JP3946379B2 - Hair cosmetics - Google Patents

Description

【０００６】
〔式中、R¹は炭素数８〜40の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基、R²は炭素数１〜５の直鎖もしくは分岐鎖のアルキレン基、R³及びR⁴は同一又は異なって炭素数１〜24の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基、アルケニル基又はヒドロキシアルキル基を示す。〕
【０００７】
【発明の実施の形態】
アミン（Ｉ）において、R¹は炭素数12〜24、特に炭素数14〜20の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基が好ましい。R²はメチレン基、エチレン基、ｎ−プロピレン基が好ましい。R³及びR⁴はメチル基、エチル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基が好ましい。
【０００８】
アミン（Ｉ）の好ましい具体例として、下記式(I-a）〜(I-f）で表される化合物が挙げられるが、式(I-d）で表される化合物がより好ましい。
【０００９】
【化３】

【００１０】
アミン（Ｉ）の塩としては、塩酸や硫酸等の鉱酸塩、酢酸、グリコール酸、乳酸、クエン酸、脂肪酸等の有機酸塩、アミノ酸塩が挙げられ、塩酸塩、乳酸塩、アミノ酸塩が好ましい。
【００１１】
アミン（Ｉ）は、モノハロゲンカルボン酸のアルコールエステルと２級アミンとを反応させる方法によって得ることができる。
ここで用いられるモノハロゲンカルボン酸のアルコールエステルとしてはモノクロロ酢酸テトラデシルエステル、モノクロロ酢酸セチルエステル、モノクロロ酢酸ステアリルエステル、モノクロロプロピオン酸ステアリルエステル、モノクロロ酪酸セチルエステル等が挙げられる。この中でもモノクロロ酢酸セチルエステルが好ましい。また、２級アミンとしてはジメチルアミン、ジエチルアミン、メチルエタノールアミン、ジエタノールアミン等が挙げられる。この中でもジメチルアミン、ジエチルアミンが好ましい。
【００１２】
２級アミンのモノハロゲンカルボン酸のアルコールエステルに対する反応モル比は 1.0〜3.0 が好ましく 2.0〜2.5 が更に好ましい。この時の反応温度は０〜150 ℃が好ましく、10〜80℃が更に好ましい。反応に伴い塩酸が発生し、これが２級アミン塩酸塩となり反応の進行を妨げるので、必要によってはNaOH等のアルカリを添加し、発生する塩酸を中和して反応することも可能である。２級アミンを２倍量以上用いる場合は、過剰分のアミンが塩酸の中和剤となるためアルカリを用いなくても反応は進行する。更に、反応時にイソプロパノールやアセトン等の溶媒を用いることもできる。
【００１３】
以上の反応により合成されたアミンは、酸で中和して一部もしくは完全に塩の形にして使用するか、もしくは中和せずに配合し、配合物中でpHを調整することにより一部もしくは完全に塩の形に置換して使用される。pHは２〜７が好ましい。
【００１４】
本発明の毛髪化粧料は、さらに油脂成分を含有することができる。油脂成分は、高級アルコール、エステル油、シリコーン、炭化水素類、グリセリド類等が挙げられ、高級アルコール、エステル油等の油剤及び／又はシリコーンが好ましく、高級アルコール及び／又はシリコーンが特に好ましい。
【００１５】
本発明に用いられる高級アルコールとしては、直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を有する高級アルコール類、好ましくは炭素数12〜26の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を有する高級アルコール、更に好ましくはセタノール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、アラキルアルコール、ベへニルアルコール、カラナービルアルコール、セリルアルコール等の高級アルコールが挙げられ、特にセタノールが好ましい。ここで、セタノールとはセチルアルコールを主成分とし、ステアリルアルコール、オレイルアルコール等の高級アルコールを含有するものである。エステル油としては、炭素数８〜40の脂肪酸の低級アルコール（炭素数１〜４）エステル等が挙げられ、パルミチン酸イソプロピルが好ましい。
