JP3562015B2 - 皮膚洗浄用品 - Google Patents
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、洗浄剤組成物が泡吐出容器に充填された皮膚洗浄用品に関する。より詳しくは、使用感が良好で、高い洗浄力を有し、しかも、クリーミーで保形性の良好な泡を吐出する皮膚洗浄用品に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、泡吐出容器から泡状に吐出させて用いるための起泡性洗浄剤組成物が、浴用、洗顔用、洗髪用などの種々の用途に開発されている。このような起泡性洗浄剤組成物を充填するための泡吐出容器としては、安定な泡抹を吐出できるようにするために種々の工夫がほどこされている。例えば、洗浄剤組成物を空気と混合し、多孔体等の泡生成手段を通過させることにより、泡抹状に吐出する容器（特公昭５２−１６５６７号公報）などが知られている。
【０００３】
また、そのような泡吐出容器から細かい泡を吐出する起泡性洗浄剤組成物として、界面活性剤、一価アルコール及び多価アルコールを含有するものが提案されている（特開平５−１３２７００号公報）。また、皮膚刺激を抑え、皮膚上で長時間一定の界面活性剤濃度を保持し、しかも再現性よく皮膚をクレンジングするために、比較的低濃度の低刺激性界面活性剤と、水溶性高分子とを含有する洗浄剤組成物をスクイズフォーマー容器に充填して使用することも提案されている（特表平５−５０６２５９号公報）。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、従来の泡吐出容器に充填されている洗浄剤組成物は、泡密度が大きく、保形性が不十分であるという問題があった。このため、泡吐出容器から吐出された泡で皮膚をマッサージした場合、マッサージ中に泡が消えてしまい、十分なマッサージ感が得られないという問題があり、さらに落ちにくい汚れを十分に洗浄除去できないという問題もあった。この問題は、汗などに対しても落ちにくいメイクアップ製品や、水に対する溶解性が比較的低いポリマーを含有する高セット力の毛髪化粧料などの洗浄の場合に特に顕著であった。
【０００５】
本発明は、以上のような従来技術の課題を解決しようとするものであり、使用感が良好で、高い洗浄力を有し、しかも、クリーミィーで良好な保形性の泡を吐出する皮膚洗浄用品を提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、糖系非イオン性界面活性剤と、アニオン系界面活性剤のなかでも特定のリン酸エステル系界面活性剤、硫酸エステル系界面活性剤又はスルホン酸系界面活性剤とを配合してなる洗浄剤組成物を、多孔質膜を有する泡吐出容器に充填し、その容器から多孔質膜を経て吐出させた泡により、従来落ちにくいとされていた汚れを良好な使用感で且つ十分に洗浄できることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【０００７】
即ち、本発明は、次の成分（Ａ）１〜１０重量％及び成分（Ｂ）５〜１５重量％：
（Ａ）式（１）のリン酸エステル系界面活性剤、式（２）の硫酸エステル系界面活性剤及び式（３）のスルホン酸系界面活性剤の少なくとも一種の界面活性剤
【０００８】
【化３】
（１） Ｒ１Ｒ２ＣＨＣＨ２ＯＰ（＝Ｏ）（ＯＸ１）（ＯＸ２）
（２） （Ｒ３−（Ｙ）ａ−ＯＳＯ３ −）ｎＭｎ＋
（３） （Ｒ４−（Ｚ） −ＳＯ３ −）ｎＭｎ＋
｛式（１）中、Ｒ１は炭素数５〜１３の炭化水素基であり、Ｒ２は炭素数５〜１１の炭化水素基である。但し、Ｒ１とＲ２との炭素数の合計が１２〜２２である。Ｘ１及びＸ２は、独立的に水素、アルカリ金属、アンモニウム、塩基性アミノ酸残基又は炭素数２〜３のヒドロキシアルキル基を有するアルカノールアミン残基である。式（２）及び式（３）中、Ｒ３は分岐鎖を有する炭素数６〜２４の炭化水素基であり、Ｙはオキシエチレン基であり、ａは０〜１０の数であり、Ｒ４は分岐鎖を有する炭素数６〜２４の炭化水素基であり、Ｚは式（４）〜（９）
【０００９】
【化４】
（４） −ＣＨＲ５−（ＣＨ２）ｂ−Ｃ６Ｈ４−
（５） −ＣＨＲ５−
（６） −ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）ｂ−
（７） −ＣＨ（ＯＨ）−（ＣＨ２）ｂ−
（８） −Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｂ−ＣＯＣＨ２ＣＨ（ＣＯＯＨ）−
（９） −ＣＨ（ＣＯＯＣＨ３）−
（式（４）〜式（９）中、Ｒ５は水素又は炭素数１０〜１４の炭化水素基であり、ｂは０〜１０の数である。但し、Ｒ４は、Ｒ５が炭化水素基である場合には分岐鎖を持たなくてもよい。）のいずれかで表される基であり、Ｍは水素、アルカリ金属、アンモニウム、塩基性アミノ酸残基又は炭素数２〜３のヒドロキシアルキル基を有するアルカノールアミン残基又は脂肪族アルカノールアンモニウムであり、ｎはＭの価数である。｝； 及び
（Ｂ）アルキルサッカライド系界面活性剤
を含有し且つ粘度が１〜１００ｃｐｓ（２５℃）の洗浄剤組成物が、多孔質膜を有する泡吐出容器に充填されていることを特徴とする皮膚洗浄用品を提供する。
【００１０】
以下、本発明を詳細に説明する。
【００１１】
本発明においては、成分（Ａ）として、式（１）のリン酸エステル系界面活性剤、式（２）の硫酸エステル系界面活性剤及び式（３）のスルホン酸系界面活性剤の少なくとも一種の界面活性剤を使用する。
【００１２】
ここで、式（１）におけるＲ１は炭素数５〜１３の炭化水素基であるが、この炭化水素基としては直鎖又は分岐アルキル基が好ましい。このような直鎖アルキル基の好ましい例としては、ヘキシル基，ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基等を挙げることができる。また、分岐アルキル基の好ましい例としては、３−メチルヘキシル基、５−メチルヘキシル基、２−エチルヘキシル基、５−メチルオクチル基、３，５，５−トリメチルヘキシル基、３，７−ジメチルオクチル基等を挙げることができる。中でも、側鎖に２個以上のメチル基を有する３，５，５−トリメチルヘキシル基と３，７−ジメチルオクチル基とが特に好ましい。
【００１３】
式（１）におけるＲ２は炭素数５〜１１の炭化水素基であるが、この炭化水素基としては直鎖又は分岐アルキル基が好ましい。このような直鎖アルキル基の好ましい例としては、ペンチル基，ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基等を挙げることができる。また、分岐アルキル基の好ましい例としては、１−メチルブチル基、３−メチルブチル基、３−メチルヘキシル基、１，３，３−トリメチルブチル基、１，５−ジメチルヘキシル基等を挙げることができる。中でも、側鎖に２個以上のメチル基を有する１，３，３−トリメチルブチル基と１，５−ジメチルヘキシル基とが特に好ましい。
【００１４】
なお、式（１）におけるＲ１とＲ２とを選択する際には、洗浄力と洗い流し性の点から両者の炭素数の合計を１２〜２２、好ましくは１２〜２０とする。
【００１５】
式（１）におけるＸ１及びＸ２は、独立的に水素、アルカリ金属、アンモニウム、塩基性アミノ酸残基又は炭素数２〜３のヒドロキシアルキル基を有するアルカノールアミン残基であるが、その中のアルカリ金属としては、リチウム、ナトリウム、カリウムなどを挙げることができ、塩基性アミノ酸残基としては、アルギニン残基、リジン残基、ヒスチジン残基、オルニチン残基等を挙げることができ、アルカノールアミン残基としてはトリエタノールアミン残基、ジエタノールアミン残基、モノエタノールアミン残基等を挙げることができる。
【００１６】
式（２）の硫酸エステル系界面活性剤において、Ｒ３は分岐鎖を有する炭素数６〜２４の炭化水素基である。これは、Ｒ３が分岐鎖を持たない場合には汚れに対する浸透性が低下する傾向があり、また、炭素数がこの範囲をはずれると洗浄力が低下したり、起泡性が低下したりする傾向があるからである。Ｒ３の好ましい例としては、分岐アルキル基が挙げられる。具体的には、２−ヘキシルデシル基、２−ヘプチルウンデシル基、２−オクチルドデシル基、２−（１，３，３−トリメチルブチル）−５，７，７−トリメチルオクチル基、２−メチルデシル基等が挙げられる。
【００１７】
式（２）の硫酸エステル系界面活性剤において、Ｍは水素、アルカリ金属、アンモニウム、塩基性アミノ酸残基、炭素数２〜３のヒドロキシアルキル基を有するアルカノールアミン残基又は脂肪族アルカノールアンモニウムであるが、その中のアルカリ金属としてはリチウム、ナトリウム、カリウムなどが挙げられる。塩基性アミノ酸残基としてはアルギニン残基、リジン残基、ヒスチジン残基、オルニチン残基等が挙げられる。また、炭素数２〜３のヒドロキシアルキル基を有するアルカノールアミン残基としてはトリエタノールアミン残基、ジエタノールアミン残基、モノエタノールアミン残基等が挙げられる。脂肪族アルカノールアンモニウムとしては２−アミノ−２−メチル−１−プロパノールや２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール等が挙げられる。
