JP3529061B2 - ポリウレタン繊維 - Google Patents
ポリウレタン繊維Info
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
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Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はポリウレタンが多軸スク
リュウ型の混練機により吐出される場合、そのスクリュ
ウ及びバレルにスケールが付着しにくく、工程安定性が
高いポリウレタン繊維を提供する。 【０００２】 【従来の技術】従来の熱可塑性ポリウレタンの製造は、
ペレットを使用した溶融押出し法や、原料を直接反応機
に投入して連続的に吐出させる反応押出し法がある。 【０００３】これらの方法で製造する場合、押出し機の
スクリュウやバレル、ポリマーの流路にスケールが発生
し、流動の不均一化が起り、さらにスケール（反応機内
に長期滞溜し熱変性して硬化したポリマー等）が成長し
た際、スケールがスクリュー等で機械的に粉砕されて生
じたポリマーカスが剥がれてフィルターがつまり、昇
圧、吐出ムラによる製品の不均一化を生じる。 【０００４】この様な欠点をなくすために、スクリュウ
やバレルの表面を処理したり、滑剤を添加してポリマー
と金属の接着性を少なくしてスケールの発生を押さえて
いる。 【０００５】 【発明が解決しようとする課題】スクリュウやバレルの
表面処理によるスケール防止はその効果が短く充分では
ない。また、現在一般に使用されている滑剤はＮＣＯ基
との反応性はない。また滑剤の添加量が多いと強度や耐
熱性が極端に低下する。 【０００６】 【課題を解決するための手段】そこで、本発明者らはか
かる問題を解決すべく検討を行った結果、ポリウレタン
に対してビス（ヒドロキシフェニル）類を単独で又は２
種以上混合するとスケールの発生を抑え、透明性に優
れ、しかも強伸度、耐熱性等の物性も良好な実用性に富
んだポリウレタンが得られる事を見いだし本発明を完成
した。 【０００７】すなわち、本発明は、ポリオール、有機ジ
イソシアナート及び鎖延長剤より得られるポリウレタン
において、ポリウレタン中に下記一般式［Ｉ］、又は一
般式［ＩＩ］で示されるビス（ヒドロキシフェニル）類
をポリウレタンに対して０．１から５．０重量％含有し
た、溶融押出し法または反応押出し法により得られるポ
リウレタン繊維。 【０００８】 【化３】 【０００９】 【化４】 （但し、式中Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は炭素原子数１か
ら４までのアルキル基あるいはＨ、Ｃｌ、Ｂｒであり、
Ｘは−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＣＨ２−、−
（ＣＨ３）２Ｃ−、−ＳＯ２−を示す。） 【００１０】 【作用】従来はＮＣＯ末端プレポリマーが鎖長剤注入口
付近の低分子ジオールと局部的に反応して増粘し、スク
リュウやバレルに固着し、熱変性するのがスケール付着
の原因と思われるが、本発明では重合と解離を伴う競争
反応が生じるビス（ヒドロキシフェニル）類の化合物の
添加により、低分子ジオールとＮＣＯ基の反応が抑制さ
れ、注入口付近で局部反応せず均一混練下で重合するた
め、スケール付着しにくくなるものと考えられる。 【００１１】かくして、本発明はポリオール成分、有機
ジイソシアナート成分及び鎖延長剤の反応により得られ
るポリウレタンであって、ポリウレタン中に１種又は２
種以上の組合わせをもつビス（ヒドロキシフェニル）類
を０．１から５．０重量％含む事を特徴とするポリウレ
タンを提供するものである。 【００１２】以下、本発明についてさらに詳細に説明す
る。 【００１３】本発明に使用されるポリオール成分として
は数平均分子量１，０００〜５，０００の範囲である、
