JP3946771B2

JP3946771B2 - 安定アミノ―含有ポリマー配合物

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Publication number: JP3946771B2
Application number: JP54278997A
Authority: JP
Inventors: ジーンコリンズ，マーサ; ウェインタイラー，ジェイムス
Original assignee: Eastman Chemical Co
Current assignee: Eastman Chemical Co
Priority date: 1996-05-28
Filing date: 1997-05-28
Publication date: 2007-07-18
Anticipated expiration: 2017-05-28
Also published as: DE69728394T2; JP2000516271A; CA2255828C; DE69728394D1; ATE263212T1; CN1226275A; BR9709378A; CA2255828A1; WO1997045490A1; US5998543A; EP0902813B1; EP0902813A1; AU3285997A

Description

産業上の利用分野
本発明は、エマルジョン化学の分野に属する。特に、本発明は、種々のコーティング組成物に有用な異なる水性ポリマーの配合物に関する。
発明の背景
産業がますます多くなる中で、水性コーティング組成物は、伝統的有機溶剤ベースのコーティング組成物に取って代わり続けている。例えば、従来、有機溶剤を用いて処方された塗料、インク、シーラント及び接着剤は、現在は、水性組成物として処方される。これは、溶剤ベースの組成物に一般的に認められる揮発性有機化合物（ＶＯＣ）に有害に曝露されるおそれを低減する。有機溶剤ベースの組成物から水性組成物への移行は、健康で且つ安全な利点をもたらす一方、水性コーティング組成物は溶剤ベースの組成物から予期される性能基準を満たすか又はそれを超えなければならない。このような性能基準を満たすか又は超える必要性のために、水性コーティング組成物に用いられる水性ポリマー組成物の特徴及び特性が重んじられる。
種々の官能基を有する水性ポリマーは、特定のコーティング組成物に所望の特性を付与しそして達成させるために用いられてきた。例えば、コーティング組成物は、良好なフィルム形成、印刷及び遮蔽耐性、並びに接着及び引っ張り特性を示す必要がある。アセトアセトキシ−及びエナミン官能基を有するポリマーは、このような特性を有し、異なる官能基を保有し、そして水性コーティング組成物に有用である水性ポリマーの一例である。
米国特許第５，２９６，５３０号は、アセトアセチル基を有するポリマーから調製される速硬性コーティングであって、アセトアセチル基がエナミン官能基に転換されているコーティングを開示する。この転換は、例えばアンモニア又は第一アミンで処理することにより生じる。そのように調製されたコーティングは、太陽光又は紫外線下では、アセトアセチル官能ポリマーを含有するがエナミン形態に転換されていなかったコーティングより迅速に硬化する。
米国特許第５，４８４，９７５号及び第５，５２５，６６２号は、官能アセトアセテート基を含有するポリマーの調製を、そして次に重合後に、アセトアセテート基を官能アミンと反応させてエナミンを生成することを記載する。その結果生じるポリマーは、コーティング、シーラント、接着剤及び含浸剤適用を含めた種々の用途を有することが報告されている。
米国特許第５，４９８，６５９号は、水性担体、少なくとも１つの高分子成分、非高分子多官能価アミン及び塩基を包含する高分子処方物を開示する。高分子成分は、酸官能及びアセトアセトキシ型官能部分をともに有する。水性高分子処方物は、基体上に架橋高分子表面コーティングを生成する。
特開昭６１−２１１７１号は、２つの別々の液体で構成される速硬性接着剤を開示する。第一の液体は、アセトアセチル基を含有する高分子化合物の水性溶液および／または水性エマルジョンである。第二の液体は、ポリエチレンイミンからなる。
最新の水性ポリマー処方物を用いた場合でも、水性コーティング組成物及びそれらの処方物中に用いるための水性ポリマーの改良が、依然として必要である。特に、単一安定組成物として処方され得るが、しかしフィルム形成時に架橋されて、その結果生じるコーティングに１つ又はそれ以上の所望の特性を付与する水不溶性ポリマー組成物に対する必要性が存在する。本発明は、このような需要を満たす。
発明の要約
本発明は、分散性水性アミノ−官能ポリマー粒子、分散性水性アセトアセトキシ−官能ポリマー粒子、及び水を含んでなる水性ラテックスを提供する。好ましい態様では、本発明のラテックスは、分散性水性高分子（ポリアミノ）エナミン（ＰＰＡＥ）粒子、分散性水性アセトアセトキシ官能ポリマー粒子及び水を含む。ＰＰＡＥは、界面活性剤安定化アセトアセトキシ官能ポリマー（ＳＡＡＰ）とポリ（アルキレンイミン）の反応生成物である。本発明の水性ラテックスは、薄膜形成時に架橋を経る水性ポリマー粒子の配合物を含有する安定エマルジョンを提供する。ラテックスフィルム又はコーティングは周囲温度で硬化されるか、又は加熱硬化される。このラテックスは、種々のコーティング組成物、例えばペイント、インク、シーラント及び接着剤に有用である。
発明の詳細な説明
本発明は、水性ラテックスを提供する。一態様では、当該ラテックスは、フィルム形成時に架橋される分散性水性ポリマー粒子の配合物（混合物）を含有する安定なエマルジョンをもたらす。本発明のラテックスは、室温又はそれを適度に上回る温度で保存された場合に安定である。さらに、本発明のラテックスから生成されるフィルム又はコーティングは、室温（周囲温度硬化）で、又は高温（加熱硬化）で硬化される。水性ラテックスは、分散性水性アミノ官能ポリマー粒子、分散性水性アセトアセトキシ官能ポリマー粒子及び水を含んでなる。言い換えれば、本発明の水性ラテックスは、別個の水性アミノ官能ポリマー粒子及び別個の水性アセトアセトキシ官能ポリマー粒子を含有する水性分散液である。
本発明の水性ラテックスでは、ポリマーは一般に、水中に分散する粒子として存在する。粒子は、構造化又は非構造化される。構造化粒子としては、コア／シェル粒子及び勾配粒子が挙げられるが、これらに限定されない。ポリマーの粒子サイズは、約２５〜約５００ｎｍの範囲である。小型粒子に関する好ましい粒子サイズは、約２５〜約１００ｎｍ、さらに好ましくは約４５〜約８０ｎｍの範囲である。大型粒子に関しては、好ましい粒子サイズは約１１０〜約４５０ｎｍの範囲である。
ポリマー粒子は一般に、球形を有する。好ましい態様では、一般に球形の高分子粒子は、コア部分及びシェル部分を有する。コア／シェルポリマー粒子はさらに、マルチローブ形態、ピーナツ殻、ドングリ形態又はラズベリー形態で調製される。さらに、コア部分は上記粒子の総重量の約２０％〜約８０％、そしてシェル部分は粒子の総重量容積の約８０％〜約２０％を構成するのが、このような粒子では好ましい。
アミノ官能ポリマー
フィルム形成時にアセトアセトキシ官能ポリマーと反応するのに利用可能なアミノ（ＮＨ）基を有するポリマーは、本発明の水性ラテックスでアミノ官能ポリマーとして用いられる。アミノ基は、第一又は第二アミンとなることができる。概して、アミノ基はポリマー粒子の表面又はその近くに存在して、アセトアセトキシ官能ポリマーと反応するのがよい。アミノ官能ポリマーは、アセトアセトキシ官能ポリマーとの架橋を有効にするのに十分な数のアミノ基を含有するのが好ましい。アミノ官能ポリマーの例としては、高分子（ポリアミノ）エナミン及び、例えば米国特許第３，２６１，７９６号に記載されているようなアジリジンとカルボン酸含有ラテックスとの反応により調製されるポリマーが挙げられるが、これらに限定されない。
高分子（ポリアミノ）エナミンは、本発明の水性ラテックスに用いるためのアミノ官能ポリマーの特に好ましい基である。界面活性剤含有アセトアセトキシ官能ポリマー（ＳＡＡＰ）とアンモニア、第一又は第二アミンとの反応は、本発明の界面活性剤含有エナミン官能ポリマーを生成する。高分子（ポリアミノ）エナミン（ＰＰＡＥ）は、ＳＡＡＰとポリ（アルキレンイミン）との反応の結果生じる。高分子（ポリアミノ）エナミンは、本発明の水性ポリマー組成物中に用いるためのアミノ官能ポリマーの特に好ましい基である。本発明のこれらの種々のポリマー、その調製及び関連の好ましい態様を以下で説明する。
ＳＡＡＰは、アセトアセトキシ官能価を有する非酸ビニルモノマー、例えば下記の式（１）のものと、少なくとも１つの非自己重合性界面活性ビニルモノマー及びその他の非酸ビニルモノマーとのフリーラジカルエマルジョン重合により調製される。これは、界面活性剤含有ポリマー粒子の水性分散体をもたらし、このポリマーはペンダントアセトアセトキシ基を有する。本明細書中で用いる場合、非酸ビニルモノマーとは、エチレン系不飽和非カルボン酸含有モノマーである。ペンダントアセトアセトキシ基は、ポリマーの末端のところのものに厳密に限定されない。ペンダントアセトアセトキシ基には、ポリマーの主鎖に結合され、そしてさらなる反応に利用可能な基も含む。
ＳＡＡＰは、好ましくは約１〜約４０重量％のアセトアセトキシ官能モノマー、例えば下記の式（１）のもの、約０．０５〜約２０重量％の少なくとも１種の非自己重合性界面活性ビニルモノマー及び約６０〜約９０重量％の他の非酸ビニルモノマーを含有する。重量％は、モノマーの総量を基礎にする。さらに好ましくは、ＳＡＡＰは、約１０〜約２５重量％のアセトアセトキシモノマー、約０．１〜約１０重量％の少なくとも１つの自己重合性界面活性ビニルモノマー及び約７５〜約９０重量％のその他のビニルモノマーを有する。
ＳＡＡＰを調製するための水性エマルジョン重合は、好ましくは非イオン性界面活性剤及び陰イオン性界面活性剤の存在下で起きる。非イオン性界面活性剤は約０．２５〜約５ｐｈｒの範囲の量で、そして陰イオン性界面活性剤は約０．１〜１ｐｈｒの範囲の量で存在する。「ｐｈｒ」という単位は、列挙した成分、例えば界面活性剤の樹脂１００グラム乾燥重量当たりのグラム乾燥重量を定義し、この場合、「樹脂」は水を除いたすべての重合成分を含む。このエマルジョン重合の局面及び好ましい態様を以下で考察する。
アセトアセトキシ型官能性を有するいずれの非酸ビニルモノマーを用いても、本発明のポリマーを調製し得る。このようなモノマーのうち、好ましいモノマーは式（１）のものである。
Ｒ¹−ＣＨ＝Ｃ（Ｒ²）Ｃ（Ｏ）−Ｘ¹−Ｘ²−Ｘ³−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ₂−Ｃ（Ｏ）−Ｒ³ （１）
式（１）のアセトアセトキシ型モノマーに関しては、Ｒ¹は水素又はハロゲンである。Ｒ²は、水素、ハロゲン、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルチオ基又はＣ₁〜Ｃ₆アルキル基である。Ｒ³は、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル基である。Ｘ¹及びＸ³は、別々にＯ、Ｓ又は式−Ｎ（Ｒ’）−（ここで、Ｒ’はＣ₁〜Ｃ₆アルキル基である）の基である。Ｘ²は、Ｃ₂〜Ｃ₁₂アルキレン基又はＣ₃〜Ｃ₁₂シクロアルキレン基である。ここに、そして明細書を通して記載したアルキル及びアルキレン基は、直鎖又は分枝鎖基となることができる。式（１）の好ましいモノマーは、アセトアセトキシエチルメタクリレート、アセトアセトキシエチルアクリレート、アセトアセトキシ（メチル）エチルアクリレート、アセトアセトキシプロピルアクリレート、アリルアセトアセテート、アセトアセトアミドエチル（メト）アクリレート及びアセトアセトキシブチルアクリレートである。アセトアセトキシエチルメタクリレート（ＡＡＥＭ）は、式（１）の特に好ましいモノマーの代表である。
使用され得る適切な非酸ビニルモノマーとしては、例えば、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、ブチルアクリレート、ブチルメタクリレート、イソブチルアクリレート、イソブチルメタクリレート、エチルヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、オクチルアクリレート、オクチルメタクリレート、イソオクチルアクリレート、イソオクチルメタクリレート、トリメチロールプロピルトリアクリレート、スチレン、α−メチルスチレン、グリシジルメタクリレート、カルボジイミドメタクリレート、Ｃ₁〜Ｃ₁₈アルキルクロトネート、ジ−ｎ−ブチルマレエート、ジ−オクチルマレエート、アリルメタクリレート、ジ−アリルマレエート、ジ−アリルマロネート、メトキシブテニルメタクリレート、イソボルニルメタクリレート、ヒドロキシブテニルメタクリレート、ヒドロキシエチル（メト）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メト）アクリレート、アクリロニトリル、ビニルクロリド、エチレン、ビニルエチレンカルボネート、エポキシブテン、３，４−ジヒドロキシブテン、ヒドロキシエチル（メト）アクリレート、メタクリルアミド、アクリルアミド、ブチルアクリルアミド、エチルアクリルアミド、ビニル（メト）アクリレート、イソプロペニル（メト）アクリレート、シクロ脂肪族エポキシ（メト）アクリレート及びエチルホルムアミドが挙げられるが、これらに限定されない。このようなモノマーは、“The Brandon Worldwide Monomer Reference Guide and Sourcebook”Second Edition，1992，Brandon Associates，Merrimack，New Hampshire及び“Polymers and Monomers”，the 1996-1997 Catalog from Polyscience，Inc.，Warrington，Pennsylvaniaに記載されている。
ポリマー安定性を増大するために、少量（約０．４ｐｈｒ）の２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸（ＡＭＰＳ）ナトリウム及びその他の安定化モノマーをＳＡＡＰ中に組み入れる。このような安定化モノマーをポリマーシェルに付加すると、例えばポリアルキレンイミンの付加時の凝集を防止して、ＰＰＡＥを生成するのが促進される。高レベルのこのような安定化モノマーは、ラテックス中のポリマー粒子間に水膜層を生じるか又はフィルム形成を破壊する。ＡＭＰＳは、Lubrizol CorporationからＬＵＢＲＩＺＯＬ２４０５の商品名で入手可能である。
一般式（２）のビニルエステルは、非酸ビニルモノマーの別の例を表す：
ＲＣＨ＝ＣＨ−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｃ（Ｒ）₃ （２）
式（２）において、Ｒは別々に水素又は１２個までの炭素原子を有するアルキル基である。式（２）の特定のモノマーとしては、ＣＨ₂＝ＣＨ−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ₃、ＣＨ₂＝ＣＨ−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｃ（ＣＨ₃）₃、ＣＨ₂＝ＣＨ−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ（Ｃ₂Ｈ₅）（Ｃ₄Ｈ₉）及びＣＨ₂＝ＣＨ−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ₂ＣＨ₃が挙げられる。ビニルエステルモノマーはさらに、ビニルアルコールのビニルエステル、例えば、製品ＶＥＯＶＡ５、ＶＥＯＶＡ９、ＶＥＯＶＡ１０及びＶＥＯＶＡ１１としてShell Chemical Companyから入手可能なＶＥＯＶＡシリーズを含む（O．W．Smith，M．J．Collins，P．S．Martin，and D．R．Bassett，Prog．Org．Coatings 22，19（1993）参照）。
さらに好ましい態様としては、ＳＡＡＰはさらに、湿潤接着を促すことが公知の窒素含有非酸ビニルモノマーを組み入れる。湿潤接着モノマーの例としては、例えば、ｔ−ブチルアミノエチルメタクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジエチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド、２−ｔ−ブチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート、Ｎ−（２−メタクリルアミド−エチル）エチレンウレア及びＮ−（２−メタクリロイルオキシ−エチル）エチレンウレアが挙げられる。Ｎ−（２−メタクリロイルオキシエチル）エチレンウレアは、Rohm TechからＲｏｈａｍｅｒｅ６８５２−Ｏの商品名で水中の５０％溶液として、そしてＲｏｈａｍｅｒｅ６８４４の商品名で水中の２５％溶液として入手可能である。Ｎ−（２−メタクリルアミド−エチル）エチレンウレアは、Rhone-PoulencからＷＡＭの商品名で入手できる。
少量の酸ビニルモノマーを用いて本発明のＳＡＡＰを調製することもできる。このような酸ビニルモノマーとしては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸及びモノビニルアジペートが挙げられる。酸ビニルモノマーをＳＡＡＰ中に組み入れるとその結果生じるラテックスの粘度が増大し、本発明のエナミン官能ポリマーの形成に決定的な影響を及ぼすことができる。一般的に、これらのモノマーは少量で使用される。好ましくは、酸ビニルモノマーの量は、例えば０〜５ｐｈｒの範囲である。より多い量を用いて、例えば粘度増大といったような所望の効果を達成し得る。
ＳＡＡＰの調製は、例えば上記のような非酸ビニルモノマーを、少なくとも１種の非自己重合性界面活性ビニルモノマー（これも非自己重合性エチレン系不飽和界面活性剤又は反応性界面活性剤として公知である）と反応させる。非自己重合性界面活性剤モノマーは、それ自体で重合して別個の高分子界面活性剤を生成するというよりむしろ、実質的に（好ましくは完全に）本発明のポリマー中に組み入れられる。したがって、界面活性剤はポリマーの一部になる。例えばプロペニルフェニル又はアリル基を有する非自己重合性界面活性剤が好ましい。例としては、PPG Industries，Inc.から陰イオン硫酸塩又はスルホン酸塩である界面活性剤ＭＡＺＯＮ^▲Ｒ▼ＳＡＭ１８１、１８３、１８４、２１１として、並びに非イオン性界面活性剤であるＭＡＺＯＮ^▲Ｒ▼ＳＡＭ１８５〜１８７として販売されている界面活性剤モノマーが挙げられる。その他の非自己重合性界面活性ビニルモノマーとしては、ＮＩＯＧＥＮＲＮ、ＡＱＵＡＲＯＮ又はＨＩＴＥＮＯＬ界面活性剤としてDaiichi Kogyo Seiyakuから販売されているマクロモノマーが挙げられる。これらは、一般式（３）、（４）及び（５）のポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル化合物を包含する：

