JP3491660B2 - 新規な直鎖アルキルスルフィド型エピスルフィド化合物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明の直鎖アルキルスルフ
ィド型エピスルフィド化合物は、プラスチックレンズ、
プリズム、光ファイバー、情報記録基盤、フィルター等
の光学材料、中でも、眼鏡用プラスチックレンズの原料
として好適に使用される。

【０００２】

【従来の技術】プラスチック材料は軽量かつ靱性に富
み、また染色が容易であることから、各種光学材料、特
に眼鏡レンズに近年多用されている。光学材料、特に、
眼鏡レンズに要求される性能は、低比重に加えるに光学
性能としては高屈折率と高アッベ数であり、物理的性能
としては、高耐熱性、高強度である。高屈折率はレンズ
の薄肉化を可能とし、高アッベ数はレンズの色収差を低
減し、高耐熱性、高強度は二次加工を容易にするととも
に、安全性等の観点から重要である。従来技術における
初期の代表的なプラスチック材料は、ジエチレングリコ
−ルビスアリルカ−ボ−ネ−ト、該ビスアリルカ−ボネ
−トとジアリルフタレ−ト、各種メタクリレ−ト類等の
化合物を重合して得られるものであった。これらは、屈
折率が１．５から１．５５程度でありこのためレンズの
肉厚が厚くなり、結果として軽量性が失われていた。こ
のため、高屈折率を有する材料が望まれ、屈折率を１．
６あるいはこれ以上とする種々の努力がこれまでになさ
れてきた。既にクロル、ブロム原子を含むメタクリレー
ト化合物の重合体、ブロム原子を含むヒドロキシ化合物
とイソシアネート化合物との反応により得られるウレタ
ン構造を有する熱硬化型光学材料（特開昭５８−１６４
６１５号公報等）が提案されている。しかしながら、ク
ロル、ブロム原子を含む化合物を用いた場合は比重が大
となり、この場合も軽量性が損なわれる結果となった。
このため、ポリチオール化合物とポリイソシアネート化
合物との反応により得られるチオウレタン構造を有する
熱硬化型光学材料が特公平４−５８４８９号、特開平５
−１４８３４０号に提案されている。またこれらのチオ
ウレタンの原料となる新規なポリチオール化合物も種々
提案されている。すなわち、特開平５−１４８３４０号
には一分子中に硫黄原子を４個有する分岐型ポリチオー
ル化合物が、特開平２−２７０８５９号公報には一分子
中に硫黄原子を５個有する分岐型ポリチオール化合物
が、特開平６−１９２２５０号公報には分子中にジチア
ン環構造有するポリチオール化合物が提案されている。
これらチオウレタン構造を有する光学材料により屈折率
アッベ数の改良はある程度なされたがいまだ不十分であ
った。さらには、エポキシ樹脂またはエピスルフィド樹
脂を２官能以上の化合物と重合しレンズを得る技術も、
特開平１−９８６１５号公報、特開平３−８１３２０号
公報、国際公開ｗｏ８９／１０５７５に提案されてい
る。これら従来技術のエポキシ、エピスルフィド化合物
を硬化重合して得られる光学材料の屈折率は十分ではな
くまたアッベ数も低く、屈折率とアッベ数のバランスも
不満足なものであった。いずれにしても、これら従来技
術の含硫黄化合物等により、より薄い肉厚、軽量化の問
題はある程度解決されたが、さらに高い屈折率が望まし
いことは言うまでもない。一方、光学材料に要求される
もう一つの重要な性能として色収差が少ないことが挙げ
られる。色収差はアッベ数が高い程良好となるため高ア
ッベ数材料が望まれる。すなわち、高屈折率と高アッベ
数の同時実現も望まれている。しかしながら、一般に、
アッベ数は屈折率の上昇に伴い低下する傾向を示し、ジ
エチレングリコールビスアリルカーボネートおよび、ポ
リチオ−ル化合物とポリイソシアネ−ト化合物、エポキ
シ、エピスルフィド化合物等に代表される従来技術の化
合物を原料とするプラスチック材料では、屈折率１．５
から１．５５の場合アッベ数は約５０から５５が、屈折
率１．６０の場合４０、屈折率１．６６の場合３０程度
が限界であり、屈折率１．７を無理に実現しようとした
場合、アッベ数は３０程度以下となり実用に耐えるもの
ではなかった。さらに、従来技術、特にチオウレタン材
料等の場合、高屈折率発現のためには原料硫黄化合物の
分子量が大となり、このため架橋密度が低下し、高アッ
ベ数発現のためにはアルキル基含有量が増加し、このた
め原料化合物を構成する分子の剛直性が低下し、結果と
して耐熱性低下等の支障をきたしている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明が解決しようと
する課題は、薄い肉厚および低い色収差を有する光学材
料を可能とする新規な含硫黄化合物を見いだすことにあ
る。従来技術により得られるエピスルフィド化合物、ポ
リチオール化合物とイソシアネート化合物による光学材
料では、高屈折率化には限界があり、さらに、高屈折率
化はアッベ数の低下をもたらすため、十分に高い屈折率
とアッベ数のバランスが得られないことの二点にあっ
た。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明の課題は、（１）
式で表される新規な直鎖アルキルスルフィド型エピスル
フイド化合物により解決された。

