JP3405741B2 - 近位塩基を持つポルフィリン金属錯体 - Google Patents
近位塩基を持つポルフィリン金属錯体Info
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Landscapes
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は酸素運搬機能を持つ
ポルフィリン金属錯体に関する。
ポルフィリン金属錯体に関する。
【０００２】
【従来の技術】ヘモグロビンやミオグロビン中に存在す
る鉄（II）ポルフィリン錯体は、酸素分子を可逆的に吸
脱着する。このような天然のポルフィリン（II）錯体と
類似の酸素吸脱着機能を有する化合物を合成の錯体で実
現しようとする研究は、従来から数多く報告されてい
る。その例としては、Ｊ．Ｐ．Ｃｏｌｌｍａｎ，Ａｃｃ
ｏｕｎｔｓ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｒｅｓｅａｒｃ
ｈ，１０，２６５（１９７７）；Ｆ．Ｂａｓｏｌｏ，
Ｂ．Ｍ．ＨｏｆｆｍａｎおよびＪ．Ａ．Ｉｂｅｒａ，ｉ
ｂｉｄ，８，３８４（１９７５）などがある。特に、室
温条件下で安定な酸素錯体が生成できると報告されてい
るポルフィリン鉄（II）錯体として、鉄（II）５，１
０，１５，２０−テトラ（α，α，α，α−ｏ−ピバラ
ミドフェニル）ポルフィリン錯体（ジェー・ピー・コー
ルマン他、ジャーナルオブザアメリカンケミカルソサイ
アテイ、９７巻、１４２７頁、１９７５年）がある。
る鉄（II）ポルフィリン錯体は、酸素分子を可逆的に吸
脱着する。このような天然のポルフィリン（II）錯体と
類似の酸素吸脱着機能を有する化合物を合成の錯体で実
現しようとする研究は、従来から数多く報告されてい
る。その例としては、Ｊ．Ｐ．Ｃｏｌｌｍａｎ，Ａｃｃ
ｏｕｎｔｓ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｒｅｓｅａｒｃ
ｈ，１０，２６５（１９７７）；Ｆ．Ｂａｓｏｌｏ，
Ｂ．Ｍ．ＨｏｆｆｍａｎおよびＪ．Ａ．Ｉｂｅｒａ，ｉ
ｂｉｄ，８，３８４（１９７５）などがある。特に、室
温条件下で安定な酸素錯体が生成できると報告されてい
るポルフィリン鉄（II）錯体として、鉄（II）５，１
０，１５，２０−テトラ（α，α，α，α−ｏ−ピバラ
ミドフェニル）ポルフィリン錯体（ジェー・ピー・コー
ルマン他、ジャーナルオブザアメリカンケミカルソサイ
アテイ、９７巻、１４２７頁、１９７５年）がある。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
のポルフィリン錯体は、ポルフィリン環の片面だけにし
か、かさ高い置換基を備えていないために、その酸素配
位錯体はμ−ｄｉｏｘｏ二量体を形成し、酸素結合能を
持たない鉄（III）ポルフィリン錯体へと酸化されてし
まう。このため、室温下において安定な酸素錯体を与え
る鉄（II）ポルフィリン錯体の開発が強く求められてい
る。
のポルフィリン錯体は、ポルフィリン環の片面だけにし
か、かさ高い置換基を備えていないために、その酸素配
位錯体はμ−ｄｉｏｘｏ二量体を形成し、酸素結合能を
持たない鉄（III）ポルフィリン錯体へと酸化されてし
まう。このため、室温下において安定な酸素錯体を与え
る鉄（II）ポルフィリン錯体の開発が強く求められてい
る。
【０００４】本発明者らは、ポルフィリン環の両面にか
さ高い置換基を導入することで、その酸化劣化挙動が阻
止でき、より安定な酸素運搬体を提供できるものと考
え、すでに両面にかさ高い置換基を有するポルフィリン
金属錯体を合成し、その可逆的な酸素結合能を明らかに
している（特開平３−１２８３８９号）。さらに、これ
らの鉄（II）ポルフィリン錯体を脂質二分子膜中に包埋
させることにより、水溶液系で可逆的に酸素を吸脱着で
きることも見い出している（特開平３−２７５６８７
号）。
さ高い置換基を導入することで、その酸化劣化挙動が阻
止でき、より安定な酸素運搬体を提供できるものと考
え、すでに両面にかさ高い置換基を有するポルフィリン
金属錯体を合成し、その可逆的な酸素結合能を明らかに
している（特開平３−１２８３８９号）。さらに、これ
らの鉄（II）ポルフィリン錯体を脂質二分子膜中に包埋
させることにより、水溶液系で可逆的に酸素を吸脱着で
きることも見い出している（特開平３−２７５６８７
号）。
【０００５】前記した特開平３−１２８３８９号および
特開平３−２７５６８７号に提案の発明においては、鉄
（II）ポルフィリン錯体とイミダゾール誘導体（軸配位
子）との間の分子間錯体生成が平衡反応であるため、酸
素吸脱着活性を有する錯体を得るためには軸配位子であ
るイミダゾール誘導体を鉄（II）ポルフィリン錯体に対
して過剰に共存させる必要がある。しかしながら、生体
への適用などを意図した場合、イミダゾール誘導体の使
用量をできる限り少なくした方がよいことはいうまでも
ないことである。
特開平３−２７５６８７号に提案の発明においては、鉄
（II）ポルフィリン錯体とイミダゾール誘導体（軸配位
子）との間の分子間錯体生成が平衡反応であるため、酸
素吸脱着活性を有する錯体を得るためには軸配位子であ
るイミダゾール誘導体を鉄（II）ポルフィリン錯体に対
して過剰に共存させる必要がある。しかしながら、生体
への適用などを意図した場合、イミダゾール誘導体の使
用量をできる限り少なくした方がよいことはいうまでも
ないことである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、より安定
な酸素錯体を形成しうる金属ポルフィリン錯体の分子設
計と機能発現に鋭意研究を重ねた。その結果、ポルフィ
リン環の両面にかさ高い置換基を導入し、さらに、酸素
吸脱着能を有効に発揮させるために必要な塩基性軸配位
子であるイミダゾール誘導体をポルフィリン１モルに対
して１モルの割合で分子内に結合させることにより、別
言すれば、近位塩基を持つ新規な構造のポルフィリンと
することにより、酸化劣化挙動が阻止され、より安定な
酸素運搬体が提供できるという知見を見い出した。本発
明は、前記した知見をベースにして完成されたものであ
る。
な酸素錯体を形成しうる金属ポルフィリン錯体の分子設
計と機能発現に鋭意研究を重ねた。その結果、ポルフィ
リン環の両面にかさ高い置換基を導入し、さらに、酸素
吸脱着能を有効に発揮させるために必要な塩基性軸配位
子であるイミダゾール誘導体をポルフィリン１モルに対
して１モルの割合で分子内に結合させることにより、別
言すれば、近位塩基を持つ新規な構造のポルフィリンと
することにより、酸化劣化挙動が阻止され、より安定な
酸素運搬体が提供できるという知見を見い出した。本発
明は、前記した知見をベースにして完成されたものであ
る。
【０００７】本発明を概説すれば、本発明は、下記の一
般式〔Ｉ〕
般式〔Ｉ〕
【化３】
（ここで、ｋは０〜１の整数、Ｒ1 はアルキレン基、Ｒ
2 は下記の第４〜第５周期の遷移金属イオンＭを配位し
たときイミダゾリル基の中心遷移金属イオンＭへの配位
を阻害しない基、を示す。）で示されるポルフィリン、
または、前記ポルフィリンに第４〜第５周期の遷移金属
イオンが配位した下記の一般式〔II〕
2 は下記の第４〜第５周期の遷移金属イオンＭを配位し
たときイミダゾリル基の中心遷移金属イオンＭへの配位
を阻害しない基、を示す。）で示されるポルフィリン、
または、前記ポルフィリンに第４〜第５周期の遷移金属
イオンが配位した下記の一般式〔II〕
【化４】
〔ここで、ｋは０〜１の整数、Ｒ1 はアルキレン基、Ｒ
2 はイミダゾリル基の中心遷移金属への配位を阻害しな
い基、Ｍは第４〜第５周期の遷移金属イオン、Ｘ- はハ
ロゲンイオン（塩素イオン、臭素イオン）を表し、Ｘ-
の個数ｎは遷移金属イオンの価数から２を差引いた整数
を示す。〕で示されるポルフィリン金属錯体に関するも
のである。
2 はイミダゾリル基の中心遷移金属への配位を阻害しな
