JP3740515B2 - 芳香物質 - Google Patents

Description

発明の分野
本発明は、芳香（フラグランス）物質としてのアミドの使用に関する。
発明の背景
Ｎ−エチル−Ｎ−（３−メチルフェニル）プロピオン酸アミドは、公知の化学化合物である。当該化合物は、ケミカル・アブストラクトにもバイルシュタイン便覧にも登録されていないが、「フロリダ州オーランドにて、殺虫剤及び防虫剤として評価された化学薬品」という標題で１９５４年５月に出版された、アメリカ合衆国農務省の農業便覧第６９号中の多数の見出し語の一つとしての一行記載中に（代りの化学名：ｍ−プロピオノトルアミド，Ｎ−エチルとして）含まれている。この便覧では、このアミドは昆虫忌避特性を有すると報告されている。しかしながら、当該化合物は、今までのところは、昆虫忌避剤として全く実用に供されていない。
いくつかのアミドは、有用な官能特性を有することが知られている。例えば、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニル−２−エチルブチルアミドは、オランダ国特許公報−Ａ第７２１０５２３号に、芳香及び香味物質として有用であり、且つグレープフルーツ様の香りの特徴を有するとして記載されている。
発明の概要
今日までに、Ｎ−エチル−Ｎ−（３−メチルフェニル）プロピオン酸アミドが興味深い官能特性を有することが、見出されている。即ち、一の態様において、本発明は、芳香組成物中でのＮ−エチル−Ｎ−（３−メチルフェニル）プロピオン酸アミドの使用を提供する。
他の態様において、本発明は、有用な芳香特性を付与し、芳香が付与された製品とするためのＮ−エチル−Ｎ−（３−メチルフェニル）プロピオン酸アミドの使用を提供する。
更に、本発明の一の態様は、嗅覚的に有効な量のＮ−エチル−Ｎ−（３−メチルフェニル）プロピオン酸アミドを含む芳香組成物である。
本発明の範囲には、公知の芳香物質に、嗅覚的に有効な量のＮ−エチル−Ｎ−（３−メチルフェニル）プロピオン酸アミドを添加することを含む、芳香組成物の調製方法も包含される。
芳香組成物とは、種々の芳香物質と任意に溶剤を含み、ある有用な芳香特性を有するように処方された組成物を意味する。殆どの場合、芳香組成物は、当該組成物の使用者であることが意図される人々に少なくとも不快感を与えず、好ましくはそのような人々にとって魅力的であると一般的に考えられるような芳香を有するように処方される。芳香組成物は、所望の匂いを、皮膚及び／又は何らかの製品（当該製品にとって、感じの良い匂いが不可欠であるか又は望ましいもの）に付与するために用いられる。そのような製品の例には、織物用粉末洗剤、液体洗剤、織物用柔軟剤及び他の織物用保護製品；洗剤及び家庭用洗浄製品、磨き用製品及び消毒用製品；空気清浄剤、室内噴霧剤（ルーム・スプレー）及び匂い玉；精製芳香剤（ファイン・フラグランス）；石鹸、浴用及びシャワー用ゲル、シャンプー、ヘアー・コンディショナー及び他の個人用洗浄製品；クリーム、軟膏、化粧水、髭剃り前（プレシェーブ）、髭剃り後（アフターシェーブ）、皮膚用（スキン）及びその他のローション類、化粧用パウダー、体臭防止剤（ボディー・デオドラント）及び発汗抑制剤等の化粧品、及びその他を含む、個人用（パーソナル）の及び家庭用（ハウスホールド）の製品がある。芳香組成物は、また、通常は魅力的でないか又は不快な匂いを有する製品において、この匂いを隠蔽し、魅力の無さ又は不快さがより小さい匂いを作るためにも用いられる。このカテゴリーに入る製品には、燃料用着臭剤がある。（魅力的な）芳香特性は、精製芳香剤の場合、芳香組成物が含まれている製品の主たる作用であるであろうし、あるいは、洗剤、洗浄製品及び皮膚保護（スキン・ケア）製品の場合、製品の主たる作用に付随するものであるかもしれない。
本発明のアミドは、魅力的な芳香特性を有する。その匂いのタイプは、グレープフルーツのトップ・ノート（最も揮発性の高い部分の香りの特徴）を伴って、ウッディ（木の様）で、ベチバー（又はカスカス）様で、アガーウッド（又はウードウッド）で、キャシュメラン（Cashmeranは商標である）で且つスパイシーである（芳ばしい）。本発明のアミドは、匂いの保持性が良好で、その匂いは、匂い試験用ろ紙（スメリング・ストリップ）上で、２４時間を超えて保持される。このように、ウッディで、ベチバー様で且つアガーウッドであるという香りの特徴は、特に重要である。
本発明のアミドの芳香特性には、上記のものを含む、種々様々な芳香組成物及び芳香が付与された製品において、芳香物質としての潜在的な用途があるという重要性がある。ウッディで且つベチバー様の匂いには、それが精製芳香剤において特に有用であるという重要性がある。
また、アミドそれ自体については、昆虫忌避剤としての実用用途は見出されていないが、アミドは、相乗作用的に、当該アミドが含まれている芳香組成物に、有用な昆虫忌避特性を提供するか、あるいは、芳香組成物中の他の成分のために既に存在するそのような特性を高める。
芳香組成物中において本発明のアミドと好都合に組み合わされ得る他の芳香物質は、例えば、エキス、精油、アブソリュート、レジノイド（樹脂様物質）、樹脂、凝固物（コンクリート）等の天然物であるが、しかし、飽和及び不飽和化合物、脂肪族、炭素環及びヘテロ環化合物を含んで、炭化水素類、アルコール類、アルデヒド類、ケトン類、エーテル類、酸類、エステル類、アセタール類、ケタール類、ニトリル類等の合成物でもよい。
そのような芳香物質は、例えば、エス・アークタンダー（S. Arctander）、香料及び香味料の化学薬品（Perfume and Flavor Chemicals）、モンクレアー、ニュー・ジャージー州（Montclair、N.J.）、１９６９年；エス・アークタンダー（S. Arctander）、天然起源の香料及び香味料物質（Perfume and Flavor Materials of Natural Origin）、エリザベス、ニュー・ジャージー州（Elizabeth、N.J.）、１９６０年；及び「香味料及び芳香物質−１９９１」、アルレッド（Allured）出版、ホイートン、イリノイ州、アメリカ合衆国（Wheaton、Ill.、USA）に記載されている。