【００１８】
なお、式（２）におけるａは０〜１０の数であるが、ａが０である場合の式（２）の好ましい硫酸エステル系界面活性剤は、分岐アルキル硫酸エステル化合物であり、具体例として２−ヘキシルデシル硫酸エステルナトリウム、２−（１，３，３−トリメチルブチル）−５，７，７−トリメチルオクチル硫酸ナトリウム、２−ヘプチルウンデシル硫酸エステルナトリウムなどを好ましく挙げることができる。ａが０でない場合の式（２）の好ましい硫酸エステル系界面活性剤は、分岐アルキルポリオキシエチレン硫酸エステル化合物であり、具体例としてポリオキシエチレン（２又は４）２−へプチルウンデシル硫酸トリエタノールアミン塩、ポリオキシエチレン（７）２−オクチルドデシル硫酸トリエタノールアミン塩、ポリオキシエチレン（４）２−ヘキシルデシル硫酸トリエタノールアミン塩などを好ましく挙げることができる。
【００１９】
式（３）のスルホン酸系界面活性剤において、Ｒ４は基本的に式（２）のＲ３と同様に定義できる。また、Ｍも式（２）のＭと同様に定義することができる。但し、Ｒ４は、後述するＲ５が炭化水素基である場合には分岐鎖を持たなくてもよい。ＺにおけるＲ５は、水素又は炭素数１０〜１４の炭化水素基、好ましくは直鎖又は分岐アルキル基であるが、Ｒ５として炭化水素基を選択する場合には、Ｒ４との合計の炭素数が６〜２４となるようにする。
【００２０】
なお、Ｚが式（４）の基である場合の式（３）の好ましいスルホン酸系界面活性剤は、分岐アルキルベンゼンスルホン酸化合物であり、好ましい具体例としては、２−オクチルドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、２−ヘプチルウンデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムなどを挙げることができる。
【００２１】
Ｚが式（５）の基である場合の式（３）の好ましいスルホン酸系界面活性剤は分岐アルキルスルホン酸化合物であり、好ましい具体例としては、１−オクチルドデシルスルホン酸ナトリウムなどを挙げることができる。
【００２２】
Ｚが式（６）又は（７）の基である場合の式（３）の好ましいスルホン酸系界面活性剤はα−オレフィンスルホン酸化合物であり、好ましい具体例としては、２−ヘキシルデカ−１−エン硫酸ナトリウムなどを挙げることができる。
【００２３】
Ｚが式（８）の基である場合の式（３）の好ましいスルホン酸系界面活性剤は分岐アルキルオキシエチレンスルホコハク酸化合物であり、好ましい具体例としては、ポリオキシエチレン（３）２−エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウム、ポリオキシエチレン（１）２−ヘプチルウンデシルスルホコハク酸ナトリウムなどを挙げることができる。
【００２４】
Ｚが式（９）の基である場合の式（３）の好ましいスルホン酸系界面活性剤はα−スルホ分岐脂肪酸メチルエステル化合物であり、好ましい具体例としては、１−メトキシカルボニルトリデシルスルホン酸ナトリウムなどを挙げることができる。
【００２５】
成分（Ａ）の界面活性剤は、１種又は２種以上を組み合わせて用いることができる。また、成分（Ａ）の界面活性剤の洗浄剤組成物中の含有量は、１〜１０重量％である。この範囲内で含有させることにより、高い洗浄力が得られる。
【００２６】
また、本発明においては、成分（Ｂ）として低刺激性の糖系非イオン性界面活性剤を使用する。このような糖系非イオン性界面活性剤としては、例えば、以下に示すアルキルサッカライド系界面活性剤、糖アミド系界面活性剤、ショ糖脂肪酸エステル系界面活性剤を好ましく挙げることができる。中でも、アルキルサッカライド系界面活性剤が好ましく使用することができる。
【００２７】
アルキルサッカライド系界面活性剤としては、例えば式（１０）
【００２８】
【化５】
（１０） Ｒ６−Ｏ−（Ｒ７Ｏ）ａ−Ｇｂ
（式中、Ｒ６は炭素数６〜１８の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基、アルケニル基又はアルキルフェニル基であり、Ｒ７は炭素数２〜４のアルキレン基であり、Ｇは炭素数５〜６の還元糖であり、ａは０〜１０の数であり、ｂは１〜１０の数である。）
で表される化合物を好ましく使用することができる。
【００２９】
式（１０）におけるＲ６としては、起泡性等の洗浄特性を向上させる点から、炭素数６〜１８の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基、アルケニル基又はアルキルフェニル基の中でも、炭素数８〜１４の直鎖又は分岐鎖のアルキル基が好ましい。具体的には、オクチル基、ノニル基、デシル基、、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基などを好ましく挙げることができる。これらの中でも、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基が特に好ましい。
【００３０】
また、（Ｒ７Ｏ）の繰り返し数（平均重合度）を示すａとしては、起泡性等の洗浄特性を向上させる点から、０〜１０の数のなかでも０〜３の数が好ましく、特に０が好ましい。
【００３１】
更に、サッカライド部分であるＧとしては、炭素数５〜６の還元糖の中でもグルコース、ガラクトース又はフルクトースが好ましい。Ｇの繰り返し数（平均重合度）を示すｂとしては、１〜１０の数の中でも１〜４、特に１〜１．４の数が好ましい。ここで、ｂが１〜４であるアルキルサッカライド系界面活性剤は、式（１０）のアルキルサッカライド系界面活性剤全体中に８０％以上含まれていることが洗浄力の点から好ましい。
【００３２】
なお、Ｒ６の炭素数の増大に伴ってＲ６の疎水性の度合いが高まるので、それを相殺するためにｂの数値を大きくすることが好ましい。例えば、Ｒ６の炭素数が８〜１１である場合には、ｂは１〜１．４の数が好ましいが、Ｒ６の炭素数が１２〜１４である場合には、ｂは１．５〜４の数が好ましい。
【００３３】
糖アミド系界面活性剤としては、式（１１）
【００３４】
【化６】
（１１） Ｒ８−ＣＯ−ＮＲ９Ｘ３
（式中、Ｒ８は炭素数５〜１７の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基、アルケニル基又はアルキルフェニル基であり、Ｒ９は水素、炭素数１〜１８の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基、−（ＣＨ２ＣＨ（Ｒ１０）Ｏ）ｃ−Ｈ（ここで、Ｒ１０は水素又はメチル基であり、ｃは０〜１０の数である。）、
−ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ、−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ３又は−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＨであり、Ｘ３は炭素数４〜３０の糖残基からなるポリヒドロキシアルキル基である。）で表される化合物を好ましく使用することができる。
【００３５】
式（１１）におけるＲ８としては、炭素数５〜１７の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基、アルケニル基又はアルキルフェニル基の中でも、Ｒ８ＣＯがカプリン酸、カプリル酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸から誘導される基を挙げることができ、特に、カプリン酸、ラウリン酸から誘導される基を好ましく挙げることができる。
【００３６】
Ｒ９の具体例としては、水素、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、デシル基、ドデシル基、ステアリル基、イソステアリル基又は重合度２〜１０のポリエチレングリコール基もしくはポリプロピレングリコール基、２−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシプロピル基、３−ヒドロキシプロピル基等を挙げることができる。中でも、水素、メチル基、エチル基、２−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシプロピル基、３−ヒドロキシプロピル基を好ましく挙げることができる。