い基、Ｍは第４〜第５周期の遷移金属イオン、Ｘ- はハ
ロゲンイオン（塩素イオン、臭素イオン）を表し、Ｘ-
の個数ｎは遷移金属イオンの価数から２を差引いた整数
を示す。〕で示されるポルフィリン金属錯体に関するも
のである。
【０００８】前記一般式〔Ｉ〕〜〔II〕において、Ｒ1
はＣ3 〜Ｃ10アルキレン基、好ましくはテトラメチレン
基である。Ｒ2 はこれらが結合しているイミダゾールの
中心遷移金属への配位を阻害しない基であり、水素、メ
チル基、エチル基またはプロピル基が好ましい。遷位金
属イオンＭとしては、特に鉄およびコバルトイオンが好
ましい。
はＣ3 〜Ｃ10アルキレン基、好ましくはテトラメチレン
基である。Ｒ2 はこれらが結合しているイミダゾールの
中心遷移金属への配位を阻害しない基であり、水素、メ
チル基、エチル基またはプロピル基が好ましい。遷位金
属イオンＭとしては、特に鉄およびコバルトイオンが好
ましい。
【０００９】本発明において、具体的に酸素を結合する
ことが出来る錯体は、中心遷移金属が＋２価の状態にあ
り、かつ近位塩基が１つ配位した錯体であり、例えば、
下記の一般式〔III〕
ことが出来る錯体は、中心遷移金属が＋２価の状態にあ
り、かつ近位塩基が１つ配位した錯体であり、例えば、
下記の一般式〔III〕
【化５】
で示されるものがある。
【００１０】前記一般式〔Ｉ〕〜〔II〕で示されるポル
フィリンまたはポルフィリン金属錯体は、例えば以下の
プロセスにより合成することが出来る。
フィリンまたはポルフィリン金属錯体は、例えば以下の
プロセスにより合成することが出来る。
【００１１】まず、２，６−ジメトキシベンズアルデヒ
ドとピロール（等モル）を適当な溶媒中で縮合させ、
５，１０，１５，２０−テトラ（２’，６’−ジメトキ
シフェニル）ポルフィリンを合成する。溶媒としては酢
酸、プロピオン酸、酪酸等の脂肪酸が用いられる。反応
温度は、溶媒の種類、その他の条件に依存して調節でき
るが、通常は８０〜１２０℃の間を選択する。反応時間
５〜１２時間、好ましくは６〜８時間である。このよう
にして縮合した後、反応溶媒をろ過して得られるタール
状の反応混合物を例えばシリカゲルカラムクロマトグラ
フィーなどで精製し、目的物５，１０，１５，２０−テ
トラ（２’，６’−ジメトキシフェニル）ポルフィリン
を得る。ついで、前記５，１０，１５，２０−テトラ
（２’，６’−ジメトキシフェニル）ポルフィリンを適
当な乾燥溶媒（ジクロロメタン、クロロホルム、テトラ
ヒドロフランなど）に溶解し、４０倍モル以上の三臭化
ほう素を氷冷下で加え、室温で１０〜２４時間攪拌す
る。反応溶液を氷水中に滴下し、例えば酢酸エチルなど
の有機溶媒で抽出後、有機層を蒸発乾固し、シリカゲル
カラムクロマトグラフィーで精製し、５，１０，１５，
２０−テトラ（２’，６’−ジメトキシフェニル）ポル
フィリンを得る。
ドとピロール（等モル）を適当な溶媒中で縮合させ、
５，１０，１５，２０−テトラ（２’，６’−ジメトキ
シフェニル）ポルフィリンを合成する。溶媒としては酢
酸、プロピオン酸、酪酸等の脂肪酸が用いられる。反応
温度は、溶媒の種類、その他の条件に依存して調節でき
るが、通常は８０〜１２０℃の間を選択する。反応時間
５〜１２時間、好ましくは６〜８時間である。このよう
にして縮合した後、反応溶媒をろ過して得られるタール
状の反応混合物を例えばシリカゲルカラムクロマトグラ
フィーなどで精製し、目的物５，１０，１５，２０−テ
トラ（２’，６’−ジメトキシフェニル）ポルフィリン
を得る。ついで、前記５，１０，１５，２０−テトラ
（２’，６’−ジメトキシフェニル）ポルフィリンを適
当な乾燥溶媒（ジクロロメタン、クロロホルム、テトラ
ヒドロフランなど）に溶解し、４０倍モル以上の三臭化
ほう素を氷冷下で加え、室温で１０〜２４時間攪拌す
る。反応溶液を氷水中に滴下し、例えば酢酸エチルなど
の有機溶媒で抽出後、有機層を蒸発乾固し、シリカゲル
カラムクロマトグラフィーで精製し、５，１０，１５，
２０−テトラ（２’，６’−ジメトキシフェニル）ポル
フィリンを得る。
【００１２】前記５，１０，１５，２０−テトラ
（２’，６’−ジメトキシフェニル）ポルフィリンを含
む乾燥テトラヒドロフラン溶液に、下記の一般式〔IV〕
で示されるＫ＋２，Ｋ＋２−ジメチルアルカン酸の酸塩
化物あるいは酸臭化物（７倍セル）を加える。 一般式〔IV〕
（２’，６’−ジメトキシフェニル）ポルフィリンを含
む乾燥テトラヒドロフラン溶液に、下記の一般式〔IV〕
で示されるＫ＋２，Ｋ＋２−ジメチルアルカン酸の酸塩
化物あるいは酸臭化物（７倍セル）を加える。 一般式〔IV〕
【化６】
【００１３】次いで、少量の４−ジメチルアミノピリジ
ンを加え、そのまま１０〜２４時間反応させる。反応混
合物を適当な有機溶媒（ジクロロメタン、クロロホル
ム、エーテルなど）で抽出し、希塩酸水で洗浄後、水洗
する。有機層を厚め溶媒を減圧下で留去して得られる残
渣を、例えばシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精
製し、下記の一般式〔Ｖ〕で示される目的物を得る。 一般式〔Ｖ〕
ンを加え、そのまま１０〜２４時間反応させる。反応混
合物を適当な有機溶媒（ジクロロメタン、クロロホル
ム、エーテルなど）で抽出し、希塩酸水で洗浄後、水洗
する。有機層を厚め溶媒を減圧下で留去して得られる残
渣を、例えばシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精
製し、下記の一般式〔Ｖ〕で示される目的物を得る。 一般式〔Ｖ〕
【化７】
【００１４】前記一般式〔Ｖ〕で示される化合物の例え
ば乾燥アセトニトリル溶液を、アルゴン雰囲気下でＮ−
イミダゾリルアルカン酸の酸塩化物あるいは酸臭化物
（１０〜４０倍モル）に加え、そのまま３０〜７０℃で
６〜２４時間、好ましくは８〜１２時間反応させる。反
応混合物を適当な有機溶媒（ジクロロメタン、クロロホ
ルム、エーテルなど）で抽出し、希塩酸水で洗浄後、水
洗する。有機層を集め溶媒を減圧下で留去して得られる
残渣を、例えばシリカゲルカラムクロマトグラフィーで
精製し、一般式〔Ｉ〕で示される目的物を得る。
ば乾燥アセトニトリル溶液を、アルゴン雰囲気下でＮ−
イミダゾリルアルカン酸の酸塩化物あるいは酸臭化物
（１０〜４０倍モル）に加え、そのまま３０〜７０℃で
６〜２４時間、好ましくは８〜１２時間反応させる。反
応混合物を適当な有機溶媒（ジクロロメタン、クロロホ
ルム、エーテルなど）で抽出し、希塩酸水で洗浄後、水
洗する。有機層を集め溶媒を減圧下で留去して得られる
残渣を、例えばシリカゲルカラムクロマトグラフィーで
精製し、一般式〔Ｉ〕で示される目的物を得る。
【００１５】次に、一般式〔II〕で示されるポルフィリ
ン金属錯体は、次のようにして得られる。即ち、前記の
ようにして得た一般式〔Ｉ〕のポルフィリンに、常法
（例えば、デビッド・ドロフィン編、ザ・ポルフィリン
ズ、１９７８年、アカデミック・プレス社など）により
中心遷移金属Ｍを導入することにより、一般式〔II〕で
示されるポルフィリン金属錯体が得られる。一般に、鉄
錯体の場合には、ポルフィナト鉄（III） 錯体が、コバ
ルト錯体の場合にはポルフィナトコバルト（II）錯体が
得られる。
ン金属錯体は、次のようにして得られる。即ち、前記の
ようにして得た一般式〔Ｉ〕のポルフィリンに、常法
（例えば、デビッド・ドロフィン編、ザ・ポルフィリン
ズ、１９７８年、アカデミック・プレス社など）により
中心遷移金属Ｍを導入することにより、一般式〔II〕で
示されるポルフィリン金属錯体が得られる。一般に、鉄
錯体の場合には、ポルフィナト鉄（III） 錯体が、コバ
ルト錯体の場合にはポルフィナトコバルト（II）錯体が
得られる。
【００１６】また、一般式〔III〕 で示される錯体は、
次のようにして得られる。即ち、前記のようにして得た
一般式〔II〕で示される錯体の内、鉄錯体の場合は、合
成終了時に鉄（III）錯体の形成を成すので適当な還元
剤（亜二チオン酸ナトリウム、アスコルビン酸など）を