ポリエーテルグリコール、ポリエステルグリコール、ポ
リカーボネートグリコールが挙げられる。 【００１４】ポリエーテルグリコールとしては、エチレ
ンオキサイド、プロピレンオキサイド、テトラヒドロフ
ランなどの環状エーテルの開環重合により得られるポリ
エーテルジオール；エチレングリコール、プロピレング
リコール、１，４―ブタンジオール、１，５―ペンタン
ジオール、ネオペンチルグリコール、１，６―ヘキサン
ジオール、３―メチル―１，５―ぺンタンジオールなど
のグリコールの重縮合により得られるポリエーテルグリ
コール等が例示できる。 【００１５】ポリエステルグリコールとしては、エチレ
ングリコール、プロピレングリコール、１，４―ブタン
ジオール、１，５―ペンタンジオール、ネオペンチルグ
リコール、１，６―ヘキサンジオール、３―メチル―
１，５―ペンタンジオール等のグリコール類の少なくと
も１種とアジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸等の二
塩基酸類の少なくとも１種との重縮合によって得られる
ポリエステルグリコール；ε―カプロラクトン、バレロ
ラクトン等のラクトンの開環重合により得られるポリエ
ステルグリコールが挙げられる。 【００１６】ポリカーボネートグリコールとしては、ジ
メチルカーボネート、ジエチルカーボネートなどのジア
ルキルカーボネート；エチレンカーボネート、プロピレ
ンカーボネートなどのアルキレンカーボネート；ジフェ
ニルカーボネート、ジナフチルカーボネートなどのジア
リールカーボネート等から選ばれる少なくとも１種の有
機カーボネートと、エチレングリコール、プロピレング
リコール、１，４―ブタンジオール、１，５―ペンタン
ジオール、ネオペンチルグリコール、１，６―ヘキサン
ジオール、３―メチル―１，５―ペンタンジオールなど
の脂肪族ジオールのエステル交換反応によって得られる
ポリカーボネートグリコールが挙げられる。 【００１７】これらのポリオールは単独で又は２種以上
を混合して使用する事ができる。 【００１８】また、有機ジイソシアナート成分としては
ポリウレタン製造に際して通常使用される脂肪族系、脂
環式系、芳香族系等の任意の有機ジイソシアナートを使
用することができ、たとえば４，４’―ジフェニルメタ
ンジイソシアナート、２，４―トリレンジイソシアナー
ト，１，５―ナフタレンジイソシアナート、キシリレン
ジイソシアナート、イソフォロンジイソシアナート、
１，６―ヘキサンジイソシアナート、パラフェニレンジ
イソシアナート、４，４’―シクロヘキシルジイソシア
ナート等が挙げられ、これらは単独で又は２種以上組合
わせて使用することができる。 【００１９】上記有機ジイソシアナートとしては、通
常、分子量が５００以下のものが好ましく、中でも、
４，４’―ジフェニルメタンジイソシアナートが好適で
ある。 【００２０】さらに、鎖延長剤としては、イソシアナー
トと反応し得る２個の活性水素原子を有する、一般に分
子量が５００以下の低分子量化合物が使用され、具体的
には例えば、エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、１，４―ブタンジオール、１，５―ぺンタンジオー
ル、ネオペンチルグリコール、１，６―ヘキサンジオー
ル、３―メチル―１，５―ペンタンジオールなどの脂肪
族ジオール類が使用できる。中でも好ましいのは１，４
―ブタンジオールである。これらはそれぞれ単独で又は
２種以上組合わせて使用することができる。 【００２１】ビス（ヒドロキシフェニル）類としては下
記一般式［Ｉ］、又は一般式［ＩＩ］（但し、式中
Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3，Ｒ4は炭素原子数１から４までのアルキ
ル基あるいはＨ，Ｃｌ，Ｂｒであり、Ｘは―Ｏ―，―Ｃ
Ｏ―，―ＣＯＯ―，―ＣＨ2―，―（ＣＨ3）2Ｃ―，―
ＳＯ2―を示す。）で示される化合物である。 【００２２】このビス（ヒドロキシフェニル）類をポリ