式（３）、（４）及び（５）において、Ｒはノニル又はオクチルであり、ｎ及びｍは好ましくはそれぞれ１５〜５０及び１５〜４０の整数である。さらに好ましくはｎは２０〜４０及びｍは１５〜２５の範囲である。ＨＩＴＥＮＯＬＲＮ、ＨＩＴＥＮＯＬＨＳ−２０及びＨＩＴＥＮＯＬＡ−１０製品は、特に好ましい非自己重合性界面活性モノマーである。その他のこのような重合性界面活性剤としては、ＴＲＥＭＬＦ−４０界面活性剤の商品名でHenkelから販売されているナトリウムアルキルアリルスルホスクシネートが挙げられる。
ＳＡＡＰ（並びに本発明に有用なその他のポリマー）は、当業界で公知のエマルジョン重合技術を用いて調製し得る。ポリマーは、当業界で公知のように、構造化又は非構造化粒子を生成するフリーラジカルエマルジョン重合技術を用いて調製される。前記のように、構造化粒子には、例えばコア／シェル粒子、ラズベリー粒子及び勾配粒子が含まれる。エマルジョン重合業界で公知の連鎖移動剤、反応開始剤、還元剤、緩衝剤及び触媒は、ポリマーを調製するために用いられる。
連鎖移動剤の例としては、ブチルメルカプタン、ドデシルメルカプタン、メルカプトプロピオン酸、２−エチルヘキシル３−メルカプトプロピオネート、ｎ−ブチル３−メルカプトプロピオネート、オクチルメルカプタン、イソデシルメルカプタン、オクタデシルメルカプタン、メルカプト酢酸、アリルメルカプトプロピオネート、アリルメルカプトアセテート、クロチルメルカプトプロピオネート、クロチルメルカプトアセテート及び、米国特許第５，２４７，０４０号（この記載内容は、参照により本明細書中に含まれる）に教示されているような反応性連鎖移動剤が挙げられる。特に、２−エチルヘキシル３−メルカプトプロピオネートは、好ましい連鎖移動剤の代表である。
典型的反応開始剤としては、過酸化水素、ペルオキシ二硫酸カリウム又はアンモニウム、過酸化ジベンゾイル、過酸化ラウリル、過酸化二第三級ブチル、２，２‘−アゾビスイソブチロニトリル、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド、過酸化ベンゾイルなどが挙げられる。
適切な還元剤は重合の速度を増大するものであり、その例としては、例えば重亜硫酸ナトリウム、ヒドロ亜硫酸ナトリウム、ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート、アスコルビン酸、イソアスコルビン酸、及びそれらの混合物が挙げられる。
重合触媒は、重合の速度を増大し、前記の還元剤と組合せて、反応条件下で重合開始剤の分解を促進し得る化合物である。適切な触媒としては、遷移金属化合物、例えば硫化第一鉄七水和物、塩化第一鉄、硫化第二銅、塩化第二銅、酢酸コバルト、硫酸コバルト、及びそれらの混合物が挙げられる。
前記のように、ＳＡＡＰを調製するためのエマルジョン重合は、好ましくは水中で、そして非イオン性界面活性剤および／または陰イオン性界面活性剤の存在下で起きる。適切な非イオン性界面活性剤としては、アルキルポリグリコールエーテルのよう界面活性剤、例えばラウリル、オレイル及びステアリルアルコールのエトキシル化生成物；アルキルフェノールポリグリコールエーテル、例えばオクチル−又はノニルフェノール、ジイソプロピルフェノール及びトリイソプロピルフェノールが挙げられる。好ましい非イオン性界面活性剤は、Union Carbideから入手可能なＴＥＲＧＩＴＯＬ１５−Ｓ−４０及びＴＥＲＧＩＴＯＬＮＰ−４０界面活性剤である。ＴＥＲＧＩＴＯＬ１５−Ｓ−４０界面活性剤（ＣＡＳ＃６８１３１−４０−８）は、１１〜１５炭素、直鎖第二級アルコール及びエチレンオキシドの混合物の反応生成物である。ＴＥＲＧＩＴＯＬＮＰ−４０界面活性剤は、ノニルフェノール及び約４０モルのエチレンオキシドの反応生成物である。別の好ましい非イオン性界面活性剤は、Air Productsから入手可能なＳＵＲＦＹＮＯＬ４８５界面活性剤である。
本発明に用い得る陰イオン性界面活性剤は、アルキル、アリール又はアルキルアリールスルホネート、スルフェート、ホスフェート等のアルカリ金属又はアンモニウム塩のような界面活性剤を含む。これらの陰イオン性界面活性剤としては、例えばラウリル硫酸ナトリウム、オクチルフェノールグリコールエーテル硫酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリルジグリコール硫酸ナトリウム及びトリ第三ブチルフェノールアンモニウム及びペンタ−及びオクタ−グリコールスルホネート、スルホスクシネート塩、例えばスルホコハク酸の二ナトリウムエトキシル化ノニルフェノール半エステル、二ナトリウムｎ−オクチルデシルスルホスクシネート、ナトリウムジオクチルスルホスクシネート等が挙げられる。Cytechからの水中のＮ−オクチルデシルスルホスクシニメートの３５％溶液であるＡＥＲＯＳＯＬ１８界面活性剤、及び水中のナトリウムドデシルスルホスクシネートの７５％溶液であるＡＥＲＯＳＯＬＯＴ−７５界面活性剤が、好ましい陰イオン性界面活性剤である。
水分散性及び水溶性ポリマーはさらに、本発明の水性ラテックス中の界面活性剤／安定剤として用い得る。このような高分子安定剤の例としては、米国特許第４，９４６，９３２号及び第４，９３９，２３３号に記載されているような水分散性ポリエステル、米国特許第４，９２７，８７６号及び第５，１３７，９６１号に記載されているような水分散性ポリウレタン、並びに米国特許第４，８３９，４１３号に記載されているようなアルカリ可溶性アクリル系樹脂が挙げられる。セルロース系誘導体及びポリビニルアルコールも用い得る。
ＰＰＡＥを生成するために、ＳＡＡＰをポリ（アルキレンイミン）と反応させる。概して、ポリ（アルキレンイミン）は、第一級、第二級及び第三級アミン基を含有する。ポリ（アルキレンイミン）の第一級及び第二級アミン基はＳＡＡＰ上のペンダントアセトアセトキシ基と反応して、エナミン結合を形成して、高分子（ポリアミノ）エナミン又はＰＰＡＥを生じる。
本発明に用いるためのポリ（アルキレンイミン）は、約４００〜約７５０，０００の重量平均分子量を有する。ポリ（アルキレンイミン）は、好ましくはポリ（エチレンイミン）（ＰＥＩ）、さらに好ましくは約８００〜約２５，０００の重量平均分子量を有するＰＥＩである。このようなＰＥＩ化合物は多数の供給元から市販されており、その例としては、BASF Corporationから入手可能なＰＯＬＹＭＩＮポリ（エチレンイミン）及びＬＵＰＡＳＯＬポリ（エチレンイミン）が挙げられる。ＢＡＳＦポリエチレンイミン製品文献は、第一級：第二級：第三級アミン基の比が約１：２：１であると報告する。好ましいＰＥＩ、ＬＵＰＡＳＯＬＧ３５ポリ（エチレンイミン）は、約２，０００の分子量及び第一級：第二級：第三級アミン基が約１．５：１．４：１の比を有する。
ＰＰＡＥを生成する反応は、攪拌しながら適切なポリ（アルキレンイミン）をＳＡＡＰのエマルジョンに添加することにより成し遂げられる。約１対約８、好ましくは約２対約５のＮＨ基対アセトアセトキシ基のモル比を達成するためには、十分なポリ（アルキレンイミン）を用いる必要がある。ペンダントアセトアセトキシ基を有するポリマーに添加されるポリ（アルキレンイミン）の量は、約５ｐｈｒ（１００グラム乾燥重量樹脂に対するグラム乾燥重量ポリ（アルキレンイミン））〜約３０ｐｈｒ、好ましくは約８ｐｈｒ〜約２５ｐｈｒの範囲である。ポリマーの水性エマルジョンは、周囲温度で約１５〜３０分間かけて化合される。直接法でＰＰＡＥを調製する場合、ペンダントアセトアセトキシ基を有するポリマーをが揺する反応混合物は、ポリ（アルキレンイミン）を添加する前に冷却される必要がある。
アセトアセトキシ官能ポリマー
ペンダントアセトアセトキシ基又はそれらの誘導体を有するいずれのビニルポリマーも、本発明の水性ラテックス中のアセトアセトキシ官能ポリマーとして用い得る。ペンダントアセトアセトキシ基を有するポリマーは、例えば米国特許第４，９８７，１８６号、米国特許第４，９０８，４０３号、欧州特許出願公開公報第０５７３１４２Ａ１号、欧州特許出願公開公報第０４８３９１５Ａ１号及びDel Rector，et al.，“Applications for the Acetoacetoxy Functionality in Thermoset Coatings”，presented at the Water-Borne and Higher Solids Coatings Symposium，February 3-5，1988，New Orleans，LAに記載されている（これらの記載内容は、参照により本明細書中に含まれる）。
ペンダントアセトアセトキシ基又はアセトアセトキシ基の誘導体を有するポリマーは、前記のような、当業界で公知のエマルジョン重合技術を用いて調製される。一般に、アセトアセトキシ官能ポリマーは、式１のようなアセトアセトキシモノマーとその他のビニルモノマーとのエマルジョン重合により調製される。これらのポリマーは、酸及び非酸ビニルモノマーの両方を含有し得る（米国特許第４，９８７，１８６号、米国特許第４，９０８，４０３号、欧州特許出願第０５７３１４２Ａ１号、欧州特許出願第０４８３９１５Ａ１号、並びにDel Rector，et al.同上、参照）。好ましいアセトアセトキシ官能モノマー及び非酸ビニルモノマーは、ＳＡＡＰに関して前記したものと同一である。アセトアセトキシ官能ポリマーは、界面活性ビニルモノマーを組み入れる必要はないが、しかし、好ましい態様では、ＰＰＡＥを調製するために用いられるＳＡＡＰである。さらに好ましくは、アセトアセトキシ官能ポリマーを調製するために用いられるエマルジョン重合は、ＳＡＡＰに関して前記されたような非イオン性界面活性剤及び陰イオン性界面活性剤の存在下で実行される。
アセトアセトキシ官能ポリマーは、フィルム形成時にそれをアミノ官能ポリマー、好ましくはＰＰＡＥと反応させ、架橋させるのに十分なアセトアセトキシ官能価を含有する必要がある。アセトアセトキシ官能ポリマーは、例えば一般的には、約１重量％〜約４０重量％、のアセトアセトキシ官能モノマー及び約６０〜約９９重量％のその他のビニルモノマーを含有する。アセトアセトキシ官能モノマーの量は、特定の用途に必要な硬化の程度によって、この範囲から変化する。慣用的コーティングは、通常、２〜２５重量％のアセトアセトキシ官能モノマーを含有するが、これは本発明に用いられるアセトアセトキシ官能モノマーに関して好ましい範囲である。アセトアセトキシ官能ポリマーは、例えば、約１０００〜１００万以上の範囲の平均分子量を有する高又は低分子ポリマーである。低分子ポリマーは、フィルム形成及び硬化時にアミノ官能ポリマーとの十分な架橋を補償するためにより多くのアセトアセトキシ官能モノマーを含有する必要がある。
アセトアセトキシ官能ポリマー中のアセトアセトキシ官能性は、例えばエナミン基又はアセトアセトアミド基のような遊離アセトアセトキシ基として、又はそれらの基の誘導体として存在し得る。アセトアセトキシ官能ポリマーは、遊離アセトアセトキシ基及びアセトアセトキシ誘導体の両方を含有する。アセトアセトキシ官能ポリマーがアセトアセトキシ誘導体を含有する場合、ポリマーはフィルム形成時にアミノ官能ポリマーと架橋し得る必要がある。この架橋は、アセトアセトキシ基又は誘導体基を介して起こり得る。
エナミン官能ポリマーは、ペンダントアセトアセトキシ基を有するポリマーの好ましい誘導体の代表例である。エナミン官能ポリマーは、本発明の水性ラテックス中でアセトアセトキシ官能ポリマーとして用いられる。水性ラテックス中では、エナミン官能性はアセトアセトキシ基を安定化するのに役立ち、それらが加水分解するのを防止する。エナミン官能ポリマーは、Moszner et al.，Polymer Bulletin 32，419-426（1994）、欧州特許出願第０４９２８４７Ａ２号、米国特許第５，２９６，５３０号及び米国特許第５，４８４，８４９号に記載されている（これらの記載内容は、参照により本明細書中に含まれる）。
エナミン官能ポリマーは、アセトアセトキシ基を有するポリマーをアンモニアあるいは第一級又は第二級アミンと反応させることにより調製される。ペンダントエナミン基を有するエナミン官能ビニルポリマーのこの調製は、米国特許第５，４８４，８４９号に記載されている。典型的には、反応化学量論量は、アセトアセトキシ基に対して少なくとも１モル当量のアミノ（ＮＨ）基を使用する。反応は迅速であるが、しかしエナミン生成物とアセトアセトキシ／ＮＨ反応体との間に平衡が存在する。エナミン生成の速度は、温度に伴って増大する。しかしながら、平衡のために、エナミン官能ポリマーはエナミン基とアセトアセトキシ基の両方を有する。
また、エナミン官能ポリマー又はコポリマーは、エナミン官能モノマーの重合により調製される。この調製方法は、Moszner et al.，Polymer Bulletin 32，419-426（1994）に記載されている。
アリル官能価をさらに有するエナミン官能ポリマーは、米国特許第５，５３９，０７３号に記載されている（この記載内容は、参照により本明細書中に含まれる）。エマルジョン重合中、アリル官能性は、例えばアリルメタクリレートを用いて粒子中に組み入れられ、そしてアセトアセトキシおよび／またはエナミン官能性は、例えばアセトアセトキシメタクリレートを用いて組み入れられる。水性アリル官能ポリマー粒子は、室温で徐々に硬化するコーティングを形成する。本発明にしたがって、アセトアセトキシ官能粒子、例えばエナミン官能ポリマーとアミノ官能ポリマー粒子の配合物から形成されるコーティングは、迅速に硬化して架橋を形成する。しかしながら、望ましくない副反応が黄変したコーティングを生じ得る。アリル官能性並びにアセトアセトキシおよび／またはエナミン官能性を有する水性ポリマー粒子は、エナミンベースの粒子単独から生成される架橋密度のコーティングと比較してほとんど又は全く黄変を示さないコーティングを生成する。本発明によれば、アリル並びにエナミンおよび／またはアセトアセトキシ官能性を含有する水性ポリマー粒子は、水性アミノ官能ポリマー粒子と配合されて、アリルベースの水性粒子から調製されるコーティングより迅速に硬化するコーティングを生成し得る。さらに、架橋化学のこの組合せは、エナミンベースのおよび／またはアセトアセトキシ官能ポリマー粒子とアミノ官能ポリマー粒子の配合物から調製される硬化コーティングより黄変が少いコーティングを提供する。
本発明の水性ラテックス
本発明の水性ラテックスでは、アミノ官能ポリマー粒子（好ましくはＰＰＡＥ粒子）は、乾燥樹脂を基礎にして約５〜約５０重量％、好ましくは約１０〜約２５重量％存在し得る。アセトアセトキシ官能ポリマーは、乾燥樹脂を基礎にして、約５０〜約９５重量％存在し得る。アセトアセトキシ官能ポリマーは、さらに好ましくは、乾燥樹脂を基礎にして約７５〜約９０重量％存在する。
下記の例は、本発明による水性ラテックスの調製を説明する。概して、本発明のラテックスは、アミノ官能ポリマー粒子及びアセトアセトキシ官能ポリマー粒子の水性ラテックスを混合することにより調子される。したがって、本発明の水性ラテックスは、「ワンパック」予混合ラテックス又は使用前に混合するための「ツーパック」である。アミノ官能ポリマー粒子及びアセトアセトキシ官能ポリマー粒子を含有する本発明の水性ラテックスの利点安定性のためには、「ワンパック」ラテックスが好ましい。前記の界面活性剤は、好ましくはそのラテックスの成分で、混合の前及び後に安定性を提供する。本発明のラテックスはさらに、ラテックス組成物中に公知のその他の添加剤を含有し、米国特許第５，３７１，１４８号に開示されているようなその他のエマルジョン重合又は配合方法を用い得る（この記載内容は、参照により本明細書中に含まれる）。
本発明の好ましい態様は、分散性水性アミノ官能ポリマー粒子（好ましくは、ＰＰＡＥ粒子）、分散性水性アセトアセトキシ官能ポリマー粒子、及び緩衝剤、特にアンモニウムベースの緩衝剤を含有するラテックスに関する。本発明の水性ラテックスのｐＨは、例えば重炭酸ナトリウム、重炭酸アンモニウム、二水素リン酸アンモニウム、ポリ（メト）アクリレートのアンモニウム塩、又はこのような緩衝剤の混合物を用いて調整および／または緩衝される。緩衝化合物、例えば重炭酸アンモニウムは、最終的ラテックスを混合する前にアミノ官能ポリマー粒子又はアセトアセトキシ官能ポリマー粒子の水性分散液に、又は最終的ラテックスに付加される。好ましくは、緩衝剤は、最終配合ラテックスに付加される。
アンモニウム緩衝剤を用いる場合、アミノ官能ポリマー粒子上のアモニウムイオンとアミン基との間に平衡が存在する。この平衡は、遊離アンモニウムをラテックスに提供し、これがアセトアセトキシ官能ポリマー上のアセトアセトキシ基と反応してエナミン基を生成する。これはアセトアセトキシ官能ポリマーに安定性を提供するだけでなく、全体的ラテックスのｐＨを下げて緩衝し得る。約７．０〜９．２、好ましくは約８．４〜９．２の範囲のｐＨ値を有するラテックスは、アンモニウム緩衝剤を用いて達成される。さらに、本発明の緩衝化ラテックスは、高温でそして長期間、安定性（保存寿命）増大を有する。
本発明の水性ラテックスは、種々のコーティング組成物、例えば建築コーティング、保全コーティング、工業コーティング、自動車コーティング、織物コーティング、インク、接着剤、並びに紙、木材、及びプラスチックのためのコーティングに有用である。したがって、本発明は、本発明の水性ラテックスを含有するこのようなコーティング組成物に関する。本発明のラテックスは、公知のポリマーラテックスと同一方法でそれらのコーティング組成物中に組み入れ得るし、そしてこのような組成物の慣用的成分および／または添加剤とともに用い得る。コーティング組成物は、透明であるか又は彩色される。それらの架橋能力、接着特性及び耐性により、本発明の水性ラテックスは種々のコーティング組成物に新規のおよび／または改良型特性を付与する。
処方に際して、本発明の水性ラテックスを含有するコーティング組成物は次に、種々の表面、支持体又は製品、例えば紙、プラスチック、スチール、アルミニウム、木材、石膏ボード又は亜鉛メッキ鋼板（下塗り済み又は下塗りなし）に適用される。コーティングされる表面、支持体又は製品の種類は、一般に、使用するコーティング組成物の種類を決定する。コーティング組成物は、当業界で公知の手段を用いて適用する。例えば、コーティング組成物は、噴霧することにより、又は支持体をコーティングすることにより適用し得る。概して、コーティングは加熱により乾燥されるが、しかし、好ましくは風乾させる。本発明の水性ラテックスを用いるコーティングは、加熱又は周囲温度硬化させるのが有益である。さらに別の局面として、本発明は、本発明のコーティング組成物で被覆された造形又は成形製品に関する。
本発明のコーティング組成物は、本発明の水性ラテックス、水、溶剤、顔料（有機又は無機）および／または当業界で公知のその他の添加剤及び充填剤を包含する。溶剤を用いる場合、水混和性溶剤が好ましい。
例えば、本発明のラテックスペイント組成物は、本発明の水性ラテックス、顔料及び、ラテックスペイントに用いられる１つ又はそれ以上の添加剤又は充填剤を包含する。このような添加剤又は充填剤としては、均展剤、流動剤、及び流動制御剤、例えばシリコーン、フルオロカーボン、ウレタン又はセルロース系材料；増量剤；反応性融合助剤、例えば米国特許第５，３４９，０２６号に記載されているもの；艶消剤；顔料湿潤及び分散剤並びに界面活性剤；紫外線（ＵＶ）吸収剤；ＵＶ線安定剤；着色顔料；増量剤；脱泡剤及び発泡防止剤；沈降防止剤、垂れ防止剤、及び増粘剤；皮張り防止剤；フラッド防止剤及び浮動防止剤；抗真菌剤及び殺カビ剤；腐蝕防止剤；濃化剤；可塑剤；反応性可塑剤；硬化剤；又は融合助剤が挙げられるが、これらに限定されない。このような添加剤の特定の例は、Raw Materials Index，published by the National Paint & Coatings Association，1500 Rhode Island Avenue，NW，Washington，D.C．20005に見出される。
本発明の水性ラテックスは、単独で、又は他の通常の水不溶性ポリマーと一緒に用い得る。このようなポリマーとしては、例えばポリエステル、ポリエステル−アミド、セルロースエステル、アルキド、ポリウレタン、エポキシ樹脂、ポリアミド、アクリル系材料、ビニルポリマー、スチレン−ブタジエンポリマー、ビニルアセテート−エチレンコポリマー等からなる水分散性ポリマーが挙げられるが、これらに限定されない。
ある種の他の水分散性ポリマーとともに用いる場合、本発明の水性ラテックスはそれらの架橋能力、接着特性及び耐性の他に、最終組成物に独特の利点をもたらす。ＰＰＡＥは、好ましいアミノ官能ポリマーとして存在する場合、ポリマーラテックス中に残存する残留α，β−不飽和カルボニル−又は電子求引基含有モノマーを掃去する能力を有する。言い換えれば、ＰＰＡＥはマイケル付加反応を介して、残留モノマー、例えばα，β−不飽和酸、α，β−不飽和エステル、α，β−不飽和アミド及びα，β−不飽和ニトリルを掃去する。これらのモノマーの除去は、それらに関連した臭気を排除するだけでなく、組成物を使用した場合の健康及び安全性を改善することができる。
以下の例は本発明を説明するためであって、本発明を限定するものではない。本発明の種々のコーティング組成物の例は、前記しなかった下記の材料を用いる。
ＬＵＰＡＳＯＬＧ３５ポリ（エチレンイミン）、分子量２０００（水中の５０％溶液としてBASFより販売）。
ＴＡＭＯＬ１１２４分散剤（Rohm & Haas Companyより販売）。
ＲＨＯＰＬＥＸＲＭ−２０２０連携増粘剤（Rohm & Haas Companyより販売）。
ＲＭ−５及びＳＣＴ２７５流動学改質剤（増粘剤）（Rohm & Haas Companyより販売）。
ＦＯＡＭＡＳＴＥＲＡＰ及びＦＯＡＭＡＳＴＥＲＶＦ脱泡剤（Henkelより販売）。
ＴＩ−ＰＵＲＥＲ−９００二酸化チタン顔料（DuPontより販売）。
ＴＲＩＴＯＮＣＦ−１０界面活性剤（Union Carbideより販売）。
ＣＥＬＬＯＳＩＺＥ４４００Ｈ流動学改質剤（Union Carbideより販売）。
ＡＱＵＡＣＡＴ（コバルト；５％活性コバルト金属、７２％固体のアルキルアリールエトキシレート）（ULTRA additives，Inc.，Paterson，New Jerseyにより販売）。
ＨＹＤＲＯＣＵＲＥＩＩ（コバルトネオデカノエート、４５％固体）（Mooney Chemical，Inc.，Cleveland，Ohioにより販売）。
ＦＣ−４３０フルオロ界面活性剤（９８．５％固体）（3M，St．Paul，Minnesotaにより販売）。
ＰＲＯＸＥＬＧＸＬ防腐剤（Zenecaにより販売）。
ＩＧＥＰＡＬＣＯ−６３０界面活性剤（Rhone-Poulencより販売）。
ＤＲＥＷＰＬＵＳＬ−４９３脱泡剤（Drew Chemicalより販売）。
ＴＥＸＡＮＯＬ凝集溶剤（Eastman Chemical Companyより販売）。
ＥＡＳＴＭＡＮＤＭＡＮＤＥＡＳＴＭＡＮＥＢ凝集溶剤（Eastman Chemical Companyより販売）。
ＰＯＬＹＰＨＯＢＥ１０２増粘剤（Union Carbideより販売）。
ＤＩＳＰＥＲＳＥ−ＡＹＤＷ−２２分散剤（Daniel Productsより販売）。
ＳＵＲＦＹＮＯＬ１０４及び１０４ＤＰＭ製品（５０％固体）（Air Products and Chemicals，Inc.，Allentown，Pennsylvaniaより販売）。
ＳＵＲＦＹＮＯＬ４２０（Air Products and Chemicals，Inc.，Allentown，Pennsylvaniaより販売）。
ＲＨＥＯＶＩＳＣＲ２増粘剤（Allied Colloids，Suffolk，Virginiaより販売。ｔ−ブチルヒドロペルオキシドは水中の７０％溶液として用いられる）。
以下の方法を用いて、本発明により調整されたコーティング及びフィルムを評価した。
ラテックスゲル分画／膨潤比：
ラテックス試料中のポリマーの不溶性重量分画を測定することにより、ラテックスゲル分画（ＬＧＦ）を得た。ラテックス膨潤比（ＬＳＲ）は、ラテックス試料中の不溶性重量分画の乾燥重量に対する選択された溶剤中で膨潤した不溶性ポリマー重量分画（重量で）の比を測定することにより得られる。平均値は、溶剤としてアセトンを用いて、３回又は４回測定値から確定される。
使用した手法は、以下の通りである。各試料測定のために、遠心分離管を真空炉中で１２０℃で９０分間焼き付けし、Ｐ₂Ｏ₅のデシケーター中で冷却し、計量する（Ｗ１）。十分量のラテックスを状態調節管に加え、溶剤を添加して約１％溶液とし、ラテックス重量を記録する（Ｗ２）。試験管の約３／４になるまで溶剤を添加し、溶液を一夜放置する。翌日、試料を７５，５３０ｒｐｍで３０分間遠心分離する。試験管中の透明液体部分を除去する。残存ポリマーゲルをさらに別の溶剤で洗浄する。遠心分離及び洗浄工程を２回以上繰り返す。最後に、透明液体部分を除去し、湿潤ゲルを含有する試験管を計量する（Ｗ３）。湿潤ゲルを含有する試験管を強制通風炉中で８０℃で焼き付け、次に真空炉中で１２０℃で３時間焼き、Ｐ₂Ｏ₅上のデシケーター中で冷却する。試験管＋乾燥固体を計量し、再現可能重量（Ｗ４）が得られるまで、焼き付け手順の真空部分を反復する。以下の等式にしたがって計算した：
