に結晶方位(100)面が出た、岩塩型結晶構造の酸化マグネシウム(MgO)からなる単結晶の基板上に、その基板の厚み方向一方側の面に対して垂直な方向に<001>軸が配向した、結晶性が良好なPZT薄膜を、600〜700℃の温度で且つPZTをターゲットとして用いたスパッタ法で直接形成していた(例えば、非特許文献1を参照)。この方法の特徴はMgO単結晶の基板を用いることであり、それによりはじめて、高い圧電特性を有する、結晶方向に優先配向した圧電体薄膜が実現される。
しかしながら、このMgO単結晶は非常に高価な材料であるため、この方法は、圧電体薄膜を用いた圧電素子などの工業製品を大量生産するときには、コストの観点から好ましくない。
そこで、安価な基板上に圧電材料からなる結晶配向膜を作る方法として、例えばポストアニール方式の代表例であるゾルゲル法がある。以下、基板として、例えばSrTiO基板を用いた場合の、ゾルゲル法による結晶配向膜の形成の工程について説明する。まず、基板上にスパッタ法で形成されたRuO下部電極上に、Zr及びTiの濃度比がZr/Ti=75/25のゾル液をスピンコートで塗布して加熱乾燥して、前駆体膜を形成する。次に、その前駆体膜上に、Zr及びTiとの濃度比がZr/Ti=52/48のゾル液を用いて数層の前駆体膜を形成し、その後、900℃で高温焼成する。それにより、クラックを発生することなく、(001)結晶配向のPZT系圧電体酸化物薄膜が合成される(例えば、特許文献1を参照)。
以上のようにして、圧電定数が大きい結晶方位である(001)面に結晶配向したPZT薄膜を形成することにより、高い圧電特性を有する圧電体薄膜を作製することができる。
特開2000−208828号公報(第3−4頁) 「ジャーナルオブアプライドフィジックス(Jounal of Applied Physics)」,米国, アメリカ物理学会, 1989年2月15日,第65巻,第4号,p.1666−1670
ここで、本発明者たちは、安価な基板上に結晶配向膜を作る方法として、ポストアニールを必要としない方式、例えばスパッタ法で合成する方法を開発した。以下、この方法による結晶配向膜の形成の工程について説明する。まず、基板上に、チタン(Ti)を含む、白金(Pt)やイリジウム(Ir)などの貴金属合金からなる電極薄膜を下地電極としてスパッタ法で形成する。次に、その電極薄膜上に、ペロブスカイト型結晶構造の酸化物であるチタン酸ランタン鉛(PLT)などの、Zrを含まない酸化物からなり且つ(001)面に結晶配向した薄膜を初期層としてスパッタ法で形成する。その後、その初期層上に、PZTを該初期層を下地としてスパッタ法で形成することにより、(001)面に結晶配向したPZT薄膜が得られる。
さらに、本発明者たちは、コバルト(Co)、ニッケル(Ni)、マンガン(Mn)、鉄(Fe)、銅(Cu)を含む貴金属合金からなる電極薄膜を下地電極として用いたときには、その電極薄膜上に直接PZTを形成することにより、(001)結晶配向したPZT薄膜が得られることを見出した。
以上のようにしても、圧電定数が大きい結晶方位である(001)面に結晶配向したPZT薄膜を形成することにより、高い圧電特性を有する圧電体薄膜を作製することができる。
以上のようにして得られる圧電体薄膜は高い圧電定数を示すので、印加電圧が低くても大きな圧電変位を発生し、それゆえに、様々な分野のアクチュエータとして用いられることが期待されている。また、上記圧電体薄膜に大きな電圧を印加することにより、さらに大きな圧電変位駆動を行うこともできる。
しかしながら、上述のポストアニールを必要としないスパッタ法でPZT膜が形成されたアクチュエータに大きな電圧を印加すると、下地電極としての膜とペロブスカイト型酸化物膜との間で膜はがれが発生してしまうという問題があり、高変位の圧電アクチュエータとして耐久性が低いという欠点があった。
本発明は、斯かる点に鑑みてなされたものであり、その目的にするところは、大きなアクチュエータ変位を得るために高電圧で駆動しても高い耐久性を示す、信頼性が高い圧電体素子を提供することにある。
上記課題を解決するために、本発明の圧電素子は、第1電極膜と、該第1電極膜上に形成された第1圧電体膜と該第1圧電体膜上に形成され且つ上記第1圧電体膜により結晶性を制御される第2圧電体膜とからなる圧電体積層膜と、該第2圧電体膜上に形成された第2電極膜とを備えた圧電体素子であって、上記第1及び第2圧電体膜が、結晶成長方向が上記圧電体積層膜の厚み方向一方側から他方側に向いている柱状粒子の集合体であり、上記第1及び第2圧電体膜の柱状粒子が互いに連続して繋がり、上記第2圧電体膜の柱状粒子の断面径が上記第1圧電体膜の柱状粒子の断面径よりも大きく、上記第2圧電体膜の柱状粒子の断面径dに対する上記圧電体積層膜の厚みlの比l/dが20以上60以下であることを特徴とするものである。
ここで、本発明の圧電素子は、上記第1及び第2圧電体膜は少なくともPb、Zr及びTiを含んでいて、その化学組成比がPb:Zr:Ti=(1+a):b:(1−b)で表され、上記第1及び第2圧電体膜の上記bの値が0.50以上0.60以下の同じ値であり、上記第1圧電体膜のPb含有量が上記第2圧電体膜よりも多く、上記第1圧電体膜の上記aの値が0.05以上0.15以下であり、上記第2圧電体膜の上記aの値が0以上0.10以下であることことが望ましい。
これにより、第1電極膜と第1圧電体膜との密着性が高くなる。よって、大きな電圧を印加しても第1電極膜と第1圧電体膜との間で膜はがれが発生しない。そのため、高い圧電性を有するとともに、劣化が起こらない圧電素子を実現できる。
また、本発明の圧電素子は、第1電極膜と、該第1電極膜上に形成されたバッファー層膜と、該バッファー層膜上に形成された第1圧電体膜と該第1圧電体膜上に形成され且つ上記第1圧電体膜により結晶配向性を制御される第2圧電体膜とからなる圧電体積層膜と、該第2圧電体膜上に形成された第2電極膜とを備えた圧電素子であって、上記第1及び第2圧電体膜が、結晶成長方向が上記圧電体積層膜の厚み方向一方側から他方側に向いている柱状粒子の集合体であり、上記第1及び第2圧電体膜の柱状粒子が互いに連続して繋がり、上記第2圧電体膜の柱状粒子の断面径が上記第1圧電体膜の柱状粒子の断面径よりも大きく、上記第2圧電体膜の柱状粒子の断面径dに対する上記圧電体積層膜の厚みlの比l/dが20以上60以下であることを特徴とするものである。
ここで、本発明の圧電素子は、上記第1及び第2圧電体膜は少なくともPb、Zr及びTiを含んでいて、その化学組成比がPb:Zr:Ti=(1+a):b:(1−b)で表され、上記第1及び第2圧電体膜の上記bの値が0.50以上0.60以下の同じ値であることが望ましい。
これにより、第1電極膜と第1圧電体膜との密着性が高くなる。よって、大きな電圧を印加しても第1電極膜と第1圧電体膜との間で膜はがれが発生しない。そのため、高い圧電性を有するとともに、劣化が起こらない圧電素子を実現できる。また、このようにバッファー層膜を導入することにより、そのバッファ層膜上に形成される、第1電極膜との密着性が高い第1圧電体膜の作製が容易になる。
ここで、本発明の圧電素子は、バッファー層膜が、チタン酸ランタン鉛又はチタン酸ランタン鉛にマグネシウム(Mg)及びマンガン(Mn)の少なくとも一方を添加したものからなることが望ましい。
また、本発明の圧電素子は、バッファー層膜が、ストロンチウム(Sr)を含むペロブスカイト型結晶構造の酸化物であることが望ましい。
また、本発明の圧電素子は、上記バッファー層膜が、チタン酸ストロンチウムを含有することが望ましい。
さらに、本発明の圧電素子は、上記第1電極膜における上記第1圧電体膜とは反対側の面の上又は上記第2電極膜における上記第2圧電体膜とは反対側の面の上に形成された振動板膜を備えていることが望ましい。さらに、上記振動板膜は、シリコン、ガラス、セラミック材料及び金属材料のうちいずれか1つからなることが望ましい。
また、本発明の圧電素子は、上記第1圧電体膜の柱状粒子が、その断面径が40nm以上70nm以下であり且つその長さが5nm以上100nm以下であることが望ましい。
また、本発明の圧電素子は、上記第2圧電体膜の柱状粒子が、その断面径が60nm以上200nm以下であり且つその長さが2500nm以上5000nm以下であることが望ましい。
また、本発明の圧電素子は、上記第1及び第2圧電体膜が、少なくともPb、Zr及びTiを含むペロブスカイト型結晶構造の酸化物からなり、X線回折法による回折パターンの各結晶面の反射強度から求めた圧電体膜の(001)結晶配向率を、格子間距離4.2Åから1.5ÅのX線回折範囲において圧電体膜に帰属する全ピーク強度の合計に対する(001)ピーク強度と(002)ピーク強度との和の百分率と定義したときに、上記第1圧電体膜の(001)結晶配向率が50%以上80%以下である一方、上記第2圧電体膜の(001)結晶配向率が95%以上100%以下であることが望ましい。
また、本発明の圧電素子は、上記第1電極膜がPt若しくはIrからなる貴金属、又は該貴金属にTi、Co及びNiのうちいずれか1つを添加した合金により構成されていて、断面径が20nm以上30nm以下の柱状粒子の集合体であることが望ましい。
これにより、第1電極膜は第1圧電体膜の結晶配向制御膜としての機能を活性化させることができる。そのため、第1圧電体膜は第2圧電体膜の結晶配向性を確実に制御できる。
また、本発明の圧電素子の製造方法は、基板上に第1電極膜をスパッタ法で形成する工程と、所定材料をターゲットとして用い且つ所定の成膜条件下におけるスパッタ法で上記第1電極膜上に第1圧電体膜を形成する工程と、上記所定材料をターゲットとして用い且つ上記所定の成膜条件と異なる成膜条件下におけるスパッタ法で上記第1圧電体膜上に該第1圧電体膜により結晶配向性が制御される第2圧電体膜を形成することにより圧電体積層膜を形成する工程と、上記第2圧電体膜上に第2電極膜をスパッタ法で形成する工程とを備えたことを特徴とするものである。
また、本発明の圧電素子の製造方法は、基板上に第1電極膜をスパッタ法で形成する工程と、所定の第1材料をターゲットとして用い且つ所定の第1成膜条件下におけるスパッタ法で上記第1電極膜上にバッファー層膜を形成する工程と、所定の第2材料をターゲットとして用い且つ所定の第2成膜条件下におけるスパッタ法で上記バッファー層膜上に第1圧電体膜を形成する工程と、上記所定の第2材料をターゲットとして用い且つ上記所定の第2成膜条件と異なる成膜条件下におけるスパッタ法で上記第1圧電体膜上に該第1圧電体膜により結晶配向性が制御される第2圧電体膜を形成することにより圧電体積層膜を形成する工程と、上記第2圧電体膜上に第2電極膜をスパッタ法で形成する工程とを備えたことを特徴とするものである。
ここで、本発明の圧電素子の製造方法は、上記第2電極膜上に振動板膜をスパッタ法で形成する工程と、上記基板を除去する工程とをさらに備えていることが望ましい。
さらに、本発明のインクジェットヘッドは、ノズルと該ノズルに連通し且つインクを収容する圧力室とが形成されたヘッド本体部と、厚み方向一方側の面の一部が上記圧力室に臨むように設けられ且つ上記圧力室内のインクに圧力を付与して上記ノズルからインクを吐出させる、上記本発明に係る圧電素子のいずれか1つとを備えたことを特徴とするものである。
さらに、本発明のインクジェット式記録装置は、上記本発明に係るインクジェットヘッドと、上記インクジェットヘッドと記録媒体とを相対移動させる移動手段とを備えたことを特徴とするものである。
また、本発明の角速度センサは、固定部と該固定部から所定の方向に延びる少なくとも一対の振動部とを有する基板を備え、該基板の少なくとも各振動部上に本発明に係る圧電素子が設けられ、かつ、該圧電素子の第2電極膜が、上記振動部をその幅方向に振動させるための少なくとも1つの駆動電極と上記振動部の厚み方向の変形を検出するための少なくとも1つの検出電極とにパターン化されてなることを特徴とするものである。
さらに、上記基板は、エッチング加工ができるシリコン又はガラスからなることが望ましい。
なお、本発明の圧電素子は、インクジェットヘッドやインクジェット式記録装置や角速度センサ以外にも、ジャイロや振動センサなどの電子部品にも適用できる。
本発明によれば、第1電極膜と第1圧電体膜との密着性が高いので、大きな圧電特性と高い耐久性とを有する圧電素子を実現できる。また、本発明に係る圧電素子の製造方法によれば、大きな圧電特性と高い耐久性とを有する圧電素子を容易に量産できる。さらに、本発明によれば、吐出能力のばらつきが少なく、かつ、高い信頼性を有するインクジェットヘッド及びそれを備えたインクジェット式記録装置を提供できる。
また、本発明によれば、高い信頼性を有し、かつ、容易に量産できる薄型の角速度センサを提供できる。
以下、本発明の実施形態を図面基づいて詳細に説明する。
(実施形態1)
図1に示すように、本発明の実施形態1に係る圧電素子20は、短冊平板形状の基板1(厚さ0.30mm、幅3.0mm、長さ15.0mm)と、その基板1上に形成された積層体11とを備えている。圧電素子20の幅は3.0mmである。圧電素子20の長手方向一端部(図1では左端部)は、エポキシ系接着剤7を介してステンレス支持基板6(厚さ1.0mm、幅3.0mm、長さ10.0mm)上に固定されている。この一端部とは、圧電素子20の一端(図1では左端)から長さ3.0mmまでの部分のことである。圧電素子20の長手方向とステンレス支持基板6の長手方向とはほぼ直交している。以上から、圧電素子20は片持ち梁を構成している。
基板1は、圧電効果による積層体11の伸縮を阻害する振動板膜の役割も果たす。積層体11は、基板1上に形成された第1電極膜2と、その第1電極膜2上に形成された圧電体積層膜10と、その圧電体積層膜10上に形成された第2電極膜5とを備えている。
第1電極膜2は基板1の一方側の全面の上に設けられている。圧電体積層膜10は、第1電極膜2の上記一端部以外の部分の上に設けられている。すなわち、圧電体積層膜10は、幅が3.0mm、長さが12.0mmである。圧電体積層膜10は、(001)優先配向のペロブスカイト型結晶構造のチタン酸ジルコン酸鉛系酸化物(以下、PZT系酸化物という)からなる。PZT系酸化物とは、少なくともPb、Zr及びTiを含む酸化物である。圧電体積層膜10は、詳細には、第1電極膜2上に形成された第1圧電体膜3と、その第1圧電体膜3上に形成された第2圧電体膜4とにより構成されている。この第1圧電体膜3は、第2圧電体膜4の結晶配向性を制御する結晶配向制御膜としての機能を有する。第2電極膜5は、膜厚250nmの白金(Pt)からなる。第1及び第2電極膜2,5にはそれぞれリード線8,9が接続されている。
