JP3921641B2 - 塩素含有ポリマーのための安定剤の組合せ - Google Patents

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は以下の明細書中に示される式Ｉの化合物および以下の群からの少なくとも１種の他の物質を含有する安定剤の組合せに関する。
過塩素酸塩化合物、グリシジル化合物、ベータ−ジケトン、ベータケトエステル、ジヒドロピリジン、ポリジヒドロピリジン、ポリオール、二糖類アルコール、立体障害性アミン（テトラアルキルピペリジン化合物）、アルカリアルミノシリケート、ヒドロタルサイトおよびアルカリアルミノカーボネート（ドーソナイト）、アルカリ（もしくはアルカリ土類）カルボキシレート、アルカリ（もしくはアルカリ土類）（重）炭酸塩もしくはアルカリ（もしくはアルカリ土類）水酸化物、塩素含有ポリマー、特にＰＶＣ（ポリ塩化ビニル）を安定化させるのに適している抗酸化剤、潤滑剤もしくは有機錫化合物。
【０００２】
【従来の技術】
ＰＶＣは多くの添加剤により安定化され得る。銅、バリウムおよびカドミウムの化合物は添加剤として特に適しているが、しかし該化合物は生態学的理由のためあるいは、その重金属含有のために今日論争の的とされている（"Kunstoffadditive"(Plastics additives),R.Gachter/H.Muller,Carl Hanser Verlag 3rd Edition,1989,P303-311, および"Kunstoff Handbuch PVC"(Plastics Handbook PVC),Volume 2/1,W.Becker/D,Braun,Carl Hanser Verlag 2rd Edition,1985,P5311-538;and Kirk -Othmer:"Encyclopedia of Chemical Technology",4th Edition,1994,Vol. 12,Heat Stabilizers P1071-1091) 。従って、銅、バリウムおよびカドミウムを含んでいない他の効果的な安定剤および安定剤の組合せが求められている。式Ｉの化合物は既にＤＥ−ＰＳ１６９４８７３、ＥＰ６５９３４およびＥＰ４１４７９において記載されておりまた知られている方法により１もしくはいくつかのプロセス段階により製造され得る。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、塩素含有ポリマー、特にＰＶＣを安定化させるための安定剤の組合せ、およびそれらの製造方法を提供することを目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
塩素含有ポリマー、特にＰＶＣを安定化させる目的のためには、次式Ｉ
【化２】

（式中、Ｒ^* ₁およびＲ^* ₂は互いに独立して炭素原子数１ないし１２のアルキル基、炭素原子数３ないし６のアルケニル基、未置換もしくは１ないし３個の炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基によりまたはヒドロキシ基もしくは塩素原子により置換された炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基、または未置換もしくはフェニル環上で１ないし３個の炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基によりまたはヒドロキシ基もしくは塩素原子により置換された炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基を表し、およびＲ^* ₁およびＲ^* ₂は付加的に水素原子および炭素原子数１ないし１２のアルキル基を表してもよく、およびＹはＯを表す。）で表されるＡ）化合物が以下の群からの少なくとも１種の化合物と組合せ得ることが見いだされた。
Ｂ１）過塩素酸塩化合物、
Ｂ２）グリシジル化合物、
Ｂ５）ポリオールおよび二糖類アルコール、
Ｂ７）アルカリアルミノシリケート（ゼオライト）、
Ｂ８）ヒドロタルサイト、
Ｂ９）アルカリアルミノカーボネート（ドーソナイト）、
Ｂ１０）アルカリおよびアルカリ土類水酸化物およびアルカリおよびアルカリ土類重炭酸塩。
【０００５】
【発明の実施の形態】
式Ｉの化合物中、炭素原子数１ないし４のアルキル基は、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソ−ブチル基、第二−もしくは第三−ブチル基を表す。
炭素原子数１ないし１２のアルキル基は、例えば上記の基に加えて、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、イソオクチル基、デシル基、ノニル基、ウンデシル基もしくはドデシル基を表す。
炭素原子数１ないし４のアルコキシ基は、例えばメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基もしくはイソブトキシ基を表す。
炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基は、例えばシクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基もしくはシクロオクチル基を表す。
炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基は、例えばベンジル基、、１もしくは２フェニルエチル基、３−フェニルプロピル基、α，α−ジメチルベンジル基もしくは２−フェニルイソプロピル基、好ましくはベンジル基を表す。
【０００６】
シクロアルキル基もしくはフェニルアルキル基のフェニル基が置換されている場合、それらは好ましくは２もしくは１つの置換基、特に、Ｃｌ、ヒドロキシ基、メチル基もしくはメトキシ基により置換されている。
炭素原子数３ないし６のアルケニル基は例えばビニル基、アリル基、メタリル基、１−ブテニル基もしくは１−ヘキセニル基、好ましくはアリル基である。
【０００７】
好ましいものは、Ｒ^* ₁ およびＲ^* ₂ は各々互いに独立して炭素原子数１ないし４のアルキル基および水素原子を表す式Ｉの化合物である。
特に好ましくは、Ｒ^* ₁ およびＲ^* ₂ のいずれもは同一であってかつメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基もしくはアリル基を表すか、またはそれらは異なってかつエチル基およびアリル基を表す。
【０００８】
塩素含有ポリマーの安定化を達成するために、成分Ａ）の化合物は都合良くは０．０１ないし１０重量％、好ましくは０．０５ないし５重量％、および好ましくは０．１ないし３重量％の量で使用される。
【０００９】
Ｂ）で挙げられた基の化合物は以下のようなものである：
過塩素酸塩化合物
具体例は、式Ｍ（ＣｌＯ₄ ）_n の化合物（式中、ＭはＬｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｚｎ、Ａｌ、ＬａもしくはＣｅを表す。）である。Ｍの価数に従って、指数ｎは１、２もしくは３を表す。過塩素酸塩はアルコール（ポリオール、シクロデキストリン）またはエーテルアルコールもしくはエステルアルコールと錯体を形成し得る。エステルアルコールにはまたポリオール部分エステルが包含される。多価アルコールもしくはポリオールの場合においてまた適しているものは、それらの二量体、三量体、オリゴマーおよびポリマー、例えばジ−、トリ−、テトラ−およびポリ−グリコール、およびジ−、トリ−およびテトラ−ペンタエリトリトールもしくは異なる重合度のポリビニルアルコールである。過塩素酸塩は種々の知られている形態で、例えば塩の形態で混和されるかまたは水溶液を基材、例えばＰＶＣ、カルシウムシリケート、ゼオライトもしくはヒドロタルサイトに塗布することにより、または化学反応によりハイドロタルサイトに結合され得る。グリセロールモノエーテルおよびグリセロールモノチオエーテルはポリオール部分エステルとして好ましい。他の形態はＥＰ３９４５４７、ＥＰ４５７４７１およびＷＯ９４／２４２００において記載されいる。
【００１０】
過塩素酸塩は、例えばＰＶＣの１００重量部に基づいて０．００１ないし５、都合良くは０．０１ないし３、好ましくは０．０１ないし２重量部の量で使用され得る。
【００１１】
グリシジル化合物
具体例は、炭素原子、酸素原子、窒素原子もしくは硫黄原子に直接結合する次式
【化３】

