JP3521669B2

JP3521669B2 - 酸化処理カーボンブラック並びにカーボンブラック分散液及びその製造方法

Info

Publication number: JP3521669B2
Application number: JP01522297A
Authority: JP
Inventors: 信猛見勢
Original assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 1997-01-29
Filing date: 1997-01-29
Publication date: 2004-04-19
Anticipated expiration: 2017-01-29
Also published as: JPH10212426A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、インクジェット用
インク並びに筆記用インクに使用される黒色顔料として
有用な酸化処理カーボンブラック、及びかかる酸化処理
カーボンブラックを含有する分散液とそのの製造方法に
関する。

【０００２】

【従来技術】インクジェット記録は、記録時の騒音が小
さい、カラー印刷が可能、高速印字が可能、普通紙に印
刷が可能で高品位であることと言った特徴を持つことか
らパーソナル用、オフィス用を問わずコンピュータの印
刷用に巾広く使用されている。このインクジェット印刷
は種々の方式があり、記録ヘッドの中にある細いノズル
中のインクを静電エネルギーにより吐出を行う方法、及
び記録ヘッド内においた発熱帯に電流を流し、その発熱
により気泡を発生させてノズルからインキを吐出させる
ことにより印刷を行う方法が挙げられる。このようなイ
ンクジェット記録に用いられるインキとしては、従来は
染料を水に溶解または分散した水性インキが用いられて
きた。この様な水性インキは万年筆、ボールペン等の筆
記具にも用いられている。

【０００３】これらの用途に用いられる記録用のインキ
に要求される性能としては、次の様な項目が挙げられ
る。（１）印字または筆記物に滲みが生じないこと（２）印字または筆記物が光、または熱により退色しな
いこと（３）長期間放置したときでも記録ヘッド内のノズルや
ペン先に目詰まりを生じないこと（４）保存安定性が良いこと（５）インキの粘度が低いこと上述のように従来、これらの用途のインキでは着色剤と
して染料を、水に溶解または分散したインキが用いられ
てきたが、染料を用いた場合、印字または筆記物に滲み
が出やすく光により退色するという問題を有することか
ら、最近カーボンブラックを黒色顔料として使用したイ
ンキが注目されている。

【０００４】

【発明のが解決しようとする課題】しかしながらこのカ
ーボンブラックをインキ用顔料として用いた場合、カー
ボンブラックの表面が親油性であるために、カーボンブ
ラックの水中での分散性が悪く、ノズルやペン先でカー
ボンブラックが目詰まりしたり、保存中に凝集物を生じ
て使用不可能となる。このため、各種の分散剤の添加が
必要とされている。ここで分散剤としては、カーボンブ
ラックと馴染みの良い親油性基と、水と馴染みの良い親
水基との両方の基を分子内に含有する分散剤、具体的に
は主に樹脂分散剤が、分散性あるいは分散安定性を改良
するために用いられている。しかしながら、このような
樹脂分散剤はカーボンブラック表面に結合させることに
よりその効果を期待するものであるため、カーボンブラ
ック表面に結合する量以上に添加しないと分散効果が得
られない。このため液中に余分な分散剤が残り、それが
ノズルやペン先のインクが乾燥したときに、再溶解性の
乏しい固形物となり、目詰まりの原因となる。また、分
散剤を添加することによりインキの粘度が高くなり、安
定したインキの吐出性が得られないという問題も生ず
る。

【０００５】この様な問題点を改善するため、特開平８
−３４９８号公報ではカーボンブラックに次亜塩素酸ソ
ーダ溶液を作用し、カーボンブラックを市販品以上に酸
化処理しその表面を親水化処理することにより、分散剤
を使わず分散安定性を改良する試みが記載されている。
しかしながらこの方法では、液中に酸化剤として用いた
多くの塩素イオンやナトリウムイオンが存在するため、
これをインキとして用いるには、一旦反応物を濾過し、
その後逆浸透膜や限外濾過等により精製をする必要があ
る。また、１００℃の高温で１２時間もの長時間酸化処
理を行っているため、水に可溶なフミン酸が生成する。
また、市販カーボンブラックを更に酸化処理するものと
して、特開平７−２５８５７８号公報には気相の低濃度
オゾンを使用し長時間市販カーボンブラック以上に酸化
処理することが記載されている。