ウレタンに含有させるには、ポリオール成分又は鎖延長
剤に分散又は溶解させることによって行うことができる
が、鎖延長剤に溶解する方が好ましい。 【００２３】 【化５】 【００２４】 【化６】【００２５】ビス（ヒドロキシフェニル）類の添加量が
ポリウレタンに対して０．１重量％よりも少ないと反応
機内のスケール防止の効果が得られず、５．０重量％よ
りも多くなると実用可紡速度で糸切れが多発し生産性が
悪い。 【００２６】本発明のポリウレタン組成物の製造は、そ
れ自体既知の方法で行うことができるが、通常、ポリオ
ール成分と有機ジイソシアナートとの反応によりイソシ
アナート末端プレポリマーを調製し、このプレポリマー
をビス（ヒドロキシフェニル）類を溶解した鎖延長剤と
反応させるのが好適である。 【００２７】またポリオール成分、有機ジイソシアナー
ト成分及び鎖延長剤は、ＮＣＯ基／ＯＨ基のモル比が、
０．９〜１．２となるような割合で使用するのが物性及
び重合安定性等の点で好ましい。 【００２８】さらに、上記ポリウレタン組成物の製造に
際して、必要に応じて、安定剤、着色剤、触媒、難燃
剤、充填剤等の添加剤を配合してもよい。 【００２９】このポリウレタン組成物を、繊維とする場
合、公知の方法により紡糸する事ができるが、工程の安
全性と原液の取り扱いやすさの点で、溶融紡糸が好まし
い。溶融紡糸を行う際、ペレット化して押出機により紡
糸してもよく、また押出機中で反応させて連続的に紡糸
してもよいが、特に、反応の安定性と操作性が良好でポ
リマーに与える熱履歴が少ない連続紡糸が好ましい。事
件の表示発明の名称ポリウレタン繊維 【００３０】次に実施例により本発明をさらに具体的に
説明する。なお部は重量部、％は重量％である。 【００３１】 【実施例１】分子量２，０００のポリテトラメチレング
リコール（以下ＰＴＭＧと略す。）２３６部、ジフェニ
ルメタンジイソシアナート（以下ＭＤＩと略す。）１０
５部を窒素気流下、８０℃で１時間反応させてプレポリ
マーを得た。 【００３２】得られたプレポリマーと、１，４―ブタン
ジオール（以下ＢＤＯと略す。）２５部に、ビス（４―
ヒドロキシフェニル）スルフォン（以下ＢＨＰＳと略
す。）１部を７０℃で３０分間攪拌し溶解させた鎖延長
溶液とを、重量比１００：７．６２の割合で反応機に連
続的に供給し２３０℃で反応させた。この場合ＢＨＰＳ
の添加量はポリマーに対して０．２９％となる。 【００３３】このポリマーを連続的にヒーター付紡糸ノ
ズルへ供給し、紡速６００ｍ／ｍｉｎで巻取り、４０デ
ニールの半透明のモノフィラメントを得た。連続的に紡
糸を行い１週間経ったところで装置内を観察したとこ
ろ、反応機内のどの部分にもスケールの付着は確認され
なかった。 【００３４】 【実施例２】実施例１の鎖延長溶液の調製において、Ｂ
ＨＰＳ１部の代りに４部を使用する以外は実施例１と同
様に操作してモノフィラメントを製造した。この場合Ｂ
ＨＰＳの添加量はポリマーに対して１．１６％である。
得られたフィラメントは透明であった。連続的に紡糸を
行い１ヵ月経ったところで装置内を観察したところ、反
応機のスクリュウ部分に薄く白色の膜が生成していた
が、ノズルつまりするほどのスケールではなく、工程は
１ヵ月間安定していた。 【００３５】 【実施例３】実施例１の鎖延長溶液の調製において、Ｂ
ＨＰＳ１部の代りにビスフェノール―Ａ（以下ＢＰＡと
略す。）４部を使用する以外は実施例１と同様に操作し
てモノフィラメントを製造した。この場合ＢＰＡの添加
量はポリマーに対して１．１６％である。得られたフィ
ラメントは透明であった。連続的に紡糸を行い１週間経
ったところで装置内を観察したところ、反応機内のどの
部分にもスケールの付着は確認されなかった。 【００３６】 【実施例４】実施例１の鎖延長溶液の調製において、Ｂ
ＨＰＳ１部の代りに３，３’―ジメチル―４，４’―ジ
ヒドロキシフェニルスルフォン（以下ＤＭＰＳと略