用い、常法により中心鉄を３価から２価へ還元すること
により一般式〔III〕 で示される錯体となる。また、コ
バルト錯体の場合には、合成終了時に既に一般式〔II
I〕 の錯体の形成を成す。
次のようにして得られる。即ち、前記のようにして得た
一般式〔II〕で示される錯体の内、鉄錯体の場合は、合
成終了時に鉄（III）錯体の形成を成すので適当な還元
剤（亜二チオン酸ナトリウム、アスコルビン酸など）を
用い、常法により中心鉄を３価から２価へ還元すること
により一般式〔III〕 で示される錯体となる。また、コ
バルト錯体の場合には、合成終了時に既に一般式〔II
I〕 の錯体の形成を成す。
【００１７】本発明において、一般式〔III〕 で示され
る錯体は、有機溶媒（トルエン、ベンゼン、テトラヒド
ロフランなど）中や、中性水中で脂質からなるリポソー
ム二分子膜に包埋することで、酸素と接触すると安定な
酸素錯体を生成する。また、これらの錯体は酸素分圧に
応じ酸素を吸脱着する。この酸素吸脱着は可逆的に繰り
返し行うことができ、従って本発明の前記一般式〔II
I〕 で示される錯体は、酸素吸脱着剤、酸素運搬体とし
て利用することができる。
る錯体は、有機溶媒（トルエン、ベンゼン、テトラヒド
ロフランなど）中や、中性水中で脂質からなるリポソー
ム二分子膜に包埋することで、酸素と接触すると安定な
酸素錯体を生成する。また、これらの錯体は酸素分圧に
応じ酸素を吸脱着する。この酸素吸脱着は可逆的に繰り
返し行うことができ、従って本発明の前記一般式〔II
I〕 で示される錯体は、酸素吸脱着剤、酸素運搬体とし
て利用することができる。
【００１８】
【実施例と参考例】以下、本発明を実施例及び参考例に
より、更に詳しく説明する。
より、更に詳しく説明する。
【００１９】＜参考例１＞
(A)．２，６−ジメトキベンズアルデヒド２０ｇを含む
プロピオン酸１５００ｍｌを１００℃に加熱攪拌し、ピ
ロール８．０５ｇを加え、そのまま７時間加熱攪拌し
た。室温に戻した後、そのままで一晩放置した。反応溶
液をグラスフィルターでろ過し、ろ集物を冷メタノール
で洗浄後、シリカゲルカラム（ジクロロメタン）を用い
て５，１０，１５，２０−テトラ（２’，６’−ジメト
キシフェニル）ポルフィリンを精製単離した。収量約
３．８ｇ（収率約１５％）。薄層クロマトグラフィー
（メルクシリカゲルプレート、ジクロロメタン）：Ｒｆ
＝０．６０（モノスポット）。赤外吸収スペクトル（Ｎ
ａＣｌ，ｃｍ-1）：１５８０（υｃ＝ｃ（フェニル
核））、１２８０（υｃ−ｏ−ｃ（メトキシ））。可視
吸収スペクトル（ＣＨ2Ｃｌ2 ，λｍａｘ ６４２，５
８８，５４４，５１２，４２０ｎｍ）。1Ｈ−核磁気共
鳴スペクトル（ＣＤＣｌ3 ，ＴＭＳ基準，δ（ｐｐ
ｍ））８．８（８Ｈ，ｓ，ｐｙｒｒｏｌｅ），３．５
（２４Ｈ，ｓ，ＯＣＨ3）−２．８（２Ｈ，ｓ，ｉｎｎ
ｅｒ）。
プロピオン酸１５００ｍｌを１００℃に加熱攪拌し、ピ
ロール８．０５ｇを加え、そのまま７時間加熱攪拌し
た。室温に戻した後、そのままで一晩放置した。反応溶
液をグラスフィルターでろ過し、ろ集物を冷メタノール
で洗浄後、シリカゲルカラム（ジクロロメタン）を用い
て５，１０，１５，２０−テトラ（２’，６’−ジメト
キシフェニル）ポルフィリンを精製単離した。収量約
３．８ｇ（収率約１５％）。薄層クロマトグラフィー
（メルクシリカゲルプレート、ジクロロメタン）：Ｒｆ
＝０．６０（モノスポット）。赤外吸収スペクトル（Ｎ
ａＣｌ，ｃｍ-1）：１５８０（υｃ＝ｃ（フェニル
核））、１２８０（υｃ−ｏ−ｃ（メトキシ））。可視
吸収スペクトル（ＣＨ2Ｃｌ2 ，λｍａｘ ６４２，５
８８，５４４，５１２，４２０ｎｍ）。1Ｈ−核磁気共
鳴スペクトル（ＣＤＣｌ3 ，ＴＭＳ基準，δ（ｐｐ
ｍ））８．８（８Ｈ，ｓ，ｐｙｒｒｏｌｅ），３．５
（２４Ｈ，ｓ，ＯＣＨ3）−２．８（２Ｈ，ｓ，ｉｎｎ
ｅｒ）。
【００２０】(B)．５，１０，１５，２０−テトラ
（２’，６’−ジメトキシフェニル）ポルフィリン３．
０ｇを含むジクロロメタン溶液５０ｍｌ氷冷攪拌し、こ
れに三臭化ほう素３５．２ｇを加え氷冷下で約２時間攪
拌後、室温下で約２０時間攪拌した。反応溶液を氷水中
へ滴下し、酢酸エチル２５０ｍｌで抽出、５％炭酸水素
ナトリウム水溶液で洗浄後、水洗した。クロロホルム層
を無水硫酸ナトリウムで脱水処理した後、ろ過し、ろ液
を蒸発乾固した。これをシリカゲルカラム（酢酸エチル
／メタノール（２０／１）（容量／容量））にて分画精
製し、流出の目的物を集め、蒸発乾固した。収量約２．
４ｇ（収率約９２％）。赤外吸収スペクトル（ＮａＣ
ｌ，ｃｍ-1）：３３５０（υOH）、１５８０（υｃ＝ｃ
（フェニル核））。可視吸収スペクトル（ＣＨ3ＯＨ，
λｍａｘ ６４３，５８５，５４６，５１２，４１５ｎ
ｍ。1Ｈ−核磁気共鳴スペクトル（ＣＤ3ＯＤ，ＴＭＳ基
準、δ（ｐｐｍ））８．８（８Ｈ，ｓ，ｐｙｒｒｏｌ
ｅ），−２．８（２Ｈ，ｓ，ｉｎｎｅｒ）。
（２’，６’−ジメトキシフェニル）ポルフィリン３．
０ｇを含むジクロロメタン溶液５０ｍｌ氷冷攪拌し、こ
れに三臭化ほう素３５．２ｇを加え氷冷下で約２時間攪
拌後、室温下で約２０時間攪拌した。反応溶液を氷水中
へ滴下し、酢酸エチル２５０ｍｌで抽出、５％炭酸水素
ナトリウム水溶液で洗浄後、水洗した。クロロホルム層
を無水硫酸ナトリウムで脱水処理した後、ろ過し、ろ液
を蒸発乾固した。これをシリカゲルカラム（酢酸エチル
／メタノール（２０／１）（容量／容量））にて分画精
製し、流出の目的物を集め、蒸発乾固した。収量約２．
４ｇ（収率約９２％）。赤外吸収スペクトル（ＮａＣ
ｌ，ｃｍ-1）：３３５０（υOH）、１５８０（υｃ＝ｃ
（フェニル核））。可視吸収スペクトル（ＣＨ3ＯＨ，
λｍａｘ ６４３，５８５，５４６，５１２，４１５ｎ
ｍ。1Ｈ−核磁気共鳴スペクトル（ＣＤ3ＯＤ，ＴＭＳ基
準、δ（ｐｐｍ））８．８（８Ｈ，ｓ，ｐｙｒｒｏｌ
ｅ），−２．８（２Ｈ，ｓ，ｉｎｎｅｒ）。
【００２１】＜実施例１＞
(1)．３，３−ジメチルブタン酸の酸クロライド２．８
ｍｌ（０．０２ｍｏｌ）を溶解した乾燥テトラヒドロフ
ラン２５０ｍｌを、参考例１（Ｂ）で合成した５，１
０，１５，２０−テトラ（２’，６’−ジハイドロキシ
フェニル）ポルフィリン５．０ｇ（６．７ｍｍｏｌ）
と、４−ジメチルアミノピリジン６．６ｇ（５３ｍｍｏ
ｌ）を含む乾燥テトラヒドロフラン溶液１ｌにアルゴン
雰囲気下、約１時間かけて滴下した。そのまま室温で約
１２時間反応させた。蒸発させて得た残渣をクロロホル
ム５００ｍｌに溶解し、水で洗浄した。これを無水硫酸
ナトリウムで脱水処理した後、濾過し、ろ液を蒸発乾固
した。これをシリカゲルカラム（クロロホルム／ジエチ
ルエーテル（１０／１）（容量／容量））にて分画精製
し、分画の目的物を集め、真空乾固した。こうして、
５，１０，１５−トリ（２’，６’−ジ（３”，３”−
ジメチルブタノイルオキシ）フェニル）−２０−（２’
−ハイドロキシ−６’−（３”，３”−ジメチルブタノ
イルオキシ）フェニル）ポルフィリンが紫色固体とし
て、収量０．９６ｍｇ（０．６７ｍｍｏｌ）（収量１０
％）で得られた。元素分析値（重量％）：Ｃ７２．１
（７２．３），Ｈ６．９１（６．９２），Ｎ３．８２
（３．９２）（但し、括弧内の値は、Ｃ86Ｈ98Ｎ2Ｏ15
に対する計算値を示す）。ＦＡＢ−マススペクトル：１
４２８［Ｍ］+。赤外吸収スペクトル（ＮａＣｌ，ｃｍ
−１）：１７６０（υｃ＝ｏ（エステル）），３４８０
（υOH（アルコール））。薄層クロマトグラフィー（メ
ルクシリカゲルプレート、クロロホルム／ジエチルエー
テル（１０／１）（容量／容量））：Ｒｆ：０．５７
（モノスポット）。可視吸収スペクトル（ＣＨＣｌ3 ，
λｍａｘ６５３，５８２，５３４，５０７，４１３ｎ
ｍ）。 1Ｈ−核磁気共鳴スペクトル（ＣＨＣｌ3 ，ＴＭ
Ｓ基準），δ（ｐｐｍ））８．９（８Ｈ，ｓ，ｐｙｒｒ
ｏｌｅ），７．５〜７．９（１２Ｈ，ｍ，ｐｈｅｎｙｌ
−Ｈ），１．１〜１．４（１４Ｈ，ｍ，−ＣＨ２−），
−０．６〜０．１（６３Ｈ，ｍ，−ＣＨ3），−３．０