［式中、Ｒ₁ およびＲ₃ のいずれもともに水素原子を表し、Ｒ₂ は水素原子もしくはメチル基を表し、およびｎは０を表すか、またはＲ₁ およびＲ₃ は一緒になって−ＣＨ₂ −ＣＨ₂ −もしくは−ＣＨ₂ −ＣＨ₂ −ＣＨ₂ −（この場合において、各Ｒ₂ は水素原子を表し、およびｎは０もしくは１を表す。）を表す。］で表されるグリシジル基を含有する化合物である。
【００１２】
Ｉ）分子中に少なくとも１個のカルボキシル基を含む化合物とエピクロロヒドリンまたはグリセロールジクロロヒドリンまたはβ−メチルエピクロロヒドリンとを反応させることにより得られるグリシジルおよびβ−メチルグリシジルエステル。反応は都合良くは塩基の存在下で行われるのが好ましい。
【００１３】
分子中に少なくとも１個のカルボキシル基を含む化合物は脂肪族カルボン酸であってよい。これらのカルボン酸の例はグルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸または二量化もしくは三量化リノール酸、アクリル酸、メタクリル酸、カプロン酸、カプリル酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸およびペラルゴン酸、ならびに有機亜鉛化合物の場合に言及した酸である。
【００１４】
しかしながら、環状脂肪族カルボン酸、例えばシクロヘキサンカルボン酸、テトラヒドロフタル酸、４−メチルテトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸または４−メチルヘキサヒドロフタル酸を用いることも可能である。
芳香族カルボン酸、例えば安息香酸、フタル酸、イソフタル酸、トリメリット酸またはピロメリット酸を用いることも可能である。
同様に、カルボキシル基末端の付加物、例えばトリメリット酸とポリオール、例としてグリセロールまたは２，２−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）プロパンとの付加物を用いることも可能である。
本発明のために使用され得るその他のエポキシ化合物はＥＰ０５０６６１７号に記載されている。
【００１５】
ＩＩ）少なくとも１個の遊離アルコール性ヒドロキシ基および／またはフェノール性ヒドロキシ基を含む化合物と適当に置換されたエピクロロヒドリンとをアルカリ条件下または酸触媒の存在下およびアルカリとの引き続く処理の下、反応させることにより得られるグリシジルまたはβ−メチルグリシジルエーテル。
【００１６】
このタイプのエーテルは、例えば非環状アルコール例えばエチレングリコール、ジエチレングリコールおよび高級ポリ（オキシエチレン）グリコール、１，２−プロパンジオール、またはポリ（オキシプロピレン）グリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、ポリ（オキシテトラメチレン）グリコール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２，４，６−ヘキサントリオール、グリセロール、１，１，１−トリメチロールプロパン、ビス（トリメチロール）プロパン、ペンタエリトリトール、ソルビトールならびにポリエピクロロヒドリン、ブタノール、アミルアルコール、ペンタノールから、および一官能価のアルコール、例えばイソオクタノール、２−エチルヘキサノール、イソデカノールおよび炭素原子数７ないし９のアルカノールおよび炭素原子数９ないし１１のアルカノール混合物から誘導される。
【００１７】
しかしながら、それらはまた、環状脂肪族アルコール例えば１，３−または１，４−ジヒドロキシシクロヘキサン、ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）メタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）プロパンまたは１，１−ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキセ−３−エンから誘導されるか、またはそれらは芳香族核を含むもの、例えばＮ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）アニリンまたはｐ，ｐ’−ビス（２−ヒドロキシエチルアミノ）ジフェニルメタンである。
【００１８】
エポキシ化合物はまた、単核フェノール例えばフェノール、レゾルシノールまたはハイドロキノンから誘導されてもよく、そしてそれは多核フェノール例えばビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホンまたはフェノールとホルムアルデヒドとの酸性条件下で得られる縮合生成物、例えばフェノールノボラックに基づいたものであってもよい。
【００１９】
その他の可能な末端エポキシ化合物の例はグリシジル１−ナフチルエーテル、グリシジル２−フェニルフェニルエーテル、２−ビフェニルグリシジルエーテル、Ｎ−（２，３−エポキシプロピル）フタルイミドおよび２，３−エポキシプロピル４−メトキシフェニルエーテルである。
【００２０】
ＩＩＩ）エピクロロヒドリンと少なくとも１個のアミノ水素原子を含むアミンとの反応生成物の脱塩化水素により得られるＮ−グリシジル化合物。これらのアミンは例えばアニリン、Ｎ−メチルアニリン、トルイジン、ｎ−ブチルアミン、ビス（４−アミノフェニル）メタン、ｍ−キシレンジアミンまたはビス（４−メチルアミノフェニル）メタンであるが、Ｎ，Ｎ，Ｏ−トリグリシジル−ｍ−アミノフェノールまたはＮ，Ｎ，Ｏ−トリグリシジル−ｐ−アミノフェノールである。
【００２１】
しかしながら、Ｎ−グリシジル化合物はまたシクロアルキレン尿素例えばエチレン尿素または１，３−プロピレン尿素のＮ，Ｎ’−ジ−、Ｎ，Ｎ’，Ｎ”−トリ−およびＮ，Ｎ’，Ｎ”，Ｎ”’−テトラグリシジル誘導体、およびヒダントイン例えば５，５−ジメチルヒダントインまたはグリコールウリルのＮ，Ｎ’−ジグリシジル誘導体およびトリグリシジルイソシアヌレートを包含する。
【００２２】
ＩＶ）Ｓ−グリシジル化合物、例えばジチオール例として１，２−エタンジチオールまたはビス（４−メルカプトメチルフェニル）エーテルから誘導されるジ−Ｓ−グリシジル誘導体。
【００２３】
Ｖ）上記式Ｉ中、Ｒ₁ およびＲ₃ が一緒になって−ＣＨ₂ −ＣＨ₂ −を表し、そしてｎが０を表す基を含有するエポキシ化合物はビス（２，３−エポキシシクロペンチル）エーテル、２，３−エポキシシクロペンチルグリシジルエーテルまたは１，２−ビス（２，３−エポキシシクロペントキシ）エタンである。上記式Ｉ中、Ｒ₁ およびＲ₃ が一緒になって−ＣＨ₂ −ＣＨ₂ −を表し、そしてｎが１を表す基を含有するエポキシ樹脂の例は、３’，４’−エポキシ−６’−メチルシクロヘキシルメチル３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキサンカルボキシレートである。
【００２４】
適当な末端エポキシ化合物の例は以下のようなものである：
ａ）液体ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、例えばアラルダイト(Araldit) ＧＹ２４０、アラルダイトＧＹ２５０、アラルダイトＧＹ２６０、アラルダイトＧＹ２６６、アラルダイトＧＹ２６００、アラルダイトＭＹ７９０（以上、登録商標）；
ｂ）固体ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、例えばアラルダイトＧＴ６０７１、アラルダイトＧＴ７０７１、アラルダイトＧＴ７０７２、アラルダイトＧＴ６０６３、アラルダイトＧＴ７２０３、アラルダイトＧＴ６０６４、アラルダイトＧＴ７３０４、アラルダイトＧＴ７００４、アラルダイトＧＴ６０８４、アラルダイトＧＴ１９９９、アラルダイトＧＴ７０７７、アラルダイトＧＴ６０９７、アラルダイトＧＴ７０９７、アラルダイトＧＴ７００８、アラルダイトＧＴ６０９９、アラルダイトＧＴ６６０８、アラルダイトＧＴ６６０９、アラルダイトＧＴ６６１０（以上、登録商標）；
ｃ）液体ビスフェノールＦジグリシジルエーテル、例えばアラルダイトＧＹ２８１、アラルダイトＰＹ３０２、アラルダイトＰＹ３０６（以上、登録商標）；
ｄ）テトラフェニルエタンの固体ポリグリシジルエーテル、例えばＣＧエポキシ・レジン(Epoxy Resin) ０１６３（登録商標）；
ｅ）フェノール−ホルムアルデヒドノボラックの固体および液体ポリグリシジルエーテル、例えばＥＰＮ１１３８、ＥＰＮ１１３９、ＧＹ１１８０、ＰＹ３０７；
ｆ）ｏ−クレゾール−ホルムアルデヒドノボラックの固体および液体ポリグリシジルエーテル、例えばＥＣＮ１２３５、ＥＣＮ１２７３、ＥＣＮ１２８０、ＥＣＮ１２９９；
ｇ）アルコールの液体グリシジルエーテル、例えばシェル(Shell) グリシジルエーテル１６２、アラルダイトＤＹ０３９０、アラルダイトＤＹ０３９１（以上、登録商標）；
ｈ）カルボン酸の液体グリシジルエーテル、例えばシェル・カルジュラ(Shell Cardura) Ｅテレフタレート（登録商標）、トリメリテート、アラルダイトＰＹ２８４（登録商標）；
ｉ）固体複素環式エポキシ樹脂（トリグリシジルイソシアヌレート）、例えばアラルダイトＰＴ８１０（登録商標）；
ｊ）液体環状脂肪族エポキシ樹脂、例えばアラルダイトＣＹ１７９（登録商標）；
ｋ）ｐ−アミノフェノールの液体Ｎ，Ｎ，Ｏ−トリグリシジルエーテル、例えばアラルダイトＭＹ０５１０（登録商標）；
ｌ）テトラグリシジル−４，４’−メチレンベンズアミンまたはＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジルジアミノフェニルメタン、例えばアラルダイトＭＹ７２０、アラルダイトＭＹ７２１（以上、登録商標）。
【００２５】
好ましいものは２個の官能基を含有するエポキシ化合物である。しかしながら、１個、３個または３個より多くの官能基を含有するエポキシ化合物を原理的には用いることができる。
エポキシ化合物、特に芳香族基を含有するジグリシジル化合物が優先的に使用される。
適当ならば、異なるエポキシ化合物の混合物が使用されてもよい。
【００２６】
特に好ましい末端エポキシ化合物はビスフェノール、例えば２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタンまたはビス（オルト／パラ−ヒドロキシフェニル）メタンの混合物（ビスフェノールＦ）をベースとするジグリシジルエーテルである。
【００２７】
末端エポキシ化合物はＰＶＣ１００重量部に基づいて好ましくは少なくとも０．１重量部、例えば０．１ないし５０重量部、都合良くは１ないし３０重量部、特に１ないし２５重量部の量で使用され得る。
【００２８】
ベータジケトン、ベータケトエステル
使用され得るベータジケトン、ベータケトエステル（１，３−ジカルボニル化合物）は線状もしくは環状ジカルボニル化合物であり得る。使用につき好ましいものは以下の式のジカルボニル化合物である。
Ｒ'₁ＣＯＣＨＲ₂'−ＣＯＲ'₃
（式中、Ｒ'₁は炭素原子数１ないし２２のアルキル基、炭素原子数５ないし１０のヒドロキシアルキル基、炭素原子数２ないし１８のアルケニル基、フェニル基、ＯＨ、炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基もしくはハロゲン原子により置換されたフェニル基、炭素原子数７ないし１０のフェニルアルキル基、炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換された炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基を表すか、または−Ｒ'₅−Ｓ−Ｒ'₆もしくは−Ｒ'₅−Ｏ−Ｒ'₆を表し、Ｒ'₂は水素原子、炭素原子数１ないし８のアルキル基、炭素原子数２ないし１２のアルケニル基、フェニル基、炭素原子数７ないし１２のアルキルフェニル基、炭素原子数７ないし１０のフェニルアルキル基または基−ＣＯ−Ｒ'₄を表し、Ｒ'₃はＲ'₁の意味の内の１つの意味を表すか、もしくは炭素原子数１ないし１８のアルコキシ基を表し、Ｒ'₄は炭素原子数１ないし４のアルキル基もしくはフェニル基を表し、Ｒ'₅は炭素原子数１ないし１０のアルキレン基を表し、Ｒ'₆は炭素原子数１ないし１２のアルキル基、フェニル基、炭素原子数７ないし１８のアルキルフェニル基もしくは炭素原子数７ないし１０のフェニルアルキル基を表す。）
【００２９】
上記の化合物は、ＥＰ３４６２７９のヒドロキシ基含有ジケトン、およびＥＰ３０７３５８のオキサケトンおよびチアジケトン、並びにＵＳ４３３９３８３のイソシアン酸をベースとしたケトエステルを包含する。
【００３０】
アルキル基としてのＲ’₁ およびＲ’₃ は、特に炭素原子数１ないし１８のアルキル基、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、第三−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基もしくはオクタデシル基を表す。
【００３１】
ヒドロキシアルキル基としてのＲ’₁ およびＲ’₃ は特に基−（ＣＨ₂ ）_n −ＯＨ（式中、ｎは５、６もしくは７を表す。）を表す。
【００３２】
アルケニル基としてのＲ’₁ およびＲ’₃ は、例えばビニル基、アリル基、メタリル基、１−ブテニル基、１−ヘキセニル基もしくはオレイル基、好ましくはアリル基を表し得る。
【００３３】
ＯＨ、アルキル基、アルコキシ基もしくはハロゲン原子により置換されたフェニル基としてのＲ’₁ およびＲ’₃ は、例えばトリル基、キシリル基、第三−ブチルフェニル基、メトキシフェニル基、エトキシフェニル基、ヒドロキシフェニル基、クロロフェニル基もしくはジクロロフェニル基を表し得る。
【００３４】
フェニルアルキル基としてのＲ’₁ およびＲ’₃ は、特にベンジル基を表す。シクロアルキル基もしくはアルキルシクロアルキル基としてのＲ’₂ およびＲ’₃ は、特にシクロヘキシル基もしくはメチルシクロヘキシル基を表す。
【００３５】
アルキル基としてのＲ’₂ は、特に炭素原子数１ないし４のアルキル基を表し得る。炭素原子数２ないし１２のアルケニル基としてのＲ’₂ は特にアリル基を表し得る。アルキルフェニル基としてのＲ’₂ は特にトリル基を表し得る。フェニルアルキル基としてのＲ’₂ は、特にベンジル基を表し得る。Ｒ’₂ は好ましくは水素原子を表す。アルコキシ基としてのＲ’₃ は、例えばメトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基、ヘキシルオキシ基、オクチルオキシ基、ドデシルオキシ基、トリデシルオキシ基、テトラデシルオキシ基もしくはオクタデシルオキシ基を表す。炭素原子数１ないし１０のアルキレン基としてのＲ’₅ は特に炭素原子数２ないし４のアルキレン基を表す。アルキル基としてのＲ’₆ は特に炭素原子数４ないし１２のアルキル基、例えばブチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基もしくはドデシル基を表す。アルキルフェニル基としてのＲ’₆ は特にトリル基を表す。フェニルアルキル基としてのＲ’₆ は特にベンジル基を表す。
【００３６】
上記式のベータジケトン、ベータケトエステル（１，３−ジカルボニル化合物）およびそれらのアルカリ金属、アルカリ土類金属および亜鉛錯体の例は、アセチルアセトン、ブタノイルアセトン、ヘプタノイルアセトン、ステアロイルアセトン、パルミトイルアセトン、ラウロイルアセトン、７−第三−ノニルチオ−ヘプタン−２，４−ジオン、ベンゾイルアセトン、ジベンゾイルメタン、ラウロイルベンゾイルメタン、パルミトイル−ベンゾイルメタン、ステアロイルベンゾイルメタン、イソオクチルベンゾイルメタン、５−ヒドロキシカプロニル−ベンゾイルメタン、トリベンゾイルメタン、ビス（４−メチルベンゾイル）メタン、ベンゾイル−ｐ−クロロベンゾイルメタン、ビス（２−ヒドロキシベンゾイル）メタン、４−メトキシベンゾイルベンゾイルメタン、ビス（４−メトキシベンゾイル）メタン、１−ベンゾイル−１−アセチルノナン、ベンゾイル−アセチルフェニルメタン、ステアロイル−４−メトキシベンゾイルメタン、ビス（４−第三ブチルベンゾイル）メタン、ベンゾイル−ホルミルメタン、ベンゾイル−フェニルアセチルメタン、ビスシクロヘキサノイル−メタン、ジ−ピバロイル−メタン、２−アセチルシクロペンタノン、２−ベンゾイルシクロペンタノン、ジアセト酢酸メチルエステル、ジアセト酢酸エチルエステルおよびジアセト酢酸アリルエステル、ベンゾイル酢酸メチルエステル、ベンゾイル酢酸エチルエステル、プロピオニル酢酸メチルエステル、プロピオニル酢酸エチルエステル、およびブチリル酢酸メチルエステル、ブチリル酢酸エチルエステル、トリアセチルメタン、酢酸メチルエステル、酢酸エチルエステル、酢酸ヘキシルエステル、酢酸オクチルエステル、酢酸ドデシルエステルもしくは酢酸オクタドデシルエステル、ベンゾイル酢酸メチルエステル、ベンゾイル酢酸エチルエステル、ベンゾイル酢酸ブチルエステル、ベンゾイル酢酸２−エチルヘキシルエステル、ベンゾイル酢酸ドデシルエステルもしくはベンゾイル酢酸オクタデシルエステル、およびプロピオニル酢酸炭素原子数１ないし１８のアルキルエステルおよびブチリル酢酸炭素原子数１ないし１８のアルキルエステル、ステアロイル酢酸エチルエステル、ステアロイル酢酸プロピルエステル、ステアロイル酢酸ブチルエステル、ステアロイル酢酸ヘキシルエステルもしくはステアロイル酢酸オクチルエステルおよびＥＰ４３３２３０に記載された多核β−ケトエステルおよびジヒドロ酢酸およびそれらの亜鉛、マグネシウムもしくはアルカリ金属塩である。
【００３７】
好ましいものは上記式の１，３−ジケト化合物（式中、Ｒ’₁ は炭素原子数１ないし１８のアルキル基、フェニル基、ＯＨ、メチル基もしくはメトキシ基により置換されたフェニル基、炭素原子数７ないし１０のフェニルアルキル基もしくはシクロヘキシル基を表し、Ｒ’₂ は水素原子を表し、およびＲ’₃ はＲ’₁ の意味の内の１つの意味を表す。）である。
【００３８】
１，３−ジケト化合物は、例えばＰＶＣ１００重量部に基づいて、０．０１ないし１０、都合良くは０．０１ないし３、および特に０．０１ないし２重量部の量で使用され得る。
【００３９】
ジヒドロピリジン、ポリジヒドロピリジン
適したジヒドロピリジンモノマーは、例えばＦＲ２０３９４９６、ＥＰ２００７、ＥＰ０３６２０１２、ＥＰ０２８６８８７およびＥＰ００２４７５４に記載されている。
【００４０】
好ましいものは次式
【化４】

（式中、ＺはＣＯ₂ ＣＨ₃ 、ＣＯ₂ Ｃ₂ Ｈ₅ 、ＣＯ₂ ⁿ Ｃ₁₂Ｈ₂₅もしくはＣＯ₂ Ｃ₂ Ｈ₄ Ｓⁿ Ｃ₁₂Ｈ₂₅を表す。）で表されるものである。
【００４１】
適したポリジヒドロピリジンは特に次式で表される化合物である。
【化５】

（式中、Ｔは未置換または炭素原子数１ないし１８のアルコキシ基、炭素原子数１ないし１８のアルキルチオ基、ヒドロキシ基、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、ハロゲン原子、フェニル基もしくはナフチル基により置換された炭素原子数１ないし２２のアルキル基；
未置換または炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数１ないし１８のアルコキシ基もしくはハロゲン原子により置換されておりまた複素環であってもよい炭素原子数５ないし１０のアリール基；
炭素原子数３ないし１０のアルケニル基、ＣＨ₃ −ＣＯ−ＣＨ₂ −ＣＯ−ＯＲ−、ＣＨ₃ −ＣＯ−ＣＨ₂ −ＣＯＯ−Ｒ’、ＣＨ₃ −Ｃ（ＮＲ”’₂ ）＝ＣＨ−ＣＯＯＲ−もしくはＣＨ₃ −Ｃ（ＮＲ”’₂ ）＝ＣＨＣＯ−ＯＲ’を表し、
ＬはＴと同一の意味を有するかまたは未置換もしくは炭素原子数１ないし１２のアルコキシ基、炭素原子数１ないし１２のチオアルコキシ基、炭素原子数６ないし１０のアリール基、炭素原子数１ないし１２のカルボキシ基もしくはヒドロキシ基により置換された線状もしくは枝分かれアルキル基からの３価もしくは多価の基を表し、
ｍおよびｎは０ないし２０の数を表し、
ｋは０もしくは１を表し、
ｊは１ないし６の数を表し、そして条件ｊ（ｋ＋ｍ＋ｎ）＞１およびｍ＋ｎ＞０を満たすものであり、
ＲおよびＲ’は各々互いに独立してメチレン基もしくはフェニレン基または未置換または炭素原子数１ないし１２のアルコキシ基、炭素原子数１ないし１２のチオアルコキシ基、炭素原子数６ないし１０のアリール基、炭素原子数１ないし１２のカルボキシ基およびヒドロキシ基からの置換基を有する−（−Ｃ_p Ｈ_2p−Ｘ−）_t Ｃ_p Ｈ_2p型のアルキレン基を表し、
ｐは２ないし１８を表し、
ｔは０ないし１０を表し、
Ｘは酸素原子もしくは硫黄原子を表し、
または、ｋが０を表しかつｊ＞１である場合、ＲおよびＲ’はＬと一緒になって直接結合を表し、
Ｒ”は水素原子または炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数２ないし１８のアルコキシカルボニル基もしくは炭素原子数６ないし１０のアリール基を表し、各基は未置換または１もしくはそれよりも多くの炭素原子数１ないし１２のアルキル基、炭素原子数１ないし８のアルコキシ基、ハロゲン原子もしくはＮＯ₂ 置換基により置換されている、
そして２つのＲ”’基は同一かもしくは異なっており、また水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数１ないし１８のヒドロキシアルキル基もしくは炭素原子数１ないし１８のアルコキシアルキル基または一緒になって中断されていないかもしくはＯで中断された炭素原子数３ないし５のアルキレン基を表すか、または直鎖もしくは枝分かれした炭素原子数２ないし２２のアルケニル基を表す。）
そのような化合物はより詳細にＥＰ０２８６８８７に記載されている。
【００４２】
チオジエチレン−ビス［５−メトキシカルボニル−２，６−ジメチル−１，４−ジヒドロピリジン−３−カルボキシレート］が特に好ましい。
【００４３】
塩素含有ポリマー中において（ポリ）ジヒドロピリジンは、該ポリマーの重量に基づいて、都合良くは０．００１ないし５、特に０．００５ないし１重量部存在し得る。
【００４４】
ポリオール、二糖類アルコール
適した化合物の具体例は以下のようなものである。
ペンタエリトリトール、ジペンタエリトリトール、トリペンタエリトリトール、ビストリメチロールプロパン、ビストリメチロールエタン、トリスメチロールプロパン、イノサイト、ポリビニルアルコール、ソルビトール、マルタイト、イソマルタイト、ラクタイト、リカジン、マニトール、ラクトース、ロイクロース、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、パラチナイト、テトラメチロールシクロヘキサノール、テトラメチロールシクロペンタノール、テトラメチロールシクロピラノール、グリセロール、ジグリセロール、ポリグリセロール、チオジグリセロールもしくは１−Ｏ−ａ−Ｄ−グリコピラノジル−Ｄ−マニトールジヒドレート
これらの化合物中、好ましいものは二糖類アルコールである。
【００４５】
ポリオールは、例えばＰＶＣ１００重量部に基づいて０．０１ないし２０、都合良くは０．１ないし２０、および特に０．１ないし１０重量部の量で使用され得る。
【００４６】
立体障害性アミン（テトラアルキルピペリジン化合物）
本発明で使用され得る立体障害性アミン、特にピペリジン化合物は、特に光安定剤として知られている。これらの化合物は次式
【化６】

で表される基を含有している。
【００４７】
それらは相対的に低分子量であるか（＜７００）または相対的に高分子量である。後者の場合、それらはオリゴマーもしくはポリマー生成物である。好ましいものは、分子量が７００以上でありエステル基を含有しないテトラメチルピペリジン化合物である。
【００４８】
安定剤として特に重要なものは以下のテトラメチルピペリジン化合物の群である。
【００４９】
ａ）式ＩＩで表される化合物
【化７】

