[go: up one dir, main page]

JP3867091B2 - 交流磁場中で発熱する粉末材料およびその製造方法 - Google Patents

交流磁場中で発熱する粉末材料およびその製造方法 Download PDF

Info

Publication number
JP3867091B2
JP3867091B2 JP2004270013A JP2004270013A JP3867091B2 JP 3867091 B2 JP3867091 B2 JP 3867091B2 JP 2004270013 A JP2004270013 A JP 2004270013A JP 2004270013 A JP2004270013 A JP 2004270013A JP 3867091 B2 JP3867091 B2 JP 3867091B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
magnetic field
powder material
alternating magnetic
temperature
heat generation
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
JP2004270013A
Other languages
English (en)
Other versions
JP2006083020A (ja
Inventor
宏通 青野
常弘 前原
靖匡 服部
建作 森
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
AD ME TECH CO.,LTD.
Sumitomo Metal Mining Co Ltd
Original Assignee
AD ME TECH CO.,LTD.
Sumitomo Metal Mining Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by AD ME TECH CO.,LTD., Sumitomo Metal Mining Co Ltd filed Critical AD ME TECH CO.,LTD.
Priority to JP2004270013A priority Critical patent/JP3867091B2/ja
Priority to US11/575,467 priority patent/US20080260620A1/en
Priority to EP05781414A priority patent/EP1808413A1/en
Priority to PCT/JP2005/016149 priority patent/WO2006030655A1/ja
Publication of JP2006083020A publication Critical patent/JP2006083020A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP3867091B2 publication Critical patent/JP3867091B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G49/00—Compounds of iron
    • C01G49/009—Compounds containing iron, with or without oxygen or hydrogen, and containing two or more other elements
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61N—ELECTROTHERAPY; MAGNETOTHERAPY; RADIATION THERAPY; ULTRASOUND THERAPY
    • A61N1/00—Electrotherapy; Circuits therefor
    • A61N1/40—Applying electric fields by inductive or capacitive coupling ; Applying radio-frequency signals
    • A61N1/403—Applying electric fields by inductive or capacitive coupling ; Applying radio-frequency signals for thermotherapy, e.g. hyperthermia
    • A61N1/406—Applying electric fields by inductive or capacitive coupling ; Applying radio-frequency signals for thermotherapy, e.g. hyperthermia using implantable thermoseeds or injected particles for localized hyperthermia
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G49/00—Compounds of iron
    • C01G49/0018—Mixed oxides or hydroxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G49/00—Compounds of iron
    • C01G49/0018—Mixed oxides or hydroxides
    • C01G49/0036—Mixed oxides or hydroxides containing one alkaline earth metal, magnesium or lead
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61N—ELECTROTHERAPY; MAGNETOTHERAPY; RADIATION THERAPY; ULTRASOUND THERAPY
    • A61N2/00—Magnetotherapy
    • A61N2/02—Magnetotherapy using magnetic fields produced by coils, including single turn loops or electromagnets
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
    • C01P2002/70—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data
    • C01P2002/72—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data by d-values or two theta-values, e.g. as X-ray diagram
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/42—Magnetic properties

Landscapes

  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Radiology & Medical Imaging (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Thermotherapy And Cooling Therapy Devices (AREA)
  • Compounds Of Iron (AREA)