ＬＧＦ＝（Ｗ４−Ｗ１）／（Ｗ２×ＴＳ）
ＬＳＲ＝（Ｗ３−Ｗ１）／（Ｗ４−Ｗ１）
（式中、ＴＳ＝ラテックスの総重量分画固体）。
恒温及び恒湿度室：
７３．５±３．５°Ｆ（２３±２℃）及び相対湿度５０±５％の実験室試験のためのＡＳＴＭ標準条件での恒温及び恒湿度（ＣＴＨ）室中で、フィルムを調製し、フィルム測定を実施した。
耐最小フィルム形成温度
乾燥中にフィルムが合着する温度範囲に設定したＭＦＦＴバー上の４−ｍｉｌアプリケーターキューブを用いて湿潤ラテックスフィルムを流延し、３０分後にＭＦＦＴバー上で冷から温にフィルムを介して黄銅ヘラ刃の縁を押して、刃が実験者に対して有意の耐性を提供する温度を記録することにより、耐最小フィルム形成温度（ＭＦＦＴレジスト）を測定する。
引っ張り：
定速伸長機であるＵｎｉｔｅｄＴｅｎｓｉｌｅＴｅｓｔｅｒモデルＳＴＭ−１−ＰＣで、ＣＴＨ室中で、引っ張り試験を実施する。７ｍｉｌバードバーを用いて剥離紙上で試料を流延し、一定条件で所望時間フィルムを乾燥し、イヌ骨形薄フィルム試料を約２．５４cm幅ダイで切断することにより、フィルム試料を得る。フィルム厚を測定し、引っ張りテスターグリップに取り付形質転換、５ｌｂ−力負荷セルを用いて約２．５４cm／分のクロスヘッド速度で試験する。１０の試料を試験し、より大きい破壊強さを有する５つの試料を、ＡＳＴＭＤ２３７０にしたがって報告された全引っ張り値に関して平均を出す。
ガラス転移：
２０℃／分の加熱速度での加熱で、窒素雰囲気中で示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて、フィルム上で、開始及び中点温度を確定した。引用した値は再加熱曲線からの値である。
フィルムゲル分画（ＦＧＦ）及びフィルム膨潤比（ＦＳＲ）：
乾燥フィルム試料中のポリマーの不溶性重量分画を測定することにより、フィルムゲル分画（ＦＧＦ）を得る。フィルム膨潤比（ＦＳＲ）は、乾燥フィルム試料中の不溶性重量分画の乾燥重量に対する選択された溶剤中で膨潤した不溶性ポリマー重量分画（重量で）の比を測定することにより得られる。平均値は、溶剤としてアセトンを用いて、４回測定値から確定される。
使用した手法は、以下の通りである。各試料測定のために、約１０．１６cm x 約１０．１６cm３２５メッシュスチールスクリーン及び金属計量ボートを真空炉中で１２０℃で９０分間焼き付けし、Ｐ₂Ｏ₅上で３０分間冷却し、計量する（それぞれＷ１及びＷ２）。一定の温度及び湿度下で必要な日数、ラテックスフィルムを乾燥し、又は特定の時間及び温度で炉中で焼き付けした後、１片のフィルムを切断し、計量（Ｗ３）して、アルミ鍋に入れ、脇に置く。別のフィルム試料を切断し、計量（Ｗ４）して、一定温度で１６時間、振盪浴上で過剰量の溶剤とともにねじ蓋付ジャーに入れる。スクリーンを通してジャーから溶液＋湿潤固体を注ぎだして、フィルムゲルを回収し、次にスクリーン＋保持湿潤固体を計量する（Ｗ５）。この時点で、スクリーン＋固体及びアルミニウムボート中のフィルム試料を８０℃で強制通風乾燥で一夜乾燥させた後、真空炉中で１２０℃で３時間乾燥し、Ｐ₂Ｏ₅上のデシケーター中で３０分間冷却する。試料を計量し、スクリーン＋乾燥固体（Ｗ６）及びアルミニウムボート中のフィルム試料（Ｗ７）に関して再現可能重量が得られるまで、焼き付け手順の真空部分を反復する。以下に示した等式により、計算した：
ＦＧＦ＝（Ｗ６−Ｗ１）／［（Ｗ４）×［（Ｗ７−Ｗ２）／Ｗ３］］
ＦＳＲ＝（Ｗ５−Ｗ１）／（Ｗ６−Ｗ１）
黄ばみ指数：
７ｍｉｌ湿潤エマルジョンフィルムをポリエステルシート上で流延する。被覆ポリエステルシート及び未被覆対照ポリエステルシートを特定条件下で乾燥させる。Ｌ，ａ，ｂモードで比色計を用いて、白色コントロールパネルの上部に置かれた透明エマルジョンフィルム及び対照パネルの両方の黄ばみ指数を測定する。
色：
７ｍｉｌ湿潤エマルジョンフィルムをポリエステルシート上で流延する。被覆ポリエステルシート及び未被覆対照ポリエステルシートを特定条件下で乾燥させる。Ｌ，ａ，ｂモードで比色計を用いて、白色コントロールパネルの上部に置かれた透明エマルジョンフィルム及び対照パネルの両方の色を測定する。
メチルエチルケトン耐性：
特定条件下で乾燥させたフィルムを絶えずメチルエチルケトン（ＭＥＫ）に浸漬した。約１５００ｇの総重量に対してアームに置かれた１ｋｇ重量の摩擦試験機を用いて、データを得た。パネル上でのフィルムの突破が最初に観察された時点で試験は終了した。データは、ＭＥＫ二重摩擦（後方及び前方の１組）として報告された。データはすべて、３つの結果の平均である。
ペイント粘度：
クレブス−ストーマー粘度計を用いて、２４時間後に、ペイント粘度（クレブス単位）を測定した。
光沢：
ＡＳＴＭ法Ｄ５２３鏡面光沢に関する試験法にしたがってＢＹＫ−Ｇａｒｄｎｅｒによるマイクロ−トリ−光沢計を用いて、２４時間後のＬｅｎｅｔａ２Ｂ不透明度紙上に流延した６ｍｉｌ（湿潤）厚フィルム上で、光沢を測定した。
耐ブロッキング性：
フィルムを指定された時間まで乾燥させた後、６．９ｋＰａ圧を用いて、ＡＳＴＭ４９４６建築ペイントの耐ブロッキング性に関する試験法にしたがって、Ｌｅｎｅｔａ２Ｂ不透明度紙上の６ｍｉｌ（湿潤）フィルムを用いて、耐ブロッキング性を測定した。６．９ｋＰａ圧下で３０分間、対面するペイント表面を用いて４８．９℃で強制通風炉中で、加熱耐ブロッキング性を測定した。試験は数字で等級化し、等級１は１００％合格で、音を伴わずにペイント表面が持ち上がったことを示し、等級２は、ペイント表面が分離される場合に音を生じるがフィルム崩壊は起きないことを示し、等級３は２つの表面を分離する場合にペイント表面の多少の破壊が生じることを示し、等級４は、１００％の失敗で、ペイント表面が完全に一緒に流動して、分離の差異にフィルムの完全な破壊が起きることを示す。
耐印刷性：
フィルムを指定された時間まで乾燥させた後、４層のチーズクロス上に置かれた＃６黒ゴム栓の上部に配置される６．９ｋＰａ圧を用いて、ＡＳＴＭＤ２０６４−９１建築ペイントの耐印刷性に関する試験法にしたがって、Ｌｅｎｅｔａ２Ｂ不透明度紙上の６ｍｉｌ（湿潤）フィルムを用いて、耐印刷性を測定した。２７．６ｋＰａ圧下で３０分間、折り畳んだチーズクロス（前記）を用いて、１２０°Ｆで強制通風炉中で、加熱耐印刷性を測定した。試験は数字で等級化し、等級１は１００％合格で、境界が認められない（布は後に印刷を残さずに剥がれる）ことを示し、等級２は、境界（多少の圧痕が観察される）を示し、等級３は１００％の失敗（チーズクロスはフィルムを浸み込ませる）を示す。
耐スクラブ洗浄性：
建築用コーティングの耐スクラブ洗浄性に関するＡＳＴＭＤ２４８６試験法にしたがって、耐スクラブ洗浄性を測定した。スクラブ試験チャートフォームＰ１２１−１０Ｎ上に７ｍｉｌ湿潤でコーティングを適用し、特定時間乾燥させた。パネルをＧａｒｄｃｏスクラブ機Ｄ−１０Ｖ型に入れ、、ＡＳＴＭＤ２４８６及びＤ３４５０用の標準化スクラブ液（研磨剤型）１０ｇをスクラブブラシに載せて、パネルを５ｍｌのＤＩ水で湿らせて、試験機のカウンターをゼロにし、機械の最大試験速度で試験を実行する。実行不能になる前に各々４００周期実行した後、ブラシを取り出して、１０ｇ以上のスクラブ液を剛毛の上に均一に付加し、ブラシを取り換えて、５ｍｌのＤＩ水をパネル上に置き、試験を続行する。１０００周期目又は実行不可能になった時点で試験を停止し、最初に戻る。破損は、シムの幅を横切る連続線上のペイントフィルムを完全に除去するための周期数として定義される。
湿潤接着試験：
本手法は、湿潤スクラブ洗浄条件下での老朽化アルキド支持体へのコーティング接着を試験する。本手法は、“VYNATE^TM（Union Carbide Chemicals and Plastics Corporation）-Vinyl Emulsion Vehicles for Semigloss Interior Archtectural Coatings”，M.J.Collins，et al.，19^th Annual“Water-Borne High-Solids and Powder Coating Symposium”，February 26-28,1992，New Orleans，Louisiana，USAに記載されている。市販光沢アルキドペイントの１０ｍｉｌ液垂れを、「Ｌｅｎｅｔａ」スクラブパネル（接着はアルキドからアルキドに変化する−ＧｌｉｄｄｅｎＩｎｄｕｓｔｒｉａｌＥｎａｍｅｌを用いた）上に作る。アルキドフィルムを、周囲条件で少なくとも１週間以上経時させた後、４３．３℃で２４時間焼き付けし、次に周囲条件で少なくとも１週間以上経時させる。次に試験ペイントの７ｍｉｌ液垂れを経時アルキド上に作り、３日間風乾させる（この試験をパスする試料間を区別するために、乾燥時間を短くする。７日が一般的な期間で、時折、５時間の乾燥時間が用いられる。一定の温度／湿度条件、２２．２℃／５０％が、普通、乾燥のために用いられる）。次に、試験ペイントをかみそりで斜交平行線を付け、３０分間水没させる。ペイントフィルムを膨れに関して点検し、指の爪で引っ掻いて、接着を測定する。湿ったままで、パネルを「Ｇａｒｄｎｅｒ」スクラブ機上に置く。１０ｍｌの５％「ＬＡＶＡ^TM」石鹸スラリーを付加し、ナイロンスクラブブラシ（ＷＧ２０００ＮＢ）を評価ペイントフィルム領域上に通す。ペイントフィルムを湿らせる必要がある場合には、水を付加する（水浸しにする）。初期剥ぎ取り及び１０％剥ぎ取りに関するブラッシング回数を書き留める。フィルムの完全除去のための回数もしばしば書き留める。
低温合着及び乾裂：
４．４℃、相対湿度５０％に保持した室内で２４時間乾燥させたＬｅｎｅｔａ２Ｂ不透明度紙上の７ｍｉｌ（湿潤）の一ペイントフィルムを、そして２１．１℃、相対湿度５０％に保持した室内で２４時間乾燥させたＬｅｎｅｔａ２Ｂ不透明度紙上の別の７ｍｉｌ（湿潤）ペイントフィルムを用いて、低温合着（ＬＴＣ）を測定した。７ｍｉｌ（湿潤）のＫ−及び−Ｎ特別試験化合物を用いて５分間ペイントを染色する前及び染色後に、Ｌ，ａ，ｂモードで比色計を用いて、各乾燥コーティング上で、黄ばみ指数（ＹＩ）を測定した。無機揮発性溶剤で湿らせたラクダ毛ブラシで洗浄して、試験化合物を除去した。パネルを垂直につるして、少なくとも３時間風乾させた。各ペイント試料に関するＹＩの変化（δＹＩ）を算出し、２１．１℃及び４．４℃コーティングに関するＹＩの変化の間の差を基礎にした値を低温合着に割り当てた。４．４℃、相対湿度５０％で乾燥させたコーティングが裂け目を生じ、試料に関してδＹＩが測定できない場合には、乾裂は「イエス」と標識された。
耐汚染性：
ＣＴＨ室内で１日間乾燥させたＬｅｎｅｔａ７Ｂ垂れ及びレベル試験紙上の６ｍｉｌ（湿潤）ペイントフィルムを用いて、耐汚染性を測定した。１３の汚れを直径約２．５４cmの滴で乾燥コーティングフィルムに適用し、次に種々の量の曝露時間後、食器用洗剤の水性溶液で湿らせたスポンジで除去した。コーティングを黒色靴磨き剤、ケチャップ、ＴｏｐＪｏｂ^TM、クレヨン、グレープジュース、赤色ＫｏｏｌＡｉｄ^TM及びＰｉｎｅＳｏｌ^TM（除去前に５時間時計皿で覆う）に、マスタード、コーヒー及びニグロシン（除去前に３０分間時計皿で覆う）に、赤色及び黒色インク（除去前５分間）に、そしてヨウ素（除去前３０秒）に曝露した。各染色を１〜５の等級数で示し、１は染色されず、２はわずかに染色、３は中等度染色、４は強度染色そして５は重度染色を表す。１３の等級が付加され、汚れに関する累積値が報告された。
例１：大型コア／シェルエナミン含有水性ポリマーラテックスの調製
冷却器、窒素パージ及び表面下供給管を装備した３０００ｍＬ樹脂ケトルに、６４０ｇの水、４．０５ｇのＴＲＥＭＬＦ−４０、１．９３ｇのＴＥＲＧＩＴＯＬＮＰ−４０（７０％）、７．３ｇの炭酸ナトリウム、４４．２４ｇのメチルメタクリレート、８．２６ｇのスチレン、５７．０９ｇの２−エチルヘキシルアクリレート及び０．２５２ｇのトリメチロールプロパントリアクリレートを添加した。窒素パージを開始し、次に反応器の内容物を４００ｒｐｍで８０℃に引き上げた。８０℃に達した後、４３．６ｇの水に溶解した７．７０ｇの過硫酸ナトリウムからなる反応開始剤装填材料を反応器に添加した。３５５ｇの水、１１．７ｇのＴＲＥＭＬＦ−４０、１０．２１ｇのＴＥＲＧＩＴＯＬＮＰ−４０（７０％）、２７１．７８ｇのメチルメタクリレート、５０．７２ｇのスチレン、３５０．６３ｇの２−エチルヘキシルアクリレート及び１．５５ｇのトリメチロールプロパントリアクリレートから成るエマルジョン供給が８．３８ｇ／分で開始された。一次エマルジョン供給の５分後、１１２ｇの水に溶解した４．３６ｇの過硫酸ナトリウムから成る反応開始剤溶液を０．４６６ｇ／分で供給した。一次エマルジョン供給が完了した後、１７１ｇの水、１２．７９ｇのＡＥＲＯＳＯＬ１８、５．０９ｇのＴＥＲＧＩＴＯＬＮＰ−４０（７０％）、１８０．８８ｇのスチレン、９０．０ｇの２−エチルヘキシルアクリレート、１４３．９２ｇのアセトアセトキシエチルメタクリレート及び１．６８ｇのナトリウム２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホネート（水中に５０％）から成る二次エマルジョン供給が８．３８ｇ／分で供給された。最後の供給の５分後、４０．２ｇの水に溶解した１．３４ｇのｔ−ブチルヒドロペルオキシド及び１．３４ｇのナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレートの反応開始剤溶液を装填し、３０分間加熱を継続した。エマルジョンを冷却し、４５ｇの水酸化アンモニウム（２８％）を１５分間に亘ってポンプで送り込んだ。次にラテックスを、１００メッシュワイヤスクリーンを通して濾過した。固体レベル４６．０；ｐＨ８．４；乾燥材料（１００メッシュスクリーン）の量１１．６ｇ；粒子サイズ（Ｄｗ）２３６ｎｍ；ＺＥＴＡポテンシャル−４７．１ｍｖ；ラテックスゲル分画／膨潤比４２／９．６。ＺｎＳｅ上の透明フィルム流延の赤外線分析は、１５６５ｃｍ^-1での吸収を示したが、これはエナミン部分を表す。
例２：大型コア／シェルＰＥＩ−含有水性ポリマーラテックスの調製（アセトアセトキシ基に対するＮ−Ｈ基のモル比は４．２７であった）
このラテックスの調製方法は、例１に記載したラテックス調製と同様であったが、但し、水酸化アンモニウム溶液の代わりに２４７．３５ｇのポリ（エチレンイミン）（水中に５０％）を添加した。アセトアセトキシ基に対するＮ−Ｈ基のモル比は４．２７であった。次にラテックスを、１００メッシュワイヤスクリーンを通して濾過した。固体レベル４６．８；ｐＨ１０；乾燥材料（１００メッシュスクリーン）の量３．２８ｇ；粒子サイズ（Ｄｗ）２２５ｎｍ；ＺＥＴＡポテンシャル−２３．７ｍｖ（ｐＨ＝１１．７）；ラテックスゲル分画／膨潤比７５／６．１。ＺｎＳｅ上の透明フィルム流延の赤外線分析は、１６５３ｃｍ^-1及び１５６５ｍ^-1での吸収、並びにポリ（エチレンイミン）添加後、１６３１ｃｍ^-1及び１６５５ｍ^-1での吸収性の消失を示した。ポリ（エチレンイミン）のペンダントアセトアセトキシ基との反応後、ラテックスを遠心分離し、水相を分析した。水相の元素分析は、水相に残留する高々２％のポリ（エチレンイミン）を示した。
例３：大型コア／シェルＰＥＩ−含有水性ポリマーラテックスの調製（アセトアセトキシ基に対するＮ−Ｈ基のモル比は５．４７であった）
このラテックスの調製方法は、例１に記載したラテックス調製と同様であったが、但し、水酸化アンモニウム溶液の代わりに３１６．８６ｇのポリ（エチレンイミン）（水中に５０％）を添加した。アセトアセトキシ基に対するＮ−Ｈ基のモル比は５．４７であった。次にラテックスを、１００メッシュワイヤスクリーンを通して濾過した。固体レベル４６．５；ｐＨ１０；乾燥材料（１００メッシュスクリーン）の量４．１１ｇ；粒子サイズ（Ｄｗ）２２５ｎｍ；ラテックスゲル分画／膨潤比７６／５．７。ＺｎＳｅ上の透明フィルム流延の赤外線分析は、１６５３ｃｍ^-1及び１５６５ｍ^-1での吸収、並びにポリ（エチレンイミン）添加後、１６３１ｃｍ^-1及び１６５５ｍ^-1での吸収性の消失を示した。ポリ（エチレンイミン）のペンダントアセトアセトキシ基との反応後、ラテックスを遠心分離し、水相を分析した。水相の元素分析は、水相に残留する高々２％のポリ（エチレンイミン）を示した。
例４：小型コア／シェルエナミン含有水性ポリマーラテックスの調製
冷却器、窒素パージ及び表面下供給管を装備した３０００ｍＬ樹脂ケトルに、１１００ｇの水、４９．０ｇのＨＩＴＥＮＯＬＨＳ−２０、８．０５ｇのＴＥＲＧＩＴＯＬＮＰ−４０（７０％）、７．３ｇの炭酸ナトリウム、４４．２４ｇのメチルメタクリレート、８．２６ｇのスチレン、５７．０９ｇの２−エチルヘキシルアクリレート及び０．２５２ｇのトリメチロールプロパントリアクリレートを添加した。窒素パージを開始し、次に反応器の内容物を４００ｒｐｍで８０℃に引き上げた。８０℃に達した後、４３．６ｇの水に溶解した７．７０ｇの過硫酸ナトリウムからなる反応開始剤装填材料を反応器に添加した。２７３．５ｇの水、１９．６５ｇのＡＥＲＯＳＯＬ１８、２０．１９ｇのＴＥＲＧＩＴＯＬＮＰ−４０（７０％）、２７１．７８ｇのメチルメタクリレート、５０．７２ｇのスチレン、３５０．６３ｇの２−エチルヘキシルアクリレート及び１．５５ｇのトリメチロールプロパントリアクリレートから成るエマルジョン供給が８．３８ｇ／分で開始された。一次エマルジョン供給開始の５分後、１１２ｇの水に溶解した４．３６ｇの過硫酸ナトリウムから成る反応開始剤溶液を０．４６６ｇ／分で供給した。一次エマルジョン供給が完了した後、１４７ｇの水、１２．１５ｇのＡＥＲＯＳＯＬ１８、１２．５ｇのＴＥＲＧＩＴＯＬＮＰ−４０（７０％）、１８０．８８ｇのスチレン、９０．０ｇの２−エチルヘキシルアクリレート、１４３．９２ｇのアセトアセトキシエチルメタクリレート及び１．６８ｇのナトリウム２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホネート（水中に５０％）から成る二次エマルジョン供給が８．３８ｇ／分で供給された。最後の供給の５分後、４０．２ｇの水に溶解した１．３４ｇのｔ−ブチルヒドロペルオキシド及び１．３４ｇのナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレートの反応開始剤溶液を装填し、３０分間加熱を継続した。エマルジョンを冷却し、４５ｇの水酸化アンモニウム（２８％）を１５分間に亘ってポンプで送り込んだ。次にラテックスを、１００メッシュワイヤスクリーンを通して濾過した。固体レベル４１．０；乾燥材料（１００メッシュスクリーン）の量４．８ｇ；粒子サイズ（Ｄｗ）６５ｎｍ；ラテックスゲル分画／膨潤比５７／１１．６。ＺｎＳｅ上の透明フィルム流延の赤外線分析は、１５６５ｃｍ^-1で吸収を示したが、これはエナミン部分を表す。
例５：小型コア／シェルＰＥＩ−含有水性ポリマーラテックスの調製（アセトアセトキシ基に対するＮ−Ｈ基のモル比は４．２７であった）
このラテックスの調製方法は、例１に記載したラテックス調製と同様であったが、但し、水酸化アンモニウム溶液の代わりに２４７．３５ｇのポリ（エチレンイミン）（水中に５０％）を添加した。アセトアセトキシ基に対するＮ−Ｈ基のモル比は４．２７であった。次にラテックスを、１００メッシュワイヤスクリーンを通して濾過した。固体レベル４１．６；ｐＨ１０；乾燥材料（１００メッシュスクリーン）の量３．０３ｇ；粒子サイズ（Ｄｗ）５８ｎｍ；ラテックスゲル分画／膨潤比６２／５．６。ＺｎＳｅ上の透明フィルム流延の赤外線分析は、１６５３ｃｍ^-1及び１５６５ｍ^-1での吸収、並びにポリ（エチレンイミン）添加後、１６３１ｃｍ^-1及び１６５５ｍ^-1での吸収性の消失を示した。ポリ（エチレンイミン）のペンダントアセトアセトキシ基との反応後、ラテックスを遠心分離し、水相を分析した。水相の元素分析は、水相に残留する高々２％のポリ（エチレンイミン）を示した。
例６：小型コア／シェルＰＥＩ−含有水性ポリマーラテックスの調製（アセトアセトキシ基に対するＮ−Ｈ基のモル比は５．４３であった）
このラテックスの調製方法は、例１に記載したラテックス調製と同様であったが、但し、水酸化アンモニウム溶液の代わりに３１４．４５ｇのポリ（エチレンイミン）（水中に５０％）を添加した。アセトアセトキシ基に対するＮ−Ｈ基のモル比は４．２７であった。次にラテックスを、１００メッシュワイヤスクリーンを通して濾過した。固体レベル４１．６；ｐＨ１０；乾燥材料（１００メッシュスクリーン）の量３．０３ｇ；粒子サイズ（Ｄｗ）７０ｎｍ；ラテックスゲル分画／膨潤比６１／６．５。ＺｎＳｅ上の透明フィルム流延の赤外線分析は、１６５３ｃｍ^-1及び１５６５ｍ^-1での吸収、並びにポリ（エチレンイミン）添加後、１６３１ｃｍ^-1及び１６５５ｍ^-1での吸収性の消失を示した。ポリ（エチレンイミン）のペンダントアセトアセトキシ基との反応後、ラテックスを遠心分離し、水相を分析した。水相の元素分析は、水相に残留する高々２％のポリ（エチレンイミン）を示した。
例７：大型コア／シェルＰＥＩ含有水性ポリマーラテックスの調製（アセトアセトキシ基に対するＮ−Ｈ基のモル比は２．１２であった）
冷却器、窒素パージ及び表面下供給管を装備した３０００ｍＬ樹脂ケトルに、６４０ｇの水、４．０５ｇのＴＲＥＭＬＦ−４０、１．９３ｇのＴＥＲＧＩＴＯＬＮＰ−４０（７０％）、７．３ｇの炭酸ナトリウム、５５．２３ｇのメチルメタクリレート、４．０３ｇのスチレン、４７．４０ｇの２−エチルヘキシルアクリレート及び２０．１５ｇのアセトアセトキシエチルメタクリレート及び０．３３６ｇのトリメチロールプロパントリアクリレートを添加した。窒素パージを開始し、次に反応器の内容物を４００ｒｐｍで８０℃に引き上げた。８０℃に達した後、４３．６ｇの水に溶解した７．７０ｇの過硫酸ナトリウムからなる反応開始剤装填材料を反応器に添加した。３５５ｇの水、１１．７ｇのＴＲＥＭＬＦ−４０、１０．２１ｇのＴＥＲＧＩＴＯＬＮＰ−４０（７０％）、２７１．７８ｇのメチルメタクリレート、５０．７２ｇのスチレン、３５０．６３ｇの２−エチルヘキシルアクリレート及び１．５５ｇのトリメチロールプロパントリアクリレートから成るエマルジョン供給が８．３８ｇ／分で開始された。一次エマルジョン供給開始の５分後、１１２ｇの水に溶解した４．３６ｇの過硫酸ナトリウムから成る反応開始剤溶液を０．５３６ｇ／分で供給した。一次エマルジョン供給が完了した後、１７１ｇの水、１２．７９ｇのＡＥＲＯＳＯＬ１８、５．０９ｇのＴＥＲＧＩＴＯＬＮＰ−４０（７０％）、２１１．０３ｇのスチレン、８０．０ｇの２−エチルヘキシルアクリレート、１２３．７７ｇのアセトアセトキシエチルメタクリレート及び１．６８ｇのナトリウム２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホネート（水中に５０％）から成る二次エマルジョン供給が８．３８ｇ／分で供給された。最後の供給の５分後、４０．２ｇの水に溶解した１．３４ｇのｔ−ブチルヒドロペルオキシド及び１．３４ｇのナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレートの反応開始剤溶液を装填し、３０分間加熱を継続した。エマルジョンを冷却し、１００メッシュワイヤスクリーンを通して濾過した。固体レベル４６．６４；ｐＨ８．２；乾燥材料（１００メッシュスクリーン）の量２４．６５ｇ；粒子サイズ（電子顕微鏡）４５０ｎｍ。２５００ｇのこのラテックスに、１１５ｇのポリ（エチレンイミン）（５０％）を１５分間に亘って添加した。固体４６．６％；ｐＨ１０．４；粒子サイズ（電子顕微鏡）４５０ｎｍ。ＺｎＳｅ上の透明フィルム流延の赤外線分析は、１５６５ｃｍ^-1での吸収を示した。
例８：本発明によりエナミン含有及びＰＥＩ含有水性ポリマーラテックスを配合して調製されたフィルムの評価
適切な重量分画のＰＥＩ含有ラテックスをエナミン含有ラテックスに添加（乾燥樹脂上の乾燥樹脂）することにより、配合物を調製した。典型的には、１００ｇのエナミン含有ラテックス（例１）に、ＰＥＩ含有ラテックスの重量分画が２５％の重量分画を表すように（乾燥樹脂上の乾燥樹脂）、充当重量のＰＥＩ含有ラテックス（例２の３３．４２ｇ）を添加した。種々の重量分画のＰＥＩ含有ラテックスを用いて、同様の方法で全処方物を調製した。配合物を調製後、１ｐｈｒのＳＵＲＦＯＮＹＬ１０４ＤＰＭ（１００ｇの乾燥樹脂当たり１ｇの活性ＳＵＲＦＯＮＹＬ１０４ＤＰＭ）を湿潤剤として添加した。湿潤フィルムをクロム酸アルミニウム処理パネル上に流延（約０．０６４cm x 約７．６cm x 約２２．９cm）し、次に強制通風炉中で硬化するか又は相対湿度５０％で室温で硬化させた。乾燥フィルム厚を測定し、メチルエチルケトン二重摩擦に対するフィルム耐性を測定することにより、溶剤耐性を測定した。結果を下記の表１及び２，並びに図１〜５に報告する。表１及び２は、ＰＥＩ含有ラテックス（ＶｏｌＦｒａｃＰＥＩラテックス）の容積分画を報告する。残留容積分画は、エナミン含有ラテックスにより構成された。