ここで、本発明の特徴として、第1及び第2圧電体膜3,4は、結晶成長方向が圧電体積層膜(第1及び第2圧電体膜3,4)の厚み方向一方側から他方側に向いている柱状粒子の集合体である(図3を参照)。換言すれば、第1及び第2圧電体膜3,4は、基板1(第1電極膜2)の厚み方向一方側の面に対して垂直な方向に成長した柱状粒子の集合体である。第1及び第2圧電体膜3,4の柱状粒子は互い連続して繋がっている。
また、第2圧電体膜4の柱状粒子の断面径は第1圧電体膜3の柱状粒子の断面径よりも大きい。第2圧電体膜4の柱状粒子の断面径dに対する圧電体積層膜10の厚み(圧電体積層膜10の柱状粒子の長さ)lの比l/dは20以上60以下である。ここで、比l/dが20未満では、成膜時に生じる応力によって圧電体積層膜10にクラックが発生し、比l/dが60を越えると駆動時の消費電力が大きくなり、応答性が低下するので、いずれも望ましくない。
また、第1圧電体膜3の柱状粒子は、その断面径が40nm以上70nm以下であるとともにその長さが5nm以上100nm以下である。第2圧電体膜4の柱状粒子は、その断面径が60nm以上200nm以下であるとともにその長さが2500nm以上5000nm以下である。
また、第1圧電体膜3の(001)結晶配向率は50%以上80%以下である((001)結晶配向率の詳細につては後述する)。第2圧電体膜4の(001)結晶配向率は95%以上100%以下である。
また、第1及び第2圧電体膜3,4は、その化学組成比がPb:Zr:Ti=(1+a):b:(1−b)で表される。第1及び第2圧電体膜3,4のbの値は0.50以上0.60以下の同じ値である。第1圧電体膜3のPb含有量は第2圧電体膜4よりも多い。第1圧電体膜3のaの値は0.05以上0.15以下である。第2圧電体膜4のaの値は0以上0.10以下である。
また、第1電極膜2はPt若しくはIrからなる貴金属、又は該貴金属にTi、Co及びNiのうちいずれか1つを添加した合金により構成されていて、結晶成長方向が第1電極膜2の厚み方向一方側から他方側に向き且つ断面径が20nm以上30nm以下の柱状粒子の集合体である。
ここで、圧電素子20の第1及び第2電極膜2,5にリード線8,9を介して電圧を印加すると、圧電体積層膜10はX軸方向に伸びる。圧電体積層膜10のX軸方向の伸びの変化量ΔL(m)は、印加電圧をE(V)、圧電体積層膜10の厚さをt(m)、長さをL(m)、圧電体積層膜10の圧電定数をd31(ピコm/V)とすると、以下の式(1)によって求められる。
ΔL=d31×L×E/t…(1)
また、第2電極膜5に接合している圧電体積層膜10の上側部分は、X軸方向に伸びる一方、第1電極膜2に接合している圧電体積層膜10の下側部分は、厚みが大きい基板1によってその伸びが抑制される。その結果、圧電素子20における上記一端部と反対側の他端(図1では右端。以下、先端という)は、Z軸の−Z方向(図1では下側)に変位する。したがって、電圧の印加を一定周期で繰り返すと、圧電素子20の先端は所定の変位幅でZ軸方向に変位する。そして、印加電圧と圧電素子20の先端の変位幅の大きさとの関係を調べることにより、圧電素子20の変位特性を評価することができる。
−圧電素子の製造方法−
以下に、図2を参照しながら、圧電素子20の製造方法について説明する。まず、図2(a)に示すように、(001)面が研磨された、縦20mm、横20mm、厚さ0.30mmのシリコン基板101の表面上に、幅5.0mm、長さ18.0mmの長方形の開口部が形成されたステンレス製マスク(厚さ0.2mm)を用いて、後述するRFマグネトロンスパッタ法で第1電極膜102を形成する。
次に、第1電極膜102の表面上に、幅5.0mm、長さ12.0mmの長方形の開口部が形成されたステンレス製マスク(厚さ0.2mm)を用いて、RFマグネトロンスパッタ法で圧電体積層膜110を正確に形成する。圧電体積層膜110は、詳細には、まず、第1電極膜102上に、PZT酸化物の焼結体からなるターゲットを用い且つ所定の成膜条件下におけるRFマグネトロンスパッタ法で第1圧電体膜103を形成し、それから、第1圧電体膜103形成時と同じターゲットを用い且つ第1圧電体膜103の形成時の所定の成膜条件と異なる成膜条件下におけるRFマグネトロンスパッタ法で、第1圧電体膜103上に第2圧電体膜104を連続して形成することにより作製する。
次に、圧電体積層膜110の表面に、上記マスクと同じ形状のステンレス製マスクを用いて、RFマグネトロンスパッタ法で第2電極膜105を正確に形成する。以上により、図2(b)に示すように、基板101とその基板101上に形成された、圧電体積層膜110を含む積層体111とからなる構造体121が得られる。
次に、図2(c)に示すように、全体が幅3.0mm、長さ15.0mmの短冊形状になるように且つ第1電極膜2における一端(図2(c)では左端)から長さが3.0mmまでの部分が露出するように、構造体121をダイシングソーで正確に切断する。その結果、基板1と第1電極膜2と第1圧電体膜3と第2圧電体膜4と第2電極膜5とがその順に積層されてなる圧電体素子構造体部品22が得られる。
次に、図2(d)に示すように、基板1における第1電極膜2の露出部(図2(d)では左端部)側の部分を、エポキシ系接着剤7を用いてステンレス支持基板6に接合する。
次に、図2(e)に示すように、第1電極膜2の露出部に、導電性接着剤(銀ペースト)を用いて0.1mmの金製のリード線8を接続するとともに、第2電極膜5における第1電極膜2の露出部側の部分に、ワイヤボンディングでリード線9を接続することにより、図1に示すような圧電素子20が得られる。図3は、この圧電素子20の膜構造を示した模式図である。
以下、具体的に実施した実施例について説明する。
(実施例1)
本実施例では、基板101としてシリコン基板を用い、第1電極膜102として厚さ100nmのイリジウム(Ir)薄膜を用いた。このイリジウム薄膜は、3元RFマグネトロンスパッタ装置で膜形成した。具体的には、シリコン基板101を400℃まで予め加熱してその温度で保持した。アルゴンと酸素の混合ガス(ガス体積比Ar:O=15:1)をスパッタリングガスとして用い、トータルガス圧力を0.25Paに保持した。3元マグネトロンスパッタ装置の第1ターゲットとしてイリジウムを用いた。200Wの高周波電力を印加して960秒間スパッタリングすることにより、イリジウム薄膜を成膜した(第2及び第3ターゲットは使用せず)。
圧電体積層膜110は膜厚を3550nmとした。圧電体積層膜110は、(001)優先配向のチタン酸ジルコン酸鉛(以下、PZTという)からなる厚さ50nmの第1圧電体膜103と、(001)優先配向のPZTからなる厚さ3500nmの第2圧電体膜104とにより構成した。
第1及び第2圧電体膜103,104は、RFマグネトロンスパッタ装置を用いて作製した(図2(b)を参照)。このとき、約20モル%PbOを過剰に加えて調合した、化学量論組成のチタン酸ジルコン酸鉛(PZT)の6インチ径の焼結体(組成モル比Pb:Zr:Ti=1.20:0.53:0.47)を、ターゲットとして用いた。また、第1及び第2圧電体膜103,104の成膜条件は以下に示すとおりである。すなわち、上記ターゲットを取り付けた成膜室の中で、一方側の面に第1電極膜102が形成されたシリコン基板101を、580℃まで予め加熱してその基板温度で保持した。アルゴンと酸素の混合ガス(ガス体積比Ar:O=38:2)をスパッタリングガスとして用い、そのガス圧力を0.2Paにするとともに、その流量を毎分40mlにした。そして、プラズマ発生電力を3kWにして、第1圧電体膜103を50秒間成膜した。その後、成膜を一旦停止し、上記成膜条件のうちスパッタリングガスの混合比(ガス体積比)のみをAr:O=79:1に直ちに変えて、その他の成膜条件は変えずに、第2圧電体膜104を2900秒間成膜した。
なお、図2(b)に示す第1圧電体膜103の膜厚、(001)配向性、組成、膜厚及び断面構造を正確に求めるために、第1圧電体膜103の形成後、成膜を打ち切った積層膜も作製した。この試料について、その表面を走査型電子顕微鏡観察で観察し、かつ、X線回折及びX線マイクロアナライザーによる組成分析を行った。その後、この試料を破壊し、その破断面を走査型電子顕微鏡で観察した。
また、図2(b)に示す第2圧電体膜104の膜厚、(001)配向性、組成、膜厚及び断面構造を正確に求めるために、第2圧電体膜104を形成した後、成膜を中止した積層膜も作製した。この試料についても、上記と同様に、その表面を走査型電子顕微鏡で観察し、X線回折及びX線マイクロアナライザーによる組成分析を行った後、試料を破壊して破断面を走査型電子顕微鏡で観察した。
また、図2(b)に示す構造体121を試料として用いて、オージェ分析により圧電体積層膜110の深さ方向(膜厚方向)の組成分析を行った。さらに、圧電体積層膜110の破断面を走査型電子顕微鏡で観察した。図4(a)はその圧電体積層膜110の破断面を拡大して示す走査型電子顕微鏡写真を示し、図4(b)は図4(a)の部分拡大図を示す。
以上ような各分析及び観察の結果、第1電極膜としてのイリジウム電極は、断面径が20nmの柱状粒子の集合体であることが分かった。第1及び第2圧電体膜3,4は、互い連続して繋がった、柱状粒子の集合体として存在していた。第1圧電体膜3は、膜厚が50nmであり、柱状粒子の断面径が40nmであった。第2圧電体膜4は、膜厚が3500nmであり、柱状粒子の断面径が160nmであった。第2圧電体膜4の柱状粒子の断面径dに対する圧電体積層膜10の厚みlの比l/dは22.2であった。
また、X線回折法により解析した結果、第1及び第2圧電体膜3,4はペロブスカイト型結晶構造であることが分かった。第1圧電体膜3の形成面の(001)結晶配向率は70%である一方、第2圧電体膜4の形成面の(001)結晶配向率は98%であった。ここで、X線回折法による回折パターンの各結晶面の反射強度から求めた、PZT系圧電体膜の(001)結晶配向率を、格子間距離4.2Å(オングストローム)から1.5ÅのX線回折範囲においてのPZT系圧電体膜に帰属する全ピーク強度の合計に対する(001)ピーク強度と(002)ピーク強度との和の百分率と定義した。つまり、結晶配向率は、PZT圧電体膜のX線回折パターンの(001)、(100)、(010)、(110)、(011)、(101)、(111)などの各結晶面のピーク強度の合計に対する(001)に属するピーク強度の割合の百分率である。
また、X線マイクロアナライザーによる陽イオンの組成分析の結果、第1圧電体膜3の組成はPb:Zr:Ti=1.15:0.53:0.47である一方、第2圧電体膜4の組成はPb:Zr:Ti=1.10:0.53:0.47であることが分かった。つまり、第1及び第2圧電体膜3,4は、(001)軸が基板1の上面に対して垂直方向に優先配向して成長した、ペロブスカイト型結晶構造のPZT膜であることが分かった。Zr及びTiの組成は、第1及び第2圧電体膜3,4で同じである一方、Pbの組成は、第1圧電体膜の方が第2圧電体膜よりも多かった。
また、第1及び第2電極膜2,5間にリード線8,9を介して0Vから−80Vまでの三角波電圧を印加して、レーザードップラ振動変位測定装置を用いて、圧電素子20の先端のZ軸方向の上下運動の変位量を測定した。図5は、周波数2kHzの電圧を印加した場合における圧電素子20の先端のZ方向の上下運動の変位量を示す。
図5に示すように、上記三角波電圧を印加した場合には、圧電素子20の先端は最大38.0μmだけ変位していた。この三角波電圧により1億回(駆動時間は13.9時間)往復駆動させた後及び10億回(駆動時間は138.9時間)往復駆動させた後に、圧電素子20の駆動状況を調べるとともに光学顕微鏡により圧電素子20の外観を調べた。その結果、この圧電素子20は、10億回駆動した後も変位量は38.0μmであり、膜はがれやクラックの発生は見られなかった。
(実施例2)
本実施例では、基板101に耐高温パイレックスガラス基板を用い、第1電極膜102に厚さ150nmの白金(Pt)薄膜を用いた。この白金薄膜は、3元RFマグネトロンスパッタ装置で膜形成した。具体的には、耐高温パイレックスガラス基板101を400℃まで予め加熱してその温度で保持した。アルゴンと酸素の混合ガス(ガス体積比Ar:O=15:1)をスパッタリングガスとして用いて、トータルガス圧力を0.25Paに保持した。3元RFマグネトロンスパッタ装置の第1ターゲットとして白金を用いた。200Wの高周波電力を印加して1080秒間スパッタリングすることにより、白金薄膜を形成した(第2及び第3ターゲットは使用せず)。
また、圧電体積層膜110は膜厚を5100nmとした。圧電体積層膜110は、(001)優先配向のPZTからなる厚さ100nmの第1圧電体膜103と、その第1圧電体膜103上に形成し且つ(001)配向のPZTからなる厚さ5000nmの第2圧電体膜104とにより構成した。
本実施例では、上記実施例1と同様に、第1及び第2圧電体膜103,104は、RFマグネトロンスパッタ装置を用いて作製した(図2(b)を参照)。このとき、約10モル%PbOを過剰に加えて調合した、化学量論組成のチタン酸ジルコン酸鉛(PZT)の6インチ径の焼結体(組成モル比Pb:Zr:Ti=1.10:0.50:0.50)を、ターゲットとして用いた。また、第1及び第2圧電体膜103,104の成膜条件は以下に示すとおりである。すなわち、上記ターゲットを取り付けた成膜室の中で、一方側の面に第1電極膜102が形成された基板101を550℃まで予め加熱してその基板温度で保持した。アルゴンと酸素の混合ガス(ガス体積比Ar:O=79:1)をスパッタリングガスとして用い、そのガス圧力を0.25Paにするとともにそのガス流量を毎分40mlにした。そして、プラズマ発生電力を2kWにして60秒間成膜することにより、第1圧電体膜103を作製した。その後、成膜を停止し、基板101の温度を590℃にし且つプラズマ発生電力を3kWにし、その他の成膜条件は変えずに、3800秒間成膜することにより第2圧電体膜104を作製した。
上記実施例1と同じ分析及び観察の結果、第1電極膜2としての白金電極は、断面径が30nmの柱状粒子の集合体であることが分かった。第1及び第2圧電体膜3,4は、互い連続して繋がった、柱状粒子の集合体として存在していた。第1圧電体膜3は、膜厚が100nmであり、柱状粒子の断面径が40nmであった。第2圧電体膜は、膜厚が5000nmであり、柱状粒子の断面径が85nmであった。第2圧電体膜4の柱状粒子の断面径dに対する圧電体積層膜10の厚みlの比l/dは60.0であった。
また、X線回折法により解析した結果、第1及び第2圧電体膜3,4はペロブスカイト型結晶構造であることが分かった。第1圧電体膜3の形成面の(001)結晶配向率は50%である一方、第2圧電体膜の形成面の(001)結晶配向率は95%であった。