Description

本発明は、交流磁場中で発熱する粉末材料およびその製造方法に関し、特に、癌治療などの加温療法で用いることができ、交流磁場中での発熱特性に優れた粉末材料およびその製造方法に関する。
癌治療の方法の１つに加温療法、いわゆるハイパーサーミアとよばれる方法がある。これは、癌患者の体の外部から８ＭＨｚ程度の交流磁場を与えることにより、患部を加温する方法である。正常細胞も加温されるが、正常細胞は４０℃程度までしか加温されないのに対し、腫瘍部は血流が悪いため、４２℃程度まで加温される。これにより、患部の癌細胞にダメージを与えることができる。
しかし、加温時の温度が４２℃程度と低いため、該療法による効果が表れにくいのが現状であり、より効果を上げるためには、さらに高い温度まで患部を加温する必要がある。
このため、交流磁場を用いる癌の治療法として、腫瘍部に交流磁場中で発熱する粉末材料を投与し、高周波磁界を印加して腫瘍を凝固焼灼する試みが従来から行われてきた。この場合に用いる粉末材料としては、マグネタイト（ＦｅＦｅ2Ｏ4）が一般的である。ただし、ＦｅＦｅ2Ｏ4組成中の２価の鉄が３価に酸化されやすいなど化学的な安定性等に問題がある。
この点を改善した材料として、本発明者が報告したマグネシウムフェライト（ＭｇＦｅ2Ｏ4）があげられる（特許文献１、非特許文献１）。マグネシウムが２価以上に酸化されないため、ＭｇＦｅ2Ｏ4は化学的に安定であり、また、４００ｋＨｚ程度で１００℃以上に加温しうる大きな発熱量を得ることができる。
ここで、加温療法に用いる材料の特性としては、単位質量当たりの発熱特性に優れていることが望ましい。細胞内への投与を考えた場合に、投与量をできるだけ少なくすることが好ましいからである。したがって、ＭｇＦｅ2Ｏ4よりもさらに大きな発熱量を得ることができる材料の開発が望まれている。
なお、上述したような磁性体の発熱特性には、粒子径が密接な関係をしている。
しかし、一般的に用いられる酸化物などを原料とする固相反応などでは、高温で焼成する必要があるため、必要以上に粒子成長が起こってしまう。このため、最も発熱特性の優れた粒子径に制御して材料を製造することは困難である。
特開２００４−８９７０４号公報
Jpn. J. Appl. Phys., Vol. 41(3), 1620-1621 (2002)
本発明は、かかる問題点に鑑みてなされたものであって、ＭｇＦｅ2Ｏ4よりもさらに大きな発熱量を得ることができる粉末材料およびその製造方法を提供することを目的とする。
本発明に係る交流磁場中における発熱特性に優れた粉末材料は、一般式：Ｍｇ1-xＣａxＦｅ2Ｏ4(ただし、式中のｘの範囲は、０．０５≦ｘ≦０．９５である。)で表され、７００〜９００℃の温度で焼成することにより得られることを特徴とする。

