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JP3431255B2 - 位相差フィルム - Google Patents

位相差フィルム

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JP3431255B2
JP3431255B2 JP00888994A JP888994A JP3431255B2 JP 3431255 B2 JP3431255 B2 JP 3431255B2 JP 00888994 A JP00888994 A JP 00888994A JP 888994 A JP888994 A JP 888994A JP 3431255 B2 JP3431255 B2 JP 3431255B2
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JP
Japan
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hydroxyphenyl
bis
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retardation
retardation film
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JPH07216076A (ja
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俊正 徳田
宣郎 田中
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Teijin Ltd
Original Assignee
Teijin Chemicals Ltd
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  • Polarising Elements (AREA)
  • Liquid Crystal (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は位相差フィルムに関す
る。更に詳しくは、液晶表示装置等の部品として有用な
位相差フィルム、それを用いた複合偏光板及び液晶表示
装置に関する。
【0002】
【従来の技術】大型液晶表示パネルには、一般に STN又
は TFT方式の液晶表示装置が使われており、かかる表示
装置は、高分子の一軸延伸フィルムからなる位相差フィ
ルム又は光等方性フィルムを液晶セルの片面又は両面に
積層している。しかしながら、かかる表示装置は、積層
したフィルムによっては、STN セルにより生じた位相差
を光の全ての波長にわたって補償することができず、着
色を生じたり、コントラスト比が低くなるという問題を
十分には解決できなかった。また、この問題は、表示装
置にカラーフィルターを被せてカラー表示を行う際の障
害になっている。この問題を解決するために、同等の液
晶セルを光学補償板として重ねたり、同複屈折率を有す
る光学フィルムで代替することが検討され、各種のレタ
ーデーション値を有する一軸延伸や二軸延伸フィルムが
検討されている。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】本発明は色相補償が十
分で、色ずれ、滲みといった不都合が生じない、従来の
カラー表示の色精度が悪い点を解消した芳香族ポリカー
ボネート樹脂製位相差フィルムを提供することを目的と
する。
【0004】本発明者は上記目的を達成せんとして鋭意
研究を重ねた結果、特定の二価フェノールを用いて得ら
れる特定の比粘度を有する芳香族ポリカーボネート樹脂
からなるフイルムを延伸した位相差フィルムを用いれ
ば、驚くべきことに上記問題が解決できることを見出
し、この知見に基づいて本発明を完成した。
【0005】
【課題を解決するための手段】本発明は、1,1−ビス
(4−ヒドロキシフェニル)−1−フェニルエタン、
1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサ
ン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−3,
3,5−トリメチルシクロヘキサン、4,4′−ジヒド
ロキシテトラフェニルメタン、1,3−ビス(4−ヒド
ロキシフェニル)−5,7−ジメチルアダマンタンの少
くとも1種50〜100モル%と2,2−ビス(4−ヒ
ドロキシフェニル)プロパン50モル%未満〜0モル%
からなる二価フェノールにカーボネート前駆物質を反応
させて得られる比粘度が0.364以上の芳香族ポリカ
ーボネート樹脂からなるフイルムを少くとも一軸方向に
配向させてなる位相差フィルムに係るものである。
【0006】本発明の位相差フィルムを構成する芳香族
ポリカーボネート樹脂の合成に用いる二価フェノ−ル
