JP3847002B2 - 情報記録媒体およびオキソノール化合物 - Google Patents
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Description
【発明の属する技術分野】
本発明は、レーザ光による情報の書き込みが可能な情報記録媒体および該情報記録媒体の製造に有用な色素化合物に関するものである。
【0002】
【従来の技術】
レーザ光によって一回限りの情報記録が可能なディスク型情報記録媒体(光ディスク)は追記型コンパクトディスク(いわゆるCD−R)とも呼ばれ、例えばコンピュータ用メモリーとして広く利用されている。CD−Rの基本構造は、透明な円盤状基板(通常、ポリカーボネート等のポリマー材料製)およびその上の情報記録層(単に記録層ともいう)から成っている。そして、記録層の上に更に反射層と保護層を設けるのが普通である。情報記録層の設計はCD−Rの性能を決定する最も重要な要素の一つであり、従って記録層を構成する記録材料としては、多種多様な材料が検討され現在に至っている。記録材料の例としては、テルル、インジウム等の金属または半金属や、ポリメチン、フタロシアニン等の有機色素を挙げることができる。
【0003】
光ディスクへの情報の書き込み(記録)は、通常780nm付近の波長のレーザ光を照射することによって行われる。記録層の照射部分がレーザ光を吸収して局所的に温度上昇し物理的あるいは化学的な変化を生じた結果、その部位の光学特性が変化することによって情報が記録される。一方、情報の読み取り(再生)も通常記録用のレーザ光と同じ波長のレーザ光を照射することによって行なう。すなわち、記録層の光学特性が変化した部分と変化していない部分をレーザ光により識別することによって情報が再生されるが、その識別にはレーザ光に対する反射率の差が利用されるのが最も一般的である。
【0004】
有機色素から成る記録層は、金属の場合とは異なり、有機溶剤に分散または溶解して塗布することによって容易に形成することができるため、製造コストの面で有利であり、更に金属記録層に比較して高感度であるなどの利点を有する。しかし、有機色素記録層は一般に熱や光に対する安定性が低いという問題があり、それ故に耐熱性および耐光性に優れた有機色素記録層の開発が強く望まれてきた。例えば、特開昭63−209995号公報にはオキソノール色素からなる記録層が基板上に設けられた情報記録媒体が開示されており、比較的長期間にわたる安定した記録再生特性の維持を実現しているが、未だ十分に満足すべき安定性を有する有機記録層が開発されていないのが現状である。
【0005】
また、コンピュータのデータ処理の高速化および取り扱うデータ量の増大に伴って、高速の読み取り(または書き込み)に耐え得る記録媒体への要望が益々強くなってきているが、これを達成するにはより記録特性の優れた記録層を設計する必要がある。前述の特開昭63−209995号公報記載のオキソノール色素は、その一つの方向を示すものであるが、尚一層の改良が望まれている。
【0006】
近年、記録密度が更に高い情報記録媒体が求められている。記録密度を高めるには、照射されるレーザの光径を小さく絞ることが有効であり、また波長が短いレーザ光ほど光径を小さく絞ることができるため、波長の短いレーザ光の使用が高密度化に有利であることが理論的に知られている。従って、従来一般的に用いられている780nmより更に短波長のレーザ光を用いて記録再生を行うための光ディスクの開発が進められており、例えば、追記型デジタル・ビデオ・ディスク(所謂DVD−R)と称される光ディスクが提案されている。DVD−R型の光ディスクは、可視レーザ光(通常は600nm〜700nmの範囲の波長のレーザ光)を照射することにより、記録及び再生が行われ、前述のようなCD−R型の光ディスクに比べて更に高密度の記録が可能であるとされている。
【0007】
【発明が解決しようとする課題】
従って本発明の目的は、優れた記録特性を有し、かつその記録特性を長期にわたって十分維持できるような高い安定性(特に耐光性)を有する情報記録媒体を提供することにある。また本発明は、上記のような優れた情報記録媒体の製造に有用な新規な色素化合物を提供することもその目的とする。
【0008】
【課題を解決するための手段】
本発明者は従来のオキソノール化合物(色素化合物)の置換基およびその対塩を検討し、その結果、従来に比べて記録特性および保存安定性において更に改良された情報記録媒体を得ることができた。
【0009】
本発明の目的は、レーザ光により情報記録が可能な記録層を基板上に設けた情報記録媒体において、該記録層が下記一般式(1)で表わされるメチン鎖を構成する炭素原子の内の少なくともひとつに置換基を有するオキソノール色素化合物を含むことを特徴とする情報記録媒体によって達成された。
【0010】
【化4】
【0011】
[式中、R1 、R2 及びR3 は、各々独立に置換基を表わし(R3 はメチン鎖を構成する炭素原子の内の少なくともひとつに結合している置換基である)、Xk+はオニウムイオンを表わし、p及びqは、各々独立に0から4までの整数を表わし、rは1から5までの整数を表わし、nは0または1を表わし、kは1から10の整数を表わし、p及び/又はqが2以上の整数の場合、複数個のR1 またはR2 は、各々同一でも異なっていてもよく、また互いに連結して環を形成していてもよい]。
【0012】
本発明は以下の態様であることが好ましい。
(1)一般式(1)においてXk+が4級アンモニウムイオンである。
(2)一般式(1)においてXk+が下記一般式(2)で表わされるオニウムイオンである請求項1記載の情報記録媒体。
【0013】
【化5】
【0014】
[式中、R4 およびR5 は、各々独立にアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基またはヘテロ環基を表わし、R6 およびR7 は各々独立に置換基を表わし、sおよびtは各々独立に0から4の整数を表わし、sまたはtが2以上の整数の場合、複数個のR6 またはR7 各々同一でも異なっていてよく、また互いに連結して環を形成していてもよい]。
【0015】
(3)記録層上に反射層が設けられている情報記録媒体。
(4)一般式(1)の化合物が下記一般式(3−1)もしくは一般式(3−2)で表わされるオキソノール化合物である。
【0016】
【化6】
【0017】
[式中、Rは、メチル、エチル、フェニル、4−ピリジル、メトキシ、フェノキシからなる群より選ばれる基を表わし、Xk+はオニウムイオンを表わし、kは1または2を表わす]。
【0018】
【発明の実施の形態】
本発明の情報記録媒体は、記録層が下記一般式(1)で表わされるメチン鎖を構成する炭素原子の内の少なくともひとつに置換基を有するオキソノール色素化合物を含むことを特徴とするものである。
【0019】
【化7】
【0020】
[式中、R1 、R2 およびR3 は、各々独立に置換基を表わし、Xk+はオニウムイオンを表わし、pおよびqは、各々独立に0から4までの整数を表わし、rは1から5までの整数を表わし、nは0または1を表わし、kは1から10の整数を表わし、p及び/又はqが2以上の整数の場合には、複数個のR1 またはR2 は、各々同一でも異なっていてもよく、また互いに連結して環を形成していてもよい]。
【0021】
次に本発明の情報記録媒体に用いられる色素化合物(オキソノール化合物)について詳しく説明する。本発明の記録媒体に用いられるオキソノール化合物は、アニオン部(色素成分)とカチオン部(オニウム成分)から成る。先ず、アニオン部について詳述する。
【0022】