【００１６】
本発明に用いられるシリコーンとしては、(A) ジメチルポリシロキサン、(B) メチルフェニルポリシロキサン、(C) アミノ変性シリコーン〔アミノ変性シリコーンを水性乳濁液として用いる場合、該水性乳濁液中に含有されるアミノ変性シリコーンの量は20〜60重量％が好ましく、30〜50重量％が更に好ましい。好ましいアミノ変性シリコーン水性乳濁液としては、ＳＭ8704Ｃ（トーレ・シリコーン株式会社製）やＤＣ939(ダウ・コーニング株式会社製）等が挙げられる〕、(D) 脂肪酸変性ポリシロキサン、(E) アルコール変性シリコーン、(F) 脂肪族アルコール変性ポリシロキサン、(G) ポリエーテル変性シリコーン、(H) エポキシ変性シリコーン、(I) フッ素変性シリコーン、(J) 環状シリコーン、(K) アルキル変性シリコーン等が挙げられる。
【００１７】
これらのシリコーンにおいて、リンス、コンディショナー等のすすぎ流すタイプの毛髪化粧料の場合には、上記(A) 、(C) 、(F) 、(G) 及び(J) が好ましい。また、へアークリーム、リーブオントリートメント等のすすがないタイプの毛髪化粧料の場合には、上記(A) 、(B) 、(C) 、(G) 及び(J) が好ましい。
【００１８】
本発明の毛髪化粧料中のアミン（Ｉ）及び／又はその塩の含有量は 0.1〜20重量％が好ましく、１〜10重量％がより好ましい。0.1 重量％以上で良好な感触が得られ、20重量％以下では保存時における沈殿、固化、分層等の製品の安定性上の問題がない。油剤の含有量は 0.1〜30重量％が好ましく、1 〜20重量％がより好ましい。0.1 重量％以上で油剤特有の柔軟性、しっとり感が発揮され、30重量％以下では製品の安定性上の問題がない。シリコーンの含有量は0.01〜20重量％が好ましく、0.1 〜10重量％がより好ましい。0.01重量％以上でシリコーン特有の感触が発揮され、20重量％以下では製品の安定性上の問題がない。
【００１９】
本発明の毛髪化粧料中のアミン（Ｉ）又はその塩と油剤との割合は、油剤の乳化安定性の観点から、アミン（Ｉ）又はその塩／油剤 (重量比）＝10／１〜１／10が好ましく、１／１〜１／10が更に好ましい。アミン（Ｉ）又はその塩と油剤の和とシリコーンとの割合は、製品安定性の観点から、〔アミン（Ｉ）又はその塩＋油剤〕／シリコーン (重量比）＝10／１〜１／10が好ましく、10／１〜１／１が更に好ましい。
【００２０】
本発明の毛髪化粧料には、他の陽イオン界面活性剤や陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、両性界面活性剤等の界面活性剤、炭化水素、ラノリン誘導体、高級脂肪酸エステル類、高級脂肪酸類、油脂類、グリセリン、保湿剤、カチオン性ポリマー、多糖類、ポリペプタイド、パール化剤、溶剤、液晶形成基剤、芳香族スルホン酸類、色素、香料、噴射剤、キレート剤、ｐＨ調整剤、防腐剤、抗フケ剤等を本発明の目的を損なわない範囲内で適宜配合することができる。
【００２１】
本発明の毛髪化粧料は、水溶液、エタノール溶液、エマルション、サスペンション、ゲル、液晶、固形、エアゾ一ル等の所望の剤型にすることができる。
【００２２】
本発明の毛髪化粧料は、へアリンス、へアコンディショナー、へアトリートメント、へアパック、へアクリーム、コンディショニングムース、へアムース、へアスプレー、シャンプー、リーブオントリートメント等に用いることができる。
【００２３】
【発明の効果】
本発明の毛髪化粧料は、毛髪に対して湿潤時の良好な柔軟性や平滑性、更に油性感を付与することができる。
【００２４】
【実施例】
実施例１
表１に示すアミン塩(1) 〜(4) 、又は比較のために表２に示す従来の陽イオン界面活性剤を用い、表２に示す組成のヘアリンス剤（本発明品１〜４及び比較品１、２）を常法により製造した。これらのヘアリンス剤について、下記の方法により柔軟性等を官能評価した。結果を表２に示す。
【００２５】
【表１】