【００３７】
なお、Ｘ３の炭素数４〜３０の糖残基からなるポリヒドロキシアルキル基には、モノ−、ジ−又はオリゴサッカライド基とグリコシド結合している炭素数４〜７のポリヒドロキシアルキル基を含む。
【００３８】
また、ショ糖脂肪酸エステル系界面活性剤としては、式（１２）
【００３９】
【化７】
（式中、Ｒ１１、Ｒ１２及びＲ１３はそれぞれ独立的に水素又は直鎖もしくは分岐鎖の飽和もしくは不飽和の炭素数８〜２４のアシル基である。但し、Ｒ１１、Ｒ１２及びＲ１３は同時に水素ではない。）
で表される化合物を好ましく使用することができ、一般にモノ−、ジ−、及びトリアシル化物の混合物である。この場合、（モノアシル化物）／（ジアシル化物＋トリアシル化物）の重量比としては７０／３０〜３０／７０が好ましい。
【００４０】
式（１２）において、Ｒ１１、Ｒ１２及びＲ１３の炭素数８〜２４のアシル基の中でも、炭素数１０〜１８のアシル基が好ましく、特にラウロイル基、ミリストイル基、パルミトイル基が好ましい。
【００４１】
成分（Ｂ）の糖系非イオン性界面活性剤は１種又は２種以上を組み合わせて用いることができる。また、洗浄剤組成物中の成分（Ｂ）の糖系非イオン性界面活性剤の含有量は、少なすぎると十分な洗浄力が得られず、多すぎると泡吐出容器の多孔質膜の目詰まりを起こしやすいので、５〜１５重量％とする。
【００４２】
本発明において使用する洗浄剤組成物には、更に、成分（Ｃ）としてポリオール類を配合することが好ましい。
【００４３】
このような成分（Ｃ）のポリオール類としては、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、グリセリン、ソルビトール、マルチトール、キシリトール、グルコース、ポリエチレングリコール４００、ポリエチレングリコール６００、ジプロピレングリコール、ジグリセリン、１，３−プロピレングリコール、ヘキシレングリコール、スクロース、ポリオキシエチレングリコシド誘導体などを挙げることができる。
【００４４】
成分（Ｃ）のポリオール類は１種又は２種以上を組み合わせて用いることができる。また、成分（Ｃ）のポリオール類の洗浄剤組成物中の含有量は、好ましくは３〜３０重量％、より好ましくは５〜３０重量％とする。この範囲内で含有させることにより、洗浄剤組成物の泡で皮膚をマッサージした場合の感触が良好となり、しかも洗浄剤組成物を洗い流した後の肌のしっとり感を良好なものとすることができる。
【００４５】
本発明において使用する洗浄剤組成物には、更に、成分（Ｄ）としてエタノールを配合することが好ましい。成分（Ｄ）のエタノールの洗浄剤組成物中の含有量は、好ましくは０．１〜１０重量％、より好ましくは１〜５重量％とする。この範囲内で配合することにより、クリーミーな泡が得られ、洗浄力も向上する。
【００４６】
また、本発明の皮膚洗浄用品に使用する洗浄剤組成物には、成分（Ａ）及び（Ｂ）の界面活性剤に加えて、他の界面活性剤、例えば、高級脂肪酸塩、モノ直鎖アルキルリン酸エステル塩、直鎖状アルキルベンゼンスルホン酸塩、アシル化アミノ酸塩などのアニオン系界面活性剤；カルボベタイン系、スルホベタイン系、イミダゾリニウムベタイン系、アミドベタイン系等の両性界面活性剤；直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基を有するモノもしくはジアルキル付加型第４級アンモニウム塩およびそのアルキル基にアルキレンオキサイドを付加したカチオン系界面活性剤；あるいはポリオキシアルキレン系、ポリグリセリン脂肪酸エステル系、多価アルコール脂肪酸エステル系、脂肪酸ジエタノールアミド系、トリアルキルアミンオキサイド系などのノニオン系界面活性剤を必要に応じて適宜添加することができる。
【００４７】
このような両性界面活性剤の好ましい例として、特に、ヒドロキシプロピルスルホベタイン、脱塩処理した２級のイミダゾリニウムベタイン等を挙げることができる。また、アニオン系界面活性剤の好ましい例としては、炭素数８〜２２の脂肪酸のアルカリ金属、アルカリ土類金属、アルカノールアミンあるいは塩基性アミノ酸の塩等を挙げることができる。また、カチオン系界面活性剤の好ましい例としては、特に、炭素数１２〜１６の直鎖モノアルキル第４級アンモニウム塩、炭素数２０〜２８の分岐アルキル基を有する第４級アンモニウム塩等を挙げることができる。ノニオン系界面活性剤の好ましい例としては、炭素数８〜２２のアルキル基を有する脂肪酸ジエタノールアミド、炭素数１２〜１４の２級アルキル基を有するジメチルアミンオキサイド、炭素数１２〜１４の２級アルキル基を有するポリオキシエチレンアルキルエーテル等を好ましく挙げることができる。
【００４８】
これらの両性界面活性剤、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤あるいはノニオン系界面活性剤は１種又は２種以上組み合わせて用いることができ、それらの配合量は、洗浄剤組成物中に合計で好ましくは０．５〜３０重量％、より好ましくは１〜２０重量％である。
【００４９】
また、本発明の皮膚洗浄用品に使用する洗浄剤組成物は、その粘度が高すぎると多孔質膜の透過が困難となり、クリーミーな泡が得られにくくなる。従って、２５℃におけるその粘度を１〜１００ｃｐｓ、好ましくは１〜５０ｃｐｓとする。
【００５０】
本発明の皮膚洗浄用品に使用する洗浄剤組成物には、必要に応じて、更に通常の洗浄剤組成物に用いられる成分、例えば、ラノリン及びその誘導体、ミリスチン酸イソプロピル等のエステル類、やし油などのトリグリセライド等の油分、ポリグリセリン脂肪酸エステル等の保湿剤、トリクロサン、トリクロロカルバニリド等の殺菌剤、グリチルリチン酸ジカリウム、酢酸トコフェロール等の抗炎症剤、ジンクピリチオン、オクトピロックス等の抗フケ剤、メチルパラベン、ブチルパラベン等の防腐剤、エチレンジアミン四酢酸又はその塩、ヒドロキシエタンジホスホン酸又はその塩等のキレート剤、クエン酸、コハク酸等のｐＨ調整剤、塩化ナトリウムなどの塩類、その他パール化剤、香料、色素、紫外線吸収剤、酸化防止剤などを、本発明の効果を損わない範囲において配合することができる。
【００５１】
本発明において使用する洗浄剤組成物は、常法により前記成分を混合することにより製造することができる。
【００５２】
本発明の皮膚洗浄用品は以上の洗浄剤組成物を泡吐出容器に充填したものであるが、このような泡吐出容器としては、多孔質膜を有するものを使用する。これによりクリーミーな泡を生成し、皮膚の洗浄時に良好な使用感を得ることができる。ここで、多孔質膜としては、例えばスポンジ、焼結体、ネットなどを例示することができる。中でも、多孔質膜に付着残存した洗浄剤組成物が乾燥固化して目詰まりを起こした場合に、次回の吐出時に泡の流れによって、直ちに固化物を溶解して目詰まりを解消できるという点から薄肉のネットを使用することが好ましい。この場合、ネットのメッシュとしては、好ましくは５０〜５００メッシュ、より好ましくは１５０〜４００メッシュとする。この範囲のメッシュのネットを使用することにより、マッサージ性に優れ、クリーミーな泡を生成することができる。また、このようなメッシュの材質としては、ナイロン、ポリエステル等を好ましく例示することができる。
【００５３】
本発明の皮膚洗浄用品において使用する泡吐出容器には、このような多孔質膜を少なくとも一枚、好ましくは複数枚配設することが好ましく、特に経済性、泡の安定性等の点から２枚配設することが好ましい。
【００５４】
なお、泡吐出容器としては、一定量の洗浄剤組成物を一定量の空気と混合し、泡状態として吐出できるものであればいずれでもよく、例えば、軟質容器の胴部を手指で押圧することにより泡を吐出するスクイズフォーマー（実開昭５８−１７４２７２号公報、実開昭６２−４２７８７号公報、特公昭５２−１６５６７号公報等）や、ポンプ機構を備えたキャップの頭を手指で押圧することにより泡を吐出するポンプフォーマー（実開平３−７９６３号公報、実開昭６２−１０３４５８号公報等）などを例示することができる。具体的には、図１に示すような泡吐出容器を好ましく例示することができる。
【００５５】
図１の泡吐出容器１０は、スクイズ性を有する容器本体１１の開口部１１ａにキャップ１２を螺着し、キャップ１２の内部中央位置に気液混合部１３を設けている。そして、気液混合部１３はチューブ連結部１３ａと多孔質膜１３ｂとを配設した構造となっている。
【００５６】