【化３】 （ここに、ｍは１から６の整数を表し、ｎは０から４の
整数を表す。ＸはＳまたはＯを表し、このＳの個数は三
員環を構成するＳとＯの合計に対して平均で５０％以上
である。） （１）式において、ｎは０から４の整数を表すが、好ま
しくは、０から３であり、より好ましくは、０から２で
ある。ｍは１から６の整数を表すが、好ましくは２から
４、より好ましくは２から３、最も好ましくは２であ
る。ＸはＳまたはＯを表すが、このＳの個数は三員環を
構成するＳとＯの合計に対して平均でが５０％以上であ
り、好ましくは８０〜１００％、より好ましくは９０〜
１００％、、特に好ましくは９５〜１００％である。最
も好ましくは１００％である。ｎが４を超える場合、重
合硬化して得られる光学材料の耐熱性が低下し光学材料
として使用に耐えなくなるからであり。また、ｎが４以
下の場合であっても耐熱性的には小さいほうが有利であ
り、また小さすぎる場合材料の柔軟性が損なわれ脆くな
るからである。ｍは４から６の場合、硫黄含有量が低下
し高屈折率が達成されず、さらに材料の耐熱性が低下す
る。ｍが１の場合、化合物が熱的に幾分不安定となり本
化合物の製造に際して、条件設定等十分な注意を要す
る。Ｘ中のＳの個数は三員環を構成するＳとＯの合計に
対して平均で８０％以下、特に５０％未満の場合、硫黄
含有量が低下し高屈折率が達成されず、化合物の反応性
低下に伴い高温条件下での重合が必要となるため、材料
に着色が生じる。本発明の化合物およびこれを重合硬化
して得られる光学材料の性能は以上のように整数ｎとｍ
およびＸ中のＳの割合により決定される、しかしなが
ら、好ましい具体例等は、整数ｎとｍを独立に上述の範
囲にあてはめ決定されない。好ましい例としては、ｎ＝
０およびｎ＝１〜４の範囲でありかつｍ＝１〜４の範囲
である化合物が挙げられる。これらのなかでより好まし
い例としては、ｎ＝０およびｎ＝１〜４の範囲で、かつ
ｍ＝２〜４の範囲の化合物が挙げられる。これらのなか
でさらに好ましい例としては、ｎ＝０およびｎ＝１〜３
の範囲で、かつｍ＝２〜４の範囲の化合物が挙げられ
る。これらの中で特に好ましい例（ｎ＝０、ｎ＝１かつ
ｍ＝２〜４およびｎ＝２かつｍ＝２）を以下に実際に示
す。