前記一般式中のｘの範囲が、０．３５＜ｘ≦０．８であることが好ましい。
前記粉末材料の（４４０）面の結晶子の大きさは、８０〜２００Åであることが好ましい。ここで、（４４０）面の結晶子の大きさは、前記粉末試料をＸ線回折の測定を行い、シェラー法により計算して求めたものである。
本発明に係る交流磁場中における発熱特性に優れた粉末材料の製造方法は、一般式：Ｍｇ1-x Ｃａ x Ｆｅ2Ｏ4(ただし、式中のｘの範囲は、０．０５≦ｘ≦０．９５である。)で表される粉末材料を得るために、Ｍｇ、ＣａおよびＦｅを溶解した水溶液から、Ｍｇ、ＣａおよびＦｅの水酸化物を共沈させる工程と、前記共沈させた水酸化物を７００〜９００℃の温度で焼成することにより結晶を歪ませる工程と、を有することを特徴とする。前記一般式中のｘの範囲が、０．３５＜ｘ≦０．８となるようにすることが好ましい。
本発明に係る粉末材料は、従来のものと比較して、交流磁場中における発熱特性に優れているため、本発明に係る粉末材料を加温療法に用いれば、十分な発熱効果が得られるとともに、当該材料の細胞への投与量を減らすことができ、患者への負担も少なくすることができる。
フェライトは主にフェリ磁性をもつ材料であり、交流磁場中でのヒステレシス損などの損失が熱に変わり発熱する材料である。そして、本発明者は、すでに、交流磁場中での発熱特性に優れた粉末材料としてＭｇＦｅ2Ｏ4を提案している（非特許文献１）。
本発明者はこの研究成果をさらに発展させるため、発熱特性をより向上させるための研究開発を進めた。
その結果、ＭｇＦｅ2Ｏ4中の所定量のＭｇをＭｇよりもイオン半径の大きいＣａと置換することにより、発熱特性を向上させることができることを見出した。また、所定量のＭｇがＣａと置換されたＭｇ1-xＣａxＦｅ2Ｏ4を、ＭｇＦｅ2Ｏ4型の立方晶からＣａＦｅ2Ｏ4型の斜方晶へ転移する温度付近、すなわち８００℃近傍で焼成することにより、発熱特性をさらに向上させることができることを見出した。
本発明は、これらの知見に基づき完成されたものである。
以下、本発明に係る粉末材料およびその製造方法の各構成要件における数値限定理由等について説明する。
「一般式：Ｍｇ1-xＡxＦｅ2Ｏ4（ただし、式中のＡは、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａからなる群から選択された少なくとも一種の元素であり、式中のｘの範囲は、０．０５≦ｘ≦０．９５である。）」
式中のｘの値は、Ｍｇを置換する元素Ａの組成比を示す。ここで、元素ＡはＣａ、Ｓｒ、Ｂａからなる群から選択された少なくとも一種の元素である。ｘが０．０５よりも小さいか、またはｘが０．９５を上回ると、Ｍｇを元素Ａにより置換する効果が得られない。
なお、式中のｘの値の範囲が０．２≦ｘ≦０．８であると、発熱特性はより良好になる。
Ｍｇを元素Ａにより置換することにより発熱特性が向上する理由は、元素ＡはＭｇよりもイオン半径が大きいため、Ｍｇを元素Ａで置換することにより結晶中に歪みが導入され、ヒステリシス損が増大し、発熱量が増大するためと考えられる。
元素ＡはＣａ、Ｓｒ、Ｂａからなる群から選択された少なくとも一種の元素であるが、生体に導入することを考慮すると、Ｃａの方が望ましい。
さらに、一般式：Ｍｇ1-xＡ x Ｆｅ2Ｏ4で表される粉末材料の（４４０）面の結晶子の大きさが８０〜２００Åであることが好ましい。（４４０）面の結晶子の大きさが８０〜２００Åとなる場所の焼成温度は、該粉末材料の結晶構造がＭｇＦｅ2Ｏ4型の立方晶からＣａＦｅ2O4型の斜方晶へ転移する温度付近、すなわち８００℃近傍であるため、焼成による歪みがさらに結晶中に導入され、さらにヒステリシス損が増大し、発熱量が増大するからである。また、（４４０）面の結晶子の大きさが８０〜２００Åであることは、結晶が微細化していると言え、これによっても、交流磁場中でのヒステリシス損がより増大し、発熱量もより増大する。
なお、元素ＡはＣａ、Ｓｒ、Ｂａからなる群から選択された少なくとも一種の元素であり、Ｃａ、Ｓｒ、ＢａはＭｇと同様に２価の正イオンの状態が安定であるので、一般式：Ｍｇ1-xＡxＦｅ2Ｏ4で表される結晶は化学的に安定している。
「本発明に係る粉末材料の製造方法」
本発明に係る粉末材料を製造するためには、まず、例えば、ＭｇＣｌ2・６Ｈ2Ｏなどのマグネシウム塩、ＣａＣｌ2などのカルシウム塩、ＦｅＣｌ3・６Ｈ2ＯなどのＦｅ（III）塩を水などに溶解し、アルカリにより水酸化物などとして共沈させ、前駆体を得る。そして、これを濾過し、該前駆体を所定の温度で焼成することにより本発明に係る粉末材料を製造することができる。
ここで、焼成する温度を、粉末材料の結晶構造が立方晶から斜方晶へ転移する温度付近、すなわち７００〜９００℃の温度とすることにより、結晶に歪みを導入することができ、かつ、結晶の微細化をもたらすこともでき、粉末材料の発熱特性をより良好にすることができる。なお、焼成温度が１０００℃以下と比較的低温であり、このような温度で焼成しても結晶粒の成長および凝集はあまり生じない。このため、粉砕処理により容易に粒径０．０５〜０．２μｍ程度の微粒子を得ることができる。なお、焼成による凝集をなくすため、あるいは粉砕のためには、ボールミルやビーズミルなどの粉砕装置を用いることも可能である。