また、泡吐出容器１０においては、ディップチューブ１４が気液混合部１３のチューブ連結部１３ａに一定の隙間を介して嵌着され、気液混合部１３に連通する状態で、キャップ１２に支持されているとともに、ディップチューブ１４が容器本体１１内に挿入されている。キャップ１２の気液混合部１３の吐出側（図の上方側）には、開閉自在のノズル部１５が螺着されており、そのノズル部１５は、キャップ１２に対し９０度回転することにより閉じ位置と開き位置とに切換設定されている。その閉じ位置では、ノズル部１５の環状に突出したシーリング部１６が気液混合部１３の上方に位置したプラグ部１７に密着し、開き位置ではシーリング部１６がプラグ部１７から隔離して吐出路を形成する。なお、ノズル部１５の吐出口１８には、その先端に多孔質膜固定具１８ａと多孔質膜１８ｂとが配設されており、多孔質膜固定具１８ａにより多孔質膜１８ｂが嵌着固定されている。
【００５７】
また、泡吐出容器１０においては、キャップ１２のエア戻り路２１にボール弁２２が配設されており、そのボール弁２２は、泡吐出時にエア戻り路２１の上方のシール部２１ａに密着してスクイズによる容器本体１１内の圧力を上昇させる。そして、ボール弁２２は、泡吐出終了後、エア戻り路２１の下方の突起部２１ｂに係止され、スクイズを解除された容器本体１１の容器復元力に起因する容器内負圧力により外部エアを容器本体１１内へ導入する。
【００５８】
泡吐出容器１０は、次のような動作によって泡を吐出する。
（１）ノズル部１５を回動することにより、ノズル部１５のシーリング部１６をキャップ１２のプラグ部１７から隔離し、図１の矢印Ｘで示す泡吐出経路を形成する。
（２）人手にて容器本体１１をスクイズすることにより、キャップ１２の気液混合部１３に直接導入される空気（又は液体）と、ディップチューブ１４を介して気液混合部１３に導入される液体（又は空気）とを混合して多孔質膜１３ｂを通過させることにより泡を形成し、この泡を上述の泡吐出経路Ｘを経て、ノズル部１５の吐出口１８の先端に設けられた多孔質膜１８ｂを介して、吐出口１８から吐出させる。このとき、ボール弁２２はエア戻り路のシール部２１ａに密着して容器本体１１内の圧力を上昇させる。
【００５９】
（３）泡吐出後、ボール弁２２はエア戻り路２１の突起部２１ｂに係止され、スクイズを解除された容器本体１１の容器復元力に起因する容器内負圧力により、外部エアを、図１の矢印Ｙで示すエア戻り経路から容器本体１１内へ導入する。このとき、外部エアは、前述（２）の泡吐出経路Ｘの逆経路をも通ろうとするが、多孔質膜１８ｂの残留泡が抵抗となるため、上述のエア戻り経路Ｙを通ることになる。なお、多孔質膜１８ｂの残留泡が抵抗となり、エア戻り経路Ｙへの空気導入が緩やかな場合は、エア戻り路２１及びボール弁２２をキャップ１２の外部に直接連通する位置に設けてもよい。
【００６０】
本発明の皮膚洗浄用品は、洗浄剤組成物が膜を通過することによって泡が発生するが、発生した泡の泡密度は一般に０．０３〜０．２５ｇ／ｍｌとなる。この範囲の密度の泡は、特に洗浄力、マッサージ性に優れたものとなる。なお、泡密度は、１００ｍｌのメスシリンダーに泡吐出容器から泡を吐出させ、重量を測定することにより、求めることができる。
【００６１】
本発明の皮膚洗浄用品は、洗顔フォーム、クレンジングフォーム、メイク落としフォーム、シェービングフォーム、シャンプーフォーム、身体洗浄フォームなどとして極めて有用である。更に、食器用洗浄用品としても使用することができる。
【００６２】
【作用】
本発明の皮膚洗浄用品においては、特定のアニオン系界面活性剤と糖系非イオン系界面活性剤とから洗浄剤組成物を構成し、これを多孔質膜を有する泡吐出容器に充填する。この泡吐出容器から、その多孔質膜を経て吐出させた泡は、高い洗浄力を有し、しかも均一で密度が小さくクリーミーなものとなり、且つ保形性も良好となる。よって、マッサージしやすく、しかも落ちにくい汚れを良好な使用感で十分に洗浄することが可能となる。
【００６３】
【実施例】
次に、本発明を以下の実施例にしたがって具体的に説明する。なお、実施例５及び実施例６は、成分（Ｂ）として、アルキルサッカライド系界面活性剤以外の糖系非イオン性界面活性剤を使用した参考例である。
【００６４】
実施例１〜３及び比較例１〜３
表１に示す組成の成分を均一に混合して、洗浄剤組成物を調製し、図１に示したスクイズフォーマーに充填して皮膚洗浄用品を製造した。得られた皮膚洗浄用品から泡を吐出させ、その泡について、専門パネラー１０名により、以下に説明するように泡質及び洗浄力を評価した。その結果を表１に示す。
【００６５】
なお、表において、「ＴＥＡ］はトリエタノールアミン残基であり、「ＰＯＥ」はポリオキシエチレン残基であり、「ＰＯＰ」はポリオキシプロピレン残基である。
【００６６】
洗浄力評価方法
皮膚洗浄用品から吐出させた泡０．１ｇで、口紅を１０ｍｇ／５ｃｍ２の割合で塗布した前腕を３０秒間マッサージした後に流水で洗い流し、残留した口紅の量を、以下の評価基準に従って目視にて判定した。
【００６７】
洗浄力評価基準
ランク 状態
○： ほぼ完全に落ちた場合
△： だいたい落ちた場合
×： あまり落ちていない場合
泡質評価方法
皮膚洗浄用品から１．０ｇの泡を、手のひらに吐出させ、その泡の質感を以下の評価基準に従って目視にて判定した。
【００６８】
泡質評価基準
ランク 状態
○： きめ細かく且つ安定な泡であった場合
△： 粗く消えやすい泡であった場合
×： 泡立たなかった場合
【００６９】
【表１】
【００７０】
表１の結果からわかるように、実施例の皮膚洗浄用品は洗浄力及び泡質について非常に優れた結果を示した。一方、比較例の皮膚洗浄用品は、同時に成分（Ａ）と成分（Ｂ）との界面活性剤を使用していないために、洗浄力と泡質とも不十分であった。
【００７１】
実施例４
表２に示す組成の成分を使用する以外は実施例１と同様にしてメイク落とし用洗顔料として皮膚洗浄用品を製造した。次に、１０名の専門パネラーにより、皮膚洗浄用品から吐出させた泡０．１ｇで、耐水性ファンデーションを５ｍｇ／５ｃｍ２の割合で塗布した前腕を３０秒間洗浄し、残留した耐水性ファンデーションの量を目視にて判定したところ、ほぼ完全に落とすことができた。
【００７２】
【表２】
成分名 重量％
２−ヘキシルデシル硫酸ＴＥＡ塩 ３．０
２−ヘプチルウンデシルリン酸ＴＥＡ塩 ２．０
式（１０）のアルキルサッカライド １０．０
（Ｒ６＝Ｃ１２Ｈ２５；ａ＝０；Ｇ＝グルコース；ｂ＝２）
ラウリン酸ＴＥＡ塩 ３．０
ミリスチン酸ＴＥＡ塩 ２．０
ＰＯＥ（３）−ｓｅｃ−アルキル（１２−１４）エーテル ３．０
ラウロイルジエタノールアミド ３．０
ラウリン酸ソルビタン ０．５
１，３−ブチレングリコール ５．０
エタノール ２．０
Ｎａ２ＳＯ４ ０．５
ＢＨＴ ０．２
メチルパラベン ０．１
プロピルパラベン ０．１
ヒドロキシエタンジホスホン酸 ０．１
香料 微量
精製水 バランス
【００７３】
実施例５
表３に示す組成の成分を使用する以外は実施例１と同様にして全身用の皮膚洗浄用品を製造した。次に、１０名の専門パネラーにより、皮膚洗浄用品から吐出させた泡で全身を洗浄したところ、皮膚に付着した汚れをほぼ完全に落とすことができた。
【００７４】
【表３】
【００７５】
実施例６
表４に示す組成の成分を使用する以外は実施例１と同様に洗顔料として皮膚洗浄用品を製造した。次に、１０名の専門パネラーにより、皮膚洗浄用品から吐出させた泡０．１ｇで、モデル皮脂を１０ｍｇ／５ｃｍ２の割合で塗布した前腕を３０秒間マッサージし、残留したモデル皮脂の量を目視にて判定したところ、ほぼ完全に落とすことができた。
【００７６】
【表４】
【００７７】
実施例７
表５に示す組成の成分を使用する以外は実施例１と同様にしてシャンプー用の皮膚洗浄用品を製造した。次に、１０名の専門パネラーにより、皮膚洗浄用品から吐出させた泡３ｇで、ポリマー系エアゾール（ＬＰＧ）整髪料を０．１ｇ使用して整髪した毛髪を洗髪したところ、整髪料をほぼ完全に洗い流すことができた。
【００７８】
【表５】
【００７９】
比較例４〜１０
実施例１〜７で使用した洗浄剤組成物を泡吐出容器に充填しないで使用したところ、いずれも泡立ちが不十分であり、肌の上から非常に流れやすいものであった。そのため、充分な洗浄力も得られなかった。
【００８０】
【発明の効果】
本発明の皮膚洗浄用品によれば、低刺激で高洗浄力の均質でクリーミーな泡が得られる。その泡を使用することにより、良好な使用感で、落としにくい油性汚れ、例えば、口紅、アイメイク、耐水性ファンデーション等のメイクを良好に洗浄することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】泡吐出容器の部分拡大断面図である。
【符号の説明】
１０ 泡吐出容器
１１ 容器本体
１３ 気液混合部
１３ｂ 多孔質膜
１５ ノズル部
１８ 吐出口
１８ａ 多孔質膜固定具
１８ｂ 多孔質膜
Ｘ 泡吐出経路
Ｙ エア戻り経路
【産業上の利用分野】