一般式(1)においてR1 、R2 およびR3 は、互いに同一であっても、異なっていてもよく、炭素原子数1〜18のアルキル基、炭素原子数2〜18のアルケニル基、炭素原子数2〜18のアルキニル基、炭素原子数6〜14のアリール基、炭素原子数4〜9のヘテロ環基、−COR11、−SO2 R11、−SOR11、−CO2 R11、−OR11、−SR11、−OCOR11、−OSO2 R11、−CONR11R12、−SO2 NR11R12、−OCONR11R12、−OSO2 NR11R12、−NR11R12、−NR11COR12、−NR11SO2 R12、−NR11CO2 R12、−NR11CONR12R13、−NR11SO2 NR12R13、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基から選ばれる置換基である。ここでR11、R12およびR13はそれぞれ独立に水素原子、炭素原子数1〜18のアルキル基、炭素原子数2〜18のアルケニル基、炭素原子数2〜18のアルキニル基、炭素原子数6〜14のアリール基、炭素原子数4〜9のヘテロ環基を表す。
【0023】
R1 、R2 およびR3 は更に置換基を有していてもよく、そのような置換基としてはR1 、R2 およびR3 として挙げた基を挙げることができる。
【0024】
一般式(1)においてR1 およびR2 として好ましいものは、アルキル基、アルコキシ基(−OR11)、ハロゲン原子である。R1 またはR2 で表わされるアルキル基として好ましいものは、炭素原子数1〜8の鎖状(直鎖もしくは分岐)または環状のアルキル基であり、より好ましくは炭素原子数1〜4の鎖状(直鎖もしくは分岐)アルキル基であり、例えばメチル、エチル、n- プロピル、イソプロピル、n−ブチル、sec−ブチル、イソブチル、tert−ブチルを挙げることができるが、特にメチルが好ましい。
【0025】
R1 またはR2 で表わされるアルコキシ基として好ましいものは、炭素原子数1〜8の鎖状(直鎖もしくは分岐)または環状のアルコキシ基であり、より好ましくは炭素原子数1〜4の鎖状(直鎖もしくは分岐)アルコキシ基であり、例えばメトキシ、エトキシ、n−プロピルオキシ、イソプロピルオキシ、n−ブトキシ、sec−ブトキシ、イソブトキシ、tert−ブトキシを挙げることができるが、特にメトキシが好ましい。
【0026】
R1 またはR2 で表わされるハロゲン原子として好ましいものは、フッ素原子、塩素原子、そして臭素原子であり、より好ましくは塩素原子もしくは臭素原子である。
【0027】
一般式(1)のR3 として好ましいものは、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基(−OR11)、アリールオキシ基(−OR11)である。R3 で表わされるアルキル基として好ましいものは、炭素原子数1〜8の鎖状(直鎖もしくは分岐)または環状のアルキル基であり、より好ましくは炭素原子数1〜4の鎖状(直鎖もしくは分岐)アルキル基であり、例えばメチル、エチル、n−プロピル、イソプロピル、n−ブチル、sec−ブチル、イソブチル、tert−ブチルを挙げることができるが、特にメチルおよびエチルが好ましい。
【0028】
R3 で表わされるアリール基として好ましいものは、炭素原子数6〜10のアリール基であり、例えばフェニル、1−ナフチル、2−ナフチルを挙げることができるが、特にフェニルが好ましい。
【0029】
R3 で表わされるヘテロ環基として好ましいものは、炭素原子数4〜7の飽和または不飽和のヘテロ環であり、含有されるヘテロ原子としては窒素原子、酸素原子、硫黄原子が好ましく、例えば4−ピリジル、2−ピリジル、2−ピラジル、2−イミダゾリル、2−フリル、2−チオフェニル、2−ベンゾオキサゾリル、2−ベンゾチオキサゾリルを挙げることができるが、特に4−ピリジルが好ましい。
【0030】
R3 で表わされるアルコキシ基として好ましいものは、炭素原子数1〜8の鎖状(直鎖もしくは分岐)または環状のアルコキシ基であり、より好ましくは炭素原子数1〜4の鎖状(直鎖もしくは分岐)アルコキシ基であり、例えばメトキシ、エトキシ、n−プロピルオキシ、イソプロピルオキシ、n−ブトキシ、sec−ブトキシ、イソブトキシ、tert−ブトキシを挙げることができるが、特にメトキシが好ましい。
【0031】
R3 で表わされるアリールオキシ基として好ましいものは、炭素原子数6〜10のアリールオキシ基であり、例えばフェノキシ、1−ナフトキシ、2−ナフトキシを挙げることができるが、特にフェノキシが好ましい。
【0032】
一般式(1)においてpおよびqはそれぞれ独立に0〜2が好ましく、0もしくは1が更に好ましく、特に0が好ましい。
【0033】
一般式(1)において、nが1の時には、rは1〜3の整数であることが好ましいが、1もしくは2が更に好ましく、特に1であることが好ましい、そしてrが1の時には、R3 の置換位置は一般式(1)の中央のメチン炭素上(メソ位)が好ましく、R3 としてはフェニル、メトキシ、フェノキシが好ましく、特にフェニルが好ましい。
【0034】
一般式(1)において、nが0の時には、rは1もしくは2であることが好ましく、特に1であることが好ましい、そして、rが1の時には、R3 の置換位置は中央のメチン炭素上(メソ位)が好ましく、R3 としてはメチル、フェニル、塩素原子が好ましく、特にフェニルが好ましい。
【0035】
次にカチオン部について説明する。一般式(1)においてXk+で表わされるオニウムイオンとしては、例えばアンモニウムイオン、オキソニウムイオン、スルホニウムイオン、ホスホニウムイオン、セレノニウムイオン、ヨードニウムイオンが挙げられるが、中でも第4級アンモニウムイオンが好ましい。
【0036】
第4級アンモニウムは、一般に第3級アミン(例えば、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリブチルアミン、トリエタノールアミン、N−メチルピロリジン、N−メチルピペリジン、N,N−ジメチルピペラジン、トリエチレンジアミン、N,N,N’,N’−テトラメチルエチレンジアミン)あるいは含窒素複素環(例えば、ピリジン、ピコリン、2,2’−ジピリジル、4,4’−ジピリジル、1,10−フェナントロリン、キノリン、オキサゾール、チアゾール、N−メチルイミダゾール、ピラジン、テトラゾール)をアルキル化(メンシュトキン反応)、アラルキル化、アルケニル化、アルキニル化、アリール化あるいはヘテロ環化して得られる。
【0037】
Xk+で表わされる第4級アンモニウムイオンとしては、含窒素ヘテロ環からなる第4級アンモニウムイオンが好ましく、特に第4級ピリジニウムイオンが好ましい。
【0038】
kは1〜10の整数を表わすが、1〜4が好ましく、特に2であることが好ましい。
【0039】
Xk+で表わされるオニウムイオンは、下記一般式(2)で表わされるものが特に好ましい。これらの化合物は、対応するジピリジルと目的の置換基を持つハロゲン化物とのメンシュトキン反応(例えば、特開昭61−148162号公報参照)、あるいは特開昭51−16675号公報および特開平1−96171号公報に記載の方法に準ずるアリール化反応により容易に得ることができる。
【0040】
【化8】
【0041】
[式中、R4 およびR5 は、各々独立にアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基またはヘテロ環基を表わし、R6 およびR7 は各々独立に置換基を表わし、sおよびtは各々独立に0から4の整数を表わし、sまたはtが2以上の整数の場合、複数個のR6 またはR7 各々同一でも異なっていてよく、また互いに連結して環を形成していてもよい]。
【0042】
一般式(2)において、R4 もしくはR5 で表わされるアルキル基は、炭素原子数1〜18のアルキル基であることが好ましく、更に炭素原子数1〜8のアルキル基が好ましく、直鎖、分岐または環状であってもよく、例えばメチル、エチル、n−プロピル、イソプロピル、n−ブチル、イソブチル、sec−ブチル、イソアミル、n−ヘキシル、シクロヘキシル、2−エチルヘキシル、n−オクチルを挙げることができる。
【0043】
一般式(2)において、R4 もしくはR5 で表わされるアルケニル基は、炭素原子数2〜18のアルケニル基であることが好ましく、更に炭素原子数2〜8のアルケニル基が好ましく、例えばビニル、2−プロペニル、2−メチルプロペニル、1,3−ブタジエニルを挙げることができる。
【0044】
