JP3535583B2

JP3535583B2 - 透明化粧水

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Publication number: JP3535583B2
Application number: JP25300594A
Authority: JP
Inventors: 忠司中村; 宏之鹿子木; 建三伊藤
Original assignee: Shiseido Co Ltd
Current assignee: Shiseido Co Ltd
Priority date: 1994-09-20
Filing date: 1994-09-20
Publication date: 2004-06-07
Anticipated expiration: 2019-06-07
Also published as: JPH0892059A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は透明化粧水、特にその透
明性の改良に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、水系に油性微細エマルションを配
合し、外観上半透明を呈する化粧水が各種開発されてい
る。例えば、特開昭６３−１３２８１３には、アルコー
ル／（水＋アルコール）の重量比が０．０１〜０．４で
ある水・アルコール系において、ＨＬＢ７以下の親油性
界面活性剤と、ＨＬＢ１０以上のポリオキシエチレン付
加非イオン活性剤と、油分からなる微細エマルションを
用いたものが開示されている。また、特開昭５９−３３
２０６には、水・アルコール系において、常温で液状又
はペースト状のポリグリセリン脂肪酸エステルを０．０
１〜５重量％加えてなる微細エマルションが開示されて
いる。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
の微細エマルションを用いた化粧料は半透明であり、し
かも油分配合によるコクのある使用性を有する反面、上
記配合活性剤によるべたつきが強く、使用感触をさらに
向上させることが望まれていた。本発明は前記従来技術
の課題に鑑みなされたものであり、その目的は油分配合
にもかかわらず透明性が高く、しかも使用感に優れた透
明化粧料を提供することにある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】前記目的を達成するため
に、本発明者等が鋭意検討進めた結果、水相中に油分を
微細エマルションとして分散させる際、該エマルション
の構成に特定の両親媒性物質及び界面活性剤を用い、さ
らに水相中に多価アルコールを配合することにより、優
れた透明性、使用性が得られることを見出し、本発明を
完成するに至った。

【０００５】すなわち、本発明にかかる透明化粧水は、
両親媒性物質−界面活性剤−水系において常温以上でゲ
ルを形成し、ゲルの転移温度が６７℃以上であるものの
中から選択された両親媒性物質及び界面活性剤と、油
と、水と、を含み、前記両親媒性物質は炭素鎖長が１６
以上である高級アルコール及び／又は高級脂肪酸よりな
り、前記界面活性剤はカチオン界面活性剤又はアニオン
界面活性剤よりなり、前記両親媒性物質及び前記界面活
性剤の合計量に対し油相が１／２量以上配合され、前記
両親媒性物質、界面活性剤、油で形成される微細エマル
ション０．０１〜５重量％が水中に分散されてなり、前
記水中には多価アルコールが１〜４０重量％含有されて
いることを特徴とする。

【０００６】以下、本発明の構成を更に詳細に説明す
る。両親媒性物質及び界面活性剤本発明において用いら
れる両親媒性物質及び界面活性剤は、両親媒性物質−界
面活性剤−水系において特異的にゲルを形成する必要が
あり、前記両親媒性物質は炭素鎖長が１６以上である高
級アルコール及び／又は高級脂肪酸よりなり、前記界面
活性剤はカチオン界面活性剤又はアニオン界面活性剤よ
りなる。特に乳化安定性を考慮する場合には、ゲルがα
−ｔｙｐｅであると、その安定性が良好であり、さらに
ゲルの転移温度が６７℃以上であることが好適である。
なお、ゲルがα−ｔｙｐｅであることはＸ線回折での２
１．４゜の強い単一のピークにより判別できる。

【０００７】このように水系で且つ常温以上でゲルを形
成する両親媒性物質−界面活性剤の組合せとして、ベヘ
ン酸及び／又はベヘニルアルコール（両親媒性物質）−
ベヘン酸／水酸化カリウム脂肪酸石鹸（界面活性剤）、
あるいはステアリン酸及び／又はステアリルアルコ−ル
（両親媒性物質）−ステアリン酸／水酸化カリウム脂肪
酸石鹸（界面活性剤）、ステアリルアルコール（両親媒
性物質）−セチル硫酸ナトリウム（界面活性剤）、ベヘ
ニルアルコール（両親媒性物質）−塩化ベヘニルトリメ
チルアンモニウム（界面活性剤）、ベヘニルアルコール
（両親媒性物質）−塩化ステアリルトリメチルアンモニ
ウム（界面活性剤）の組み合わせが好適である。なお、
例えばベヘン酸及びステアリン酸等の様に、炭素鎖長が
長く、かつ鎖長の異なる組み合わせを用いることによ
り、乳化安定性をより向上させることができる。

【０００８】なお、両親媒性物質とは界面活性を有する
が、それ自体は疎水性が強く一般の界面活性剤ほど界面
活性を有さないものであり、本発明においては炭素鎖長
が１６以上である高級脂肪酸及び／又は高級脂肪族アル
コールである。