す。）４部を使用する以外は実施例１と同様に操作して
モノフィラメントを製造した。この場合ＤＭＰＳの添加
量はポリマーに対して１．１６％である。得られたフィ
ラメントは透明であった。連続的に紡糸を行い１週間経
ったところで装置内を観察したところ、反応機内のどの
部分にもスケールの付着は確認されなかった。 【００３７】 【実施例５】実施例１の鎖延長溶液の調製において、Ｂ
ＨＰＳ１部の代りに３，３’５，５’―テトラメチル―
４，４’―ジヒドロキシフェニルスルフォン（以下ＴＭ
ＰＳと略す）４部を使用する以外は実施例１と同様に操
作してモノフィラメントを製造した。この場合ＴＭＰＳ
の添加量はポリマーに対して１．１６％である。得られ
たフィラメントは透明であった。ＴＭＰＳは完全には溶
解しなかったが、連続的に４日間紡糸し装置内を観察し
た結果、スケールの発生はなかった。 【００３８】 【実施例６】実施例１の鎖延長溶液の調製において、Ｂ
ＨＰＳ１部の代りに１２部を使用する以外は実施例１と
同様に操作してモノフィラメントを製造した。この場合
ＢＨＰＳの添加量はポリマーに対して３．４８％であ
る。得られたフィラメントは透明であった。連続的に紡
糸を行い１週間経ったところで装置内を観察したとこ
ろ、反応機内のどの部分にもスケールの付着は確認され
なかった。 【００３９】 【比較例１】鎖延長剤にＢＤＯのみを使用して、ビス
（ヒドロキシフェニル）類を添加しない以外は、実施例
１と同様に操作してモノフィラメントを製造した。得ら
れたフィラメントは白濁していた。２日目よりノズル昇
圧が激しくなり、ノズルのブレーカー部分に茶褐色の物
質が残っていた。連続的に４日間紡糸した後装置内を観
察したところ、反応機内にスケールが多く発生し、安定
に紡糸できなかった。 【００４０】 【比較例２】実施例１の鎖延長溶液の調製において、Ｂ
ＨＰＳ１部の代りに２４部を使用する以外は実施例１と
同様に操作してモノフィラメントを製造した。この場合
ＢＨＰＳの添加量はポリマーに対して６．９６％であ
る。このポリマーはフィラメント状にはなるが、糸切れ
が多発して、巻取る事ができなかった。 【００４１】一定条件で紡糸する際、ノズルのブレーカ
ーにポリマーカスがたまるまで紡糸を行い、停台後、反
応装置を解体し目視により調査した。最長を１ヵ月とし
た。結果は表１に示す。紡糸期間が１週間以上を○、１
ヵ月を◎とし、１週間未満を×とした。可紡性は同一条
件で巻取ることが出来た場合を○、糸切れが多発した場
合を×とした。 【００４２】 【表１】 【００４３】 【発明の効果】以上の結果から明らかなように本発明の
ポリウレタンは、（１）ビス（ヒドロキシフェニル）類
をポリオール成分又は鎖延長剤に分散又は溶解させるた
め取り扱いやすく、（２）透明感が高く、実用的な物性
を維持した糸が得られ、（３）スケールが発生しないた
め長期間安定に紡糸を行う事ができる、等の種々の優れ
た効果を有している。
リュウ型の混練機により吐出される場合、そのスクリュ
ウ及びバレルにスケールが付着しにくく、工程安定性が
高いポリウレタン繊維を提供する。 【０００２】 【従来の技術】従来の熱可塑性ポリウレタンの製造は、
ペレットを使用した溶融押出し法や、原料を直接反応機
に投入して連続的に吐出させる反応押出し法がある。 【０００３】これらの方法で製造する場合、押出し機の
スクリュウやバレル、ポリマーの流路にスケールが発生
し、流動の不均一化が起り、さらにスケール（反応機内
に長期滞溜し熱変性して硬化したポリマー等）が成長し
た際、スケールがスクリュー等で機械的に粉砕されて生
じたポリマーカスが剥がれてフィルターがつまり、昇
圧、吐出ムラによる製品の不均一化を生じる。 【０００４】この様な欠点をなくすために、スクリュウ
やバレルの表面を処理したり、滑剤を添加してポリマー
と金属の接着性を少なくしてスケールの発生を押さえて
いる。 【０００５】 【発明が解決しようとする課題】スクリュウやバレルの
表面処理によるスケール防止はその効果が短く充分では