【００２６】
＜評価方法＞
コールドパーマ等の化学処理をしたことのない日本人女性の毛髪20ｇ（長さ20cm、平均直径60μm)を束ね、陰イオン界面活性剤を主体とする市販のシャンプーを用いて洗浄した。その後ヘアリンス剤2.0gを均一に塗布し、30秒間40℃の流水ですすいだ。このすすぎ時の毛髪の柔軟性、平滑性と、油性感について専門パネラー１人が下記の基準に従って評価した。
◎：非常に良好、○：良好、×：不良
【００２７】
【表２】

【００２８】
注）
* ：セタノールは、セチルアルコール／ステアリルアルコールの重量比７／３の混合物である。以下の実施例においても同様。
【００２９】
実施例２
下記組成のヘアリンス剤を製造した。

このヘアリンス剤は、柔軟性、平滑性、油性感とも良好であった。
【００３０】
実施例３
下記組成のヘアリンス剤を製造した。

このヘアリンス剤は、柔軟性、平滑性、油性感とも良好であった。
【００３１】
実施例４
下記組成のコンディショニングシャンプーを製造した。

このコンディショニングシャンプーは、柔軟性、平滑性、油性感とも良好であった。
【００３２】
実施例５
下記組成のヘアトリートメントを製造した。

このヘアトリートメントは、柔軟性、平滑性、油性感とも良好であった。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a hair cosmetic that can impart good flexibility and combing property when wet to the hair, as well as an oily feeling.
[0002]
[Prior art and problems to be solved by the invention]
Hair cosmetics are required to impart softness, combing property, and oily feeling to the hair when wet. Conventionally, long-chain alkyls have been conventionally used as cationic surfactants. Although quaternary ammonium salts having a group are used, hair cosmetics that satisfy these requirements have not been obtained.
[0003]
The subject of this invention is providing the hair cosmetics which can provide a softness | flexibility, combability, and also an oil-like feeling at the time of wetness with respect to hair.
[0004]
[Means for Solving the Problems]
The present invention is a hair cosmetic containing an amine represented by the general formula (I) (hereinafter referred to as amine (I)) and / or a salt thereof.
[Chemical 2]

[0006]
[Wherein R ¹ is a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 8 to 40 carbon atoms, R ² is a linear or branched alkylene group having 1 to 5 carbon atoms, and R ³ and R ⁴ are the same. Or it is different and shows a C1-C24 linear or branched alkyl group, an alkenyl group, or a hydroxyalkyl group. ]
[0007]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
In the amine (I), R ¹ is preferably a linear or branched alkyl group having 12 to 24 carbon atoms, particularly 14 to 20 carbon atoms. R ² is preferably a methylene group, an ethylene group or an n-propylene group. R ³ and R ⁴ are preferably a methyl group, an ethyl group, a hydroxyethyl group, or a hydroxypropyl group.
[0008]
Preferable specific examples of amine (I) include compounds represented by the following formulas (Ia) to (If), and compounds represented by the formula (Id) are more preferable.
[0009]
[Chemical 3]