は、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−1−フ
ェニルエタン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニ
ル)シクロヘキサン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフ
ェニル)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン、
4,4′−ジヒドロキシテトラフェニルメタン、1,3
−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−5,7−ジメチル
アダマンタンであり、これらは単独で又は二種以上併用
してもよい。また、かかる二価フェノ−ルの一部を、得
られる芳香族ポリカーボネート樹脂の位相差フィルムと
しての特性が損なわれない範囲即ちその50モル%未満
以下を2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパ
ン(以下ビスフェノールAと略称する)で置換えてもよ
い。また、小量の三官能以上の化合物を同時に用いて分
岐させることもできる。
【0007】上記二価フェノールを用いて芳香族ポリカ
ーボネート樹脂を合成するカーボネート前駆物質との反
応としては、通常の芳香族ポリカーボネート樹脂を合成
する際に用いる反応、例えば二価フェノールとホスゲン
との反応、又は二価フェノールとビスアリールカーボネ
ートとのエステル交換反応が好ましく用いられる。カー
ボネート前駆物質としては例えばホスゲン、上記二価フ
ェノール類のビスクロロホーメート、ジフェニルカーボ
ネート、ジ−p−トリルカーボネート、フェニル−p−
トリルカーボネート、ジ−p−クロロフェニルカーボネ
ート、ジナフチルカーボネート等が挙げられ、なかでも
ホスゲンとジフェニルカーボネートが好ましい。
【0008】二価フェノールとホスゲンの反応では、通
常酸結合剤及び溶媒の存在下に反応を行う。酸結合剤と
しては例えば水酸化ナトリウムや水酸化カリウム等のア
ルカリ金属水酸化物、ピリジン等が用いられる。溶媒と
しては例えば塩化メチレン、クロロベンゼン等のハロゲ
ン化炭化水素が用いられる。また反応促進のために例え
ば第三級アミン、第四級アンモニウム塩等の触媒を用い
ることができ、分子量調節剤として例えばフェノール、
p−tert−ブチルフェノール等の末端停止剤を用いるこ
とが望ましい。反応温度は通常0〜40℃、反応時間は
数分〜5時間であり、反応中のpHは通常10以上に保つ
のが好ましい。
【0009】エステル交換反応では、不活性ガス存在下
に二価フェノールとビスアリールカーボネートを混合
し、通常減圧下120〜350℃で反応させる。減圧度
は段階的に変化させ、最終的には1mmHg以下にして生成
するフェノール類を系外に留去させる。反応時間は通常
1〜4時間程度である。また必要に応じて分子量調節剤
や酸化防止剤を加えてもよい。
【0010】芳香族ポリカーボネート樹脂の分子量は、
ポリマー0.7g を塩化メチレン100mlに溶解し、2
0℃で測定した比粘度が0.364以上であることが必
要である。比粘度が0.364に達しないものではフイ
ルムの強度が不十分になり、延伸処理し難くなるので適
当でない。特に比粘度が0.418〜4.89の芳香族
ポリカーボネート樹脂が好ましい。また、かかる芳香族
ポリカーボネート樹脂には、本発明の主旨を損なわない
範囲で各種添加剤例えば安定剤、滑剤、離型剤、難燃
剤、帯電防止剤、耐候剤等を添加してもよく、また他の
ポリマ−も添加して差支えない。これらの添加物は例え
ばタンブラー、スーパーミキサー、ナウタミキサー等の
任意の方法で混合することができる。
【0011】上記芳香族ポリカーボネート樹脂からフィ
ルムを製造する方法としては、例えば溶液キャスト法、
溶融押出法、カレンダー法等が挙げられるが、厚み均一
性に優れ、ゲル、ブツ、フィッシュアイ、スクラッチ等
の光学欠点の生じない方法が望ましい。
【0012】かかる方法により製造されたフィルムは、
そのまま又は最適な複屈折特性を有するよう少くとも一
軸方向に延伸配向して位相差フィルムにする。一軸延伸
方法としてはテンター法による横一軸延伸、ロール間に
よる縦一軸延伸、ロール間圧延法等の任意の方法を用い
ることができる。延伸条件は特に限定されないが、延伸
温度は用いる樹脂のガラス転移温度より10〜60℃高
く、延伸倍率は1.1〜4倍程度が好ましい。延伸後に
更に寸法安定性の向上、レターデーションの均一性、安
定性の向上のために熱処理するのが好ましい。
【0013】かくして得られる位相差フィルムは、その
レターデーションの値があまりに低いと位相差フィルム
としての機能が不足するようになり、またあまりに高い
とフイルムを極端に厚くしなければならず、このように
厚くすると、光学的均一性が損われ易く、また色相補償
効果が減少するようになるので、60〜1200nmの範