ない。また、現在一般に使用されている滑剤はＮＣＯ基
との反応性はない。また滑剤の添加量が多いと強度や耐
熱性が極端に低下する。 【０００６】 【課題を解決するための手段】そこで、本発明者らはか
かる問題を解決すべく検討を行った結果、ポリウレタン
に対してビス（ヒドロキシフェニル）類を単独で又は２
種以上混合するとスケールの発生を抑え、透明性に優
れ、しかも強伸度、耐熱性等の物性も良好な実用性に富
んだポリウレタンが得られる事を見いだし本発明を完成
した。 【０００７】すなわち、本発明は、ポリオール、有機ジ
イソシアナート及び鎖延長剤より得られるポリウレタン
において、ポリウレタン中に下記一般式［Ｉ］、又は一
般式［ＩＩ］で示されるビス（ヒドロキシフェニル）類
をポリウレタンに対して０．１から５．０重量％含有し
た、溶融押出し法または反応押出し法により得られるポ
リウレタン繊維。 【０００８】 【化３】 【０００９】 【化４】 （但し、式中Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は炭素原子数１か
ら４までのアルキル基あるいはＨ、Ｃｌ、Ｂｒであり、
Ｘは−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＣＨ２−、−
（ＣＨ３）２Ｃ−、−ＳＯ２−を示す。） 【００１０】 【作用】従来はＮＣＯ末端プレポリマーが鎖長剤注入口
付近の低分子ジオールと局部的に反応して増粘し、スク
リュウやバレルに固着し、熱変性するのがスケール付着
の原因と思われるが、本発明では重合と解離を伴う競争
反応が生じるビス（ヒドロキシフェニル）類の化合物の
添加により、低分子ジオールとＮＣＯ基の反応が抑制さ
れ、注入口付近で局部反応せず均一混練下で重合するた
め、スケール付着しにくくなるものと考えられる。 【００１１】かくして、本発明はポリオール成分、有機
ジイソシアナート成分及び鎖延長剤の反応により得られ
るポリウレタンであって、ポリウレタン中に１種又は２
種以上の組合わせをもつビス（ヒドロキシフェニル）類
を０．１から５．０重量％含む事を特徴とするポリウレ
タンを提供するものである。 【００１２】以下、本発明についてさらに詳細に説明す
る。 【００１３】本発明に使用されるポリオール成分として
は数平均分子量１，０００〜５，０００の範囲である、
ポリエーテルグリコール、ポリエステルグリコール、ポ
リカーボネートグリコールが挙げられる。 【００１４】ポリエーテルグリコールとしては、エチレ
ンオキサイド、プロピレンオキサイド、テトラヒドロフ
ランなどの環状エーテルの開環重合により得られるポリ
エーテルジオール；エチレングリコール、プロピレング
リコール、１，４―ブタンジオール、１，５―ペンタン
ジオール、ネオペンチルグリコール、１，６―ヘキサン
ジオール、３―メチル―１，５―ぺンタンジオールなど
のグリコールの重縮合により得られるポリエーテルグリ
コール等が例示できる。 【００１５】ポリエステルグリコールとしては、エチレ
ングリコール、プロピレングリコール、１，４―ブタン
ジオール、１，５―ペンタンジオール、ネオペンチルグ
リコール、１，６―ヘキサンジオール、３―メチル―
１，５―ペンタンジオール等のグリコール類の少なくと
も１種とアジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸等の二
塩基酸類の少なくとも１種との重縮合によって得られる
ポリエステルグリコール；ε―カプロラクトン、バレロ
ラクトン等のラクトンの開環重合により得られるポリエ
ステルグリコールが挙げられる。 【００１６】ポリカーボネートグリコールとしては、ジ
メチルカーボネート、ジエチルカーボネートなどのジア
ルキルカーボネート；エチレンカーボネート、プロピレ
ンカーボネートなどのアルキレンカーボネート；ジフェ
ニルカーボネート、ジナフチルカーボネートなどのジア
リールカーボネート等から選ばれる少なくとも１種の有