一般式(2)において、R4 もしくはR5 で表わされるアルキニル基は、炭素原子数2〜18のアルキニル基であることが好ましく、更に炭素原子数2〜8のアルキニル基が好ましく、例えばエチニル、プロピニル、3,3−ジメチルブチニルを挙げることができる。
【0045】
一般式(2)において、R4 もしくはR5 で表わされるアリール基は、炭素原子数6〜18のアリール基であることが好ましく、更に炭素原子数6〜10のアリール基が好ましく、例えばフェニル、1−ナフチル、2−ナフチルを挙げることができる。
【0046】
一般式(2)において、R4 もしくはR5 で表わされるヘテロ環基は、4〜7員環の飽和または不飽和のヘテロ環基が好ましく、含有されるヘテロ原子としては窒素原子、酸素原子、硫黄原子が好ましく、例えば4−ピリジル、2−ピリジル、2−ピラジル、2−ピリミジル、4−ピリミジル、2−イミダゾリル、2−フリル、2−チオフェニル、2−ベンゾオキサゾリル、2−ベンゾチオキサゾリルを挙げることができる。
【0047】
一般式(2)のR4 及びR5 は更に置換基を有していてもよく、置換基としては、先に一般式(1)のR1 およびR2 の例として挙げた基を挙げることができる。
【0048】
一般式(2)においてR6 およびR7 で表わされる置換基は、一般式(1)のR1 およびR2 と同様であり、好ましくは炭素原子数1〜18のアルキル基であり、より好ましくは炭素原子数1〜8の無置換アルキル基である。
【0049】
一般式(2)においてsおよびtは、それぞれ独立に0〜2であることが好ましく、更に0または1であることが好ましく、特に0であることが好ましい。
【0050】
一般式(2)において二つのピリジン環は、何れの位置で連結していてもよいが、ピリジン環の2位もしくは4位で連結するのが好ましく、特に両方のピリジン環の4位同士で連結するのが好ましい。
【0051】
本発明の一般式(1)で表わされるオキソノール化合物の具体例を次に挙げるが、本発明のオキソノール化合物はこれらに限定されるものではない。
【0052】
【化9】
【0053】
【化10】
【0054】
【化11】
【0055】
【化12】
【0056】
【化13】
【0057】
【化14】
【0058】
【化15】
【0059】
【化16】
【0060】
【化17】
【0061】
【化18】
【0062】
【化19】
【0063】
【化20】
【0064】
【化21】
【0065】
【化22】
【0066】
【化23】
【0067】
【化24】
【0068】
【化25】
【0069】
【化26】
【0070】
【化27】
【0071】
本発明の一般式(1)で表わされるオキソノール化合物は、色素部(アニオン部)の対塩交換反応によって製造することができる。色素部は、該当する活性メチレン化合物[3(2H)−チアナフテノン−1,1−ジオキシドまたはその誘導体]とメチン源[メチン染料にメチン基を導入するために用いられる化合物]との縮合反応によって合成することができる。この種の化合物についての詳細は、特公昭39−22069号、同43−3504号、同52−38056号、同54−38129号、同55−10059号、同58−35544号、特開昭49−99620号、同52−92716号、同59−16834号、同63−316853号、同64−40827号などの各公報、ならびに英国特許第1133986号、米国特許第3247127号、同4042397号、同4181225号、同5213956号、同5260179号各明細書を参照することができる。
【0072】
具体的には、モノメチン基の導入にはオルトギ酸エチル、オルト酢酸エチルなどのオルトエステル類またはN,N−ジフェニルホルムアミジン塩酸塩等が、トリメチン基の導入にはトリメトキシプロペン、1,1,3,3−テトラメトキシプロパンまたはマロンアルデヒドジアニル塩酸塩(あるいは、これらの誘導体)等が、またペンタメチン鎖の導入にはグルタコンアルデヒドジアニル塩酸塩または1−(2,4−ジニトロフェニル)−ピリジニウムクロリド(あるいは、これらの誘導体)等がそれぞれ使用される。
【0073】
次に一般式(1)で表わされるオキソノール化合物の合成例を述べる。なお、以下の記載において、例示化合物の番号は、本明細書において先に化学式で示した化合物の番号を意味する。
【0074】
[合成例1:例示化合物(1)の合成]
下記経路によって例示化合物(1)を合成した。
【0075】
【化28】
【0076】
1)化合物(1−3)の合成
化合物(1−1)2.00gおよび化合物(1−2)1.96gをN,N−ジメチルホルムアミド15mL中に分散させ、室温で攪拌しながらトリエチルアミン3.33gを添加した。室温で2時間攪拌の後、メタノール80mLを添加し、次いで濃塩酸2.74mLを添加した。更に室温で2時間攪拌した後、析出した結晶を濾取し、メタノールで洗浄してから乾燥することによって化合物(1−3)2.50gを暗緑色針状晶として得た。
【0077】
2)例示化合物(1)の合成
化合物(1−3)200mgおよび化合物(1−4)85.6mgをメタノール15mL中に分散させ、室温で攪拌しながらトリエチルアミン40.3mgを添加した。室温で2時間攪拌した後、析出した結晶を濾取し、メタノールで洗浄してから乾燥することによって例示化合物(1)230mgを緑色結晶として得た。
【0078】
1 H−NMR(DMSO−d6 ):9.35(2H,d),8.79(2H,d),7.95(2H,d),7.70〜7.88(6H,m),7.50〜7.65(3H,m),7.35(2H,dd),6.94(4H,bs),4.54(2H,d),2.30(1H,tq),0.95(6H,d).
【0079】
[合成例2:例示化合物(4)の合成]
下記経路によって例示化合物(4)を合成した。
【0080】
【化29】
【0081】
化合物(1−3)200mg及び化合物(2−1)105mgをメタノール15mL中に分散させ、室温で攪拌しながらトリエチルアミン40.3mgを添加した。室温で2時間攪拌後、析出した結晶を濾取し、メタノールで洗浄してから乾燥することによって例示化合物(4)160mgを緑色結晶として得た。
【0082】
1 H−NMR(DMSO−d6 ):9.55(2H,d),8.70(2H,d),8.05〜7.25(17H,m),6.95(2H,bs),6.70(2H,bs),6.32(1H,dd),4.12(1H,q),2.11(3H,d).
【0083】
[合成例3:例示化合物(7)の合成]
下記経路によって例示化合物(7)を合成した。
【0084】
【化30】
【0085】
化合物(1−3)200mgおよび化合物(3−1)105mgをメタノール15mL中に分散させ、室温で攪拌しながらトリエチルアミン40.3mgを添加した。室温で2時間攪拌した後、析出した結晶を濾取し、メタノールで洗浄してから乾燥することによって例示化合物(7)210mgを深緑色結晶として得た。
【0086】
1 H−NMR(DMSO−d6 ):9.35(2H,d),8.80(2H,d),7.99(2H,d),7.80(6H,bs),7.60(3H,s),7.35(2H,s),6.95(2H,bs),6.69(2H,bd),4.63(2H,bs),2.09(1H,m),1.15〜1.46(8H,m),0.95〜0.80(6H,m).
【0087】
[合成例4:例示化合物(8)の合成]
下記経路によって例示化合物(8)を合成した。
【0088】
【化31】
【0089】
化合物(1−3)1.5gおよび化合物(4−1)0.623gをメタノール30mL中に分散させ、室温で攪拌しながらトリエチルアミン0.275gを添加した。室温で1時間攪拌した後、析出した結晶を濾取し、メタノールで洗浄してから乾燥することによって例示化合物(8)1.46gを深緑色柱状晶として得た。
【0090】
1 H−NMR(DMSO−d6 ):9.40(2H,d),8.77(2H,d),7.99(2H,d),7.80(6H,bs),7.60(3H,bs),7.36(2H,bs),6.95(2H,bd),6.69(2H,bd),4.70(2H,t),1.90(2H,dt),1.65(1H,tq),1.00(6H,d).