【化４】 これらの中で最も好ましいものは、次の具体例である。

【化５】

【０００５】本発明の、新規な直鎖アルキルスルフィド
型エピスルフィド化合物は、式（３）で表される直鎖ア
ルキルスルフィド構造を有するジメルカプト化合物、 ＨＳ〔（ＣＨ₂ ）ｍＳ〕ｎＨ （３） （ここで、ｍは１から６の整数を表し、ｎは１から４の
整数を表す。）硫化水素（Ｈ₂ Ｓ）さらには水硫化ソ−
ダ（ＮａＳＨ）または硫化ソ−ダ（Ｎａ ₂ Ｓ）とエピク
ロロヒドリンに代表されるエピハロヒドリンをアルカリ
存在下で反応させて、式（４）で表される直鎖アルキル
スルフィド型エポキシ化合物を得

【化６】 、ついで、該エポキシ化合物を、チオシアン酸塩、チオ
尿素、トリフェニルホスフィンスルフィド、３−メチル
ベンゾチアゾール−２−チオン等のチア化剤と、好まし
くはチオシアン酸塩、チオ尿素と反応させ製造される。
式（４）で表されるエポキシ化合物の製法において、エ
ピハロヒドリン化合物として好ましいものは、エピクロ
ロヒドリンである。また、エピハロヒドリン化合物は量
論的には式（３）のジメルカプト化合物、硫化水素、水
硫化ソ−ダまたは硫化ソ−ダの２倍モルを使用するが、
生成物の純度、反応速度、経済性等を重視するのであれ
ば、これ以下でもこれ以上の量を使用してもかまわな
い。好ましくは２〜３０倍モル使用し反応する。反応
は、無溶媒あるいは溶媒中のいずれでもかまわないが、
溶媒を使用するときは、エピハロヒドリン、式（３）の
ジメルカプト化合物、ジメルカプト化合物の金属塩、硫
化水素、水硫化ソ−ダあるいは硫化ソ−ダのいずれかが
可溶のものを使用することが望ましい。具体例として
は、水、アルコール類、エーテル類、芳香族炭化水素
類、ハロゲン化炭化水素類等があげられる。反応は量論
以上の塩基の存在下において容易に進行する。すなわ
ち、式（３）のジメルカプト化合物および硫化水素を使
用する場合はこれらの化合物に対して２倍モルの、水硫
化ソ−ダの場合は等モルの塩基存在下において進行可能
である。硫化ソ−ダの場合は不存在下においても進行す
る。塩基としては、ピリジン、トリエチルアミン、ジア
ザビシクロウンデセン等の三級アミン、アルカリまたは
アルカリ土類金属の水酸化物等があげられるが、好まし
いものは、アルカリまたはアルカリ土類金属の水酸化物
であり、より好ましいものは、水酸化ナトリウム、水酸
化カリウム等である。反応温度は通常−１０〜１００℃
で実施されるが、好ましくは−１０〜６０℃である。反
応時間は上記の各種条件下で反応が完結する時間であれ
ばかまわないが、通常１０時間以下が適当である。式
（４）で表されるエポキシ化合物より式（１）のエピス
ルフィド化合物を製造する方法において、チア化剤とし
てチオシアン酸塩を使用する場合、好ましいチオシアン
酸塩は、アミン、アルカリまたはアルカリ土類金属の塩
であり、より好ましいものは、チオシアン酸カリウム、
チオシアン酸ナトリウムである。また、チオシアン酸塩
は量論的には式（４）のエポキシ化合物の２倍モルを使
用するが、生成物の純度、反応速度、経済性等を重視す
るのであれば、これ以下でもこれ以上の量を使用しても
かまわない。好ましくは、２〜１０倍モル使用し反応す
る。より好ましくは２〜５倍モル使用し反応する。反応
は、無溶媒あるいは溶媒中のいずれでもかまわないが、
溶媒を使用するときは、チオシアン酸塩あるいはチオ尿
素さらには式（４）のエポキシ化合物いずれかが可溶の
ものを使用することが望ましい。具体例としては、水、
メタノ−ル、エタノ−ル、イソプロパノ−ル等のアルコ
ール類、ジエチルエ−テル、テトラヒドロフラン、ジオ
キサン等のエ−テル類；メチルセルソルブ、エチルセル
ソルブ、ブチルセルソルブ等のヒドロキシエ−テル類；
ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類；
ジクロロエタン、クロロホルム、クロロベンゼン等のハ
ロゲン化炭化水素類等があげられ、これらの併用使用、
例えば、エ−テル類、ヒドロキシエ−テル類、ハロゲン
化炭化水素類、芳香族炭化水素類とアルコ−ル類の組合
せ等は効果的である。また、反応液中に酸および酸無水
物等を重合抑制剤として添加することは、反応成績を上
げる面から有効な手段である。酸および酸無水物の具体
例としては、硝酸、塩酸、硫酸、発煙硫酸、ホウ酸、ヒ
酸、燐酸、青酸、酢酸、過酢酸、チオ酢酸、シュウ酸、
酒石酸、プロピオン酸、酪酸、コハク酸、マレイン酸、
安息香酸、無水硝酸、無水硫酸、酸化ホウ素、五酸化ヒ
素、五酸化燐、無水クロム酸、無水酢酸、無水プロピオ
ン酸、無水酪酸、無水コハク酸、無水マレイン酸、無水
安息香酸、無水フタル酸、シリカゲル、シリカアルミ
ナ、塩化アルミニウム等があげられ、これらのいくつか
を併用することも可能である。添加量は通常反応液総量
に対して、０．００１〜１０wt％である。反応温度は通
常０〜１００℃で実施されるが、好ましくは２０〜７０
℃である。反応時間は上記の各種条件下で反応が完結す
る時間であればかまわないが、通常２０時間以下が適当
である。反応生成物は酸性水溶液を用いた洗浄によっ
て、得られる化合物の安定性を向上せしめることが可能
である。酸性水溶液に用いる酸の具体例としては、硝
酸、塩酸、硫酸、ホウ酸、ヒ酸、燐酸、青酸、酢酸、過
酢酸、チオ酢酸、シュウ酸、酒石酸、コハク酸、マレイ
ン酸等があげられる。また、これらは単独でも２種類以
上を混合して用いても良い。これらの酸の水溶液は通常
ｐＨ６以下で効果を現すが、より効果的にはｐＨ３以下
である。