（２Ｈ，ｄ，ｉｎｎｅｒ）。
ｍｌ（０．０２ｍｏｌ）を溶解した乾燥テトラヒドロフ
ラン２５０ｍｌを、参考例１（Ｂ）で合成した５，１
０，１５，２０−テトラ（２’，６’−ジハイドロキシ
フェニル）ポルフィリン５．０ｇ（６．７ｍｍｏｌ）
と、４−ジメチルアミノピリジン６．６ｇ（５３ｍｍｏ
ｌ）を含む乾燥テトラヒドロフラン溶液１ｌにアルゴン
雰囲気下、約１時間かけて滴下した。そのまま室温で約
１２時間反応させた。蒸発させて得た残渣をクロロホル
ム５００ｍｌに溶解し、水で洗浄した。これを無水硫酸
ナトリウムで脱水処理した後、濾過し、ろ液を蒸発乾固
した。これをシリカゲルカラム（クロロホルム／ジエチ
ルエーテル（１０／１）（容量／容量））にて分画精製
し、分画の目的物を集め、真空乾固した。こうして、
５，１０，１５−トリ（２’，６’−ジ（３”，３”−
ジメチルブタノイルオキシ）フェニル）−２０−（２’
−ハイドロキシ−６’−（３”，３”−ジメチルブタノ
イルオキシ）フェニル）ポルフィリンが紫色固体とし
て、収量０．９６ｍｇ（０．６７ｍｍｏｌ）（収量１０
％）で得られた。元素分析値（重量％）：Ｃ７２．１
（７２．３），Ｈ６．９１（６．９２），Ｎ３．８２
（３．９２）（但し、括弧内の値は、Ｃ86Ｈ98Ｎ2Ｏ15
に対する計算値を示す）。ＦＡＢ−マススペクトル：１
４２８［Ｍ］+。赤外吸収スペクトル（ＮａＣｌ，ｃｍ
−１）：１７６０（υｃ＝ｏ（エステル）），３４８０
（υOH（アルコール））。薄層クロマトグラフィー（メ
ルクシリカゲルプレート、クロロホルム／ジエチルエー
テル（１０／１）（容量／容量））：Ｒｆ：０．５７
（モノスポット）。可視吸収スペクトル（ＣＨＣｌ3 ，
λｍａｘ６５３，５８２，５３４，５０７，４１３ｎ
ｍ）。 1Ｈ−核磁気共鳴スペクトル（ＣＨＣｌ3 ，ＴＭ
Ｓ基準），δ（ｐｐｍ））８．９（８Ｈ，ｓ，ｐｙｒｒ
ｏｌｅ），７．５〜７．９（１２Ｈ，ｍ，ｐｈｅｎｙｌ
−Ｈ），１．１〜１．４（１４Ｈ，ｍ，−ＣＨ２−），
−０．６〜０．１（６３Ｈ，ｍ，−ＣＨ3），−３．０
（２Ｈ，ｄ，ｉｎｎｅｒ）。
【００２２】(2)． ５−（Ｎ−イミダゾリル）バレル酸
の塩化水素塩７．５ｇ（４５ｍｍｏｌ）を乾燥アセトニ
トリル３００ｍｌと混合、アルゴン雰囲気下、オキザリ
ルクロライド１５．３ｍｌ（０．１９ｍｏｌ）を加え、
そのまま６０〜７０℃で約１時間加熱した。蒸発させて
得た残固体へ、実施例１（１）で合成した５，１０，１
５−トリ（２’，６’−ジ（３”，３”−ジメチルブタ
ノイルオキシ）フェニル）−２０−（２’−ハイドロキ
シ−６’−（３”，３”−ジメチルブタノイルオキシ）
フェニル）ポルフィリン１．５ｇ（１．０ｍｍｏｌ）
と、トリエチルアミン９ｍｌ（６３ｍｍｏｌ）を含む乾
燥アセトニトリル２００ｍｌをアルゴン雰囲気下、約１
時間かけて滴下した。滴下終了後、６０〜７０℃で約６
時間加熱攪拌した。蒸発させて得た残固体をクロロホル
ム５００ｍｌに溶解し、水で洗浄した。これを無水硫酸
ナトリウムで脱水処理した後、濾過し、ろ液を蒸発乾固
した。これをシリカゲルカラム（クロロホルム／メタノ
ール（２０／１）（容量／容量））にて分画精製し、分
画の目的物を集め、真空乾固した。こうして、５，１
０，１５−トリ（２’，６’−ジ（３”，３”−ジメチ
ルブタノイルオキシ）フェニル）−２０−（２’−５”
−（Ｎ−イミダゾリル）バレロイルロキシ−６’−
（３”，３”−ジメチルブタノイルオキシ）フェニル）
ポルフィリンが紫色固体として、収量０．９ｇ（０．５
７ｍｍｏｌ）（収率５４％）で得られた。元素分析値
（重量％）：Ｃ７２．３（７１．５），Ｈ７．１５
（７．０２），Ｎ５．２４（５．３２）（但し、括弧内
の値は、Ｃ94Ｈ110Ｎ6Ｏ16に対する計算値を示す）。Ｆ
ＡＢ−マススペクトル：１５７８［Ｍ−２］+ 。赤外吸
収スペクトル（ＮａＣｌ，ｃｍ−１）：１７６１（υｃ
＝ｏ（エステル））。 薄層クロマトグラフィー（メル
クシリカゲルプレート、クロロホルム／ジエチルエーテ
ル（２０／１）（容量／容量））：Ｒｆ＝０．２４（モ
ノスポット）。可視吸収スペクトル（ＣＨＣｌ3，λｍ
ａｘ６５４，５８３，５３６，５０７，４１４ｎｍ）。
1Ｈ−核磁気共鳴スペクトル（ＣＤＣｌ3，ＴＭＳ基
準），δ（ｐｐｍ））８．８（８Ｈ，ｄ，ｐｙｒｒｏｌ
ｅ），７．４〜７．８（１２Ｈ，ｍ，ｐｈｅｎｙｌ−
Ｈ），６．１〜６．８（３Ｈ，ｍ，ｉｍｉｄａｚｏｌ
ｅ）０．７〜２．８（２２Ｈ，ｍ，−ＣＨ2 −），−
０．５〜０．４（６３Ｈ，ｍ，−ＣＨ3 ），−３．０
（２Ｈ，ｓ，ｉｎｎｅｒ）。
の塩化水素塩７．５ｇ（４５ｍｍｏｌ）を乾燥アセトニ
トリル３００ｍｌと混合、アルゴン雰囲気下、オキザリ
ルクロライド１５．３ｍｌ（０．１９ｍｏｌ）を加え、
そのまま６０〜７０℃で約１時間加熱した。蒸発させて
得た残固体へ、実施例１（１）で合成した５，１０，１
５−トリ（２’，６’−ジ（３”，３”−ジメチルブタ
ノイルオキシ）フェニル）−２０−（２’−ハイドロキ
シ−６’−（３”，３”−ジメチルブタノイルオキシ）
フェニル）ポルフィリン１．５ｇ（１．０ｍｍｏｌ）
と、トリエチルアミン９ｍｌ（６３ｍｍｏｌ）を含む乾
燥アセトニトリル２００ｍｌをアルゴン雰囲気下、約１
時間かけて滴下した。滴下終了後、６０〜７０℃で約６
時間加熱攪拌した。蒸発させて得た残固体をクロロホル
ム５００ｍｌに溶解し、水で洗浄した。これを無水硫酸
ナトリウムで脱水処理した後、濾過し、ろ液を蒸発乾固
した。これをシリカゲルカラム（クロロホルム／メタノ
ール（２０／１）（容量／容量））にて分画精製し、分
画の目的物を集め、真空乾固した。こうして、５，１
０，１５−トリ（２’，６’−ジ（３”，３”−ジメチ
ルブタノイルオキシ）フェニル）−２０−（２’−５”
−（Ｎ−イミダゾリル）バレロイルロキシ−６’−
（３”，３”−ジメチルブタノイルオキシ）フェニル）
ポルフィリンが紫色固体として、収量０．９ｇ（０．５
７ｍｍｏｌ）（収率５４％）で得られた。元素分析値
（重量％）：Ｃ７２．３（７１．５），Ｈ７．１５
（７．０２），Ｎ５．２４（５．３２）（但し、括弧内
の値は、Ｃ94Ｈ110Ｎ6Ｏ16に対する計算値を示す）。Ｆ
ＡＢ−マススペクトル：１５７８［Ｍ−２］+ 。赤外吸
収スペクトル（ＮａＣｌ，ｃｍ−１）：１７６１（υｃ
＝ｏ（エステル））。 薄層クロマトグラフィー（メル
クシリカゲルプレート、クロロホルム／ジエチルエーテ
ル（２０／１）（容量／容量））：Ｒｆ＝０．２４（モ
ノスポット）。可視吸収スペクトル（ＣＨＣｌ3，λｍ
ａｘ６５４，５８３，５３６，５０７，４１４ｎｍ）。
1Ｈ−核磁気共鳴スペクトル（ＣＤＣｌ3，ＴＭＳ基
準），δ（ｐｐｍ））８．８（８Ｈ，ｄ，ｐｙｒｒｏｌ
ｅ），７．４〜７．８（１２Ｈ，ｍ，ｐｈｅｎｙｌ−
Ｈ），６．１〜６．８（３Ｈ，ｍ，ｉｍｉｄａｚｏｌ
ｅ）０．７〜２．８（２２Ｈ，ｍ，−ＣＨ2 −），−
０．５〜０．４（６３Ｈ，ｍ，−ＣＨ3 ），−３．０
（２Ｈ，ｓ，ｉｎｎｅｒ）。
【００２３】＜実施例２＞
実施例１（２）で合成した５，１０，１５−トリ
（２’，６’−ジ（３”，３”−ジメチルブタノイルオ
キシ）フェニル）−２０−（２’−５”−（Ｎ−イミダ
ゾリル）バレロイルロキシ−６’−（３”，３”−ジメ
チルブタノイルオキシ）フェニル）ポルフィリン１．０
ｇ（６３ｍｍｏｌ）を乾燥テトラヒドロフラン２００ｍ
ｏｌに溶解し、窒素置換を行った。これに臭化第一鉄
（ＦｅＢｒ2ｎＨ2Ｏ）５．３７ｇ、２，６−ルチジン
２．２ｍｌ（１９ｍｍｏｌ）を加え加熱下に還流させ
た。６時間加熱後、減圧下で溶媒を蒸発乾固し、残固体
をクロロホルム５００ｍｌに溶解、希塩酸水で洗浄後、
水洗した。クロロホルム層を無水硫酸ナトリウムで脱水
処理した後、ろ過し、ろ液を蒸発乾固した。これをシリ
カゲルカラム（クロロホルム／メタノール（２０／１）
（容量／容量））にて分画精製し、分画の目的物を集
め、真空乾固した。こうして、５，１０，１５−トリ
（２’，６’−ジ（３”，３”−ジメチルブタノイルオ
キシ）フェニル）−２０−（２’−５”−（Ｎ−イミダ