「本発明に係る粉末材料の実施の形態」
加温療法に本発明に係る粉末材料Ｍｇ1-xＡxＦｅ2Ｏ4を使用する際には、Ｍｇ1-xＡxＦｅ2Ｏ4の組成を有する純粋なフェライトのみからなることが、加温療法に用いる当該材料の使用量を減らす点で望ましいが、未反応物質や副反応物を多く含む混合物であってもよい。また、有機物などの接合剤を混合し、針状などの所定の形状に成型したり、生体との親和性を高めるために有機物などで被覆したりして用いることもできる。
Ｍｇ1-xＣａxＦｅ2Ｏ4の作製は次のように行った。得られる材料の前記ｘが０〜１の範囲内の所定の値を取るように、ＭｇＣｌ2・６Ｈ2Ｏ（関東化学製）、ＣａＣｌ2（関東化学製）、ＦｅＣｌ3・６Ｈ2Ｏ（関東化学製）を、化学量論比に溶解して水溶液を作製した。この水溶液を１００℃に加熱した６規定のＮａＯＨ水溶液中に滴下し、前駆体を水酸化物として沈殿させた。これを濾過して得た水酸化物である前駆体を８００℃で１時間焼成して、Ｃａの組成比を示すｘの値を０から１までの範囲内の所定の値に変化させたＭｇ1-xＣａxＦｅ2Ｏ4の組成からなる各粉末材料を作製した。
この各試料粉末１ｇを、交流磁場（周波数：３７０ｋＨｚ、磁場強度：４ｋＡ／ｍ）中で２０分間保持した。この場合における、該試料の上昇温度ΔＴを図１に示す。なお、この上昇温度ΔＴは、交流磁場（周波数：３７０ｋＨｚ、磁場強度：４ｋＡ／ｍ）中で２０分間保持した後の試料の温度から、実験開始をしたときの試料の温度を差し引いたものである。
図１からわかるように、ｘ＝０の組成であるＭｇＦｅ2Ｏ4と比べ、Ｃａの組成比を示すｘの値をある程度の範囲に増大させた材料の方が温度上昇が大きいことがわかる。
前述のようにして水酸化物である前駆体（Ｍｇ1-xＣａxＦｅ2Ｏ4においてｘ＝０．５の試料とｘ＝０．７の試料）を得た後、これらの前駆体を５００℃、６００℃、７００℃、８００℃、９００℃、１０００℃の各温度でそれぞれ１時間焼成して、熱処理温度の影響を調べるための各試料を得た。得られた各試料１ｇを、交流磁場（周波数：３７０ｋＨｚ、磁場強度：４ｋＡ／ｍ）中で２０分間保持した。この場所における、該試料の上昇温度ΔＴを図２に示す。なお、この上昇温度ΔＴは、交流磁場（周波数：３７０ｋＨｚ、磁場強度：４ｋＡ／ｍ）中で２０分間保持した後の試料の温度から、実験開始をしたときの試料の温度を差し引いたものである。
図２からわかるように、８００℃で焼成したときに最も高い発熱が得られている。
次に、熱処理温度の影響を調べるための前記した各試料（Ｃａの組成比が０．７であるＭｇ0.3Ｃａ0.7Ｆｅ2Ｏ4）について、粉末Ｘ線回折の測定をした。
図３は、その結果を示したものである。８００℃を境にピークが変化しており、結晶構造が変化していることがわかる。８００℃以下ではＭｇＦｅ2Ｏ4型の立方晶となっており、９００℃以上ではＣａＦｅ2Ｏ4型の斜方晶となっている。
８００℃で焼成したＭｇ0.3Ｃａ0.7Ｆｅ2Ｏ4の粉末Ｘ線回折の結果では、ピークがかなり乱れ、相転移が起こりつつあることがわかる。これにより結晶には歪みが生じていると考えられる。また、８００℃以下で焼成したＭｇ0.3Ｃａ0.7Ｆｅ2Ｏ4の粉末Ｘ線回折の結果のピークはかなりブロードであることから、８００℃以下で焼成したＭｇ0.3Ｃａ0.7Ｆｅ2Ｏ4の粉末材料は、結晶子の小さい微粒子材料であると考えられる。
このように、８００℃で焼成したＭｇ0.3Ｃａ0.7Ｆｅ2Ｏ4は、焼成により結晶に歪みが導入されているとともに、結晶子が微細である。このため、図２に示すように、８００℃で焼成したときに最も高い発熱が得られたものと考えられる。
さらに、Ｍｇ1-xＣａxＦｅ2Ｏ4においてｘ＝０．３、０．５、０．７である前駆体を５００℃、７００℃、８００℃の各温度で１時間焼成して得られた各試料について、前記と同様にして上昇温度ΔＴ測定するとともに、粉末Ｘ線回折の測定を行い、その測定結果からシェラー法により（４４０）面の結晶子の大きさを解析した。その結果を表１に示す。
Figure 0003867091
表１からわかるように、（４４０）面の結晶子の大きさが８０Å以上であると上昇温度ΔＴが４０℃を超えており、発熱特性が良好であることがわかる。
Ｍｇ1-xＣａxＦｅ2Ｏ4の組成からなる粉末材料において、Ｃａの組成比を示すｘの値を０から１までの範囲内で所定の値に変化させた各試料粉末１ｇを、交流磁場（周波数：３７０ｋＨｚ、磁場強度：４ｋＡ／ｍ）中で２０分間保持したときの上昇温度ΔＴを示したものである。 前駆体（Ｍｇ1-xＣａxＦｅ2Ｏ4においてｘ＝０．５の試料とｘ＝０．７の試料）を５００℃、６００℃、７００℃、８００℃、９００℃、１０００℃の各温度でそれぞれ１時間焼成して得られた各粉末材料Ｍｇ1-xＣａxＦｅ2Ｏ4１ｇを、交流磁場（周波数：３７０ｋＨｚ、磁場強度：４ｋＡ／ｍ）中で２０分間保持したときの上昇温度ΔＴを示したものである。 ５００℃、６００℃、７００℃、８００℃、９００℃、１０００℃の各温度でそれぞれ１時間焼成した、Ｃａの組成比が０．７であるＭｇ0.3Ｃａ0.7Ｆｅ2Ｏ4の粉末Ｘ線回折の結果を示したものである。