【０００９】油相本発明において、系中に配合する油状成分は液状油分、
固型油分、半固型油分又は水に難溶性の物質のいずれで
もよく、例えばアボガド油、ツバキ油、タートル油、マ
カデミアナッツ油、トウモロコシ油、ミンク油、オリー
ブ油、ナタネ油、卵黄油、ゴマ油、パーシック油、小麦
胚芽油、サザンカ油、ヒマシ油、アマニ油、サフラワー
油、綿実油、月見草油、エノ油、大豆油、落花生油、茶
実油、カヤ油、コメヌカ油、シナギリ油、日本キリ油、
ホホバ油、胚芽油、トリグリセリン、トリオクタン酸グ
リセリン、トリイソパルミチン酸グリセリン等の液体油
脂、カカオ脂、ヤシ油、馬脂、硬化ヤシ油、パーム油、
牛脂、羊脂、硬化牛脂、パーム核油、豚脂、牛骨脂、モ
クロウ核油、硬化油、牛脚脂、モクロウ、硬化ヒマシ油
等の固型油脂、ミツロウ、カンデリラロウ、綿ロウ、カ
ルナバロウ、ベイベリーロウ、イボタロウ、鯨ロウ、モ
ンタンロウ、ヌカロウ、ラノリン、カボックロウ、酢酸
ラノリン、液状ラノリン、サトウキビロウ、ラノリン脂
肪酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、還元ラノリ
ン、ジョジョバロウ、硬質ラノリン、セラックロウ、Ｐ
ＯＥラノリンアルコールエーテル、ＰＯＥラノリンアル
コールアセテート、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコ
ール、ＰＯＥ水素添加ラノリンアルコールエーテル等の
ロウ類、流動パラフィン、オゾケライト、スクワレン、
プリスタン、パラフィン、セレシン、スクワラン、ワセ
リン、マイクロクリスタリンワックス等の炭化水素、ミ
リスチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、ミリスチ
ン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、ス
テアリン酸ブチル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸
ミリスチル、オレイン酸デシル、ジメチルオクタン酸ヘ
キシルデシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、酢酸ラノ
リン、ステアリン酸イソセチル、イソステアレン酸イソ
セチル、１２−ヒドロキシステアリル酸コレステリル、
ジ−２−エチルヘキシル酸エチレングリコール、ジペン
タエリスリトール脂肪酸エステル、モノイソステアリン
酸Ｎ−アルキルグリコール、ジカプリン酸ネオペンチル
グリコール、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ−２−ヘプ
チルウンデカン酸グリセリン、トリ−２−エチルヘキシ
ル酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸ト
リメチロールプロパン、テトラ−２−エチルヘキシル酸
ペンタエリスリトール、トリ−２−エチルヘキシル酸グ
リセリン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパ
ン、セチル−２−エチルヘキサノエート、２−エチルヘ
キシルパルミテート、トリミリスチン酸グリセリン、ト
リ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセライド、ヒマシ油
脂肪酸メチルエステル、オレイン酸オイル、セトステア
リルアルコール、アセトグリセライド、パルミチン酸−
２−ヘプチルウンデシル、アジピン酸ジイソプロピル、
Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸−２−オクチルドデ
シルエステル、アジピン酸ジ−２−ヘプチルウンデシ
ル、エチルラウレート、セパチン酸ジ−２−エチルヘキ
シル、ミリスチン酸−２−ヘキシルデシル、パルミチン
酸−２−ヘキシルデシル、アジピン酸−２−ヘキシルデ
シル、セバチル酸ジイソプロピル、コハク酸−２−エチ
ルヘキシル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸アミル、ク
エン酸トリエチル等の合成エステル、ラウリン酸、ミリ
スチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸（ベ
ヘニル）酸、オレイン酸、１２−ヒドロキシステアリン
酸、ウンデシレン酸、トール酸、ラノリン脂肪酸、イソ
ステアリン酸、リノール酸、リノレイン酸、エイコサペ
ンタエン酸等の高級脂肪酸、ラウリンアルコール、セチ
ルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコ
ール、ミリスチルアルコール、オレイルアルコール、セ
トステアリルアルコール、モノステアリルグリセレンエ
ーテル（バチルアルコール）、２−デシルテトラデシノ
ール、ラノリンアルコール、コレステロール、ヘキシル
ドデカノール、イソステアリルアルコール、オクチルド
デカノール等の直鎖、分岐高級アルコール、ジメチルポ
リシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン等のシリ
コーン油、ビタミンＡ及びその誘導体、ビタミンＤ及び
その誘導体、ビタミンＥ及びその誘導体、ビタミンＫ及
びその誘導体等のビタミン類、ステロール類、天然及び
合成の香料等が挙げられ、このうち融点が常温以下を液
状油分、融点が常温以上を固型、半固型油分と区別され
る。

【００１０】また、水に難溶性の物質としては、ユビキ
ノン、ビタミンＰ等のビタミン類、塩酸クロルヘキシジ
ン、トリクロロカルバニリド、イメガッサンＤＰ３００
等の殺菌剤、酢酸デキサメタゾン等の薬剤、パラアミノ
安息香酸（以下PABAと略す）、Ｎ，Ｎ−ジメチルＰＡＢ
Ａオクチルエステルなどの紫外線吸収剤、パラベン等の
防腐剤等が挙げられる。なお、油相量は両親媒性物質−
界面活性剤の合計量に対し１／２倍以上、好ましくは等
量以上である。油相量が両親媒性物質−界面活性剤の合
計量の１／２より少ない場合には、乳化状態の経時安定
性が悪化する傾向にある。