【０００６】以上とは別の製法として、式（４）のエポ
キシ化合物を対応する式（５）の不飽和化合物の有機過
酸、アルキルヒドロペルオキサイド、過酸化水素等によ
る酸化により製造し、これを上述の方法により式（１）
のエピスルフィド化合物とする方法もあげられる。 ＣＨ₂ ＝ＣＨＣＨ₂ Ｓ〔（ＣＨ₂ ）ｍＳ〕ｎＣＨ₂ ＣＨ＝ＣＨ₂ （５） （ここで、ｍは１から６の整数を表し、ｎは０から４の
整数を表す。） 式（５）の不飽和化合物は、例えば式（３）のジメルカ
プト化合物と硫化水素、水硫化ソ−ダまたは硫化ソ−ダ
の塩化、臭化アリル等のハロゲン化アリル化合物を塩基
の存在下縮合して製造可能である。さらに、別法として
は式（６）に示されるジハロジメルカプト化合物より、
脱ハロゲン化水素反応により製造することも有力な方法
である。 ＸＣＨ₂ ＣＨＳＨＣＨ₂ Ｓ〔（ＣＨ₂ ）ｍＳ〕ｎＣＨ₂ ＣＨＳＨＣＨ₂ Ｘ（６） （ここで、ｍは１から６の整数、ｎは０から４の整数、
Ｘは塩素あるいは臭素原子を表す。） 式（６）のジハロジメルカプト化合物は、式（５）の不
飽和化合物と塩化イオウ類から、容易に合成できること
が知られている（例えば、Ｆ．Ｌａｕｔｅｎｓｃｈｌａ
ｅｒｇｅｒら，Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，３４，３９６
（１９６９））。