〔式中、ｎは１ないし４の数を表し、好ましくは１もしくは２を表し、
Ｒ₁ は水素原子、オキシ基、炭素原子数１ないし１２のアルキル基、炭素原子数３ないし８のアルケニル基、炭素原子数３ないし８のアルキニル基、炭素原子数７ないし１２のアルアルキル基、炭素原子数１ないし８のアルカノイル基、炭素原子数３ないし５のアルケノイル基、グリシジル基または式：−ＣＨ₂ ＣＨ（ＯＨ）−Ｚ（式中、Ｚは水素原子、メチル基またはフェニル基を表す。）を表し、Ｒ₁ は好ましくは、炭素原子数１ないし４のアルキル基、アリル基、ベンジル基、アセチル基またはアクリロイル基を表し、および
Ｒ₂ は、ｎが１を表す場合、水素原子、中断されていないかもしくは１個以上の酸素原子で中断された炭素原子数１ないし１８のアルキル基、シアノエチル基、ベンジル基、グリシジル基、脂肪族、脂環式、アルアリファチック（araliphatic)、不飽和もしくは芳香族カルボン酸の一価の基、カルバミン酸またはリン含有酸あるいは一価のシリル基を表し、好ましくは２ないし１８個の炭素原子を有する脂肪族カルボン酸の基、７ないし１５個の炭素原子を有する脂環式カルボン酸の基、３ないし５個の炭素原子を有するα，β−不飽和カルボン酸の基、または７ないし１５個の炭素原子の芳香族カルボン酸の基を表し；
Ｒ₂ は、ｎが２を表す場合、炭素原子数１ないし１２のアルキレン基、炭素原子数４ないし１２のアルケニレン基、キシリレン基、脂肪族、脂環式、アルアリファチック（araliphatic)もしくは芳香族ジカルボン酸の二価の基、ジカルバミン酸もしくはリン含有酸を表すか、あるいは二価のシリル基を表し、好ましくは２ないし３６個の炭素原子を有する脂肪族ジカルボン酸の基、８ないし１４個の炭素原子を有するの脂環式もしくは芳香族ジカルボン酸の基、または８ないし１４個の炭素原子を有する脂肪族、脂環式もしくは芳香族ジカルバミン酸の基を表し、
Ｒ₂ は、ｎが３を表す場合、脂肪族、脂環式または芳香族トリカルボン酸の三価の基、芳香族トリカルバミン酸の三価の基、またはリン含有酸の三価の基を表すか、あるいは三価のシリル基を表し、および
Ｒ₂ は、ｎが４を表す場合、脂肪族、脂環式または芳香族テトラカルボン酸の四価の基を表す。〕
【００５０】
あらゆる炭素原子数１ないし１２のアルキル置換基は、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、第二ブチル基、第三ブチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ウンデシル基またはｎ−ドデシル基を表す。
【００５１】
炭素原子数１ないし１８のアルキル基としてのＲ₂ は、例えば上記に挙げた基であってよくまたさらに例えばｎ−トリデシル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ヘキサデシル基またはｎ−オクタデシル基を表す。
【００５２】
Ｒ₁ が炭素原子数３ないし８のアルケニル基の場合、Ｒ₁ は例えば１−プロペニル基、アリル基、メタリル基、２−ブテニル基、２−ペンテニル基、２−ヘキセニル基、２−オクテニル基もしくは４−第三ブチル−２−ブテニル基を表す。
【００５３】
炭素原子数３ないし８のアルキニル基としてのＲ₁ は、好ましくはプロパルギル基を表す。
【００５４】
炭素原子数７ないし１２のアラルキル基としてのＲ₁ は、特にフェネチル基、特にベンジル基を表す。
【００５５】
炭素原子数１ないし８のアルカノイル基としてのＲ₁ は、例えばホルミル基、プロピオニル基、ブチリル基、オクタノイル基であるが、しかし好ましくはアセチル基であり、および炭素原子数３ないし５のアルケノイル基としてのＲ₁ は特にアクリロイル基を表す。
【００５６】
もしＲ₂ がカルボン酸の一価の基を表す場合、それは例えば酢酸、カプロン酸、ステアリン酸、アクリル酸、メタクリル酸、安息香酸またはβ−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸基を表す。
【００５７】
もしＲ₂ がジカルボン酸の二価の基を表す場合、それは例えばマロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸、マレイン酸、フタル酸、ジブチルマロン酸、ジベンジルマロン酸、ブチル−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロン酸またはビシクロヘプテンジカルボン酸を表す。
【００５８】
もしＲ₂ がトリカルボン酸の三価の基を表す場合、それは例えばトリメリット酸、クエン酸の基またはニトリロトリ酢酸の三価の基を表す。
【００５９】
もしＲ₂ がテトラカルボン酸の四価の基を表す場合、それは例えばブタン−１，２，３，４−テトラカルボン酸の基またはピロメリット酸の四価の基を表す。
【００６０】
もしＲ₂ がジカルバミン酸の二価の基を表す場合、それは例えばヘキサメチレンジカルバミン酸の二価の基または２，４−トルイレンジカルバミン酸の二価の基を表す。
【００６１】
好ましいものは、Ｇは水素原子を表し、Ｒ₁ は水素原子もしくはメチル基を表し、ｎは２を表し、およびＲ₂ は４ないし１２個の炭素原子を有する脂肪族ジカルボン酸のジアシル基を表す式ＩＩの化合物である。
【００６２】
この種類のポリアルキルピペリジンの具体例は以下に示す化合物である：
１） ４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン
２） １−アリル−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン
３） １−ベンジル−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン
４） １−（４−第三ブチル−２−ブテニル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン
５） ４−ステアロイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン
６） １−エチル−４−サリチロイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン
７） ４−メタクリロイルオキシ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン
８） １，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジニ−４−イル−β−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート
９） ジ（１−ベンジル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ−４−イル）マレエート
１０）ジ（２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ−４−イル）スクシネート
１１） ジ（２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ−４−イル）グルタネート
１２） ジ（２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ−４−イル）アジペート
１３） ジ（２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ−４−イル）セバケート
１４） ジ（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジニ−４−イル）セバケート
１５） ジ（１，２，３，６−テトラメチル−２，６−ジエチル−ピペリジニ−４−イル）セバケート
１６） ジ（１−アリル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ−４−イル）フタレート
１７） １−ヒドロキシ−４−β−シアノエトキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン
１８） １−アセチル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ−４−イルアセテート
１９） トリ（２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ−４−イル）トリメリテート
２０） １−アクリロイル−４−ベンジルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン
２１） ジ（２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ−４−イル）ジエチルマロネート
２２） ジ（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジニ−４−イル）ジブチルマロネート
２３） ジ（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジニ−４−イル）ブチル−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート
２４） ジ（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ−４−イル）セバケート
２５） ジ（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジニ−４−イル）セバケート
２６） ヘキサン−１’，６’−ビス（４−カルバモイルオキシ−１−ｎ−ブチル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン）
２７） トルエン−２’，４’−ビス（４−カルバモイルオキシ−１−ｎ−プロピル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン）
２８） ジメチルビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−オキシ）シラン
２９） フェニルトリス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−オキシ）シラン
３０） トリス（１−プロピル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ−４−イル）ホスフィット
３１） トリス（１−プロピル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ−４−イル）ホスフェート
３２） フェニルビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジニ−４−イル）フェニルホスホネート
３３） ４−ヒドロキシ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン
３４） ４−ヒドロキシ−Ｎ−ヒドロキシエチル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン
３５） ４−ヒドロキシ−Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン
３６） １−グリシジル−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン。
【００６３】
ｂ）下式ＩＩＩで表される化合物
【化８】

〔式中、ｎは１または２を表し、
Ｒ₁ は上記ａ）に基づく定義と同じ意味を表し、
Ｒ₃ は水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル基、炭素原子数２ないし５のヒドロキシアルキル基、炭素原子数５ないし７のシクロアルキル基、炭素原子数７ないし８のアラルキル基、炭素原子数２ないし１８のアルカノイル基、炭素原子数３ないし５のアルケノイル基、ベンゾイル基を表し、および
Ｒ₄ は、ｎが１を表す場合、水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数３ないし８のアルケニル基、炭素原子数５ないし７のシクロアルキル基；ヒドロキシル基、シアノ基、アルコキシカルボニル基もしくはカルバミド基により置換された炭素原子数１ないし４のアルキル基；グリシジル基、式：−ＣＨ₂ −ＣＨ（ＯＨ）−Ｚまたは式：−ＣＯＮＨ−Ｚ（式中、Ｚは水素原子、メチル基もしくはフェニル基を表す。）で表される基を表し、
Ｒ₄ は、ｎが２を表す場合、炭素原子数２ないし１２のアルキレン基、炭素原子数６ないし１２のアリーレン基、キシリレン基、−ＣＨ₂ −ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ₂ 基または−ＣＨ₂ −ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ₂ −Ｏ−Ｄ−Ｏ−基（式中、Ｄは炭素原子数２ないし１０のアルキレン基、炭素原子数６ないし１５のアリーレン基、炭素原子数６ないし１２のシクロアルキレン基を表す。）を表すが、
但し、Ｒ₃ がアルカノイル基、アルケノイル基またはベンゾイル基でない場合、Ｒ₄ はまた脂肪族、脂環式もしくは芳香族ジカルボン酸またはジカルバミン酸の二価の基をも表すか、また、−ＣＯ−を表してもよく、
ｎが１を表す場合、Ｒ₃ およびＲ₄ は一緒になって脂肪族、脂環式もしくは芳香族１，２−または１，３−ジカルボン酸の二価の基を表してもよい。］
【００６４】
いずれかの置換基が炭素原子数１ないし１２のアルキル置換基または炭素原子数１ないし１８のアルキル基である場合、置換基はａ）の下に定義された意味を表す。
【００６５】
いずれかの置換基が炭素原子数５ないし７のシクロアルキル基である場合、置換基は特にシクロヘキシル基を表す。
【００６６】
炭素原子数７ないし８のアラルキル基としてのＲ₃ は特にフェニルエチル基または特にベンジル基を表す。炭素原子数２ないし５のヒドロキシアルキル基としてのＲ₃ は特に２−ヒドロキシエチル基または２−ヒドロキシプロピル基である。
【００６７】
炭素原子数２ないし１８のアルカノイル基としてのＲ₃ は、例えばプロピオニル基、ブチリル基、オクタノイル基、ドデカノイル基、ヘキサデカノイル基、オクタデカノイル基であるが、しかし好ましくはアセチル基であり、そして炭素原子数３ないし５のアルケノイル基としてのＲ₃ は特にアクリロイル基である。
【００６８】
炭素原子数２ないし８のアルケニル基としてのＲ₄ は、例えばアリル基、メタリル基、２−ブテニル基、２−ペンテニル基、２−ヘキセニル基または２−オクテニル基である。
【００６９】
ヒドロキシ基、シアノ基、アルコキシカルボニル基またはカルバミド基により置換された炭素原子数１ないし４のアルキル基としてのＲ₄ は、例えば２−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシプロピル基、２−シアノエチル基、メトキシカルボニルメチル基、２−エトキシカルボニルエチル基、２−アミノカルボニルプロピル基もしくは２−（ジメチルアミノカルボニル）エチル基である。
【００７０】
いずれかの置換基が炭素原子数２ないし１２のアルキレン基の場合、置換基は、例えばエチレン基、プロピレン基、２，２−ジメチルプロピレン基、テトラメチレン基、ヘキサメチレン基、オクタメチレン基、デカメチレン基またはドデカメチレン基である。
【００７１】
いずれかの置換基が炭素原子数６ないし１５のアリーレン基の場合、例えばｏ−、ｍ−もしくはｐ−フェニレン基、１，４−ナフチレン基または４，４’−ジフェニレン基である。
【００７２】
炭素原子数６ないし１２のシクロアルキレン基は特にシクロヘキシレン基である。
【００７３】
この種類のポリアルキルピペリジン化合物の具体例は以下に示す化合物である：
３７） Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ−４−イル）−ヘキサメチレン−１，６−ジアミン
３８） Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ−４−イル）−ヘキサメチレン−１，６−ジアセタミド
３９） ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ−４−イル）アミン
４０） ４−ベンゾイルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン
４１） Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ−４−イル）−Ｎ，Ｎ’−ジブチルアジパミド、
４２） Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ−４−イル）−Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシル−２−ヒドロキシプロピレン−１，３−ジアミン
４３） Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ−４−イル）−ｐ−キシレンジアミン
４４） Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ−４−イル）スクシンジアミド
４５） ジ（２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ−４−イル）Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ−４−イル）−β−アミノジプロピオネート
４６） 次式
【化９】

で表される化合物
４７） ４−（ビス−２−ヒドロキシエチルアミノ）−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン
４８） ４−（３−メチル−４−ヒドロキシ−５−第三ブチル−ベンズアミド）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン
４９） ４−メタクリルアミド−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン
【００７４】
ｃ）次式（ＩＶ）
【化１０】

（式中、ｎは１または２を表し、
Ｒ₁ はａ）の下に定義された意味を表し、そして
Ｒ₅ は、ｎが１を表す場合、炭素原子数２ないし８のアルキレン基またはヒドロキシアルキレン基または炭素原子数４ないし２２のアシルオキシアルキレン基を表し、および
Ｒ₅ は、ｎが２を表す場合、基：（−ＣＨ₂ ）₂ Ｃ（ＣＨ₂ −）₂ を表す。）で表される化合物。
【００７５】
Ｒ₅ が炭素原子数２ないし８のアルキレン基または炭素原子数２ないし８のヒドロキシアルキレン基の場合、それは例えばエチレン基、１−メチルエチレン基、プロピレン基、２−エチルプロピレン基または２−エチル−２−ヒドロキシメチルプロピレン基である。
【００７６】
炭素原子数４ないし２２のアシルオキシアルキレン基としてのＲ₅ は、例えば２−エチル−２−アセトキシメチルプロピレン基である。
【００７７】
この種類のポリアルキルピペリジンの具体例は以下に示す化合物である。
５０） ９−アザ−８，８，１０，１０−テトラメチル−１，５−ジオキサスピロ［５．５］ウンデカン
５１） ９−アザ−８，８，１０，１０−テトラメチル−３−エチル−１，５−ジオキサスピロ［５．５］ウンデカン
５２） ８−アザ−２，７，７，８，９，９−ヘキサメチル−１，４−ジオキサスピロ［４．５］デカン
５３） ９−アザ−３−ヒドロキシメチル−３−エチル−８，８，９，１０，１０−ペンタメチル−１，５−ジオキサスピロ［５．５］ウンデカン
５４） ９−アザ−３−エチル−３−アセトキシメチル−９−アセチル−８，８，１０，１０−テトラメチル−１，５−ジオキサスピロ［５．５］ウンデカン
５５） ２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−スピロ−２’−（１’，３’−ジオキサン）−５’−スピロ−５”−（１”，３”−ジオキサン）−２”−スピロ−４”’−（２”’，２”’，６”’，６”’−テトラメチルピペリジン）。
【００７８】
ｄ）次式ＶＡ、ＶＢおよびＶＣで表される化合物。
【化１１】