最小自乗分析により、表１の最初の８つの配合物を分析した。結果を図１及び２に示す。
図１は、アンモニア系のエナミン含有ラテックス及び乾燥フィルム厚の関数としてのメチルエチルケトン二重摩擦の定等高線プロットを示す。ＰＥＩ含有ラテックスを２５％の容積分画で添加した（乾燥樹脂上乾燥樹脂）。１：１の化学量論レベルのＮＨ：エナミンを想定して、プロットを構築した。プロット中で、Ｘ２＝１は、大型粒子サイズＰＥＩ含有ラテックスを表し、一方Ｘ２＝−１は、小型粒子サイズＰＥＩ含有ラテックスを表す。強制通風炉中で、１２０℃で３０分間、フィルムを硬化させた。
図２は、ラテックス粒子サイズの関数としてのメチルエチルケトン二重摩擦の定等高線プロットを示す。ＰＥＩ含有ラテックスを２５％の容積分画で添加した（乾燥樹脂上乾燥樹脂）。１：１の化学量論レベルのＮＨ：エナミンを想定して、プロットを構築した。強制通風炉中で、１２０℃で３０分間、フィルムを硬化させた。乾燥フィルム厚は、１．０ｍｉｌであった。

最小自乗分析により、表２の配合物を分析した。結果を図３、４及び５に示す。
図３は、アンモニアベースのエナミン官能ポリマーラテックス及び２２．２℃（室温）で相対湿度５０％での硬化日数の関数としてのメチルエチルケトン二重摩擦の定等高線プロットを示す。ＰＥＩ含有ラテックスを２５％の容積分画で添加した（乾燥樹脂上乾燥樹脂）。１：１の化学量論レベルのＮＨ：エナミンを想定して、プロットを構築した。プロットに関しては、大型粒子サイズＰＥＩ含有ラテックスを用いた。乾燥フィルム厚は、１．０ｍｉｌであった。
図４は、アンモニアベースのエナミン官能ポリマーラテックス及び乾燥フィルム厚の関数としてのメチルエチルケトン二重摩擦の定等高線プロットを示す。ＰＥＩ含有ラテックスを２５％の容積分画で添加した（乾燥樹脂上乾燥樹脂）。１：１の化学量論レベルのＮＨ：エナミンを想定して、プロットを構築した。プロットに関しては、大型粒子サイズＰＥＩ含有ラテックスを用いた。２２．２℃（室温）で相対湿度５０％で２１日間、フィルムを硬化させた。
図５は、ラテックス粒子サイズの関数としてのメチルエチルケトン二重摩擦の定等高線プロットを示す。ＰＥＩ含有ラテックスを２５％の容積分画で添加した（乾燥樹脂上乾燥樹脂）。１：１の化学量論レベルのＮＨ：エナミンを想定して、プロットを構築した。２２．２℃（室温）で相対湿度５０％で２１日間、フィルムを硬化させた。乾燥フィルム厚は１．５ｍｉｌであった。
例９：小型非構造化エナミン含有水性ポリマーラテックスの調製
冷却器、窒素パージ及び表面下供給管を装備した１０００ｍＬ樹脂ケトルに、２９０ｇの水、１５．５２ｇのＨＩＴＥＮＯＬＨＳ−２０、２．５５ｇのＴＥＲＧＩＴＯＬＮＰ−４０（７０％）、３．５ｇの炭酸ナトリウム、８．１０ｇのメチルメタクリレート、５．３８ｇの２−エチルヘキシルアクリレート及び４．４３ｇのアセトアセトキシエチルメタクリレートを添加した。窒素パージを開始し、次に反応器の内容物を４００ｒｐｍで８０℃に引き上げた。８０℃に達した後、１３．０ｇの水に溶解した２．３０ｇの過硫酸ナトリウムからなる反応開始剤装填材料を反応器に添加した。１２０ｇの水、６．５５ｇのＡＥＲＯＳＯＬ１８、１０．２２ｇのＴＥＲＧＩＴＯＬＮＰ−４０（７０％）、１５３．６６ｇのメチルメタクリレート、１０２．０３ｇの２−エチルヘキシルアクリレート及び８４．２１ｇのアセトアセトキシエチルメタクリレートから成るエマルジョン供給が８．３８ｇ／分で開始された。一次エマルジョン供給開始の５分後、３３．５ｇの水に溶解した１．３ｇの過硫酸ナトリウムから成る反応開始剤溶液を０．５３６ｇ／分で供給した。モノマー供給の５分後、１２ｇの水に溶解した０．４０ｇのｔ−ブチルヒドロペルオキシド及び０．４０ｇのナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレートの反応開始剤溶液を投入し、３０分間加熱を継続した。エマルジョンを冷却し、２７．７ｇの水酸化アンモニウム（２８％）を、１５分間に亘ってポンプで送り込んだ。次にラテックスを、１００メッシュワイヤスクリーンを通して濾過した。固体レベル４３．３；乾燥材料（１００メッシュスクリーン）の量０．１２ｇ；粒子サイズ（Ｄｗ）５０ｎｍ。ＺｎＳｅ上の透明フィルム流延の赤外線分析は、１５６８ｃｍ^-1で吸収を示したが、これはエナミン部分を表す。
例１０：小型非構造化ＰＥＩ含有水性ポリマーラテックスの調製（アセトアセトキシ基に対するＮＨ基のモル比は４．０であった）
冷却器、窒素パージ及び表面下供給管を装備した１０００ｍＬ樹脂ケトルに、２３２ｇの水、１２．４２ｇのＨＩＴＥＮＯＬＨＳ−２０、２．０２ｇのＴＥＲＧＩＴＯＬＮＰ−４０（７０％）、２．８ｇの炭酸ナトリウム、４．１５ｇのメチルメタクリレート、５．３８ｇの２−エチルヘキシルアクリレート及び４．３３ｇのアセトアセトキシエチルメタクリレートを添加した。窒素パージを開始し、次に反応器の内容物を４００ｒｐｍで８０℃に引き上げた。８０℃に達した後、１０．４ｇの水に溶解した１．８４ｇの過硫酸ナトリウムからなる反応開始剤装填材料を反応器に添加した。９６ｇの水、５．２４ｇのＡＥＲＯＳＯＬ１８、８．１８ｇのＴＥＲＧＩＴＯＬＮＰ−４０（７０％）、７８．９０ｇのメチルメタクリレート、１１０．８２ｇの２−エチルヘキシルアクリレート及び８２．３６ｇのアセトアセトキシエチルメタクリレートから成るエマルジョン供給が８．３８ｇ／分で開始された。一次エマルジョン供給開始の５分後、２６．８ｇの水に溶解した１．０４ｇの過硫酸ナトリウムから成る反応開始剤溶液を０．５３６ｇ／分で供給した。モノマー供給の５分後、９．６ｇの水に溶解した０．３２ｇのｔ−ブチルヒドロペルオキシド及び０．３２ｇのナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレートの反応開始剤溶液を投入し、３０分間加熱を継続した。エマルジョンを３０℃に冷却し、１３９．５８ｇのポリ（エチレンイミン）（水中５０％）を、１５分間に亘ってポンプで送り込んだ。アセトアセトキシ基に対するＮＨ基のモル比は４．００であった。次にラテックスを、１００メッシュワイヤスクリーンを通して濾過した。固体レベル４２．８；乾燥材料（１００メッシュスクリーン）の量０．１０ｇ；粒子サイズ（Ｄｗ）５４ｎｍ。ＺｎＳｅ上の透明フィルム流延の赤外線分析は、１６５３ｃｍ^-1及び１５９２ｃｍ^-1で吸収を、そしてポリ（エチレンイミン）の添加後の１６３１ｃｍ^-1及び１６５５ｃｍ^-1での吸収性の消失を示した。ポリ（エチレンイミン）のペンダントアセトアセトキシ基との反応後、ラテックスを遠心分離し、水相を分析した。水相の元素分析は、水相に残留する高々１％のポリ（エチレンイミン）を示した。
例１１：例９のポリマーラテックス、並びに例９及び例１０のポリマーラテックスの配合物から調製されたフィルムの評価
ＰＥＩ含有ラテックスの重量分画が２５％の重量分画を表すように（乾燥樹脂上の乾燥樹脂）、適切な重量分画のＰＥＩ含有ラテックスをエナミン含有ラテックスに添加（乾燥樹脂上の乾燥樹脂）することにより、例８と同様に、配合物を調製した。湿潤フィルムをＺｎＳｅ上で流延させ、３５℃〜９０℃の間の温度で３０分までの時間硬化させた。硬化フィルムのＦＴ−ＩＲ分析は、フィルム形成中のアンモニアベースのエナミン含有粒子とＰＥＩ含有粒子との間の交換反応を示した。結果の分析は、アンモニアがフィルムから発生し、そして有機性エナミン（ＰＥＩ含有粒子上の活性Ｎ−Ｈから）が元のアンモニアベースのエナミン含有粒子上に生成したことを示した。交換反応の９０％以上が、９０℃で３０分間加熱後を過ぎていた。フィルムをＬｅｎａｔａ紙６ｍｉｌ湿潤上に流延させて、次に９０℃で３０分間加熱した。フィルムは堅く、非粘着性で、優れた耐ブロック性及び耐印刷性を有した。フィルムを例９のみから調製し、９０℃で３０分間加熱した場合、ＦＴ−ＩＲ分析は、フィルム内に化学反応を示さなかった。フィルム（例９からの）をＬｅｎｅｔａ紙上で６ｍｉｌ湿潤で流延させ、次に９０℃で３０分間加熱した。フィルムは堅くなく、高粘性を示した。
例１２：例１、２、３、４、５及び６からのラテックス配合物の調製
下記の表３に示した比率で、ラテックス配合物を調製した。実験室ミキサーを用いて２種類のラテックスを配合し、攪拌しながら１％の界面活性剤、ＳＵＲＦＹＮＯＬ１０４ＤＰＭを添加して、遊離フィルム試験のために剥離紙を湿らせてフィルムを補助した。混合物を一晩回転させた後、すべてのフィルムを流延させた。その結果生じた配合物のｐＨ及び最小フィルム形成温度（ＭＦＦＴ）を下記の表４に示す。