ゾリル）バレロイルロキシ−６’−（３”，３”−ジメ
チルブタノイルオキシ）フェニル）ポルフィリナト鉄
を、収量１．０ｇ（収率６２％）で得た。元素分析値
（重量％）：Ｃ６６．２（６５．９），Ｈ６．４３
（６．３５），Ｎ４．８１（４．９０）（但し、括弧内
の値は、Ｃ94Ｈ108Ｎ6Ｏ16ＦｅＢｒに対する計算値を示
す）。ＦＡＢ−マススペクトル：１７１３［M-1］+。赤
外吸収スペクトル（ＮａＣｌ，ｃｍ−１）：１７６１
（υｃ＝ｏ（エステル））。薄層クロマトグラフィー
（メルクシリカゲルプレート、クロロホルム／ジエチル
エーテル（２０／１）（容量／容量））：Ｒｆ＝０．２
５（モノスポット）。可視吸収スペクトル（トルエン，
λｍａｘ６８０，６４８，５８２，５１１，４１３ｎ
ｍ）。
（２’，６’−ジ（３”，３”−ジメチルブタノイルオ
キシ）フェニル）−２０−（２’−５”−（Ｎ−イミダ
ゾリル）バレロイルロキシ−６’−（３”，３”−ジメ
チルブタノイルオキシ）フェニル）ポルフィリン１．０
ｇ（６３ｍｍｏｌ）を乾燥テトラヒドロフラン２００ｍ
ｏｌに溶解し、窒素置換を行った。これに臭化第一鉄
（ＦｅＢｒ2ｎＨ2Ｏ）５．３７ｇ、２，６−ルチジン
２．２ｍｌ（１９ｍｍｏｌ）を加え加熱下に還流させ
た。６時間加熱後、減圧下で溶媒を蒸発乾固し、残固体
をクロロホルム５００ｍｌに溶解、希塩酸水で洗浄後、
水洗した。クロロホルム層を無水硫酸ナトリウムで脱水
処理した後、ろ過し、ろ液を蒸発乾固した。これをシリ
カゲルカラム（クロロホルム／メタノール（２０／１）
（容量／容量））にて分画精製し、分画の目的物を集
め、真空乾固した。こうして、５，１０，１５−トリ
（２’，６’−ジ（３”，３”−ジメチルブタノイルオ
キシ）フェニル）−２０−（２’−５”−（Ｎ−イミダ
ゾリル）バレロイルロキシ−６’−（３”，３”−ジメ
チルブタノイルオキシ）フェニル）ポルフィリナト鉄
を、収量１．０ｇ（収率６２％）で得た。元素分析値
（重量％）：Ｃ６６．２（６５．９），Ｈ６．４３
（６．３５），Ｎ４．８１（４．９０）（但し、括弧内
の値は、Ｃ94Ｈ108Ｎ6Ｏ16ＦｅＢｒに対する計算値を示
す）。ＦＡＢ−マススペクトル：１７１３［M-1］+。赤
外吸収スペクトル（ＮａＣｌ，ｃｍ−１）：１７６１
（υｃ＝ｏ（エステル））。薄層クロマトグラフィー
（メルクシリカゲルプレート、クロロホルム／ジエチル
エーテル（２０／１）（容量／容量））：Ｒｆ＝０．２
５（モノスポット）。可視吸収スペクトル（トルエン，
λｍａｘ６８０，６４８，５８２，５１１，４１３ｎ
ｍ）。
【００２４】＜実施例３＞
(1)． 実施例１（１）において３，３−ジメチルブタン
酸の酸クロライドの代わりに、２，２−ジメチルプロパ
ン酸の酸クロライドを用いた以外は同様な手法に従い、
５，１０，１５−トリ（２’，６’−ジ（３”，３”−
ジメチルプロパノイルオキシ）フェニル）−２０−
（２’−ハイドロキシ−６’−（３”，３”−ジメチル
プロパノイルオキシ）フェニル）ポルフィリンが紫色固
体として、収量０．９２ｇ（収率１０％）で得られた。
元素分析値（重量％）：Ｃ７１．２（７１．４），Ｈ
６．４８（６．３７），Ｎ４．０６（４．２１）（但
し、括弧内の値は、Ｃ79Ｈ84Ｎ2Ｏ15に対する計算値を
示す）。 ＦＡＢ−マススペクトル：１３３０[M]+ 。赤
外吸収スペクトル（ＮａＣｌ，ｃｍ−１）：１７６０
（υｃ＝ｏ（エステル）），３４８０（υOH（アルコー
ル））。薄層クロマトグラフィー（メルクシリカゲルプ
レート、クロロホルム／メタノール（１００／１）（容
量／容量））：Ｒｆ＝０．１８（モノスポット）。可視
吸収スペクトル（ＣＨＣｌ３，λｍａｘ６５４，５８
２，５３５，５０６，４１２ｎｍ）。１Ｈ−核磁気共鳴
スペクトル（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ基準），δ（ｐｐ
ｍ））８．７（８Ｈ，ｄ，ｐｙｒｒｏｌｅ），７．２〜
７．８（１２Ｈ，ｍ，ｐｈｅｎｙｌ−Ｈ），−０．７〜
０．０（６３Ｈ，ｍ，−ＣＨ３），−３．０（２Ｈ，
ｓ，ｉｎｎｅｒ）。
酸の酸クロライドの代わりに、２，２−ジメチルプロパ
ン酸の酸クロライドを用いた以外は同様な手法に従い、
５，１０，１５−トリ（２’，６’−ジ（３”，３”−
ジメチルプロパノイルオキシ）フェニル）−２０−
（２’−ハイドロキシ−６’−（３”，３”−ジメチル
プロパノイルオキシ）フェニル）ポルフィリンが紫色固
体として、収量０．９２ｇ（収率１０％）で得られた。
元素分析値（重量％）：Ｃ７１．２（７１．４），Ｈ
６．４８（６．３７），Ｎ４．０６（４．２１）（但
し、括弧内の値は、Ｃ79Ｈ84Ｎ2Ｏ15に対する計算値を
示す）。 ＦＡＢ−マススペクトル：１３３０[M]+ 。赤
外吸収スペクトル（ＮａＣｌ，ｃｍ−１）：１７６０
（υｃ＝ｏ（エステル）），３４８０（υOH（アルコー
ル））。薄層クロマトグラフィー（メルクシリカゲルプ
レート、クロロホルム／メタノール（１００／１）（容
量／容量））：Ｒｆ＝０．１８（モノスポット）。可視
吸収スペクトル（ＣＨＣｌ３，λｍａｘ６５４，５８
２，５３５，５０６，４１２ｎｍ）。１Ｈ−核磁気共鳴
スペクトル（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ基準），δ（ｐｐ
ｍ））８．７（８Ｈ，ｄ，ｐｙｒｒｏｌｅ），７．２〜
７．８（１２Ｈ，ｍ，ｐｈｅｎｙｌ−Ｈ），−０．７〜
０．０（６３Ｈ，ｍ，−ＣＨ３），−３．０（２Ｈ，
ｓ，ｉｎｎｅｒ）。
【００２５】(2)．実施例１（２）において５，１０，
１５−トリ（２’，６’−ジ（３”，３”−ジメチルブ
タノイルオキシ）フェニル）−２０−（２’−ハイドロ
キシ−６’−（３”，３”−ジメチルブタノイルオキ
シ）フェニル）ポルフィリンの代わりに、５，１０，１
５−トリ（２’，６’−ジ（２”，２”−ジメチルプロ
パノイルオキシ）フェニル）−２０−（２’−ハイドロ
キシ−６’−（２”，２”−ジメチルプロパノイルオキ
シ）フェニル）ポルフィリンを用いた以外は、同様な手
法に従い、５，１０，１５−トリ（２’，６’−ジ
（２”，２”−ジメチルプロパイルオキシ）フェニル）
−２０−（２’−５’−（Ｎ−イミダゾリル）バレロイ
ルロキシ−６’−（２”，２”−ジメチルプロパノイル
オキシ）フェニル）ポルフィリンが紫色固体として、収
量１．２ｇ（収率７０％）で得られた。元素分析率（重
量％）：Ｃ７０．６（７０．５），Ｈ６．４９（６．５
３），Ｎ５．５８（５．６７）（但し、括弧内の値は、
Ｃ87Ｈ96Ｎ6Ｏ16に対する計算値を示す）。ＦＡＢ−マ
ススペクトル：１４８１〔M-1〕+。赤外吸収スペクトル
（ＮａＣｌ，ｃｍ−１）：１７５７（υｃ＝ｏ（エステ
ル））。薄層クロマトグラフィー（メルクシリカゲルプ
レート、クロロホルム／メタノール（２０／１）（容量
／容量））：Ｒｆ＝０．３２（モノスポット）。可視吸
収スペクトル（ＣＨＣｌ3 ，λｍａｘ６５４，５８２，
５３５，５０６，４１２ｎｍ。1Ｈ−核磁気共鳴スペク
トル（ＣＤＣｌ3 ，ＴＭＳ基準），δｍ，ｐｈｅｎｙｌ
−Ｈ），６．６〜７．２（３Ｈ，ｍ，ｉｍｉｄａｚｏｌ
ｅ）１．０〜３．６（８Ｈ，ｍ，−ＣＨ2 −），−０．
６〜１０．１（６３Ｈ，ｍ，−ＣＨ3 ），−３．０（２
Ｈ，ｄ，ｉｎｎｅｒ）。
１５−トリ（２’，６’−ジ（３”，３”−ジメチルブ
タノイルオキシ）フェニル）−２０−（２’−ハイドロ
キシ−６’−（３”，３”−ジメチルブタノイルオキ
シ）フェニル）ポルフィリンの代わりに、５，１０，１
５−トリ（２’，６’−ジ（２”，２”−ジメチルプロ
パノイルオキシ）フェニル）−２０−（２’−ハイドロ
キシ−６’−（２”，２”−ジメチルプロパノイルオキ
シ）フェニル）ポルフィリンを用いた以外は、同様な手
法に従い、５，１０，１５−トリ（２’，６’−ジ
（２”，２”−ジメチルプロパイルオキシ）フェニル）
−２０−（２’−５’−（Ｎ−イミダゾリル）バレロイ
ルロキシ−６’−（２”，２”−ジメチルプロパノイル
オキシ）フェニル）ポルフィリンが紫色固体として、収