【0091】
[合成例5:例示化合物(11)の合成]
下記経路によって例示化合物(11)を合成した。
【0092】
【化32】
【0093】
化合物(1−3)1.00gおよび化合物(5−1)0.306gをメタノール50mL中に分散させ、室温で攪拌しながらトリエチルアミン0.234gを添加した。室温で1.5時間攪拌した後、析出した結晶を濾取し、メタノールで洗浄してから乾燥することによって例示化合物(11)0.950gを金色結晶として得た。
【0094】
1 H−NMR(DMSO−d6 ):9.31(2H,d),8.80(2H,d),7.99(2H,d),7.95〜7.75(6H,m),7.60(3H,bs),7.35(2H,bs),6.96(2H,bd),6.68(2H,d),5.34(2H,s),5.20(1H,s),4.90(1H,s),1.89(3H,s).
【0095】
[合成例6:例示化合物(26)の合成]
化合物(1−3)0.60gをメタノール30mL中に分散させ、室温で攪拌しながらトリエチルアミン0.11gを添加した。室温で1.5時間、次いで氷水で1時間攪拌した後、析出した結晶を濾取し、冷メタノールで洗浄してから乾燥することによって例示化合物(26)0.57gを濃紺色結晶として得た。
【0096】
1 H−NMR(DMSO−d6 ):8.85(1H,bs),7.75(2H,bd),7.90〜7.71(6H,m),7.60(3H,m),7.35(2H,m),6.96(2H,bs),6.70(2H,bd),3.15〜3.04(6H,m ),1.20(9H,t).
【0097】
[合成例7:例示化合物(31)の合成]
下記経路によって例示化合物(31)を合成した。
【0098】
【化33】
【0099】
1)化合物(6−2)の合成
化合物(1−1)1.46gおよび化合物(7−1)1.25gをN,N−ジメチルホルムアミド12mL中に分散させ、室温で攪拌しながらトリエチルアミン1.69mLを添加した。室温で2時間攪拌の後、メタノール60mLを添加し、次いで濃塩酸1.0mLを添加した。更に室温で2時間攪拌した後、析出した結晶を濾取し、メタノールで洗浄してから乾燥することによって化合物(7−2)1.75gを黒色粉末として得た。
【0100】
2)例示化合物(31)の合成
化合物(7−2)0.23gおよび化合物(1−4)0.13g をメタノール20mL中に分散させ、室温で攪拌しながらトリエチルアミン0.07mLを添加した。室温で1.5時間攪拌した後、析出した結晶を濾取し、メタノールで洗浄してから乾燥することによって例示化合物(31)0.20gを濃青色結晶として得た。
【0101】
1 H−NMR(DMSO−d6 ):9.35(2H,d),8.80(2H,d),7.99(2H,d),7.90〜7.75(3H,m),7.30(2H,d),7.18(2H,d),7.05(1H,bd),6.67(2H,d),4.55(2H,d),3.90(3H,s),2.30(1H,tq),0.95(6H,d).
【0102】
[合成例8:例示化合物(32)の合成]
下記経路によって例示化合物(32)を合成した。
【0103】
【化34】
【0104】
化合物(7−2)0.23gおよび化合物(8−1)0.17g をメタノール20mL中に分散させ、室温で攪拌しながらトリエチルアミン0.07mLを添加した。室温で1.5時間攪拌した後、析出した結晶を濾取し、メタノールで洗浄してから乾燥することによって例示化合物(31)0.21gを濃青色結晶として得た。
【0105】
1 H−NMR(DMSO−d6 ):9.45(2H,d),8.70(2H,d),8.25〜7.45(9H,m),7.29(2H,d),7.16(2H,d),7.05(2H,bs),7.70(2H,bs),6.50(2H,s),3.90(3H,s).
【0106】
[合成例9:例示化合物(36)の合成]
下記経路によって例示化合物(36)を合成した。
【0107】
【化35】
【0108】
化合物(1−1)2.9gおよび化合物(9−1)2.3gをN,N−ジメチルホルムアミド24mL中に分散させ、室温で攪拌しながらトリエチルアミン3.4mLを添加した。室温で4時間攪拌の後、メタノール80mLを添加し、次いで濃塩酸2.0mLを添加した。更に室温で1.5時間攪拌の後、析出した結晶を濾取した。得られた結晶をメタノール80mLに分散し、攪拌しつつトリエチルアミン3.0mLを添加し、室温で終夜放置した。析出した結晶を濾取し、メタノールで洗浄してから乾燥することによって例示化合物(36)1.1gを緑色結晶として得た。
【0109】
1 H−NMR(DMSO−d6 ):8.80(1H,bs),8.00〜7.10(15H,m),6.30(2H,bd),3.10〜3.00(6H,m),1.20(9H,t).
【0110】
[合成例10:例示化合物(37)の合成]
例示化合物(36)0.23gおよび化合物(1−4)0.13gをメタノール20mL中に分散させ、室温で1.5時間攪拌した。析出した結晶を濾取し、メタノールで洗浄してから乾燥することによって例示化合物(31)0.20gを濃青色結晶として得た。
【0111】
1 H−NMR(DMSO−d6 ):9.35(2H,d),8.78(2H,d),8.00〜7.10(15H,m),6.26(2H,bd),4.55(2H,d),2.30(1H,tq),0.95(6H,t).
【0112】
[合成例11:例示化合物(41)の合成]
下記経路によって例示化合物(41)を合成した。
【0113】
【化36】
【0114】
化合物(1−1)3.64gおよび化合物(11−1)3.43gをN,N−ジメチルホルムアミド30mL中に分散させ、室温で攪拌しながらトリエチルアミン4.22gを添加した。室温で4時間攪拌の後、水200mLを添加した。析出した結晶を濾取し、メタノールで洗浄してから乾燥することによって例示化合物(41)3.10gを緑色結晶として得た。
【0115】
1 H−NMR(DMSO−d6 ):8.79(1H,bs),8.05〜7.35(10H,m),7.50(2H,bd),3.16〜3.30(6H,m),2.30(3H,s),1.21(9H,t).
【0116】
[合成例12:例示化合物(44)の合成]
例示化合物(41)0.27gおよび化合物(8−1)0.16gをメタノール20mL中に分散させ、室温で1.5時間攪拌した。析出した結晶を濾取し、メタノールで洗浄してから乾燥することによって例示化合物(44)0.19gを濃緑色結晶として得た。
【0117】
1 H−NMR(DMSO−d6 ):9.43(2H,d),8.70(2H,d),8.22〜7.40(24H,m),6.55(2H,bs),6.47(2H,s),2.29(3H,s).
【0118】
[合成例13:例示化合物(46)の合成]
下記経路によって例示化合物(46)を合成した。
【0119】
【化37】
【0120】
1)化合物(13−2)の合成
化合物(1−1)874mgおよび化合物(13−1)750mgをN,N−ジメチルホルムアミド15mL中に分散させ、室温で攪拌しながらトリエチルアミン2.00mLを添加した。室温で3時間攪拌の後、メタノール80mLおよび濃塩酸1.2mLを添加した。氷水浴中で1.5時間冷却攪拌し、析出した結晶を濾取した。メタノールで洗浄してから乾燥することによって化合物(13−2)640mgを青色結晶として得た。
【0121】
2)例示化合物(46)の合成
化合物(13−2)200mgおよび化合物(13−3)88.5mgをN,N−ジメチルホルムアミド20mL中に分散させ、室温で攪拌しながらトリエチルアミン44.5gを添加した。室温で2時間攪拌のした後、析出した結晶を濾取し、メタノールで洗浄してから乾燥することによって例示化合物(46)220mgを金色針状結晶として得た。
【0122】
1 H−NMR(DMSO−d6 ):9.35(2H,d),8.76(2H,d),8.08〜7.20(10H,m),6.40(2H,d),4.65(2H,t),2.80(2H,q),2.00(2H,tq),1.25(3H,t),0.95(3H,t).