図６は、例１２Ａの加熱及び周囲温度硬化ラテックス対例１の対照ラテックスの引張特性を示す。
例１３：例１２から加熱硬化したラテックス配合物からの透明フィルムの評価
透明フィルムを剥離紙上に流延し、ＣＴＨ室内で特定期間周囲温度で硬化させるか、又は７５℃〜１２０℃の範囲の特定温度で強制通風炉中で３０分間硬化させた。フィルム引っ張り特性、フィルムゲル分画（ＦＧＦ）、フィルム膨潤比（ＦＳＲ）及び黄ばみ指数を測定した。結果を、下記の表５〜７に示す。表５は引っ張り特性を報告する。表６は、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）及びアセトンにおけるＦＧＦ及びＦＳＲを報告する。表６はさらに、フィルムの揮発成分含量（ＶＣ）を報告する。表７は、４つの異なる温度、７５℃、９０℃、１０５℃及び１２０℃でのフィルムに関する黄ばみ指数を示す。

例１４：例１２から周囲温度で硬化したラテックス配合物からの透明フィルムの評価
透明フィルムを剥離紙上に流延し、ＣＴＨ室内で特定期間周囲温度で硬化させた。下記の表８は、それらが硬化された場合のフィルム中のフィルムゲル分画（ＦＧＦ）及びフィルム膨潤比（ＦＳＲ）の進展を示す。９０％信頼限界を括弧内に示す。

例１５：大型コア／シェルアリル／アセトアセトキシ含有水性粒子の調製
冷却器、窒素パージ及び表面下供給管を装備した３０００ｍＬ樹脂ケトルに、５２９．６ｇの水、２．８７ｇのＴＲＥＭＬＦ−４０、１．３６ｇのＴＥＲＧＩＴＯＬＮＰ−４０（７０％）、７．１ｇの炭酸ナトリウム、５．０１ｇのメチルメタクリレート、２８．９５ｇのスチレン、１７．５４ｇのメチルメタクリレート、３３．７８ｇの２−エチルヘキシルアクリレート及び０．１６ｇのトリメチロールプロパントリアクリレートを添加した。窒素パージを開始し、次に反応器の内容物を４００ｒｐｍで８０℃に引き上げた。８０℃に達した後、２０．８８ｇの水に溶解した５．２８ｇの過硫酸ナトリウムからなる反応開始剤装填材料を反応器に添加した。５３．７７ｇの水に溶解した３．５６ｇの過硫酸ナトリウムから成る反応開始剤溶液を、０．３３６ｇ／分で反応器中に供給した。反応開始剤供給を開始して１０分後、１９２．６ｇの水、８．３１ｇのＴＲＥＭＬＦ−４０、７．２５ｇのＴＥＲＧＩＴＯＬＮＰ−４０（７０％）、１０７．７２ｇのメチルメタクリレート、１７７．８９ｇのスチレン、２０７．５４ｇの２−エチルヘキシルアクリレート及び０．９８ｇのトリメチロールプロパントリアクリレートから成るエマルジョン供給が５．２５ｇ／分で開始された。一次エマルジョン供給完了後、ラインを６０ｇの水で洗浄し、加熱を継続した。２５分後、２０５ｇの水、１５．７３ｇのＡＥＲＯＳＯＬ１８、６．１２ｇのＴＥＲＧＩＴＯＬＮＰ−４０（７０％）、２５１．８ｇのスチレン、１７５．１ｇの２−エチルヘキシルアクリレート、９４．９４ｇのアセトアセトキシエチルメタクリレート、４７．９２ｇのアリルメタクリレート、２３．９９ｇのジメチルアミノエチルメタクリレート及び４．７９ｇの２−エチルヘキシル−３−メルカプトプロピオネートから成る二次エマルジョン供給が８ｇ／分で開始された。供給完了の１０分後、４０．２ｇの水に溶解した１．３４ｇのナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート及び１．３４ｇのｔ−ブチルヒドロペルオキシドから成る反応開始剤溶液を１５分に亘って反応器に供給した。次にラテックスを、１００メッシュワイヤスクリーンを通して濾過した。固体レベル４７％；乾燥材料（１００メッシュスクリーン）の量１．７ｇ。
例１６：小型コア／シェルアミン含有水性粒子の調製
冷却器、窒素パージ及び表面下供給管を装備した３０００ｍＬ樹脂ケトルに、１１００ｇの水、４９ｇのＨＩＴＥＮＯＬＨＳ−２０、８．０５ｇのＴＥＲＧＩＴＯＬＮＰ−４０（７０％）、７．３ｇの炭酸ナトリウム、３６．６ｇのメチルメタクリレート、３６．１ｇのスチレン、３６．２ｇの２−エチルヘキシルアクリレート及び０．３３５ｇのトリメチロールプロパントリアクリレートを添加した。窒素パージを開始し、次に反応器の内容物を４００ｒｐｍで８０℃に引き上げた。８０℃に達した後、４３．５５ｇの水に溶解した７．０５ｇの過硫酸ナトリウムからなる反応開始剤装填材料を反応器に添加した。１１２ｇの水に溶解した４．３６ｇの過硫酸ナトリウムから成る反応開始剤溶液を０．４６６ｇ／分で開始させた。開始剤供給開始のの３０分後、３５５ｇの水、１９．６５ｇのＡＥＲＯＳＯＬ１８、２０．１９ｇのＴＥＲＧＩＴＯＬＮＰ−４０（７０％）、２２４．８４ｇのメチルメタクリレート、２２１．９５ｇのスチレン、２２４．４ｇの２−エチルヘキシルアクリレート及び２．０６ｇのトリメチロールプロパントリアクリレートから成るエマルジョン供給が５．２４ｇ／分で開始された。一次エマルジョン供給完了後、１４７ｇの水、１２．１５ｇのＡＥＲＯＳＯＬ１８、１２．４８ｇのＴＥＲＧＩＴＯＬＮＰ−４０（７０％）、１６８．６ｇのスチレン、８０ｇの２−エチルヘキシルアクリレート及び１６７．９ｇのアセトアセトキシエチルメタクリレートから成る二次エマルジョン供給が８．４ｇ／分で供給された。供給完了の１０分後、４０．２ｇの水に溶解した１．３４ｇのナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート及び１．３４ｇのｔ−ブチルヒドロペルオキシドから成る反応開始剤溶液を反応器に投入し、３０分間加熱を継続した。エマルジョンを３５℃未満に冷却し、２８３．８４ｇのポリエチレンイミン（５０％）を１５分間に亘ってポンプで送り込んだ。次にラテックスを、１００メッシュワイヤスクリーンを通して濾過した。固体レベル４１．８；乾燥材料（１００メッシュスクリーン）の量０．６０ｇ；ｐＨ１０．５。ＺｎＳｅ上の透明フィルム流延の赤外線分析は、１５６５ｃｍ^-1で吸収を示したが、これはエナミン部分を表す。
例１７：ゼロ揮発性有機化合物（Ｖ．Ｏ．Ｃ．）顔料粉砕物の調製
Ｐｒｅｍｉｅｒ分散機を用いて、下記のように１５ガロンの粉砕物を調製し、粉砕物の一部を用いて、各特定ペイントを降下させた。
材料：容積：
水４８．００
ＴＡＭＯＬ１１２４４．００
ＴＲＩＴＯＮＣＦ−１０２．００
ＦＯＡＭＡＳＴＥＲＡＰ２．００
ＤＯＷＩＣＩＬ７５１．００
材料を十分分散させた。次に顔料を攪拌しながら添加した：
ＴＩ−ＰＵＲＥＲ−９００２００．００
カウル後、粉砕物を７＋Ｈｅｇｍａｎに通して、水を添加した：
水１９．００
Ｆｕｌｆｌｏフィルターを通して濾過後、粉砕物を保存した。
例１８：例１、２、４、５、１５及び１６からのラテックス並びに例１７の粉砕物を用いた半光沢ラテックスコーティングの調製
例１７のゼロＶ．Ｏ．Ｃ．粉砕物を用いて、例９に示した成分を添加して、下記のペイント降下を調製した。表９に示した順序で成分を添加した。示した量はすべて、グラムである。必要な場合には、最終コーティング組成物を、水酸化アンモニウム（水中２８重量％）でｐＨ９に調整する。

例１９：例１８から周囲温度硬化したラテックス配合物の評価
例１からのラテックスの配合物を含有するペイント組成物を、光沢、湿潤接着、耐スクラブ性（スクラブ）、耐ブロッキング性、耐印刷性、汚れ、乾裂及びＬＴＣに関して、評価した。結果を下記の表１０〜１４に示す。表１０はさらに、各ペイントの組成を報告する。