Claims (5)

  1. 一般式：Ｍｇ1-xＣａxＦｅ2Ｏ4(ただし、式中のｘの範囲は、０．０５≦ｘ≦０．９５である。)で表され、７００〜９００℃の温度で焼成することにより得られることを特徴とする交流磁場中における発熱特性に優れた粉末材料。
  2. 一般式：Ｍｇ 1-x Ｃａ x Ｆｅ 2 Ｏ 4 (ただし、式中のｘの範囲は、０．０５≦ｘ≦０．９５である。)で表され、（４４０）面の結晶子の大きさが８０〜２００Åであることを特徴とする交流磁場中における発熱特性に優れた粉末材料。
  3. 前記一般式中のｘの範囲が、０．３５＜ｘ≦０．８であることを特徴とする請求項１または請求項２に記載の交流磁場中における発熱特性に優れた粉末材料。
  4. 一般式：Ｍｇ1-xＣａxＦｅ2Ｏ4(ただし、式中のｘの範囲は、０．０５≦ｘ≦０．９５である。)で表される交流磁場中における発熱特性に優れた粉末材料の製造方法であって、Ｍｇ、ＣａおよびＦｅを溶解した水溶液から、Ｍｇ、ＣａおよびＦｅの水酸化物を共沈させる工程と、前記共沈させた水酸化物を７００〜９００℃の温度で焼成することにより結晶を歪ませる工程と、を有することを特徴とする交流磁場中における発熱特性に優れた粉末材料の製造方法。
  5. 前記一般式中のｘの範囲が、０．３５＜ｘ≦０．８となるようにすることを特徴とする請求項４に記載の交流磁場中における発熱特性に優れた粉末材料の製造方法。
JP2004270013A 2004-09-16 2004-09-16 交流磁場中で発熱する粉末材料およびその製造方法 Expired - Fee Related JP3867091B2 (ja)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2004270013A JP3867091B2 (ja) 2004-09-16 2004-09-16 交流磁場中で発熱する粉末材料およびその製造方法
US11/575,467 US20080260620A1 (en) 2004-09-16 2005-09-02 Powder Material that Generates Heat in an Alternating Current Magnetic Field and the Manufacturing Method Thereof
EP05781414A EP1808413A1 (en) 2004-09-16 2005-09-02 Powder material generating heat in ac magnetic field and method for producing same
PCT/JP2005/016149 WO2006030655A1 (ja) 2004-09-16 2005-09-02 交流磁場中で発熱する粉末材料およびその製造方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2004270013A JP3867091B2 (ja) 2004-09-16 2004-09-16 交流磁場中で発熱する粉末材料およびその製造方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2006083020A JP2006083020A (ja) 2006-03-30
JP3867091B2 true JP3867091B2 (ja) 2007-01-10

Family

ID=36059910

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2004270013A Expired - Fee Related JP3867091B2 (ja) 2004-09-16 2004-09-16 交流磁場中で発熱する粉末材料およびその製造方法

Country Status (4)

Country Link
US (1) US20080260620A1 (ja)
EP (1) EP1808413A1 (ja)
JP (1) JP3867091B2 (ja)
WO (1) WO2006030655A1 (ja)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5285307B2 (ja) * 2008-03-07 2013-09-11 石原産業株式会社 黒色顔料及びその製造方法
EP2293800B1 (en) 2008-06-06 2016-10-05 Quark Pharmaceuticals, Inc. Compositions and methods for treatment of ear disorders