【００１１】微細エマルションの形成本発明において、微細エマルションの粒子径は０．１５
μｍ以下、特に０．１０μｍ以下が好適である。粒子径
が０．１５μｍを越えると、低粘度ではクリーミングを
生じる恐れがある。ここで用いられるエマルションの平
均粒子径は、動的光散乱法により測定されたものであ
り、具体的にはＮＩＣＯＭＰ−２７０（ＨＩＡＣ／ＲＯ
ＹＣＯ社製）によって測定したものである。

【００１２】本発明の透明化粧水は、前記必須成分を有
する混合分散液をホモミキサーよりも強力な剪断力をか
けられる乳化機、例えばマントンゴウリン、フレンチプ
レス、コロイドミル、マイクロフルイダイザー、超音波
乳化機など、強力な剪断力で処理することにより、その
透明性、安定性を向上させることができる。また、マン
トンゴウリン、フレンチプレス、マイクロフルイダイザ
ー等の高圧ホモジナイザーを用いる場合には、１０００
psi以上の圧力下で乳化するのが好ましいが、さらに好
ましくは３０００psi以上が好適である。

【００１３】本発明にかかる乳化処理は、系全量を行っ
てもよいし、場合によっては一部を処理し、その後に水
あるいは多価アルコール等の他の配合物により希釈して
もよい。また乳化時の温度は、系中の界面活性剤と両親
媒性物質が水とともに形成するゲルの転移温度以上で行
なうのが望ましい。本発明において、安定で特異な使用
感を有する微細エマルションの現出機構は以下のように
考えられる。

【００１４】すなわち、本発明においては、（１）両親
媒性物質−界面活性剤−水系において常温以上でゲルを
形成し得るものの中から選択された両親媒性物質及び界
面活性剤と、（２）油と、（３）水と、を少なくとも含
み、前記両親媒性物質及び界面活性剤は、その実質的全
量が油滴界面に存在していることが好適である。ここ
で、一般に水中油型乳化組成物では、両親媒性物質と界
面活性剤が水相中でゲルを形成し、基剤を固化させてい
ると考えられている（Ｂａｒｒｙ，Ｂ．Ｗ．，Ｊ．Ｃ
ｏｌｌｏｉｄＩｎｔｅｒｆａｃｅＳｃｉ．，２８，
８２−９１（１９６８）等）。この水中油型乳化組成物
におけるゲル形成状態は、以下のように記述される（福
島正二，セチルアルコールの物理化学，フレグランスジ
ャーナル社，１９９２，ｐ１１２〜１１６）。図１にお
いて、水相１０中には油相１２が分散されており、該水
相１０と油相１２の境界面には界面活性剤１４及び両親
媒性物質１６が存在し、水相１０内での油相１２の分散
状態安定化が図られている。

【００１５】そして、水相１０内にはさらに界面活性剤
１４及び両親媒性物質１６が存在しており、該界面活性
剤１４及び両親媒性物質１６の一部はラメラ構造１８を
水相中で形成し、ゲル構造が構築される。このような水
中油型乳化組成物は、強力な剪断力を有する乳化機で処
理を行い、基剤を固化させているゲル構造体を破壊し、
例えば図２に示すようにラメラ構造が微細な分散系（ベ
シクル）２０となることにより、低粘度の液状の基剤を
得ることができる（山口道広，野田章，日化，２６−
３２（１９８９））。しかしながら、ラメラ構造が微細
に分散した系は、凝集によるブツの発生やゲル構造の再
構築による粘度上昇等の不安定化の問題がある。

【００１６】そこで、本発明者らは、両親媒性物質１６
−界面活性剤１４−水１０−油１２で構成される水中油
型乳化組成物のエマルション粒子を微細化し、水相中で
ゲルを形成している両親媒性物質１６及び界面活性剤１
４をエマルション粒子界面に移行させ水相中のゲルの量
を減少させること、及び安定なゲルを形成しゲル構造を
破壊した後再びゲル構造を形成しにくい両親媒性物質及
び界面活性剤の組合せを選択することにより、商品レベ
ルでの安定性の保証を可能したものである。即ち、図３
に示す様に両親媒性物質１６及び界面活性剤１４をほぼ
全量油滴１２の界面に移行させることにより、前記両親
媒性物質１６及び界面活性剤１４はそれぞれエマルショ
ン粒子界面において安定に保持されることとなり、更に
水相１０中にはラメラ構造の微細に分散したもの等が存
在しないため、その凝集によるブツの発生やゲル構造の
再構築も生じ得ない。従って本発明に係る水中油型乳化
組成物は、その保存状態においては、極めて低粘度であ
り、優れた製造適性及び容器からの取り出し時の使用性
を備えている。

【００１７】以上のようなエマルションを構成するた
め、本発明においては、前記両親媒性物質及び界面活性
剤の境界面存在量がＤＳＣによる面積比で９０％以上で
あることが好適である。又、前記両親媒性物質及び界面
活性剤が、両親媒性物質−界面活性剤−水系において形
成されるゲルの転移温度が６７℃以上であるものの中か
ら選択されたことが好適である。