【０００６】しかしながら、この様な方法で酸化処理し
たカーボンブラックは、酸化剤の作用が強い為か、カー
ボンブラックの表面を著しく浸食し、表面積を増大する
とともに、水に可溶なフミン酸を生成する。また、この
様な処理で生成したカーボンブラックの官能基は、理由
は不明であるが、水との馴染みが不十分で分散安定性は
充分ではないことが本発明者の検討により判明した。こ
のように、以上説明した従来技術である次亜塩素酸ナト
リウムや気相中のオゾンを酸化剤として酸化処理をした
カーボンブラックを含む水性インキ中には、フミン酸や
Ｎａイオンが大量に存在することとなり、たとえば、特
公平７−５１６８７号公報にも記載されているように、
これらの不純物がノズルやペン先で固形物となり、目詰
まりの原因となる。

【０００７】また、酸化処理法として特開昭５０−１４
２６２６号公報には水性媒体とカーボンブラックを攪拌
混合しながら、攪拌槽下部より細孔を通じてオゾンを曝
気する方法も記載されている。しかしながら、ここでは
フラッシング（顔料粉末の水性混合物に、攪拌しながら
油を添加して顔料粉末を油相に移行させる）により油等
の疎水性ベヒクルに分散させる方法が記載されているの
であって、水性インキ用、特にインクジェット用インキ
の顔料として好適に用いることのできる水性媒体への分
散性の優れたカーボンブラックについては何等記載され
ていない。オゾンの導入量としてもファーネスブラック
の比表面積１ｍ²に対して２ｘ１０^-5gｒを超えて導入す
ることは好ましくないとされており、得られるカーボン
ブラックの酸化の程度は低いものが好ましいことを意図
していることが推測されるものの、具体的な酸化の程度
についても記載されてはいない。このように、従来は水
性インキ用、特にインクジェット用の顔料として好適に
用いることのできる水性媒体への分散性の優れたカーボ
ンブラックを得る方法は見いだされておらず、カーボン
ブラックを水性インキ用顔料に用いるには問題があっ
た。

【０００８】本発明は、上記の従来技術における問題を
解決し、分散安定性に優れ、ノズルやペン先での目詰ま
りの発生が抑えられ、吐出安定性に優れた水性インキ用
顔料並びにインキを提供しうるカーボンブラックを得る
ことを目的とする。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者は、カーボンブ
ラック分散液から特定濃度までフミン酸を除去すること
により、分散性にすぐれ、さらには吐出安定性のよいカ
ーボンブラック水分散液を得ることができることを見い
だした。特に特定方法でカーボンブラックを酸化処理し
て用いることにより、フミン酸濃度が適切な値である分
散液を容易に調製できることをも見いだした。すなわ
ち、本発明は、カーボンブラックを酸化剤で酸化処理し
てなる酸化処理カーボンブラックであって、全酸性基が
３μｅｑｕ／ｍ²であり抽出フミン酸濃度が吸光度１以
下であることを特徴とする酸化処理カーボンブラック等
に存する。

【００１０】

【発明の実施の形態】本発明では、カーボンブラックを
酸化処理して酸化処理カーボンブラックとする。酸化処
理に供するカーボンブラックの粒子径は限定されないが
１００ｎｍ以下、さらには３０ｎｍ以下のものが粒子の
沈降が特に抑えられ最適である。またカーボンブラック
中のアルカリ金属、アルカリ土類金属は水中に溶解し、
液中でのオゾン酸化の効率を低下するので、少ない方が
よいが、好ましくは総量として１重量％以下、より好ま
しくは０．５重量％以下、さらに好ましくは０．１重量
％以下が好ましい。また、カーボンブラック中の硫黄や
硫黄化合物、あるいは、塩素化合物はオゾンで酸化され
て溶液中で強酸となり、カーボンブラックの表面に生成
した官能基がイオンになることを妨害する作用を有する
ことから、極力、少ないことが望まれるが、全硫黄分析
値、あるいは全塩素分析値で各々０．５重量％、好まし
くは０．１％重量以下が好ましい。硫黄含有量を低下す
るには、カーボンブラックの原料として用いる芳香族炭
化水素、燃料として用いる液体炭化水素や気体炭化水素
として低硫黄含有量の物を用いることで可能である。ま
た塩素含有量は、カーボンブラック製造時の冷却水とし
て用いる水として純水を使用することにより、低下する
ことができる。