【0123】
[合成例14:例示化合物(51)の合成]
下記経路によって例示化合物(51)を合成した。
【0124】
【化38】
【0125】
1)化合物(14−2)の合成
化合物(1−1)2.00gおよび化合物(14−1)1.70gをN,N−ジメチルホルムアミド30mL中に分散させ、室温で攪拌しながらトリエチルアミン4.59mLを添加した。室温で4時間攪拌の後、メタノール100mLおよび濃塩酸2.74mLを添加した。氷水浴中で1.5時間冷却攪拌し、析出した結晶を濾取した。メタノールで洗浄してから乾燥することによって化合物(14−2)2.11gを濃青色結晶として得た。
【0126】
2)例示化合物(51)の合成
化合物(14−2)200mg及び化合物(1−4)79.6mgをN,N−ジメチルホルムアミド15mL中に分散させ、室温で攪拌しながらトリエチルアミン40.3mgを添加した。室温で2時間攪拌の後、析出した結晶を濾取し、メタノールで洗浄してから乾燥することによって例示化合物(46)220mgを金色針状結晶として得た。
【0127】
1 H−NMR(DMSO−d6 ):9.34(2H,d),8.75(4H,m),7.97(2H,d),7.90〜7.75(6H,m),7.44(2H,d),6.70(2H,bd),6.56(2H,d),4.53(2H,d),2.28(1H,tq),0.93(6H,d).
【0128】
[合成例15:例示化合物(61)の合成]
下記経路によって例示化合物(61)を合成した。
【0129】
【化39】
【0130】
1)化合物(15−2)の合成
化合物(1−1)2.00g及び化合物(15−1)1.50gをN,N−ジメチルホルムアミド30mL中に分散させ、室温で攪拌しながらトリエチルアミン4.59mLを添加した。室温で2.5時間攪拌の後、メタノール150mLを添加し、次いで濃塩酸3mLを添加した。更に室温で2時間撹拌した後、析出した結晶を濾取し、メタノールで洗浄し、乾燥することによって、化合物(15−2)2.10gを暗緑色結晶として得た。
【0131】
2)例示化合物(61)の合成
化合物(15−2)200mgおよび化合物(1−4)104mgをメタノール20mL中に分散させ、室温で攪拌しながらトリエチルアミン48.8mgを添加した。室温で2時間攪拌の後、析出した結晶を濾取し、メタノールで洗浄してから乾燥することによって例示化合物(61)180mgを濃緑色結晶として得た。
【0132】
1 H−NMR(DMSO−d6 ):9.39(2H,d),8.83(4H,m),8.00〜7.80(8H,m),7.53(2H,s),4.53(2H,d),2.57(3H,s),2.29(1H,tq),0.93(6H,d).
【0133】
[合成例16:例示化合物(63)の合成]
下記経路によって例示化合物(63)を合成した。
【0134】
【化40】
【0135】
1)化合物(16−2)の合成
化合物(1−1)2.00g及び化合物(16−1)1.57gをN,N−ジメチルホルムアミド30mL中に分散させ、室温で攪拌しながらトリエチルアミン4.59mLを添加した。室温で2時間攪拌の後、メタノール150mLを添加し、次いで濃塩酸3mLを添加した。更に室温で2時間撹拌した後、析出した結晶を濾取し、メタノールで洗浄し、乾燥することによって、化合物(16−2)2.05gを暗緑色結晶として得た。
【0136】
2)例示化合物(63)の合成
化合物(16−2)200mgおよび化合物(5−1)78.7mgをメタノール20mL中に分散させ、室温で攪拌しながらトリエチルアミン47.2mgを添加した。室温で2時間攪拌の後、析出した結晶を濾取し、メタノールで洗浄してから乾燥することによって例示化合物(63)180mgを濃緑色結晶として得た。
【0137】
1 H−NMR(DMSO−d6 ):9.37(2H,d),8.84(2H,d),8.01〜7.78(8H,m),7.52(2H,s),5.34(2H,s),5.20(1H,s),4.92(1H,s),2.79(2H,q),1.76(3H,s),1.21(3H,t).
【0138】
[合成例17:例示化合物(65)の合成]
下記経路によって例示化合物(65)を合成した。
【0139】
【化41】
【0140】
1)化合物(17−2)の合成
化合物(1−1)2.00g及び化合物(17−1)1.84gをN,N−ジメチルホルムアミド30mL中に分散させ、室温で攪拌しながらトリエチルアミン4.59mLを添加した。室温で2.5時間攪拌の後、メタノール150mLを添加し、次いで濃塩酸3mLを添加した。更に室温で2時間撹拌した後、析出した結晶を濾取し、メタノールで洗浄し、乾燥することによって、化合物(17−2)1.98gを暗緑色結晶として得た。
【0141】
2)例示化合物(65)の合成
化合物(17−2)200mgおよび化合物(17−3)107mgをメタノール20mL中に分散させ、室温で攪拌しながらトリエチルアミン42.5mgを添加した。室温で2時間攪拌の後、析出した結晶を濾取し、メタノールで洗浄してから乾燥することによって例示化合物(65)190mgを濃緑色結晶として得た。
【0142】
1 H−NMR(DMSO−d6 ):9.31(2H,d),8.78(2H,d),8.00〜7.50(15H,m),4.54(2H,d),1.97(1H,bs),1.81〜1.40(5H,m),1.30〜1.00(5H,m).
【0143】
[合成例18:例示化合物(68)の合成]
下記経路によって例示化合物(68)を合成した。
【0144】
【化42】
【0145】
1)化合物(18−2)の合成
化合物(1−1)2.00gおよび化合物(18−1)1.84gをN,N−ジメチルホルムアミド30mL中に分散させ、室温で攪拌しながらトリエチルアミン4.59mLを添加した。室温で2時間攪拌の後、メタノール150mLを添加し、次いで濃塩酸3mLを添加した。更に室温で2時間撹拌した後、析出した結晶を濾取し、メタノールで洗浄し、乾燥することによって、化合物(18−2)2.05gを暗緑色結晶として得た。
【0146】
2)例示化合物(67)の合成
化合物(18−2)200mgおよび化合物(18−3)110mgをメタノール20mL中に分散させ、室温で攪拌しながらトリエチルアミン42.4mgを添加した。室温で2時間攪拌の後、析出した結晶を濾取し、メタノールで洗浄してから乾燥することによって例示化合物(68)205mgを濃緑色結晶として得た。
【0147】
1 H−NMR(DMSO−d6 ):9.37(2H,d),8.77(2H,d),8.75(2H,d),8.00〜7.81(8H,m),7.52(2H,d),7.49〜7.26(6H,m),6.02(2H,s),2.33(3H,s).
【0148】
[合成例19:例示化合物(69)の合成]
下記経路によって例示化合物(69)を合成した。
【0149】
【化43】
【0150】
1)化合物(19−2)の合成
化合物(1−1)2.00gおよび化合物(19−1)1.58gをN,N−ジメチルホルムアミド30mL中に分散させ、室温で攪拌しながらトリエチルアミン4.59mLを添加した。室温で2.5時間攪拌の後、メタノール150mLを添加し、次いで濃塩酸3mLを添加した。更に室温で2時間撹拌した後、析出した結晶を濾取し、メタノールで洗浄してから乾燥することによって、化合物(19−2)1.95gを暗緑色結晶として得た。
【0151】
2)例示化合物(69)の合成
化合物(19−2)200mgおよび化合物(13−3)93.4mgをメタノール20mL中に分散させ、室温で攪拌しながらトリエチルアミン47.0mgを添加した。室温で2時間攪拌の後、析出した結晶を濾取し、メタノールで洗浄してから乾燥することによって例示化合物(69)195mgを濃緑色結晶として得た。