また、X線マイクロアナライザーによる陽イオンの組成分析の結果、第1圧電体膜の組成はPb:Zr:Ti=1.15:0.51:0.49である一方、第2圧電体膜の組成はPb:Zr:Ti=1.10:0.51:0.49であることが分かった。つまり、上記実施例1と同様に、第1及び第2圧電体膜3,4は、<001>軸が基板1の上面に対して垂直な方向に優先配向して成長した、ペロブスカイト型結晶構造のPZT膜であることが分かった。Zr及びTiの組成は、第1及び第2圧電体膜3,4は同じ値である一方、Pb組成は、第1圧電体膜の方が第2の圧電体膜よりも多かった。
また、上記実施例1と同様に、圧電素子20に0Vから−80Vまでの三角波電圧(周波数2kHz)を印加して、圧電素子20先端のZ軸方向の上下運動の変位量を測定した。その結果、圧電素子20の先端は最大35.2μmだけ変位していた。この圧電素子20は、10億回駆動した後も変位量は変わらず、膜はがれやクラックの発生は見られなかった。
(実施例3)
本実施例では、基板101に、鏡面加工した耐熱性ステンレス基板を用い、第1電極膜102に、チタン(Ti)を含むイリジウム(Ir)からなる厚さ110nmの合金薄膜を用いた。この合金薄膜は3元RFマグネトロンスパッタ装置で膜形成した。具体的には、耐熱性ステンレス基板101を400℃まで予め加熱してその温度で保持した。アルゴンと酸素の混合ガス(ガス体積比Ar:O=16:1)をスパッタリングガスとして用い、トータルガス圧力を0.25Paに保持した。3元RFマグネトロンスパッタ装置の第1ターゲットとしてイリジウムを用い、第2ターゲットとしてチタンを用いた。第1及び第2ターゲットにそれぞれ200W及び60Wの高周波電力を印加して960秒間スパッタリングすることにより、合金薄膜を成膜した(第3ターゲットは使用せず)。
また、圧電体積層膜110は膜厚を4000nmとした。圧電体積層膜110は、(001)優先配向のPZTからなる厚さ100nmの第1圧電体膜103と、その第1圧電体膜103上に形成し且つ(001)配向のPZTからなる厚さ3900nmの第2圧電体膜104とにより構成した。
本実施例では、上記実施例1と同様に、第1及び第2圧電体膜103,104は、RFマグネトロンスパッタ装置を用いて作製した(図2(b)を参照)。このとき、約10モル%PbOを過剰に加えて調合した、化学量論組成のチタン酸ジルコン酸鉛(PZT)の6インチ径の焼結体(組成モル比Pb:Zr:Ti=1.10:0.60:0.40)を、ターゲットとして用いた。また、第1及び第2圧電体膜103,104の成膜条件は以下に示すとおりである。すなわち、上記ターゲットを取り付けた成膜室の中で、一方側の面に第1電極膜102が形成された基板101を570℃まで予め加熱してその基板温度で保持した。アルゴンと酸素の混合ガス(ガス体積比Ar:O=38:2)をスパッタリングガスとして用い、そのガス圧力を0.25Paにするとともにその流量を毎分40mlにした。そして、プラズマ発生電力を3kWにして、第1圧電体膜103を100秒間成膜した。その後、成膜を停止し、上記成膜条件のうちスパッタリングガスの混合比(ガス体積比)のみをAr:O=79:1に変えて、その他の成膜条件は変えずに、第2圧電体膜104を2500秒間成膜した。
上記実施例1と同じ分析及び観察の結果、第1電極膜2は、組成が1モル%のチタンを含むイリジウム薄膜であって、断面径が20nmの柱状粒子の集合体であることが分かった。第1及び第2圧電体膜3,4は、互い連続して繋がった、柱状粒子の集合体として存在していた。第1圧電体膜3は、膜厚が100nmであり、柱状粒子の断面径が70nmであった。第2圧電体膜4は、膜厚が3900nmであり、柱状粒子の断面径が200nmであった。第2圧電体膜4の柱状粒子の断面径dに対する圧電体積層膜10の厚みlの比l/dは20.0であった。
また、X線回折法により解析した結果、第1及び第2圧電体膜3,4はペロブスカイト型結晶構造であることが分かった。第1圧電体膜3の形成面の(001)結晶配向率は80%である一方、第2圧電体膜の形成面の(001)結晶配向率は100%であった。
また、X線マイクロアナライザーによる陽イオンの組成分析の結果、第1圧電体膜3の組成はPb:Zr:Ti=1.05:0.60:0.40である一方、第2圧電体膜4の組成はPb:Zr:Ti=1.00:0.60:0.40であることが分かった。つまり、上記実施例1と同様に、第1及び第2圧電体膜3,4は、(001)軸が基板1の上面に対して垂直な方向に優先配向して成長した、ペロブスカイト型結晶構造のPZT膜であることが分かった。Zr及びTiの組成は、第1及び第2圧電体膜3,4は同じ値である一方、Pb組成は、第1圧電体膜の方が第2の圧電体膜よりも多かった。
また、上記実施例1と同様に、圧電素子20に0Vから−80Vまでの三角波電圧(周波数2kHz)を印加して、圧電素子20の先端のZ軸方向の上下運動の変位量を測定した。その結果、圧電素子20の先端は最大38.3μmだけ変位していた。この圧電素子20は、10億回駆動した後も変位量は変わらず、膜はがれやクラックの発生は見られなかった。
(実施例4)
本実施例では、基板101に、鏡面研磨したセラミック(アルミナ)を用い、第1電極膜102に、ニッケル(Ni)を含む白金(Pt)からなる厚さ120nmの合金薄膜を用いた。この合金薄膜は、3元RFマグネトロンスパッタ装置で膜形成した。具体的には、基板101を400℃まで予め加熱してその温度で保持した。アルゴンと酸素の混合ガス(ガス体積比Ar:O=16:1)をスパッタリングガスとして用い、トータルガス圧力を0.25Paに保持した。3元RFマグネトロンスパッタ装置の第1ターゲットとして白金を用い、第2ターゲットとしてニッケルを用いた。第1及び第2ターゲットにそれぞれ200W及び60Wの高周波電力を印加して960秒間スパッタリングすることにより、合金薄膜を成膜した(第3ターゲットは使用せず)。
また、圧電体積層膜110は膜厚を2505nmとした。圧電体積層膜110は、(001)優先配向のPZTからなる厚さ5nmの第1圧電体膜103と、その第1圧電体膜103上に形成し且つ(001)配向のPZTからなる厚さ2500nmの第2圧電体膜104とにより構成した。
本実施例では、上記実施例1と同様に、第1及び第2圧電体膜103,104は、RFマグネトロンスパッタ装置を用いて作製した(図2(b)を参照)。このとき、約20モル%PbOを過剰に加えて調合した、化学量論組成のチタン酸ジルコン酸鉛(PZT)の6インチ径の焼結体(組成モル比Pb:Zr:Ti=1.20:0.54:0.46)を、ターゲットとして用いた。また、第1及び第2圧電体膜103,104の成膜条件は以下に示すとおりである。すなわち、上記ターゲットを取り付けた成膜室の中で、一方側の面に第1電極膜102が形成された基板101を550℃まで予め加熱してその基板温度で保持した。アルゴンと酸素の混合ガス(ガス体積比Ar:O=79:1)をスパッタリングガスとして用い、そのガス圧力を0.2Paにするとともにその流量を毎分40mlにした。そして、プラズマ発生電力を2kWにして5秒間成膜することにより、第1圧電体膜103を作製した。その後、成膜を停止し、基板101の温度を580℃にし且つプラズマ発生電力を3kWにし、その他の成膜条件は変えずに、2000秒間成膜することにより第2圧電体膜104を作製した。
上記実施例1と同じ分析及び観察の結果、第1電極膜2は、4モル%のニッケルを含む白金からなっていて、その断面径が25nmの柱状粒子の集合体であることが分かった。第1及び第2圧電体膜3,4は、互い連続して繋がった、柱状粒子の集合体として存在していた。第1圧電体膜3は、膜厚が5nmであり、柱状粒子の断面径が40nmであった。第2圧電体膜4は、膜厚が2500nmであり、断面径が60nmであった。第2圧電体膜の柱状粒子の断面径dに対する圧電体積層膜の柱状粒子の厚みlの比l/dは41.7であった。
また、X線回折法により解析した結果、第1及び第2圧電体膜3,4はペロブスカイト型結晶構造であることが分かった。第1圧電体膜3の形成面の(001)結晶配向率は80%である一方、第2圧電体膜4の形成面の(001)結晶配向率は99.0%であった。
また、X線マイクロアナライザーによる陽イオンの組成分析の結果、第1圧電体膜の組成はPb:Zr:Ti=1.10:0.54:0.46である一方、、第2圧電体膜4の組成はPb:Zr:Ti=1.05:0.54:0.46であることが分かった。つまり、上記実施例1と同様に、第1及び第2圧電体膜3,4は、(001)軸が基板1の上面に対して垂直な方向に優先配向して成長した、ペロブスカイト型結晶構造のPZT膜であることが分かった。Zr及びTiの組成は、第1及び第2圧電体膜3,4は同じ値である一方、Pb組成は、第1圧電体膜3の方が第2圧電体膜4よりも多かった。
また、上記実施例1と同様に、圧電素子20に0Vから−80Vまでの三角波電圧(周波数2kHz)を印加して、圧電素子20の先端のZ軸方向の上下運動の変位量を測定した。その結果、圧電素子20の先端は最大32.7μmだけ変位していた。この圧電素子20は、10億回駆動後も変位量は変わらず、膜はがれやクラックの発生は見られなかった。
(実施例5)
本実施例では、基板101にシリコン基板を用い、第1電極膜102にコバルト(Co)を含むイリジウム(Ir)からなる厚さ120nmの合金薄膜を用いた。この合金薄膜は、3元RFマグネトロンスパッタ装置で膜形成した。具体的には、シリコン基板101を400℃まで予め加熱してその温度で保持した。アルゴンと酸素の混合ガス(ガス体積比Ar:O=16:1)をスパッタリングガスとして用い、トータルガス圧力を0.25Paに保持した。3元RFマグネトロンスパッタ装置の第1ターゲットとしてイリジウムを用い、第2ターゲットとしてコバルトを用いた。第1及び第2ターゲットにそれぞれ200W及び60Wの高周波電力を印加して960秒間スパッタリングすることにより、合金薄膜を成膜した(第3ターゲットは使用せず)。
また、圧電体積層膜110は膜厚を4580nmとした。圧電体積層膜110は、(001)優先配向のPZTからなる厚さ80nmの第1圧電体膜103と、その第1圧電体膜103上に形成し且つ(001)配向のPZTからなる厚さ4500nmの第2圧電体膜104とにより構成した。
本実施例では、上記実施例1と同様に、第1及び第2圧電体膜103,104は、3元RFマグネトロンスパッタ装置を用いて作製した(図2(b)を参照)。このとき、約20モル%PbOを過剰に加えて調合した化学量論組成のチタン酸ジルコン酸鉛(PZT)の6インチ径の焼結体(組成モル比Pb:Zr:Ti=1.20:0.53:0.47)を、ターゲットとして用いた。また、第1及び第2圧電体膜103,104の成膜条件は以下に示すとおりである。すなわち、上記ターゲットを取り付けた成膜室の中で、一方側の面に第1電極膜102が形成された基板101を580℃まで加熱してその基板温度で保持した。アルゴンと酸素の混合ガス(ガス体積比Ar:O=38:2)をスパッタリングガスとして用い、そのガス圧力を0.2Paにするとともにその流量を毎分40mlにした。そして、プラズマ発生電力を3kWにして、第1圧電体膜103を75秒間成膜した。その後、成膜を停止し、上記成膜条件のうちスパッタリングガスの混合比のみをAr:O=79:1に直ちに変えて、その他の成膜条件は変えずに、第2圧電体膜104を3700秒間成膜した。
上記実施例1と同じ分析及び観察の結果、第1電極膜2は組成が4モル%のコバルトを含むイリジウム薄膜であって、断面径が20nmの柱状粒子の集合体であることが分かった。第1及び第2圧電体膜3,4は、互い連続して繋がった、柱状粒子の集合体として存在していた。第1圧電体膜3は、膜厚が80nmであり、柱状粒子の断面径が50nmであった。第2圧電体膜4は、膜厚が4500nmであり、柱状粒子の断面径が150nmであった。第2圧電体膜4の柱状粒子の断面径dに対する圧電体積層膜の柱状粒子の厚みlの比l/dは30.5であった。
また、X線回折法により解析した結果、第1及び第2圧電体膜3,4はペロブスカイト型結晶構造であることが分かった。第1圧電体膜3の形成面の(001)結晶配向率は70%である一方、第2圧電体膜4の形成面の(001)結晶配向率は99.0%であった。
また、X線マイクロアナライザーによる陽イオンの組成分析の結果、第1電体膜の組成はPb:Zr:Ti=1.10:0.53:0.47である一方、、第2圧電体膜4の組成はPb:Zr:Ti=1.05:0.53:0.47であることが分かった。つまり、上記実施例1と同様に、第1及び第2圧電体膜3,4は、(001)軸が基板1の上面に対して垂直な方向に優先配向して成長した、ペロブスカイト型結晶構造のPZT膜であることが分かった。Zr及びTiの組成は、第1及び第2圧電体膜3,4は同じ値である一方、Pb組成は、第1圧電体膜3の方が第2圧電体膜4よりも多かった。
また、上記実施例1と同様に、圧電素子20に0Vから−80Vまでの三角波電圧(周波数2kHz)を印加して、圧電素子20の先端のZ軸方向の上下運動の変位量を測定した。その結果、圧電素子20の先端は最大41.5μmだけ変位していた。この圧電素子20は、10億回駆動後も変位量は変わらず、膜はがれやクラックの発生は見られなかった。
なお、上記各実施例では、圧電体積層膜10として、PbとZrとTiの三元酸化物であるPZT膜を用いたが、Laを含むPZT膜(すなわち、PLZT膜)や、NbやMgなどのイオンを含むPZT膜など、少なくともPb、Zr及びTiを含む、ペロブスカイト型結晶構造の酸化物薄膜である限り何を用いても良い。このように、圧電体積層膜10がペロブスカイト型結晶構造の酸化物薄膜である場合には、上記各実施例と同様の作用・効果を奏する、圧電体積層膜10が得られる。
(比較例1)
上記実施例と比較するために、以下のような比較例1の圧電素子を作製した。本比較例では、圧電体積層膜の代わりに、一層の圧電体膜のみを形成した。なお、この圧電体膜の成膜方法は、上記実施例1の第2圧電体膜104の成膜方法と同様である。その他の点に関しては、実施例1と全く同じである。
そして、上記実施例1と同様に、試料の表面を走査型電子顕微鏡で観察し、X線回折及びX線マイクロアナライザーによる組成分析を行った後、試料を破壊して破断面を走査型電子顕微鏡で観察した。
上記実施例1と同じ分析及び観察の結果、本比較例の圧電体膜は、柱状粒子の集合体であることが分かった。圧電体膜は、膜厚が3500nmであり、柱状粒子の断面径が230nmであった。圧電体膜の柱状粒子の断面径dに対する圧電体膜の厚みlの比l/dは15.2であった。
また、X線回折法により解析した結果、圧電体膜はペロブスカイト型結晶構造であって、その(001)結晶配向率が45%であることが分かった。
また、X線マイクロアナライザーによる陽イオンの組成分析の結果、圧電体膜の組成は、Pb:Zr:Ti=1.05:0.53:0.47であった。