本発明のアミドと組み合わせて使用され得る芳香物質の例には、ゲラニオール、酢酸ゲラニル、リナロール、酢酸リナリル、テトラヒドロリナロール、シトロネロール、酢酸シトロネリル、ジヒドロミルセノール、酢酸ジヒドロミルセニル、テトラヒドロミルセノール、テルピネオール、酢酸テルピニル、ノポール、酢酸ノピル、２−フェニルエタノール、酢酸２−フェニルエチル、ベンジルアルコール、酢酸ベンジル、サリチル酸ベンジル、酢酸スチラリル、安息香酸ベンジル、サリチル酸アミル、ジメチルベンジルカルビノール、酢酸トリクロロメチルフェニルカルビニル、酢酸ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル、酢酸イソノニル、酢酸ベチベリル、ベチベロール、α−ヘキシルシンナムアルデヒド、２−メチル−３−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）プロパナール、２−メチル−３−（ｐ−イソプロピルフェニル）プロパナール、３−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）プロパナール、２，４−ジメチルシクロヘクス−３−エニル−カルボクスアルデヒド、酢酸トリシクロデセニル、プロピオン酸トリシクロデセニル、４−（４−ヒドロキシ−４−メチルペンチル）−３−シクロヘキセンカルボクスアルデヒド、４−（４−メチル−３−ペンテニル）−３−シクロヘキセンカルボクスアルデヒド、４−アセトキシ−３−ペンチルテトラヒドロピラン、３−カルボキシメチル−２−ペンチルシクロペンタン、２−ｎ−ヘプチルシクロペンタノン、３−メチル−２−ペンチル−２−シクロペンテノン、ｎ−デカナール、ｎ−ドデカナール、９−デセノール−１、イソ酪酸フェノキシエチル、フェニルアセトアルデヒド ジメチルアセタール、フェニルアセトアルデヒド ジエチルアセタール、ゲラニルニトリル、シトロネリルニトリル、酢酸セドリル、３−イソカンフィルシクロヘキサノール、セドリルメチルエーテル、イソロンギホラノン、オーベピンニトリル、オーベピン、ヘリオトロピン、クマリン、オイゲノール、バニリン、ジフェニルオキシド、ヒドロキシシトロネラール、イオノン類、メチルイオノン類、イソメチルイオノン類、イロン類、シス−３−ヘキセノール及びそのエステル類、インダンムスク類、テトラリンムスク類、イソクロマンムスク類、大環状ケトン類、マクロラクトンムスク類、エチレンブラシレートがある。
本発明のアミドを含む芳香組成物に使用され得る溶剤は、例えば、エタノール、イソプロパノール、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコール、フタル酸ジエチル、クエン酸トリエチル、ミリスチン酸イソプロピル等である。
芳香組成物又は芳香が付与された製品中で使用され得る本発明のアミドの量は、広い範囲内で多様であることができ、且つ、とりわけ、製品の性質、アミドが使用される芳香組成物の他の成分の性質及び量、及び所望の嗅覚的効果に依存し得る。それゆえ、可能なのは、広い範囲を特定することのみである。しかしながら、その広い範囲は、当業者が自身の具体的な目的のために本発明のアミドを使用することを可能にするのに十分な情報を、当業者に提供するものである。芳香組成物においては、本発明のアミドの量が０．０１重量％以上であれば、感知できる嗅覚的効果を一般的に有するであろう。その量は、好ましくは少なくとも０．１重量％であり、より好ましくは少なくとも１重量％である。芳香が付与された製品中に存在する本発明のアミドの量は、一般的には少なくとも１０ｐｐｍ（重量基準）、好ましくは少なくとも１００ｐｐｍ、より好ましくは少なくとも１０００ｐｐｍであろう。
アミドは、芳香組成物中で、約８０重量％までの量で使用され得る。
本発明のアミドは、好都合なことに、概して従来の反応において、塩化プロピオニルによるＮ−エチル−ｍ−トルイジンのアシル化によって調製される。大量生産のためには、アシル化種として、塩化プロピオニルの替わりにプロピオン酸エステルを使用するのが好ましいかもしれない。アミドは、多くの他の公知の芳香化学薬品と比べて相対的に安価に製造され得、その結果、特に精製芳香品市場のために、有用で安定で入手し易い芳香物質を提供する。
本発明は、実例としての次の実施例において、及び添付図面（図１は、本発明のアミドの調製のための反応式を示す）を参照して、更に説明されるであろう。
実施例１
塩化プロピオニルによるＮ−エチル−ｍ−トルイジンのアシル化により、Ｎ−エチル−Ｎ−（３−メチルフェニル）プロピオン酸アミドを研究室スケールで調製した。反応は、機械式攪拌機、温度計（０−２５０℃）、添加用容器及び冷却器（コンデンサー）を備えた５リットルの３つ口丸底フラスコ中で行った。
工程１
Ｎ−エチル−ｍ−トルイジン（アルドリッチ社が販売）を、ヴィグロウ・カラムを通して蒸留したところ、工程２で使用するための透明液状蒸留物が得られた。
工程２
水酸化ナトリウム（１９６ｇ、２．２モル）を水（２リットル）に溶かし、その溶液をフラスコに入れた。トルエン（１リットル）中の蒸留されたＮ−エチル−ｍ−トルイジン（２７０ｇ、２．０モル）を、水酸化ナトリウム溶液に加え、その混合物を３０℃にてゆっくりと攪拌した。その後、塩化プロピオニル（１８６ｇ、２．０モル）を、添加用容器から３０分間かけて添加した。その添加の間、温度は７０℃まで徐々に上昇した。その後、反応混合物を更に２時間攪拌し、５リットルの分離フラスコに注ぐ前に、常温まで冷却した。下層の水相を流出させ、棄てた。有機相を塩酸溶液（２リットル×２回、１．０モル水溶液）及び水（２リットル×２回）で洗い、その後、硫酸マグネシウムを用いて乾燥し、濾過し、回転式蒸発器（ロータリー・エバポレーター）を用いて真空下にトルエンを除去した。
その後、６０ｃｍ長のスルザー（Sulzer）（Sulzerは商標である）充填カラムを用い、粗生成物（３１５ｇ）を分画した。４．０ミリバール（ｍｂ）にて沸点が１０１−１０３℃の画分を集めた。合計２１２．５ｇが蒸留された後、ポット残留物は固化し始め、分画を停止した。冷却後、残留物を計量した（１０２ｇ）。
蒸留された生成物を、キャピラリー・ガス・クロマトグラフ法（ＳＥ５４）で分析したところ、純度が９９．５％であることがわかった。
実施例２
ヒアシンス／ウッディ・タイプの芳香組成物を、次の処方に従って調製した：