機カーボネートと、エチレングリコール、プロピレング
リコール、１，４―ブタンジオール、１，５―ペンタン
ジオール、ネオペンチルグリコール、１，６―ヘキサン
ジオール、３―メチル―１，５―ペンタンジオールなど
の脂肪族ジオールのエステル交換反応によって得られる
ポリカーボネートグリコールが挙げられる。 【００１７】これらのポリオールは単独で又は２種以上
を混合して使用する事ができる。 【００１８】また、有機ジイソシアナート成分としては
ポリウレタン製造に際して通常使用される脂肪族系、脂
環式系、芳香族系等の任意の有機ジイソシアナートを使
用することができ、たとえば４，４’―ジフェニルメタ
ンジイソシアナート、２，４―トリレンジイソシアナー
ト，１，５―ナフタレンジイソシアナート、キシリレン
ジイソシアナート、イソフォロンジイソシアナート、
１，６―ヘキサンジイソシアナート、パラフェニレンジ
イソシアナート、４，４’―シクロヘキシルジイソシア
ナート等が挙げられ、これらは単独で又は２種以上組合
わせて使用することができる。 【００１９】上記有機ジイソシアナートとしては、通
常、分子量が５００以下のものが好ましく、中でも、
４，４’―ジフェニルメタンジイソシアナートが好適で
ある。 【００２０】さらに、鎖延長剤としては、イソシアナー
トと反応し得る２個の活性水素原子を有する、一般に分
子量が５００以下の低分子量化合物が使用され、具体的
には例えば、エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、１，４―ブタンジオール、１，５―ぺンタンジオー
ル、ネオペンチルグリコール、１，６―ヘキサンジオー
ル、３―メチル―１，５―ペンタンジオールなどの脂肪
族ジオール類が使用できる。中でも好ましいのは１，４
―ブタンジオールである。これらはそれぞれ単独で又は
２種以上組合わせて使用することができる。 【００２１】ビス（ヒドロキシフェニル）類としては下
記一般式［Ｉ］、又は一般式［ＩＩ］（但し、式中
Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3，Ｒ4は炭素原子数１から４までのアルキ
ル基あるいはＨ，Ｃｌ，Ｂｒであり、Ｘは―Ｏ―，―Ｃ
Ｏ―，―ＣＯＯ―，―ＣＨ2―，―（ＣＨ3）2Ｃ―，―
ＳＯ2―を示す。）で示される化合物である。 【００２２】このビス（ヒドロキシフェニル）類をポリ
ウレタンに含有させるには、ポリオール成分又は鎖延長
剤に分散又は溶解させることによって行うことができる
が、鎖延長剤に溶解する方が好ましい。 【００２３】 【化５】 【００２４】 【化６】【００２５】ビス（ヒドロキシフェニル）類の添加量が
ポリウレタンに対して０．１重量％よりも少ないと反応
機内のスケール防止の効果が得られず、５．０重量％よ
りも多くなると実用可紡速度で糸切れが多発し生産性が
悪い。 【００２６】本発明のポリウレタン組成物の製造は、そ
れ自体既知の方法で行うことができるが、通常、ポリオ
ール成分と有機ジイソシアナートとの反応によりイソシ
アナート末端プレポリマーを調製し、このプレポリマー
をビス（ヒドロキシフェニル）類を溶解した鎖延長剤と
反応させるのが好適である。 【００２７】またポリオール成分、有機ジイソシアナー
ト成分及び鎖延長剤は、ＮＣＯ基／ＯＨ基のモル比が、
０．９〜１．２となるような割合で使用するのが物性及
び重合安定性等の点で好ましい。 【００２８】さらに、上記ポリウレタン組成物の製造に
際して、必要に応じて、安定剤、着色剤、触媒、難燃
剤、充填剤等の添加剤を配合してもよい。 【００２９】このポリウレタン組成物を、繊維とする場
合、公知の方法により紡糸する事ができるが、工程の安
全性と原液の取り扱いやすさの点で、溶融紡糸が好まし
い。溶融紡糸を行う際、ペレット化して押出機により紡
糸してもよく、また押出機中で反応させて連続的に紡糸
してもよいが、特に、反応の安定性と操作性が良好でポ