本発明は、洗浄剤組成物が泡吐出容器に充填された皮膚洗浄用品に関する。より詳しくは、使用感が良好で、高い洗浄力を有し、しかも、クリーミーで保形性の良好な泡を吐出する皮膚洗浄用品に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、泡吐出容器から泡状に吐出させて用いるための起泡性洗浄剤組成物が、浴用、洗顔用、洗髪用などの種々の用途に開発されている。このような起泡性洗浄剤組成物を充填するための泡吐出容器としては、安定な泡抹を吐出できるようにするために種々の工夫がほどこされている。例えば、洗浄剤組成物を空気と混合し、多孔体等の泡生成手段を通過させることにより、泡抹状に吐出する容器（特公昭５２−１６５６７号公報）などが知られている。
【０００３】
また、そのような泡吐出容器から細かい泡を吐出する起泡性洗浄剤組成物として、界面活性剤、一価アルコール及び多価アルコールを含有するものが提案されている（特開平５−１３２７００号公報）。また、皮膚刺激を抑え、皮膚上で長時間一定の界面活性剤濃度を保持し、しかも再現性よく皮膚をクレンジングするために、比較的低濃度の低刺激性界面活性剤と、水溶性高分子とを含有する洗浄剤組成物をスクイズフォーマー容器に充填して使用することも提案されている（特表平５−５０６２５９号公報）。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、従来の泡吐出容器に充填されている洗浄剤組成物は、泡密度が大きく、保形性が不十分であるという問題があった。このため、泡吐出容器から吐出された泡で皮膚をマッサージした場合、マッサージ中に泡が消えてしまい、十分なマッサージ感が得られないという問題があり、さらに落ちにくい汚れを十分に洗浄除去できないという問題もあった。この問題は、汗などに対しても落ちにくいメイクアップ製品や、水に対する溶解性が比較的低いポリマーを含有する高セット力の毛髪化粧料などの洗浄の場合に特に顕著であった。
【０００５】
本発明は、以上のような従来技術の課題を解決しようとするものであり、使用感が良好で、高い洗浄力を有し、しかも、クリーミィーで良好な保形性の泡を吐出する皮膚洗浄用品を提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、糖系非イオン性界面活性剤と、アニオン系界面活性剤のなかでも特定のリン酸エステル系界面活性剤、硫酸エステル系界面活性剤又はスルホン酸系界面活性剤とを配合してなる洗浄剤組成物を、多孔質膜を有する泡吐出容器に充填し、その容器から多孔質膜を経て吐出させた泡により、従来落ちにくいとされていた汚れを良好な使用感で且つ十分に洗浄できることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【０００７】
即ち、本発明は、次の成分（Ａ）１〜１０重量％及び成分（Ｂ）５〜１５重量％：
（Ａ）式（１）のリン酸エステル系界面活性剤、式（２）の硫酸エステル系界面活性剤及び式（３）のスルホン酸系界面活性剤の少なくとも一種の界面活性剤
【０００８】
【化３】
（１） Ｒ１Ｒ２ＣＨＣＨ２ＯＰ（＝Ｏ）（ＯＸ１）（ＯＸ２）
（２） （Ｒ３−（Ｙ）ａ−ＯＳＯ３ −）ｎＭｎ＋
（３） （Ｒ４−（Ｚ） −ＳＯ３ −）ｎＭｎ＋
｛式（１）中、Ｒ１は炭素数５〜１３の炭化水素基であり、Ｒ２は炭素数５〜１１の炭化水素基である。但し、Ｒ１とＲ２との炭素数の合計が１２〜２２である。Ｘ１及びＸ２は、独立的に水素、アルカリ金属、アンモニウム、塩基性アミノ酸残基又は炭素数２〜３のヒドロキシアルキル基を有するアルカノールアミン残基である。式（２）及び式（３）中、Ｒ３は分岐鎖を有する炭素数６〜２４の炭化水素基であり、Ｙはオキシエチレン基であり、ａは０〜１０の数であり、Ｒ４は分岐鎖を有する炭素数６〜２４の炭化水素基であり、Ｚは式（４）〜（９）
【０００９】
【化４】
（４） −ＣＨＲ５−（ＣＨ２）ｂ−Ｃ６Ｈ４−
（５） −ＣＨＲ５−
（６） −ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）ｂ−
（７） −ＣＨ（ＯＨ）−（ＣＨ２）ｂ−
（８） −Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｂ−ＣＯＣＨ２ＣＨ（ＣＯＯＨ）−
（９） −ＣＨ（ＣＯＯＣＨ３）−
（式（４）〜式（９）中、Ｒ５は水素又は炭素数１０〜１４の炭化水素基であり、ｂは０〜１０の数である。但し、Ｒ４は、Ｒ５が炭化水素基である場合には分岐鎖を持たなくてもよい。）のいずれかで表される基であり、Ｍは水素、アルカリ金属、アンモニウム、塩基性アミノ酸残基又は炭素数２〜３のヒドロキシアルキル基を有するアルカノールアミン残基又は脂肪族アルカノールアンモニウムであり、ｎはＭの価数である。｝； 及び
（Ｂ）アルキルサッカライド系界面活性剤
を含有し且つ粘度が１〜１００ｃｐｓ（２５℃）の洗浄剤組成物が、多孔質膜を有する泡吐出容器に充填されていることを特徴とする皮膚洗浄用品を提供する。
【００１０】
以下、本発明を詳細に説明する。
【００１１】
本発明においては、成分（Ａ）として、式（１）のリン酸エステル系界面活性剤、式（２）の硫酸エステル系界面活性剤及び式（３）のスルホン酸系界面活性剤の少なくとも一種の界面活性剤を使用する。
【００１２】
ここで、式（１）におけるＲ１は炭素数５〜１３の炭化水素基であるが、この炭化水素基としては直鎖又は分岐アルキル基が好ましい。このような直鎖アルキル基の好ましい例としては、ヘキシル基，ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基等を挙げることができる。また、分岐アルキル基の好ましい例としては、３−メチルヘキシル基、５−メチルヘキシル基、２−エチルヘキシル基、５−メチルオクチル基、３，５，５−トリメチルヘキシル基、３，７−ジメチルオクチル基等を挙げることができる。中でも、側鎖に２個以上のメチル基を有する３，５，５−トリメチルヘキシル基と３，７−ジメチルオクチル基とが特に好ましい。
【００１３】
式（１）におけるＲ２は炭素数５〜１１の炭化水素基であるが、この炭化水素基としては直鎖又は分岐アルキル基が好ましい。このような直鎖アルキル基の好ましい例としては、ペンチル基，ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基等を挙げることができる。また、分岐アルキル基の好ましい例としては、１−メチルブチル基、３−メチルブチル基、３−メチルヘキシル基、１，３，３−トリメチルブチル基、１，５−ジメチルヘキシル基等を挙げることができる。中でも、側鎖に２個以上のメチル基を有する１，３，３−トリメチルブチル基と１，５−ジメチルヘキシル基とが特に好ましい。
【００１４】
なお、式（１）におけるＲ１とＲ２とを選択する際には、洗浄力と洗い流し性の点から両者の炭素数の合計を１２〜２２、好ましくは１２〜２０とする。
【００１５】
式（１）におけるＸ１及びＸ２は、独立的に水素、アルカリ金属、アンモニウム、塩基性アミノ酸残基又は炭素数２〜３のヒドロキシアルキル基を有するアルカノールアミン残基であるが、その中のアルカリ金属としては、リチウム、ナトリウム、カリウムなどを挙げることができ、塩基性アミノ酸残基としては、アルギニン残基、リジン残基、ヒスチジン残基、オルニチン残基等を挙げることができ、アルカノールアミン残基としてはトリエタノールアミン残基、ジエタノールアミン残基、モノエタノールアミン残基等を挙げることができる。
【００１６】
式（２）の硫酸エステル系界面活性剤において、Ｒ３は分岐鎖を有する炭素数６〜２４の炭化水素基である。これは、Ｒ３が分岐鎖を持たない場合には汚れに対する浸透性が低下する傾向があり、また、炭素数がこの範囲をはずれると洗浄力が低下したり、起泡性が低下したりする傾向があるからである。Ｒ３の好ましい例としては、分岐アルキル基が挙げられる。具体的には、２−ヘキシルデシル基、２−ヘプチルウンデシル基、２−オクチルドデシル基、２−（１，３，３−トリメチルブチル）−５，７，７−トリメチルオクチル基、２−メチルデシル基等が挙げられる。
【００１７】
式（２）の硫酸エステル系界面活性剤において、Ｍは水素、アルカリ金属、アンモニウム、塩基性アミノ酸残基、炭素数２〜３のヒドロキシアルキル基を有するアルカノールアミン残基又は脂肪族アルカノールアンモニウムであるが、その中のアルカリ金属としてはリチウム、ナトリウム、カリウムなどが挙げられる。塩基性アミノ酸残基としてはアルギニン残基、リジン残基、ヒスチジン残基、オルニチン残基等が挙げられる。また、炭素数２〜３のヒドロキシアルキル基を有するアルカノールアミン残基としてはトリエタノールアミン残基、ジエタノールアミン残基、モノエタノールアミン残基等が挙げられる。脂肪族アルカノールアンモニウムとしては２−アミノ−２−メチル−１−プロパノールや２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール等が挙げられる。