囲が好ましく、200〜1000nmの範囲が特に好まし
い。更に、レターデーションの変動が大きくなりすぎる
と色相補償の偏差が生じ、色斑になるので、この変動率
は10%以下が好ましく、5%以下が特に好ましく、2
%以下が更に好ましい。フィルムの厚みは5〜300μ
m の範囲が好ましい。
【0014】本発明の位相差フィルムは、偏光板に積層
して複合偏光板として好ましく用いられる。この複合偏
光板は、通常の偏光板の光学軸と位相差フィルムの光学
軸を40〜50度の範囲で単層又は複層貼り合わせるこ
とにより形成できる。この複合偏光板は耐熱耐久性に優
れ、レターデーションの経時変化が少ない等の優れた特
長を有する。
【0015】また、液晶セルの片面又は両面に偏光板を
配置してなる液晶表示パネルで、視面側の偏光板と液晶
セルの間に前記位相差フィルムを配することにより、液
晶の複屈折による着色を解消した白黒表示の液晶表示パ
ネルを形成することができ、更にこの白黒表示用液晶パ
ネルにカラーマスクを被せ、RGB の3色を白黒のグレー
濃度で発色させることによりフルカラーの液晶表示パネ
ルを形成することができる。
【0016】
【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を更に説明す
る。なお実施例中の部及び%は重量部及び重量%であ
る。
【0017】[合成例1]撹拌機、温度計及び還流冷却
器を備えた反応槽に48.5%水酸化ナトリウム水溶液
2738.4部及び水23800部を仕込み、窒素ガス
を30分間バブリングして脱酸素した。これに1,1−
ビス(4−ヒドロキシフェニル)−1−フェニルエタン
3566部を溶解し、ハイドロサルファイト7.1部を
加え、同様に窒素ガスバブリングで脱酸素した塩化メチ
レン16700部を加えて20℃でホスゲン1400部
を約60分かけて吹込んだ。次いで同様にして脱酸素し
た48.5%水酸化ナトリウム水溶液506.8部及び
p−tert−ブチルフェノール36.9部を加えて乳化さ
せた後トリエチルアミン11部を加えて30℃で約2時
間撹拌して反応を終了した。反応終了後有機相を分取
し、水洗した後塩酸酸性にして水洗を繰返して水相の導
電率がイオン交換水のそれと等しくなった時点で水洗を
終了し、塩化メチレンを蒸発してポリマー3808部
(収率98%)を得た。このポリマーの比粘度は0.4
64であった。
【0018】[合成例2]1,1−ビス(4−ヒドロキ
シフェニル)−1−フェニルエタン3566部に代えて
1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−1−フェニ
ルエタン1962部及び2,2−ビス(4−ヒドロキシ
フェニル)プロパン1262部を用いる以外は合成例1
と同様にしてポリマー3437部(収率97%)を得
た。このポリマーの比粘度は0.471であった。
【0019】[合成例3]合成例1と同様の装置に4
8.5%水酸化ナトリウム水溶液569部及びイオン交
換水3374部を仕込み、1,1−ビス(4−ヒドロキ
シフェニル)シクロヘキサン226.6部及び2,2−
ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン157.7部
を溶解した後、ハイドロサルファイト0.8部を加え、
更に塩化メチレン1692部を加えて撹拌下約23℃で
ホスゲン195部を約60分かけて吹込んだ。その後 p
−tert−ブチルフェノール2.2部を加え、乳化させた
後トリエチルアミン0.5部を加えて約30℃で2時間
撹拌して反応を終了した。反応終了後は合成例1と同様
に処理してポリマー415.7部(収率98%)を得
た。このポリマーの比粘度は0.891であった。
【0020】[合成例4]合成例1と同様の装置に4
8.5%水酸化ナトリウム水溶液464部及びイオン交
換水2213部を仕込み、1,1−ビス(4−ヒドロキ
シフェニル)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン
389部を溶解し、ハイドロサルファイト0.4部を加
えた後、塩化メチレン1380部を加えて20℃でホス
ゲン149部を約60分かけて吹込んだ。その後 p−te
rt−ブチルフェノール5.7部を加えて乳化させた後、
トリエチルアミン0.4部を加えて約30℃で2時間撹
拌して反応を終了した。反応終了後は合成例1と同様に
処理してポリマー403部(収率96%)を得た。この
ポリマーの比粘度は0.428であった。
【0021】[合成例5]合成例1と同様の装置に4
8.5%の水酸化ナトリウム水溶液264部及びイオン
交換水2300部を仕込み、1,3−ビス(4−ヒドロ
キシフェニル)−5.7−ジメチルアダマンタン380
部及びハイドロサルファイト0.7部を溶解し、塩化メ
チレン1620部を加えて20℃でホスゲン141部を
約60分かけて吹込んだ。その後48.5%水酸化ナト
リウム水溶液29部及び p−tert−ブチルフェノール
4.1部を加えて乳化させた後、トリエチルアミン0.
8部を加えて約30℃で2時間撹拌して反応を終了し
た。反応終了後は合成例1と同様に処理してポリマー4
00部(収率98%)を得た。このポリマーの比粘度は
0.375であった。
【0022】[合成例6]1,1−ビス(4−ヒドロキ
シフェニル)−1−フェニルエタン3566部に代えて
2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン28
03.6部を用いる以外は合成例1と同様にしてポリマ
ー3061部(98%)を得た。このポリマーの比粘度
は0.540であった。
【0023】[実施例1〜5]合成例1〜5で合成した
ポリマーの10%塩化メチレン溶液を作製し、ガラス板
上にドクターブレードを用いてキャスティングした後乾
燥してガラスから剥離し、残留溶媒がなくなるまで乾燥
した。このフィルムをテンターを用いて表1に示した条
件で一軸延伸フィルムを作製した。得られたフィルムの
レターデーション及びその変動率(%)を表1に示し
た。これらのフィルムを粘着剤を用いて偏光板の片面に
光学軸が45度になるように接着して複合偏光板を得
た。次いでこのものを STN液晶表示装置の液晶セルと上
部偏光板の間に貼合わせて使用したところ背景色が白、
表示色が黒のコントラストのよい白黒表示が得られた。
またこの白黒表示の液晶ディスプレーにバックライトを
付け、上部にカラーフィルターを被せ、RGB のセルを白
黒のグレー濃度で発色表示させることにより、鮮明なフ
ルカラー表示装置を得ることができた。
【0024】[比較例1]合成例6にて合成したビスフ
ェノールAからのポリカーボネートを用いて実施例1と
同様にしてキャスティングフィルムを作製し、表1に示
す条件で一軸延伸フィルムを得た。このフィルムを実施
例1と同様に STN液晶セルと上部偏光板との間に貼合わ
せて使用したところ、ほぼ白黒表示が得られるが、色相
補償が不十分で色ズレが生じ、やや赤みがかった色調に
なった。またこの白黒表示の色相が不十分のままでバッ
クライト付液晶ディスプレーとし、これにカラーフィル
ターを被せ、RGB のセルを発光させカラー表示を試みた
が、色ズレや滲み等があり鮮明なフルカラー表示ができ
なかった。
【0025】
【表1】
【0026】
【発明の効果】本発明の位相差フィルム、これを用いた
複合偏光板及び液晶表示装置は光学的斑が少なく、鮮明
な白黒表示及びカラー表示等が可能になり、従来の液晶
表示装置に比べ性能、耐久性に優れたものであるので車
載用や発熱部位等、更に広範囲の用途に展開でき、その
奏する効果は格別なものである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) C08G 64/00 - 64/42

Claims (7)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニ
    ル)−1−フェニルエタン、1,1−ビス(4−ヒドロ
    キシフェニル)シクロヘキサン、1,1−ビス(4−ヒ
    ドロキシフェニル)−3,3,5−トリメチルシクロヘ
    キサン、4,4’−ジヒドロキシテトラフェニルメタ
    ン、1,3−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−5,7
    −ジメチルアダマンタンの少なくとも1種50〜100
    モル%(4,4’−ジヒドロキシテトラフェニルメタン
    100モル%を除く)と2,2−ビス(4−ヒドロキシ
    フェニル)プロパン50モル%未満〜0モル%からなる
    二価フェノールにカーボネート前駆物質を反応させて得
    られる比粘度が0.364以上の芳香族ポリカーボネー
    ト樹脂からなるフィルムを少なくとも一軸方向に配向さ
    せてなるレタデーションの値が60〜1200nmであ
    り且つ該レタデーションの変動率が10%以下である位
    相差フィルム。
  2. 【請求項2】 フィルムを一軸方向へ配向させる方法が
    デンター法による横一軸延伸、ロール間による縦一軸延
    伸またはロール間圧延法である請求項1記載の位相差フ
    ィルム。
  3. 【請求項3】 一軸延伸の延伸温度が使用樹脂のTg+
    10℃〜Tg+60℃である請求項記載の位相差フィ
    ルム。
  4. 【請求項4】 一軸延伸の延伸倍率が1.1〜4倍であ
    る請求項記載の位相差フィルム。
  5. 【請求項5】 フィルムの厚みが5〜300μmである
    請求項1記載の位相差フィルム。
  6. 【請求項6】 請求項1〜記載のいずれかの位相差フ
    ィルムを偏光板に少くとも一層積層してなる複合偏光
    板。
  7. 【請求項7】 請求項記載の複合偏光板を液晶セルに
    配置してなる液晶表示装置。
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