例２０：大型非構造化アセトアセトキシ含有水性粒子の調製（粒子は１２％ＡＡＥＭを含有する）
冷却器、窒素パージ及び表面下供給管を装備した１０００ｍＬ樹脂ケトルに、２９４ｇの水、１．３４ｇのＴＲＥＭＬＦ−４０、１．７９ｇのＴＥＲＧＩＴＯＬＮＰ−４０（１００％）、２．０４４ｇの炭酸ナトリウム、９．６７ｇのスチレン、６．０９ｇの２−エチルヘキシルアクリレート及び０．０１ｇのナトリウム２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホネート（水中５０％）を添加した。窒素パージを開始し、次に反応器の内容物を４００ｒｐｍで８０℃に引き上げた。８０℃に達した後、１３．０ｇの水に溶解した２．３ｇの過硫酸ナトリウムからなる反応開始剤溶液を反応器に添加した。３４ｇの水に溶解した１．３ｇの過硫酸ナトリウムから成る反応開始剤溶液を、０．１６ｇ／分で反応器中に供給した。反応開始剤供給開始の１０分後、１２０ｇの水、９．９４ｇのＡＥＲＯＳＯＬ１８、７．１６ｇのＴＥＲＧＩＴＯＬＮＰ−４０（１００％）、１８６．６ｇのスチレン、１１５．６３ｇの２−エチルヘキシルアクリレート、４０．８１ｇのアセトアセトキシエチルメタクリレート及び０．５２ｇのナトリウム２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホネート（水中５０％）から成るエマルジョン供給を、１．７２ｇ／分で反応器中に供給した。供給完了の５分後、１２ｇの水に溶解した０．４ｇの過硫酸ナトリウム及び０．４ｇのナトリウムメタビスルフィットから成る反応開始剤溶液を反応器に添加し、３０分間加熱を継続した。次にラテックスを、１００メッシュワイヤスクリーンを通して濾過した。固体レベル４２．６；乾燥材料（１００メッシュスクリーン）の量０．２０ｇ；粒子サイズ（Ｄｗ）１５３ｎｍ；ポリマーのＴｇ１４℃。
例２１：大型非構造化アセトアセトキシ含有水性粒子の調製（粒子は１５％ＡＡＥＭを含有する）
冷却器、窒素パージ及び表面下供給管を装備した１０００ｍＬ樹脂ケトルに、３５１ｇの水、０．７６ｇのＡＥＲＯＳＯＬＯＴ、５．１１ｇのＴＥＲＧＩＴＯＬＮＰ−４０（１００％）、２．０５ｇの炭酸ナトリウム、３．５８ｇのスチレン、１１．６３ｇの２−エチルヘキシルアクリレート及び２．６８ｇのナトリウム２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホネート（水中５０％）を添加した。窒素パージを開始し、次に反応器の内容物を４００ｒｐｍで８０℃に引き上げた。８０℃に達した後、１３．０ｇの水に溶解した２．３ｇの過硫酸ナトリウムからなる反応開始剤溶液を反応器に添加した。３４ｇの水に溶解した１．３ｇの過硫酸ナトリウムからなる反応開始剤溶液を、０．１６ｇ／分で反応器に供給した。４．１０ｇのＡＥＲＯＳＯＬＯＴ（７５％）、８８．０２ｇのスチレン、２２１．０６ｇの２−エチルヘキシルアクリレート、５１．０１ｇのアセトアセトキシエチルメタクリレート及び０．２６ｇのナトリウム２−アクリルアミノ−２−メチルプロパンスルホネート（水中５０％）から成るモノマー供給が１．７２ｇ／分で反応器に供給された。供給完了の５分後、１２ｇの水に溶解した０．４ｇの過硫酸ナトリウム及び０．４ｇのナトリウムメタビスルフィットから成る反応開始剤溶液を反応器に添加し、３０分間加熱を継続した。次にラテックスを、１００メッシュワイヤスクリーンを通して濾過した。固体レベル４７．６；乾燥材料（１００メッシュスクリーン）の量０．１０ｇ；粒子サイズ（Ｄｗ）１２２ｎｍ；ポリマーのＴｇ−２８℃。
例２２：大型非構造化アセトアセトキシ含有水性粒子の調製（粒子は７．５％ＡＡＥＭを含有する）
冷却器、窒素パージ及び表面下供給管を装備した１０００ｍＬ樹脂ケトルに、２９４ｇの水、１．３４ｇのＴＲＥＭＬＦ−４０、１．７９ｇのＴＥＲＧＩＴＯＬＮＰ−４０（１００％）、２．０４４ｇの炭酸ナトリウム、１２．７１ｇのスチレン、３．８４ｇのイソオクチルアクリレート及び０．０１４ｇのナトリウム２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホネート（水中５０％）を添加した。窒素パージを開始し、次に反応器の内容物を４００ｒｐｍで８０℃に引き上げた。８０℃に達した後、１３．０ｇの水に溶解した２．３ｇの過硫酸ナトリウムからなる反応開始剤溶液を反応器に添加した。反応開始剤供給開始の１０分後、３４ｇの水に溶解した１．３ｇの過硫酸ナトリウムからなる反応開始剤溶液を、０．１６ｇ／分で反応器に供給した。１２０ｇの水、９．９４ｇのＡＥＲＯＳＯＬ１８、７．１６ｇのＴＥＲＧＩＴＯＬＮＰ−４０（１００％）、２４１．４７ｇのスチレン、７３．０２ｇのイソオクチルアクリレート、２５．６１ｇのアセトアセトキシエチルメタクリレート及び０．５２ｇのナトリウム２−アクリルアミノ−２−メチルプロパンスルホネート（水中５０％）から成るエマルジョン供給を、１．７２ｇ／分で反応器に供給した。反応開始剤溶液供給の５分後、１２ｇの水に溶解した０．７２ｇのナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート及び１．０３ｇのｔ−ブチルヒドロペルオキシドの反応開始剤溶液を反応器に添加した。次にラテックスを、１００メッシュワイヤスクリーンを通して濾過した。固体レベル４３．８；乾燥材料（１００メッシュスクリーン）の量３．３ｇ；ｐＨ７．４；粒子サイズ（Ｄｗ）１５１ｎｍ；ポリマーのＴｇ１６℃。
例２３：大型コア／シェルアミン含有水性粒子の調製（粒子は１２％ＡＡＥＭを含有する。Ｎ−Ｈ対エナミンの比は３．６である）
冷却器、窒素パージ及び表面下供給管を装備した１０００ｍＬ樹脂ケトルに、１９２ｇの水、１．２２ｇのＴＲＥＭＬＦ−４０、０．７９ｇのＴＥＲＧＩＴＯＬＮＰ−４０（７０％）、２．４ｇの炭酸ナトリウム、１３．５５ｇのメチルメタクリレート、１．２１ｇのスチレン、１７．２４ｇの２−エチルヘキシルアクリレート、０．１０ｇのトリメチロールプロパントリアクリレート及び６．０４ｇのアセトアセトキシエチルメタクリレートを添加した。窒素パージを開始し、次に反応器の内容物を４００ｒｐｍで８０℃に引き上げた。８０℃に達した後、１３．０６ｇの水に溶解した２．３１ｇの過硫酸ナトリウムからなる反応開始剤溶液を反応器に添加した。３４ｇの水に溶解した１．３１ｇの過硫酸ナトリウムからなる反応開始剤溶液を、０．５４ｇ／分で開始させた。反応開始剤供給開始の１０分後、１０６ｇの水、３．５１ｇのＴＲＥＭＬＦ−４０、３．０６ｇのＴＥＲＧＩＴＯＬＮＰ−４０（７０％）、８３．２３ｇのメチルメタクリレート、７．４４ｇのスチレン、１０５．９１ｇの２−エチルヘキシルアクリレート及び０．６１９ｇのトリメチロールプロパントリアクリレートから成るエマルジョン供給を、８．３８ｇ／分で開始した。一次エマルジョン供給完了後、供給ラインを８０ｇの水で洗浄し、温度を３０分間８０℃に保持した。５３ｇの水、３．８４ｇのＡＥＲＯＳＯＬ１８、１．５３ｇのＴＥＲＧＩＴＯＬＮＰ−４０（７０％）、６３．３１ｇのスチレン、２４．０ｇの２−エチルヘキシルアクリレート、３７．１３ｇのアセトアセトキシエチルメタクリレート及び０．５０ｇのナトリウム２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホネート（水中に５０％）から成る二次エマルジョン供給が８．３８ｇ／分で供給された。反応開始剤溶液供給の５分後、１２．１ｇの水に溶解した０．４０ｇのナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート及び０．４０ｇのｔ−ブチルヒドロペルオキシドの反応開始剤溶液を反応器に添加した。エマルジョンを３５℃未満に冷却し、６９．５１ｇのポリエチレンイミン（５０％）を１５分間に亘ってポンプで送り込んだ。次にラテックスを１００メッシュワイヤスクリーンを通して濾過した。固体レベル４６．６；乾燥材料（１００メッシュスクリーン）の量０．１５ｇ；粒子サイズ（Ｄｗ）１６７ｎｍ；Ｔｇ５℃。
例２４：大型コア／シェルアミン含有水性粒子の調製（粒子は１２％ＡＡＥＭを含有する。Ｎ−Ｈ対エナミンの比は１．１）
冷却器、窒素パージ及び表面下供給管を装備した１０００ｍＬ樹脂ケトルに、６４０ｇの水、４．０５ｇのＴＲＥＭＬＦ−４０、１．９３ｇのＴＥＲＧＩＴＯＬＮＰ−４０（７０％）、８．０ｇの炭酸ナトリウム、５５．２３ｇのメチルメタクリレート、４．０４ｇのスチレン、４７．４ｇの２−エチルヘキシルアクリレート、０．３３ｇのトリメチロールプロパントリアクリレート及び２０．１ｇのアセトアセトキシエチルメタクリレートを添加した。窒素パージを開始し、次に反応器の内容物を４００ｒｐｍで８０℃に引き上げた。８０℃に達した後、４３．６ｇの水に溶解した７．０ｇの過硫酸ナトリウムからなる反応開始剤溶液を反応器に添加した。１２２ｇの水に溶解した４．３６ｇの過硫酸ナトリウムからなる反応開始剤溶液を、０．５４ｇ／分で開始させた。反応開始剤供給開始の３０分後、３５５ｇの水、１１．７ｇのＴＲＥＭＬＦ−４０、１０．２１ｇのＴＥＲＧＩＴＯＬＮＰ−４０（７０％）、３９９．３ｇのメチルメタクリレート、２４．７８ｇのスチレン、２９１．２ｇの２−エチルヘキシルアクリレート及び２．０６ｇのトリメチロールプロパントリアクリレートから成るエマルジョン供給を、８．３８ｇ／分で開始した。一次エマルジョン供給完了後、供給ラインを８０ｇの水で洗浄し、温度を３０分間８０℃に保持した。１７１ｇの水、１２．７９ｇのＡＥＲＯＳＯＬ１８、５．０９ｇのＴＥＲＧＩＴＯＬＮＰ−４０（７０％）、２１１ｇのスチレン、８０．０ｇの２−エチルヘキシルアクリレート、１２３．８ｇのアセトアセトキシエチルメタクリレート及び１．６８ｇのナトリウム２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホネート（水中に５０％）から成る二次エマルジョン供給が８．３８ｇ／分で供給された。反応開始剤溶液供給の５分後、４０．２ｇの水に溶解した１．３４ｇのナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート及び１．３４ｇのｔ−ブチルヒドロペルオキシドの反応開始剤溶液を反応器に添加した。エマルジョンを３５℃未満に冷却し、１２１ｇのポリエチレンイミン（５０％）を、１５分間に亘ってポンプで送り込んだ。次にラテックスを１００メッシュワイヤスクリーンを通して濾過した。固体レベル４６．６；乾燥材料（１００メッシュスクリーン）の量２５ｇ；粒子サイズ（Ｄｗ）４５０ｎｍ；Ｔｇ１４℃；ｐＨ１０．４。
例２５：例２０〜２４からのラテックスを用いて調整される配合物の調製及び評価
例２０、２１又は２２からのアセトアセトキシ含有ラテックス１００部に、適切な重量分画の例２３又は２４からのアミノ含有ラテックスを攪拌しながら添加した（アミノ含有ラテックスにアセトアセトキシ含有ラテックスの乾燥樹脂）。６ｍｉｌフィルムをＡｌパネル上で流延し、次に強制通風炉中で３０分間硬化させた。結果を表１５に示す。

例２６：大型コア／シェルアリル／アセトアセトキシ含有水性ポリマーラテックスの調製
冷却器、窒素パージ及び表面下供給管を装備した３０００ｍＬ樹脂ケトルに、４８０ｇの水、１．３０ｇのＨＩＴＥＮＯＬＨＳ−２０、１．０８ｇのＴＥＲＧＩＴＯＬ１５−Ｓ−４０（１００％）、５．８４ｇの炭酸ナトリウム、５．０１ｇのメチルメタクリレート、８．２７ｇのスチレン、９．６３ｇの２−エチルヘキシルアクリレート及び０．０６８９ｇのトリメチロールプロパントリアクリレートを添加した。窒素パージを開始し、次に反応器の内容物を４００ｒｐｍで８０℃に引き上げた。８０℃に達した後、３４．８４ｇの水に溶解した６．１６ｇの過硫酸ナトリウムからなる反応開始剤溶液を反応器に添加した。８９．８ｇの水に溶解した３．４８ｇの過硫酸ナトリウムから成る反応開始剤溶液を、０．３３６ｇ／分で反応器中に供給した。反応開始剤供給を開始して１０分後、２１０．４ｇの水、２．７５ｇのＡＥＲＯＳＯＬＯＴ、５．７２ｇのＴＥＲＧＩＴＯＬ１５−Ｓ−４０（１００％）、９５．２１ｇのメチルメタクリレート、１５７．２３ｇのスチレン、１８３．０２ｇの２−エチルヘキシルアクリレート及び１．３１ｇのトリメチロールプロパントリアクリレートから成るエマルジョン供給が５．２５ｇ／分で開始された。一次エマルジョン供給完了後、ラインを６０ｇの水で洗浄し、加熱を継続した。２５分後、１３８ｇの水、８．７４ｇのＡＥＲＯＳＯＬ１８、２．８５ｇのＴＥＲＧＩＴＯＬ１５−Ｓ−４０（１００％）、２２５．８ｇのスチレン、１５３．５ｇの２−エチルヘキシルアクリレート、４７．９７ｇのアセトアセトキシエチルメタクリレート、２８．７８ｇのアリルメタクリレート、１８．８１ｇのジメチルアミノエチルメタクリレート及び４．８９４ｇの２−エチルヘキシル−３−メルカプトプロピオネートから成る二次エマルジョン供給が８ｇ／分で開始された。供給完了の１０分後、反応器を６５℃に冷却し、次に３２．２ｇの水に溶解した２．７４ｇのナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレートから成る反応開始剤溶液、及びエチレンジアミン四酢酸でキレート化した０．５％硫酸鉄（ＩＩ）から成る５．０５ｇの触媒溶液を反応器に添加した。３２．２ｇの水に溶解した２．９４ｇのｔ−ブチルヒドロペルオキシドの溶液を、１５分間に亘って反応器に供給した。次にラテックスを、１００メッシュワイヤスクリーンを通して濾過した。固体レベル４６．９；乾燥材料（１００メッシュスクリーン）の量２．０ｇ；粒子サイズ（Ｄｗ）１９７ｎｍ。
例２７：小型コア／シェルアミン含有水性粒子の調製
冷却器、窒素パージ及び表面下供給管を装備した３０００ｍＬ樹脂ケトルに、７２０．４ｇの水、３９．２ｇのＨＩＴＥＮＯＬＨＳ−２０、１．０８ｇのＴＥＲＧＩＴＯＬ１５−Ｓ−４０（１００％）、５．８４ｇの炭酸ナトリウム、２６．１４ｇのメチルメタクリレート、３５．２ｇのスチレン、２６．４ｇの２−エチルヘキシルアクリレート及び０．２６４ｇのトリメチロールプロパントリアクリレートを添加した。窒素パージを開始し、次に反応器の内容物を４００ｒｐｍで８０℃に引き上げた。８０℃に達した後、３４．８４ｇの水に溶解した６．１６ｇの過硫酸ナトリウムからなる反応開始剤溶液を反応器に添加した。５３．６ｇの水に溶解した２．０８ｇの過硫酸ナトリウムから成る反応開始剤溶液を０．３３６ｇ／分で開始させた。開始剤供給開始のの３０分後、１５８．４ｇの水、１５．７２ｇのＡＥＲＯＳＯＬ１８、１１．００ｇのＴＥＲＧＩＴＯＬ１５−Ｓ−４０（１００％）、１１０．４ｇのメチルメタクリレート、１４８．７ｇのスチレン、１１１．５２ｇの２−エチルヘキシルアクリレート及び１．１２ｇのトリメチロールプロパントリアクリレートから成るエマルジョン供給が５．２４ｇ／分で開始された。一次エマルジョン供給完了後、８０ｇの水で供給ラインを洗浄し、温度を８０℃で３０分間保持した。次に反応器を６５℃に冷却し、次に１６ｇの水に溶解した２．７４ｇのナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレートの反応開始剤溶液、及びエチレンジアミン四酢酸でキレート化した０．５％硫酸鉄（ＩＩ）から成る５．０５ｇの触媒溶液を反応器に添加した。１３８．４ｇの水、９．７２ｇのＡＥＲＯＳＯＬ１８、６．９９ｇのＴＥＲＧＩＴＯＬ１５−Ｓ−４０（１００％）、１９１．９０ｇのスチレン、４３．２５ｇのメチルメタクリレート、１４３．９２ｇの２−エチルヘキシルアクリレート、９５．９５ｇのアセトアセトキシエチルメタクリレート及び９．４５ｇのナトリウム２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホネートから成る二次エマルジョン供給が５．２４ｇ／分で供給された。３２ｇの水に溶解した３．９２ｇのｔ−ブチルヒドロペルオキシドの溶液を、二次エマルジョン供給中に、０．１４ｇ／分で反応器中に供給した。ｔ−ブチルヒドロペルオキシド供給完了後、３０分間加熱を継続した。エマルジョンを３５℃未満に冷却し、１２２ｇのポリエチレンイミン（５０％）を１５分間に亘ってポンプで送り込んだ。次にラテックスを、１００メッシュワイヤスクリーンを通して濾過した。固体レベル４４．６；乾燥材料（１００メッシュスクリーン）の量１．１ｇ；粒子サイズ（Ｄｗ）５４ｎｍ；ｐＨ１０．５。ＺｎＳｅ上の透明フィルム流延の赤外線分析は、１５６５ｃｍ^-1で吸収を示したが、これはエナミン部分を表す。
例２８：例２６及び２７からのラテックスを用いる低ｐＨ配合物の調製
例２７の２３３．１ｇに、７００ｇの例２６を攪拌しながら添加した；ｐＨ１０．５。例２６及び２７の配合物を攪拌しながら、２５．２ｇの重炭酸アンモニウム（水中に２５％）を添加した。ｐＨは９．２であった。この配合物の試料は、１４日間を超えて６０℃で安定していた。
例２９：低揮発性有機化合物（Ｖ．Ｏ．Ｃ．）顔料粉砕物の調製
Ｐｒｅｍｉｅｒ分散機を用いて、下記のように粉砕物を調製し、粉砕物の一部を用いて、各特定ペイントを降下させた。
材料：容積：
ＤＩ水１２０．０
ＴＡＭＯＬ１１２４１２．０
ＴＲＩＴＯＮＣＦ−１０６．０
プロピレングリコール６．０
ＦＯＡＭＡＳＴＥＲＡＰ６．０
材料を十分分散させた後、攪拌しながら添加した：
ＴＩ−ＰＵＲＥＲ−９００６００．０
粉砕物が７＋Ｈｅｇｍａｎを通過するまでカウル後、水を添加した：
水３７．５
例３０：例２６及び２８からのラテックスを用いる低Ｖ．Ｏ．Ｃ．ペイントの調製
ペイント降下：