【００１８】
なお、式（２）におけるａは０〜１０の数であるが、ａが０である場合の式（２）の好ましい硫酸エステル系界面活性剤は、分岐アルキル硫酸エステル化合物であり、具体例として２−ヘキシルデシル硫酸エステルナトリウム、２−（１，３，３−トリメチルブチル）−５，７，７−トリメチルオクチル硫酸ナトリウム、２−ヘプチルウンデシル硫酸エステルナトリウムなどを好ましく挙げることができる。ａが０でない場合の式（２）の好ましい硫酸エステル系界面活性剤は、分岐アルキルポリオキシエチレン硫酸エステル化合物であり、具体例としてポリオキシエチレン（２又は４）２−へプチルウンデシル硫酸トリエタノールアミン塩、ポリオキシエチレン（７）２−オクチルドデシル硫酸トリエタノールアミン塩、ポリオキシエチレン（４）２−ヘキシルデシル硫酸トリエタノールアミン塩などを好ましく挙げることができる。
【００１９】
式（３）のスルホン酸系界面活性剤において、Ｒ４は基本的に式（２）のＲ３と同様に定義できる。また、Ｍも式（２）のＭと同様に定義することができる。但し、Ｒ４は、後述するＲ５が炭化水素基である場合には分岐鎖を持たなくてもよい。ＺにおけるＲ５は、水素又は炭素数１０〜１４の炭化水素基、好ましくは直鎖又は分岐アルキル基であるが、Ｒ５として炭化水素基を選択する場合には、Ｒ４との合計の炭素数が６〜２４となるようにする。
【００２０】
なお、Ｚが式（４）の基である場合の式（３）の好ましいスルホン酸系界面活性剤は、分岐アルキルベンゼンスルホン酸化合物であり、好ましい具体例としては、２−オクチルドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、２−ヘプチルウンデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムなどを挙げることができる。
【００２１】
Ｚが式（５）の基である場合の式（３）の好ましいスルホン酸系界面活性剤は分岐アルキルスルホン酸化合物であり、好ましい具体例としては、１−オクチルドデシルスルホン酸ナトリウムなどを挙げることができる。
【００２２】
Ｚが式（６）又は（７）の基である場合の式（３）の好ましいスルホン酸系界面活性剤はα−オレフィンスルホン酸化合物であり、好ましい具体例としては、２−ヘキシルデカ−１−エン硫酸ナトリウムなどを挙げることができる。
【００２３】
Ｚが式（８）の基である場合の式（３）の好ましいスルホン酸系界面活性剤は分岐アルキルオキシエチレンスルホコハク酸化合物であり、好ましい具体例としては、ポリオキシエチレン（３）２−エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウム、ポリオキシエチレン（１）２−ヘプチルウンデシルスルホコハク酸ナトリウムなどを挙げることができる。
【００２４】
Ｚが式（９）の基である場合の式（３）の好ましいスルホン酸系界面活性剤はα−スルホ分岐脂肪酸メチルエステル化合物であり、好ましい具体例としては、１−メトキシカルボニルトリデシルスルホン酸ナトリウムなどを挙げることができる。
【００２５】
成分（Ａ）の界面活性剤は、１種又は２種以上を組み合わせて用いることができる。また、成分（Ａ）の界面活性剤の洗浄剤組成物中の含有量は、１〜１０重量％である。この範囲内で含有させることにより、高い洗浄力が得られる。
【００２６】
また、本発明においては、成分（Ｂ）として低刺激性の糖系非イオン性界面活性剤を使用する。このような糖系非イオン性界面活性剤としては、例えば、以下に示すアルキルサッカライド系界面活性剤、糖アミド系界面活性剤、ショ糖脂肪酸エステル系界面活性剤を好ましく挙げることができる。中でも、アルキルサッカライド系界面活性剤が好ましく使用することができる。
【００２７】
アルキルサッカライド系界面活性剤としては、例えば式（１０）
【００２８】
【化５】
（１０） Ｒ６−Ｏ−（Ｒ７Ｏ）ａ−Ｇｂ
（式中、Ｒ６は炭素数６〜１８の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基、アルケニル基又はアルキルフェニル基であり、Ｒ７は炭素数２〜４のアルキレン基であり、Ｇは炭素数５〜６の還元糖であり、ａは０〜１０の数であり、ｂは１〜１０の数である。）
で表される化合物を好ましく使用することができる。
【００２９】
式（１０）におけるＲ６としては、起泡性等の洗浄特性を向上させる点から、炭素数６〜１８の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基、アルケニル基又はアルキルフェニル基の中でも、炭素数８〜１４の直鎖又は分岐鎖のアルキル基が好ましい。具体的には、オクチル基、ノニル基、デシル基、、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基などを好ましく挙げることができる。これらの中でも、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基が特に好ましい。
【００３０】
また、（Ｒ７Ｏ）の繰り返し数（平均重合度）を示すａとしては、起泡性等の洗浄特性を向上させる点から、０〜１０の数のなかでも０〜３の数が好ましく、特に０が好ましい。
【００３１】
更に、サッカライド部分であるＧとしては、炭素数５〜６の還元糖の中でもグルコース、ガラクトース又はフルクトースが好ましい。Ｇの繰り返し数（平均重合度）を示すｂとしては、１〜１０の数の中でも１〜４、特に１〜１．４の数が好ましい。ここで、ｂが１〜４であるアルキルサッカライド系界面活性剤は、式（１０）のアルキルサッカライド系界面活性剤全体中に８０％以上含まれていることが洗浄力の点から好ましい。
【００３２】
なお、Ｒ６の炭素数の増大に伴ってＲ６の疎水性の度合いが高まるので、それを相殺するためにｂの数値を大きくすることが好ましい。例えば、Ｒ６の炭素数が８〜１１である場合には、ｂは１〜１．４の数が好ましいが、Ｒ６の炭素数が１２〜１４である場合には、ｂは１．５〜４の数が好ましい。
【００３３】
糖アミド系界面活性剤としては、式（１１）
【００３４】
【化６】
（１１） Ｒ８−ＣＯ−ＮＲ９Ｘ３
（式中、Ｒ８は炭素数５〜１７の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基、アルケニル基又はアルキルフェニル基であり、Ｒ９は水素、炭素数１〜１８の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基、−（ＣＨ２ＣＨ（Ｒ１０）Ｏ）ｃ−Ｈ（ここで、Ｒ１０は水素又はメチル基であり、ｃは０〜１０の数である。）、
−ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ、−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ３又は−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＨであり、Ｘ３は炭素数４〜３０の糖残基からなるポリヒドロキシアルキル基である。）で表される化合物を好ましく使用することができる。
【００３５】
式（１１）におけるＲ８としては、炭素数５〜１７の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基、アルケニル基又はアルキルフェニル基の中でも、Ｒ８ＣＯがカプリン酸、カプリル酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸から誘導される基を挙げることができ、特に、カプリン酸、ラウリン酸から誘導される基を好ましく挙げることができる。
【００３６】
Ｒ９の具体例としては、水素、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、デシル基、ドデシル基、ステアリル基、イソステアリル基又は重合度２〜１０のポリエチレングリコール基もしくはポリプロピレングリコール基、２−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシプロピル基、３−ヒドロキシプロピル基等を挙げることができる。中でも、水素、メチル基、エチル基、２−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシプロピル基、３−ヒドロキシプロピル基を好ましく挙げることができる。
【００３７】
なお、Ｘ３の炭素数４〜３０の糖残基からなるポリヒドロキシアルキル基には、モノ−、ジ−又はオリゴサッカライド基とグリコシド結合している炭素数４〜７のポリヒドロキシアルキル基を含む。
【００３８】
また、ショ糖脂肪酸エステル系界面活性剤としては、式（１２）