量１．２ｇ（収率７０％）で得られた。元素分析率（重
量％）：Ｃ７０．６（７０．５），Ｈ６．４９（６．５
３），Ｎ５．５８（５．６７）（但し、括弧内の値は、
Ｃ87Ｈ96Ｎ6Ｏ16に対する計算値を示す）。ＦＡＢ−マ
ススペクトル：１４８１〔M-1〕+。赤外吸収スペクトル
（ＮａＣｌ，ｃｍ−１）：１７５７（υｃ＝ｏ（エステ
ル））。薄層クロマトグラフィー（メルクシリカゲルプ
レート、クロロホルム／メタノール（２０／１）（容量
／容量））：Ｒｆ＝０．３２（モノスポット）。可視吸
収スペクトル（ＣＨＣｌ3 ，λｍａｘ６５４，５８２，
５３５，５０６，４１２ｎｍ。1Ｈ−核磁気共鳴スペク
トル（ＣＤＣｌ3 ，ＴＭＳ基準），δｍ，ｐｈｅｎｙｌ
−Ｈ），６．６〜７．２（３Ｈ，ｍ，ｉｍｉｄａｚｏｌ
ｅ）１．０〜３．６（８Ｈ，ｍ，−ＣＨ2 −），−０．
６〜１０．１（６３Ｈ，ｍ，−ＣＨ3 ），−３．０（２
Ｈ，ｄ，ｉｎｎｅｒ）。
【００２６】(3)． 実験例２において５，１０，１５−
トリ（２’，６’−ジ（３”，３”−ジメチルブタノイ
ルオキシ）フェニル）−２０−（２’−５”−（Ｎ−イ
ミダゾリル）バレロイルロキシ−６’−（３”，３”−
ジメチルブタノイルオキシ）フェニル）ポルフィリンの
代わりに５，１０，１５−トリ（２’，６’−ジ
（２”，２”−ジメチルプロパノイルオキシ）フェニ
ル）−２０−（２’−５”−（Ｎ−イミダゾリル）バレ
ロイルロキシ−６’−（２”，２”−ジメチルプロパノ
イルオキシ）フェニル）ポルフィリンを用いた以外は同
様な手法に従い５，１０，１５−トリ（２’，６’−ジ
（２”，２”−ジメチルプロパノイルオキシ）フェニ
ル）−２０−（２’−ハイドロキシ−６’−（２”，
２”−ジメチルプロパノイルオキシ）フェニル）ポルフ
ィリナト鉄が、収量０．９５ｇ（収率５８％）で得られ
た。元素分析値（重量％）で得られた。元素分析値（重
量％）：Ｃ６４．８（６４．７），Ｈ５．５０（５．３
６），Ｎ５．１３（５．２０）（但し、括弧内の値は、
Ｃ87Ｈ94Ｎ6Ｏ16ＦｅＢｒに対する計算値を示す）。Ｆ
ＡＢ−マススペクトル：１５３６[M-Br]+。赤外吸収ス
ペクトル（ＮａＣｌ，ｃｍ−１）：１７５７（υｃ＝ｏ
（エステル）），３３１５（υOH（アルコール））。薄
層クロマトグラフィー（メルクシリカゲルプレート、ク
ロロホルム／アセトン（５０／１）（容量／容量））：
Ｒｆ＝０．２（モノスポット）。
トリ（２’，６’−ジ（３”，３”−ジメチルブタノイ
ルオキシ）フェニル）−２０−（２’−５”−（Ｎ−イ
ミダゾリル）バレロイルロキシ−６’−（３”，３”−
ジメチルブタノイルオキシ）フェニル）ポルフィリンの
代わりに５，１０，１５−トリ（２’，６’−ジ
（２”，２”−ジメチルプロパノイルオキシ）フェニ
ル）−２０−（２’−５”−（Ｎ−イミダゾリル）バレ
ロイルロキシ−６’−（２”，２”−ジメチルプロパノ
イルオキシ）フェニル）ポルフィリンを用いた以外は同
様な手法に従い５，１０，１５−トリ（２’，６’−ジ
（２”，２”−ジメチルプロパノイルオキシ）フェニ
ル）−２０−（２’−ハイドロキシ−６’−（２”，
２”−ジメチルプロパノイルオキシ）フェニル）ポルフ
ィリナト鉄が、収量０．９５ｇ（収率５８％）で得られ
た。元素分析値（重量％）で得られた。元素分析値（重
量％）：Ｃ６４．８（６４．７），Ｈ５．５０（５．３
６），Ｎ５．１３（５．２０）（但し、括弧内の値は、
Ｃ87Ｈ94Ｎ6Ｏ16ＦｅＢｒに対する計算値を示す）。Ｆ
ＡＢ−マススペクトル：１５３６[M-Br]+。赤外吸収ス
ペクトル（ＮａＣｌ，ｃｍ−１）：１７５７（υｃ＝ｏ
（エステル）），３３１５（υOH（アルコール））。薄
層クロマトグラフィー（メルクシリカゲルプレート、ク
ロロホルム／アセトン（５０／１）（容量／容量））：
Ｒｆ＝０．２（モノスポット）。
【００２７】＜実施例４＞
実施例２において合成した５，１０，１５−トリ
（２’，６’−ジ（３”，３”−ジメチルブタノイルオ
キシ）フェニル）−２０−（２’−５”−（Ｎ−イミダ
ゾリル）バレロイルロキシ−６’−（３”，３”−ジメ
チルブタノイルオキシ）フェニル）ポルフィリン１．０
ｇを乾燥テトラヒドロフラン５０ｍｌに溶解し、窒素置
換を行った。これに塩化コバルト（ＣｏＣｌ2） ３．５
ｇ、次いで２，６−ルチジン０．４３ｇを加え加熱下に
還流させた。３時間加熱後、蒸発乾固し、残固体をクロ
ロホルム２５０ｍｌに溶解し、水洗した。クロロホルム
層を無水硫酸ナトリウムで脱水処理した後、ろ過し、ろ
液を蒸発乾固した。これをシリカゲルカラム（クロロホ
ルム／メタノール（２０／１）（容量／容量））にて分
画精製し、分画の目的物を集め、真空乾固した。こうし
て５，１０，１５−トリ（２’，６’−ジ（３”，３”
−ジメチルブタノイルオキシ）フェニル）−２０−
（２’−５”−Ｎ−イミダゾリル）バレロイルロキシ−
６’−（３”，３”−ジメチルブタノイルオキシ）フェ
ニル）ポルフィナトコバルトを収量０．９８ｇ（収率９
１％）で得た。元素分析値（重量％）：Ｃ６８．９（６
９．０），Ｈ６．６４（６．６５），Ｎ５．２７（５．
１３）（但し、括弧内の値は、Ｃ94Ｈ108Ｎ6Ｏ16Ｃｏに
対する計算値を示す）。ＦＡＢ−マススペクトル：１６
３７[M]+。赤外吸収スペクトル（ＮａＣｌ，ｃｍ−
１）：１７５７（υｃ＝ｏ（エステル）），３３１５
（υOH（アルコール））。薄層クロマトグラフィー（メ
ルクシリカゲルプレート、クロロホルム／メタノール
（２０／１）（容量／容量））：Ｒｆ＝０．２８（モノ
スポット）。可視吸収スペクトル（ＣＨＣｌ3 ，λｍａ
ｘ５５３，５２２，４０３ｎｍ）。
（２’，６’−ジ（３”，３”−ジメチルブタノイルオ
キシ）フェニル）−２０−（２’−５”−（Ｎ−イミダ
ゾリル）バレロイルロキシ−６’−（３”，３”−ジメ
チルブタノイルオキシ）フェニル）ポルフィリン１．０
ｇを乾燥テトラヒドロフラン５０ｍｌに溶解し、窒素置
換を行った。これに塩化コバルト（ＣｏＣｌ2） ３．５
ｇ、次いで２，６−ルチジン０．４３ｇを加え加熱下に
還流させた。３時間加熱後、蒸発乾固し、残固体をクロ
ロホルム２５０ｍｌに溶解し、水洗した。クロロホルム
層を無水硫酸ナトリウムで脱水処理した後、ろ過し、ろ
液を蒸発乾固した。これをシリカゲルカラム（クロロホ
ルム／メタノール（２０／１）（容量／容量））にて分
画精製し、分画の目的物を集め、真空乾固した。こうし
て５，１０，１５−トリ（２’，６’−ジ（３”，３”
−ジメチルブタノイルオキシ）フェニル）−２０−
（２’−５”−Ｎ−イミダゾリル）バレロイルロキシ−
６’−（３”，３”−ジメチルブタノイルオキシ）フェ
ニル）ポルフィナトコバルトを収量０．９８ｇ（収率９
１％）で得た。元素分析値（重量％）：Ｃ６８．９（６
９．０），Ｈ６．６４（６．６５），Ｎ５．２７（５．
１３）（但し、括弧内の値は、Ｃ94Ｈ108Ｎ6Ｏ16Ｃｏに
対する計算値を示す）。ＦＡＢ−マススペクトル：１６
３７[M]+。赤外吸収スペクトル（ＮａＣｌ，ｃｍ−
１）：１７５７（υｃ＝ｏ（エステル）），３３１５
（υOH（アルコール））。薄層クロマトグラフィー（メ
ルクシリカゲルプレート、クロロホルム／メタノール
（２０／１）（容量／容量））：Ｒｆ＝０．２８（モノ
スポット）。可視吸収スペクトル（ＣＨＣｌ3 ，λｍａ
ｘ５５３，５２２，４０３ｎｍ）。
【００２８】＜実施例５＞
(1)． 実施例１（２）において、５−（Ｎ−イミダゾリ
ル）バレル酸の塩化水素塩の代わりに、５−（Ｎ−（２
−メチルイミダゾリル））バレル酸の塩化水素塩を用い
た以外は同様な手法に従い、５，１０，１５−トリ
（２’，６’−ジ（２”，２”−ジメチルプロパノイル
オキシ）フェニル）−２０−（２’−５”−（Ｎ−（２
−メチルイミダゾリル））バレロイルロキシ−６’−
（２”，２”−ジメチルプロパノイルオキシ）フェニ
ル）ポルフィリンが紫色固体として、収量１．１ｇ（収
量７０％）で得た。元素分析値（重量％）：Ｃ７１．６
（７１．６），Ｈ６．９９（７．０８），Ｎ５．３１
（５．２７）（但し、括弧内の値は、Ｃ95Ｈ112Ｎ6Ｏ16