【００１８】又、微細エマルション粒子径が０．１５μ
ｍ以下であることが好適である。又、両親媒性物質及び
界面活性剤の合計量に対し、油相が１／２量以上配合さ
れることが好適である。又、両親媒性物質及び界面活性
剤の合計量が水相に対して０．２重量％以上であること
が好適である。又、両親媒性物質は炭素鎖長が１６以上
である高級アルコール及び／又は高級脂肪酸よりなるこ
とが好適である。又、界面活性剤がカチオン界面活性剤
又はアニオン界面活性剤よりなることが好適である。

【００１９】多価アルコール本発明において、多価アルコールは前記特異な微細エマ
ルションを分散させた化粧水の透明度を高めるために配
合される。この多価アルコールとしては、エチレングリ
コール、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリ
コール、ジプロピレングリコール、グリセリン、トリグ
リセリン、テトラグリセリン等が好ましい。その配合量
は、前記両親媒性物質−界面活性剤−油分で構成された
微細エマルションの濃度に依存し、化粧水中１〜４０重
量％であることが好ましい。４０重量％以上配合する
と、べたつきを生じる場合がある。また、前記微細エマ
ルションとの関係では、該微細エマルション量の７倍以
上であることが好ましい。７倍以下だと、透明性の改善
が不十分なことがある。

【００２０】なお、多価アルコールと同様に保湿剤とし
て化粧水等に添加されるものとして、グルコース、マル
トース、マルチトール、フルクトース、ソルビトール、
澱粉、分解糖、澱粉分解糖還元アルコール等も挙げられ
るが、これらは微細エマルションとの共存下で安定性が
悪く、劣化を生じやすい。

【００２１】なお、本発明において水相には、例えばビ
タミンＢ群、ビタミンＣ及びその誘導体、パントテン酸
及びその誘導体、ビオチン等のビタミン類などの水溶性
活性物質、グルタミン酸ナトリウム、アルギニン、アス
パラギン酸、クエン酸、酒石酸、乳酸などの緩衝剤、Ｅ
ＤＴＡなどのキレート剤などの他、紫外線吸収剤、各種
色素の一種または二種以上を配合することが可能であ
る。

【００２２】

【実施例】以下、具体的な実施例を挙げつつ、本発明を
さらに詳細に説明する。なお、本発明は以下の実施例に
限定されるものではない。両親媒性物質及び界面活性剤の油滴界面における存在量前述したように、本発明において界面活性剤及び両親媒
性物質の油滴界面における存在量及び水相中への残存量
は、保存中の水溶液状物性に極めて重大な影響を与え
る。そこで、本発明者らはまず、次のエマルション１，
２，３及び４を製造し、完成時の物性及びその経時変化
について検討を行った。即ち、両親媒性物質及び界面活
性剤の油滴界面における存在量は、ゲルの転移のピーク
面積変化により見積もることができる。そこで、転移温
度の測定を示唆走査熱量計（ＤＳＣ）、具体的にはＤＳ
Ｃ１２０（セイコー電子工業株式会社製）を用いて行
い、得られたＤＳＣ昇温曲線に於て観測された吸熱ピー
クの頂点の温度を転移温度とした。

【００２３】

【表１】 ──────────────────────────────────── エマルション１２３４ ──────────────────────────────────── １）ベヘニルアルコール１．０１．０１．０１．０２）ステアリルアルコール０．５０．５０．５０．５３）ベヘニン酸０．５０．５０．５０．５４）ステアリン酸０．５０．５０．５０．５５）流動パラフィン − ５．０５．０５．０６）ＫＯＨ０．１５０．１５０．１５０．１５７）１,３−フ゛チレンク゛リコール１０．０１０．０１０．０１０．０８）イオン交換水１５．０１５．０１５．０１５．０９）イオン交換水残量残量残量残量 ────────────────────────────────────

【００２４】（製法）エマルション１：（１）〜（４）を８０℃で撹拌混合す
る。これを（６）〜（９）の混合液を７０℃で加熱溶解
したものに撹拌しながら混合し、８０℃においてホモミ
キサーで処理する。エマルション２〜４：（１）〜（５）を８０℃で撹拌混
合する。これを（６）〜（８）の混合液を７０℃で加熱
溶解したものに撹拌しながら混合し、８０℃において、
エマルション２はホモミキサーで乳化した後（９）を撹
拌混合、エマルション３は５００psiの圧力下で高圧ホ
モジナイザーを用い乳化した後（９）を撹拌混合、エマ
ルション４は７０００psiの圧力下で高圧ホモジナイザ
ーを用い乳化した後(９)を撹拌混合し、それぞれ微細エ
マルション粒子径の異なる試料を得た。

【００２５】図４にはエマルションの微細化に伴うＤＳ
Ｃ昇温曲線の変化が示されている。同図においてエマル
ション１は油分を抜去した系であるが、７５℃に単一の
転移ピークが観察された。油分を抜去した系ではエマル
ションの形成が行なわれないことから、前記両親媒性物
質及び界面活性剤は水相中でゲルを形成しこの状態が同
図に示されることとなる。エマルション２、３及び４は
油分を配合した系で、微細エマルション粒子径は、それ
ぞれ１〜１０μｍ，０．２４μｍ，０．０７μｍであっ
た。乳化粒子の微細化とともにＤＳＣ曲線は高温側のピ
ークが減少し、エマルション４では最も低温のピークの
みとなっており、粒子径が小さくなる過程において水相
中のゲルを構成する両親媒性物質及び界面活性剤がエマ
ルションの界面積の増大にともない界面に移行し、水相
中の両成分が減少することを示唆している。