〔式中、ｎは１または２を表し、Ｒ₁ はａ）の下に定義された意味を表し、
Ｒ₆ は水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル基、アリル基、ベンジル基、グリシジル基または炭素原子数２ないし６のアルコキシアルキル基を表し、および
Ｒ₇ は、ｎが１を表す場合、水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル基、炭素原子数３ないし５のアルケニル基、炭素原子数７ないし９のアラルキル基、炭素原子数５ないし７のシクロアルキル基、炭素原子数２ないし４のヒドロキシアルキル基、炭素原子数２ないし６のアルコキシアルキル基、炭素原子数６ないし１０のアリール基、グリシジル基または式：−（ＣＨ₂)p −ＣＯＯ−Ｑまたは式：−（ＣＨ₂)p −Ｏ−ＣＯ−Ｑ（式中、ｐは１または２を表しおよびＱは炭素原子数１ないし４のアルキル基またはフェニル基を表す。）で表される基を表し、
Ｒ₇ は、ｎが２を表す場合、炭素原子数２ないし１２のアルキレン基、炭素原子数４ないし１２のアルケニレン基、炭素原子数６ないし１２のアリーレン基、次式：−ＣＨ₂ −ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ₂ −Ｏ−Ｄ−Ｏ−ＣＨ₂ −ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ₂ −（基中、Ｄは炭素原子数２ないし１０のアルキレン基、炭素原子数６ないし１５のアリーレン基、炭素原子数６ないし１２のシクロアルキレン基を表す。）を表すか、またはＲ₇ は次式：−ＣＨ₂ ＣＨ（ＯＺ’）ＣＨ₂ −（ＯＣＨ₂ −ＣＨ（ＯＺ’）ＣＨ₂ ）₂ −（式中、Ｚ’は水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、アリル基、ベンジル基、炭素原子数２ないし１２のアルカノイル基またはベンゾイル基を表す。）を表し、
Ｔ₁ およびＴ₂ は各々互いに独立して水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基または未置換もしくはハロゲン原子もしくは炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換された炭素原子数６ないし１０のアリール基または炭素原子数７ないし９のアラルキル基を表し、あるいはＴ₁ およびＴ₂ は結合する炭素原子と一緒になって、炭素原子数５ないし１２のシクロアルカン環を形成する。〕
【００７９】
いずれかの置換基が炭素原子数１ないし１２のアルキル置換基である場合、それらは例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、第二ブチル基、第三ブチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ウンデシル基またはｎ−ドデシル基である。
【００８０】
あらゆる炭素原子数１ないし１８のアルキル置換基は、例えば上記に引用した基であってよく、およびさらに例えばｎ−トリデシル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ヘキサデシル基またはｎ−オクタデシル基であってよい。
【００８１】
いずれかの置換基が炭素原子数２ないし６のアルコキシアルキル基である場合、それらは例えば、メトキシメチル基、エトキシメチル基、プロポキシメチル基、第三ブトキシメチル基、エトキシエチル基、エトキシプロピル基、ｎ−ブトキシエチル基、第三ブトキシエチル基、イソプロポキシエチル基もしくはプロポキシプロピル基である。
【００８２】
Ｒ₇ が炭素原子数３ないし５のアルケニル基である場合、それは、例えば１−プロペニル基、アリル基、メタリル基、２−ブテニル基および２−ペンテニル基である。
【００８３】
炭素原子数７ないし９のアラルキル基としてのＲ₇ 、Ｔ₁ およびＴ₂ は特にフェネチル基であり、もしくは好ましくはベンジル基である。もしＴ₁ およびＴ₂ が炭素原子と一緒になってシクロアルカン環を形成する場合、これは例えばシクロペンタン、シクロヘキサン、シクロオクタンまたはシクロドデカン環であり得る。
【００８４】
Ｒ₇ が炭素原子数２ないし４のヒドロキシアルキル基である場合、それは例えば２−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシプロピル基、２−ヒドロキシブチル基および４−ヒドロキシブチル基である。
【００８５】
炭素原子数６ないし１０のアリール基としてのＲ₇ 、Ｔ₁ およびＴ₂ は、特に未置換またはハロゲン原子もしくは炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換さた、フェニル基、α−またはβ−ナフチル基である。
【００８６】
Ｒ₇ が炭素原子数２ないし１２のアルキレン基である場合、それは、例えばエチレン基、プロピレン基、２，２−ジメチルプロピレン基、テトラメチレン基、ヘキサメチレン基、オクタメチレン基、デカメチレン基もしくはドデカメチレン基である。
【００８７】
炭素原子数４ないし１２のアルケニレン基としてのＲ₇ は、特に２−ブテニレン基、２−ペンテニレン基または３−ヘキセニレン基である。
【００８８】
炭素原子数６ないし１２のアリーレン基としてのＲ₇ は、例えばｏ−、ｍ−もしくはｐ−フェニレン基、１，４−ナフチレン基もしくは４，４’−ジフェニレン基である。
【００８９】
Ｚ’が炭素原子数２ないし１２のアルカノイル基である場合、Ｚ’は、例えばプロピオニル基、ブチリル基、オクタノイル基、ドデカノイル基であってよいが、しかし好ましくはアセチル基である。
【００９０】
炭素原子数２ないし１０のアルキレン基、炭素原子数６ないし１５のアリーレン基または炭素原子数６ないし１２のシクロアルキレン基としてのＤは、ｂ）の下に定義されたと同じ意味である。
【００９１】
この種類のポリアルキルピペリジンの具体例は以下の化合物である。
５６） ３−ベンジル−１，３，８−トリアザ−７，７，９，９−テトラメチルスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン
５７） ３−ｎ−オクチル−１，３，８−トリアザ−７，７，９，９−テトラメチルスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン
５８） ３−アリル−１，３，８−トリアザ−１，７，７，９，９−ペンタメチルスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン
５９） ３−グリシジル−１，３，８−トリアザ−７，７，８，９，９−ペンタメチルスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン
６０） １，３，７，７，８，９，９−ヘプタメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン
６１） ２−イソプロピル−７，７，９，９−テトラメチル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソスピロ［４．５］デカン
６２） ２，２−ジブチル−７，７，９，９−テトラメチル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソスピロ［４．５］デカン
６３） ２，２，４，４，−テトラメチル−７−オキサ−３，２０−ジアザ−２１−オキソ−ジスピロ［５．１．１１．２］−ヘネイコサン；
６４） ２−ブチル−７，７，９，９−テトラメチル−１−オキサ−４，８−ジアザ−３−オキソスピロ［４．５］デカン、
【００９２】
６５） ８−アセチル−３−ドデシル−１，３，８−トリアザ−７，７，９，９−テトラメチルスピロ［４，５］デカン−２，４−ジオン
および以下に示す化合物である：
【化１２】

【化１３】

【００９３】
ｅ）以下の式ＶＩで表される化合物
【化１４】

〔式中、ｎは１または２を表し、およびＲ₈ は式
【化１５】

で表される基を表し、
Ｒ₁ はａ）の下に定義された意味を表し、
Ｅは−Ｏ−または−ＮＲ₁₁−を表し、
Ａは炭素原子数２ないし６のアルキレン基または−（ＣＨ₂ ）₃ −Ｏ−を表し、およびｘは０または１を表し、
Ｒ₉ はＲ₈ と同じ意味をもつか、または基：−ＮＲ₁₁Ｒ₁₂、−ＯＲ₁₃、−ＮＨＣＨ₂ ＯＲ₁₃もしくは−Ｎ（ＣＨ₂ ＯＲ₁₃）₂ を表し、
Ｒ₁₀は、ｎが１を表す場合、Ｒ₈ もしくはＲ₉ の意味を有しおよびｎが２を表す場合、Ｒ₁₀は−Ｅ−Ｂ−Ｅ−基（式中、Ｂは中断されていないかもしくは−Ｎ（Ｒ₁₁）−で中断された炭素原子数２ないし６のアルキレン基を表す。）を表し、Ｒ₁₁は炭素原子数１ないし１２のアルキル基、シクロヘキシル基、ベンジル基または炭素原子数１ないし４のヒドロキシアルキル基を表すか、または式：
【化１６】

で表される基を表し、
Ｒ₁₂は炭素原子数１ないし１２のアルキル基、シクロヘキシル基、ベンジル基もしくは炭素原子数１ないし４のヒドロキシアルキル基を表し、および
Ｒ₁₃は水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル基またはフェニル基を表すか、もしくは
Ｒ₁₁およびＲ₁₂は、一緒になって炭素原子数４ないし５のアルキレン基または炭素原子数４ないし５のオキサアルキレン基、例えば
【化１７】

で表されるかあるいは次式
【化１８】

で表される基を表し、またはＲ₁₁およびＲ₁₂は各々次式
【化１９】

で表される基を表す。〕
【００９４】
いずれかの置換基が炭素原子数１ないし１２のアルキル基である場合、それらは例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、第二ブチル基、第三ブチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ウンデシル基またはｎ−ドデシル基である。
【００９５】
いずれかの置換基が炭素原子数１ないし４のヒドロキシアルキル置換基である場合、それらは例えば２−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシプロピル基、３−ヒドロキシプロピル基、２−ヒドロキシブチル基または４−ヒドロキシブチル基である。
【００９６】
Ａが炭素原子数２ないし６のアルキレン基である場合、Ａは例えばエチレン基、プロピレン基、２，２−ジメチルプロピレン基、テトラメチレン基またはヘキサメチレン基である。
【００９７】
Ｒ₁₁およびＲ₁₂が一緒になって炭素原子数４ないし５のアルキレン基またはオキサアルキレン基を表す場合、それらは例えばテトラメチレン基、ペンタメチレン基または３−オキサペンタメチレン基である。
【００９８】
以下の式の化合物は、この種類のポリアルキルピペリジンの具体例は以下に示す式の化合物である：
【化２０】

【化２１】

【化２２】

【化２３】

【化２４】

【化２５】

【化２６】

【００９９】
ｆ）反復構造単位に２，２，６，６−テトラアルキルピペリジニル基を含むオリゴマーまたはポリマー化合物、特には上記基を含むポリエステル、ポリエーテル、ポリアミド、ポリアミン、ポリウレタン、ポリ尿素、ポリアミノトリアジン、ポリ（メタ）アクリレート、ポリ（メタ）アクリルアミド並びにそれらのコポリマーである。
【０１００】
この種類の２，２，６，６−ポリアルキルピペリジン光安定剤の具体例は、次式で表される化合物である（なお、各式中、ｍは２ないし約２００の数を表す。）。
【化２７】

【化２８】

【化２９】

【化３０】

【化３１】

【化３２】

｛トリクロロトリアジンとＮＨ₂ −（ＣＨ₂ ）₃ −ＮＨ−（ＣＨ₂ ）₂ −（ＣＨ₂ ）₃ −ＮＨ₂ の反応生成物と４−Ｎ−ブチル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンとを反応させることにより得られる。｝
【０１０１】
上記の群の中で、群ｅ）ないし群ｆ）が特に適しており、その中で好ましいものはｓ−トリアジン基を含有するテトラピペリジン化合物である。また特に適したものは、７４、７６、８４、８７、９２、９５および９６の化合物である。
【０１０２】
Ｎ−ピペリジニル−トリアジンの製造方法は、文献で知られている（例えば、Houben-Weyl "Methoden der organishen Chemie",Vol.VIII,p.233-237,3rd Ed.Thieme Verlag Stuttgar 1971参照) 。それらは、種々のＮ−ピペリジルアミン塩化シアヌル、ジアミノ−クロロ−１，３，５−トリアジンまたは置換されたビスジアルキルアミノクロロ−１，３，５−トリアジンもしくはジアルキルアミノ−１，３，５−トリアジンもしくはアルキルアミノ−ジクロロ−１，３，５−トリアジンとの反応の出発材料として使用される。
【０１０３】
技術的に重要なテトラ−およびペンタ−アルキルピペリジン化合物の具体例は、以下のようなものである：
ビス（２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジル）セバケート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジル）スクシネート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）セバケート、ｎ−ブチル−３，５−ジ−第三−ブチル−４−ヒドロキシベンジル−マロン酸ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）エステル、１−ヒドロキシエチル２，２，６，６−テトラメチル−テトラメチル−４−ヒドロキシ−ピペリジンとコハク酸の縮合生成物、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ヘキサメチレンジアミンと４−第三−オクチルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−ｓ−トリアジンとの縮合生成物、トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ニトリロトリアセテート、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラノエート、１，１’−（１，２−エタンジイル）−ビス（３，３，５，５−テトラメチル−ピペラジノン）、４−ベンゾイル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−２−ｎ−ブチル−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−第三−ブチルベンジル）マロネート、３−ｎ−オクチル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）セバケート、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）スクシネート、Ｎ、Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−モルホリノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンとの縮合生成物、２−クロロ−４，６−ジ（４−ｎ−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンと１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンとの縮合生成物、２−クロロ−４，６−ジ（４−ｎ−ブチルアミノ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンと１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンとの縮合生成物、８−アセチル−３−ドデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン、３−ドデシル−１−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ピロリジン−２，５−ジオン、３−ドデシル−１−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−ピロリジン−２，５−ジオン。
【０１０４】
一種の立体障害性アミンに代わって、本発明の範囲内において異なる立体障害性アミンの混合物を使用することも可能である。
【０１０５】
加えられる立体障害性アミンの量は、所望の安定化度に依存する。一般に、ポリマーに基づいて、０．０１ないし０．５重量％、特に０．０５ないし０．５重量％が加えられる。
【０１０６】
ヒドロタルサイトおよびアルカリ（アルカリ土類）アルミノシリケート（ゼオライト）
これらの化合物の化学的組成は、当業者に知られており、例えば特許明細書ＤＥ３８４３５８１、ＵＳ４０００１００、ＥＰ０６２８１３、ＷＯ９３／２０１３５に開示されている。
【０１０７】
ヒドロタルサイトからなる系からの化合物は一般式ＶＩＩ：
Ｍ²⁺ _1-x・Ｍ³⁺ _x・（ＯＨ）₂ ・（Ａ^b-）_x/b ・ｄＨ₂ Ｏ （ＶＩＩ）
（式中、
Ｍ²⁺はＭｇ，Ｃａ，Ｓｒ，ＺｎもしくはＳｎの群からの１もしくはそれよも多くの金属、
Ｍ³⁺はＡｌもしくはＢを表し、
Ａ^b-はｂ価を有するアニオンを表し、
ｂは１ないし２の数を表し、
０＜ｘ＜０．５を表し、
ｄは０ないし２０の数を表す。）で表される。そして
Ａ^b-は好ましくは次式：
【化３３】

で表される。
【０１０８】
ヒドロタルサイトの例は次式
【化３４】

で表される。特に好ましいものは型ｉ，ｉｉ，ｉｉｉである。
【０１０９】
ゼオライト（アルカリおよびアルカリ土類アルミノシリケート）
これらは一般式（ＶＩＩＩ）で表され得る。
Ｍ_x/n ［（ＡｌＯ₂ ）_x （ＳｉＯ₂ ）_y ］_w Ｈ₂ Ｏ （ＶＩＩＩ）
（式中、
ｎはカチオンＭの価数を表し、
ＭはＩ族もしくはＩＩ族の原子、例えばＬｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｍｇ、Ｃａ、ＳｒもしくはＢａを表し、
ｙ：ｘは０．８ないし１５、好ましくは０．８ないし１．２を表し、および
ｗは０ないし３００の数、好ましくは０．５ないし３０の数を表す。）
【０１１０】
ゼオライトの例は次式
【化３５】

で表されるナトリウムアルミニウムシリケートを表すか、
もしくはＮａ原子を部分的にもしくは完全にＬｉ、Ｋ、Ｍｇ、Ｃａ、ＳｒもしくはＺｎ原子で置換することにより形成され得るゼオライトを表し、その例は次式
【化３６】

で表される。
【０１１１】
好ましいゼオライトは次式
【化３７】

で表され、
および約１：１のＡｌ／Ｓｉ比を有するＸもしくはＹタイプのゼオライト、もしくはＮａ原子を部分的にもしくは完全にＬｉ、Ｋ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、ＢａもしくはＺｎ原子で置換することにより形成され得るゼオライトであり、その例は次式
【化３８】