Claims (7)

1. 公知の芳香物質と、さらに加えて、嗅覚的に有効な量のＮ−エチル−Ｎ−（３−メチルフェニル）プロピオン酸アミドとを含む芳香組成物。
2. 少なくとも０．０１重量％のＮ−エチル−Ｎ−（３−メチルフェニル）プロピオン酸アミドを含む、請求項１に係る芳香組成物。
3. 少なくとも０．１重量％のＮ−エチル−Ｎ−（３−メチルフェニル）プロピオン酸アミドを含む、請求項２に係る芳香組成物。
4. 嗅覚的に有効な量のＮ−エチル−Ｎ−（３−メチルフェニル）プロピオン酸アミドを含む芳香が付与された製品。
5. 少なくとも１０ｐｐｍのＮ−エチル−Ｎ−（３−メチルフェニル）プロピオン酸アミドを含む、請求項４に係る芳香が付与された製品。
6. 少なくとも１００ｐｐｍのＮ−エチル−Ｎ−（３−メチルフェニル）プロピオン酸アミドを含む、請求項５に係る芳香が付与された製品。
7. 公知の芳香物質に嗅覚的に有効な量のＮ−エチル−Ｎ−（３−メチルフェニル）プロピオン酸アミドを添加する工程を含む、公知の芳香物質を含む芳香組成物の調製方法。

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