【００１１】カーボンブラックの酸化処理は、従来公知
である硝酸や気相のオゾンで処理により行ってもよい
が、好ましくは水の存在下でオゾン処理することにより
著しく水性媒体への分散性が向上すると同時に、本発明
の要件として後述するフミン酸の濃度が特定値以下の分
散液を容易に得ることができることが本発明者により見
いだされた。ここで水の量は、カーボンブラックと水と
の比率（重量比）で９５：５〜０．５：９９．５が適当
であり、より好ましくは５０：５０〜２：９８、さらに
好ましくは２０：８０〜５：９５の範囲がよい。こうし
て水とカーボンブラックを混合し、この混合体にオゾン
を導入してカーボンブラックの酸化処理を行う。具体的
にはオゾン及び／又はオゾン含有ガスを通じてカーボン
ブラックの酸化処理を行うことができる。

【００１２】酸化剤としてオゾンを用いることにより、
従来よりカーボンブラックの酸化に使用されている他の
酸化剤である硝酸、窒素酸化物、硫酸、次亜塩素酸類で
は高温下で酸化反応が進むのとは異なり、室温でカーボ
ンブラックを酸化することができる。オゾン発生機によ
りオゾンを発生させ、これを水とカーボンブラックの混
合物に導入することにより、水の存在下でカーボンブラ
ックを酸化処理することができる。水の存在下でオゾン
によりカーボンブラックの酸化を行うという簡易な操作
によりフミン酸が少なく特性の優れた酸化カーボンブラ
ックが得られる機構は明らかではないが、カーボンブラ
ックの表面に水が存在すると、オゾンがカーボンブラッ
ク表面に直接反応しないで、オゾンは一担水に溶解し、
酸化力が弱まった状態で酸化すると考えられる。また水
が存在するため、温度が上がらず、カーボンブラックと
反応した時に、カーボンの奥深くまで反応しないため、
フミン酸が生じないことも考えられる。さらに、水の存
在下で反応することにより、生じる官能基も水との馴染
みが良く、分散安定性を発揮するものとなることも考え
られる。

【００１３】酸化の程度は、カーボンブラックの全酸性
基が３μｅｑｕ／ｍ²以上となるまで酸化処理する。よ
り好ましくは６μｅｑｕ／ｍ²以上とすれば、水性媒体
への分散性が非常に良好となる。３μｅｑｕ／ｍ²未満
では、分散媒への分散性が充分ではなく、凝集を生じや
すく、水性インキとしての使用が困難である。全酸性基
の量は、ＮａＯＨやＫＯＨ等の強アルカリと反応した量
として求めることができる。この全酸性基を求める方法
としては以下の通りである。酸化処理したカーボンブラ
ックを、0.1ミクロンのメンブランフィルターを用いて
濾過を行い水と分離する。この分離したカーボンブラッ
クを６０℃の乾燥機で１昼夜乾燥した後、メノウ乳鉢で
粉砕する。この乾燥後のカーボンブラックを０．２から
０．５ｇ取り、０．０１ＮのＮａＯＨを６０ｃｃ入れた
三角フラスコに入れ、窒素を三角フラスコに流し、スタ
ーラで６時間撹拌をして反応させる。この反応物を再び
０．１ミクロンのメンブランフィルターを用い濾過を行
い、濾過液を得る。この濾過液を４０ｃｃ取り、０．０
２５Ｎ塩酸を用い自動中和滴定装置で滴定を行い濾過液
のＮａＯＨ濃度を求める。カーボンブラックの全酸性基
は次の計算により求めることができる。

【００１４】

【式１】以上のようにカーボンブラックを酸化処理するのである
が、カーボンブラックを酸化すると、その表面にはフミ
ン酸が生成することは良く知られている。一方、カーボ
ンブラックは酸化処理をすると、水との馴染みが良くな
るため、酸化処理のみ、または分散剤と併用して、水性
インクの顔料としての使用が試みられている。このよう
に使用されたときは、表面のフミン酸が水に溶解してく
る。またｐＨが高い程、フミン酸の溶解量は多くなる。