で表される。
【０１１２】
列記されたゼオライトはまた低い含水量を有するかまたは無水物であってもよい。他の適したゼオライトは次式
【化３９】

で表されるか、またはＮａ原子を部分的にもしくは完全にＬｉ、ＫもしくはＨ原子で置換することにより形成され得るゼオライトであり、その例は次式
【化４０】

で表される。
【０１１３】
Ｎａ₈ Ａｌ₈ Ｓｉ₄₀Ｏ₉₆・２４Ｈ₂ Ｏ、［ゼオライトＤ］は、Barrer al.,J.Chem.Soc.1952,1561-1571、およびＵＳ２９５０９５２に記載されている。
以下のゼオライトが特に適している：
カリウムオフレタイト(potassium offretite) （ＥＰ−Ａ−４００９６１記載）、
ゼオライトＲ（ＧＢ−８４１８１２記載）、
ゼオライトＬＺ−２１７（ＵＳ−４５０３０２３記載）、
Ｃａを含まないゼオライトＬＺ−２１８（ＵＳ−４３３３８５９記載）、
ゼオライトＴ、ゼオライトＬＺ−２２０（ＵＳ−４５０３０２３記載）、
Ｎａ₃ Ｋ₆ Ａｌ₉ Ｓｉ₂₇Ｏ₇₂・２１Ｈ₂ Ｏ、［ゼオライトＬ］、
ゼオライトＬＺ−２１１（ＵＳ−４５０３０２３記載）、
ゼオライトＬＺ−２１２（ＵＳ−４５０３０２３記載）、
ゼオライトＯ、ゼオライトＬＺ−２１７（ＵＳ−４５０３０２３記載）、
ゼオライトＬＺ−２１９（ＵＳ−４５０３０２３記載）、
ゼオライトＲｈｏ、ゼオライトＬＺ−２１４（ＵＳ−４５０３０２３記載）、
ゼオライトＺＫ−１９（Am.Mineral. 541607(1969)記載）、
ゼオライトＷ（Ｋ−Ｍ）（Barrer al.,J.Chem.Soc.1956,2882 記載）、
Ｎａ₃₀Ａｌ₃₀Ｓｉ₆₆Ｏ₁₉₂ ・９８Ｈ₂ Ｏ、［ゼオライトＺＫ−５、ゼオライトＱ］。
【０１１４】
特に好ましくは、式ＩのタイプのゼオライトＰ（式中、ｘは２ないし５を表し、およびｙは３．５ないし１０を表す。）、特に式ＩのゼオライトＭＡＰ（式中、ｘは２を表し、およびｙは３．５ないし１０を表す。）、とりわけゼオライトＮａ−Ｐ、即ち、ＭがＮａであるゼオライトが使用される。前記ゼオライトは、変法Ｎａ−Ｐ−１、Ｎａ−Ｐ−２およびＮａ−Ｐ−３において一般に製造され、それらはそれらの立方晶系、正方晶系もしくは斜晶晶系構造により区別される（R.M.Barrer,B.M.Munday,J.Chem.Soc.A1971 2909-2914記載）。前記の文献はゼオライトＰ−１およびＰ−２の製造方法もまた記載している。前記の文献によると、ゼオライトＰ−３は非常に珍しいものであるので、実際には関心をよせるほどのものではない。ゼオライトＰ−１の構造は、上記したアトラス−ゼオライト構造から知られているギスモンダイト(gismondite)構造に相当している。より最近の文献（ＥＰ−Ａ−３８４０７０）において、違いはＰタイプの立方晶系ゼオライト（ゼオライトＢもしくはＰ_c ）と正方晶系ゼオライト（ゼオライトＰ₁ ）の間に見られる。前記の文献はまた、１．０７：１に満たないＳｉ：Ａｌ比を有するＰタイプの新しいゼオライトを挙げている。それらは、"Maximum Aluminium P" といわれる、ＭＡＰもしくはＭＡ−Ｐのゼオライトを意味する。製造方法に依り、ゼオライトＰは少量の他のゼオライトを含有し得る。非常に純度の高いゼオライトＰはＷＯ９４／２６６６２に記載されている。
【０１１５】
本発明の範囲内において、水溶性無機分散剤もしくは水溶性有機分散剤の存在下において沈殿および結晶化する微細粒子、水溶性ナトリウムアルミノシリケートを使用することも可能である。これらの化合物は反応混合物中に所望の方法により、沈殿および／もしくは結晶化を行う前もしくは最中に添加され得る。
ナトリウムゼオライトＡおよびナトリウムゼオライトＰがとりわけ好ましい。
【０１１６】
ヒドロタルサイトおよび／もしくはゼオライトはまた、例えばハロゲン含有ポリマー１００重量部に基づいて、０．１ないし２０、都合良くは０．１ないし１０、また好ましくは０．１ないし５重量部の量で使用され得る。
【０１１７】
アルカリアルミノカーボネート（ドーソナイト）
次式で表される化合物である。
｛（Ｍ₂Ｏ）_m・（Ａｌ₂Ｏ₃）_n・Ｚ_o・ｐＨ₂Ｏ｝
（式中、ＭはＨ、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｍｇ_1/2、Ｃａ_1/2、Ｓｒ_1/2もしくはＺｎ_1/2を表し、ＺはＣＯ₂、ＳＯ₂、（Ｃｌ₂Ｏ₇）_1/2、Ｂ₄Ｏ₆、Ｓ₂Ｏ₂（チオスルフェート）もしくはＣ₂Ｏ₂（オキサレート）を表し、ｍは、ＭがＭｇ_1/2もしくはＣａ_1/2を表す場合、１ないし２の数を表し、その他の場合１ないし３の数を表し、ｎは１ないし４の数を表し、ｏは２ないし４の数を表し、およびｐは０ないし３０の数を表す。）
【０１１８】
本発明で使用され得る式（Ｉ）のアルミノ塩化合物は、天然鉱物であるかもしくは合成化合物でありうる。金属は部分的に他のものと置き換えられ得る。上記のアルミノ塩化合物は結晶性、部分的に結晶性もしくは非晶質であるか、または乾燥させたゲルの形態で存在し得る。アルミノ塩化合物はまた結晶変態として存在することは比較的にまれである。該化合物の製造方法は、ＥＰ３９４６７０において記載されている。天然に産出するアルミノ塩化合物の例は、インジギライト、タニサイト、アルミノヒドロカルサイト、パラ−アルミノヒドロカルサイト、ストロンチオドレサイトおよびハイドロストロンチオドレサイトである。他のアルミノ塩化合物の例はカリウムアルミノカーボネート｛（Ｋ₂ Ｏ）・（Ａｌ₂ Ｏ₃ ）・（ＣＯ₂ ）₂ ・２Ｈ₂ Ｏ｝、ナトリウムアルミノチオスルフェート｛（Ｎａ₂ Ｏ）・（Ａｌ₂ Ｏ₃ ）・（Ｓ₂ Ｏ₂ ）₂ ・２Ｈ₂ Ｏ｝、カリウムアルミノスルフィット｛（Ｋ₂ Ｏ）・（Ａｌ₂ Ｏ₃ ）・（ＳＯ₂ ）₂ ・２Ｈ₂ Ｏ｝、カルシウムアルミノオキサレート｛（ＣａＯ）・（Ａｌ₂ Ｏ₃ ）・（Ｃ₂ Ｏ₂ ）₂ ・５Ｈ₂ Ｏ｝、マグネシウムアルミノテトラボレート｛（ＭｇＯ）・（Ａｌ₂ Ｏ₃ ）・（Ｂ₄ Ｏ₆ ）₂ ・５Ｈ₂ Ｏ｝、｛（［Ｍｇ_0.2 Ｎａ_0.6 ］₂ Ｏ）・（Ａｌ₂ Ｏ₃ ）・（ＣＯ₂ ）₂ ・４．１Ｈ₂ Ｏ｝、｛（［Ｍｇ_0.2 Ｎａ_0.6 ］₂ Ｏ）・（Ａｌ₂ Ｏ₃ ）・（ＣＯ₂ ）₂ ・４．３Ｈ₂ Ｏ｝および｛（［Ｍｇ_0.3 Ｎａ_0.4 ］₂ Ｏ）・（Ａｌ₂ Ｏ₃ ）・（ＣＯ₂ ）_2.2 ・４．９Ｈ₂ Ｏ｝である。
【０１１９】
混合したアルミノ塩化合物はそれ自体知られている方法により、好ましくはアルカリアルミノ塩化合物からカチオン交換することにより、もしくは沈殿物を化合することにより得られ得る（ＵＳ５０５５２８４参照）。
【０１２０】
好ましいものは、上記式中、ＭはＮａもしくはＫを表し、ＺはＣＯ₂ 、ＳＯ₂ もしくは（Ｃｌ₂ Ｏ₇ ）_1/2 を表し、ｍは１ないし３を表し、ｎは１ないし４を表し、ｏは２ないし４を表し、およびｐは０ないし２０を表すアルミノ塩化合物である。Ｚは好ましくはＣＯ₂ を表す。
【０１２１】
好ましいものは、次式
【化４１】