[0010]
Examples of the salt of amine (I) include mineral acid salts such as hydrochloric acid and sulfuric acid, organic acid salts such as acetic acid, glycolic acid, lactic acid, citric acid, and fatty acids, and amino acid salts. Hydrochloride, lactate, and amino acid salts include preferable.
[0011]
The amine (I) can be obtained by a method in which an alcohol ester of a monohalogen carboxylic acid is reacted with a secondary amine.
Examples of the monohalocarboxylic acid alcohol ester used herein include monochloroacetic acid tetradecyl ester, monochloroacetic acid cetyl ester, monochloroacetic acid stearyl ester, monochloropropionic acid stearyl ester, monochlorobutyric acid cetyl ester and the like. Among these, monochloroacetic acid cetyl ester is preferable. Secondary amines include dimethylamine, diethylamine, methylethanolamine, diethanolamine and the like. Of these, dimethylamine and diethylamine are preferable.
[0012]
The reaction molar ratio of secondary amine to alcohol ester of monohalogen carboxylic acid is preferably 1.0 to 3.0, more preferably 2.0 to 2.5. The reaction temperature at this time is preferably 0 to 150 ° C, more preferably 10 to 80 ° C. Hydrochloric acid is generated with the reaction, which becomes a secondary amine hydrochloride and prevents the reaction from proceeding. If necessary, an alkali such as NaOH can be added, and the generated hydrochloric acid can be neutralized and reacted. When a secondary amine is used in an amount twice or more, the reaction proceeds even without using an alkali because the excess amine serves as a neutralizing agent for hydrochloric acid. Furthermore, a solvent such as isopropanol or acetone can be used during the reaction.
[0013]
The amine synthesized by the above reaction can be used either partially or completely in the form of a salt after neutralizing with an acid, or blended without neutralization, and adjusted by adjusting the pH in the blend. Used partially or completely in salt form. The pH is preferably 2-7.
[0014]
The hair cosmetic composition of the present invention can further contain an oil and fat component. Examples of the oil and fat component include higher alcohols, ester oils, silicones, hydrocarbons, glycerides, etc., and higher alcohols, oils such as ester oils and / or silicones are preferable, and higher alcohols and / or silicones are particularly preferable.
[0015]
The higher alcohol used in the present invention is a higher alcohol having a linear or branched alkyl group or alkenyl group, preferably a higher alcohol having a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 12 to 26 carbon atoms. More preferable examples include higher alcohols such as cetanol, cetyl alcohol, stearyl alcohol, aralkyl alcohol, behenyl alcohol, caranavir alcohol, and seryl alcohol, and cetanol is particularly preferable. Here, cetanol contains cetyl alcohol as a main component and contains higher alcohols such as stearyl alcohol and oleyl alcohol. Examples of ester oils include lower alcohol (1 to 4 carbon) esters of fatty acids having 8 to 40 carbon atoms, and isopropyl palmitate is preferred.
[0016]
Examples of the silicone used in the present invention include (A) dimethylpolysiloxane, (B) methylphenylpolysiloxane, (C) amino-modified silicone [when amino-modified silicone is used as an aqueous emulsion, The amount of amino-modified silicone contained is preferably 20 to 60% by weight, more preferably 30 to 50% by weight. Preferred amino-modified silicone aqueous emulsions include SM8704C (Toray Silicone Co., Ltd.) and DC939 (Dow Corning Co., Ltd.)], (D) Fatty acid-modified polysiloxane, (E) Alcohol-modified silicone (F) aliphatic alcohol-modified polysiloxane, (G) polyether-modified silicone, (H) epoxy-modified silicone, (I) fluorine-modified silicone, (J) cyclic silicone, (K) alkyl-modified silicone, and the like.
[0017]
In these silicones, in the case of a rinsing-type hair cosmetic such as a rinse or conditioner, the above (A), (C), (F), (G) and (J) are preferred. In the case of a hair cosmetic that does not have soot such as hair cream or leave-on treatment, the above (A), (B), (C), (G) and (J) are preferred.
[0018]
The content of amine (I) and / or a salt thereof in the hair cosmetic composition of the present invention is preferably from 0.1 to 20% by weight, more preferably from 1 to 10% by weight. Good feel is obtained at 0.1% by weight or more, and there is no problem in stability of the product such as precipitation, solidification, and layering during storage at 20% by weight or less. The content of the oil is preferably from 0.1 to 30% by weight, more preferably from 1 to 20% by weight. When it is 0.1% by weight or more, the softness and moist feeling peculiar to oil agents are exhibited, and when it is 30% by weight or less, there is no problem in stability of the product. The silicone content is preferably 0.01 to 20% by weight, more preferably 0.1 to 10% by weight. If it is 0.01% by weight or more, a silicone-specific feel is exhibited, and if it is 20% by weight or less, there is no problem in stability of the product.
[0019]
The ratio of the amine (I) or a salt thereof to the oil in the hair cosmetic composition of the present invention is such that the amine (I) or a salt / oil (weight ratio) = 10/1 to 1 from the viewpoint of the emulsion stability of the oil. / 10 is preferable, and 1/1 to 1/10 is more preferable. From the viewpoint of product stability, the ratio of amine (I) or its salt and oil to silicone is [Amine (I) or its salt + oil] / silicone (weight ratio) = 10/1 to 1/10. Is preferable, and 10/1 to 1/1 is more preferable.
[0020]
The hair cosmetic composition of the present invention includes other cationic surfactants, anionic surfactants, nonionic surfactants, surfactants such as amphoteric surfactants, hydrocarbons, lanolin derivatives, higher fatty acid esters, Higher fatty acids, fats and oils, glycerin, humectants, cationic polymers, polysaccharides, polypeptides, pearling agents, solvents, liquid crystal forming bases, aromatic sulfonic acids, dyes, fragrances, propellants, chelating agents, pH adjustment Additives, preservatives, antidandruff agents and the like can be appropriately blended within a range not impairing the object of the present invention.
[0021]
The hair cosmetic composition of the present invention can be made into a desired dosage form such as an aqueous solution, an ethanol solution, an emulsion, a suspension, a gel, a liquid crystal, a solid, an aerosol.
[0022]
The hair cosmetic composition of the present invention can be used for hair lining, hair conditioner, hair treatment, hair pack, hair cream, conditioning mousse, hair mousse, hair spray, shampoo, leave-on treatment, and the like.
[0023]
【The invention's effect】
The hair cosmetic composition of the present invention can impart good flexibility and smoothness when wet to the hair, and further an oily feeling.
[0024]
【Example】
Example 1
Using the amine salts (1) to (4) shown in Table 1 or the conventional cationic surfactants shown in Table 2 for comparison, the hair rinses of the composition shown in Table 2 (the products 1 to 4 of the present invention and comparisons) Articles 1 and 2) were produced by a conventional method. About these hair rinse agents, the softness etc. were sensory-evaluated by the following method. The results are shown in Table 2.
[0025]
[Table 1]