【0152】
1 H−NMR(DMSO−d6 ):9.40(2H,d),8.79(2H,d),8.02〜7.75(8H,m),7.55(2H,s),4.65(2H,t),2.00(2H,tq),0.91(3H,t).
【0153】
[合成例20:例示化合物(71)の合成]
下記経路によって例示化合物(71)を合成した。
【0154】
【化44】
【0155】
1)化合物(20−2)の合成
化合物(1−1)2.00gおよび化合物(20−1)1.93gをN,N−ジメチルホルムアミド30mL中に分散させ、室温で攪拌しながらトリエチルアミン4.59mLを添加した。室温で2.5時間攪拌の後、メタノール150mLを添加し、次いで濃塩酸3mLを添加した。更に室温で2時間撹拌した後、析出した結晶を濾取し、メタノールで洗浄してから乾燥することによって、化合物(20−2)2.15gを暗緑色結晶として得た。
【0156】
2)例示化合物(71)の合成
化合物(20−2)200mgおよび化合物(8−1)103mgをメタノール20mL中に分散させ、室温で攪拌しながらトリエチルアミン41.1mgを添加した。室温で2時間攪拌の後、析出した結晶を濾取し、メタノールで洗浄してから乾燥することによって例示化合物(71)202mgを濃緑色結晶として得た。
【0157】
1 H−NMR(DMSO−d6 ):9.47(2H,d),8.74(2H,d),8.01〜7.30(20H,m),7.56(2H,s),6.51(2H,s).
【0158】
本発明の情報記録媒体の記録層の形成に際して、本発明の一般式(1)で表わされるオキソノール化合物は、単独で用いてもよいし、あるいは二種以上を併用してもよい。あるいはまた、本発明に係わる化合物と、これら以外の従来から情報記録媒体用の色素化合物として知られている色素化合物と併用してもよい。そのような公知の色素化合物としては、本発明で規定した以外のオキソノール系色素、シアニン系色素、フタロシアニン系色素、ピリリウム系、チオピリリウム系色素、アズレニウム系色素、スクワリリウム系色素、ナフトキノン系色素、トリフェニルメタン系色素、及びトリアリルメタン系色素を挙げることが出来る。
【0159】
本発明の情報記録媒体は、前記一般式(1)で示される色素化合物を含む記録層を基板上に設けてなるものである。本発明の情報記録媒体は、記録層の上に更に反射層が設けられていることが好ましく、更に反射層の上に、保護層が設けられていることが好ましい。
【0160】
本発明の情報記録媒体は、例えば、次に述べるような方法により製造することができる。
【0161】
基板は、従来の情報記録媒体の基板として用いられている各種の材料から任意に選択することができる。基板材料としては、例えば、ガラス;ポリカーボネート;ポリメチルメタクリレート等のアクリル樹脂;ポリ塩化ビニル、塩化ビニル共重合体等の塩化ビニル系樹脂;エポキシ樹脂;アモルファスポリオレフィンおよびポリエステル等を挙げることができ、所望によりそれらを併用してもよい。なお、これらの材料はフィルム状としてまたは剛性のある透明な基板として使うことができる。上記材料の中では、耐湿性、寸法安定性および価格などの点からポリカーボネートが好ましい。
【0162】
記録層が設けられる側の基板表面には、平面性の改善および接着力の向上および記録層の変質防止などの目的で、下塗層が設けられてもよい。下塗層の材料としては、例えば、ポリメチルメタクリレート、アクリル酸・メタクリル酸共重合体、スチレン・無水マレイン酸共重合体、ポリビニルアルコール、N−メチロールアクリルアミド、スチレン・ビニルトルエン共重合体、クロルスルホン化ポリエチレン、ニトロセルロース、ポリ塩化ビニル、塩素化ポリオレフィン、ポリエステル、ポリイミド、酢酸ビニル・塩化ビニル共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート等の高分子物質;およびシランカップリング剤などの表面改質剤をあげることができる。
【0163】
下塗層は、上記物質を適当な溶剤に溶解または分散して塗布液を調製した後、この塗布液をスピンコート、ディップコート、エクストルージョンコートなどの塗布法を利用して基板表面に塗布することにより、形成することができる。下塗層の層厚は一般に0.005〜20μmの範囲にあり、好ましくは0.01〜10μmの範囲である。
【0164】
また、基板(または下塗層)上には、トラッキング用溝またはアドレス信号等の情報を表す凹凸(プレグルーブ)が形成されていることが好ましい。このプレグルーブは、ポリカーボネートなどの樹脂材料を射出成形あるいは押出成形する際に直接基板上に形成されることが好ましい。
【0165】
またプレグルーブの形成をプレグルーブ層を設けることにより行ってもよい。プレグルーブ層の材料としては、アクリル酸のモノエステル、ジエステル、トリエステルおよびテトラエステルのうち少なくとも一種のモノマー(またはオリゴマー)と光重合開始剤との混合物を用いることができる。プレグルーブ層の形成は、例えば、まず精密に作られた母型(スタンパー)上に上記のアクリル酸エステルおよび重合開始剤からなる混合液を塗布し、さらにこの塗布液層上に基板を載せたのち、基板または母型を介して紫外線を照射することにより塗布層を硬化させて基板と塗布層とを固着させる。次いで、基板を母型から剥離することにより得ることができる。プレグルーブ層の層厚は、一般に0.05〜100μmの範囲にあり、好ましくは0.1〜50μmの範囲である。
【0166】
プレグルーブの深さは300〜2000オングストロームの範囲にあることが好ましく、またプレグルーブの半値幅は、0.2〜0.9μmの範囲にあることが好ましい。またプレグルーブ層の深さを1500〜2000オングストロームの範囲にすることにより反射率をほとんど低下させることなく感度を向上させることができ、特に好ましい。従って、このような光ディスク(深いプレグルーブの基板に、一般式(1)で表わされるオキソノール色素化合物からなる記録層、およびその上に反射層が形成された光ディスク)は、高い感度を有することから、低いレーザパワーでも記録が可能となり、これにより安価な半導体レーザの使用が可能となる、あるいは半導体レーザの使用寿命を延ばすことができる。
【0167】
基板上(又は下塗層)の表面(プレグルーブが形成されている場合には、その表面上)には、本発明に係る前記一般式(1)で表わされる色素化合物からなる記録層が設けられる。
【0168】
なお、記録層には、更に耐光性を向上させるために一重項酸素クエンチャーとして知られる種々の化合物を含有することができる。クエンチャーの代表例としては、特開平3−224793号公報に記載の一般式(III)、(IV)もしくは(V)で表される金属錯体、ジインモニウム塩、アミニウム塩や特開平2−300287号公報や特開平2−300288号公報に示されているニトロソ化合物などを挙げることができる。
【0169】
記録層の形成は、本発明に係る一般式(1)で表わされるオキソノール化合物、更に所望によりクエンチャー、結合剤などを溶剤に溶解して塗布液を調製し、次いでこの塗布液を基板表面(もしくは下塗層表面)に塗布して塗膜を形成したのち乾燥することにより行なう。
【0170】
色素記録層形成用の塗布液の溶剤としては、酢酸ブチル、セロソルブアセテートなどのエステル;メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、メチルイソブチルケトンなどのケトン;ジクロルメタン、1,2−ジクロルエタン、クロロホルムなどの塩素化炭化水素;ジメチルホルムアミドなどのアミド;シクロヘキサンなどの炭化水素;テトラヒドロフラン、エチルエーテル、ジオキサンなどのエーテル;エタノ−ル、n−プロパノール、イソプロパノール、n−ブタノール、ジアセトンアルコールなどのアルコール;2,2,3,3−テトラフロロプロパノールなどのフッ素系溶剤;エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレンングリコールモノエチルエーテル、プロピレンングリコールモノメチルエーテルなどのグリコールエーテル類などを挙げることができる。上記溶剤は使用する化合物の溶解性を考慮して単独または二種以上組み合わせて用いることができる。塗布液中にはさらに酸化防止剤、UV吸収剤、可塑剤、潤滑剤などの各種の添加剤を目的に応じて添加してもよい。