また、オージエ分光分析による圧電体膜の深さ方向のZr及びTIの組成分布は、第2電極膜界面から第1電極膜界面まで一定であり、Pb組成は、第1電極膜との界面から約10nmまでの部分(圧電体膜の全体の15分の1程度の部分)が他の部分よりも少なくなっていることが分かった。この現象は、Pbがごくわずかに第1電極膜に拡散したために起こったものと考えられる。つまり、圧電体膜は、上記実施例1と同様に、基板の上面に対して垂直方向に成長した柱状粒子の集合体からなる、ペロブスカイト型結晶構造のPZT膜であるが、その柱状粒子の断面径が上記実施例1より大きい点、(001)結晶配向率が実施例1よりも小さい点及び第1電極膜との界面付近のPb組成が圧電体膜全体と同じであるが第1電極膜との界面におけるPb組成が他の部分よりも若干少なくなっている点が実施例1と異なっていた。
また、上記実施例1と同様に、圧電素子に0Vから−80Vまでの三角波電圧(周波数2kHz)を印加して、圧電素子の先端のZ軸方向の上下運動の変位量を測定した。その結果、圧電素子の先端は最大20.0μmだけ変位していた。この三角波電圧により1億回だけ駆動させた後、圧電素子の駆動状況を調べるとともに光学顕微鏡により圧電素子の外観を調べた結果、圧電素子の駆動が止まっていて、第1電極膜と圧電体膜との間で膜はがれが発生していることが分かった。
(比較例2)
上記各実施例と比較するために、以下のような比較例2の圧電素子を作製した。本比較例では、圧電体積層膜の代わりに、一層の圧電体膜のみを形成した。なお、この圧電体膜の成膜方法は、実施例5の第2圧電体膜104の成膜方法と全く同じである。その他の点に関しては、実施例5と全く同じである。
上記実施例5と同様に、試料の表面を走査型電子顕微鏡で観察し、X線回折及びX線マイクロアナライザーによる組成分析を行った後、試料を破壊して破断面を走査型電子顕微鏡で観察した。
上記実施例5と同じ分析及び観察の結果、圧電体膜は、柱状粒子の集合体であることが分かった。圧電体膜は、膜厚が4500nmであり、柱状粒子の断面径が230nmであった。圧電体膜の柱状粒子の断面径dに対する圧電体膜の厚みlの比l/dは19.6であった。
また、X線回折法により解析した結果、圧電体膜はペロブスカイト型結晶構造であって、その(001)結晶配向率が96%であることが分かった。
また、X線マイクロアナライザーによる陽イオンの組成分析の結果、圧電体膜の組成はPb:Zr:Ti=1.05:0.53:0.47であることが分かった。
また、オージェ分光分析による圧電体膜の深さ方向のZr及びTiの組成分布は、第2電極膜との界面から第1電極膜との界面まで一定である一方、Pb組成は、第1電極膜との界面から約10nmまでの部分(圧電体膜全体の20分の1程度の部分)が他の部分より少なくなっていることが分かった。この現象は、オージェ分光分析の精度では観察できないが、Pb組成がごくわずかに第1電極膜に拡散したために起こったものと考えられる。つまり、圧電体膜は、上記実施例5と同様に、基板の上面に対して垂直な方向に成長した柱状粒子の集合体からなる、(001)配向のペロブスカイト型結晶構造のPZT膜であるが、その柱状粒子の断面径が実施例5よりも大きい点及び第1電極膜との界面付近のPb組成が圧電体膜全体と同じであるが第1電極膜との界面におけるPb組成が他の部分よりも若干少なくなっている点が実施例5と異なっていた。
また、上記実施例5と同様に、圧電素子に0Vから−80Vまでの三角波電圧(周波数2kHz)を印加して、圧電素子の先端のZ軸方向の上下運動の変位量を測定した。その結果、圧電素子の先端は最大38.0μmだけ変位していた。この三角波電圧により10億回駆動させた後、圧電素子の駆動状況を調べるとともに光学顕微鏡により圧電素子の外観を調べた結果、圧電素子の駆動が止まっており、第1電極膜と圧電体膜との間で膜はがれが発生していることが分かった。
−効果−
以上により、本実施形態によれば、第1電極膜2と第1圧電体膜3との密着性が高くなる。よって、大きな電圧を印加しても第1電極膜2と第1圧電体膜3との間で膜はがれが発生しない。そのため、高い圧電特性を有するとともに、劣化が起こらない圧電素子20を実現できる。
また、第1電極膜2は第1圧電体膜3の結晶配向制御膜としての機能を活性化させる。そのため、第1圧電体膜3は、第2圧電体膜4の結晶配向性を確実に制御できる。
(実施形態2)
図6に示すように、本発明の実施形態2に係る圧電素子21は、実施形態1に係る圧電素子20に類似する形状であって、短冊平板形状の基板1(厚さ0.30mm、幅3.0mm、長さ15.0mm)とその基板1上に形成された積層体12とを備えている。圧電素子21の幅は3.0mmである。圧電素子21の長手方向一端部(図6では左端部)は、エポキシ系接着剤7を介してステンレス支持基板6(厚さ1.0mm、幅3.0mm、長さ10.0mm)上に固定されている。この一端部とは、圧電素子21の一端(図6では左端)からの長さが3.0mmまでの部分である。圧電素子21の長手方向とステンレス支持基板6の長手方向とはほぼ直交している。以上から、圧電素子21は片持ち梁を構成している。
ここで、本実施形態に係る圧電素子21は、圧電素子21の積層体12にバッファー層膜13が存在し、そのバッファー層膜13が第1電極膜2と圧電体積層膜10との間に配置された構成になっていて、それ以外は実施形態1の圧電素子20と同様の構成になっている。
積層体12は、基板1上に形成された第1電極膜2と、その第1電極膜2上に形成されたバッファー層膜13と、そのバッファー層膜13上に形成された圧電体積層膜10と、その圧電体積層膜10上に形成された第2電極膜5とを備えている。
第1電極膜2は基板1の一方側全面の上に設けられている。バッファー層膜13は第1電極膜2の上記一端部以外の部分の上に設けられ、圧電体積層膜10はバッファー層膜13の上に設けられている。すなわち、バッファー層膜13及び圧電体積層膜10は、幅が3.0mmで且つ長さが12.0mmである。バッファー層膜13は、後述する第1圧電体膜3の結晶配向性を制御する結晶配向制御膜としての機能と、第1圧電体膜3をより低温で形成することを可能にする下地の機能とを有する。圧電体積層膜10は、バッファー層膜13上に形成された第1圧電体膜3と、その第1圧電体膜3上に形成された第2圧電体膜4とにより構成されている。この第1圧電体膜3は、上記実施形態1と同様に、第2圧電体膜4の結晶配向性を制御する結晶配向制御膜としての機能を有する。
ここで、本発明の特徴として、第1及び第2圧電体膜3,4は、実施形態1に係る圧電体積層膜10に類似した構造の、結晶成長方向が圧電体積層膜10(第1及び第2圧電体膜3,4)の厚み方向一方側から他方側に向いている柱状粒子の集合体である。また、上記実施形態1と同様に、第2圧電体膜4の柱状粒子の断面径は第1圧電体膜3の柱状粒子の断面径よりも大きい。第2圧電体膜4の柱状粒子の断面径dに対する圧電体積層膜10の厚み(圧電体積層膜10の柱状粒子の長さ)lの比l/dは20以上60以下である。ここで、上記実施形態1と同様に、比l/dが20未満では成膜時に生じる応力によって圧電体積層膜10にクラックが発生し、比l/dが60を越えると駆動時の消費電力が大きくなり、応答性が低下するので、いずれも望ましくない。
なお、バッファー層膜13も柱状粒子の集合体である。第1圧電体膜3とバッファー層膜13とは、柱状粒子の集合体として繋がっている。
また、バッファー層膜13の柱状粒子と第1圧電体膜3の柱状粒子は共に、その断面径が40nm以上70nm以下であるとともにその長さが5nm以上100nm以下である。第2圧電体膜4の柱状粒子は、その断面径が60nm以上200nm以下であるとともにその長さが2500nm以上5000nm以下である。
また、バッファー層膜13はペロブスカイト型結晶構造の酸化物薄膜であって、その(001)結晶配向率が50%以上80%以下である。
また、第1圧電体膜3の(001)結晶配向率も50%以上80%以下である。第2圧電体膜4の(001)結晶配向率は95%以上100%以下である。
また、第1及び第2圧電体膜3,4は、その化学組成比がPb:Zr:Ti=(1+a):b:(1−b)で表される。第1及び第2圧電体膜3,4のbの値は0.50以上0.60以下の同じ値である。また、第1及び第2圧電体膜3,4のaの値は0以上0.15以下の値である。本実施形態に係る圧電体積層膜10は、実施形態1に係る圧電体積層膜10のように、第1圧電体膜3のPb含有量が第2圧電体膜4よりも必ずしも多い必要はない。
また、第1電極膜2は、上記実施形態1と同様に、Pt若しくはIrからなる貴金属、又は該貴金属にTi、Co及びNiのうちいずれか1つを添加した合金により構成されていて、結晶成長方向が第1電極膜2の厚み方向一方側から他方側に向き且つ断面径が20mm以上30mm以下の柱状粒子の集合体である。
ここで、上記実施形態1と同様に、圧電素子21のリード線8,9に電圧を印加すると、圧電素子21の先端はZ軸の−Z方向に変位する。したがって、電圧の印加を一定周期で繰り返すと、圧電素子21の先端は所定の変位幅でZ軸方向に変位し、圧電素子21の変位特性を評価することができる。
−圧電素子の製造方法−
以下、図7を参照しながら、圧電素子21の製造方法について説明する。最初に、図7(a)に示すように、実施形態1の図2(a)に示したものと同じ、一方側の面に第1電極膜102が形成されたシリコン基板101を作製した。次に、(001)面が研磨された、シリコン基板101(縦20mm、横20mm、厚さ0.30mm)の表面上に、幅5.0mm、長さ18.0mmの長方形の開口部が形成されたステンレス製マスク(厚さ0.2mm)を用いて、RFマグネトロンスパッタ法で第1電極膜102を形成する。
次に、第1電極膜102の表面上に、幅5.0mm、長さ12.0mmの長方形の開口部が形成されたステンレス製マスク(厚さ0.2mm)を使用して、チタン酸ランタン鉛の焼結体からなるターゲットを用いたPFマグネトロンスパッタ法でバッファー層膜113を形成する。さらに、そのバッファー層膜113の上に圧電体積層膜110を正確に形成する。圧電体積層膜110は、詳細には、まず、バッファー層膜113上に、PZT酸化物の焼結体からなるターゲットを用い且つ所定の成膜条件下におけるRFマグネトロンスパッタ法で第1圧電体膜103を形成し、それから、第1圧電体膜103の形成時と同じターゲットを用い且つ第1圧電体膜103の形成時の成膜条件と異なる所定の成膜条件下におけるRFマグネトロンスパッタ法で、第1圧電体膜103上に第2圧電体膜104を連続して形成することにより作製されている。
次に、圧電体積層膜110の表面上に、上記マスクと同じ形状のステンレス製マスクを用いて、第2電極膜105をRFマグネトロンスパッタ法で正確に形成する。以上により、図7(b)に示すような、基板101とその基板101上に形成され且つバッファー層膜113及び圧電体積層膜110を含む積層体112とからなる構造体122が得られる。
次に、図7(c)に示すように、全体が幅3.0mm、長さ15.0mmの短冊形状になるように且つ第1電極膜2における一端(図7(c)では左端)からの長さが3.0mmまでの部分が露出するように、構造体122をダイシングソーで正確に切断する。その結果、基板1と第1電極膜2とバッファー層膜13と第1及び第2圧電体膜3,4と第2電極膜5とがその順に積層されてなる圧電体素子構造体部品23が得られる。
次に、図7(d)に示すように、基板1における第1電極膜2の露出部(図7(d)では左端部)側の部分を、エポキシ系接着剤7を用いてステンレス支持基板6に接合する。
次に、図7(e)に示すように、第1電極膜2の露出部に、導電性接着剤(銀ペースト)を用いて0.1mmの金製のリード線8を接続するとともに、第2電極膜5における第1電極膜2の露出部側の部分に、ワイヤボンディングでリード線9を接続することにより、図7(e)に示すような圧電素子21が得られる。
なお、上述では、基板としてシリコン基板を用いた場合を述べたが、500℃以上の加熱で変形しない限り、シリコン以外の材料を使用しても良い。
以下、本発明の、より具体的な実施の形態である実施例について説明する。
(実施例6)
本実施例では、上記実施例1と全く同じように作製した、基板101及び第1電極膜102を用いた。すなわち、基板101としてシリコン基板を用い、第1電極膜102として厚さ100nmのイリジウム(Ir)薄膜を用いた。
この第1電極膜102上にバッファー層膜113を形成した。バッファー層膜113は、ターゲットとして、14モル%のランタン(La)を含むチタン酸ランタン鉛(化学組成:(Pb0.86La0.14)TiO)に酸化鉛(PbO)を10モル%過剰に加えて調合した焼結体(4インチ径)を用いて作製した。バッファー層膜113は、基板温度500℃、アルゴンと酸素の混合雰囲気中(ガス体積比Ar:O=19:1)、真空度0.8Pa、高周波電力300Wの条件で300秒間成膜することにより作製した。
また、圧電体積層膜110は、上記実施例1で用いたRFマグネトロンスパッタ装置を用いて作製した。圧電体積層膜110は、ターゲットとして、約20モル%PbOを過剰に加えて調合した、化学量論組成のチタン酸ジルコン酸鉛(PZT)の6インチ径の焼結体(組成モル比Pb:Zr:Ti=1.20:0.53:0.47)を用いて作製した。圧電体積層膜110の成膜条件は以下に示すとおりである。すなわち、上記ターゲットを取り付けた成膜室の中で、一方側の面に第1電極膜102が形成されたシリコン基板101を、540℃まで予め加熱してその基板温度で保持した。第1圧電体膜103に関するアルゴン−酸素ガスの体積比をAr:O=38:2とし、第2圧電体膜104に関するアルゴン−酸素ガスの体積比をAr:O=79:1とした。第1及び第2圧電体膜103,104に関するアルゴン−酸素ガスのガス流量を毎分40ml、真空度を0.2Pa、高周波電力を3kWとした。そして、第1及び第2圧電体膜103,104の成膜時間をそれぞれ50秒間及び3190秒間とした。
第1電極膜102、バッファー層膜113、並びに圧電体積層膜110の第1及び第2圧電体膜103,104についての膜厚、化学組成、膜構造、結晶構造及び結晶配向性を、上記実施例1と同様の方法で調べた。
第1電極膜としてのイリジウム電極は、断面径が20nmの柱状粒子の集合体であることが分かった。
バッファー層膜13は、膜厚が100nmであるとともに化学組成比がPb:La:Ti=0.90:0.14:1.00であり、かつ(001)結晶配向率が70%のペロブスカイト型結晶構造の柱状構造膜であった。バッファー層膜13は、その柱状粒子の平均直径が40nmであった。