【００２６】なお、ここでエマルションの平均粒子径測
定は、粒子径が１μｍ以上の場合は顕微鏡観察により行
なった。平均粒子径が、１μｍ以下の場合は動的光散乱
法により測定を行い、具体的にはＮＩＣＯＭＰ−２７０
（ＨＹＡＣ／ＲＯＹＣＯ社製）を用いた。平均粒子径が
０．０７μｍのエマルション４のＤＳＣ曲線は、６３℃
に単一の転移ピークのみとなっていることから、両親媒
性物質及び界面活性剤はそのほとんどがエマルションの
界面に移行している状態を示しており、粒子径が増大し
ていくにつれて高温側のピークの割合が大きくなってい
ることは水相中のゲル構成物質の量即ち両親媒性物質及
び界面活性剤の量が増大していることを示している。こ
こで、水溶液状の外観と商品レベルでの安定性を保証す
る上で、ＤＳＣ曲線が低温側ピークのみとなることが望
ましいが、高温側ピークの面積が全体の１０％程度存在
していても良い。

【００２７】以上のように製造されたエマルション１，
２，３及び４にかかる乳化組成物は、下記のような物性
を有していた。

【表２】 ──────────────────────────────────── エマルション１２３４ ──────────────────────────────────── 微細エマルション粒子径 − １〜１０μm ０．２４nm ０．０７nm ──────────────────────────────────── 直後粘度５５cps ２２０cps ２５cps １２cps 外観白濁白濁やや白濁半透明 ──────────────────────────────────── ４０℃１か月後 − ○ △ ○ 安定性（濁度上昇・クリーミング） ────────────────────────────────────

【００２８】前記表２より明らかなように、エマルショ
ン２はクリームの使用感触は得られるが、粘度が高く水
溶液状の物性は得られない。さらにエマルション３は、
透明性が増し粘度も低くなり水溶液状の物性に近づく
が、両親媒性物質及び界面活性剤が水相中に残存するこ
とから安定性（経時でブツの発生や濁度上昇、クリーミ
ング等）は悪化する。これに対してエマルション４は、
低粘度で比較的透明性も高く水溶液状の物性を有し、且
つその安定性も良好であった。

【００２９】多価アルコールによる透明度向上本発明者らは、以上のような微細エマルションを用い
て、さらに透明性の向上について検討を行なった。すな
わち、前記エマルション４は比較的透明度の高いもので
はあるが、いまだ半透明の域を出ず、化粧水としての商
品性を高めるためにはさらに透明度を高める必要があ
る。

【００３０】そこで、以下のような微細エマルションを
形成し、これを水系に添加するとともに多価アルコール
による透明度の向上について検討した。本検討で用いた
微細エマルション処方は以下の通りである。（１）ベヘニルアルコール３．０重量％（２）ベヘニン酸２．０（３）流動パラフィン１６．０（４）ブチルパラベン０．４（５）ＫＯＨ０．２６（６）エタノール１０．０（７）イオン交換水残部＜製法＞（１）〜（４）を７０℃で攪拌混合する。これ
を（５）〜（７）の混合液を７０℃で加熱溶解したもの
に攪拌しながら添加し、予備乳化を行なう。この乳液を
５０００psiの圧力下、７５℃で高圧ホモジナイザーを
用いた乳化を行ない、微細エマルションを製造した。こ
の微細エマルションをイオン交換水で希釈し、透明度と
多価アルコール添加の関係について試験を行なった。

【００３１】結果を表３に示す。なお、表３において、
微細エマルション量は、前記（１）〜（５）の両親媒性
物質、界面活性剤及び油分量で示し、成分（６），
（７）はイオン交換水量に合算した。成分（５）は微細
エマルション中の界面活性剤の生成に消費されている。
また、経日安定性は、５０℃で１ヵ月貯蔵して検査し
た。

【表３】 ────────────────────────────────── 微細エマルション 0.005 ０．０１０．１１．０５．０イオン交換水残量 ────────────────────────────────── 外観（透明性） ○ △ △ △ × 使用感べたつきのなさ ○ ○ ○ ○ △ コク △ ○ ○ ○ ○ 経日安定性 ○ ○ ○ ○ ○ ──────────────────────────────────

【００３２】上記表３より明らかなように、外観と使用
感は二律排反の関係にあり、外観の優れた微細エマルシ
ョン０．００５％の系ではコクがなく、また優れたコク
を出すことのできる微細エマルション０．０１％以上の
系では透明性が低下する傾向にある。