【0171】
色素記録層に結合剤を使用する場合の結合剤としては、例えば、ゼラチン、セルロース誘導体、デキストラン、ロジン、ゴムなどの天然有機高分子物質;およびポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリイソブチレン等の炭化水素系樹脂;ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ塩化ビニル・ポリ酢酸ビニル共重合体等のビニル系樹脂;ポリアクリル酸メチル、ポリメタクリル酸メチルなどのアクリル樹脂;ポリビニルアルコール、塩素化ポリエチレン、エポキシ樹脂、ブチラール樹脂、ゴム誘導体、フェノール・ホルムアルデヒド樹脂等の熱硬化性樹脂の初期縮合物などの合成有機高分子を挙げることができる。記録層の材料として結合剤を併用する場合における結合剤の使用量は、色素1重量部に対して一般に10重量部以下であり、好ましくは1重量部以下であり、さらに好ましくは0.1重量部以下である。このようにして調製される塗布液の濃度は一般に0.01〜10重量%の範囲にあり、好ましくは0.1〜5重量%の範囲にある。
【0172】
塗布方法としては、スプレー法、スピンコート法、ディップ法、ロールコート法、ブレードコート法、ドクターロール法、スクリーン印刷法などを挙げることができる。
【0173】
記録層は単層でも重層でもよい。記録層の層厚は一般に20〜500nmの範囲にあり、好ましくは50〜300nmの範囲にある。また、記録層は基板の片面のみならず両面に設けられていてもよい。
【0174】
上記記録層の上には通常、情報の再生時における反射率の向上の目的で、反射層が設けられる。反射層の材料である光反射性物質はレーザ光に対する反射率が高い物質であり、その例としては、Mg、Se、Y、Ti、Zr、Hf、V、Nb、Ta、Cr、Mo、W、Mn、Re、Fe、Co、Ni、Ru、Rh、Pd、Ir、Pt、Cu、Ag、Au、Zn、Cd、Al、Ga、In、Si、Ge、Te、Pb、Po、Sn、及びBiなどの金属及び半金属あるいはステンレス鋼を挙げることができる。これらのうちで好ましいものは、Cr、Ni、Pt、Cu、Ag、Au、Alおよびステンレス鋼などの金属である。これらの物質は単独で用いてもよいし、あるいは二種以上の組み合わせで、または合金として用いてもよい。
【0175】
反射層は、例えば上記反射性物質を蒸着、スパッタリングまたはイオンプレーティングすることにより記録層の上に形成することができる。反射層の層厚は一般には10〜300nmの範囲にあり、好ましくは50〜200nmの範囲である。
【0176】
反射層の上には、記録層などを物理的及び化学的に保護する目的で保護層が設けられていることが好ましい。この保護層は、基盤の記録層が設けられていない側にも耐傷性、耐湿性を高める目的で設けられていてもよい。保護層に用いられる材料としては、例えば、SiO、SiO2 、MgF2 、SnO2 、Si3 N4 などの無機物質、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、UV硬化性樹脂等の有機物質を挙げることができる。
【0177】
保護層は、たとえばプラスチックの押出加工で得られたフィルムを接着層を反射層上及び/または基板上にラミネートすることにより形成することができる。あるいは真空蒸着、スパッタリング、塗布等の方法により設けられてもよい。また、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂の場合には、これらを適当な溶剤に溶解して塗布液を調製したのち、この塗布液を塗布し、乾燥することによっても形成することができる。UV硬化性樹脂の場合には、溶剤を使用することなく、あるいは適当な溶剤に溶解して塗布液を調製したのちこの塗布液を塗布し、UV光を照射して硬化させることによっても形成することができる。これらの塗布液中には、更に帯電防止剤、酸化防止剤、UV吸収剤等の各種添加剤を目的に応じて添加してもよい。保護層の層厚は一般には0.1〜100μmの範囲にある。
【0178】
本発明の情報記録媒体は、上述した構成からなる単板であってもよいが、あるいは更に上記構成を有する二枚の基板を記録層が内側となるように向かい合わせ、接着剤等を用いて接合することにより、貼り合わせタイプの情報記録媒体を製造することもできる。あるいはまた、二枚の円盤状基板のうち少なくとも一方に上記構成を有する基板を用いて、リング状内側スペーサとリング状外側スペーサとを介して接合することにより、エアーサンドイッチタイプの記録媒体を製造することができる。
【0179】
本発明の情報記録媒体は上記のような方法で製造することができるが、反射率が極めて高く、かつ記録再生特性にも優れた情報記録媒体(光ディスク)であって、耐光性においても向上している。そして、本発明の情報記録媒体は反射率が70%前後と高いため、たとえば、CD−Rタイプの光ディスクとして製造した場合、市販のCDプレーヤで再生することができる。従って、高反射率を有し、かつ耐光性に優れた光ディスクとすることができる。
【0180】
情報記録方法は、上記情報記録媒体を用いて、例えば次のように行われる。まず、情報記録媒体を定線速度(CDフォーマットの場合は1.2〜14m/秒)または定角速度にて回転させながら、あるいは2倍速以上の高速度で回転させながら、基板側から半導体レーザー光などの記録用の光を照射する。この光の照射により、記録層と反射層との界面に空洞を形成(空洞の形成は、記録層または反射層の変形、あるいは両層の変形を伴って形成される)するか、基板が肉盛り変形する、あるいは記録層に変色、会合状態の変化等により屈折率が変化することにより情報が記録されると考えられる。記録光としては500nm〜850nmの範囲の発振波長を有する半導体レーザービームが用いられる。このレーザービームの波長は好ましくは500nm以上、800nm以下である。そしてCD−Rに適したレーザービームの波長は770〜790nmの範囲にあることが好ましい。
【0181】
上記のように記録された情報の再生は、情報記録媒体を上記と同一の定線速度で回転させながら、あるいは2倍速以上の高速度で回転させながら、記録時と同じ波長を持つ半導体レーザ光を基板側から照射して、その反射光を検出することにより行うことができる。
【0182】
【実施例】
以下に、本発明の実施例及び比較例を記載する。
【0183】
[実施例1]
本発明に係るオキソノール化合物[例示化合物(1)]3gを、2,2,3,3−テトラフルオロプロパノール100mLに溶解し、記録層形成用塗布液を得た。この塗布液を、表面にスパイラルプレグルーブ(トラックピッチ:1.7μm、グルーブ幅:0.4μm、グルーブ深さ:0.16μm)が形成されている射出成形により製造したポリカーボネート透明基板(直径:120mm、厚さ:1.2mm)のそのプレグルーブ面に、スピンコートにより塗布し、色素記録層を形成した。色素記録層の厚さは、プレグルーブ内で約200nmであった。
【0184】
次に、色素記録層上に銀(Ag)をスパッタして、厚さ約100nmの金属反射層を形成した。更に反射層上にUV硬化性樹脂(UV硬化剤SD−220、大日本インキ化学工業(株))を塗布し、紫外線を照射して層厚5μmの保護層を形成して、本発明に従うCD−R型の情報記録媒体(以下、本発明CD−R試料という)を得た。
【0185】
[実施例2〜24]
実施例1において、例示化合物(1)のオキソノール化合物の代わりに、第1表あるいは第2表に示す、本発明に係るオキソノール化合物を同量使用した以外は、実施例1と同様にして本発明に従うCD−R型の情報記録媒体(本発明CD−R試料)を得た。