圧電体積層膜110は、第1及び第2圧電体膜103,104の2つの柱状構造膜が繋がった、柱状粒子の集合体として存在していた。第1圧電体膜3は、膜厚が50nmであり、柱状粒子の断面径が40nmであった。また、第1圧電体膜3は、ペロブスカイト型結晶構造であって、その形成面の(001)結晶配向率が75%であることが分かった。一方、第2圧電体膜4は、膜厚が3850nmであり、柱状粒子の断面径が160nmであった。また、第2圧電体膜4もペロブスカイト型結晶構造であって、その形成面の(001)結晶配向率が99%であることが分かった。第2圧電体膜4の柱状粒子の断面径dに対する圧電体積層膜10の厚みlの比l/dは24.4であった。
また、X線マイクロアナライザーによる陽イオンの組成分析の結果、第1圧電体膜3の組成はPb:Zr:Ti=1.15:0.53:0.47である一方、第2圧電体膜4の組成はPb:Zr:Ti=1.10:0.53:0.47であることが分かった。つまり、第1及び第2圧電体膜3,4は、<001>軸が基板1の上面に対して垂直方向に優先配向して成長した、ペロブスカイト型結晶構造のPZT膜であることが分かった。Zr及びTiの組成は、第1及び第2圧電体膜3,4で同じである一方、Pbの組成は、第1圧電体膜3の方が第2圧電体膜4よりも多かった。
アクチュエータの圧電変位の駆動耐久試験は、上記実施例1と同様の評価装置を用いて行った。すなわち、第1及び第2電極膜2,5間にリード線8,9を介して0Vから−100Vまでの三角波電圧(周波数2kHz)を印加して、レーザードップラ振動変位測定装置を用いて圧電素子20の先端のZ軸方向の上下運動の変位量を測定した。
上記三角波電圧を印加した場合には、圧電素子21の先端は最大42.0μmだけ変位していた。この三角波電圧により1億回(駆動時間は13.9時間)往復駆動させた後及び10億回(駆動時間は138.9時間)往復駆動させた後に、圧電素子21の駆動状況を調べるとともに光学顕微鏡により圧電素子21の外観を調べた。その結果、この圧電素子21では、10億回駆動した後も変位量は42.0μmで変らず、膜はがれやクラックの発生は見られなかった。
(実施例7)
本実施例では、上記実施例6と同じように作製した、基板101、第1電極膜102及びバッファー層膜113を用いた。
また、圧電体積層膜110は、上記実施例6で用いたRFマグネトロンスパッタ装置を用いて、上記実施例6で使用したものと同じターゲットを用いて作製した。圧電体積層膜110の成膜条件は以下に示すとおりである。すなわち、上記ターゲットを取り付けた成膜室の中で、一方側の面に第1電極膜102が形成されたシリコン基板101を、550℃まで予め加熱してその基板温度で保持した。第1圧電体膜103に関するアルゴン−酸素ガスの体積比をAr:O=95:1とし、第2圧電体膜104に関するアルゴン−酸素ガスの体積比をAr:O=79:1とした。第1及び第2圧電体膜103,104に関するアルゴン−酸素ガスの混合ガス流量を毎分40ml、真空度を0.2Pa、高周波電力を3kWとした。そして、第1及び第2圧電体膜の成膜時間をそれぞれ60秒間及び3190秒間とした。
圧電体積層膜110の第1及び第2圧電体膜103,104についての膜厚、化学組成、膜構造、結晶構造及び結晶配向性を、上記実施例6と同様の方法で調べた。
圧電体積層膜110は、第1及び第2圧電体膜103,104の2つの柱状構造膜が繋がった柱状粒子の集合体として存在していた。第1圧電体膜3は、膜厚が60nmであり、柱状粒子の断面径が40nmであった。また、第1圧電体膜3は、ペロブスカイト型結晶構造であって、その形成面の(001)結晶配向率が72%であることが分かった。一方、第2圧電体膜4は、膜厚が3850nmであり、柱状粒子の断面径が160nmであった。また、第2圧電体膜4もペロブスカイト型結晶構造であって、その形成面の(001)結晶配向率が99%であることが分かった。第2圧電体膜4の柱状粒子の断面径dに対する圧電体積層膜10の厚みlの比l/dは24.4であった。
また、X線マイクロアナライザーによる陽イオンの組成分析の結果、第1圧電体膜3の組成はPb:Zr:Ti=1.05:0.53:0.47である一方、第2圧電体膜4の組成はPb:Zr:Ti=1.10:0.53:0.47であることが分かった。つまり、第1及び第2圧電体膜3,4は、<001>軸が基板1の上面に対して垂直方向に優先配向して成長した、ペロブスカイト型結晶構造のPZT膜であることが分かった。Zr及びTiの組成は、第1及び第2圧電体膜3,4で同じである一方、Pbの組成は、第1圧電体膜3の方が第2圧電体膜4よりも少なかった。
アクチュエータの圧電変位の駆動耐久試験は、上記実施例6と同様の評価装置を用いて行った。上記三角波電圧を印加した場合には、圧電素子21の先端は最大40.0μmだけ変位していた。この三角波電圧により1億回(駆動時間は13.9時間)往復駆動させた後及び10億回(駆動時間は138.9時間)往復駆動させた後に、圧電素子21の駆動状況を調べるとともに光学顕微鏡により圧電素子21の外観を調べた。その結果、この圧電素子21は、10億回駆動した後も変位量は40.0μmで変らず、膜はがれやクラックの発生は見られなかった。
(実施例8)
本実施例では、バッファー層膜113の作製時間を600秒間に変更した以外、実施例6と全く同じように圧電素子21を作製した。
バッファー層膜13は、膜厚が200nmであるとともに化学組成比がPb:La:Ti=0.90:0.14:1.00であり、かつ(001)結晶配向率が75%のペロブスカイト型結晶構造の柱状構造膜であって、その柱状粒子の平均直径が50nmであった。
圧電体積層膜110は、第1及び第2圧電体膜103,104の2つの柱状構造膜が繋がった柱状粒子の集合体として存在していた。第1圧電体膜3は、膜厚が50nmであり、柱状粒子の断面径が50nmであった。また、第1圧電体膜3は、ペロブスカイト型結晶構造であって、その形成面の(001)結晶配向率が80%であることが分かった。一方、第2圧電体膜4は、膜厚が3850nmであり、柱状粒子の断面径が180nmであった。また、第2圧電体膜4もペロブスカイト型結晶構造であって、その形成面の(001)結晶配向率が100%であることが分かった。第2圧電体膜4の柱状粒子の断面径dに対する圧電体積層膜10の厚みlの比l/dは21.7であった。
また、X線マイクロアナライザーによる陽イオンの組成分析の結果、第1圧電体膜3の組成はPb:Zr:Ti=1.15:0.53:0.47である一方、第2圧電体膜4の組成はPb:Zr:Ti=1.10:0.53:0.47であることが分かった。つまり、第1及び第2圧電体膜3,4は、<001>軸が基板1の上面に対して垂直方向に優先配向して成長した、ペロブスカイト型結晶構造のPZT膜であることが分かった。Zr及びTiの組成は、第1及び第2圧電体膜3,4で同じである一方、Pbの組成は、第1圧電体膜3の方が第2圧電体膜4よりも多かった。
アクチュエータの圧電変位の駆動耐久試験は、上記実施例6と同様の評価方法によって行った。上記三角波電圧を印加した場合には、圧電素子21の先端は最大42.0μmだけ変位していた。この三角波電圧により1億回(駆動時間は13.9時間)往復駆動させた後及び10億回(駆動時間は138.9時間)往復駆動させた後に、圧電素子21の駆動状況を調べるとともに光学顕微鏡により圧電素子21の外観を調べた。その結果、この圧電素子21は、10億回駆動した後も変位量は42.0μmで変らず、膜はがれやクラックの発生は見られなかった。
(実施例9)
本実施例では、バッファー層膜113の作製時間を150秒間に変更した以外、実施例6と全く同じように圧電素子21を作製した。
バッファー層膜13は、膜厚が45nmであるとともに化学組成比がPb:La:Ti=0.90:0.14:1.00であり、かつ(001)結晶配向率が55%のペロブスカイト型結晶構造の柱状構造膜であって、その柱状粒子の平均直径が40nmであった。
圧電体積層膜110は、第1及び第2圧電体膜103,104の2つの柱状構造膜が繋がった柱状粒子の集合体として存在していた。第1圧電体膜3は、膜厚が50nmであり、柱状粒子の断面径は40nmであった。また、第1圧電体膜3は、ペロブスカイト型結晶構造であって、その形成面の(001)結晶配向率が70%であることが分かった。一方、第2圧電体膜4は、膜厚が3850nmであり、柱状粒子の断面径が160nmであった。また、第2圧電体膜4もペロブスカイト型結晶構造であって、その形成面の(001)結晶配向率が99%であることが分かった。第2圧電体膜4の柱状粒子の断面径dに対する圧電体積層膜10の厚みlの比l/dは24.4であった。
また、X線マイクロアナライザーによる陽イオンの組成分析の結果、第1圧電体膜3の組成はPb:Zr:Ti=1.15:0.53:0.47である一方、第2圧電体膜4の組成はPb:Zr:Ti=1.10:0.53:0.47であることが分かった。つまり、第1及び第2圧電体膜3,4は、<001>軸が基板1の上面に対して垂直方向に優先配向して成長した、ペロブスカイト型結晶構造のPZT膜であることが分かった。Zr及びTiの組成は、第1及び第2圧電体膜3,4で同じである一方、Pbの組成は、第1圧電体膜3の方が第2圧電体膜4よりも多かった。
アクチュエータの圧電変位の駆動耐久試験は、上記実施例6と同様の評価方法によって行った。上記三角波電圧を印加した場合には、圧電素子21の先端は最大42.0μmだけ変位していた。この三角波電圧により1億回(駆動時間は13.9時間)往復駆動させた後及び10億回(駆動時間は138.9時間)往復駆動させた後に、圧電素子21の駆動状況を調べるとともに光学顕微鏡により圧電素子21の外観を調べた。その結果、この圧電素子21は、10億回駆動した後も変位量は42.0μmで変らず、膜はがれやクラックの発生は見られなかった。
(実施例10)
本実施例では、基板101に耐高温パイレックスガラス基板を用い(上記実施例2に用いたものと形状や組成が同じもの)、上記実施例4と全く同じように作製した第1電極膜102を用いた。すなわち、第1電極膜102として、4モル%のニッケル(Ni)を含有する厚さ120nmの白金(Pt)薄膜を用いた。
この第1電極膜102上にバッファー層膜113を形成した。バッファー層膜113は、ターゲットとして、12モル%のランタン(La)及び6モル%のマグネシウム(Mg)を含有するチタン酸ランタンマグネシウム鉛(化学組成:(Pb0.82Mg0.06La0.12)TiO)に酸化鉛(PbO)を10モル%過剰に加えて調合した焼結体(4インチ径)を用いて作製した。バッファー層膜113は、基板温度500℃、アルゴンと酸素の混合雰囲気中(ガス体積比Ar:O=19:1)、真空度0.8Pa、高周波電力300Wの条件で300秒間成膜することにより作製した。
また、圧電体積層膜110は、上記実施例2と同様に、RFマグネトロンスパッタ装置を用いて作製した。圧電体積層膜110は、ターゲットとして、約10モル%PbOを過剰に加えて調合した、化学量論組成のチタン酸ジルコン酸鉛(PZT)の6インチ径の焼結体(組成モル比Pb:Zr:Ti=1.10:0.50:0.50)を用いて作製した。圧電体積層膜110の成膜条件は以下に示すとおりである。すなわち、上記ターゲットを取り付けた成膜室の中で、一方側の面に第1電極膜102が形成されたシリコン基板101を、530℃まで予め加熱してその基板温度で保持した。第1及び第2圧電体膜103,104に関して、アルゴンと酸素の混合ガス(ガス体積比Ar:O=79:1)をスパッタリングガスとして用い、そのガス圧力を0.25Paにするとともにアルゴン−酸素ガスの混合ガス流量を毎分40mlにした。そして、第1圧電体膜103は、プラズマ発生電力を2kWにして60秒間成膜することにより作製した。一方、第2圧電体膜104は、プラズマ発生電力を3kWにして3800秒間成膜することにより作製した。
第1電極膜、バッファー層膜113、並びに圧電体積層膜110の第1及び第2圧電体膜103,104についての膜厚、化学組成、膜構造、結晶構造及び結晶配向性を、上記実施例6と同様の方法で調べた。
第1電極膜2は、4モル%のニッケルを含む白金からなっていて、その断面径が25nmの柱状粒子の集合体であることが分かった。
バッファー層膜13は、膜厚が100nmであるとともに化学組成比がPb:La:Mg:Ti=0.86:0.12:0.08:1.00であり、かつ(001)結晶配向率が65%のペロブスカイト型結晶構造の柱状構造膜であって、その柱状粒子の平均直径が30nmであった。
圧電体積層膜110は、第1及び第2圧電体膜103,104の2つの柱状構造膜が繋がった柱状粒子の集合体として存在していた。第1圧電体膜3は、膜厚が100nmであり、柱状粒子の断面径が30nmであった。また、第1圧電体膜3は、ペロブスカイト型結晶構造であって、その形成面の(001)結晶配向率が80%であることが分かった。一方、第2圧電体膜4は、膜厚が5000nmであり、柱状粒子の断面径が85nmであった。また、第2圧電体膜4もペロブスカイト型結晶構造であって、その形成面の(001)結晶配向率が99.5%であることが分かった。第2圧電体膜4の柱状粒子の断面径dに対する圧電体積層膜10の厚みlの比l/dは60.0であった。
また、X線マイクロアナライザーによる陽イオンの組成分析の結果、第1圧電体膜3の組成はPb:Zr:Ti=1、15:0.51:0.49である一方、第2圧電体膜4の組成はPb:Zr:Ti=1.00:0.51:0.49であることが分かった。つまり、第1及び第2圧電体膜3,4は、<001>軸が基板1の上面に対して垂直方向に優先配向して成長した、ペロブスカイト型結晶構造のPZT膜であることが分かった。Zr及びTiの組成は、第1及び第2圧電体膜3,4で同じである一方、Pbの組成は、第1圧電体膜3の方が第2圧電体膜4よりも多かった。
アクチュエータの圧電変位の駆動耐久試験は、上記実施例6と同様の評価方法によって行った。上記三角波電圧を印加した場合には、圧電素子21の先端は最大43.1μmだけ変位していた。この三角波電圧により1億回(駆動時間は13.9時間)往復駆動させた後及び10億回(駆動時間は138.9時間)往復駆動させた後に、圧電素子21の駆動状況を調べるとともに光学顕微鏡により圧電素子21の外観を調べた。その結果、この圧電素子21は、10億回駆動した後も変位量は43.1μmで変らず、膜はがれやクラックの発生は見られなかった。
(実施例11)
本実施例では、基板101に鏡面加工したアルミナ基板を用い(実施例4に用いたものと同じ形状・組成のもの)、上記実施例3と全く同じように作製した第1電極膜102を用いた。すなわち、第1電極膜102として、1モル%のチタン(Ti)を含有する厚さ110nmのイリジウム(Ir)薄膜を用いた。