【００３３】そこで、本発明者らは多価アルコールの添
加による透明性の改善について検討を行なった。その結
果を表４に示す。

【表４】 ────────────────────────────────── 微細エマルション 0.01 0.1 1.0 1.0 5.0 5.0 7.0タ゛イナマイトク゛リセリン 3.0 3.0 5.0 10.0 20.0 25.0 40.0 1,3-フ゛チレンク゛リコール - - - 5.0 10.0 10.0 10.0 イオン交換水残量 ────────────────────────────────── 外観（透明性） ○ ○ △ ○ △ ○ ○ 使用感べたつきのなさ ○ ○ ○ ○ ○ ○ × コク ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ 経日安定性 ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ──────────────────────────────────

【００３４】上記表４より明らかなように、微細エマル
ションが０．０１％以上であっても、ダイナマイトグリ
セリン、或いは１，３−ブチレングリコール等の多価ア
ルコールの添加により透明性を改善することができる。
但し４０％以上多価アルコールを配合すると、べたつき
を生じるため好ましくない。ここで、例えば同じ微細エ
マルション０．１％或いは５．０％を見ても、多価アル
コールの量に依存して透明度が変ることが理解される。
そこで、微細エマルション量を１．０％に固定し、多価
アルコール量を変化させた。

【００３５】結果を表５に示す。

【表５】 ────────────────────────────────── 微細エマルション１．０タ゛イナマイトク゛リセリン 0.0 2.0 5.0 10.0 20.0 30.0 40.0 1,3-フ゛チレンク゛リコール５．０イオン交換水残量 ────────────────────────────────── 外観（透明性） △ ○ ○ ○ ○ ○ ○ 使用感べたつきのなさ ○ ○ ○ ○ ○ ○ × コク ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ 経日安定性 ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ──────────────────────────────────

【００３６】上記表から明らかなように、微細エマルシ
ョンの配合量と多価アルコールの必要配合量は密接に関
連しており、表４より微細エマルション５．０％以下の
系では、多価アルコールの必要配合量は微細エマルショ
ンの配合量の７倍以上であることが理解される。

【００３７】微細エマルション粒子径次に、本発明者等は本発明にかかる油相の微細エマルシ
ョン粒子径と安定性、外観の相関についての検討を行っ
た。即ち、本発明に係る乳化組成物の内相にあたる油相
の微細エマルション粒子径が大きい場合には、濁度の上
昇、粘度の上昇により水溶液状の物性が損なわれるとと
もに、安定性（クリーミング等）を悪化させる恐れがあ
る。

【００３８】そこで、本発明者らは、次の処方に基づき
エマルションを製造した。この際、マントンゴーリンを
用い乳化を行ったが、その剪断力を調整し、各微細エマ
ルション粒子径を調整した。（１）ベヘニルアルコール１．０％（２）ステアリルアルコール０．５％（３）ベヘニン酸０．５％（４）ステアリン酸０．５％（５）流動パラフィン５．０％（６）水酸化カリウム０．１５％（７）１，３−ブチレングリコール１０．０％（８）イオン交換水１０．０％（９）イオン交換水残量（製法）（１）〜（５）を８０℃で攪拌混合する。これ
を、（６）〜（８）の混合液を８０℃で加熱溶解したも
のに攪拌しながら混合し、８０℃においてホモミキサー
及び種々の圧力下において高圧ホモジナイザーを用い乳
化したのち、（９）を攪拌混合し、それぞれの微細エマ
ルション粒子径の異なる試料を得た。なお、前記処方に
おいて、ベヘン酸及びステアリン酸と水酸化カリウムで
脂肪酸石鹸を作り、これが界面活性剤として機能する。
また、未中和のベヘン酸、ステアリン酸と、ベヘニルア
ルコール及びステアリルアルコールが両親媒性物質とし
て機能する。

【００３９】次の表６に結果を示す。

【表６】 ──────────────────────────── 微細エマルション粒子径粘度安定性 ──────────────────────────── ０．０５μ １３．５cps ○ ０．０６μ １３．５cps ○ ０．０９μ １４．５cps ○ ０．１１μ １３．０cps ○ ０．１４μ １５．２cps ○ ──────────────────────────── ０．１７μ １７．１cps △ ０．２０μ １８．５cps △ １〜５μ ３７．０cps × ──────────────────────────── 安定性：１ヶ月後の安定性を視覚的に評価した。

【００４０】前記表６より明らかなように、微細エマル
ション粒子径が０．１μｍ程度までは安定性が極めて良
好である。そして、粒子径が０．１５μｍを越えると安
定性が悪化（クリーミング）し、また外観も白濁の傾向
を強くする。従って、本発明にかかる乳化組成物におい
て好適な微細エマルション粒子径は、０．１５μｍ以
下、特に０．１０μｍ以下であることが理解される。

【００４１】両親媒性物質と界面活性剤の合計量と油の
量の比次に、本発明者らは両親媒性物質と界面活性剤の合計量
と油の量の比について検討を行った。即ち、前述したよ
うに本発明に係る化粧水においては、両親媒性物質及び
界面活性剤の実質的全量が油滴界面に移行させることが
好適がある。乳化粒子の微細化には限界が有り、油の配
合量が少ないと相対的に界面積量は小さくなる。このた
め、両親媒性物質と界面活性剤を十分に界面に移行させ
ることが困難となり、結果としてゲル構成成分が残存
し、乳化組成物の安定性を著しく悪化させる恐れがあ
る。