【0186】
[比較例1〜4]
実施例1のオキソノール化合物[例示化合物(1)]の代わりに、下記の各化合物(比較色素化合物(A)、(B)、(C)、(D))をそれぞれ同量使用した以外は実施例1と同様にして比較用のCD−R型の情報記録媒体(比較例1〜4)を得た。
【0187】
【化45】
【0188】
[CD−R型の情報記録媒体の評価]
(1)変調度
実施例1〜24及び比較例1〜4のCD−R型の情報記録媒体に、波長780nmの半導体レーザ光を照射し、プレグルーブをトラッキングしながら、定線速度1.4m/秒で、記録レーザパワーを4〜9mWの範囲で種々変えて、3Tと11TのEFM信号を記録した。次いで、レーザパワー0.5mWで再生し、最適記録パワーにおける3Tと11Tの変調度を求めた。
(2)反射率
上記の再生時の最適記録パワーにおけるプレグルーブ(非記録領域)の反射率を求めた。
【0189】
(3)耐光性
上記のようにして記録されたCD−R型の情報記録媒体にXeランプ(14万ルックス)を18時間または36時間照射し、照射後の変調度を上記と同様に測定した。また照射後の情報記録媒体の色の有無(スペクトル変化)を下記の観点で目視で調べた。
AA:退色していない。
BB:退色しているが色は残っており、許容範囲である。
CC:ほとんど色が残っていない。
得られた評価結果を第1表と第2表に示す。
【0190】
【表1】
【0191】
【表2】
【0192】
第1表と第2表に示されている結果から、本発明のオキソノール化合物(色素化合物)を用いたCD−R型の情報記録媒体は、従来から知られているシアニン色素を用いた比較例1、メチン炭素(メチン鎖を構成する炭素原子)上に置換基を有する他の色素母核化合物を用いた比較例2および3、そしてメチン炭素上に置換基を持たない以外は本発明と同様の色素母核化合物を有する比較例4の色素化合物を用いたCD−R型の情報記録媒体のいずれと比較しても、記録再生特性および耐光性が優れていることがわかる。
【0193】
[実施例25]
本発明に係るオキソノール化合物[例示化合物(61)]3gを、2,2,3,3−テトラフルオロプロパノール100mLに溶解し、記録層形成用塗布液を得た。この塗布液を、表面にスパイラルプレグルーブ(トラックピッチ:0.8μm、グルーブ幅:0.4μm、グルーブ深さ:0.15μm)が形成されている射出成形により製造したポリカーボネート透明基板(直径:120mm、厚さ:0.6mm)のそのプレグルーブ面に、スピンコートにより塗布し、色素記録層を形成した。記録層の厚さは、プレグルーブ内で約200nmであった。
【0194】
次に、記録層上に銀(Ag)をスパッタして、厚さ約100nmの金属反射層を形成することにより、基板上に記録層と反射層とがこの順に設けられた積層体を得た。
【0195】
別に、ポリカーボネート保護基板(直径:120mm、厚さ:0.6mm)を用意して、このポリカーボネート保護基板と上記積層体とを記録層が内側となるように接着剤を用いて貼り合わせ、厚さが約1.2mmの本発明に従うDVD−R型の情報記録媒体(以下、本発明DVD−R試料という)を得た。
【0196】
[実施例26〜31]
実施例25において、例示化合物(61)のオキソノール化合物の代わりに、第3表に示す、本発明に係るオキソノール化合物を同量使用した以外は、実施例25と同様にして本発明に従うDVD−R型の情報記録媒体(本発明DVD−R試料)を得た。
【0197】
[比較例5〜8]
実施例25のオキソノール化合物[例示化合物(61)]の代わりに、下記の各化合物(比較化合物(E)、(F)、(G)、(H))をそれぞれ同量使用した以外は実施例1と同様にして比較用のDVD−R型の情報記録媒体(比較例5〜8)を得た。
【0198】
【化46】
【0199】
[DVD−R型の情報記録媒体の評価]
(1)変調度
実施例25〜31および比較例5〜8のDVD−R型の情報記録媒体に、波長635nmの半導体レーザ光を照射し、プレグルーブをトラッキングしながら、定線速度3.8m/秒で、記録レーザパワーを4〜9mWの範囲で種々変えて、3Tと14TのEFM信号を記録した。次いで、レーザパワー0.5mWで再生し、最適記録パワーにおける3Tと14Tの変調度を求めた。
(2)反射率
上記の再生時の最適記録パワーにおけるプレグルーブ(非記録領域)の反射率を求めた。
【0200】
(3)耐光性
上記のようにして記録されたDVD−R型の情報記録媒体にXeランプ(14万ルックス)を18時間または36時間照射し、照射後の変調度を上記と同様に測定した。また照射後の情報記録媒体の色の有無(スペクトル変化)を下記の観点で目視で調べた。
AA:退色していない。
BB:退色しているが色は残っており、許容範囲である。
CC:ほとんど色が残っていない。
得られた評価結果を第3表に示す。
【0201】
【表3】
【0202】
第3表に示されている結果から、本発明のオキソノール色素化合物を用いたDVD−R型の情報記録媒体もまた、従来から知られているシアニン色素を用いた比較例5、メチン炭素(メチン鎖を構成する炭素原子)上に置換基を有する他の色素母核化合物を用いた比較例6および7、そしてメチン炭素上に置換基を持たない以外は本発明と同様の色素母核化合物の色素化合物を用いた比較例8のいずれと比較しても、記録再生特性および耐光性が優れていることがわかる。
【0203】
【発明の効果】
中央のメチン鎖を構成する炭素原子に置換基を有する本発明のオキソノール化合物を用いることによって、優れた記録再生特性と高い耐光性を有するCD−R型やDVD−R型などの各種のレ−ザ記録用の情報記録媒体を提供することができる。
Claims (7)
- レーザ光により情報記録が可能な記録層を基板上に設けた情報記録媒体において、該記録層が下記一般式(1)で表わされるメチン鎖を構成する炭素原子の内の少なくともひとつに置換基を有するオキソノール化合物を含むことを特徴とする情報記録媒体:
[式中、R1 、R2 及びR3 は、各々独立に置換基を表わし、Xk+はオニウムイオンを表わし、p及びqは、各々独立に0から4までの整数を表わし、rは1から5までの整数を表わし、nは0または1を表わし、kは1から10の整数を表わし、p及び/又はqが2以上の整数の場合、複数個のR1 またはR2 は各々同一でも異なっていてもよく、また互いに連結して環を形成していてもよい]。 - 一般式(1)のR1 、R2 及びR3 が、各々独立に、炭素原子数1〜18のアルキル基、炭素原子数2〜18のアルケニル基、炭素原子数2〜18のアルキニル基、炭素原子数6〜14のアリール基、炭素原子数4〜9のヘテロ環基、−COR11、−SO2 R11、−SOR11、−CO2 R11、−OR11、−SR11、−OCOR11、−OSO2 R11、−CONR11R12、−SO2 NR11R12、−OCONR11R12、−OSO2 NR11R12、−NR11R12、−NR11COR12、−NR11SO2 R12、−NR11CO2 R12、−NR11CONR12R13、−NR11SO2 NR12R13、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基から選ばれる置換基(R11、R12およびR13はそれぞれ独立に水素原子、炭素原子数1〜18のアルキル基、炭素原子数2〜18のアルケニル基、炭素原子数2〜18のアルキニル基、炭素原子数6〜14のアリール基、炭素原子数4〜9のヘテロ環基を表す)であることを特徴とする請求項1もしくは2に記載の情報記録媒体。
- Xk+が4級アンモニウムイオンである請求項1もしくは2に記載の情報記録媒体。
- 記録層上に反射層が設けられている請求項1乃至4のうちのいずれかの項に記載の情報記録媒体。
- レーザ光により情報記録が可能な記録層を基板上に設けた情報記録媒体において、該記録層が請求項6に記載のオキソノール化合物を含むことを特徴とする情報記録媒体。
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