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS57118019A (en) * 1981-01-14 1982-07-22 Agency Of Ind Science & Technol Manufacture of miio-m2iiio3 powder
JP3494193B2 (ja) * 1996-02-02 2004-02-03 キヤノン株式会社 画像形成方法
JP4055448B2 (ja) * 2002-03-27 2008-03-05 戸田工業株式会社 球状フェライト粒子、その製造方法及び該球状フェライト粒子からなる電子写真現像用キャリア

Also Published As

Publication number Publication date
JP2006083020A (ja) 2006-03-30
WO2006030655A1 (ja) 2006-03-23
EP1808413A1 (en) 2007-07-18
US20080260620A1 (en) 2008-10-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Verma et al. Low temperature processing of NiZn ferrite by citrate precursor method and study of properties
Kumar et al. The role of annealing temperature and bio template (egg white) on the structural, morphological and magnetic properties of manganese substituted MFe2O4 (M= Zn, Cu, Ni, Co) nanoparticles
Ogasawara et al. Microstructure and hysteresis curves of the barium hexaferrite from co-precipitation by organic agent
CN102557527B (zh) 一种温控磁性骨水泥及制备方法
JP4984204B2 (ja) 酸化インジウム粉末およびその製造方法
Agami et al. Structural, IR, and magnetic studies of annealed Li-ferrite nanoparticles
Tripathi et al. Monoclinic β-Li2TiO3 nanocrystalline particles employing novel urea assisted solid state route: Synthesis, characterization and sintering behavior
JP2016213178A (ja) リチウムイオン伝導体及びこれを用いたリチウムイオン電池
CN104003703B (zh) 一种高性能永磁铁氧体材料的制备方法
Akbari-Fakhrabadi et al. Effect of Sr2+ and Ba2+ doping on structural stability and mechanical properties of La2NiO4+ δ
JP3867091B2 (ja) 交流磁場中で発熱する粉末材料およびその製造方法
CN103130202A (zh) 一种制备高纯度Fe4-xMxN(M=Ni,Co)软磁粉体的方法
JP2008110915A (ja) スズドープ酸化インジウム粉
Ge et al. Electromagnetic performance of NiMgCuZn ferrite for hyperthermia application in cancer treatment
Torii et al. Chemical processing and characterization of spinel-type thermistor powder in the Mn-Ni-Fe oxide system
Taati et al. Effect of doping of Zn–Zr binary mixtures on CoFe2-2xZnxZrxO4 (x= 0, 0.1, 0.25, 0.5) for the hyperthermia application
Yao et al. Preparation of Ni0. 9Mn2. 1–xMgxO4 (0≤ x≤ 0.3) negative temperature coefficient ceramic materials by a rheological phase reaction method
Parmar et al. Sol-gel auto-combustion synthesis of magnetite and its characterization via X-ray diffraction
CN103086707B (zh) Ni-Mn-Co多元掺杂钡铁氧体吸波材料的制备方法
JP2009120459A (ja) 生体加熱材料として用いられるＭｇＦｅ２Ｏ４の製造方法及びこの製造方法により得られたＭｇＦｅ２Ｏ４
JP2007088215A (ja) 磁性体材料及びその製造方法
Ridha et al. Structural characteristics of M-type Ba-Sr hexaferrite nanoparticles prepared using sol-gel method: role of the Sr-ion concentrations and annealing temperatures
Randhawa et al. Preparation of nickel ferrite from thermolysis of nickel tris (malonato) ferrate (III) heptahydrate precursor
CN104003704B (zh) 一种无镧钴永磁铁氧体的制备方法
JP3894298B2 (ja) Ｆｅ▲２▼Ｏ▲３▼およびその製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20050422

A871 Explanation of circumstances concerning accelerated examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A871

Effective date: 20050914

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20051004

A711 Notification of change in applicant

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A711

Effective date: 20051027

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821

Effective date: 20051027

A975 Report on accelerated examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971005

Effective date: 20051128

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20051227

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20060221

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20060418

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20060711

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20060905

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20061003

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20061006

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101013

Year of fee payment: 4

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101013

Year of fee payment: 4

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111013

Year of fee payment: 5

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121013

Year of fee payment: 6

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20131013

Year of fee payment: 7

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees