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JP3560989B2 - 香料組成物 - Google Patents

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Description

【0001】
【産業上の利用分野】
本発明は香料組成物、即ち芳香物質の組成物及びそれらを含有する洗剤並びにその他の製品に関する。
【0002】
EP−B−3172号、US−A−4304679 号、US−A−4322308 号、US−A−4278658 号、US−A−4134838 号、US−A−4288341 号、US−A−4289641 号はすべて人間の皮膚に適用する場合又は繊維製品の洗濯に使用される洗剤製品若しくは織物調整製品に混和する場合のいずれかで脱臭作用を示す(即ち、人体の悪臭の発生を抑制する)香料組成物を記載している。EP−B−147191号及びUS−A−4663068 号は、漂白材料の存在下で安定なこの型の香料組成物を記載している。
【0003】
これらの文献に開示された香料組成物の有する難点は、それらがしばしば強烈な臭気をもたらし、それが調香師の調合を困難にし、かつ洗剤組成物、織物調整剤又はパーソナルケア製品のような幾つか他の製品に香りをつけるために使用する場合に組成物の有用性を制限することである。このことは脱臭効率と芳香としての受容性の間に歩み寄りの必要性を示している。
【0004】
本発明者は、ある特定のカテゴリーの材料の使用により脱臭香料を製造することができることをここに見出した。これらのカテゴリーの材料の使用により広く受け入れ得る芳香と同時に良好な脱臭性をも得るを可能にする。本発明の態様により、前記の先行文献に例示された組成物から得られる脱臭性能を上回る脱臭性能を提供することができる。
【0005】
概括的には、本発明は、組成物の少くとも50重量%が次に示す5カテゴリーの材料:即ち
a)少くとも香料組成物の 0.2重量%、好ましくは少くとも 0.5重量%で、一般に20重量%以下の一般式:
OR
(式中、基R及びRはエーテル酸素原子を介してのみ連結され、エーテルが150 〜200 の分子量を有するような脂肪族又は芳香族の基である。)の1種以上のエーテル、
b)少くとも香料組成物の2重量%、好ましくは少くとも5重量%で、一般に50重量%以下の一般式:
【0006】
【化3】
Figure 0003560989
(式中、Rはケトンの分子量が170 〜300 であるような芳香族基である。)の1種以上の芳香族メチルケトン、
c)少くとも香料組成物の2重量%、好ましくは少くとも5重量%で一般に50重量%以下の一般式:
OH
(式中、Rは場合により1つ以下のオレフィン系二重結合を含有し、場合により芳香族置換基を有し、アルコールの分子量が130 〜180 の範囲にあるような脂肪族基である。)の1種以上のアルコール、
d)少くとも香料組成物の2重量%で一般に40重量%以下の一般式:
CHCO及びCCO
(式中、基Rは場合により1つ以下のオレフィン系二重結合を有し、場合により芳香族置換基を有し、エステルの分子量が180 〜210 の範囲にあるような脂肪族基である。)
の1種以上の酢酸エステル又はプロピオン酸エステル、
e)少くとも香料組成物の2重量%で一般に60重量%以下の一般式:
【0007】
【化4】
Figure 0003560989
(式中、Rは場合により1つ以下のオレフィン系二重結合を含有し、場合により芳香族置換基を有し、サリチル酸エステルの分子量が190 〜230 の範囲にあるような脂肪族基である。)の1種以上のサリチル酸エステル、
の少くとも4つの材料により構成され、前記百分率はすべて全香料組成物の重量に対する率である香料組成物を提供する。
【0008】
特に好ましい態様として、本発明は存在することを要する最小の4カテゴリーには
(i)カテゴリー(a)と(b)の両方を含み、その場合カテゴリー(a)には、基Rが場合によりアルキルで置換されたフェニル又はナフチルである1種以上のエーテルを0.2 〜6重量%、好ましくは 0.5〜6重量%含有すること、及び/又は
(ii)カテゴリー(a)と(c)の両方を含有すること
よりなる前記定義の香料組成物を提供する。
【0009】
5カテゴリーについてここで順番に解説する。
【0010】
カテゴリー(a)−エーテル
前記の式ROR中の基R及びRはそれら自体では環を取り込み得るけれども、エーテル酸素原子は環の一部ではないという意味で、これらのエーテルは非環式である。これらの基のそれぞれは脂肪族又は芳香族、たとえばアルキル、シクロアルキル、アルケニル、シクロアルケニル、フェニル、ナフチル、アリール置換脂肪族若しくはアルキル置換芳香族であり得る。好ましくはどの基にも1つを超えるオレフィン系二重結合を含有しない。
【0011】
分子量範囲は全体で約13又は14個までの炭素原子を含有するエーテルに大体対応する。通常少くとも9個の炭素原子が存在するが、存在する側鎖により変る。
【0012】
このカテゴリーのエーテルの例は次のものである。
【0013】
フェニルエチルイソアミルエーテル(商標「ANTHER」として入手し得る)、フェニルエチルn−ブチルエーテル、ベンジルイソアミルエーテル、ジヒドロアネトール(即ち4−プロピルアニソールであって、メチル4−プロピルフェニルエーテルとしてよく知られる)、ジフェニルオキシド、p−tert−ブチルフェニルメチルエーテル(商標「EQUINOL」として入手し得る)、エチルナフチルエーテル(商標「NEROLIN」としても知られている)、メチルナフチルエーテル(商標「YARA」として入手し得る)。
【0014】
前記のエーテルの最後の5個は少くとも1個の芳香族基を有し、それはフェニル、ナフチル又は置換フェニル若しくはナフチルである。
【0015】
カテゴリー(a)の中のエーテルの多くは、寧ろ少量で使用する場合有効である。一般に1つ以上のエーテルが存在する場合、各エーテルは香料組成物の少くとも 0.5重量%の量で存在する。これらのエーテルの合計量は香料組成物の20重量%を越えず、混合脂肪族芳香族エーテルが存在する場合できれば10%を越えないことが一般には望ましい。少くとも1%が好ましい。メチルナフチルエーテル及び/又はエチルナフチルエーテルにおいては6%を越えない量が好ましい。カテゴリー(a)のすべてのエーテルの合計が6%以下が都合よい。
【0016】
カテゴリー(b)−芳香族メチルケトン
前記の式;
【0017】
【化5】
Figure 0003560989
の基Rは約18個までの炭素原子を含有することができて、通常少くとも9個を含有する。適当なケトンの例は次のものである。
【0018】
α又はβメチルナフチルケトン、ムスクケトン(4−tert−ブチル−3,5−ジニトロ−2,6−ジメチルアセトフェノンの通称)、1,1,2,4,4,7−ヘキサメチル−6−アセチル−1,2,3,4−テトラヒドロナフタレン(商標「TONALID」で入手し得る)、5−アセチル−1,1,2,3,3,6−ヘキサメチルインダン(商標「PHANTOLIDE」で入手し得る)、4−アセチル−6−tert−ブチル−1,1−ジメチルインダン(商標「CELESTOLIDE」で入手し得る)、
6−アセチル−1−イソプロピル−2,3,3,5−テトラメチルインダン(商標「TRASEOLIDE」で入手し得る)、1,1,4,4−テトラメチル−6−アセチル−7−エチル−1,2,3,4−テトラヒドロナフタレン(商標「VERSALIDE」で入手し得る)。
【0019】
1種以上存在する場合の各ケトンの量は、香料組成物の少くとも1重量%又は少くとも2重量%であるのが望ましい。これらのケトンの合計量は香料組成物の35重量%まで、又は50重量%を越えてまでも大きくし得る。しかしながら、多分その量は香料組成物の25重量%、20重量%又は18重量%を越えないで、5〜15%の範囲にあり得る。量は少くとも10重量%であるのが都合よい。
【0020】
カテゴリー(c)−アルコール
前記の式ROHの基Rは脂肪族であるが、芳香族置換基を有し得る。オレフィン系不飽和は1個の二重結合の範囲で存在し得るが、完全に存在しないでもよい。従って脂肪族基は、場合により芳香族置換基を有するアルキル、アルケニル、シクロアルキル及びシクロアルケニルである。
【0021】
前記の 130〜180 の分子量範囲では基Rに11個までの炭素原子が許容される。通常少くとも8個存在する。適当なアルコールの例は次のものである。
【0022】
桂皮アルコール、シトロネロール、デカノール、ジヒドロミルセノール、ジメチルヘプタノール、ジメチルオクタノール、ジメチルベンジルカルビノール、イソノナノール、イソボルネオール、4−イソプロピルシクロヘキサノール、イソプレゴール、メントール、ミルテノール、ノナノール、オクタノール、p−メンタン−7−オール、2−tert−ブチルシクロヘキサノール、4−tert−ブチルシクロヘキサノール、3−メチル−5−フェニルペンタノール(商標「PHENOXANOL」で入手し得る)、2−フェニルプロパノール、3−フェニルプロパノール、9−デセン−1−オール(商標「ROSALVA」で入手し得る)、α−テルピネオール、β−テルピネオール、テトラヒドロゲラニオール、テトラヒドロリナロール、3,5,5−トリメチルシクロヘキサノール、ウンデカノール、10−ウンデセン−1−オール。
【0023】
個々のアルコールの量は香料組成物の少くとも1重量%又は少くとも2重量%であるのが好ましい。アルコールの合計量は一般に香料組成物の50重量%を越えない。8%〜40%、特に8%〜30%又は8%〜20%でさえもが好ましい。
【0024】
カテゴリー(d)−エステル
これらのエステルは酢酸エステルとプロピオン酸エステルである。前記で論じた基Rのように、前記の式CHCO及びCCOのRは多分芳香族置換基を有し、場合により1個以下のオレフィン系二重結合を有する脂肪族である。
【0025】
分子量範囲によりRが9個までの炭素原子を有するピロピオン酸エステルとRが10個までの炭素原子を有する酢酸エステルが許容される。
【0026】
適当なエステルの例は次のものである。
【0027】
3a,4,5,6,7,7a−ヘキサヒドロ−4,7−メタノ−1(3)H−インデン−6−イルプロパノアート(商標「FLOROCYCLENE」で入手し得る)、3−アセトキシメチル−4,7,7−トリメチルビシクロ[4.1.0]−ヘプト−2−エン(商標「FORESTONE」で入手し得る)、3a,4,5,6,7,7a−ヘキサヒドロ−4,7−メタノ−1(3)H−インデン−6−イルアセタート(商標「JASMACYCLENE」で入手し得る)、酢酸ボルニル、プロピオン酸シンナミル、酢酸シトロネリル、酢酸デシル、酢酸ジヒドロテルピニル、ジメチルベンジルカルビニルアセタート、3,5,5−トリメチルヘキシルアセタート(「酢酸イノニル」として入手し得る)、酢酸イソボルニル、酢酸イソプレゴール、酢酸メンチル、酢酸ミルテニル、プロピオン酸ミルテニル、酢酸ノニル、酢酸テルピニル、プロピオン酸テルピニル、2−tert−ブチルシクロヘキシルアセタート、4−tert−ブチルシクロヘキシルアセタート、酢酸テトラヒドロゲラニル、酢酸テトラヒドロリナリル、酢酸10−ウレデセニル
個々のエステルの量は、少くとも1%又は少くとも2%であるのが好ましい。エステルの合計量はかなり少なくてもよいが、香料組成物の40重量%又はそれより多い量までの範囲であり得る。2%〜30%が好ましい。量は少くとも5%又は少くとも10%でもあり得る。
【0028】
カテゴリー(e)−サリチル酸エステル
前記の式:
【0029】
【化6】
Figure 0003560989
式中基Rは、前記の基R及びRと同様に、多分芳香族置換基を有する脂肪族で、オレフィン系不飽和がないか、又は多くとも1個の二重結合を有するかのいずれかである。分子量に関する要件から11個までの炭素原子の基Rが許容される。適当なサリチル酸エステルは次のものである。
【0030】
サリチル酸アミル、サリチル酸ベンジル、サリチル酸ブチル、サリチル酸シス−3−ヘキシル、サリチル酸シクロヘキシル、サリチル酸ヘキシル、サリチル酸イソアミル、サリチル酸イソブチル。
【0031】
サリチル酸エステルは、組成物の50又は60重量%までのように大量に使用することができる。少くとも10%又は15%が好ましく、しばしば少くとも20%又は25%でも、たとえば20%〜50%又は20%〜60%が好ましい。
【0032】
材料は1つ以上の前記のカテゴリーに置くことができるような構造を有し得る。そのような場合、その材料はただ1つのカテゴリーの中に置かなければならない。
【0033】
しかしながら、カテゴリーに対する材料の割り振りは、同時にエーテル、エステル、アルコール又はケトンの1つ以上である材料がエステル、アルコール、ケトン又はエーテルの優先順位で最初分類され、次いで材料がカテゴリーに対する要求を満足する場合は適当なカテゴリー(d),(c),(b)又は(a)にすることにし、さもなければすべてのカテゴリーから排除するような仕方で行う。
【0034】
この方法によれば、カテゴリー(c)にはエステル(それが、酢酸エステル、プロピオン酸エステル又は他のエステルがどうかとは関係なく)であるいかなる材料も包含させないことである。カテゴリー(b)にはエステルであるか又はヒドロキシル基を含有するどのような材料をも包含させない。カテゴリー(a)にはエステルであるか、又はヒドロキシ若しくはケト基を含有する材料を包含させない。
【0035】
たとえばこれに基づきエーテルとアルコールの両方である材料は、それがカテゴリー(c)の定義を満足した場合にはアルコールとして取扱ってカテゴリー(c)に入れ、そうでない場合完全に除外することにした。同様に式:
CHCO又はCCO
でないエステルはどのカテゴリーにも入れないことにした。
【0036】
実際問題として、入手し得るサリチル酸エステルは他の官能性を有しない。しかしながら、カテゴリー(a)〜(d)にはサリチル酸エステルであるどのような材料も包含されないようにすべきである。
【0037】
その他の材料
本発明の組成物には前記カテゴリーの材料に加えて他の材料をも包含し得る。該組成物は必ずしも構造上関連のない第6のカテゴリーの特定の材料を香料組成物の少くとも2重量%を包含し得る。このもう1つのカテゴリー(f)のメンバーは以下のものである。即ち、
1)RがR及びRのように、脂肪族又はアリール脂肪族である分子量180 〜220 の式RCHOのアルデヒド。特に考えられるのはヘキシル桂皮アルデヒド、及び商標「LILIAL」で入手し得る2−メチル−3−(p−t−ブチルフェニル)プロピオンアルデヒドである。
【0038】
2)商標「GALAXOLIDE」で入手し得る1,3,4,6,7,8−ヘキサヒドロ−4,6,6,7,8,8−ヘキサメチルシクロペンタ−2−ベンゾピラン。
【0039】
カテゴリー(a)〜(d)又は(a)〜(e)はアルデヒド基を含有するどのような材料も包含しないことがあり得る。
【0040】
存在するカテゴリーが5つのカテゴリー中の2つと同様に(a)及び(b)又は(a)及び(e)を含むことが望ましいのに加えて、カテゴリーの追加の組み分けが有効であり得る。カテゴリー(b)はカテゴリー(a)及び(e)と同時に存在することが好ましい。
【0041】
カテゴリー(e)の量は少くともカテゴリー(b)の量と同じであり得る。カテゴリー(e)の好ましい最小量である10%は、両方とも存在する場合、カテゴリー(b)と(c)を合せた最小量に等しい。
【0042】
5つのカテゴリーが6カテゴリー(a)〜(f)の中から存在することも好ましい。実際、カテゴリー(a),(b),(c),(d)及び(e)の全部が存在することが好ましい。
【0043】
カテゴリー(a)〜(e)又は(a)〜(f)の中の合計量は、香料組成物の少くとも65重量%又は少くとも80重量%のように相当に大きくてもよい。
【0044】
先行文献に例示された組成物には天然精油を包含したものが幾つかある。多くのこのような油には実質的な量のテルペン及びテルペンアルデヒドを含有する。これらの天然油は強いにおいがあるので組成物の25重量%より大きい量に更に好適には10重量%より大きい量では使用しないことが好ましい。
【0045】
本発明の実施態様である香料の幾つかは、繊維製品を洗濯するための洗剤組成物における使用を特に目的とする。本発明の実施態様である香料はすすぎの段階又は乾燥中に織物を処理するための織物調節組成物にも使用し得る。棒石鹸、非石鹸棒洗剤、シャワー用ゲル剤およびフォーム入浴剤のような個人用洗浄製品並びに腋下用製品のような他のパーソナルケア用品に使用するのも可能である。
【0046】
製品に使用される香料の量は一般に製品の0.01重量%〜5重量%の範囲にある。
【0047】
多くの織物洗濯製品に使用するための香料の好ましい量は、 0.1〜0.5 重量%、しばしば 0.1〜0.3 重量%であるが、製品が濃原形である場合、香料の量は更に大きく、製品の 1.5重量%まで、しばしば 0.8重量%又は1重量%まであり得る。
【0048】
織物調整液に使用する香料の量は好ましくは 0.1〜2重量%、更に好ましくは
0.1〜1重量%、特に 0.1〜0.3 重量%である。
【0049】
非常に濃厚な織物調整剤の香料の量は 0.1〜10重量%、好ましくは2重量%〜8重量%、更に好ましくは3重量%〜6重量%の広い範囲にあり得る。
【0050】
シート形織物調整固体製剤に使用される香料の量は、2重量%〜4重量%が好ましい。身体洗浄用棒石鹸及び/又は非石鹸棒洗剤に使用する香料の量は、棒状品の 0.2〜2重量%、特に 0.4〜1重量%が好ましい。身体消臭剤に使用する量は消臭剤製品の 0.1〜3重量%、特に 0.4〜1重量%が好ましい。製品の少量割合、たとえば25重量%までであるけれども更に多くの割合の香料と用いる製品を考えることも可能である。
【0051】
本発明の香料組成物を用いて香をつける洗剤組成物は、組成物の2〜50重量%の量の洗剤活性物質と組成物の5〜80重量%の量の洗浄力ビルダーを含有するのが普通である。組成物の調整がもしある場合は、後で別個に論じる漂白材料を含めて織物洗濯洗剤中の配合用に知られている種々の成分を包含し得る。織物洗濯用洗剤組成物は固体の形、特に粒状又は圧縮した固体組成物であり得るか、又は特に懸濁固体を有し又は有しない水性若しくは非水性相又は混合相を含む液体の形であり得る。
【0052】
前記のように、織物洗濯用洗剤組成物中の洗剤活性材料(界面活性剤)の総量は一般的に2〜50重量%である。好ましくは5〜40重量%である。洗剤活性材料は1種以上の石鹸又は非石鹸のアニオン、非イオン、カチオン、両性若しくは双性イオン界面活性剤又はこれらの組合せであり得る。多くの適当な洗剤活性化合物が役立ち、文献たとえばSchwartz,Perry及びBerch の「Surface−Active Agents and Detergents」第I巻及び第II巻に十分説明されている。
【0053】
使用することができる好ましい洗剤活性化合物は、石鹸並びに合成非石鹸アニオン及び非イオン化合物である。洗剤活性化合物の混合物、たとえば混合アニオン又は混合アニオン及び非イオン化合物が洗剤組成物にしばしば使用される。
【0054】
洗浄力ビルダーは水硬度化合物であるカルシウム塩とより少量のマグネシウム塩の可溶化又は除去により硬水を軟化する機能をする材料であり、特にトリポリ燐酸ナトリウムにより例示される。別の水溶性無機ビルダー化合物は炭酸ナトリウムであって、一般に種結晶と併用して炭酸カルシウムの沈澱を促進する。普通の不溶性無機洗浄力ビルダーはゼオライトである。クエン酸ナトリウム及びポリアクリル酸ナトリウムのような有機洗浄力ビルダーもまた使用することができる。洗剤組成物の洗浄力ビルダー成分は、一般に洗剤組成物の1〜90重量%、好ましくは5〜75重量%である。よく知られているように、多くの洗剤組成物は燐酸塩ビルダーの使用を避けている。
【0055】
洗剤組成物に慣用的に包含される他の成分には、必ずしも全部一緒である必要はないけれども、アルカリ性珪酸塩、防汚剤、カルボキシメチルセルロースナトリウムのような再付着防止剤、酵素、軟化性クレーを含む織物柔軟剤、蛍光増白剤、消泡剤又は逆の気泡増進剤及び硫酸ナトリウムのような増量剤が挙げられる。
【0056】
織物調整組成物は織物柔軟剤であり得る織物調整剤を1〜40重量%含有し得るが、非常に高濃度の製品には遥かに多くの量を含有し得る。織物柔軟剤は8個以上の炭素原子のアルキル、アルケニル又はアシル基を少くとも1個組込んでいる非イオン性又はカチオン性有機化合物であることがしばしばである。これらには以下のものを包含するが、それに限定されるものではない。
【0057】
(i)少くとも1個、好ましくは2個のC〜C30アルキル又はアルケニル基を組込んでいる第四級アンモニウム及びイミダゾリニウム化合物並びに対応する第三級アミン及びイミダゾリンであって、アルキル基含有のエーテル、エステル、炭酸塩又はアミド結合、エトキシ化誘導体及びこのような化合物の類似体をも包含し、かつ1個以上の第三級又は第四級窒素原子を有する化合物をも包含する。
【0058】
(ii)C〜C30アルキル、アルケニル又はアシル基を組込んでいる脂肪族アルコール、エステル、アミン又はカルボン酸であって、ソルビタン及び多価アルコールのエステルを包含する。
【0059】
(iii )鉱油及びポリエチレングリコールのようなポリオール。
【0060】
多数の織物調整化合物がUS−A−4137180 号、EP−A−332270号及びEP−A−420465号に記載されている。これらの化合物の幾つかのもののエトキシ化類似体をも使用し得る。
【0061】
織物柔軟剤には更に、クレー及び疎水性に改質されたセルロースエーテルも、及び疎水性先頭基を有し、アニオン又は双性イオンであり得、少くとも20個、たとえば20〜30個の炭素原子を有する疎水性アルキル、アルケニル又はアシル基を有する界面活性化合物も含まれる。
【0062】
身体洗浄用の棒状品及び他の洗剤組成物は一般に少くとも5重量%の石鹸又は非石鹸洗剤活性物質を含む。棒状の製品は20〜95%の石鹸又は非石鹸洗剤活性物質を含有し得る。液状の製品は一般に5〜50重量%の洗剤活性物質を含有する。
【0063】
タルカムパウダーや腋下用製品のようなパーソナルケア用製品は、化粧品に許容し得るビヒクル又は担体の中に香料組成物を含有し得る。多くのこのような製品にとってビヒクルは少くとも 0.5%の洗剤を含有する。
【0064】
繊維製品用洗剤組成物には過酸素漂白剤、たとえば過炭酸ナトリウム又はアルカリ金属過酸塩を含有し得る。典型的な量は洗剤組成物の1〜30重量%である。過酸素漂白剤には活性化剤を伴い得る。活性化剤系の例は反応性アシル残基を含有する有機化合物である。過酸素漂白剤と活性化剤の適当な比は30:1〜1:1であり得る。典型的な活性化剤はテトラアセチルエチレンジアミン(TAED)、コリルスルフィルフェニルカルボナート(CSPC)及びノナノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム(SNOBS)である。
【0065】
漂白剤と活性化剤について更に詳細にはUS−A−4663068 号と対応するEP−B−147191号に示されている。これらの文献の説明では、洗剤組成物が有機活性化剤と共に過酸素漂白剤を含有する場合、これらの文献に記載された漂白剤安定性試験により安定と判断された香料材料が望ましい。
【0066】
本発明の香料組成物はカテゴリーに関する前記の定量的及び定性的条件を満足する材料を少くとも香料組成物の50重量%含み得、その材料はTAEDを使用するUS−A−4663068 号及びEP−B−147191号で定義される漂白剤安定性試験をも満足する。試験は次のステップから成る。
【0067】
(i)標準の香りをつけていない洗濯用粉剤に香料材料を調合して、調合粉末を密封容器中で7日間20℃で温置する。
【0068】
(ii)調合粉末を2部分に分割して、TAED顆粒又は硫酸ナトリウム(TAEDに代って不活性増量剤として作用するため)のいずれかと一緒に、各部分に過硼酸ナトリウム四水和物を添加し、次の組成を有する供試及び対照配合剤を得る。
【0069】
Figure 0003560989
(iii )供試粉末と対照粉末を両方と密封容器中で45℃に更に7日間温置する。かつ
(iv)Americam Society for Testig and Materials により発表された「Manual on Sensory Testing Methods 」(1969年)に記載された標準互角試験(Standard triangle test)によって供試粉末と対照粉末の試料を20人の判定者のパネルを使用して、判定者には3個の粉末試料のうちどれが変化したかを、においにより判断するように指示することにより評価した。においの変化の試験が20人の判定者の9人以下により正しく一致する場合、香料材料を漂白剤安定消臭剤香料成分と呼ぶ。
【0070】
この試験の結果は、TAEDが芳香と相互作用するのに利用し得る限り、TAED顆粒の性質により影響されることはない。適当な顆粒は他の物質と凝集して500〜1500μmの粒径を生じる60〜90%のTAEDを含有しうる。
【0071】
この試験に使用できるTAED顆粒は下記から成る。
【0072】
Figure 0003560989
本発明の香料組成物は、それらが漂白剤と活性化剤を含有する組成物に混入される場合でも、この試験を満足しないいくつかの材料を包含し得る。そのような場合、香料製品の貯蔵による影響を試験するのに慎重であることは勿論である。
【0073】
しかしながら、前記に名称を挙げた材料の中で、漂白剤と活性化剤を含有する洗剤用の香料には次の者を含ませないことが望ましい。
【0074】
ジメチルベンジルカルビノール、アミル桂皮アルコール、テルピネオール(α又はβ)、5−アセチル−1,1,2,3,3,6−ヘキサメチルインダン(「PHANTOLIDE」)。
【0075】
これらの材料の幾つか又はすべて(例えばテルピネオール)は、洗剤組成物では避ける。
【0076】
本発明の香料組成物を含む洗剤又は他の組成物の消臭有効性は、前に引用した先行文献に記載された臭気低減価又は悪臭低減価試験により評価することができる。これらは「消臭固形化粧石鹸の評価」という題目の下に「The Proceedings of the Scientific Seetion of the Toilet Goods Association 」48号、(1967年12月)31〜37ページに発表されているWhitehouse及びCarterにより案出された試験に基づく。織物を洗濯するために使用される洗剤にとって、適当な試験方法はUS−A−4663068 号(及び対応するEP−A−147191号)に記載された悪臭低減価試験である。
【0077】
【実施例】
実施例1〜4,比較例A及びB
本発明の実施態様となる4つの香料組成物とA及びBで示す2つの比較例を次表1に記載する。これらを製造して、US−A−4663068 号及びEP−A−147191号に記載された悪臭低減価試験を使用して洗剤粉末中の消臭作用について試験した。
【0078】
【表1】
Figure 0003560989
前記表1には、略語、通称及び商標により確認される若干の材料については前記で更に十分に確認されるようにした。他は次の通りである。
【0079】
DMBCA:ジメチルベンジルカルビニルアセタート
イノニルアセタート:3,5,5−トリメチルヘキシルアセタート
ptBCHA:4−tert−ブチルシクロヘキシルアセタート
HCA:ヘキシル桂皮アルデヒド
Aurantion:メチルN−(3,7−ジメチル−7−ヒドロキシ−オクチリデン)アントラニレート
メチルジヒドロジャスモネート:2−アミル−3−メトキシカルボニル−メチルシクロペンタノン
Lixetone:アセチルセドレン
脂肪族ケトン保留剤(fixative)は2,7,8−トリメチル−1−アセチルシクロデカ−2,5,9−トリエンであった。
【0080】
メチルジヒドロジャスモネート及びlixetoneは両方ともケト基を含む脂肪族化合物であって、ジャスモネートの場合には同様にエステル基も含む。
【0081】
消臭有効性を決定するために使用される悪臭低減試験は次のステップから成る。
【0082】
(i)20cm×20cm以上の面積を有する 100%バルキーポリエスチルシートシャツ織物の品物を選択する。
【0083】
(ii)選択した織物の品物を前面仕込み式ドラム型洗濯機中で香りをつけていない洗濯粉末を用いて洗濯し、その洗濯粉末の組成(実際上は悪臭低減試験に使用される洗濯粉末組成物は限定的ではない)は次の通りである。
【0084】
Figure 0003560989
(iii )織物の洗濯した品物をすすいで、それらを乾燥し「未処理」織物を得る。
【0085】
(iv)試験中の漂白剤安定性の香料を0.25重量%添加した前記の香りをつけていない洗濯粉末を用いて、洗濯機で織物の「未処理」の品物の半分を再度洗濯し、すすいで再乾燥して織物の「処理済」品物を得る。
【0086】
(v)織物の「処理済」と「未処理」の品物を腋下領域の清潔なポリエステル木綿シャツに挿入し、統計的な計画により一方の腋下領域は「処理済」織物挿入を受け、他方の腋下領域は「未処理」織物挿入を受けるようにする。
【0087】
(vi)挿入物を保持するシャツを20〜55才の範囲内の年齢のコーカサス人男性被験者(被験者は異常に強くない腋窩体臭を発し、そして他方の腋窩と比較して一方の腋窩において更に強い体臭を発しない人達から選択する)40人のパネルに置く。
【0088】
(vii )5時間後織物挿入物の体臭を評価し、その場合3人の熟練した女性判定者が悪臭の嗅覚強度を0〜5の目盛で評点を付し、0は無臭を表わし、5は極めて強い悪臭を表わす。それぞれの場合の臭気の強さを、次表の種々の濃度のイソ吉草酸の水溶液により発生する標準臭と比較する目的で対比する。
【0089】
評点 臭気レベル イソ吉草酸水溶液濃度( ml /l)
0 無臭 0
1 僅か 0.013
2 明らか 0.053
3 普通 0.22
4 強い 0.87
5 極めて強い 3.57
(viii)処理済織物と未処理織物の両方に対する平均評点を計算して未処理織物の平均評点から処理済織物の平均評点を引算して、香料組成物の悪臭低減価を得る。
【0090】
悪臭低減価は未処理織物に対する平均評点の百分率としても表わした。
【0091】
前記表1に示す香料組成物のそれぞれについて、カテゴリーのそれぞれの中の材料の合計百分率と得られた結果を表2に示す。引用した対照評点は対照として使用した香りをつけていない洗剤組成物に対する平均パネル評点とした。試験全部に同一の香りをつけていない洗剤を使用したが、それらは必ずしも同時に行ったのではなく、対照評点に変動をもたらした。
【0092】
US−A−4304679 号又は対応するEP−B−3172号の消臭剤組成1の組成物を使用して比較試験をも行った。これを使用して悪臭低減価試験で得られた結果は次の通りである。
【0093】
平均パネル評点: 1.78
対照パネル評点: 2.70
悪臭低減価: 0.90
対照評点の百分率で表わす悪臭低減価: 34 %
実施例1から4の香料組成物は、この先行技術組成物に比して優れた悪臭低減価を示すことが表2から分る。比較例A及びBは劣っていた。
【0094】
【表2】
Figure 0003560989
臭気の特徴の比較
前記実施例1から4の香料並びにUS−A−4304679 号(EP−A−3172号でも同様)に例示される6個の香料組成物について、それらの芳香の特質を評価した。
【0095】
この評価は芳香特性、たとえばフローラリティ、スパイシネス等を感知して、識別するように訓練された10人のパネルにより行った。各パネリストにはそれぞれの香料の種々の特性の強度を推計して、各特性について0〜5の目盛の評点を付与することを求めた。次いでそれぞれ個々の香料について各特性に対してこれらの個別のパネリスト達の評点を平均した。
【0096】
評価される芳香特性には、それら自体で必ずしも不快ではないけれども、強力で特有の臭気であるものを包含した。従って、これらが香料組成物中で余り大きく感知される場合は、その香料組成物は消費者に対して過度に個性的及び/又は非魅力的であるか、又はその目的とする用途に不適当である。そのためこれらの特性は均衡のよい香料においては、特にその香料を洗剤組成物又はパーソナルケア製品のような他の製品の香料として利用する場合には、主成分としてはならない。
【0097】
評価した種々の芳香特性には別の製品の香料として使用する香料としては、魅力的であると一般に考えられるものも若干含まれていた。
【0098】
個々の特性に対するパネルの評点を次の表3にそれぞれの香料について記載する。各特性について表3には、US−A−4304679 号に例示された6個の香料組成物に対する平均パネル評点と本発明の実施態様である4個の香料組成物に対する平均パネル評点をも含む。
【0099】
表中「混合フローラル」と称する特性は個々の花の種類(カーネーション、ヒヤシンス、ジャスミン、ライラック、鈴蘭、水仙、ばら及びすみれ)の臭である8つの個々の特性に対する統括的評点である。
【0100】
【表3】
Figure 0003560989
前記表中US−A−4304679 号に例示された6個の香料組成物はすべて少くとも1つの特性を有し、それは比較的高い強度で現われかつ消費製品におけるこの芳香の有用性を制限すると思われる。これらの高い評点には表中下線を付けた。
【0101】
本発明の実施態様である香料は、種々の特性に対する評点で変動を示すが、それらは「強い」、「芳しい」、「柑橘類」及び「重々しい」というような特性にはかなり低い評点を有するのに対し、「花のような」、「花の混合」、「あっさり」及び「甘い」というような受け入れられる特性についてはUS−A−4304679 号の組成物より更に高い評点を有するのが一般的である。
【0102】
このようにこれらの結果は、本発明の範囲内で広く使用し得ると思われる芳香を有する香料組成物を調合することが可能であるが、先行文献に開示された香料組成物はそれらの商品分野を制限すると思われる強力な臭気特性を含むことを示している。
【0103】
実施例5〜8
本発明の実施態様である更に別の4個の香料組成物を製造して、US−A−4278658 号に一般的に記載された臭気低減価試験を使用して、腋下製品中の消臭作用について試験した。
【0104】
これらの香料組成物を以下に記載する。
【0105】
Figure 0003560989
前記表中商標、頭文字又は通称により表わした材料の幾つかは前記で十分に確認済である。他には次のものがある。
【0106】
Ligustral :2,4−ジメチル−3−シクロヘキセンカルボキシアルデヒド、
Lyral :4−(4′−メチル−4′−ヒドロキシペンチル)−3−シクロヘキセンカルボキシアルデヒド
Ylang AB 388B :天然イラン油の合成代替物、Quest International,Ashford 英国より入手し得る。
【0107】
Figure 0003560989
Figure 0003560989
Figure 0003560989
臭気低減試験には、各香料組成物をロールオン消臭製剤に混和し、これが次のものを含有するようにした。
【0108】
Figure 0003560989
臭気低減試験は、実施例1〜4のコーカサス人男性被験者40人のパネルを使用して行った。
【0109】
香料組成物の1つ又は無香料対照を含有するロールオン製品の標準量(大体0.25g)を統計的な計画によりパネル要員の腋窩に塗布した。
【0110】
5時間ののち、腋窩臭を3人の訓練した女性評価者により判定し、実施例1〜4に記載した0〜5目盛で臭気の強度に評点を付けた。
【0111】
次いで各試験製品と対照製品について平均評点を決定し、対照製品に対する評点から各試験製品に対する評点を引算して、その試験製品に対する臭気低減価を得た。この値は対照評点の百分率としても表わした。
【0112】
前記実施例5〜8に示す香料組成物のそれぞれに対して、カテゴリーのそれぞれの材料の合計百分率と得られた試験結果を下記表4に記載する。
【0113】
US−A−4304679 号又はUS−A−4278658 号の消臭剤組成6による香料組成物を使用して比較試験を行った。前記臭気低減価試験にこれを使用して得た結果は次であった。
【0114】
平均パネル評点: 2.17
対照パネル評点: 2.71
臭気低減価: 0.54
対照評点の百分率で表わした臭気低減価: 20 %
前記の実施例5〜8の香料組成物は、次表4に示すように、この物よりも優れた臭気低減価を示した。
【0115】
【表4】
Figure 0003560989

Claims (19)

  1. 組成物の少くとも50重量%が次の5カテゴリー:即ち
    a)0.2〜20%の一般式:
    OR
    (式中、R及びRはエーテル酸素原子を介してのみ連結され、エーテルが150〜200の分子量を有するような脂肪族又は芳香族の基である。)の1種以上のエーテル、
    b)5〜50%の一般式:
    Figure 0003560989
    (式中、Rはケトンの分子量が170〜300であるような芳香族基である。)の1種以上の芳香族メチルケトン、
    c)5〜50%の一般式:
    OH
    (式中、Rは場合により1つ以下のオレフィン系二重結合を含有し、場合により芳香族置換基を有し、アルコールの分子量が130〜180の範囲にあるような脂肪族基である。)の1種以上のアルコール、
    d)2〜40%の一般式:
    CHCO及びCCO
    (式中、基Rは場合により1つ以下のオレフィン系二重結合を有し、場合により芳香族置換基を有し、エステルの分子量が180〜210の範囲にあるような脂肪族基である。)
    の酢酸エステル又はプロピオン酸エステルの1種以上のエステル、
    e)2〜60%の一般式:
    Figure 0003560989
    (式中、Rは場合により1つ以下のオレフィン系二重結合を含有し、場合により芳香族置換基を有し、サリチル酸エステルの分子量が190〜230の範囲にあるような脂肪族基である。)の1種以上のサリチル酸エステル、
    の少くとも4つにより構成され ( i ) 存在するカテゴリーがカテゴリー (a) (b) の両方を包含し、カテゴリー (a) 及び (b) がそれぞれ該エーテル及び芳香族メチルケトンであり、カテゴリー (a) R 1 が場合によりアルキルで置換されたフェニル又はナフチルである 1 種以上のエーテルを 0.2 6 重量%含有する、及び / 又は
    ( ii ) 存在するカテゴリーがカテゴリー (a) (e) の両方を包含し、カテゴリー (a) 及び (e) がそれぞれ該エーテル及び該サリチル酸エステルである、脱臭性香料組成物(前記百分率はすべて全香料組成物の重量に対する率である)。
  2. カテゴリー(a)が0.5〜20%の該エーテルである、請求項1に記載の香料組成物。
  3. カテゴリー(b)〜(e)の少くとも3つの中の個々の材料が香料組成物の少くとも1重量%の量で存在し、より少量存在するカテゴリー(b)〜(e)のいずれの材料もそれらのカテゴリーの成分と見なさない、請求項1又は2のいずれか一項に記載の香料組成物。
  4. 少くとも80重量%の組成物が、請求項1に記載の(a)〜(e)及び
    (f)少くとも2重量%の、式RCHO(式中、Rは場合により1以下のオレフィン系二重結合を有し、場合により芳香族置換基を有し、アルデヒドの分子量が180〜220の範囲にあるような脂肪族基である。)のアルデヒド、又は1,3,4,6,7,8−ヘキサヒドロ−4,6,6,7,8,8−ヘキサメチルシクロペンタ−2−ベンゾピランである1種以上の化合物