この第1電極膜102上にバッファー層膜113を形成した。バッファー層膜113は、ターゲットとして、ランタン(La)を10モル%、マンガン(Mn)を3モル%含有するチタン酸マンガンランタン鉛(化学組成:(Pb0.87Mn0.03La0.10)TiO)に酸化鉛(PbO)を10モル%過剰に加えて調合した焼結体(4インチ径)を用いて作製した。バッファー層膜113は、基板温度540℃、アルゴンと酸素の混合雰囲気中(ガス体積比Ar:O=19:1)、真空度0.8Pa、高周波電力300W の条件で300秒間成膜することにより作製した。
また、圧電体積層膜110は、上記実施例3と同様に、RFマグネトロンスパッタ装置を用いて作製した。すなわち、圧電体積層膜110は、ターゲットとして、PbOを過剰に加えて調合したチタン酸ジルコン酸鉛(PZT)の6インチ径の焼結体(組成モル比Pb:Zr:Ti=1.10:0.60:0.40)を用いて作製した。圧電体積層膜110の成膜条件は以下に示すとおりである。すなわち、上記ターゲットを取り付けた成膜室の中で、一方側の面に第1電極膜102が形成されたシリコン基板101を、550℃まで予め加熱してその基板温度で保持した。アルゴンと酸素の混合ガス(ガス体積比Ar:O=38:2)をスパッタリングガスとして用い、そのガス圧力を0.25Paにするとともにアルゴン−酸素ガスの混合ガス流量を毎分40mlにした。そして、プラズマ発生電力を3kWにして、第1圧電体膜103を100秒間成膜した。その後、成膜を一旦停止し、上記成膜条件のうちスパッタリングガスの混合比をAr:O=79:1に変えて、その他は同じ成膜条件で、第2圧電体膜104を2500秒間成膜した。
第1電極膜、バッファー層膜113並びに圧電体積層膜110の第1及び第2圧電体膜103,104についての膜厚、化学組成、膜構造、結晶構造及び結晶配向性を、上記実施例1と同様の方法で調べた。
第1電極膜2は、Tiを1モル%含むイリジウム薄膜(Ir)であって、断面の直径が20nmの柱状粒子の集合体であることが分かった。
バッファー層膜13は、膜厚が100nmであるとともに化学組成比がPb:Mn:La:Ti=0.90:0.03:0.10:1.00であり、かつ(001)結晶配向率が60%のペロブスカイト型結晶構造の柱状構造膜であって、その柱状粒子の平均直径が70nmであった。
圧電体積層膜110は、第1及び第2圧電体膜103,104の2つの柱状構造膜が繋がった柱状粒子の集合体として存在していた。第1圧電体膜3は、膜厚が100nmであり、柱状粒子の断面径が70nmであった。また、第1圧電体膜3は、ペロブスカイト型結晶構造であって、その形成面の(001)結晶配向率が80%であることが分かった。一方、第2圧電体膜4は、膜厚が3900nmであり、柱状粒子の断面径が200nmであった。また、第2圧電体膜4もペロブスカイト型結晶構造であって、その形成面の(001)結晶配向率が99.5%であることが分かった。第2圧電体膜4の柱状粒子の断面径dに対する圧電体積層膜10の厚みlの比l/dは20.0であった。
また、X線マイクロアナライザーによる陽イオンの組成分析の結果、第1圧電体膜3の組成はPb:Zr:Ti=1.05:0.60:0.40である一方、第2圧電体膜4の組成はPb:Zr:Ti=1.00:0.60:0.40であることが分かった。つまり、第1及び第2圧電体膜3,4は、<001>軸が基板1の上面に対して垂直方向に優先配向して成長した、ペロブスカイト型結晶構造のPZT膜であることが分かった。Zr及びTiの組成は、第1及び第2圧電体膜3,4で同じである一方、Pbの組成は、第1圧電体膜3の方が第2圧電体膜4よりも多かった。
アクチュエータの圧電変位の駆動耐久試験は、上記実施例6と同様の評価方法によって行った。上記三角波電圧を印加した場合には、圧電素子21の先端は最大46.5μmだけ変位していた。この三角波電圧により1億回(駆動時間は13.9時間)往復駆動させた後及び10億回(駆動時間は138.9時間)往復駆動させた後に、圧電素子21の駆動状況を調べるとともに光学顕微鏡により圧電素子21の外観を調べた。その結果、この圧電素子21は、10億回駆動した後も変位量は46.5μmで変らず、膜はがれやクラックの発生は見られなかった。
(実施例12)
本実施例では、上記実施例6と全く同じように作製した、基板101及び第1電極膜102を用いた。すなわち、基板101としてシリコン基板を用い、第1電極膜102として厚さ100nmのイリジウム(Ir)薄膜を用いた。
この第1電極膜102上にバッファー層膜113を形成した。バッファー層膜113は、ターゲットとして、12モル%のランタン(La)及び3モル%のストロンチウム(Sr)を含有するチタン酸ランタンストロンチウム鉛(化学組成:(Pb0.85Sr0.03La0.12)TiO)に酸化鉛(PbO)を10モル%過剰に加えて調合した焼結体(4インチ径)を用いて作製した。バッファー層膜113は、基板温度520℃、アルゴンと酸素の混合雰囲気中(ガス体積比Ar:O=19:1)、真空度0.8Pa、高周波電力300Wの条件で300秒間成膜することにより作製した。
また、圧電体積層膜110は、上記実施例6と全く同じように作製した。
第1電極膜、バッファー層膜113、並びに圧電体積層膜110の第1及び第2圧電体膜103,104についての膜厚、化学組成、膜構造、結晶構造及び結晶配向性を、上記実施例6と同様の方法で調べた。
第1電極膜としてのイリジウム電極は、断面径が20nmの柱状粒子の集合体(膜厚100nm)であることが分かった。
バッファー層膜13は、膜厚が100nmであるとともに化学組成比がPb:La:Sr:Ti=0.88:0.12:0.03:1.00であり、かつ(001)結晶配向率が65%のペロブスカイト型結晶構造の柱状構造膜であって、その柱状粒子の平均直径が30nmであった。
圧電体積層膜110は、第1及び第2圧電体膜103,104の2つの柱状構造膜が繋がった柱状粒子の集合体として存在していた。第1圧電体膜3は、膜厚が50nmであり、柱状粒子の断面径が30nmであった。また、第1圧電体膜3は、ペロブスカイト型結晶構造であって、その形成面の(001)結晶配向率が75%であることが分かった。一方、第2圧電体膜4は、膜厚が3850nmであり、柱状粒子の断面径が160nmであった。また、第2圧電体膜4もペロブスカイト型結晶構造であって、その形成面の(001)結晶配向率が99%であることが分かった。第2圧電体膜4の柱状粒子の断面径dに対する圧電体積層膜10の厚みlの比l/dは24.4であった。
また、X線マイクロアナライザーによる陽イオンの組成分析の結果、第1圧電体膜3の組成はPb:Zr:Ti=1.15:0.53:0.47である一方、第2圧電体膜4の組成はPb:Zr:Ti=1.10:0.53:0.47であることが分かった。つまり、第1及び第2圧電体膜3,4は、<001>軸が基板1の上面に対して垂直方向に優先配向して成長した、ペロブスカイト型結晶構造のPZT膜であることが分かった。Zr及びTiの組成は、第1及び第2圧電体膜3,4で同じである一方、Pbの組成は、第1圧電体膜3の方が第2圧電体膜4よりも多かった。
アクチュエータの圧電変位の駆動耐久試験は、上記実施例6と同様の評価装置を用いて行った。上記三角波電圧を印加した場合には、圧電素子21の先端は最大41.2μmだけ変位していた。この三角波電圧により1億回(駆動時間は13.9時間)往復駆動させた後及び10億回(駆動時間は138.9時間)往復駆動させた後に、圧電素子21の駆動状況を調べるとともに光学顕微鏡により圧電素子21の外観を調べた。その結果、この圧電素子21は、10億回駆動した後も変位量は41.2μmで変らず、膜はがれやクラックの発生は見られなかった。
(実施例13)
本実施例では、上記実施例6と全く同じように作製した、基板101及び第1電極膜102を用いた。すなわち、基板101としてシリコン基板を用い、第1電極膜102として厚さ100nmのイリジウム(Ir)薄膜を用いた。
この第1電極膜102上にバッファー層膜113を形成した。バッファー層膜113は、ターゲットとして、チタン酸ストロンチウム(化学組成:SrTiO)の焼結体(4インチ径)を用いて作製した。バッファー層膜113は、基板温度540℃、アルゴンと酸素の混合雰囲気中(ガス体積比Ar:O=19:1)、真空度0.8Pa、高周波電力300Wの条件で550秒間成膜することにより作製した。
また、圧電体積層膜110は、上記実施例6と全く同様にして作製した。
第1電極膜、バッファー層膜113、並びに圧電体積層膜110の第1及び第2圧電体膜103,104についての膜厚、化学組成、膜構造、結晶構造及び結晶配向性を、上記実施例6と同様の方法で調べた。
第1電極膜としてのイリジウム電極は、断面径が20nmの柱状粒子の集合体(膜厚100nm)であることが分かった。
バッファー層膜13は、膜厚が85nmであるとともに化学組成比がSr:Ti=1:1であり、かつ(001)結晶配向率が60%のペロブスカイト型結晶構造の柱状構造膜であって、その柱状粒子の平均直径が30nmであった。
圧電体積層膜110は、第1及び第2圧電体膜103,104の2つの柱状構造膜が繋がった柱状粒子の集合体として存在していた。第1圧電体膜3は、膜厚が50nmであり、柱状粒子の断面径は30nmであった。また、第1圧電体膜3は、ペロブスカイト型結晶構造であって、その形成面の(001)結晶配向率が70%であることが分かった。一方、第2圧電体膜4は、膜厚が3850nmであり、柱状粒子の断面径が160nmであった。また、第2圧電体膜4もペロブスカイト型結晶構造であって、その形成面の(001)結晶配向率が98%であることが分かった。第2圧電体膜4の柱状粒子の断面径dに対する圧電体積層膜10の厚みlの比l/dは24.4であった。
また、X線マイクロアナライザーによる陽イオンの組成分析の結果、第1圧電体膜3の組成はPb:Zr:Ti=1.15:0.53:0.47である一方、第2圧電体膜4の組成はPb:Zr:Ti=1.10:0.53:0.47であることが分かった。つまり、第1及び第2圧電体膜3,4は、<001>軸が基板1の上面に対して垂直方向に優先配向して成長した、ペロブスカイト型結晶構造のPZT膜であることが分かった。Zr及びTiの組成は、第1及び第2圧電体膜3,4で同じである一方、Pbの組成は、第1圧電体膜3の方が第2圧電体膜4よりも多かった。
アクチュエータの圧電変位の駆動耐久試験は、上記実施例6と同様の評価装置を用いて行った。上記三角波電圧を印加した場合には、圧電素子21の先端は最大41.6μmだけ変位していた。この三角波電圧により1億回(駆動時間は13.9時間)往復駆動させた後及び10億回(駆動時間は138.9時間)往復駆動させた後に、圧電素子21の駆動状況を調べるとともに光学顕微鏡により圧電素子21の外観を調べた。その結果、この圧電素子21は、10億回駆動した後も変位量は41.6μmで変らず、膜はがれやクラックの発生は見られなかった。
(比較例3)
本比較例では、バッファー層膜113の作製時間を900秒間に変更した以外、上記実施例6と全く同様にして圧電素子21を作製した。
バッファー層膜13は、膜厚が300nmであるとともに化学組成比がPb:La:Ti=0.90:0.14:1.00であり、かつ(001)結晶配向率が80%のペロブスカイト型結晶構造の柱状構造膜であって、その柱状粒子の平均直径が50nmであった。
圧電体積層膜110は、第1及び第2圧電体膜103,104の2つの柱状構造膜が繋がった柱状粒子の集合体として存在していた。第1圧電体膜3は、膜厚が50nmであり、柱状粒子の断面径が50nmであった。また、第1圧電体膜3は、ペロブスカイト型結晶構造であって、その形成面の(001)結晶配向率が80%であることが分かった。一方、第2圧電体膜4は、膜厚が3850nmであり、柱状粒子の断面径が180nmであった。また、第2圧電体膜4もペロブスカイト型結晶構造であって、その形成面の(001)結晶配向率が100%であることが分かった。第2圧電体膜4の柱状粒子の断面径dに対する圧電体積層膜10の厚みlの比l/dは21.7であった。
また、X線マイクロアナライザーによる陽イオンの組成分析の結果、第1圧電体膜3の組成はPb:Zr:Ti=1.15:0.53:0.47である一方、第2圧電体膜4の組成はPb:Zr:Ti=1.10:0.53:0.47であることが分かった。つまり、第1及び第2圧電体膜3,4は、<001>軸が基板1の上面に対して垂直方向に優先配向して成長した、ペロブスカイト型結晶構造のPZT膜であることが分かった。Zr及びTiの組成は、第1及び第2圧電体膜3,4で同じである一方、Pbの組成は、第1圧電体膜3の方が第2圧電体膜4よりも多かった。
アクチュエータの圧電変位の駆動耐久試験は、上記実施例6と同様の評価方法によって行った。上記三角波電圧を印加した場合には、圧電素子21の先端は最大40.5μmだけ変位していた。この三角波電圧により1億回(駆動時間は13.9時間)往復駆動させた後及び10億回(駆動時間は138.9時間)往復駆動させた後に、圧電素子21の駆動状況を調べるとともに光学顕微鏡により圧電素子21の外観を調べた。その結果、この圧電素子21は、1億回駆動した後は、変位量は34.0μmに低下しており、周辺部分にわずかな膜はがれが起っていた。10億回駆動した後では、圧電素子21は変位しなくなっており、多くの膜はがれやクラックが発生していた。
−効果−
以上により、本実施形態によれば、第1電極膜2と第1圧電体膜3との間にバッファー層膜13を配置することにより、第1電極膜2と第1圧電体膜3との密着性が高くなる。よって、大きな電圧を印加しても第1電極膜2と第1圧電体膜3との間で膜はがれが発生しない。そのため、高い圧電特性を有するとともに、劣化が起こらない圧電素子21を実現できる。
また、第1電極膜2は、バッファー層膜13の結晶配向制御膜としての機能を活性化させる。また、バッファー層膜13は、第1圧電体膜3の結晶配向制御膜としての機能を活性化させる。そのため、第1圧電体膜3は、第2圧電体膜4の結晶配向性を確実に制御できる。
(実施形態3)
本実施形態は、本発明に係る圧電素子をインクジェットヘッドに適用したものである。
図8に示すように、本実施形態に係るインクジェットヘッド201は、それぞれが列状に並んで且つ互いが同じ形状である10個のインク吐出素子202,…と、各インク吐出素子202の個別電極33(図9を参照)に接続され且つインク吐出素子202を駆動するための駆動電源素子203とにより構成されている。