【００４２】そこで、次の処方に基づきエマルションを
製造し、それぞれの粒子径及び経時安定性について検討
を行った。

【表７】 ──────────────────────────────────── １）ベヘニルアルコール１．０１．０１．０１．０１．０１．０２）ステアリルアルコール０．５０．５０．５０．５０．５０．５３）塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム１．０１．０１．０１．０１．０１．０４）流動パラフィン１．０１．25 ２．５５１０２０５）１,３−フ゛チレンク゛リコール 15.0 15.0 15.0 15.0 15.0 15.0 ６）イオン交換水 15.0 15.0 15.0 15.0 15.0 15.0 ７）イオン交換水残量残量残量残量残量残量 ──────────────────────────────────── 微細エマルション粒子径 0.020 0.023 0.025 0.035 0.070 0.140 経時安定性 × ○ ○ ○ ○ ○ ────────────────────────────────────

【００４３】（製法）（１），（２），（４）を８０℃
で撹拌混合する。これを、（３），（５），（６）の混
合液を８０℃で加熱溶解したものに撹拌しながら混合
し、８０℃において、５０００psiの圧力下において、
高圧ホモジナイザーを用い乳化した後（７）を撹拌混合
して試料を得た。前記表７より明らかなように、界面活
性剤−両親媒性物質の合計量（２．５％）に対し、油相
である流動パラフィンを２．０〜１０．０％に変化させ
ると、該流動パラフィンの量が少ないほど微細エマルシ
ョン粒子径は小さくなるにもかかわらず、経時安定性は
むしろ低下することが理解され、界面活性剤−両親媒性
物質の合計量と油相の比は１／０．５以上、好ましくは
１／１以上であることが示唆される。

【００４４】両親媒性物質ないし界面活性剤の組成次に、本発明者等は界面活性剤及び両親媒性物質の組成
について検討を行った。すなわち、本発明において用い
られる界面活性剤及び両親媒性物質は、界面活性剤−両
親媒性物質−水系で、少なくとも水相の凝固点から常温
の温度範囲でゲルを形成することが必要であり、好まし
くはゲルの転移温度は６０℃以上である。ここで、一般
に界面活性剤−両親媒性物質−水系で形成されるゲルの
転移温度はゲルを形成しなくなる（流動を始める）温度
の１０ないし２０℃高い温度であり、６０℃以上の転移
温度を示す場合、常温ではゲルを形成し得るものと考え
られる。

【００４５】そこで、次のような基本組成に対し界面活
性剤及び両親媒性物質の組み合わせによる特性の変化に
ついて検討を行った。乳化組成物（１）流動パラフィン５．０（２）界面活性剤１．０（３）両親媒性物質１．５（４）１．３−ＢＧ１０．０（５）イオン交換水２０．０（６）イオン交換水残量ゲル（１）界面活性剤１．０（２）両親媒性物質１．５（３）イオン交換水残量（製法）乳化組成物：（１），（３）を７０〜８０℃で撹拌混合
する。これを（２），（４），（５）の混合液を８０℃
で加熱溶解したものに撹拌しながら添加し、乳化する。
この乳液を７０００psiの圧力下、７０〜８０℃におい
て高圧ホモジナイザーを用いて乳化した後（６）を撹拌
混合して試料とした。ゲル：（２）を８０℃で撹拌混合する。これを（１），
（３）の混合液を８０℃で加熱溶解したものに撹拌しな
がら添加し、ホモミキサーで処理し試料とした。

【００４６】結果を表８〜表１０に示す。各表におい
て、２種類の界面活性剤あるいは両親媒性物質の記述が
ある場合は、それぞれ重量比で１：１の組成で配合して
いる。

【表８】 ──────────────────────────────────── 界面活性剤セチル硫酸ナトリウムラウリル硫酸ナトリウム塩化ヘ゛ヘニル塩化ステアリルトリメチルアンモニウムトリメチルアンモニウム両親媒性物質ヘ゛ヘニルアルコールヘ゛ヘニルアルコールヘ゛ヘニルアルコールヘ゛ヘニルアルコールステアリルアルコール ──────────────────────────────────── ゲルの転移温度７５℃ ６８℃ ７９℃ ７７℃ 乳化組成物(40℃・1M) ○ ○ ○ ○ の安定性 (5℃・1M) ○ ○ ○ ○ ────────────────────────────────────

【表９】 ──────────────────────────────────── 界面活性剤 POE(15) ヘ゛ヘニン酸カリウムステアリン酸カリウムステアリン酸カリウムオレイルエーテルステアリン酸カリウム両親媒性物質セチルアルコールヘ゛ヘニルアルコールヘ゛ヘニルアルコールセチルアルコールステアリルアルコールステアリルアルコールステアリルアルコールステアリルアルコール ──────────────────────────────────── ゲルの転移温度５７℃ ７８℃ ７３℃ ６７℃ 乳化組成物(40℃・1M) × ○ ○ △ の安定性 (5℃・1M) △ ○ ○ ○ ────────────────────────────────────