リマーに与える熱履歴が少ない連続紡糸が好ましい。事
件の表示発明の名称ポリウレタン繊維 【００３０】次に実施例により本発明をさらに具体的に
説明する。なお部は重量部、％は重量％である。 【００３１】 【実施例１】分子量２，０００のポリテトラメチレング
リコール（以下ＰＴＭＧと略す。）２３６部、ジフェニ
ルメタンジイソシアナート（以下ＭＤＩと略す。）１０
５部を窒素気流下、８０℃で１時間反応させてプレポリ
マーを得た。 【００３２】得られたプレポリマーと、１，４―ブタン
ジオール（以下ＢＤＯと略す。）２５部に、ビス（４―
ヒドロキシフェニル）スルフォン（以下ＢＨＰＳと略
す。）１部を７０℃で３０分間攪拌し溶解させた鎖延長
溶液とを、重量比１００：７．６２の割合で反応機に連
続的に供給し２３０℃で反応させた。この場合ＢＨＰＳ
の添加量はポリマーに対して０．２９％となる。 【００３３】このポリマーを連続的にヒーター付紡糸ノ
ズルへ供給し、紡速６００ｍ／ｍｉｎで巻取り、４０デ
ニールの半透明のモノフィラメントを得た。連続的に紡
糸を行い１週間経ったところで装置内を観察したとこ
ろ、反応機内のどの部分にもスケールの付着は確認され
なかった。 【００３４】 【実施例２】実施例１の鎖延長溶液の調製において、Ｂ
ＨＰＳ１部の代りに４部を使用する以外は実施例１と同
様に操作してモノフィラメントを製造した。この場合Ｂ
ＨＰＳの添加量はポリマーに対して１．１６％である。
得られたフィラメントは透明であった。連続的に紡糸を
行い１ヵ月経ったところで装置内を観察したところ、反
応機のスクリュウ部分に薄く白色の膜が生成していた
が、ノズルつまりするほどのスケールではなく、工程は
１ヵ月間安定していた。 【００３５】 【実施例３】実施例１の鎖延長溶液の調製において、Ｂ
ＨＰＳ１部の代りにビスフェノール―Ａ（以下ＢＰＡと
略す。）４部を使用する以外は実施例１と同様に操作し
てモノフィラメントを製造した。この場合ＢＰＡの添加
量はポリマーに対して１．１６％である。得られたフィ
ラメントは透明であった。連続的に紡糸を行い１週間経
ったところで装置内を観察したところ、反応機内のどの
部分にもスケールの付着は確認されなかった。 【００３６】 【実施例４】実施例１の鎖延長溶液の調製において、Ｂ
ＨＰＳ１部の代りに３，３’―ジメチル―４，４’―ジ
ヒドロキシフェニルスルフォン（以下ＤＭＰＳと略
す。）４部を使用する以外は実施例１と同様に操作して
モノフィラメントを製造した。この場合ＤＭＰＳの添加
量はポリマーに対して１．１６％である。得られたフィ
ラメントは透明であった。連続的に紡糸を行い１週間経
ったところで装置内を観察したところ、反応機内のどの
部分にもスケールの付着は確認されなかった。 【００３７】 【実施例５】実施例１の鎖延長溶液の調製において、Ｂ
ＨＰＳ１部の代りに３，３’５，５’―テトラメチル―
４，４’―ジヒドロキシフェニルスルフォン（以下ＴＭ
ＰＳと略す）４部を使用する以外は実施例１と同様に操
作してモノフィラメントを製造した。この場合ＴＭＰＳ
の添加量はポリマーに対して１．１６％である。得られ
たフィラメントは透明であった。ＴＭＰＳは完全には溶
解しなかったが、連続的に４日間紡糸し装置内を観察し
た結果、スケールの発生はなかった。 【００３８】 【実施例６】実施例１の鎖延長溶液の調製において、Ｂ
ＨＰＳ１部の代りに１２部を使用する以外は実施例１と
同様に操作してモノフィラメントを製造した。この場合
ＢＨＰＳの添加量はポリマーに対して３．４８％であ
る。得られたフィラメントは透明であった。連続的に紡
糸を行い１週間経ったところで装置内を観察したとこ
ろ、反応機内のどの部分にもスケールの付着は確認され
なかった。 【００３９】 【比較例１】鎖延長剤にＢＤＯのみを使用して、ビス
（ヒドロキシフェニル）類を添加しない以外は、実施例
１と同様に操作してモノフィラメントを製造した。得ら
れたフィラメントは白濁していた。２日目よりノズル昇
圧が激しくなり、ノズルのブレーカー部分に茶褐色の物