（式中、Ｍは金属、例えばＮａ、Ｋ、Ｍｇ_1/2 、Ｃａ_1/2 、Ｓｒ_1/2 もしくはＺｎ_1/2 を表し、および
ｐは０ないし１２の数を表す。）で表され得る化合物である。
【０１２２】
特に好ましいものは、ナトリウムアルミノジヒドロキシカーボネート（ＤＡＳＣ）および均質のカリウム化合物（ＤＡＰＣ）である。
ドーソナイトはＥＰ５４９３４０およびＤＥ４４２５２６６において記載されているようにまたリチウムアルミノヒドロキシカーボネートもしくはリチウムマグネシウムアルミノヒドロキシカーボネートで置換され得る
ドーソナイトは、例えばハロゲン含有ポリマーの１００重量部に基づいて、０．０１ないし５、都合良くは０．１ないし３、特に０．１ないし２重量部の量で使用され得る。
【０１２３】
安定剤の組合せは好ましくは成分Ａ）および、成分Ｂ）として少なくとも一種の以下の群からの物質を含む：過塩素酸塩化合物、もしくはグリシジル化合物。
【０１２４】
本発明の安定剤の組合せはまた、塩素含有ポリマーを加工および安定化するのに慣用されている以下に示される他の添加剤と一緒に使用され得る。
【０１２５】
亜鉛化合物
Ｚｎ−Ｏ結合を有する有機亜鉛化合物は亜鉛エノレートおよび／もしくは亜鉛カルボキシレートである。後者は、例えば炭素原子数２ないし２２の脂肪族飽和カルボキシート、炭素原子数３ないし２２の脂肪族不飽和カルボキシレート、少なくとも１つのＯＨ基で置換されているかまたはその鎖が少なくとも１つの酸素原子で中断されている（オキソ酸）炭素原子数２ないし２２の脂肪族カルボキシレート、５ないし２２の炭素原子を有する環状および二環状カルボキシレート、未置換のフェニルカルボキシレート、少なくとも１つのＯＨ基で置換されたおよび／もしくは炭素原子数１ないし１６のアルキル基で置換されたフェニルカルボキシレート、フェニル−炭素原子数１ないし１６のアルキルカルボキシレート、または未置換もしくは炭素原子数１ないし１２のアルキル基で置換されたフェノレート、またはアビエチン酸である。
【０１２６】
特に注目されるものは、例えば単価カルボン酸、例えば酢酸、プロピオン酸、ブタン酸、バレリアン酸、ヘキサン酸、エナント酸、オクタン酸、ネオデカン酸、２−エチルヘキサン酸、ペラルゴン酸、デカン酸、ウンデカン酸、ドデカン酸、トリデカン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ラウリン酸、イソステアリン酸、ステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、９，１０−ジヒドロステアリン酸、オレイン酸、３，６−ジオキサヘプタン酸、３，６，９−トリオキサデカン酸、ベレン酸、安息香酸、ｐ−第三−ブチル安息香酸、ジメチルヒドロキシ安息香酸、３，５−ジ−第三−ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸、トルイル酸、ジメチル安息香酸、エチル安息香酸、ｎ−プロピル安息香酸、サリチル酸、ｐ−第三−オクチルサリチル酸、およびソルビン酸の亜鉛塩；
二価のカルボン酸の亜鉛塩もしくはそれらのモノエステル、例えば蓚酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ホルマル酸、ペンタン−１，５−ジカルボン酸、ヘキサン−１，６−ジカルボン酸、ヘプタン−１，７−ジカルボン酸、オクタン−１，８−ジカルボン酸、３，６，９−トリオキサデカン−１，１０−ジカルボン酸、乳酸、マロン酸、マレイン酸、酒石酸、ケイ皮酸、マンデル酸、りんご酸、グリコール酸、蓚酸、サリチル酸、ポリグリコール−ジカルボン酸（ｎ＝１０〜１２）、フタール酸、イソフタール酸、テレフタール酸およびヒドロキシフタール酸；
および三価もしくは四価のカルボン酸のジもしくはトリエステル、例えばヘミメント酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、クエン酸およびまたいわゆる超塩基性炭酸亜鉛（overbased zinc carboxylates)。
【０１２７】
亜鉛エノレートは好ましくは、アセチルアセトン、ベンゾイルアセトンもしくはジベンゾイルメタンのエノレート、およびアセトアセテートのエノレートおよびベンゾイルアセテートおよびジヒドロ酢酸のエノレートである。さらに、無機亜鉛化合物、例えば酸化亜鉛、水酸化亜鉛、硫化亜鉛もしくは亜鉛炭酸塩もまた使用され得る。
【０１２８】
好ましいものは炭素原子を７ないし２５個有するカルボン酸の炭酸亜鉛（亜鉛石鹸）、例えばベンゾエートもしくはアルカノエート、好ましくは炭素原子数８のアルカノエート、ステアレート、オレエート、ラウレート、パルミテート、ビヘネート、ベルサテート、ヒドロキシステアレート、ジヒドロキシステアレート、ｐ−第三ブチルベンゾエート、もしくは（イソ）オクタノエートである。
好ましいものは特にステアレート、オレエート、ベルサテート、ベンゾエート、ｐ−第三−ブチルベンゾエートおよび２−エチルヘキサノエートである。
【０１２９】
上記亜鉛化合物に加えてまた適しているものは、金属−Ｏ結合を有する有機アルミニウム化合物、有機セリウム化合物もしくは有機ランタン化合物である。使用され得るものであってかつ好ましいアルミニウム化合物にはカルボキシレートおよびエノラートが包含される。
【０１３０】
上記の金属石鹸およびそれらの混合物は、例えば塩素含有ポリマーの１００重量部に基づいて、０．００１ないし１０重量部、都合良くは０．０１ないし５重量部、好ましくは０．０１ないし３重量部の量で使用され得る。
【０１３１】
安定剤の組合せは他の安定剤、助剤および加工剤、例えばアルカリ金属化合物およびアルカリ土類金属化合物、グライダント、可塑剤、顔料、充填剤、ホスフィット、チオホスフィット、メルカプトカルボン酸エステル、エポキシ化脂肪酸エステル、抗酸化剤、紫外線吸収剤および光安定剤、蛍光増白剤、耐衝撃性改良剤および加工助剤、ゲル化剤、帯電防止剤、殺生物剤、金属奪活剤、防炎剤および発泡剤、および防曇剤により提供され得る（"Handbook of PVC Formulating" by E.J.Wickson,John Wiely & Sons,New York 1993) 。
【０１３２】
限定することなしに、いくつかの知られている添加剤および加工助剤をここに列記する。
アルカリ金属化合物およびアルカリ土類金属化合物
上記の酸の炭酸塩だけでなく、また対応する酸化物もしくは水酸化物または（二）炭酸塩も、この群にふくまれるものと理解されるべきである。有機酸との混合物もまた適している。例えば、ＮａＯＨ、ナトリウムステアレート、ＮａＨＣＯ₃ 、ＫＯＨ、カリウムステアレート、ＫＨＣＯ₃ 、ＬｉＯＨ、Ｌｉ₂ ＣＯ₃ 、リチウムステアレート、ＣａＯ、Ｃａ（ＯＨ₂ ）、ＭａＯ、Ｍｇ（ＯＨ）₂ 、マグネシウムステアレート、ＣａＣＯ₃ 、ＭｇＣＯ₃ 並びにドロマイト、ハンティット(huntit)、マグネシウム炭酸塩および他の脂肪酸のＮａおよびＫ塩である。
【０１３３】
ＮａＯＨ、ＫＯＨ、ＣａＯ、Ｃａ（ＯＨ₂ ）、ＭｇＯ、Ｍｇ（ＯＨ）₂ 、ＣａＣＯ₃ およびＭｇＣＯ₃ 並びにまたナトリウム脂肪酸塩およびカリウム脂肪酸塩である。
【０１３４】
アルカリ土類金属および亜鉛炭酸塩の場合、ＭＯもしくはＭ（ＯＨ）₂ （Ｍ＝Ｃａ、Ｍｇ、ＳｒもしくはＺｎ）いわゆる超塩基性化合物（overbased compounds)も使用され得る。
【０１３５】
好ましいものは本発明の安定剤の組合せの他に、アルカリ金属、アルカリ土類金属および／もしくは炭酸アルミニウムである。
【０１３６】
他の金属安定剤
特に注目されるべきことは、炭酸塩、メルカプチドおよびスルフィドが好ましいことである。適した化合物の例はＵＳ４７４３６４０において見いだされる。
【０１３７】
グライダント（ glidant/ 潤滑剤）
適した潤滑剤の具体例は、以下に示されるものである：モンタンワックス、脂肪酸エステル、ポリエチレンワックス、アミドワックス、クロロパラフィン、グリセロールエステルもしくはアルカリ土類金属石鹸のようなものである。適した潤滑剤はまた、"Kunstoffadditive"(Plastics additives),R.Gachter/H.Muller,Carl Hanser Verlag 3rd Edition,1989,P478-488において記載されている。脂肪族ケトン（ＤＥ４２０４８８７に記載されている。）およびシリコンをベースとした潤滑剤（ＥＰ２２５２６１に記載されている。）もしくはそれらの組み合わせ（ＥＰ２５９７８３に列記されている。）もまた注目される。
【０１３８】
可塑剤
適した有機可塑剤は、例えば以下の群に属するものである：
Ａ）フタール酸エステル：
可塑剤の具体例は、ジメチルフタレート、ジエチルフタレート、ジブチルフタレート、ジヘキシルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルフタレート、ジ−ｎ−オクチルフタレート、ジイソオクチルフタレート、ジイソノニルフタレート、ジイソデシルフタレート、ジイソトリデシルフタレート、ジシクロヘキシルフタレート、ジメチルシクロヘキシルフタレート、ジメチルグリコールフタレート、ジブチルグリコールフタレート、ベンジルブチルフタレートおよびジフェニルフタレートおよび前記フタレートの混合物であり、例えば、主として線状アルコールからの炭素原子数７ないし９および炭素原子数９ないし１１のアルキルフタレート、炭素原子数６ないし１０の−ｎ−アルキルフタレートおよび炭素原子数８ないし１０の−ｎ−アルキルフタレートである。これらの化合物の中で、好ましいものはジブチルフタレート、ジヘキシルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルフタレート、ジ−ｎ−オクチルフタレート、ジイソオクチルフタレート、ジイソノニルフタレート、ジイソデシルフタレート、ジイソトリデシルフタレートおよびベンジルブチルフタレートであり、アルキルフタレートの混合物が注目される。特に好ましいものはジ−２−エチルヘキシルフタレート、ジイソノニルフタレートおよびジイソデシルフタレートであって、それらはまた慣用される以下の略語ＤＯＰ（ジオクチルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルフタレート）、ＤＩＮＰ（ジイソノニルフタレート）、ＤＩＤＰ（ジイソデシルフタレート）で知られている。
Ｂ）脂肪族ジカルボン酸のエステル、特にアジピン酸、アゼライン酸およびセバシン酸のエステル：
該可塑剤の具体例は、ジ−２−エチルヘキシルアジペート、ジイソオクチルアジペート（混合物）、ジイソノニルアジペート（混合物）、ジイソデシルアジペート（混合物）、ベンジルブチルアジペート、ベンジルオクチルアジペート、ジ−２−エチルヘキシルアゼレート、ジ−２−エチルヘキシルセバケートおよびジイソデシルセバケート（混合物）である。ジ−２−エチルヘキシルアジペートおよびジイソオクチルアジペートが好ましい。
Ｃ）トリメリット酸エステル
例えば、トリ−２−エチルヘキシルトリメリテート、トリイソデシルトリメリテート（混合物）、トリイソトリデシルトリメリテート、トリイソオクチルトリメリテート（混合物）およびトリ−炭素原子数６ないし８のアルキルトリメリテート、トリ−炭素原子数６ないし１０のアルキルトリメリテート、トリ−炭素原子数７ないし９のアルキルトリメリテートおよびトリ炭素原子数９ないし１１のアルキルトリメリテートである。最後に列記したトリメリテートは、トリメリット酸と適当なアルカノール混合物とエステル化することにより形成される。好ましいトリメリテートはトリ−２−エチルヘキシルトリメリテートおよび前記のアルカノール混合物からのトリメリテートである。慣用される略語はＴＯＴＭ（トリオクチルトリメリテート、トリ−２−エチルヘキシルトリメリテート）、ＴＩＤＴＭ（トリイソデシルトリメリテート）およびＴＩＴＤＴＭ（トリイソトリデシルトリメリテート）である。
Ｄ）エポキシド可塑剤
主にエポキシ化された不飽和脂肪酸、例えばエポキシ化大豆油である。
Ｅ）高分子可塑剤
この可塑剤の定義および具体例は、例えば"Kunstoffadditive"(Plastics additives),R.Gachter/H.Muller,Carl Hanser Verlag 3rd Edition,Chapter5.9.6.P412-415、および"PVC Technology" W.V.Titow,4th.,Elsevier Publ.,1984,p165-170に記載されている。ポリエステル可塑剤の製造のために最もよく慣用されている出発材料は、ジカルボン酸、例えばアジピン酸、フタール酸、アゼライン酸およびセバシン酸；ジオール、例えば１，２−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコールおよびジエチレングリコールである。
Ｆ）ホスホン酸エステル
このエステルの定義は、上記の"Taschenbuch der Kunstoffadditive"(Handbook of Plastics additives),Chapter5.9.5.P408-412において見いだされる。ホスホン酸エステルの具体例は、トリブチルホスフェート、トリ−２−エチルブチルホスフェート、トリ−２−エチルヘキシルホスフェート、トリクロロエチルホスフェート、２−エチル−ヘキシル−ジフェニルホスフェート、クレシルジフェニルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクレシルホスフェートおよびトリキシレニルホスフェートである。トリ−２−エチルヘキシルホスフェートおよび登録商標Ｒｅｏｆｏｓ５０および登録商標Ｒｅｏｆｏｓ９５（チバガイギー社製）が好ましい。
【０１３９】
Ｇ）塩素化ヒドロタルサイト（パラフィン）
Ｈ）炭化水素
Ｉ）モノエステル、例えばブチルオレエート、フェノキシエチルオレエート、テトラヒドロフルフリルオレエートおよびアルキルスルホン酸エステル
Ｊ）グリコールエステル、例えばジグリコールベンゾエート
群Ｇ）ないしＪ）の可塑剤の定義および具体例は、以下の文献中で見いだされる。
"Kunstoffadditive"(Plastics additives),R.Gachter/H.Muller,Carl Hanser Verlag 3rd Edition,Chapter5.9.14.2.P422-425(群Ｇ）、およびChapter 5.9.14.1p.422(群Ｈ)
"PVC Technology" W.V.Titow,4th.Edition,Elsevier Publishers,1984,Chapter 6.10.2 p171-173(群Ｇ）、Chapter 6.10.5 p174(群Ｈ）、Chapter 6.10.3 p173(群Ｉ）およびChapter 6.10.4 p173-174(群Ｉ）
【０１４０】
異なる可塑剤の混合物を使用することも可能である。
可塑剤は、例えば、ＰＶＣの１００重量部に基づいて、５ないし１２０、都合良くは１０ないし１００、特に２０ないし７０重量部の量で使用され得る。
【０１４１】
顔料
適した物質は当業者に知られている。無機顔料の具体例は、ＴｉＯ₂ 、カーボンブラック、Ｆｅ₂ Ｏ₃ 、Ｓｂ₂ Ｏ₃ （Ｔｉ，Ｂａ，Ｓｂ）Ｏ₂ 、Ｃｒ₂ Ｏ₃ 、スピネル、例えばコバルトブルーおよびコバルトグリーン、Ｃｄ（Ｓ，Ｓｅ）、ウルトラマリーンブルーである。有機顔料は、例えばアゾ顔料、フタロシアニン顔料、キナクリドン顔料、ペリレン顔料、ジケト−ピロロピロール顔料およびアントラキノン顔料である。好ましいものはまた微粉化形態のＴｉＯ₂ である。
定義および他の記載は、"Hand book of PVC Formulating" ,E.J.Wickson,John Wiley & Sons,New York 1993 において見いだされる。
【０１４２】
充填剤
充填剤および強化剤は、それぞれ"Hand book of PVC Formulating" ,E.J.Wickson,John Wiley & Sons,Inc. 1993 p393-449 、および"Taschenbuch der Kunstoffadditive"(Handbook of Plastics additives),R.Gachter/H.Muller,Carl Hanser,1990, P549-615において見いだされる。
その具体例は、炭酸カルシウム、ドロマイト、珪灰石、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、シリケート、ガラス繊維、タルク、カオリン、チョーク、雲母、酸化金属および水酸化物、カーボンブラックもしくはグラファイトである。チョークが好ましい。
【０１４３】
ホスフィット
具体例は以下のようなものである：
トリフェニルホスフィット、ジフェニルアルキルホスフィット、フェニルジアルキルホスフィット、トリス−（ノニルフェニル）ホスフィット、トリラウリルホスフィット、トリオクタデシルホスフィット、ジステアリル−ペンタエリトリトールジホスフィット、トリス（２，４−ジ−第三−ブチルフェニル）ホスフィット、ジイソデシルペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，４−ジ−第三−ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，６−ジ−第三−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、ビス−イソデシルオキシ−ペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，４−ジ−第三−ブチル−６−メチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，４，６−トリ−第三−ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、トリステアリル−ソルビトールトリホスフィット、ビス（２，４−ジ−第三−ブチル−６−メチルフェニル）メチルホスフィット、ビス（２，４−ジ−第三−ブチル−６−メチルフェニル）エチルホスフィット。
【０１４４】
特に適したものは、トリオクチルホスフィット、トリデシルホスフィット、トリドデシルホスフィット、トリテトラデシルホスフィット、トリステアリルホスフィット、トリオレイルホスフィット、トリフェニルホスフィット、トリクレシルホスフィット、トリス−ｐ−ノニルフェニルホスフィットもしくはトリシクロヘキシルホスフィットであり、特に好ましいものはアリール−ジアルキルホスフィットおよびアルキル−ジアリールホスフィット例えば、フェニルジデシルホスフィット、（２，４−ジ−第三−ブチルフェニル）−ジ−ドデシルホスフィット、（２，６−ジ−第三−ブチルフェニル）−ジ−ドデシルホスフィット、並びにジアルキル−およびジアリールペンタエリトリトールジホスフィット例えば、ジステアリルペンタエリトリトールジホスフィット、および非化学量論的トリアリールホスフィット、例えば（Ｈ₁₉Ｃ₉ −Ｃ₆ Ｈ₄ ）Ｏ_{1 .5}Ｐ（ＯＣ_12.13 Ｈ_25.27 ）_1.5 のような組成を持つものである。
【０１４５】
好ましい有機ホスフィットは、ジアリール−ペンタエリトリトールジホスフィット、トリスフェニルホスフィットおよびフェニルジデシルホスフィットである。
【０１４６】
有機ホスフィットは、例えばＰＶＣの１００重量部に基づいて、０．０１ないし１０、都合良くは０．０５ないし５、および好ましくは０．１ないし３重量部の量で使用される。
【０１４７】
チオホスフィットおよびチオホスフェート
チオホスフィットおよびチオホスフェートは、一般式
（ＲＳ）₃ Ｐ、（ＲＳ）₃ Ｐ＝Ｏもしくは（ＲＳ）₃ Ｐ＝Ｓ
（これらは、特許明細書ＤＥ２８０９４９２、ＥＰ０９０７７０およびＥＰ５７３３９４に開示されている。）で表されるものと理解されるべきである。
【０１４８】
これらの化合物の具体例は、以下のようなものである：
トリチオヘキシルホスイフィット、トリチオオクチルホスフィット、トリチオラウリルホスフィット、トリチオベンジルホスフィット、トリチオリン酸トリス（カルボイソオクチルオキシ）メチルエステル、トリチオリン酸トリス（カルボトリメチルシクロヘキシルオキシ）メチルエステル、トリチオリン酸Ｓ，Ｓ，Ｓ−トリス（カルボイソオクチルオキシ）メチルエステル、トリチオリン酸Ｓ，Ｓ，Ｓ−トリス（カルボ−２−エチルヘキシルオキシ）メチルエステル、トリチオリン酸Ｓ、Ｓ、Ｓ−トリス−１−（カルボヘキシルオキシ）−エチルエステル、トリチオリン酸Ｓ、Ｓ、Ｓ−トリス−１−（カルボ−２−エチルヘキシルオキシ）−エチルエステル、トリチオリン酸Ｓ、Ｓ、Ｓ−トリス−２−（カルボ−２−エチルヘキシルオキシ）−エチルエステル。
【０１４９】
メルカプトカルボン酸エステル
これらの化合物の具体例は、以下のようなものである：
チオグリコール酸、チオマレイン酸、メルカプトプロピオン酸、メルカプト安息香酸もしくはチオ乳酸のエステル（これらは明細書ＦＲ２４５９８１６、ＥＰ９０７４８、ＦＲ２５５２４４０およびＥＰ３６５４８３に開示されている。）注目されるメルカプトカルボン酸エステルにはまたポリオールエステルおよびそれらの部分エステルが包含される。
【０１５０】
エポキシ化脂肪酸エステル
本発明の安定剤の組合せには不可的に、好ましくは少なくとも一種のエポキシ化脂肪酸エステルが含まれる。特に適したものは、天然由来の脂肪酸例えば大豆油もしくは菜種油からのエステル（脂肪酸グリセライド）である。しかしながら、また合成エステル、例えばエポキシ化ブチルオレエートを使用することも可能である。
【０１５１】
１．抗酸化剤
１．１ アルキル化モノフェノール、例えば
２，６−ジ−第三ブチル−４−メチルフェノール、
２−ブチル−４，６−ジメチルフェノール、
２，６−ジ−第三ブチル−４−エチルフェノール、
２，６−ジ−第三ブチル−４−ｎ−ブチルフェノール、
２，６−ジ−第三ブチル−４−イソブチルフェノール、
２，６−ジ−シクロペンチル−４−メチルフェノ−ル、
２−（α−メチルシクロヘキシル）−４，６−ジメチルフェノール、
２，６−ジオクタデシル−４−メチルフェノ−ル、
２，４，６−トリシクロヘキシルフェノール、
２，６−ジ−第三ブチル−４−メトキシメチルフェノール、
２，６−ジノニル−４−メチルフェノール、２，４−ジメチル−６−（１′−メチル−ウンデシ−１′−イル）−フェノール、２，４−ジメチル−６−（１′−メチル−ヘプタデシ−１′−イル）−フェノール、２，４−ジメチル−６−（１′−メチル−トリデシ−１′−イル）−フェノール、オクチルフェノール、ノニルフェノールおよびそれらの混合物。
【０１５２】
２．アルキルチオメチルフェノール、例えば
２，４−ジ−オクチルチオメチル−６−第三ブチルフェノール、２，４−ジ−オクチルチオメチル−６−メチルフェノール、２，４−ジ−オクチルチオメチル−６−エチルフェノールおよび２，６−ジ−ドデシルチオメチル−４−ノニルフェノール。
【０１５３】
３ ハイドロキノンとアルキル化ハイドロキノン、例えば
２，６−ジ−第三ブチル−４−メトキシフェノール、
２，５−ジ−第三ブチル−ハイドロキノン、
２，５−ジ−第三−アミル−ハイドロキノン、
２，６−ジフェニル−４−オクタデシルオキシフェノール、
２，６−ジ−第三ブチル−ハイドロキノン、２，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルステアレート、ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）アジペート。
【０１５４】
４ ヒドロキシル化チオジフェニルエーテル、例えば
２，２′−チオビス（６−第三ブチル−４−メチルフェノール）、
２，２′−チオビス（４−オクチルフェノール）、
４，４′−チオビス（６−第三ブチル−３−メチルフェノール）、
４，４′−チオビス（６−第三ブチル−２−メチルフェノール）、４，４′−チオ−ビス（３，６−ジ−第二−アミルフェノール）、４，４′−ビス（２，６−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−ジスルフィド。
【０１５５】
５ アルキリデンビスフェノール、例えば
２，２′−メチレン−ビス（６−第三ブチル−４−メチルフェノール）、
２，２′−メチレン−ビス（６−第三ブチル−４−エチルフェノール）、
２，２′−メチレン−ビス［４−メチル−６−（α−メチルシクロヘキシル）フェノール］、２，２′−メチレン−ビス（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）、２，２′−メチレン−ビス（６−ノニル−４−メチルフェノール）、
２，２′−メチレン−ビス（４，６−ジ−第三ブチルフェノール）、
２，２′−エチリデン−ビス（４，６−ジ−第三ブチルフェノール）、
２，２′−エチリデン−ビス（６−第三ブチル−４−イソブチルフェノール）、
２，２′−メチレン−ビス [６−（α−メチルベンジル）−４−ノニルフェノール] 、２，２′−メチレン−ビス [６−（α，α−ジメチルベンジル）−４−ノニルフェノール] 、４，４′−メチレン−ビス（２，６−ジ−第三ブチルフェノール）、４，４′−メチレン−ビス（６−第三ブチル−２−メチルフェノール）、１，１−ビス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、２，６−ビス（３−第三ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェノール、１，１，３−トリス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、１，１−ビス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−３−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、
エチレングリコールビス［３，３−ビス（３′−第三ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）ブチレート] 、ビス（３−第三ブチル−４ーヒドロキシ−５−メチルフェニル）ジシクロペンタジエン、ビス［２−（３′−第三ブチル−２′−ヒドロキシ−５′−メチルベンジル）−６−第三ブチル−４−メチルフェニル］テレフタレート、１，１−ビス（３，５−ジメチル−２−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−４−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、および１，１，５，５−テトラ−（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ペンタン。
【０１５６】
６．Ｏ−、Ｎ−およびＳ−ベンジル化合物、例えば
３，５，３′，５′−テトラ−第三ブチル−４，４′−ジヒドロキシジベンジルエーテル、オクタデシル−４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルベンジル−メルカプトアセテート、トリス−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−アミン、ビス（４−第三ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）−ジチオテレフタレート、ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−スルフィドおよびイソオクチル−３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル−メルカプトアセテート。
【０１５７】
７．ヒドロキシベンジル化マロネート、例えば
ジオクタデシル−２，２−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−２−ヒドロキシベンジル）−マロネート、ジ−オクタデシル−２−（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−マロネート、ジ−ドデシルメルカプトエチル−２，２−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−マロネート、およびビス−［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−フェニル］−２，２−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−マロネート。
【０１５８】
８．ヒドロキシベンジル芳香族化合物、例えば
１，３，５−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、