【００４７】

【表１０】 ──────────────────────────────────── 界面活性剤ステアリン酸カリウムステアリン酸カリウムステアリン酸カリウムハ゜ルミチン酸カリウム両親媒性物質セチルアルコールステアリルアルコールセチルアルコールステアリルアルコール ──────────────────────────────────── ゲルの転移温度６４℃ ６９℃ ６４℃ 乳化組成物(40℃・1M) △ △ × の安定性 (5℃・1M) ○ ○ △ ──────────────────────────────────── 安定性の評価： ○ 良好 △ 濁度の上昇又は凝集物の生成 × 固化

【００４８】上記表８〜表１０より明らかなように、界
面活性剤及び両親媒性物質の組合せは、ゲルの転移温度
の高い組み合せが安定性は良好で、しかも炭素鎖長の異
なる組合せを用いた場合に、極めて良好な安定性を得る
ことが出来る。以下に、本発明にかかる組成物の具体例
を示す。実施例１透明化粧水（１）ベヘニルアルコール０．６（２）ベヘニン酸０．４（３）流動パラフィン２．０（４）ビタミンＥアセテート適量（５）ブチルパラベン０．１（６）ＫＯＨ０．０４（７）エタノール５．０（８）香料０．０３（９）イオン交換水１５．０（１０）１，３−ブチレングリコール１０．０（１１）エデト酸三ナトリウム０．０１（１２）イオン交換水残量（１）〜（５）を７０℃で攪拌混合する。これを（６）
〜（９）の混合液を７０℃で加熱溶解したものに攪拌し
ながら添加し、乳化する。この乳液を４０００psiの圧
力下、７５℃において高圧ホモジナイザ−を用いた乳化
した後（１０）〜（１２）を攪拌混合し透明化粧水を得
た。

【００４９】

【発明の効果】以上説明したように、本発明にかかる透
明化粧水によれば、両親媒性物質（高級脂肪酸及び／又
は高級アルコール）及び界面活性剤（カチオン界面活性
剤又はアニオン界面活性剤）と油相により形成された微
細エマルションと、水相の多価アルコールにより、透明
性、使用性を両立させた透明化粧料を得ることができ
る。

【図面の簡単な説明】

【図１】一般的な水中油型乳化組成物の乳化状態の概念
図である。

【図２】一般的な水中油型乳化組成物の乳化安定性の悪
化要因の説明図である。

【図３】本発明にかかる透明化粧水の乳化状態の説明図
である。

【図４】本発明にかかる透明化粧水のＤＳＣ昇温曲線の
説明図である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者伊藤建三神奈川県横浜市港北区新羽町1050番地株式会社資生堂第一リサーチセンター内 (56)参考文献特開平２−78432（ＪＰ，Ａ) 特開昭64−85906（ＪＰ，Ａ) 特開昭63−154606（ＪＰ，Ａ) 特開平１−176446（ＪＰ，Ａ) 特開昭62−234540（ＪＰ，Ａ) 特開昭59−203633（ＪＰ，Ａ) 特開平４−149112（ＪＰ，Ａ) 特開平４−48925（ＪＰ，Ａ) 特開平６−40849（ＪＰ，Ａ) 特開平５−279651（ＪＰ，Ａ) 特開昭63−126542（ＪＰ，Ａ) 特開昭63−270533（ＪＰ，Ａ) 特開平５−194274（ＪＰ，Ａ) 特開平６−271421（ＪＰ，Ａ) 特開平７−267814（ＪＰ，Ａ) 特開平７−26244（ＪＰ，Ａ) 特開平４−193814（ＪＰ，Ａ) 特開平４−11939（ＪＰ，Ａ) 特開昭61−271029（ＪＰ，Ａ) 特開昭63−154605（ＪＰ，Ａ) 特開昭61−54231（ＪＰ，Ａ) 特開昭63−305930（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) A61K 7/00 - 7/50

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】両親媒性物質−界面活性剤−水系におい
て常温以上でゲルを形成し、ゲルの転移温度が６７℃以
上であるものの中から選択された両親媒性物質及び界面
活性剤と、油と、水と、を含み、前記両親媒性物質は炭素鎖長が１６以上である高級アル
コール及び／又は高級脂肪酸よりなり、前記界面活性剤はカチオン界面活性剤又はアニオン界面
活性剤よりなり、前記両親媒性物質及び前記界面活性剤の合計量に対し油
相が１／２量以上配合され、前記両親媒性物質、界面活性剤、油で形成される微細エ
マルション０．０１〜５重量％が水中に分散されてな
り、前記水中には多価アルコールが１〜４０重量％含有され
ていることを特徴とする透明化粧水。
【請求項２】請求項１記載の化粧水において、多価ア
ルコール量は微細エマルション量の７倍以上であること
を特徴とする透明化粧水。
【請求項３】請求項１又は２記載の化粧水において、
前記両親媒性物質及び界面活性剤は、その実質的全量が
エマルション界面に存在していることを特徴とする透明
化粧水。
【請求項４】請求項１〜３のいずれかに記載の化粧水
において、両親媒性物質及び界面活性剤の境界面存在量
は、ＤＳＣによるピーク面積比で９０％以上であること
を特徴とする透明化粧水。
【請求項５】請求項１〜４のいずれかに記載の化粧水
において、微細エマルション粒子径が０．１５μｍ以下
であることを特徴とする透明化粧水。