図9に示すように、インク吐出素子202は、ノズル板Dとインク液流路部品Cと圧力部品Aとが順に積層されてなる。これらの部品A〜Dは互いに接着剤によって接着固定されている。圧力室部品Aには圧力室用開口部31が形成されている。アクチュエータ部Bは圧力室用開口部31の上端開口面を覆うように配置されている。すなわち、アクチュエータ部Bは厚み方向一方側の一部が圧力室用開口部31に臨むように設けられている。上記上端開口面は、短軸が200μm、長軸が400μmの楕円形状である。アクチュエータ部Bは圧力室32の上方に位置している。インク液流路部品Cは圧力室用開口部31の下端開口面を覆うように配置されている。すなわち、圧力室部品Aの圧力室用開口部31は、その上下にそれぞれ配置されているアクチュエータ部B及びインク液流路部品Cにより区画されていて、その区画された空間がインク液を収容する圧力室32(厚さ0.2mm)を構成している。インク液流路部品Cには、所定方向(例えばインク供給方向)に列状に並ぶ複数の圧力室32,…で共用される共通液室35と、その共通液室35と圧力室32とを連通する供給口36と、圧力室32と後述するノズル孔38とを連通するインク流路37とが形成されている。ノズル板Dには、直径30μmのノズル孔38が穿設されている。上記駆動電源素子203は、ボンディングワイヤーを介して複数のインク吐出素子202,…の個別電極33にそれぞれ電圧を供給する。なお、本発明のヘッド本体部はノズル板D、インク液流路部品C及び圧力部品Aに対応し、圧電素子はアクチュエータ部Bに対応する。以下、アクチュエータ部Bの構成の詳細について説明する。
(実施例14)
図10は、本実施例に係るアクチュエータ部Bの断面図を示す。アクチュエータ部Bは、4モル%のコバルト(Co)を含むイリジウム(Ir)膜からなる厚さ240nmの個別電極33と、この個別電極33の直下に位置し且つPb1.15Zr0.53Ti0.47で表記されるPZTからなる厚さ80nmの第1圧電体膜41と、その第1圧電体膜41の直下に位置し且つPb1.05Zr0.53Ti0.47で表記されるPZTからなる厚さ4500nmの第2圧電体膜42と、この第2圧電体膜42の直下に位置し且つ白金からなる厚さ100nmの第2電極膜(共通電極)43と、この第2電極膜43の直下に位置し且つクロム(Cr)からなる厚さ3500nmの振動板膜44とを有している。個別電極33は圧力室32に対応する位置に設けられ個別化されている。振動板膜44は、圧電体膜41,42の圧電効果により変位して振動する。第2電極膜43及び振動板膜44は各インク吐出素子202間で共用している。第2電極膜43上における個別電極33、第1圧電体膜41及び第2圧電体膜42が積層されてなる積層膜以外の部分には、ポリイミド樹脂からなる電気絶縁有機膜45が個別電極33の上面と同じ高さまで形成されている。この電気絶縁有機膜45の上面には、個別電極33に接続され且つ金からなるリード線形状の膜厚100nmの引き出し電極膜46が形成されている。
(アクチュエータ部の製造方法)
以下、図11及び図12を参照しながら、アクチュエータ部Bの製造方法について説明する。まず、上記実施例5と同様に、縦20mm、横20mm、厚さ0.3mmのシリコン基板50上に第1電極膜52と第1圧電体膜53と第2圧電体膜54と第2電極膜43とを順に積層して、図11(a)に示す構造体55を得た。次に、この構造体55の第2電極膜43上に、RFマグネトロンスパッタ法を用いて室温下で振動板膜44を形成した(図11(b)を参照)。次に、図11(c)に示すように、一方側の面に振動板膜44が形成された構造体55を、振動板膜44及び接着剤(アクリル樹脂)56を介してガラス製の圧力室部品57に貼り合わせた。
次に、プラズマ反応エッチング装置を使用して、シリコン基板51をSFガスを用いたドライエッチングにより除去した(図11(d)を参照)。その後、図11(e)に示すように、第1電極膜52、第1圧電体膜53及び第2圧電体膜54からなる積層膜の非エッチング部分を、フォトレジスト樹脂膜58を用いて、楕円形状パターン(具体的には、短軸が180μm、長軸が380μmの楕円形状のパターン)に正確にパターンニングした。次に、Arガスを用いたドライエッチングと弱フッ酸のウェットエッチングとを行うことにより、第1電極膜52、第1圧電体膜53及び第2圧電体膜54からなる積層膜をフォトレジストパターンに加工して個別化した。それにより、個別電極33、第1圧電体膜41及び第2圧電体膜42からなる積層膜を備えたアクチュエータ構造体を得た(図12(a)を参照)。その後、フォトレジスト樹脂膜58をレジスト剥離液で処理して除去した(図12(b)を参照)。次に、図12(c)に示すように、第2電極膜43上の上記積層膜以外の部分に、電気絶縁有機膜45を印刷法で形成した。その後、電気絶縁有機膜45の上面に引き出し電極膜46をDCスパッタ法で形成した(図12(d)を参照)。このようにして、図10に示すアクチュエータ部Bを得た。
以上に示す製法により作製されたインク吐出素子202を10個用いて、図8に示すインクジェットヘッド201を作製した。
(インクジェットヘッドの動作)
以下、インクジェットヘッド201の動作について説明する。
まず、駆動電源素子203からボンディングワイヤーを介して10個のインク吐出素子202,…の個別電極33にそれぞれ電圧を供給する。そして、圧電体膜41,42の圧電効果により振動板膜44が変位して振動する。それにより、共通液室35内のインク液が供給口36、圧力室32及びインク流路37を経由してノズル孔38から吐出される。
このとき、インクジェットヘッド201では、アクチュエータ部Bを構成する圧電体膜41,42が膜面の結晶配向性が(001)面に揃っている。また、圧電体膜41,42の圧電変位特性も大きな値で揃っている。そのため、インクジェットヘッド201では大きな圧電変位(変位量)を得ることができる。
また、第1電極膜52と第1圧電体膜53との密着性が高いので、高い電圧を加えて大きな変位で駆動させても膜はがれを原因とした故障が起こりにくく、その結果、信頼性が高い安定した駆動が可能になる。
また、インク吐出素子202の圧電変位が大きい、すなわち、インク吐出素子202のインク液の吐出能力が高いので、電源電圧の調整幅にマージンをとることができる。そのため、複数個のインク吐出素子202,…個々のインク液の吐出ばらつきが小さくするように容易にコントロールできる。
(実施例15)
本実施例に係るインクジェットヘッドは、アクチュエータ部Bにおいて、個別電極33と第1圧電体膜41との間にバッファー層膜が配置されている点が実施例14と異なり、その他の構成は実施例14と全く同じになっている。ここで、バッファー層膜は、上記実施例6と同様に、膜厚が100nmであるとともに化学組成比がPb:La:Ti=0.90:0.14:1.00であり、かつ(001)結晶配向率が50%のペロブスカイト型結晶構造のチタン酸ランタン鉛からなる薄膜である。
アクチュエータ部Bの製造方法は、第1電極膜52と第1圧電体膜53との間にバッファー層膜を形成することが実施例14と異なる。このバッファ層膜は、上記実施例6と同様の方法で作製される。以上のようにして作製されたアクチュエータ部Bを用いて、上記実施例14と同様にして、インクジェットヘッド201を作った。
このとき、このインクジェットヘッド201では、アクチュエータ部Bを構成する圧電体膜41,42が膜面の結晶配向性が(001)面に揃っている。また、圧電体膜41,42の圧電変位特性も大きい値で揃っている。そのため、このインクジェットヘッド201では大きな圧電変位(変位量)を得ることが可能である。
また、第1電極膜52と第1圧電体膜53との間にバッファー層膜を介在させることにより第1電極膜52と第1圧電体膜53との間の密着性が高くなり、そのため、高い電圧を加えて大きな変位で駆動させても膜はがれを原因とした故障が起こりにくく、その結果、信頼性が高い安定した駆動が可能になる。
また、インク吐出素子202の圧電変位が大きい、すなわち、インク吐出素子202のインク液の吐出能力が高いので、電源電圧の調整幅にマージンをとることができる。そのため、複数個のインク吐出素子202,…の個々のインク液の吐出ばらつきが小さくするように容易にコントロールできる。
−効果−
以上により、本実施形態によれば、インク吐出素子202を複数個並べてなるインクジェットヘッド201において、インク吐出素子202,…間のインク液の吐出ばらつきを小さくできる。そのため、高特性のインクジェットヘッド201を提供できる。 なお、アクチユエータ部Bを構成する第1電極膜52、第1圧電体膜53、第2圧電体膜54及び第2電極膜43は、上記実施形態1の圧電素子に用いられる材料である限り、どの材料を用いても高特性のアクチユエータ部Bを作製できる。
また、本実施形態では、振動板膜44はクロムからなるが、これに限らず、シリコン、ガラス、セラミック材料、クロム以外の金属材料のうちいずれか1つにより構成されても良い。
また、本実施形態では、第2電極膜43における第2圧電体膜42と反対側の面の上に振動板膜44が形成されているが、個別電極33における第1圧電体膜41と反対側の面の上に振動板膜44を形成しても良い。
(実施形態4)
本実施形態は、本発明に係る圧電素子をインクジェット式記録装置に適用したものである。以下、具体的に実施した実施例について説明する。
(実施例16)
図13に示すように、本実施例に係るシリアル方式のインクジェット式記録装置81は、圧電体膜41,42の圧電効果を利用して記録を行うインクジェットヘッド201(実施形態3を参照)を備えており、インクジェットヘッド201から吐出したインク滴を紙等の記録媒体82に着弾させることにより記録媒体82に記録を行うことができる。インクジェットヘッド201は、主走査方向(図13ではX方向)に沿って配置されたキャリッジ軸83に摺動可能に取り付けられたキャリッジ84に搭載されている。そして、キャリッジ84がキャリッジ軸83に沿って往復動することにより、インクジェットヘッド201は主走査方向Xに往復動する。インクジェット式記録装置81は、記録媒体82をインクジェットヘッド201の幅方向(すなわち、主走査方向X)と略垂直な副走査方向Yに移動させる複数個のローラ85,…をさらに備えている。なお、本発明に係る移動手段は、キャリッジ軸83、キャリッジ84及びローラ85に対応する。
−効果−
以上のように、本実施例によれば、複数個のインク吐出素子202,…間のインク液の吐出のばらつきを容易にコントロールすることのできるインクジェットヘッド201(実施形態3を参照)を用いてシリアル方式のインクジェット式記録装置81を構成しているので、印刷時において印字むらを少なくすることができる。そのため、信頼性が高いシリアル方式のインクジェット式記録装置81を実現できる。
(実施例17)
図14に示すように、本実施例に係るライン方式のインクジェット式記録装置91は、圧電体膜41,42の圧電効果を利用して記録を行うインクジェットヘッド201(実施形態3を参照)13個有するライン状ブロック86に備えており、インクジェットヘッド201から吐出したインク滴を紙等の記録媒体82に着弾させることにより記録媒体82に記録を行うことができる。インクジェット式記録装置91は、記録媒体82を副走査方向Yに移動させる複数個のローラ85,…をさらに備えている。なお、本発明に係る移動手段は、ローラ85に対応する。
−効果−
以上のように、本実施例によれば、複数個のインク吐出素子202,…間のインク液の吐出のばらつきを容易にコントロールすることのできるインクジェットヘッド201(実施形態3を参照)を用いてライン方式のインクジェット式記録装置91を構成しているので、幅が大きい記録媒体82に高速で印刷ができるとともに、印刷時において印字むらを少なくすることができる。そのため、信頼性が高いライン方式のインクジェット式記録装置91を実現できる。
(実施形態5)
図15及び図16は、本発明の実施形態5に係る角速度センサを示し、この角速度センサは、音叉型のものであって、車両に搭載されるナビゲーション装置等に好適に用いられるものである。
角速度センサは、厚さ0.3mmのシリコンウエハからなる基板500を備えている。この基板500は、固定部500aと、該固定部500aから所定の方向(検出する角速度の回転中心軸が延びる方向:本実施形態では、図15に示すY方向)に延びる一対の振動部500b,500bとを有している。これら固定部500a及び一対の振動部500b,500bは、基板500の厚み方向(図15に示すZ方向)から見て音叉状をなしており、一対の振動部500b,500bは音叉のアーム部に相当していて、振動部500bの幅方向に並んだ状態で互いに平行に延びている。なお、基板500はガラス基板であっても良い。
基板500の各振動部500b及び固定部500aの振動部500b側の部分の上には、第1電極膜503、第1圧電体膜504と第2圧電体膜505とからなる圧電体積層膜510及び第2電極膜506が順に積層されている。第1電極膜503、第1圧電体膜504、第2圧電体膜505及び第2電極膜506の各構成材料及び厚みは、上記実施形態1で説明した第1電極膜2、第1圧電体膜3、第2圧電体膜4及び第2電極膜5とそれぞれ同じである。
第2電極膜506は、各振動部500b上において、振動部500bをその幅方向(図15に示すX方向)に振動させるための2つの駆動電極507,507と振動部500bの厚み方向(Z方向)の変形(たわみ)を検出するための1つの検出電極508とにパターン化されてなる。
2つの駆動電極507,507はそれぞれ、振動部500bの幅方向(X方向)両端部上において振動部500bの長さ方向(Y方向)全体に亘って設けられ、各駆動電極507の固定部500a側の端部が固定部500a上に位置して接続端子507aを構成している。なお、各振動部500bの幅方向一端部上に1つの駆動電極507を設けるだけであっても良い。
一方、検出電極508は、振動部500bの幅方向中央部上において振動部500bの長さ方向全体に亘って設けられ、駆動電極507と同様に、検出電極508の固定部500a側の端部が固定部500a上に位置して接続端子508aを構成している。なお、各振動部500b上において複数の検出電極508を設けても良い。
第1電極膜503は、固定部500a上における一対の振動部500b,500b間の中央位置において振動部500bとは反対側に突出する接続端子503aを有している。
各振動部500b上における第1電極膜503と2つの駆動電極507,507との間には、振動部500bがその幅方向に振動するように、振動部500bの固有振動と共振する周波数の電圧が印加されるようになっている。すなわち、第1電極膜503には、グランド電圧が印加される一方、2つの駆動電極507,507には、正負が互いに逆の電圧が印加され、これにより、各振動部500bの幅方向一端部側が伸長するときには、他端部側が収縮して、振動部500bがその他端部側に変形する。一方、各振動部500bの幅方向一端部側が収縮するときには、他端部側が伸長して、振動部500bがその一端部側に変形する。この動作を交互に繰り返すことによって振動部500bがその幅方向に振動する。なお、各振動部500b上における2つの駆動電極507,507のうちいずれか一方に電圧を印加するだけでも、振動部500bをその幅方向に振動させることは可能である。そして、一対の振動部500b,500bは、各振動部500bの幅方向において互いに反対向きに変形し、一対の振動部500b,500b間の中央にあって該振動部500bの長さ方向に延びる中央線Lに対して対称に振動するようになっている。