    の6カテゴリーの少くとも5つにより提供される、請求項1〜のいずれか一項に記載の組成物。
  5. サリチル酸エステルであるカテゴリー(e)が組成物の少くとも10重量%存在する、請求項1〜のいずれか一項に記載の組成物。
  6. 5カテゴリー(a)〜(e)すべてが存在する、請求項1〜のいずれか一項に記載の組成物。
  7. カテゴリー(c)がエステルである材料を含まず、
    カテゴリー(b)がエステル又はアルコールである材料を含まず、
    カテゴリー(a)がエステル、アルコール又はケトンである材料を含まない
    請求項1〜のいずれか一項に記載の組成物。
  8. カテゴリー(a),(b),(c)及び(d)がアルデヒドである材料を含まない請求項1〜のいずれか一項に記載の組成物。
  9. カテゴリー(a)として
    フェニルエチルイソアミルエーテル、ベンジルイソアミルエーテル、メチル4−プロピルフェニルエーテル、ジフェニルオキシド、p−tert−ブチルフェニルメチルエーテル、エチルナフチルエーテル、フェニルエチルn−ブチルエーテル、およびメチルナフチルエーテル
    から成るグループから選択される1つ以上のエーテルを0.5〜20重量%含有する、請求項1〜のいずれか一項に記載の組成物。
  10. カテゴリー(b)として
    αメチルナフチルケトン、βメチルナフチルケトン、4−tert−ブチル−3,5−ジニトロ−2,6−ジメチルアセトフェノン、1,1,2,4,4,7−ヘキサメチル−6−アセチル−1,2,3,4−テトラヒドロナフタレン、5−アセチル−1,1,2,3,3,6−ヘキサメチルインダン、4−アセチル−6−tert−ブチル−1,1−ジメチルインダン、6−アセチル−1−イソプロピル−2,3,3,5−テトラメチルインダン、1,1,4,4−テトラメチル−6−アセチル−7−エチル−1,2,3,4−テトラヒドロナフタレン
    から成るグループから選択される1つ以上のケトンを5〜35重量%含有する、請求項1〜のいずれか一項に記載の組成物。
  11. カテゴリー(c)として
    桂皮アルコール、シトロネロール、デカノール、ジヒドロミルセノール、ジメチルオクタノール、ジメチルベンジルカルビノール、イノナノール、イソボルネオール、イソプレゴール、メントール、ミルテノール、ノナノール、オクタノール、p−メンタン−7−オール、o−tert−ブチルシクロヘキサノール、p−tert−ブチルシクロヘキサノール、3−メチル−5−フェニルペンタノール、2−フェニルプロパノール、3−フェニルプロパノール、9−デセン−1−オール、α−テルピネオール、β−テルピネオール、テトラヒドロゲラニオール、テトラヒドロリナロール、3,5,5−トリメチルシクロヘキサノール、ウンデカノール、10−ウンデセン−1−オール
    からな成るグループから選択される1つ以上のアルコールを5〜50重量含有する、請求項1〜10のいずれか一項に記載の組成物。
  12. カテゴリー(d)として
    3a,4,5,6,7,7a−ヘキサヒドロ−4,7−メタノ−1(3)H−インデン−6−イルプロパノアート、3−アセトキシメチル−4,7,7−トリメチルビシクロ[4.1.0]−ヘプト−2−エン、3a,4,5,6,7,7a−ヘキサヒドロ−4,7−メタノ−1(3)H−インデン−6−イルアセタート、酢酸ボルニル、プロピオン酸シンナミル、酢酸シトロネリル、酢酸デシル、酢酸ジヒドロテルピニル、ジメチルベンジルカルビニルアセタート、3,5,5−トリメチルヘキシルアセタート、酢酸イソボルニル、酢酸イソプレゴール、酢酸メンチル、酢酸ミルテニル、プロピオン酸ミルテニル、酢酸ノニル、酢酸テルピニル、プロピオン酸テルピニル、2−tert−ブチルシクロヘキシルアセタート、4−tert−ブチルシクロヘキシルアセタート、酢酸テトラヒドロゲラニル、酢酸テトラヒドロリナリル、酢酸10−ウンデセニル
    から成るグループから選択されるエステルを2〜40重量%含有する、請求項1〜11のいずれか一項に記載の組成物。
  13. カテゴリー(e)として
    サリチル酸アミル、サリチル酸ベンジル、サリチル酸ブチル、サリチル酸シス−3−ヘキセニル、サリチル酸シクロヘキシル、サリチル酸ヘキシル、サリチル酸イソアミル、サリチル酸イソブチル
    から成るグループから選択されるサリチル酸エステルを2〜60重量%含有する請求項1〜12のいずれか一項に記載の組成物。
  14. 洗剤活性物質及び洗浄力ビルダーと一緒に、請求項1〜13のいずれか一項に記載の香料組成物を少くとも0.01重量%含む、繊維製品洗濯用洗剤組成物。
  15. 香料組成物が漂白剤安定性試験を満足する材料を少くとも50重量%含む、請求項14に記載の洗剤組成物。
  16. 請求項1〜13のいずれか一項に記載の香料組成物を少くとも0.01重量%含む、すすぎ又は乾燥中に繊維製品を処理するための、織物調整組成物。
  17. 請求項14,15又は16に記載の組成物に繊維製品を曝露することから成り、体臭を減少できるようにする繊維製品の処理方法。
  18. 少くとも5重量%の洗剤活性物質と少くとも0.01重量%の請求項1〜13のいずれか一項に記載の香料組成物を混和する、身体洗浄用組成物。
  19. 化粧品上受け入れ得る担体に、請求項1〜13のいずれか一項に記載の香料組成物を少くとも0.01重量%含む人の皮膚に適用するための組成物。
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