光沢、色彩、耐スクラブ性、耐アルカリ性、耐ブロッキング性及び耐印刷性に関して、ペイント３０Ａ、３０Ｂ及び３０Ｃを評価した。結果を表１６〜２０に示す。

例３１：小型コア／シェルアセトアセトキシ含有水性ポリマーラテックスの調製
冷却器、窒素パージ及び表面下供給管を装備した３０００ｍＬ樹脂ケトルに、７２０ｇの水、３９．２ｇのＨＩＴＥＮＯＬＨＳ−２０、１．５４ｇのＴＥＲＧＩＴＯＬＮＰ−４０（７０％）、５．８４ｇの重炭酸アンモニウム、２６．１４ｇのメチルメタクリレート、３５．２ｇのスチレン、２６．４ｇの２−エチルヘキシルアクリレート及び０．２６４ｇのトリメチロールプロパントリアクリレートを添加した。窒素パージを開始し、次に反応器の内容物を４００ｒｐｍで８０℃に引き上げた。８０℃に達した後、３４．８４ｇの水に溶解した６．１６ｇの過硫酸アンモニウムからなる反応開始剤溶液を反応器に添加した。５３．６ｇの水に溶解した２．０８ｇの過硫酸アンモニウムから成る反応開始剤溶液を０．３３６ｇ／分で開始させた。開始剤供給開始の３０分後、１５３．６ｇの水、１５．７２ｇのＡＥＲＯＳＯＬ１８、１５．７２ｇのＴＥＲＧＩＴＯＬＮＰ−４０（７０％）、１１０．４ｇのメチルメタクリレート、１４８．７ｇのスチレン、１１１．５２ｇの２−エチルヘキシルアクリレート及び１．１２ｇのトリメチロールプロパントリアクリレートから成るエマルジョン供給が５．２４ｇ／分で開始された。一次エマルジョン供給完了後、８０ｇの水で供給ラインを洗浄し、温度を８０℃で３０分間保持した。次に反応器を６５℃に冷却し、次に１６ｇの水に溶解した２．７４ｇのナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレートの反応開始剤溶液、及びエチレンジアミン四酢酸でキレート化した０．５％硫酸鉄（ＩＩ）から成る５．０５ｇの触媒溶液を反応器に添加した。１３８．４ｇの水、９．７２ｇのＡＥＲＯＳＯＬ１８、９．９８ｇのＴＥＲＧＩＴＯＬＮＰ−４０（７０％）、１９１．９０ｇのスチレン、４５．６ｇのメチルメタクリレート、１４３．９２ｇの２−エチルヘキシルアクリレート、９５．９５ｇのアセトアセトキシエチルメタクリレート及び４．７２ｇのナトリウム２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホネート（水中５０％）から成る二次エマルジョン供給を５．２４ｇ／分で供給した。３２ｇの水に溶解した３．９２ｇのｔ−ブチルヒドロペルオキシドの溶液を、二次エマルジョン供給中に、０．１４ｇ／分で反応器中に供給した。ｔ−ブチルヒドロペルオキシド供給完了後、３０分間加熱を継続した。次にラテックスを、１００メッシュワイヤスクリーンを通して濾過した。固体レベル４４．９；乾燥材料（１００メッシュスクリーン）の量１．５ｇ；粒子サイズ（Ｄｗ）７２ｎｍ。
例３２：小型コア／シェルアミン含有水性ポリマーラテックスの調製
冷却器、窒素パージ及び表面下供給管を装備した４００ｍＬ樹脂ケトルに、９００ｇの水、４９ｇのＨＩＴＥＮＯＬＨＳ−２０、１．９３ｇのＴＥＲＧＩＴＯＬＮＰ−４０（７０％）、７．３ｇの炭酸ナトリウム、３２．６７ｇのメチルメタクリレート、４４ｇのスチレン、３３ｇの２−エチルヘキシルアクリレート及び０．３３ｇのトリメチロールプロパントリアクリレートを添加した。窒素パージを開始し、次に反応器の内容物を４００ｒｐｍで８０℃に引き上げた。８０℃に達した後、４３．５５ｇの水に溶解した７．７０ｇの過硫酸ナトリウムからなる反応開始剤溶液を反応器に添加した。６７ｇの水に溶解した２．６１ｇの過硫酸ナトリウムから成る反応開始剤溶液を０．４２ｇ／分で開始させた。開始剤供給開始の３０分後、１９２ｇの水、１９．６５ｇのＡＥＲＯＳＯＬ１８、１９．６５ｇのＴＥＲＧＩＴＯＬＮＰ−４０（７０％）、１３０．０１ｇのメチルメタクリレート、１８５．８８ｇのスチレン、１３９．４１ｇの２−エチルヘキシルアクリレート及び１．３９４ｇのトリメチロールプロパントリアクリレートから成るエマルジョン供給を６．５６ｇ／分で開始した。一次エマルジョン供給完了後、８０ｇの水で供給ラインを洗浄し、温度を８０℃で３０分間保持した。次に反応器を６５℃に冷却し、次に２０ｇの水に溶解した３．４２ｇのナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレートの反応開始剤溶液、及びエチレンジアミン四酢酸でキレート化した０．５％硫酸鉄（ＩＩ）から成る６．３１ｇの触媒溶液を反応器に添加した。１７３ｇの水、１２．１５ｇのＡＥＲＯＳＯＬ１８、１２．４８ｇのＴＥＲＧＩＴＯＬＮＰ−４０（７０％）、２３９．８８ｇのスチレン、５４．０６ｇのメチルメタクリレート、１７９．９１ｇの２−エチルヘキシルアクリレート、１１９．９４ｇのアセトアセトキシエチルメタクリレート及び１１．８１ｇのナトリウム２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホネート（水中５０％）から成る二次エマルジョン供給を６．５６ｇ／分で供給した。４０ｇの水に溶解した４．９ｇのｔ−ブチルヒドロペルオキシドの溶液を、二次エマルジョン供給中に、０．１４ｇ／分で反応器中に供給した。ｔ−ブチルヒドロペルオキシド供給完了後、３０分間加熱を継続した。エマルジョンを３５℃未満に冷却し、２０２．５３ｇのポリエチレンイミン（５０％）を、１５分間、ポンプで送り込んだ。次にラテックスを、１００メッシュワイヤスクリーンを通して濾過した。固体レベル４４．７；乾燥材料（１００メッシュスクリーン）の量１．３ｇ；粒子サイズ（Ｄｗ）５６ｎｍ；ｐＨ１０．５。
例３３：例３１及び３２からのラテックスを用いる低ｐＨ配合物の調製
例３２の２３４．６ｇに、７００ｇの例３１を攪拌しながら添加した；ｐＨ１０．５。例３１及び３２の配合物を攪拌しながら、２５．２ｇの重炭酸アンモニウム（水中に２５％）を添加した。ｐＨは９．２であった。この配合物の試料は、１４日間超も６０℃で安定していた。
例３４：例３３からのラテックス配合物の評価
例３３からのラテックス配合物１００部に、ＴＥＸＡＮＯＬ５．４部を、攪拌しながら添加した。６ｍｉｌフィルムをＬｅｎｅｔａ紙上で流延させて２４時間後、フィルムを１５分間風乾し、そして強制通風炉中で６０℃で１５分間乾燥した。精製水１滴及び水中のエタノールの５０％溶液１滴を硬化フィルムの表面に置き、次に１時間覆いをして、滴の蒸発を防止した。１時間後、水又はエタノール溶液の影響はフィルム上には認められなかった。この試験は、硬化フィルムが顕著な耐水及びエタノール性を有することを実証する。
例３５：小型アセトアセトキシ含有４９／５１（ｗ／ｗ）コア／シェルポリマー粒子の調製
例３５調製を２回実行し、配合して、マスターバッチとした。
冷却器、窒素パージ及び表面下供給管を装備した３０００ｍＬ樹脂ケトルに、９００．５ｇの水、４９ｇのＨＩＴＥＮＯＬＨＳ−２０、１．９８７ｇのＴＥＲＧＩＴＯＬ１５−Ｓ−４０（６８％）、３１．９ｇのメチルメタクリレート、４４ｇのスチレン、３３ｇの２−エチルヘキシルアクリレート、１．１ｇのトリメチロールプロパントリアクリレート及び７．３ｇの炭酸ナトリウムを添加した。窒素パージを開始し、次に反応器の内容物を３５０ｒｐｍで８０℃に引き上げた。８０℃に達した後、４３．５５ｇの水に溶解した７．５４ｇの過硫酸ナトリウムからなる反応開始剤溶液を反応器に添加した。２４５．５ｇの水、１９．６５ｇのＡＥＲＯＳＯＬ１８、２０．２３ｇのＴＥＲＧＩＴＯＬ１５−Ｓ−４０、１３４．７６ｇのメチルメタクリレート、１８５．８８ｇのスチレン、１３９．４１ｇの２−エチルヘキシルアクリレート及び４．６４７ｇのトリメチロールプロパントリアクリレートから成るエマルジョン供給を５．２４８ｇ／分で開始した。一次エマルジョン供給の５分後、１０９ｇの水に溶解した４．２６ｇの過硫酸ナトリウムから成る反応開始剤溶液を、０．３３６ｇ／分で供給した。一次エマルジョン供給完了後、２０ｇの水で供給ラインを洗浄し、温度を８０℃で３０分間保持した。次に、１６９ｇの水、１２．１５ｇのＡＥＲＯＳＯＬ１８、１２．８５ｇのＴＥＲＧＩＴＯＬ１５−Ｓ−４０、２３９．６８ｇのスチレン、５４．０６ｇのメチルメタクリレート、１７９．９１ｇの２−エチルヘキシルアクリレート、１１９．９４ｇのアセトアセトキシエチルメタクリレート、１１．８１ｇのナトリウム２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホネート（水中５０％）及び６．１２ｇのＤｒｅｗｐｌｕｓＬ−４８３（脱泡剤）から成る二次エマルジョン供給を５．２４８ｇ／分で供給した。最終供給後、反応を８０℃に１０分間保持し、次に２０分間、６５℃に冷却した。次に、２０ｇの水に溶解した１ｇのイソアスコルビン酸の溶液と、０．５ｇの硫酸鉄（ＩＩ）を反応器に入れた。次の３０分間、２０ｇの水に溶解した０．７２ｇのｔ−ブチルヒドロペルオキシドの溶液を、加熱を継続しながら反応器に供給した。エマルジョンを冷却し、１００メッシュワイヤスクリーンを通して濾過した。実験１に関しては：固体レベル４４．５９；乾燥物質の量（１００メッシュスクリーン）２．４９ｇ；実験２に関しては：固体レベル４４．９７；乾燥物質の量（１００メッシュスクリーン）１．８１ｇ。併合バッチは、固体レベル４４．５３、粒子サイズ７１．０ｎｍ（Ｄｗ）で、一モード分布を示した。
例３６：大型アセトアセトキシ含有６５／３５（ｗ／ｗ）コア／シェル構造化ポリマー粒子の調製
例３６の調製を１４回実行して、配合し、マスターバッチとした。以下の手順を用いた。
冷却器、窒素パージ及び表面下供給管を装備した３０００ｍＬ樹脂ケトルに、６００．６ｇの水、１．６２ｇのＨＩＴＥＮＯＬＨＳ−２０、１．９８ｇのＴＥＲＧＩＴＯＬＮＰ−４０（７０％）及び７．３ｇの炭酸ナトリウムを添加した。窒素パージを開始し、次に反応器の内容物を４００ｒｐｍで８０℃に引き上げた。８０℃に達した後、４３．５５ｇの水に溶解した７．７０５ｇの過硫酸ナトリウムからなる反応開始剤投入物を反応器に添加した。３５５ｇの水、３．２６ｇのＡＥＲＯＳＯＬＯＴ−７５（水中７５％）、１０．５１ｇのＴＥＲＧＩＴＯＬ１５−Ｓ−４０（水中７０％）、３８２．８５ｇのメチルメタクリレート、１１１．３８ｇのスチレン、２６６．３７ｇの２−エチルヘキシルアクリレート及び１．７５ｇのトリメチロールプロパントリアクリレートから成るエマルジョン供給を４．５９ｇ／分で開始した。一次エマルジョン供給の５分後、１１２．２２ｇの水に溶解した４．３６ｇの過硫酸ナトリウムから成る反応開始剤溶液を、０．２９４ｇ／分で供給した。一次エマルジョン供給完了後、供給ラインを５０ｇの水で洗浄し、反応を８０℃で３０分間保持した。次に、１７２．５ｇの水、１０．９３ｇのＡＥＲＯＳＯＬ１８、５．２７ｇのＴＥＲＧＩＴＯＬ１５−Ｓ−４０、１７８．３１ｇのスチレン、６６．５６ｇの２−エチルヘキシルアクリレート、１４１．４５ｇのアセトアセトキシエチルメタクリレート及び１．６８ｇのナトリウム２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホネート（水中５０％）から成る二次エマルジョン供給を７ｇ／分で供給した。最終供給後、反応を８０℃で１０分間保持し、次の２０分間、反応器を６５℃に冷却した。次に２０ｇの水に溶解した１ｇのイソアスコルビン酸の溶液と、０．７２ｇの０．５％硫酸鉄（ＩＩ）を反応器に入れた。次の３０分間、２０ｇの水に溶解した０．７２ｇのｔ−ブチルヒドロペルオキシドの溶液を、加熱を継続しながら、反応器に供給した。エマルジョンを冷却し、１００メッシュワイヤスクリーンに通して濾過した。併合バッチは、固体レベル４６．７４、粒子サイズ２５４ｎｍ（Ｄｗ）で、単一モード分布を示した。粒子の外見は、透過型電子顕微鏡ではラズベリー型であった。配合後、５．１１６ｇのＰＲＯＸＥＬＧＬ（殺生物剤）をマスターバッチに添加した。
例３７：例３６からの大型コア／シェルアミン官能粒子の調製
例３６の２５００ｇに、７２．５２ｇのＬＵＰＡＳＯＬＧ３５ポリ（エチレンイミン）（５０％）を１５分間に亘って、添加した。総固体４６．６６。ＺｎＳｅ上の透明フィルム流延の赤外線分析は、１６５３ｃｍ^-1及び１５６５ｃｍ^-1で吸収を、そしてポリ（エチレンイミン）の添加後の１６３１ｃｍ^-1及び１６５５ｃｍ^-1での吸収性の消失を示した。
例３８：例３５及び３７からのラテックスの配合
７５６．８ｇの例３５からのアセトアセトキシ含有ラテックスを計量して取り出した。攪拌しながら、２１６６．７４ｇの例３７からのアミン−ラテックスを添加し、次に３１．５８ｇのＴＥＲＧＩＴＯＬ１５−Ｓ−４０（水中７０％）（これは下記の例Ｙ５に用いられる凝集溶剤に対して安定な配合物を作るために添加された）を、次に６２．７５ｇの重炭酸アンモニウム（水中２５％）を添加した。配合物の総固体率は４５．４％であった。可視的ＭＦＦＴ２８℃、レジストＭＦＦＴ３６℃、粘度１９．５ｃｐｓ、ｐＨ９．２。
例３９：例３８を用いる透明コーティング処方物
例３８配合物を、下記の表に示すように、透明凝集処方物とした。
透明処方物は、使用前の少なくとも２４時間、平衡させた。

例４０：例３８を用いる着色コーティング処方物

耐スポット性及びＭＥＫ二重摩擦試験に関しては、Ａｌｏｄｉｎ処理アルミニウム上で試料を７ｍｉｌ液に流延した。指示された液体の２つのスポットをコーティング上に載せ、時計皿で覆った後、２時間後及び２４時間後に、コーティングを評価した。評価は５等級に分けられて、液体が接触していない場合には等級５、コーティングが膨れ上がったり、亀裂を生じた場合には等級１が付けられた。汚点試験のいくつかの不十分な結果は、コーティングの処方の難しさに対して、自然硬化又は湿潤の問題が十分検討されなかったためである。