【００３９】
【化７】
で表される化合物を好ましく使用することができ、一般にモノ−、ジ−、及びトリアシル化物の混合物である。この場合、（モノアシル化物）／（ジアシル化物＋トリアシル化物）の重量比としては７０／３０〜３０／７０が好ましい。
【００４０】
式（１２）において、Ｒ１１、Ｒ１２及びＲ１３の炭素数８〜２４のアシル基の中でも、炭素数１０〜１８のアシル基が好ましく、特にラウロイル基、ミリストイル基、パルミトイル基が好ましい。
【００４１】
成分（Ｂ）の糖系非イオン性界面活性剤は１種又は２種以上を組み合わせて用いることができる。また、洗浄剤組成物中の成分（Ｂ）の糖系非イオン性界面活性剤の含有量は、少なすぎると十分な洗浄力が得られず、多すぎると泡吐出容器の多孔質膜の目詰まりを起こしやすいので、５〜１５重量％とする。
【００４２】
本発明において使用する洗浄剤組成物には、更に、成分（Ｃ）としてポリオール類を配合することが好ましい。
【００４３】
このような成分（Ｃ）のポリオール類としては、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、グリセリン、ソルビトール、マルチトール、キシリトール、グルコース、ポリエチレングリコール４００、ポリエチレングリコール６００、ジプロピレングリコール、ジグリセリン、１，３−プロピレングリコール、ヘキシレングリコール、スクロース、ポリオキシエチレングリコシド誘導体などを挙げることができる。
【００４４】
成分（Ｃ）のポリオール類は１種又は２種以上を組み合わせて用いることができる。また、成分（Ｃ）のポリオール類の洗浄剤組成物中の含有量は、好ましくは３〜３０重量％、より好ましくは５〜３０重量％とする。この範囲内で含有させることにより、洗浄剤組成物の泡で皮膚をマッサージした場合の感触が良好となり、しかも洗浄剤組成物を洗い流した後の肌のしっとり感を良好なものとすることができる。
【００４５】
本発明において使用する洗浄剤組成物には、更に、成分（Ｄ）としてエタノールを配合することが好ましい。成分（Ｄ）のエタノールの洗浄剤組成物中の含有量は、好ましくは０．１〜１０重量％、より好ましくは１〜５重量％とする。この範囲内で配合することにより、クリーミーな泡が得られ、洗浄力も向上する。
【００４６】
また、本発明の皮膚洗浄用品に使用する洗浄剤組成物には、成分（Ａ）及び（Ｂ）の界面活性剤に加えて、他の界面活性剤、例えば、高級脂肪酸塩、モノ直鎖アルキルリン酸エステル塩、直鎖状アルキルベンゼンスルホン酸塩、アシル化アミノ酸塩などのアニオン系界面活性剤；カルボベタイン系、スルホベタイン系、イミダゾリニウムベタイン系、アミドベタイン系等の両性界面活性剤；直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基を有するモノもしくはジアルキル付加型第４級アンモニウム塩およびそのアルキル基にアルキレンオキサイドを付加したカチオン系界面活性剤；あるいはポリオキシアルキレン系、ポリグリセリン脂肪酸エステル系、多価アルコール脂肪酸エステル系、脂肪酸ジエタノールアミド系、トリアルキルアミンオキサイド系などのノニオン系界面活性剤を必要に応じて適宜添加することができる。
【００４７】
このような両性界面活性剤の好ましい例として、特に、ヒドロキシプロピルスルホベタイン、脱塩処理した２級のイミダゾリニウムベタイン等を挙げることができる。また、アニオン系界面活性剤の好ましい例としては、炭素数８〜２２の脂肪酸のアルカリ金属、アルカリ土類金属、アルカノールアミンあるいは塩基性アミノ酸の塩等を挙げることができる。また、カチオン系界面活性剤の好ましい例としては、特に、炭素数１２〜１６の直鎖モノアルキル第４級アンモニウム塩、炭素数２０〜２８の分岐アルキル基を有する第４級アンモニウム塩等を挙げることができる。ノニオン系界面活性剤の好ましい例としては、炭素数８〜２２のアルキル基を有する脂肪酸ジエタノールアミド、炭素数１２〜１４の２級アルキル基を有するジメチルアミンオキサイド、炭素数１２〜１４の２級アルキル基を有するポリオキシエチレンアルキルエーテル等を好ましく挙げることができる。
【００４８】
これらの両性界面活性剤、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤あるいはノニオン系界面活性剤は１種又は２種以上組み合わせて用いることができ、それらの配合量は、洗浄剤組成物中に合計で好ましくは０．５〜３０重量％、より好ましくは１〜２０重量％である。
【００４９】
また、本発明の皮膚洗浄用品に使用する洗浄剤組成物は、その粘度が高すぎると多孔質膜の透過が困難となり、クリーミーな泡が得られにくくなる。従って、２５℃におけるその粘度を１〜１００ｃｐｓ、好ましくは１〜５０ｃｐｓとする。
【００５０】
本発明の皮膚洗浄用品に使用する洗浄剤組成物には、必要に応じて、更に通常の洗浄剤組成物に用いられる成分、例えば、ラノリン及びその誘導体、ミリスチン酸イソプロピル等のエステル類、やし油などのトリグリセライド等の油分、ポリグリセリン脂肪酸エステル等の保湿剤、トリクロサン、トリクロロカルバニリド等の殺菌剤、グリチルリチン酸ジカリウム、酢酸トコフェロール等の抗炎症剤、ジンクピリチオン、オクトピロックス等の抗フケ剤、メチルパラベン、ブチルパラベン等の防腐剤、エチレンジアミン四酢酸又はその塩、ヒドロキシエタンジホスホン酸又はその塩等のキレート剤、クエン酸、コハク酸等のｐＨ調整剤、塩化ナトリウムなどの塩類、その他パール化剤、香料、色素、紫外線吸収剤、酸化防止剤などを、本発明の効果を損わない範囲において配合することができる。
【００５１】
本発明において使用する洗浄剤組成物は、常法により前記成分を混合することにより製造することができる。
【００５２】
本発明の皮膚洗浄用品は以上の洗浄剤組成物を泡吐出容器に充填したものであるが、このような泡吐出容器としては、多孔質膜を有するものを使用する。これによりクリーミーな泡を生成し、皮膚の洗浄時に良好な使用感を得ることができる。ここで、多孔質膜としては、例えばスポンジ、焼結体、ネットなどを例示することができる。中でも、多孔質膜に付着残存した洗浄剤組成物が乾燥固化して目詰まりを起こした場合に、次回の吐出時に泡の流れによって、直ちに固化物を溶解して目詰まりを解消できるという点から薄肉のネットを使用することが好ましい。この場合、ネットのメッシュとしては、好ましくは５０〜５００メッシュ、より好ましくは１５０〜４００メッシュとする。この範囲のメッシュのネットを使用することにより、マッサージ性に優れ、クリーミーな泡を生成することができる。また、このようなメッシュの材質としては、ナイロン、ポリエステル等を好ましく例示することができる。
【００５３】
本発明の皮膚洗浄用品において使用する泡吐出容器には、このような多孔質膜を少なくとも一枚、好ましくは複数枚配設することが好ましく、特に経済性、泡の安定性等の点から２枚配設することが好ましい。
【００５４】
なお、泡吐出容器としては、一定量の洗浄剤組成物を一定量の空気と混合し、泡状態として吐出できるものであればいずれでもよく、例えば、軟質容器の胴部を手指で押圧することにより泡を吐出するスクイズフォーマー（実開昭５８−１７４２７２号公報、実開昭６２−４２７８７号公報、特公昭５２−１６５６７号公報等）や、ポンプ機構を備えたキャップの頭を手指で押圧することにより泡を吐出するポンプフォーマー（実開平３−７９６３号公報、実開昭６２−１０３４５８号公報等）などを例示することができる。具体的には、図１に示すような泡吐出容器を好ましく例示することができる。
【００５５】
図１の泡吐出容器１０は、スクイズ性を有する容器本体１１の開口部１１ａにキャップ１２を螺着し、キャップ１２の内部中央位置に気液混合部１３を設けている。そして、気液混合部１３はチューブ連結部１３ａと多孔質膜１３ｂとを配設した構造となっている。
【００５６】
また、泡吐出容器１０においては、ディップチューブ１４が気液混合部１３のチューブ連結部１３ａに一定の隙間を介して嵌着され、気液混合部１３に連通する状態で、キャップ１２に支持されているとともに、ディップチューブ１４が容器本体１１内に挿入されている。キャップ１２の気液混合部１３の吐出側（図の上方側）には、開閉自在のノズル部１５が螺着されており、そのノズル部１５は、キャップ１２に対し９０度回転することにより閉じ位置と開き位置とに切換設定されている。その閉じ位置では、ノズル部１５の環状に突出したシーリング部１６が気液混合部１３の上方に位置したプラグ部１７に密着し、開き位置ではシーリング部１６がプラグ部１７から隔離して吐出路を形成する。なお、ノズル部１５の吐出口１８には、その先端に多孔質膜固定具１８ａと多孔質膜１８ｂとが配設されており、多孔質膜固定具１８ａにより多孔質膜１８ｂが嵌着固定されている。