Ｃｏに対する計算値を示す）。ＦＡＢ−マススペクト
ル：１５９４[M]+。赤外吸収スペクトル（ＮａＣｌ，ｃ
ｍ−１）：１７５７（υｃ＝ｏ（エステル））。薄層ク
ロマトグラフィー（メルクシリカゲルプレート、クロロ
ホルム／メタノール（２０／１）（容量／容量））：Ｒ
ｆ＝０．３２（モノスポット）。可視吸収スペクトル
（ＣＨＣｌ3 ，λｍａｘ６５４，５８２，５３５，５０
６，４１２ｎｍ）。
ル）バレル酸の塩化水素塩の代わりに、５−（Ｎ−（２
−メチルイミダゾリル））バレル酸の塩化水素塩を用い
た以外は同様な手法に従い、５，１０，１５−トリ
（２’，６’−ジ（２”，２”−ジメチルプロパノイル
オキシ）フェニル）−２０−（２’−５”−（Ｎ−（２
−メチルイミダゾリル））バレロイルロキシ−６’−
（２”，２”−ジメチルプロパノイルオキシ）フェニ
ル）ポルフィリンが紫色固体として、収量１．１ｇ（収
量７０％）で得た。元素分析値（重量％）：Ｃ７１．６
（７１．６），Ｈ６．９９（７．０８），Ｎ５．３１
（５．２７）（但し、括弧内の値は、Ｃ95Ｈ112Ｎ6Ｏ16
Ｃｏに対する計算値を示す）。ＦＡＢ−マススペクト
ル：１５９４[M]+。赤外吸収スペクトル（ＮａＣｌ，ｃ
ｍ−１）：１７５７（υｃ＝ｏ（エステル））。薄層ク
ロマトグラフィー（メルクシリカゲルプレート、クロロ
ホルム／メタノール（２０／１）（容量／容量））：Ｒ
ｆ＝０．３２（モノスポット）。可視吸収スペクトル
（ＣＨＣｌ3 ，λｍａｘ６５４，５８２，５３５，５０
６，４１２ｎｍ）。
【００２９】(2)． 実施例２において５，１０，１５−
トリ（２’，６’−ジ（３”，３”−ジメチルブタノイ
ルオキシ）フェニル）−２０−（２’−５”−Ｎ−イミ
ダゾリル）バレロイルロキシ−６’−（３”，３”−ジ
メチルブタノイルオキシ）フェニル）ポルフィリンの代
わりに、５，１０，１５−トリ（２’，６’−ジ
（２”，２”−ジメチルプロパノイルオキシ）フェニ
ル）−２０−（２’−５”−Ｎ−（２−メチルイミダゾ
リル））バレロイルロキシ−６’−（２”，２”−ジメ
チルプロパノイルオキシ）フェニル）ポルフィリンを用
いた以外は同様な手法に従い５，１０，１５−トリ
（２’，６’−ジ（２”，２”−ジメチルプロパノイル
オキシ）フェニル）−２０−（２’−５”−（Ｎ−（２
−メチルイミダゾリル）バレロイルロキシ−６’−
（２”，２”−ジメチルプロパノイルオキシ）フェニ
ル）ポルフィリナト鉄が、収量０．８８ｇ（収率５８
％）で得られた。元素分析率（重量％）：Ｃ６６．２
（６６．０），Ｈ６．３５（６．４２），Ｎ４．８２
（４．８６）（但し、括弧内の値は、Ｃ95Ｈ110Ｎ6Ｏ16
ＦｂＢｒに対する計算値を示す）。ＦＡＢ−マススペク
トル：１７２８[M]+。赤外吸収スペクトル（ＮａＣｌ，
ｃｍ-1）：１７５７（υｃ＝ｏ（エステル）），３３１
５（υOH（アルコール））。薄層クロマトグラフィー
（メルクシリカゲルプレート、クロロホルム／アセトン
（５０／１）（容量／容量））：Ｒｆ＝０．２（モノス
ポット）。
トリ（２’，６’−ジ（３”，３”−ジメチルブタノイ
ルオキシ）フェニル）−２０−（２’−５”−Ｎ−イミ
ダゾリル）バレロイルロキシ−６’−（３”，３”−ジ
メチルブタノイルオキシ）フェニル）ポルフィリンの代
わりに、５，１０，１５−トリ（２’，６’−ジ
（２”，２”−ジメチルプロパノイルオキシ）フェニ
ル）−２０−（２’−５”−Ｎ−（２−メチルイミダゾ
リル））バレロイルロキシ−６’−（２”，２”−ジメ
チルプロパノイルオキシ）フェニル）ポルフィリンを用
いた以外は同様な手法に従い５，１０，１５−トリ
（２’，６’−ジ（２”，２”−ジメチルプロパノイル
オキシ）フェニル）−２０−（２’−５”−（Ｎ−（２
−メチルイミダゾリル）バレロイルロキシ−６’−
（２”，２”−ジメチルプロパノイルオキシ）フェニ
ル）ポルフィリナト鉄が、収量０．８８ｇ（収率５８
％）で得られた。元素分析率（重量％）：Ｃ６６．２
（６６．０），Ｈ６．３５（６．４２），Ｎ４．８２
（４．８６）（但し、括弧内の値は、Ｃ95Ｈ110Ｎ6Ｏ16
ＦｂＢｒに対する計算値を示す）。ＦＡＢ−マススペク
トル：１７２８[M]+。赤外吸収スペクトル（ＮａＣｌ，
ｃｍ-1）：１７５７（υｃ＝ｏ（エステル）），３３１
５（υOH（アルコール））。薄層クロマトグラフィー
（メルクシリカゲルプレート、クロロホルム／アセトン
（５０／１）（容量／容量））：Ｒｆ＝０．２（モノス
ポット）。
【００３０】＜参考例２＞
実施例２で合成した５，１０，１５−トリ（２’，６’
−ジ（３”，３”−ジメチルブタノイルオキシ）フェニ
ル）−２０−（２’−５”−Ｎ−イミダゾリル）バレロ
イルロキシ−６’−（３”，３”−ジメチルブタノイル
オキシ）フェニル）ポルフィリナト鉄０．８６ｍｇ
（０．５μｍｏｌ）を１０ｍｌの無水トルエン溶液とし
て、窒素置換後、亜二チオン酸水溶液と不均一系で混合
攪拌し、鉄（II）へ還元した。窒素雰囲気下、トルエン
層だけを抽出、無水硫酸ナトリウムで脱水乾燥後、ろ別
し、得られたトルエン溶液を測定セルに移し密閉した。
こうして、鉄（II）−５，１０，１５−トリ（２’，
６’−ジ（３”，３”−ジメチルブタノイルオキシ）フ
ェニル）−２０−（２’−５”−（Ｎ−イミダゾリル）
バレロイルロキシ−６’−（３”，３”−ジメチルブタ
ノイルオキシ）フェニル）ポルフィリン）錯体のトルエ
ン溶液を得た。この溶液の可視吸収スペクトルは、λｍ
ａｘ５６１，５３５，４２９ｎｍを有し、イミダゾール
部位が分子内配位した５配位デオキシ型に相当すること
を示している。
−ジ（３”，３”−ジメチルブタノイルオキシ）フェニ
ル）−２０−（２’−５”−Ｎ−イミダゾリル）バレロ
イルロキシ−６’−（３”，３”−ジメチルブタノイル
オキシ）フェニル）ポルフィリナト鉄０．８６ｍｇ
（０．５μｍｏｌ）を１０ｍｌの無水トルエン溶液とし
て、窒素置換後、亜二チオン酸水溶液と不均一系で混合
攪拌し、鉄（II）へ還元した。窒素雰囲気下、トルエン
層だけを抽出、無水硫酸ナトリウムで脱水乾燥後、ろ別
し、得られたトルエン溶液を測定セルに移し密閉した。
こうして、鉄（II）−５，１０，１５−トリ（２’，
６’−ジ（３”，３”−ジメチルブタノイルオキシ）フ
ェニル）−２０−（２’−５”−（Ｎ−イミダゾリル）
バレロイルロキシ−６’−（３”，３”−ジメチルブタ
ノイルオキシ）フェニル）ポルフィリン）錯体のトルエ
ン溶液を得た。この溶液の可視吸収スペクトルは、λｍ
ａｘ５６１，５３５，４２９ｎｍを有し、イミダゾール
部位が分子内配位した５配位デオキシ型に相当すること
を示している。
【００３１】この溶液に、酸素ガスを吹き込むと直ちに
スペクトルが変化し、λｍａｘ５４４，４２６ｎｍのス
ペクトルが得られた。これは明らかに酸素化錯体となっ
ていることを示す。この酸素化錯体溶液に窒素ガスを１
分間吹き込むか、または溶液を凍結脱気することによ
り、可視吸収スペクトルは酸素化型スペクトルからデオ
キシ型スペクトルへ可逆的に変化し、酸素の吸脱着が可
逆的に生起することを確認した。なお、酸素を吹き込
み、次に窒素を吹き込む操作を繰り返し、酸素吸脱着を
連続して行うことができた。
スペクトルが変化し、λｍａｘ５４４，４２６ｎｍのス
ペクトルが得られた。これは明らかに酸素化錯体となっ
ていることを示す。この酸素化錯体溶液に窒素ガスを１
分間吹き込むか、または溶液を凍結脱気することによ
り、可視吸収スペクトルは酸素化型スペクトルからデオ
キシ型スペクトルへ可逆的に変化し、酸素の吸脱着が可
逆的に生起することを確認した。なお、酸素を吹き込
み、次に窒素を吹き込む操作を繰り返し、酸素吸脱着を
連続して行うことができた。
【００３２】＜参考例３＞
実施例２で合成した５，１０，１５−トリ（２’，６’
−ジ（３”，３”−ジメチルブタノイルオキシ）フェニ
ル）−２０−（２’−５”−（Ｎ−イミダゾリル）バレ
ロイルロキシ−６’−（３”，３”−ジメチルブタノイ
ルオキシ）フェニル）ポルフィナト鉄０．８６ｍｇ