１，４−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，３，５，６−テトラメチルベンゼンおよび２，４，６−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−フェノール。
【０１５９】
９．トリアジン化合物、例えば、
２，４−ビス−オクチルメルカプト−６−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、
２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、
２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，３，５−トリアジン、
２，４，６−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，２，３−トリアジン、
１，３，５−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−イソシアヌレート、
１，３，５−トリス（４−第三ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）−イソシアヌレート、
２，４，６−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルエチル）−１，３，５−トリアジン、
１，３，５−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）−ヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン、
１，３，５−トリス（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシベンジル）−イソシアヌレート。
【０１６０】
１０．ホスホン酸エステル、亜リン酸エステルとホスホナイト、例えば、ジメチル−２，５−ジ−第三−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジエチル−３，５−ジ−第三−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル−３，５−ジ−第三−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル−５−第三−ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルベンジルホスホネート、３，５−ジ−第三−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホン酸モノエチルエステルのカルシウム塩、テトラキス（２，４−ジ−第三−ブチルフェニル）−４，４′−ビフェニレン−ジホスホナイト、６−イソオクチルオキシ−２，４，８，１０−テトラ−第三−ブチル−１２Ｈ−ジベンゾ［ｄ，ｇ］−１，３，２−ジオキサホスホシン、６−フルオロ−２，４，８，１０−テトラ−第三−ブチル−１２−メチル−ジベンゾ［ｄ，ｇ］−１，３，２−ジオキサホスホシン。
【０１６１】
１１． アシルアミノフェノール、例えば
ラウリン酸４−ヒドロキシアニリド、
ステアリン酸４−ヒドロキシアニリド、
カルバミン酸Ｎ−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）オクチルエステル。
【０１６２】
１２． β−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸の下記の一価または多価アルコールとのエステル、例えば、
メタノール、エタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ′−ビス（ヒドロキシエチル）シュウ酸ジアミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン。
【０１６３】
１３． β−（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロピオン酸の下記の一価または多価アルコールとのエステル、例えば、
メタノール、エタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ′−ビス（ヒドロキシエチル）シュウ酸ジアミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン。
【０１６４】
１４． β−（３，５−ジ−シクロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸の下記の一価または多価アルコールとのエステル、例えば
メタノール、エタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ′−ビス（ヒドロキシエチル）シュウ酸ジアミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン。
【０１６５】
１５． ３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル酢酸の下記の一価または多価アルコールとのエステル、例えば、
メタノール、エタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ′−ビス（ヒドロキシエチル）シュウ酸ジアミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン。
【０１６６】
１６． β−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のアミド、
例えばＮ，Ｎ′−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヘキサメチレンジアミン、
Ｎ，Ｎ′−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）トリメチレンジアミン、
Ｎ，Ｎ′−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジン。
【０１６７】
好ましいものは群１ないし５、１０および１２の抗酸化剤であり、好ましくは２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、３，５−ジ−第三−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオン酸とオクタノール、オクタデカノールもしくはペンタエリトリトールとのエステルまたはトリス（２，４−ジ−第三−ブチルフェニル）ホスフィットである。
適当ならば、異なる構造式を有する抗酸化剤の混合物を使用することも可能である。
【０１６８】
抗酸化剤は、例えばＰＶＣの１００重量部に基づいて、０．０１ないし１０重量部、好ましくは０．１ないし１０重量部、特に０．１ないし５重量部の量で使用され得る。
【０１６９】
紫外線吸収剤および光安定剤
１． ２− ( ２′−ヒドロキシフェニル ) ベンゾトリアゾール、例えば、
２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、
２−（３’，５’−ジ−第三ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、
２−（５’−第三ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、
２−（２’−ヒドロキシ−５’−（１，１，３，３−テトラメチルブチル) フェニル）ベンゾトリアゾール、
２−（３’，５’−ジ−第三ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、
２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、
２−（３’−第二ブチル−５’−第三ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、
２−（２’−ヒドロキシ−４’−オクトキシフェニル）ベンゾトリアゾール、
２−（３’，５’−ジ−第三アミル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、
２−（３’，５’−ビス（α，α−ジメチルベンジル）−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール；
２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２’−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、
２−（３’−第三ブチル−５’−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチル］−２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、
２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、
２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、
２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−オクトキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、
２−（３’−第三ブチル−５’−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチル］−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、
２−（３−ドデシル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、および
２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−イソオクチルオキシカルボニルエチル）フェニルベンゾトリアゾールの混合物、
２，２’−メチレン−ビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−ベンゾトリアゾール−２−イルフェノール］；２−［３’−第三ブチル−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）−２’−ヒドロキシフェニル］ベンゾトリアゾールとポリエチレングリコール３００とのエステル交換生成物；［Ｒ−ＣＨ₂ ＣＨ₂ −ＣＯＯ（ＣＨ₂ ）₃ −］₂ −（式中，Ｒ＝３’−第三ブチル−４’−ヒドロキシ−５’−２Ｈ−べンゾトリアゾール−２−イル−フェニルである。）。
【０１７０】
２．２−ヒドロキシ−ベンゾフェノン、例えば
４−ヒドロキシ−、４−メトキシ−、４−オクトキシ−、４−デシルオキシ−、
４−ドデシルオキシ−、４−ベンジルオキシ−、４，２′，４′−トリヒドロキシ−または２′−ヒドロキシ−４，４′−ジメトキシ誘導体。
【０１７１】
３． 非置換もしくは置換された安息香酸のエステル、例えば
４−第三ブチルフェニル＝サリチレート、
フェニル＝サリチレート、
オクチルフェニル＝サリチレート、
ジベンゾイルレゾルシノール、
ビス（４−第三ブチルベンゾイル）レゾルシノール、
ベンゾイルレゾルシノール、
２，４−ジ−第三ブチルフェニル＝３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル＝３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、オクタデシル＝３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、
２−メチル−４，６−ジ第三ブチルフェニル＝３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート。
【０１７２】
４． アクリレート、例えば
エチルα−シアノ−β, β−ジフェニル−アクリレート、
イソオクチルα−シアノ−β, β−ジフェニル−アクリレート、
メチルα−カルボメトキシ−シンナメート、メチルα−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシ−シンナメート、
ブチルα−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシ−シンナメート、
メチルα−カルボメトキシ−ｐ−メトキシシンナメート、および
Ｎ−（β−カルボメトキシ−β−シアノビニル) −２−メチルインドリン。
【０１７３】
５．ニッケル化合物、例えば
２，２’−チオビス−〔４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル) フェノール〕のニッケル錯体、例えば１：１または１：２錯体であって、所望によりｎ−ブチルアミン、トリエタノールアミンもしくはＮ−シクロヘキシルジエタノールアミンのような他の配位子を伴うもの、ニッケルジブチルジチオカルバメート、モノアルキルエステル、例えば４−ヒドロキシ−３，５−ジ−第三ブチルベンジルホスホン酸のメチル、エチルもしくはブチルエステルのニッケル塩、ケトキシム例えば２−ヒドロキシ−４−メチル−フェニルウンデシルケトキシムのニッケル錯体、１−フェニル−４−ラウロイル−５−ヒドロキシ−ピラゾールのニッケル錯体であって、所望により他の配位子を伴うもの。
【０１７４】
６．立体障害性アミン、例えばビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）セバケート、ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）サクシネート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）ｎ−ブチル−３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルマロネート、１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジンとコハク酸との縮合生成物、Ｎ，Ｎ′−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−第三オクチルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−ｓ−トリアジンとの縮合生成物、トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ニトリロトリアセテート、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、１，１′−（１，２−エタンジイル）−ビス（３，３，５，５−テトラメチルピペラジノン），４−ベンゾイル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−２−ｎ−ブチル−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−第三ブチル−ベンジル）マロネート、３−ｎ−オクチル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）セバケート、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）サクシネート、Ｎ，Ｎ'−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ヘキサメチレンジアミンと４−モルホリノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンとの縮合生成物、２−クロロ−４，６−ジ（４−ｎ−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンと１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンの縮合生成物、２−クロロ−４，６−ジ（４−ｎ−ブチルアミノ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンと１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンとの縮合生成物、８−アセチル−３−ドデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン、３−ドデシル−１−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ピロリジン−２，５−ジオン、３−ドデシル−１−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−ピロリジン−２，５−ジオンおよびキマソーブ９６６（Chimassorb966）。
【０１７５】
７． 蓚酸ジアミド、例えば
４，４′−ジオクチルオキシオキサニリド、
２，２′−ジオクチルオキシ−５，５′−ジ−第三ブトキサニリド、
２，２′−ジドデシルオキシ−５，５′−ジ−第三ブトキサニリド、
２−エトキシ−２′−エトキサニリド、
Ｎ，Ｎ′−ビス（３−ジメチルアミノプロピル）オキサミド、
２−エトキシ−５−第三ブチル−２′−エチルオキサニリドおよび該化合物と２−エトキシ−２′−エチル−５，４′−ジ−第三ブトキサニリドとの混合物，
ｏ−およびｐ−メトキシ−二置換オキサニリドの混合物およびｏ−およびｐ−エトキシ−二置換オキサニリドの混合物。
【０１７６】
８．２−（２−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、例えば２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル) −１，３，５−トリアジン、
２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、
２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、
２，４−ビス（２−ヒドロキシ−４−プロピルオキシフェニル）−６−（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、
２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル) −４，６−ビス（４−メチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、
２−（２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシフェニル) −４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン。
２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ブチルオキシ−プロピルオキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−オクチルオキシ−プロピルオキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン。
【０１７７】
噴射剤
噴射剤は有機アゾ化合物および有機ヒドラゾ化合物、テトラゾール、オキサジン、イサト酸無水物、および炭酸ナトリウムおよび炭酸水素ナトリウムである。
【０１７８】
好ましいものは、アゾジカルボナミドおよび炭酸水素ナトリウムおよびそれらの混合物である。
【０１７９】
耐衝撃性改良剤および加工助剤、ゲル化剤、帯電防止剤、殺生物剤、金属奪活剤、蛍光増白剤、防火剤および防曇剤の定義および具体例は、"Kunstoffadditive"(Plastics additives),R.Gachter/H.Muller,Carl Hanser Verlag 3rd Edition,1989,および"Handbook of Polyvinyl Chloride Formulating",E.J.Wilson,J.Wiley & Sons,1993 において記載されている。耐衝撃性改良剤はまた特に、"Impact Mmodifiers for PVC",J.T.Lutz/D.L.Dunkelberger,John Wiley & Sons,1992に記載されている。
【０１８０】
安定剤の組合せは、目的に適した装置中で成分を混合するのみでなく、また成分Ａを加える前に、一部の付加的な成分をその場でグライダント(gridants)および／もしくは金属石鹸中での溶融体として調製することによっても製造される。前記の方法は、カルシウムアセチルアセトネートの現場製造に適している（ＥＰ３３６２８９参照）。
【０１８１】
安定化されるべき塩素含有ポリマーおよびそれらの再生物(recyclates)の具体例は以下のようなものである：
ポリ塩化ビニル、ポリマーの構造中に塩化ビニル単位を含有するビニル樹脂のポリマー、例えば、塩化ビニルと脂肪酸のビニルエステル、特に酢酸ビニルとのコポリマー、塩化ビニルとアクリル酸およびメタクリル酸のエステルとのコポリマー並びに塩化ビニルとアクリルニトリルとのコポリマー、塩化ビニルとジエン化合物および不飽和ジカルボン酸もしくはそれらの無水物とのコポリマー、例えば塩化ビニルとジエチルマレエート、ジエチルフマレートもしくは無水マレイン酸とのコポリマー、塩化ビニルの後塩素化されたポリマーおよびコポリマー、塩化ビニルおよび塩化ビニリデンと不飽和アルデヒド、ケトンおよびその他のもの、例えば、アクロレイン、クロトンアルデヒド、ビニルメチルケトン、ビニルエチルエーテル、ビニルイソブチルエーテル等とのコポリマー；ポリ塩化ビニリデンおよび塩化ビニリデンと塩化ビニルおよび他の重合性化合物とのコポリマー；ポリ酢酸塩化ビニルおよびポリジクロロジビニルエーテル；塩素化されたポリ酢酸ビニル、アクリル酸とα−置換アクリル酸のエステルの塩素化されたポリマー；塩素化ポリスチレン、例えばジクロロスチレン；塩素化ガム；塩素化ポリエチレン、ポリクロロブタジエンおよび後塩素化ポリクロロブタジエン並びにクロロブタジエンと塩化ビニル、ガム塩化水素(gum hydrochloride) および塩素化ガム塩化水素とのコポリマー；前記ポリマー同士の混合物もしくは前記ポリマーと他の重合性化合物との混合物。
【０１８２】
ＰＶＣとＥＶＡ、ＡＢＳおよびＭＢＳとのグラフトコポリマーもまた含まれる。好ましい支持体はまた上記のホモポリマーとコポリマーの混合物、特に塩化ビニルホモポリマーと他の熱可塑性ポリマーおよび／もしくは弾性ポリマーの混合物、特に塩化ビニルホモポリマーとＡＢＳ、ＭＢＳ、ＮＢＲ、ＳＡＮ、ＥＶＡ、ＣＰＥ、ＭＢＡＳ、ＰＭＡ、ＰＭＭＡ、ＥＰＤＭおよびポリラクトンとのブレンドである。
【０１８３】
好ましいものはまた懸濁重合体および塊状重合体、および乳化重合体である。
ポリ塩化ビニルは好ましくは塩素含有ポリマー、特に懸濁重合体および塊状重合体の形態にある。
【０１８４】
本発明の範囲内において、ＰＶＣにはまた塊状重合体もしくは乳化重合体であり得る、ＰＶＣと重合し得る化合物例えばアクリロニトリル、酢酸ビニルもしくはＡＢＳとのコポリマーもしくはグラフトポリマーが含まれる。好ましいものはＰＶＣホモポリマー並びにＰＶＣとポリアクリレートとの組合せである。
【０１８５】
また、本発明の範囲内において安定化するのに適しているものは、塩素含有ポリマーの再生物、および加工中、使用中もしくは貯蔵中に損傷を受ける上記のポリマーである。ＰＶＣ再生物が特に好ましい。再生物はまた、しばしば取り除くことが難しい、少量の異物例えば、紙、顔料および接着剤を含有し得る。このような異物は、使用中もしくは仕上げ段階で種々の物質例えば、発泡剤残渣、ラッカーの痕跡、金属の痕跡および開始剤残渣との接触により生じるものである。
【０１８６】
本発明はまた塩素含有ポリマーを安定化するための方法にも関し、それはポリマーに安定剤の組合せを加えそしてその目的に適した装置中で均質に混合することよりなる。
【０１８７】
都合良くは、安定剤は以下の方法を使用することにより混和され得る：
・乳剤もしくは分散剤の形態により（１つの可能な形態は、例えば、ペースト状の混合物である。この形態にある、本発明の組合せの利点は、ペーストの安定性にある。）、
・添加成分もしくはポリマー混合物の混合の間にて乾燥した混合物の形態により、
・加工装置（例えば、カレンダー加工機、ミキサー、ニーダー、押出し機等）への直接の添加により、または
・溶液もしくは溶融体の形態により
【０１８８】
本発明の安定化されたＰＶＣは、安定剤の組合せおよび他の添加剤をＰＶＣと、それ自体知られている装置、例えば上記の加工装置を使用して混合することにより製造できる。前記の操作において、安定剤は個々にもしくは混合物として、また他にはマスターバッチの形態で加えられ得る。
【０１８９】
従って、本発明はまた明細書全体に渡って記載された成分（ｂ）、（ｃ）および（ｄ）、および適当には他の添加剤とＰＶＣを、装置例えばカレンダー加工機、ミキサー、ニーダー、押出し機等を使用して混合することよりなる安定化されたＰＶＣの製造方法に関する。
【０１９０】
本発明により安定化されたＰＶＣはまた、知られている方法により所望の形態に成形され得る。その方法は、例えば、粉砕、カレンダー成形法、押出し成形法、射出成形法、焼結法もしくは紡糸法、またインフレーション成形法もしくはプラスチゾル法による加工(processing by plastisol) である。安定化されたＰＶＣはまた発泡体の形態に加工され得る。アゾジカルボナミドが噴射剤として使用された場合、１，３−ジケトンを付加的に使用しないことが都合がよい。
【０１９１】
本発明により安定化されたＰＶＣは、例えば、半硬質および軟質配合物、特に電線の外装、安全パッドシート（自動車）およびケーブル絶縁体のための軟質配合物として適しており、とりわけケーブル絶縁体に適している。半硬質配合物の形態の、本発明のＰＶＣは、化粧板、発泡体、農業用シート、ホース、封止用形材および事務用フィルムに適している。
【０１９２】
硬質配合物の形態の、本発明の安定化されたＰＶＣは、特に中空品（ボトル）、包装（熱成形用シート）、吹込シート、パイプ、発泡体、重質形材（窓枠）、透明な壁形材、建築用形材、羽目、取付部品、事務用シートおよび装置用ハウジング（例えば、コンピュータ用、家庭用電化製品用）に適している。
【０１９３】
プラスチゾルとしての本発明のＰＶＣの使用例は、合成皮革、床材、織物被覆、壁紙、コイルコーティングおよび自動車のアンダーコーティングである。
【０１９４】
本発明の安定化されたＰＶＣのための焼結されたＰＶＣの用途例はスラッシュ、スラッシュ注型用金型およびコイルコーティングである。
【０１９５】
好ましいものはＰＶＣ硬質発泡体成形品およびＰＶＣパイプ、例えば飲料水もしくは廃水用のもの、圧力パイプ、ガスパイプ、ケーブル管およびケーブル保護用パイプ、工業用パイプラインの管、ドレイン管および廃液管、側溝、排水溝である。より詳細な情報は、"Kunstoffhandbuch PVC"(PVC Plastics Handbook),Volume 2/2,W.Becker/H.Braun,2nd Edition,1985, Carl Hanser Verlag,p1236-1277 において参照される。
【０１９６】
以下の実施例は本発明をより詳細に説明するが、しかし本発明を制限するものではない。特に断らない限り、以下の明細書中において部および百分率は重量に基づいていることを表す。
【０１９７】
実施例１：静的熱試験（Static heat test）以下の表の混合物をロールミル中でそれぞれ５分間１９０℃および１７０℃で可塑化させた。試験ストリップを得られたシート（０．３ｍｍ厚）から切り取りそしてマチスサーモタクター(Mathis Thermo Takter)中で１９０℃において以下の表に記載された時間の間暴露した。その後ＡＳＴＭ−１９２５−７０に従って黄色度指数（ＹＩ）を測定した。見出される黄色度指数がより低いほど、より効果的に安定剤系が黄色化を防止し、そして材料に対する損傷を防止している。安定化されたポリマーの長期熱安定性はまたポリマー全体に渡る変色の突然の発現により決定され得る。熱に晒した場合に変色が遅れる時間がより長いほど、または初期変色がより少ないかもしくは色彩保留性がより良好なほど低い変色平均、安定剤がより効果的である。
【０１９８】
表Ｉ：１９０℃における静的熱試験（１９０℃、５分間ロール練り）
【表１】