【００１５】フミン酸とは、一般的に、石炭等の炭素を
酸化剤で処理をした時に生成する、多環芳香族縮合物に
カルボキシル基や水酸基の官能基が結合した物質で、褐
色のものである。この物質は単一の化合物ではなく、分
子量分布をもつが、カーボンブラックを酸化処理した時
のフミン酸は紫外の特定波長の吸収を持つことからその
波長での吸光度として求めることができる。カーボンブ
ラックの有するフミン酸濃度の分析としては以下の方法
により行うことができる。カーボンブラックを水に分散
してなる分散液を０．１ミクロンのメンブランフィルタ
ーを用いて加圧濾過を行う。濾過の初期には、カーボン
ブラックが一部漏れ出てくるので、初期の液は捨て、カ
ーボンブラックが完全に取り除かれた液を採取する。

【００１６】この液を、１０ｍｍ角の石英吸光度測定セ
ルにいれ、光度計で紫外２５５ｎｍの吸光度を測定し、
この値をカーボンブラックの抽出フミン酸濃度とする。
本発明の酸化処理カーボンブラックは、抽出フミン酸濃
度が吸光度で１以下のものである。このように抽出フミ
ン酸濃度が低い本発明の酸化処理カーボンブラックは水
性インキ組成物とした際にもノズルの目詰まりを防止で
きる等の優れた効果を発揮する。抽出フミン酸濃度は好
ましくは吸光度で０．５とすれば、このような優れた効
果は更に著しい。

【００１７】上述の酸化方法のうち、水の存在下にてオ
ゾンにより酸化処理を行った場合には、水性媒体への分
散が良好となる程度にまで酸化を行っても、意外なこと
にフミン酸濃度は低いものとなる。すなわち抽出フミン
酸濃度で１以下のもの、更には０．５以下のものが容易
に得られるのである。このため、得られた酸化処理カー
ボンブラックを各種の分散媒に分散して得られる分散液
は、そのままでフミン酸濃度が極めて低いものとするこ
とができるので、吐出安定性に優れた水性インキの調製
には非常に好適である。一方、気相中でのオゾン酸化、
あるいはその他の酸化剤による酸化処理ではフミン酸の
発生は無視できるものではないので、酸化処理カーボン
ブラックを分散してなる分散液に、各種のフミン酸除去
手段を施して、フミン酸の濃度を低減させる。フミン酸
の除去手段としては、例えば分散液を活性炭で処理する
方法、イオン交換樹脂で処理する方法が挙げられる。

【００１８】あるいは、酸化処理カーボンブラックを一
旦水性媒体に分散してフミン酸を溶解させた後、カーボ
ンブラックを取り出して各種のインキ用ベヒクルに分散
して分散液とし、インキを調製することもできる。以上
の方法により、カーボンブラック分散液のフミン酸濃度
を吸光度で１以下とする。特に好ましくは吸光度で０．
５以下とする。分散液のフミン酸濃度の分析としては以
下の方法により行うことができる。分散液を０．１ミク
ロンのメンブランフィルターを用いて加圧濾過を行う。
濾過の初期には、カーボンブラックが一部漏れ出てくる
ので、初期の液は捨て、カーボンブラックが完全に取り
除かれた液を採取する。この液を、１０ｍｍ角の石英吸
光度測定セルにいれ、光度計で紫外２５５ｎｍの吸光度
を測定し、この値を分散液のフミン酸濃度とする。

【００１９】上述のように、抽出フミン酸の濃度が吸光
度で１以下である本発明の酸化処理カーボンブラック
は、各種の媒体と混合して有用であるが、特に水性媒体
に分散して水性分散液とすることにより、優れた性能を
有する水性インキとすることができる。なおここで水性
媒体とは、水あるいは水とこれに混和する極性溶媒との
混合物をいい、極性溶媒の具体例としてはエタノール、
イソプロパノール等の低級アルコール、グリセリン、ジ
エチレングリコール、ポリエチレングリコール等のグリ
コール系溶剤、Ｎ−メチルピロリドン、２−ピロリドン
等の含Ｎ系溶剤の他尿素等が代表的である。水性分散液
中の酸化処理カーボンブラックの濃度は用途に応じて適
宜選択すればよいが、好ましくは０．５〜５０重量％、
特に好ましくは０．５〜２０重量％含有させたカーボン
ブラック水性分散液とするのが好ましい。この範囲であ
ればインキとした場合の印字濃度が良好で、しかもイン
キの粘度が抑えられ、優れた特性のインキを得ることが
できる。