（０．５μｍｏｌ），およびジミリストイルフォスファ
チジルコリン６８．７ｍｇ（０．０５ｍｍｏｌ）のクロ
ロホルム溶液をロータリーエバポレーターで薄膜乾固さ
せた。そこへｐＨ７．０〜８．０の１／１５Ｍリン酸バ
ッファー２０ｍｌを加え、超音波照射（６０Ｗ，１０
分）を行った。その溶液を窒素置換し、少量のアスコル
ビン酸水溶液を加え測定セルに移し密閉した。こうし
て、鉄（II）−５，１０，１５−トリ（２’，６”−ジ
（３”，３”−ジメチルブタノイルオキシ）フェニル）
−２０−（２’−５”−（Ｎ−イミダゾリル）バレロイ
ルオキシ−６’−（３”，３”−ジメチルブタノイルオ
キシ）フェニル）ポルフィリン錯体のリポソーム溶液を
得た。この溶液の可視吸収スペクトルは、λｍａｘ５６
２，５３６，４３２ｎｍで、デオキシ型に相当する。
−ジ（３”，３”−ジメチルブタノイルオキシ）フェニ
ル）−２０−（２’−５”−（Ｎ−イミダゾリル）バレ
ロイルロキシ−６’−（３”，３”−ジメチルブタノイ
ルオキシ）フェニル）ポルフィナト鉄０．８６ｍｇ
（０．５μｍｏｌ），およびジミリストイルフォスファ
チジルコリン６８．７ｍｇ（０．０５ｍｍｏｌ）のクロ
ロホルム溶液をロータリーエバポレーターで薄膜乾固さ
せた。そこへｐＨ７．０〜８．０の１／１５Ｍリン酸バ
ッファー２０ｍｌを加え、超音波照射（６０Ｗ，１０
分）を行った。その溶液を窒素置換し、少量のアスコル
ビン酸水溶液を加え測定セルに移し密閉した。こうし
て、鉄（II）−５，１０，１５−トリ（２’，６”−ジ
（３”，３”−ジメチルブタノイルオキシ）フェニル）
−２０−（２’−５”−（Ｎ−イミダゾリル）バレロイ
ルオキシ−６’−（３”，３”−ジメチルブタノイルオ
キシ）フェニル）ポルフィリン錯体のリポソーム溶液を
得た。この溶液の可視吸収スペクトルは、λｍａｘ５６
２，５３６，４３２ｎｍで、デオキシ型に相当する。
【００３３】この溶液に、酸素ガスを吹き込むと直ちに
スペクトルが変化し、λｍａｘ５４７，４２４ｎｍのス
ペクトルが得られた。これは明らかに酸素化錯体となっ
ていることを示す。この酸素化錯体溶液に窒素ガスを１
分間吹き込むか、または溶液を凍結脱気することによ
り、可視吸収スペクトルは酸素化型スペクトルからデオ
キシ型スペクトルへ可逆的に変化し、酸素の吸脱着が可
逆的に生起することを確認した。なお、酸素を吹き込
み、次に窒素を吹き込む操作を繰り返し、酸素吸脱着を
連続して行うことができた。
スペクトルが変化し、λｍａｘ５４７，４２４ｎｍのス
ペクトルが得られた。これは明らかに酸素化錯体となっ
ていることを示す。この酸素化錯体溶液に窒素ガスを１
分間吹き込むか、または溶液を凍結脱気することによ
り、可視吸収スペクトルは酸素化型スペクトルからデオ
キシ型スペクトルへ可逆的に変化し、酸素の吸脱着が可
逆的に生起することを確認した。なお、酸素を吹き込
み、次に窒素を吹き込む操作を繰り返し、酸素吸脱着を
連続して行うことができた。
【００３４】
【発明の効果】本発明に係わるポルフィリンをベースと
したポルフィリン金属錯体は、酸素結合機能を持つこと
が知られている金属ポルフィリン誘導体の両面にかさ高
い置換基と近位塩基を導入することにより、優れた酸素
運搬機能を持たせたものである。
したポルフィリン金属錯体は、酸素結合機能を持つこと
が知られている金属ポルフィリン誘導体の両面にかさ高
い置換基と近位塩基を導入することにより、優れた酸素
運搬機能を持たせたものである。
フロントページの続き
(56)参考文献 特開 平３−275687（ＪＰ，Ａ)
特開 平３−128389（ＪＰ，Ａ)
日本化学会誌，1988年，1988年第10
号，1713−1718頁
Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，1980
年，Ｖｏｌ．102，Ｎｏ．12，ｐｐ.
4182−4192
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C07D 487/22
ＣＡＰＬＵＳ（ＳＴＮ)
ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (5)
- 【請求項１】 一般式〔Ｉ〕 【化１】 （ここで、ｋは０〜１の整数を示し、Ｒ1 はアルキレン
基を示し、Ｒ2 は水素、メチル基、エチル基またはプロ
ピル基を示す。）で示されるポルフィリン、または、前
記ポルフィリンに第４〜第５周期の遷移金属イオンが配
位した一般式〔II〕 【化２】 〔ここで、ｋは０〜１の整数を示し、Ｒ1 はアルキレン
基を示し、Ｒ2 は水素、メチル基、エチル基またはプロ
ピル基を示し、Ｍは第４〜第５周期の遷移金属イオンを
示し、Ｘ- は塩素イオンまたは臭素イオンを示し、Ｘ-
の個数ｎは前記遷移金属イオンの価数から２を差引いた
整数を示す。〕で示されるポルフィリン金属錯体。 - 【請求項２】 Ｒ1 が、Ｃ3 〜Ｃ7 アルキレン基である
請求項１に記載のポルフィリンまたはポルフィリン金属
錯体。 - 【請求項３】 Ｍが、ＦｅまたはＣｏである請求項１に
記載のポルフィリン金属錯体。 - 【請求項４】 Ｆｅの価数が、＋２価または＋３価であ
る請求項４に記載のポルフィリン金属錯体。 - 【請求項５】 Ｃｏの価数が、＋２価である請求項４に
記載のポルフィリン金属錯体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11061992A JP3405741B2 (ja) | 1992-03-17 | 1992-03-17 | 近位塩基を持つポルフィリン金属錯体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11061992A JP3405741B2 (ja) | 1992-03-17 | 1992-03-17 | 近位塩基を持つポルフィリン金属錯体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06184156A JPH06184156A (ja) | 1994-07-05 |
| JP3405741B2 true JP3405741B2 (ja) | 2003-05-12 |
Family
ID=14540395
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11061992A Expired - Fee Related JP3405741B2 (ja) | 1992-03-17 | 1992-03-17 | 近位塩基を持つポルフィリン金属錯体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3405741B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3428225B2 (ja) * | 1995-04-28 | 2003-07-22 | 三菱ウェルファーマ株式会社 | ポルフィリン金属錯体−アルブミン包接化合物及び酸素運搬体 |
| JP3673888B2 (ja) * | 1998-03-09 | 2005-07-20 | 独立行政法人科学技術振興機構 | ポルフィリン類金属錯体の製造方法 |
-
1992
- 1992-03-17 JP JP11061992A patent/JP3405741B2/ja not_active Expired - Fee Related
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１９８０年，Ｖｏｌ．１０２，Ｎｏ．１２，ｐｐ．４１８２−４１９２ |
| 日本化学会誌，１９８８年，１９８８年第１０号，１７１３−１７１８頁 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH06184156A (ja) | 1994-07-05 |
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