上記構成の角速度センサにおいて、一対の振動部500b,500bをその幅方向(X方向)に中央線Lに対して対称に振動させているときに、その中央線L回りに角速度ωが加わると、2つの振動部500b,500bは、コリオリ力によって厚み方向(Z方向)にたわんで変形し(一対の振動部500b,500bは互いに反対向きに同じ量たわむ)、これにより、圧電体積層膜510にもたわみが発生して、第1電極膜503と検出電極508との間には、コリオリ力の大きさに応じた電圧が発生する。この電圧の大きさ(コリオリ力)から角速度ωを検出することができる。すなわち、コリオリ力Fcは、各振動部500bの幅方向の速度をv、各振動部500bの質量をmとすると、
Fc=2mvω
となるので、コリオリ力Fcから角速度ωの値が分かることになる。
次に、上記角速度センサの製造方法について図17及び図18に基づいて説明する。すなわち、図17(a)に示すように、(001)面が研磨された、厚み0.3mm、直径4インチのシリコンウエハ(平面図は図18参照)からなる基板500を用意し、図17(b)〜(e)に示すように、この基板500上に、第1電極膜503、第1圧電体膜504、第2圧電体膜505及び第2電極膜506を3元RFマグネトロンスパッタ装置で膜形成する。具体的な成膜条件は、上記実施例1と同じであった。そして、成膜された各圧電体膜504,505の結晶構造、結晶配向性及び組成も上記実施例1と同じであった。
次いで、図17(f)に示すように、第2電極膜506をパターニングして駆動電極507及び検出電極508を形成する。すなわち、第2電極膜506上に感光樹脂を塗布し、この感光樹脂に駆動電極507及び検出電極508のパターンを露光し、その後、露光していない部分の感光樹脂を除去し、この感光樹脂を除去した部分における第2電極膜506をエッチングにより除去し、次いで、駆動電極507及び検出電極508上の感光樹脂を除去する。
第2電極膜506のパターンニング後、再び感光樹脂の塗布・露光を繰り返して、圧電体積層膜510、第1電極膜503及びシリコン基板500をパターニングして固定部500a及び振動部500bを形成する。こうして、上記の角速度センサが完成する。なお、上記基板500に、シリコンに代えてガラスを使用しても良い。
ここで、図19及び図20を参照しながら従来の角速度センサについて説明する。
この従来の角速度センサは、厚さ0.3mmの水晶からなる圧電体600を備え、この圧電体600が、本実施形態に係る角速度センサの基板500と同様に、固定部600aと該固定部600aからその一側方(図19に示すY方向)に互いに平行に延びる一対の振動部600b,600bとを有している。そして、各振動部600bの厚み方向(図19に示すZ方向)に対向する両面には、振動部600bをその幅方向(図19に示すX方向)に振動させるための駆動電極603がそれぞれ1つずつ設けられ、各振動部600bの両側面には、振動部600bの厚み方向の変形を検出するための検出電極607がそれぞれ1つずつ設けられている。
そして、従来の角速度センサにおいて、各振動部500bにおける2つの駆動電極603,603間に、振動部600bの固有振動と共振する周波数の電圧を印加して、本実施形態に係る角速度センサと同様に、一対の振動部600b,600bをその幅方向(図19に示すX方向)に該一対の振動部600b,600b間の中央にある中央線Lに対して対称に振動させる。このとき、その中央線L回りに角速度ωが加わると、一対の振動部600b,600bは、コリオリ力によって厚み方向(図19に示すZ方向)にたわんで変形し、各振動部600bにおける2つの検出電極607,607間にコリオリ力の大きさに応じた電圧が発生し、この電圧の大きさ(コリオリ力)から角速度ωを検出することができる。
上記従来の角速度センサにおいては、水晶からなる圧電体600を用いているので、その圧電定数は−3ピコm/Vとかなり低く、しかも固定部600a及び振動部600bは機械加工により形成するため、小型化が困難であり、寸法精度が低いという問題があった。
これに対し、本実施形態に係る角速度センサにおいては、角速度を検出する部分(振動部500b)が、上記実施形態1と同様の構成の圧電素子で構成されているので、上記従来の角速度センサに対して圧電定数を40倍程度にすることができ、かなりの小型化を図ることができる。また、薄膜形成技術を用いて微細加工を行うことができ、寸法精度を格段に向上させることができる。
なお、本実施形態における角速度センサにおいては、基板500に一対の振動部500b,500bを1組しか設けていないが、複数組設けて、種々の方向に延びる複数軸回りの角速度を検出するようにしても良い。
また、本実施形態に係る角速度センサにおいては、実施形態2で示した圧電素子の膜構成のように、第1電極膜503と第1圧電体膜504との間に、実施形態2の実施例で用いたバッファー層膜を配置しても良い。この場合も、上記と同様に工業的に量産しても特性の再現性が良好で、ばらつきが少なく、かつ、耐電圧及び信頼性に優れる角速度センサを提供できることが分かった。
以上説明したように、本発明は、インクジェットヘッド、角速度センサのみならず、ジャイロ素子、振動センサ等についても有用である。また、本発明は、マイクロマシンデバイス等に対しても適用できる。
本発明の実施形態に係る圧電素子の斜視図である。 圧電素子の製造工程を示す図である。 圧電素子の膜構造を示した模式図である。 圧電体積層膜の破断面を拡大して示す電子顕微鏡写真である。 周波数2kHzの電圧を印加した場合における圧電素子の先端のZ軸方向の上下運動の変位量を示す図である。 圧電素子の斜視図である。 圧電素子の製造工程を示す図である。 インクジェットヘッドの概略構成図である。 インク吐出素子の一部を破断した分解斜視図である。 図9のI−I線の断面図である。 アクチュエータ部の製造工程の一部を示す図である。 アクチュエータ部の製造工程の一部を示す図である。 シリアル方式のインクジェット式記録装置の概略斜視図である。 ライン方式のインクジェット式記録装置の概略斜視図である。 角速度センサの概略斜視図である。 図15のII−II線断面図である。 角速度センサの製造工程を示す図である。 角度速度センサの製造方法において、第2電極膜をパターニングした状態を示す平面図である。 水晶を用いた従来の角速度センサの概略斜視図である。 図19のIII−III線断面図である。
符号の説明
1,51,101,500 基板
2,52,102,503 第1電極膜
3,41,53,103,504 第1圧電体膜
4,42,54,104,505 第2圧電体膜
5,43,105,508 第2電極膜
20,21 圧電素子
13,113 バッファー層膜
44 振動板膜
81,91 インクジエツト式記録装置
83 キャリッジ軸(移動手段)
82 キャリッジ(移動手段)
83 ローラ(移動手段)
201 インクジェットヘッド

Claims (20)

  1. 第1電極膜と、該第1電極膜上に形成された第1圧電体膜と該第1圧電体膜上に形成され且つ上記第1圧電体膜により結晶配向性を制御される第2圧電体膜とからなる圧電体積層膜と、該第2圧電体膜上に形成された第2電極膜とを備えた圧電素子であって、
    上記第1及び第2圧電体膜は、結晶成長方向が上記圧電体積層膜の厚み方向一方側から他方側に向いている柱状粒子の集合体であり、
    上記第1及び第2圧電体膜の柱状粒子は互いに連続して繋がり、
    上記第2圧電体膜の柱状粒子の断面径が上記第1圧電体膜の柱状粒子の断面径よりも大きく、
    上記第2圧電体膜の柱状粒子の断面径dに対する上記圧電体積層膜の厚みlの比l/dが20以上60以下であることを特徴とする圧電素子。
  2. 第1電極膜と、該第1電極膜上に形成されたバッファー層膜と、該バッファー層膜上に形成された第1圧電体膜と該第1圧電体膜上に形成され且つ上記第1圧電体膜により結晶配向性を制御される第2圧電体膜とからなる圧電体積層膜と、該第2圧電体膜上に形成された第2電極膜とを備えた圧電素子であって、
    上記第1及び第2圧電体膜は、結晶成長方向が上記圧電体積層膜の厚み方向一方側から他方側に向いている柱状粒子の集合体であり、
    上記第1及び第2圧電体膜の柱状粒子は互いに連続して繋がり、
    上記第2圧電体膜の柱状粒子の断面径が上記第1圧電体膜の柱状粒子の断面径よりも大きく、
    上記第2圧電体膜の柱状粒子の断面径dに対する上記圧電体積層膜の厚みlの比l/dが20以上60以下であることを特徴とする圧電素子。
  3. 上記第1電極膜における上記第1圧電体膜とは反対側の面の上又は上記第2電極膜における上記第2圧電体膜とは反対側の面の上に形成された振動板膜を備えたことを特徴とする請求項1又は2記載の圧電素子。
  4. 上記振動板膜は、シリコン、ガラス、セラミック材料及び金属材料のうちいずれか1つからなることを特徴とする請求項3記載の圧電素子。
  5. 上記第1圧電体膜の柱状粒子は、その断面径が40nm以上70nm以下であり且つその長さが5nm以上100nm以下であることを特徴とする請求項1又は2記載の圧電素子。
  6. 上記第2圧電体膜の柱状粒子は、その断面径が60nm以上200nm以下であり且つその長さが2500nm以上5000nm以下であることを特徴とする請求項1又は2記載の圧電素子。
  7. 上記第1及び第2圧電体膜は、少なくともPb、Zr及びTiを含むペロブスカイト型結晶構造の酸化物からなり、
    X線回折法による回折パターンの各結晶面の反射強度から求めた圧電体膜の(001)結晶配向率を、格子間距離4.2Åから1.5ÅのX線回折範囲において圧電体膜に帰属する全ピーク強度の合計に対する(001)ピーク強度と(002)ピーク強度との和の百分率と定義したときに、上記第1圧電体膜の(001)結晶配向率が50%以上80%以下である一方、上記第2圧電体膜の(001)結晶配向率が95%以上100%以下であることを特徴とする請求項1又は2記載の圧電素子。
  8. 上記第1及び第2圧電体膜は少なくともPb、Zr及びTiを含んでいて、その化学組成比がPb:Zr:Ti=(1+a):b:(1−b)で表され、
    上記第1及び第2圧電体膜の上記bの値が0.50以上0.60以下の同じ値であり、
    上記第1圧電体膜のPb含有量が上記第2圧電体膜よりも多く、
    上記第1圧電体膜の上記aの値が0.05以上0.15以下であり、
    上記第2圧電体膜の上記aの値が0以上0.10以下であることを特徴とする請求項1記載の圧電素子。
  9. 上記第1及び第2圧電体膜は少なくともPb、Zr及びTiを含んでいて、その化学組成比がPb:Zr:Ti=(1+a):b:(1−b)で表され、
    上記第1及び第2圧電体膜の上記bの値が0.50以上0.60以下の同じ値であることを特徴とする請求項2記載の圧電素子。
  10. 上記第1電極膜はPt若しくはIrからなる貴金属、又は該貴金属にTi、Co及びNiのうちいずれか1つを添加した合金により構成されていて、断面径が20nm以上30nm以下の柱状粒子の集合体であることを特徴とする請求項1又は2記載の圧電素子。
  11. 上記バッファー層膜は、チタン酸ランタン鉛又はチタン酸ランタン鉛にマグネシウム及びマンガンの少なくとも一方を添加したものからなることを特徴とする請求項2記載の圧電素子。
  12. 上記バッファー層膜は、ストロンチウムを含むペロブスカイト型結晶構造の酸化物であることを特徴とする請求項2記載の圧電素子。
  13. 上記バッファー層膜は、チタン酸ストロンチウムを含有することを特徴とする請求項2記載の圧電素子。
  14. 請求項1記載の圧電素子の製造方法であって、
    基板上に第1電極膜をスパッタ法で形成する工程と、
    所定材料をターゲットとして用い且つ所定の成膜条件下におけるスパッタ法で上記第1電極膜上に第1圧電体膜を形成する工程と、
    上記所定材料をターゲットとして用い且つ上記所定の成膜条件と異なる成膜条件下におけるスパッタ法で上記第1圧電体膜上に第2圧電体膜を形成することにより圧電体積層膜を形成する工程と、
    上記第2圧電体膜上に第2電極膜をスパッタ法で形成する工程とを備えたことを特徴とする圧電素子の製造方法。
  15. 請求項2記載の圧電素子の製造方法であって、
    基板上に第1電極膜をスパッタ法で形成する工程と、
    所定の第1材料をターゲットとして用い且つ所定の第1成膜条件下におけるスパッタ法で上記第1電極膜上にバッファー層膜を形成する工程と、
    所定の第2材料をターゲットとして用い且つ所定の第2成膜条件下におけるスパッタ法で上記バッファー層膜上に第1圧電体膜を形成する工程と、
    上記所定の第2材料をターゲットとして用い且つ上記所定の第2成膜条件と異なる成膜条件下におけるスパッタ法で上記第1圧電体膜上に第2圧電体膜を形成することにより圧電体積層膜を形成する工程と、
    上記第2圧電体膜上に第2電極膜をスパッタ法で形成する工程とを備えたことを特徴とする圧電素子の製造方法。
  16. 上記第2電極膜上に振動板膜をスパッタ法で形成する工程と、
    上記基板を除去する工程とをさらに備えたことを特徴とする請求項14又は15記載の圧電素子の製造方法。
  17. ノズルと該ノズルに連通し且つインクを収容する圧力室とが形成されたヘッド本体部と、
    厚み方向一方側の面の一部が上記圧力室に臨むように設けられ且つ上記圧力室内のインクに圧力を付与して上記ノズルからインクを吐出させる、請求項1〜13のいずれか1つに記載の圧電素子とを備えたことを特徴とするインクジェットヘッド。
  18. 請求項17記載のインクジェットヘッドと、
    上記インクジェットヘッドと記録媒体とを相対移動させる移動手段とを備えたことを特徴とするインクジェット式記録装置。
  19. 固定部と該固定部から所定の方向に延びる少なくとも一対の振動部とを有する基板を備え、該基板の少なくとも各振動部上に圧電素子が設けられた角速度センサであって、
    上記圧電素子は請求項1、2及び5〜13のいずれか1つに記載の圧電素子であり、
    上記第2電極膜は、上記振動部をその幅方向に振動させるための少なくとも1つの駆動電極と上記振動部の厚み方向の変形を検出するための少なくとも1つの検出電極とにパターン化されてなることを特徴とする角速度センサ。
  20. 上記基板は、シリコン又はガラスからなることを特徴とする請求項19記載の角速度センサ。
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