【００２０】こうして得られるカーボンブラック水性分
散液は、例えばカーボンブラックの濃度が２０ｗｔ％を
超える場合等には必要に応じて分散剤を添加する等、各
種の添加剤を加え水性インキとして使用することができ
る。また必要に応じ濃縮、乾燥し、その後別途希釈して
インキとして使用することもできる。この場合酸化処理
カーボンブラックを水に添加し、ビーズミル、ボールミ
ル、衝撃性分散機等による分散処理を用いることもでき
る。インキ化する際の添加剤としては例えば浸透剤、定
着剤、防かび剤等が挙げられる。浸透剤としては、ポリ
オキシエチレンアルキルアリールエーテル等のノニオン
系界面活性剤、アルキルベンゼンスルホン酸塩等のアニ
オン系界面活性剤の他、フッ素系界面活性剤、ジエチレ
ングリコールモノブチルエーテルなどを使用することが
できる。

【００２１】定着剤としては、水溶性樹脂（ポリビニル
アルコール、ポリアクリルアミドなどのノニオン系水溶
性樹脂、ポリアクリル酸、スチレン／アクリル系水溶性
樹脂などのアニオン系水溶性樹脂等）の他、水性エマル
ジョンも使用できる。一般にインクジェット用のインク
として使用する際には、カーボンブラック濃度として１
〜２０重量％、特に好ましくは５〜１０重量％のものが
使用される。こうして得られる本発明のインキは、イン
クジェット用のインクとして必要な、液滴形成の安定性
吐出安定性、長時間の吐出安定性、長時間休止後の吐出
安定性、保存安定性、被記録材への定着性、記録画像の
耐候性等いずれもバランスのとれたものとなる。更に筆
記具用水性インキ、各種の塗料、カラーフィルター等に
も好適に用いられる。

【００２２】

【実施例】以下、本発明を実施例により更に具体的に説
明する。実施例１市販カーボンブラック（三菱化学（株）製「＃４７」、
硫黄量０．５％、アルカリ金属及びアルカリ土類金属の
総含有量０．１％）を２０ｇ、水５００ｃｃに入れ、家
庭用ミキサーで５分間分散した。得られた液を、攪拌機
の付いた３リットルのガラス容器に入れた。攪拌機で攪
拌しながら、オゾン濃度８重量％のオゾン含有ガスを５
００ｃｃ／分で２時間導入した。この際オゾン発生器と
してペルメレック電極社の電解発生型のオゾナイザーを
用いてオゾンを発生させた。

【００２３】オゾン処理後の液を取り出しｐＨを測定し
たところ２．５であった。（ｐＨの測定は、ＪＩＳＫ
６２２１による。）また、この液中の粒度分布を日機装社製「マイクロトラ
ックＵＰＡ」で測定したところ平均５０％分散径で７７
ｎｍであり、この液を取り、光学顕微鏡を用い、４００
倍の倍率で確認したところ良好な分散状態で全体がミク
ロブラウン運動をしており経時により凝集することもな
く、分散安定性が良好であることがわかった。次いで、
この液を０．１ミクロンの径を有するミクロポアーフィ
ルターで濾過しカーボンブラックを取り除き濾液を得、
この濾過残のカーボンブラックの抽出フミン酸の濃度を
測定したところ、紫外２５５ｎｍの吸光度で０．１であ
った。

【００２４】一方、濾過残のカーボンブラックを６０℃
で乾燥をし、全酸性基を測定したところ、４５０μequ
／ｇであった。また窒素吸着比表面積は１２０ｍ²であ
った。したがって単位面積あたりの全酸性基は３．７５
μｅｑｕ／ｍ²であった。さらに、この分散液に０．１
ＮのＮａＯＨ溶液を添加しＰＨを１０に調整をした。さ
らにｐＨを１２に上げても、粒度分布は変化せず７８ミ
クロンであり、光学顕微鏡でも分散状態は良好であっ
た。これらの２種類の分散液を５０００rpmの遠心分離
で、（株）ＮＥＣ製のカートリッジに詰めＮＥＣ（株）
製プリンター「ＰＲ１０１」を用いて印字をしたところ
にじみやかすれの無い良好な印字物が得られた。