【００５７】
また、泡吐出容器１０においては、キャップ１２のエア戻り路２１にボール弁２２が配設されており、そのボール弁２２は、泡吐出時にエア戻り路２１の上方のシール部２１ａに密着してスクイズによる容器本体１１内の圧力を上昇させる。そして、ボール弁２２は、泡吐出終了後、エア戻り路２１の下方の突起部２１ｂに係止され、スクイズを解除された容器本体１１の容器復元力に起因する容器内負圧力により外部エアを容器本体１１内へ導入する。
【００５８】
泡吐出容器１０は、次のような動作によって泡を吐出する。
（１）ノズル部１５を回動することにより、ノズル部１５のシーリング部１６をキャップ１２のプラグ部１７から隔離し、図１の矢印Ｘで示す泡吐出経路を形成する。
（２）人手にて容器本体１１をスクイズすることにより、キャップ１２の気液混合部１３に直接導入される空気（又は液体）と、ディップチューブ１４を介して気液混合部１３に導入される液体（又は空気）とを混合して多孔質膜１３ｂを通過させることにより泡を形成し、この泡を上述の泡吐出経路Ｘを経て、ノズル部１５の吐出口１８の先端に設けられた多孔質膜１８ｂを介して、吐出口１８から吐出させる。このとき、ボール弁２２はエア戻り路のシール部２１ａに密着して容器本体１１内の圧力を上昇させる。
【００５９】
（３）泡吐出後、ボール弁２２はエア戻り路２１の突起部２１ｂに係止され、スクイズを解除された容器本体１１の容器復元力に起因する容器内負圧力により、外部エアを、図１の矢印Ｙで示すエア戻り経路から容器本体１１内へ導入する。このとき、外部エアは、前述（２）の泡吐出経路Ｘの逆経路をも通ろうとするが、多孔質膜１８ｂの残留泡が抵抗となるため、上述のエア戻り経路Ｙを通ることになる。なお、多孔質膜１８ｂの残留泡が抵抗となり、エア戻り経路Ｙへの空気導入が緩やかな場合は、エア戻り路２１及びボール弁２２をキャップ１２の外部に直接連通する位置に設けてもよい。
【００６０】
本発明の皮膚洗浄用品は、洗浄剤組成物が膜を通過することによって泡が発生するが、発生した泡の泡密度は一般に０．０３〜０．２５ｇ／ｍｌとなる。この範囲の密度の泡は、特に洗浄力、マッサージ性に優れたものとなる。なお、泡密度は、１００ｍｌのメスシリンダーに泡吐出容器から泡を吐出させ、重量を測定することにより、求めることができる。
【００６１】
本発明の皮膚洗浄用品は、洗顔フォーム、クレンジングフォーム、メイク落としフォーム、シェービングフォーム、シャンプーフォーム、身体洗浄フォームなどとして極めて有用である。更に、食器用洗浄用品としても使用することができる。
【００６２】
【作用】
本発明の皮膚洗浄用品においては、特定のアニオン系界面活性剤と糖系非イオン系界面活性剤とから洗浄剤組成物を構成し、これを多孔質膜を有する泡吐出容器に充填する。この泡吐出容器から、その多孔質膜を経て吐出させた泡は、高い洗浄力を有し、しかも均一で密度が小さくクリーミーなものとなり、且つ保形性も良好となる。よって、マッサージしやすく、しかも落ちにくい汚れを良好な使用感で十分に洗浄することが可能となる。
【００６３】
【実施例】
次に、本発明を以下の実施例にしたがって具体的に説明する。なお、実施例５及び実施例６は、成分（Ｂ）として、アルキルサッカライド系界面活性剤以外の糖系非イオン性界面活性剤を使用した参考例である。
【００６４】
実施例１〜３及び比較例１〜３
表１に示す組成の成分を均一に混合して、洗浄剤組成物を調製し、図１に示したスクイズフォーマーに充填して皮膚洗浄用品を製造した。得られた皮膚洗浄用品から泡を吐出させ、その泡について、専門パネラー１０名により、以下に説明するように泡質及び洗浄力を評価した。その結果を表１に示す。
【００６５】
なお、表において、「ＴＥＡ］はトリエタノールアミン残基であり、「ＰＯＥ」はポリオキシエチレン残基であり、「ＰＯＰ」はポリオキシプロピレン残基である。
【００６６】
洗浄力評価方法
皮膚洗浄用品から吐出させた泡０．１ｇで、口紅を１０ｍｇ／５ｃｍ２の割合で塗布した前腕を３０秒間マッサージした後に流水で洗い流し、残留した口紅の量を、以下の評価基準に従って目視にて判定した。
【００６７】
洗浄力評価基準
ランク 状態
○： ほぼ完全に落ちた場合
△： だいたい落ちた場合
×： あまり落ちていない場合
泡質評価方法
皮膚洗浄用品から１．０ｇの泡を、手のひらに吐出させ、その泡の質感を以下の評価基準に従って目視にて判定した。
【００６８】
泡質評価基準
ランク 状態
○： きめ細かく且つ安定な泡であった場合
△： 粗く消えやすい泡であった場合
×： 泡立たなかった場合
【００６９】
【表１】
表１の結果からわかるように、実施例の皮膚洗浄用品は洗浄力及び泡質について非常に優れた結果を示した。一方、比較例の皮膚洗浄用品は、同時に成分（Ａ）と成分（Ｂ）との界面活性剤を使用していないために、洗浄力と泡質とも不十分であった。
【００７１】
実施例４
表２に示す組成の成分を使用する以外は実施例１と同様にしてメイク落とし用洗顔料として皮膚洗浄用品を製造した。次に、１０名の専門パネラーにより、皮膚洗浄用品から吐出させた泡０．１ｇで、耐水性ファンデーションを５ｍｇ／５ｃｍ２の割合で塗布した前腕を３０秒間洗浄し、残留した耐水性ファンデーションの量を目視にて判定したところ、ほぼ完全に落とすことができた。
【００７２】
【表２】
成分名 重量％
２−ヘキシルデシル硫酸ＴＥＡ塩 ３．０
２−ヘプチルウンデシルリン酸ＴＥＡ塩 ２．０
式（１０）のアルキルサッカライド １０．０
（Ｒ６＝Ｃ１２Ｈ２５；ａ＝０；Ｇ＝グルコース；ｂ＝２）
ラウリン酸ＴＥＡ塩 ３．０
ミリスチン酸ＴＥＡ塩 ２．０
ＰＯＥ（３）−ｓｅｃ−アルキル（１２−１４）エーテル ３．０
ラウロイルジエタノールアミド ３．０
ラウリン酸ソルビタン ０．５
１，３−ブチレングリコール ５．０
エタノール ２．０
Ｎａ２ＳＯ４ ０．５
ＢＨＴ ０．２
メチルパラベン ０．１
プロピルパラベン ０．１
ヒドロキシエタンジホスホン酸 ０．１
香料 微量
精製水 バランス
【００７３】
実施例５
表３に示す組成の成分を使用する以外は実施例１と同様にして全身用の皮膚洗浄用品を製造した。次に、１０名の専門パネラーにより、皮膚洗浄用品から吐出させた泡で全身を洗浄したところ、皮膚に付着した汚れをほぼ完全に落とすことができた。
【００７４】
【表３】
実施例６
表４に示す組成の成分を使用する以外は実施例１と同様に洗顔料として皮膚洗浄用品を製造した。次に、１０名の専門パネラーにより、皮膚洗浄用品から吐出させた泡０．１ｇで、モデル皮脂を１０ｍｇ／５ｃｍ２の割合で塗布した前腕を３０秒間マッサージし、残留したモデル皮脂の量を目視にて判定したところ、ほぼ完全に落とすことができた。
【００７６】
【表４】
実施例７
表５に示す組成の成分を使用する以外は実施例１と同様にしてシャンプー用の皮膚洗浄用品を製造した。次に、１０名の専門パネラーにより、皮膚洗浄用品から吐出させた泡３ｇで、ポリマー系エアゾール（ＬＰＧ）整髪料を０．１ｇ使用して整髪した毛髪を洗髪したところ、整髪料をほぼ完全に洗い流すことができた。
【００７８】
【表５】
比較例４〜１０
実施例１〜７で使用した洗浄剤組成物を泡吐出容器に充填しないで使用したところ、いずれも泡立ちが不十分であり、肌の上から非常に流れやすいものであった。そのため、充分な洗浄力も得られなかった。
【００８０】
【発明の効果】
本発明の皮膚洗浄用品によれば、低刺激で高洗浄力の均質でクリーミーな泡が得られる。その泡を使用することにより、良好な使用感で、落としにくい油性汚れ、例えば、口紅、アイメイク、耐水性ファンデーション等のメイクを良好に洗浄することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】泡吐出容器の部分拡大断面図である。
【符号の説明】
１０ 泡吐出容器
１１ 容器本体
１３ 気液混合部
１３ｂ 多孔質膜
１５ ノズル部
１８ 吐出口
１８ａ 多孔質膜固定具
１８ｂ 多孔質膜
Ｘ 泡吐出経路
Ｙ エア戻り経路
Claims (3)
- 次の成分（Ａ）１〜１０重量％及び成分（Ｂ）５〜１５重量％：
（Ａ）式（１）のリン酸エステル系界面活性剤、式（２）の硫酸エステル系界面活性剤及び式（３）のスルホン酸系界面活性剤の少なくとも一種の界面活性剤
（Ｂ）アルキルサッカライド系界面活性剤
を含有し且つ粘度が１〜１００ｃｐｓ（２５℃）の洗浄剤組成物が、多孔質膜を有する泡吐出容器に充填されていることを特徴とする皮膚洗浄用品。 - 更に、洗浄剤組成物が成分（Ｃ）としてポリオールを３〜３０重量％含有する請求項１記載の皮膚洗浄用品。
- 更に、洗浄剤組成物が成分（Ｄ）としてエタノール０．１〜１０重量％含有する請求項１又は２記載の皮膚洗浄用品。
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