質が残っていた。連続的に４日間紡糸した後装置内を観
察したところ、反応機内にスケールが多く発生し、安定
に紡糸できなかった。 【００４０】 【比較例２】実施例１の鎖延長溶液の調製において、Ｂ
ＨＰＳ１部の代りに２４部を使用する以外は実施例１と
同様に操作してモノフィラメントを製造した。この場合
ＢＨＰＳの添加量はポリマーに対して６．９６％であ
る。このポリマーはフィラメント状にはなるが、糸切れ
が多発して、巻取る事ができなかった。 【００４１】一定条件で紡糸する際、ノズルのブレーカ
ーにポリマーカスがたまるまで紡糸を行い、停台後、反
応装置を解体し目視により調査した。最長を１ヵ月とし
た。結果は表１に示す。紡糸期間が１週間以上を○、１
ヵ月を◎とし、１週間未満を×とした。可紡性は同一条
件で巻取ることが出来た場合を○、糸切れが多発した場
合を×とした。 【００４２】 【表１】 【００４３】 【発明の効果】以上の結果から明らかなように本発明の
ポリウレタンは、（１）ビス（ヒドロキシフェニル）類
をポリオール成分又は鎖延長剤に分散又は溶解させるた
め取り扱いやすく、（２）透明感が高く、実用的な物性
を維持した糸が得られ、（３）スケールが発生しないた
め長期間安定に紡糸を行う事ができる、等の種々の優れ
た効果を有している。
Claims (1)
- (57)【特許請求の範囲】 【請求項１】 ポリオール、有機ジイソシアナート及び
鎖延長剤より得られるポリウレタンにおいて、ポリウレ
タン中に下記一般式［Ｉ］、又は一般式［ＩＩ］で示さ
れるビス（ヒドロキシフェニル）類をポリウレタンに対
して０．１から５．０重量％含有した、溶融押出し法ま
たは反応押出し法により得られるポリウレタン繊維。 【化１】 【化２】（但し、式中Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は炭素原子数１か
ら４までのアルキル基あるいはＨ、Ｃｌ、Ｂｒであり、
Ｘは−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＣＨ２−、−
（ＣＨ３）２Ｃ−、−ＳＯ２−を示す。）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33702894A JP3529061B2 (ja) | 1994-12-27 | 1994-12-27 | ポリウレタン繊維 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33702894A JP3529061B2 (ja) | 1994-12-27 | 1994-12-27 | ポリウレタン繊維 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08176254A JPH08176254A (ja) | 1996-07-09 |
| JP3529061B2 true JP3529061B2 (ja) | 2004-05-24 |
Family
ID=18304782
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP33702894A Expired - Fee Related JP3529061B2 (ja) | 1994-12-27 | 1994-12-27 | ポリウレタン繊維 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3529061B2 (ja) |
-
1994
- 1994-12-27 JP JP33702894A patent/JP3529061B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH08176254A (ja) | 1996-07-09 |
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