¹⁾チョーク、²⁾Hoechst から提供されるグライダント（パラフィンワックス）、^2a)Hoechstから提供されるグライダント（極性エチレンワックス）、³⁾フェニルイソデシルホスフィット、⁴⁾ＮａＣｌＯ₄ ９％、ＣａＣＯ₃ ４５％、ＣａＳｉＯ₃ ４０％、Ｈ₂ Ｏ６％の混合物、⁵⁾６−アミノ−１，３−ジメチル−ウラシル本発明の混合物Ｉ１およびＩ３において成分Ｂとして、少量の過塩素酸塩化合物を使用することにより、成分Ｂを使用しない場合よりも相当良好に安定化されることが見出された。
【０１９９】
表ＩＩ：１９０℃における静的熱試験（１７０℃、５分間ロール練り）
【表２】

³⁾フェニルイソデシルホスフィット、⁶⁾エステルワックス（モンタン酸ベース）、⁷⁾ビスフェノールＡのジグリシジルエーテル（液体エポキシド）、⁸⁾ソリッド複素環状エポキシ樹脂（トリグリシジルイソシアヌレート）、⁹⁾６−アミノ−１，３−ジ−ｎ−ブチルウラシル、¹⁰⁾ ６−アミノ−１，３−ジ−エチルウラシル本発明のグリシジル化合物およびアミノウラシル化合物の安定剤の組合せ（ＩＩ４ないしＩＩ９）はより優れていることが見いだされた。
【０２００】
表ＩＩＩ：１９０℃における静的熱試験（１７０℃、５分間ロール練り）
【表３】

¹¹⁾ ロンプーロン社より提供されるステアロイル−ベンゾイル−メタン、
¹²⁾ ジヒドロキシアルミニウムナトリウムカーボネート（ＤＡＳＣ）、
¹³⁾ 協和（日本国）より提供されるヒドロタルサイト
ドーソナイトの添加およびヒドロタルサイトの添加はともに安定性を増大さしめた。
【０２０１】
表ＩＶ：１９０℃における静的熱試験（１７０℃、５分間ロール練り）
【表４】

¹⁴⁾チバ−ガイギー社より提供される立体障害性アミン（ＨＡＬＳ）
上記安定剤の組合せ（ＩＶ４ないしＩＶ１２）は安定剤の活性の改良をなすことが見いだされた。
【０２０２】
表Ｖ：１９０℃における静的熱試験（１７０℃、５分間ロール練り）
【表５】

¹⁵⁾ Ｄｅｇｕｓｓａより提供されるＮａゼオライトＡ、
¹⁶⁾ Ｄｅｇｕｓｓａより提供されるＮａゼオライトＰ、
ヒドロタルサイトおよびゼオライトよりなる安定剤の組合せはより良好な結果を与えることが見出された。
【０２０３】
表ＶＩ：１９０℃における静的熱試験（１７０℃、５分間ロール練り）
【表６】

¹⁷⁾ 次式
【化４２】

（式中、Ｙは（ＣＨ₂ ）₂ −Ｏ−ＣＯ−ＣＨ₂ −ＣＯ−ＣＨ₃ を表す。）で表されるβ−ケトエステル
β−ジケトンもしくはβ−ケトエステルよりなる安定剤の組合せは良好な結果を与えることが見いだされた。
【０２０４】
表ＶＩＩ：１９０℃における静的熱試験（１７０℃、５分間ロール練り）
【表７】

¹⁸⁾ Ｌａｇｏｒより提供されるチオジエチレン−ビス（５−メトキシ−カルボニル−２，６−ジメチル−１，４−ジヒドロ−ピリジン）−３−カルボキシレート、¹⁹⁾ Ａｔｏｃｈｅｍより提供される３−ビスドデシルオキシカルボニル−２，６−ジメチル−１，４−ジヒドロピリジン
試験は、ジヒドロピリジンよりなる安定剤の組合せが、初期変色および色彩保留性（平均色彩（mean colour)）を改良したことを示している。

Claims (18)

1. Ａ）少なくとも１種の次式Ｉ
   

   

   （式中、Ｒ^* ₁およびＲ^* ₂は互いに独立して炭素原子数１ないし１２のアルキル基、炭素原子数３ないし６のアルケニル基、未置換もしくは１ないし３個の炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基によりまたはヒドロキシ基もしくは塩素原子により置換された炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基、または未置換もしくはフェニル環上で１ないし３個の炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基によりまたはヒドロキシ基もしくは塩素原子により置換された炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基を表し、
   およびＲ^* ₁およびＲ^* ₂は付加的に水素原子および炭素原子数１ないし１２のアルキル基を表してもよく、およびＹはＯを表す。）で表される化合物、
   Ｂ）以下の群からの少なくとも１種の化合物
   Ｂ１）過塩素酸塩化合物、
   Ｂ２）炭素原子、酸素原子、窒素原子もしくは硫黄原子に直接結合する次式
   

   

   ［式中、Ｒ ₁ およびＲ ₃ のいずれもともに水素原子を表し、Ｒ ₂ は水素原子もしくはメチル
   基を表し、およびｎは０を表すか、またはＲ ₁ およびＲ ₃ は一緒になって−ＣＨ ₂ −ＣＨ ₂ −もしくは−ＣＨ ₂ −ＣＨ ₂ −ＣＨ ₂ −（この場合において、各Ｒ ₂ は水素原子を表し、およ
   びｎは０もしくは１を表す。）を表す。］で表されるグリシジル基を含有する、グリシジル化合物、
   Ｂ５）ペンタエリトリトール、ジペンタエリトリトール、トリペンタエリトリトール、ビストリメチロールプロパン、ビストリメチロールエタン、トリスメチロールプロパン、イノサイト、ポリビニルアルコール、ソルビトール、マルタイト、イソマルタイト、ラクタイト、リカジン、マニトール、ラクトース、ロイクロース、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、パラチナイト、テトラメチロールシクロヘキサノール、テトラメチロールシクロペンタノール、テトラメチロールシクロピラノール、グリセロール、ジグリセロール、ポリグリセロール、チオジグリセロールもしくは１−Ｏ−ａ−Ｄ−グリコピラノジル−Ｄ−マニトールジヒドレートから選択されるポリオール及び二糖類アルコール、
   Ｂ７）アルカリアルミノシリケート（ゼオライト）、
   Ｂ８）ヒドロタルサイト、
   Ｂ９）アルカリアルミノカーボネート（ドーソナイト）、
   Ｂ１０）アルカリおよびアルカリ土類水酸化物およびアルカリおよびアルカリ土類（重）炭酸塩、よりなる安定剤の組合せ。
2. Ｒ^* ₁およびＲ^* ₂は互いに独立して水素原子および炭素原子数１ないし４のアルキル基を表すところの請求項１記載の安定剤の組合せ。
3. 成分Ａ）の化合物は６−アミノ−１，３−ジメチル−ウラシル、６−アミノ−１，３−ジ−ｎ−プロピルウラシルもしくは６−アミノ−１，３−ジ−ｎ−ブチル−ウラシルであるところの請求項１記載の安定剤の組合せ。
4. 付加的に少なくとも１種のエポキシ化脂肪酸エステルを含むところの請求項１ないし３のいずれかに記載の安定剤の組合せ。
5. 付加的に亜鉛および／もしくはアルカリ金属および／もしくはアルカリ土類金属のカルボキシレートもしくはアルミニウムカルボキシレートを含むところの請求項１ないし４のいずれかに記載の安定剤の組合せ。
6. ホスフィット、抗酸化剤、ベータジケトンおよびベータケトエステル、可塑剤、充填剤、グライダント（ｇｌｉｄａｎｔ）および顔料の群からの少なくとも１種の他の物質を付加的に含むところの請求項１ないし５のいずれかに記載の安定剤の組合せ。
7. 充填剤がチョークであるところの請求項６記載の安定剤の組合せ。
8. グライダントがステアリン酸カルシウムであるところの請求項６記載の安定剤の組合せ。
9. 二酸化チタンが顔料として使用されるところの請求項６記載の安定剤の組合せ。
10. 成分ＡおよびＢ１よりなるところの請求項１記載の安定剤の組合せ。
11. 成分ＡおよびＢ２よりなるところの請求項１記載の安定剤の組合せ。
12. 成分ＡおよびＢ５よりなるところの請求項１記載の安定剤の組合せ。
13. 成分ＡおよびＢ７よりなるところの請求項１記載の安定剤の組合せ。
14. 成分ＡおよびＢ８よりなるところの請求項１記載の安定剤の組合せ。
15. 成分ＡおよびＢ１０よりなるところの請求項１記載の安定剤の組合せ。
16. 塩素含有ポリマーおよび請求項１ないし１５のいずれかに記載の安定剤の組合せよりなる組成物。
17. ＰＶＣが塩素含有ポリマーとして使用されるところの請求項１６記載の組成物。
18. 塩素含有ポリマー中に請求項１ないし１５のいずれかに記載の安定剤の組合せを混和することよりなる塩素含有ポリマーの安定化方法。