【００２５】実施例２カーボンブラック「＃４７」２０ｇを、酢酸を０．１Ｎ
含む水５００ｃｃに入れ、家庭用ミキサーで５分間分散
した。この分散液を、攪拌機の付いた３リットルのガラ
ス容器に入れた。攪拌機で攪拌しながら、オゾン濃度２
ｗｔ％のオゾン含有ガスを５００ｃｃ／分で１５時間導
入した。この際のオゾン発生器は米国ＰＣＩ社の純酸素
使用放電型のオゾナイザーを用いた。この分散液を取り
出しｐＨを測定したところ２．０であった。また、この
分散液中の粒度分布を日機装社製「マイクロトラックＵ
ＰＡ」で測定したところ平均５０％径で７２ｎｍであ
り、この液を取り、光学顕微鏡を用い、４００倍の倍率
で確認したところ良好な分散状態で全体がミクロブラウ
ン運動をしており経時で凝集することもなく、分散安定
性が良好であることがわかった。

【００２６】次いで、この分散液を０．１ミクロンの径
を有するミクロポアーフィルターで濾過しカーボンブラ
ックを取り除き濾液を得、この濾液中のフミン酸の濃度
を測定した。このフミン酸の濃度は紫外２５５ｎｍの吸
光度で３．１であった。この分散液１００ｃｃに三菱化
学（株）製陰イオン交換樹脂を５０ｃｃ入れ１時間振と
う機で振とうし吸着を行った。この後、液を５０００rp
mの遠心分離機でイオン交換樹脂等の異物を除去し、吸
光度を求めた。吸光度は紫外２５５ｎｍで０．８であっ
た。この分散液を５０００rpmの遠心分離して、（株）
ＮＥＣ製のカートリッジに詰めＮＥＣ（株）製プリンタ
ー「ＰＲ１０１」を用いて印字をしたところノズルから
の吐出性は良好であり、にじみやかすれのない良好な印
字物が得られた。一方、濾過残のカーボンブラックを６
０℃で乾燥し、全酸性基を測定したところ、５００μｅ
ｑｕ／ｇであった。したがって単位面積当たりの全酸性
基は４．２μｅｑｕ／ｍ²であった。

【００２７】

【発明の効果】本発明により特にインクジェット用又は
筆記用のインキに使用した場合にノズルのオリフィス中
またはその先端での目詰まりや沈降物発生が無く、安定
したインキの吐出安定性が得られる黒色顔料として好適
なカーボンブラックを得る。

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】カーボンブラックを酸化剤で酸化処理して
なる酸化処理カーボンブラックであって、全酸性基が３
μｅｑｕ／ｍ²であり抽出フミン酸濃度が吸光度で１以
下であることを特徴とする酸化処理カーボンブラック。
【請求項２】酸化剤がオゾンであることを特徴とする請
求項１記載の酸化処理カーボンブラック。
【請求項３】酸化処理を水の存在下で行うことを特徴と
する請求項１又は２記載の酸化処理カーボンブラック。
【請求項４】請求項１〜３のいずれかに記載の酸化処理
カーボンブラックが分散媒に分散しているカーボンブラ
ック分散液。
【請求項５】分散媒が水性媒体である請求項４記載のカ
ーボンブラック分散液。
【請求項６】液中のフミン酸濃度が吸光度で１以下であ
る請求項４又は５記載のカーボンブラック分散液。
【請求項７】酸化処理カーボンブラックが水に分散して
いる分散液から、液中のフミン酸を除去することにより
液中のフミン酸濃度を吸光度で１以下とすることを特徴
とするカーボンブラック分散液の製造方法。
【請求項８】フミン酸の除去を活性炭で行うことを特徴
とする請求項７記載のカーボンブラック分散液の製造方
法。
【請求項９】フミン酸の除去を陰イオン交換樹脂で行う
ことを特徴とする請求項７記載のカーボンブラック分散
液の製造方法。
【請求項１０】酸化処理カーボンブラックが、カーボン
ブラックを水の存在下にオゾンにより酸化処理したもの
である請求項７〜９のいずれかに記載のカーボンブラッ
ク分散液の製造方法。