[0026]
<Evaluation method>
20 g hair (length 20 cm, average diameter 60 μm) of a Japanese woman who had not been chemically treated such as cold perm was bundled and washed with a commercially available shampoo mainly composed of an anionic surfactant. After that, 2.0g of hair rinsing agent was evenly applied and rinsed with running water at 40 ° C for 30 seconds. One professional panelist evaluated the softness, smoothness and oiliness of the hair during rinsing according to the following criteria.
◎: Very good, ○: Good, ×: Poor
[Table 2]

[0028]
note)
*: Cetanol is a cetyl alcohol / stearyl alcohol mixture with a weight ratio of 7/3. The same applies to the following embodiments.
[0029]
Example 2
A hair rinse agent having the following composition was produced.

This hair rinse agent was good in flexibility, smoothness and oiliness.
[0030]
Example 3
A hair rinse agent having the following composition was produced.

This hair rinse agent was good in flexibility, smoothness and oiliness.
[0031]
Example 4
A conditioning shampoo having the following composition was produced.

This conditioning shampoo was good in flexibility, smoothness and oiliness.
[0032]
Example 5
A hair treatment having the following composition was produced.

This hair treatment was good in flexibility, smoothness and oiliness.

Claims (2)

A hair cosmetic comprising 1 to 10% by weight of an amine hydrochloride, lactate or amino acid salt represented by the general formula (I) and not containing a quaternary ammonium salt .

[Wherein, R ¹ is a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 8 to 40 carbon atoms, R ² is a linear or branched alkylene group having 1 to 5 carbon atoms, and R ³ and R ⁴ are the same. Or it is different and shows a C1-C24 linear or branched alkyl group, an alkenyl group, or a hydroxyalkyl group. ]   The hair cosmetic composition according to claim 1, further comprising an oil and fat component.