例４１：大型アセトアセトキシ含有６／２５（ｗ／ｗ）コア／シェル構造化ポリマー粒子の調製
冷却器、窒素パージ及び表面下供給管を装備した３０００ｍＬ樹脂ケトルに、６００．６ｇの水、１．６２ｇのＨＩＴＥＮＯＬＨＳ−２０、１．９８ｇのＴＥＲＧＩＴＯＬＮＰ−４０（７０％）及び７．３ｇの炭酸ナトリウムを添加した。窒素パージを開始し、次に反応器の内容物を４００ｒｐｍで８０℃に引き上げた。８０℃に達した後、４３．５５ｇの水に溶解した７．７０５ｇの過硫酸ナトリウムからなる反応開始剤投入物を反応器に添加した。３５５ｇの水、３．４４ｇのＡＥＲＯＳＯＬＯＴ−７５（水中７５％）、１０．５１ｇのＴＥＲＧＩＴＯＬ１５−Ｓ−４０（水中７０％）、３７９．２７ｇのメチルメタクリレート、１１０．５４ｇのスチレン、２６６．６２ｇの２−エチルヘキシルアクリレート及び５．７２ｇのトリメチロールプロパントリアクリレートから成るエマルジョン供給を４．５９ｇ／分で開始した。一次エマルジョン供給の５分後、１１２．２２ｇの水に溶解した４．３６ｇの過硫酸ナトリウムから成る反応開始剤溶液を、０．２９４ｇ／分で供給した。一次エマルジョン供給完了後、供給ラインを５０ｇの水で洗浄し、反応を８０℃で３０分間保持した。次に、１７２．４ｇの水、１０．９３ｇのＡＥＲＯＳＯＬ１８、５．２７ｇのＴＥＲＧＩＴＯＬ１５−Ｓ−４０、１７７．９１ｇのスチレン、６６．５６ｇの２−エチルヘキシルアクリレート、１４１．８７ｇのアセトアセトキシエチルメタクリレート及び１．６８ｇのナトリウム２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホネート（水中５０％）から成る二次エマルジョン供給を７ｇ／分で供給した。最終供給後、反応を８０℃で１０分間保持し、次の２０分間、反応器を６５℃に冷却した。次に２０ｇの水に溶解した１ｇのイソアスコルビン酸の溶液と、０．７２ｇの０．５％硫酸鉄（ＩＩ）を反応器に入れた。次の３０分間、２０ｇの水に溶解した０．７２ｇのｔ−ブチルヒドロペルオキシド（水中７０％）の溶液を、加熱を継続しながら、反応器に供給した。エマルジョンを冷却し、１００メッシュワイヤスクリーンに通して濾過した。１００メッシュスクリーン上に収集された乾燥固体＝１．７２ｇ。総固体レベル４７．５７％、粒子サイズ２５２ｎｍ（Ｄｗ）で、単一モード分布を示した。粒子の外見は、透過型電子顕微鏡ではラズベリー型であった。
例４２：５０／５０（ｗ／ｗ）小型コア／シェル構造化アミン官能粒子の調製
冷却器、窒素パージ及び表面下供給管を装備した３０００ｍＬ樹脂ケトルに、６００．６ｇの水、１．６２ｇのＨＩＴＥＮＯＬＨＳ−２０、１．９８ｇのＴＥＲＧＩＴＯＬＮＰ−４０（７０％）及び７．３ｇの炭酸ナトリウムを添加した。窒素パージを開始し、次に反応器の内容物を４００ｒｐｍで８０℃に引き上げた。８０℃に達した後、４３．５５ｇの水に溶解した７．５４ｇの過硫酸ナトリウムからなる反応開始剤投入物を反応器に添加した。２４６．５ｇの水、１９．６５ｇのＡＥＲＯＳＯＬ１８、２０．２３ｇのＴＥＲＧＩＴＯＬ１５−Ｓ−４０（水中７０％）、１３４．７６ｇのメチルメタクリレート、１８５．８８ｇのスチレン、１３９．４１ｇの２−エチルヘキシルアクリレート及び４．６４７ｇのトリメチロールプロパントリアクリレートから成るエマルジョン供給を５．２４８ｇ／分で開始した。一次エマルジョン供給の５分後、１０９ｇの水に溶解した４．２６ｇの過硫酸ナトリウムから成る反応開始剤溶液を、０．３３６ｇ／分で供給した。一次エマルジョン供給完了後、供給ラインを２０ｇの水で洗浄し、反応を８０℃で３０分間保持した。次に、１６９ｇの水、１２．１５ｇのＡＥＲＯＳＯＬ１８、１２．８５ｇのＴＥＲＧＩＴＯＬ１５−Ｓ−４０（水中６８％）、２３９．６８ｇのスチレン、５４．０６ｇのメチルメタクリレート及び１１．８１ｇのナトリウム２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホネート（水中５０％）から成る二次エマルジョン供給を７ｇ／分で供給した。最終供給後、反応を８０℃で１０分間保持し、次の２０分間、反応器を６５℃に冷却した。次に２０ｇの水に溶解した１ｇのイソアスコルビン酸の溶液と、０．７２ｇの０．５％硫酸鉄（ＩＩ）を反応器に入れた。次の３０分間、２０ｇの水に溶解した０．７２ｇのｔ−ブチルヒドロペルオキシド（水中７０％）の溶液を、加熱を継続しながら、反応器に供給した。エマルジョンを冷却し、２４４．９７ｇのＬｕｐａｓｏｌＧ３５ポリ（エチレンイミン）（水中５０％）をエマルジョン中に供給し、エマルジョンを１００メッシュワイヤスクリーンに通して濾過した。１００メッシュスクリーン上に収集された乾燥固体＝０．９５ｇ。総固体レベル４４．７７％。
例４３：例４１及び４２の透明凝集処方物配合
例４１及び４２のラテックスを、下記の表に示すように、透明凝集配合処方物とした。溶剤配合物は、４７．２ｇのＥＡＳＴＭＡＮＤＭと混合された５２．８ｇのＴＥＸＡＮＯＬエステルアルコールで構成された。さらにＴＥＲＧＩＴＯＬ１５−Ｓ−４０を添加して、溶剤配合物に対して安定なラテックス配合物とした。
下記の透明処方物は、使用前の少なくとも２４時間、平衡させた。

例４４：例４３の透明フィルムの物理的性能
引っ張り特性、ＭＥＫ二重摩擦及び種々の液体汚点耐性試験を、例４３の透明フィルム試料上で実施した。汚点耐性及びＭＥＫ二重摩擦試験に関しては、試料はＡｌｏｄｉｎｅ処理アルミニウム上の７ｍｉｌ液体であった。指示された液体の２つのスポットをコーティング上に載せ、時計皿を被せて、２時間後及び２４時間後に、コーティングを評価した。評価は５等級に分けられて、液体が接触していない場合には等級５、外見が透明でなければ等級４、粘性があり、透明でなければ等級３、発泡が認められれば等級２、コーティングが膨れ上がったり、亀裂を生じた場合には等級１が付けられた。

【図面の簡単な説明】
図１は、アンモニア系のエナミン官能ポリマーラテックス及び乾燥フィルム厚の関数としてのメチルエチルケトン二重摩擦の定等高線プロットを示す。
図２は、ラテックス粒子サイズの関数としてのメチルエチルケトン二重摩擦の定等高線プロットを示す。
図３は、アンモニア系のエナミン官能ポリマーラテックスの関数としてのメチルエチルケトン二重摩擦及び２２．２℃（室温）で相対湿度５０％での硬化日数の定等高線プロットを示す。
図４は、アンモニア系のエナミン官能ポリマーラテックス及び乾燥フィルム厚の関数としてのメチルエチルケトン二重摩擦の定等高線プロットを示す。
図５は、ラテックス粒子サイズの関数としてのメチルエチルケトン二重摩擦の定等高線プロットを示す。
図６は、例１２Ａの加熱及び周囲温度硬化ラテックス対例１の対照ラテックスの引張特性を示す。

Claims

分散性水性アミノ−官能ポリマー粒子、分散性水性アセトアセトキシ−官能ポリマー粒子、及び水を含んでなる水性ラテックスであって、
前記アミノ−官能ポリマーが界面活性剤含有アセトアセトキシ官能ポリマー及びポリ（アルキレンイミン）の反応生成物を含んでなる高分子（ポリアミノ）エナミンであり、
界面活性剤含有アセトアセトキシ官能ポリマーが１〜４０重量％の式（１）：
Ｒ¹−ＣＨ＝Ｃ（Ｒ²）Ｃ（Ｏ）−Ｘ¹−Ｘ²−Ｘ³−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ₂−Ｃ（Ｏ）−Ｒ³ （１）
（式中、Ｒ¹は水素又はハロゲンであり；Ｒ²は、水素、ハロゲン、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルチオ基又はＣ₁〜Ｃ₆アルキル基であり；Ｒ³は、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル基であり；Ｘ¹及びＸ³は、別々にＯ、Ｓ又は式Ｎ（Ｒ’）−（ここで、Ｒ’はＣ₁〜Ｃ₆アルキル基である）の基であり；Ｘ²は、Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキレン基又はＣ₃〜Ｃ₁₂シクロアルキレン基である）のモノマー単位；
０．１〜１０重量％の非自己重合性界面活性ビニルモノマー単位；及び
７５〜９０重量％の非酸ビニルモノマー単位
を含むが、但し前記モノマー単位の総含有率は１００重量％を超えず、そしてポリ（アルキレンイミン）がポリ（エチレンイミン）である水性ラテックス。
アセトアセトキシ官能ポリマーがエナミン官能基及びアリル官能基を有する請求項１のラテックス。
アセトアセトキシ官能ポリマーがエナミン官能ポリマーである請求項１のラテックス。
式（１）のモノマー単位がアセトアセトキシエチルメタクリレート、アセトアセトキシエチルアクリレート、アセトアセトキシ（メチル）エチルアクリレート、アセトアセトキシプロピルアクリレート及びアセトアセトキシブチルアクリレートから選択され、そして非自己重合性界面活性ビニルモノマー単位が式（３）、（４）又は（５）：

（式中、Ｒはノニル又はオクチルであり、ｎは５〜５０の範囲であり、ｍは１５〜４０の範囲である）
のポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルである請求項１のラテックス。
乾燥樹脂の重量を基礎にして５〜５０重量％のアミノ官能ポリマー粒子、及び５０〜９５重量％のアセトアセトキシ官能ポリマー粒子を包含するラテックスであって、アミノ官能ポリマー粒子の粒子サイズが２５〜５００ｎｍの範囲であり、そしてアセトアセトキシ官能ポリマー粒子の粒子サイズが２５〜５００ｎｍの範囲である請求項１のラテックス。
アミノ官能ポリマー粒子の粒子サイズが４５〜８０ｎｍの範囲である請求項５のラテックス。
アミノ官能ポリマー粒子の粒子サイズが１１０〜４５０ｎｍの範囲である請求項５のラテックス。
非自己重合性界面活性ビニルモノマー単位が０．１〜５重量％である請求項１のラテックス。
乾燥樹脂の重量を基礎にして５〜５０重量％のアミノ官能ポリマー粒子、及び５０〜９５重量％のアセトアセトキシ官能ポリマー粒子を包含するラテックスであって、アミノ官能ポリマー粒子の粒子サイズが２５〜１００ｎｍの範囲であり、そしアセトアセトキシ官能ポリマー粒子の粒子サイズが４５〜５００ｎｍの範囲である請求項８のラテックス。
乾燥樹脂の重量を基礎にして５〜５０重量％のアミノ官能ポリマー粒子、及び５０〜９５重量％のアセトアセトキシ官能ポリマー粒子を包含するラテックスであって、アミノ官能ポリマー粒子の粒子サイズが１１０〜４５０ｎｍの範囲であり、そしてアセトアセトキシ官能ポリマー粒子の粒子サイズが２５〜５００ｎｍの範囲である請求項８のラテックス。
分散性水性アミノ−官能ポリマー粒子、分散性水性アセトアセトキシ−官能ポリマー粒子、緩衝剤及び水を含んでなる水性ラテックスであって、
７．０〜９．２の範囲のｐＨを有し、
前記アミノ−官能ポリマーが界面活性剤含有アセトアセトキシ官能ポリマー及びポリ（アルキレンイミン）の反応生成物を含んでなる高分子（ポリアミノ）エナミンであり、
界面活性剤含有アセトアセトキシ官能ポリマーが１〜４０重量％の式（１）：
Ｒ¹−ＣＨ＝Ｃ（Ｒ²）Ｃ（Ｏ）−Ｘ¹−Ｘ²−Ｘ³−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ₂−Ｃ（Ｏ）−Ｒ³ （１）
（式中、Ｒ¹は水素又はハロゲンであり；Ｒ²は、水素、ハロゲン、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルチオ基又はＣ₁〜Ｃ₆アルキル基であり；Ｒ³は、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル基であり；Ｘ¹及びＸ³は、別々にＯ、Ｓ又は式Ｎ（Ｒ’）−（ここで、Ｒ’はＣ₁〜Ｃ₆アルキル基である）の基であり；Ｘ²は、Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキレン基又はＣ₃〜Ｃ₁₂シクロアルキレン基である）のモノマー単位；
０．１〜１０重量％の非自己重合性界面活性ビニルモノマー単位；及び
７５〜９０重量％の非酸ビニルモノマー単位を含むが、但し前記モノマー単位の総含有率は１００重量％を超えず、そしてポリ（アルキレンイミン）がポリ（エチレンイミン）であるラテックス。
緩衝剤が重炭酸アンモニウム、リン酸二水素アンモニウム、又はそれらの混合物である請求項１１のラテックス。
式（１）のモノマー単位がアセトアセトキシエチルメタクリレート、アセトアセトキシエチルアクリレート、アセトアセトキシ（メチル）エチルアクリレート、アセトアセトキシプロピルアクリレート及びアセトアセトキシブチルアクリレートから選択され、そして非自己重合性界面活性ビニルモノマー単位が式（３）、（４）又は（５）：

（式中、Ｒはノニル又はオクチルであり、ｎは５〜５０の範囲であり、ｍは１５〜４０の範囲である）
のポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルである請求項１１のラテックス。
乾燥樹脂の重量を基礎にして５〜５０重量％のアミノ官能ポリマー粒子、及び５０〜９５重量％のアセトアセトキシ官能ポリマー粒子を包含するラテックスであって、アミノ官能ポリマー粒子の粒子サイズが２５〜１００ｎｍの範囲であり、そしてアセトアセトキシ官能ポリマー粒子の粒子サイズが２５〜５００ｎｍの範囲である請求項１１のラテックス。
乾燥樹脂の重量を基礎にして５〜５０重量％のアミノ官能ポリマー粒子、及び５０〜９５重量％のアセトアセトキシ官能ポリマー粒子を包含するラテックスであって、アミノ官能ポリマー粒子の粒子サイズが１１０〜４５０ｎｍの範囲であり、そしてアセトアセトキシ官能ポリマー粒子の粒子サイズが２５〜５００ｎｍの範囲である請求項１１のラテックス。
請求項１のラテックス、並びに溶剤、顔料、均展剤、流動剤、流動制御剤、増量剤、反応性融合助剤、艶消剤、顔料湿潤剤、分散剤、界面活性剤、紫外線（ＵＶ）吸収剤、ＵＶ線安定剤、脱泡剤、発泡防止剤、沈降防止剤、垂れ防止剤、増粘剤、皮張り防止剤、フラッド防止剤、浮動防止剤、抗真菌剤、殺カビ剤、腐蝕防止剤、濃化剤、可塑剤、反応性可塑剤、硬化剤及び融合助剤から選択される添加剤を含んでなるコーティング組成物。
請求項２のラテックス、並びに溶剤、顔料、均展剤、流動剤、流動制御剤、増量剤、反応性融合助剤、艶消剤、顔料湿潤剤、分散剤、界面活性剤、紫外線（ＵＶ）吸収剤、ＵＶ線安定剤、脱泡剤、発泡防止剤、沈降防止剤、垂れ防止剤、増粘剤、皮張り防止剤、フラッド防止剤、浮動防止剤、抗真菌剤、殺カビ剤、腐蝕防止剤、濃化剤、可塑剤、反応性可塑剤、硬化剤及び融合助剤から選択される添加剤を含んでなるコーティング組成物。
請求項８のラテックス、並びに溶剤、顔料、均展剤、流動剤、流動制御剤、増量剤、反応性融合助剤、艶消剤、顔料湿潤剤、分散剤、界面活性剤、紫外線（ＵＶ）吸収剤、ＵＶ線安定剤、脱泡剤、発泡防止剤、沈降防止剤、垂れ防止剤、増粘剤、皮張り防止剤、フラッド防止剤、浮動防止剤、抗真菌剤、殺カビ剤、腐蝕防止剤、濃化剤、可塑剤、反応性可塑剤、硬化剤及び融合助剤から選択される添加剤を含んでなるコーティング組成物。
請求項１３のラテックス、並びに溶剤、顔料、均展剤、流動剤、流動制御剤、増量剤、反応性融合助剤、艶消剤、顔料湿潤剤、分散剤、界面活性剤、紫外線（ＵＶ）吸収剤、ＵＶ線安定剤、脱泡剤、発泡防止剤、沈降防止剤、垂れ防止剤、増粘剤、皮張り防止剤、フラッド防止剤、浮動防止剤、抗真菌剤、殺カビ剤、腐蝕防止剤、濃化剤、可塑剤、反応性可塑剤、硬化剤及び融合助剤から選択される添加剤を含んでなるコーティング組成物。
分散性水性アミノ−官能ポリマー粒子及び水を含有する水性ラテックスを分散性水性アセトアセトキシ官能ポリマー粒子及び水を含有する水性ラテックスと混合する工程を有する水性ラテックスの製造方法であって、
前記アミノ−官能ポリマーが界面活性剤含有アセトアセトキシ官能ポリマー及びポリ（アルキレンイミン）の反応生成物を含んでなる高分子（ポリアミノ）エナミンであり、
界面活性剤含有アセトアセトキシ官能ポリマーが１〜４０重量％の式（１）：
Ｒ¹−ＣＨ＝Ｃ（Ｒ²）Ｃ（Ｏ）−Ｘ¹−Ｘ²−Ｘ³−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ₂−Ｃ（Ｏ）−Ｒ³ （１）
（式中、Ｒ¹は水素又はハロゲンであり；Ｒ²は、水素、ハロゲン、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルチオ基又はＣ₁〜Ｃ₆アルキル基であり；Ｒ³は、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル基であり；Ｘ¹及びＸ³は、別々にＯ、Ｓ又は式Ｎ（Ｒ’）−（ここで、Ｒ’はＣ₁〜Ｃ₆アルキル基である）の基であり；Ｘ²は、Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキレン基又はＣ₃〜Ｃ₁₂シクロアルキレン基である）のモノマー単位；
０．１〜１０重量％の非自己重合性界面活性ビニルモノマー単位；及び
７５〜９０重量％の非酸ビニルモノマー単位
を含むが、但し前記モノマー単位の総含有率は１００重量％を超えず、そしてポリ（アルキレンイミン）がポリ（エチレンイミン）である水性ラテックスの製造方法。
以下の：
アンモニウム緩衝剤；
分散性水性アミノ−官能ポリマー粒子及び水を含有する水性ラテックス；並びに
分散性水性アセトアセトキシ官能ポリマー粒子及び水を含有する水性ラテックス
を混合する工程を有する緩衝水性ラテックスの製造方法であって、
前記アミノ−官能ポリマーが界面活性剤含有アセトアセトキシ官能ポリマー及びポリ（アルキレンイミン）の反応生成物を含んでなる高分子（ポリアミノ）エナミンであり、
界面活性剤含有アセトアセトキシ官能ポリマーが１〜４０重量％の式（１）：
Ｒ¹−ＣＨ＝Ｃ（Ｒ²）Ｃ（Ｏ）−Ｘ¹−Ｘ²−Ｘ³−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ₂−Ｃ（Ｏ）−Ｒ³ （１）
（式中、Ｒ¹は水素又はハロゲンであり；Ｒ²は、水素、ハロゲン、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルチオ基又はＣ₁〜Ｃ₆アルキル基であり；Ｒ³は、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル基であり；Ｘ¹及びＸ³は、別々にＯ、Ｓ又は式Ｎ（Ｒ’）−（ここで、Ｒ’はＣ₁〜Ｃ₆アルキル基である）の基であり；Ｘ²は、Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキレン基又はＣ₃〜Ｃ₁₂シクロアルキレン基である）のモノマー単位；
０．１〜１０重量％の非自己重合性界面活性ビニルモノマー単位；及び
７５〜９０重量％の非酸ビニルモノマー単位
を含むが、但し前記モノマー単位の総含有率は１００重量％を超えず、そしてポリ（アルキレンイミン）がポリ（エチレンイミン）である
緩衝水性ラテックスの製造方法。
緩衝剤が重炭酸アンモニウム、二水素リン酸アンモニウム、又はそれらの混合物である請求項２１の方法。
残留α，β−不飽和カルボニル−又は電子求引基含有モノマー単位をポリマーラテックスから掃去する方法であって、残留α，β−不飽和カルボニル−又は電子求引基含有モノマー単位を有するポリマーラテックスを有効量の請求項１のラテックスと接触させる工程を有する掃去方法。
残留α，β−不飽和カルボニル−又は電子求引基含有モノマー単位をポリマーラテックスから掃去する方法であって、残留α，β−不飽和カルボニル−又は電子求引基含有モノマー単位を有するポリマーラテックスを有効量の請求項８のラテックスと接触させる工程を有する掃去方法。
残留α，β−不飽和カルボニル−又は電子求引基含有モノマー単位をポリマーラテックスから掃去する方法であって、残留α，β−不飽和カルボニル−又は電子求引基含有モノマー単位を有するポリマーラテックスを有効量の請求項１３のラテックスと接触させる工程を有する掃去方法。