【０００７】本発明の新規な直鎖アルキルスルフィド型
エピスルフィド化合物は、硬化触媒の存在下あるいは不
存在下に、加熱重合し樹脂を製造することができる。好
ましい方法は硬化触媒を使用する方法であり、硬化触媒
はアミン類、ホスフィン類、鉱酸類、ルイス酸類、有機
酸類、ケイ酸類、四フッ化ホウ酸等が使用される。具体
例としては、 （１）エチルアミン、ｎ−プロピルアミン、ｓｅｃ−プ
ロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、ｓｅｃ−ブチルアミ
ン、ｉ−ブチルアミン、ｔ−ブチルアミン、ペンチルア
ミン、ヘキシルアミン、ヘプチルアミン、オクチルアミ
ン、デシルアミン、ラウリルアミン、ミスチリルアミ
ン、１，２−ジメチルヘキシルアミン、３−ペンチルア
ミン、２−エチルヘキシルアミン、アリルアミン、アミ
ノエタノール、１−アミノプロパノール、２−アミノプ
ロパノール、アミノブタノール、アミノペンタノール、
アミノヘキサノール、３−エトキシプロピルアミン、３
−プロポキシプロピルアミン、３−イソプロポキシプロ
ピルアミン、３−ブトキシプロピルアミン、３−イソブ
トキシプロピルアミン、３−（２−エチルヘキシロキ
シ）プロピルアミン、アミノシクロペンタン、アミノシ
クロヘキサン、アミノノルボルネン、アミノメチルシク
ロヘキサン、アミノベンゼン、ベンジルアミン、フェネ
チルアミン、α−フェニルエチルアミン、ナフチルアミ
ン、フルフリルアミン等の１級アミン；エチレンジアミ
ン、１，２−ジアミノプロパン、１，３−ジアミノプロ
パン、１，２−ジアミノブタン、１，３−ジアミノブタ
ン、１，４−ジアミノブタン、１，５−ジアミノペンタ
ン、１，６−ジアミノヘキサン、１，７−ジアミノヘプ
タン、１，８−ジアミノオクタン、ジメチルアミノプロ
ピルアミン、ジエチルアミノプロピルアミン、ビス−
（３−アミノプロピル）エーテル、１，２−ビス−（３
−アミノプロポキシ）エタン、１，３−ビス−（３−ア
ミノプロポキシ）−２，２’−ジメチルプロパン、アミ
ノエチルエタノールアミン、１，２−、１，３−あるい
は１，４−ビスアミノシクロヘキサン、１，３−あるい
は１，４−ビスアミノメチルシクロヘキサン、１，３−
あるいは１，４−ビスアミノエチルシクロヘキサン、
１，３−あるいは１，４−ビスアミノプロピルシクロヘ
キサン、水添４，４’−ジアミノジフェニルメタン、２
−あるいは４−アミノピペリジン、２−あるいは４−ア
ミノメチルピペリジン、２−あるいは４−アミノエチル
ピペリジン、Ｎ−アミノエチルピペリジン、Ｎ−アミノ
プロピルピペリジン、Ｎ−アミノエチルモルホリン、Ｎ
−アミノプロピルモルホリン、イソホロンジアミン、メ
ンタンジアミン、１，４−ビスアミノプロピルピペラジ
ン、ｏ−、ｍ−、あるいはｐ−フェニレンジアミン、
２，４−あるいは２，６−トリレンジアミン、２，４−
トルエンジアミン、ｍ−アミノベンジルアミン、４−ク
ロロ−ｏ−フェニレンジアミン、テトラクロロ−ｐ−キ
シリレンジアミン、４−メトキシ−６−メチル−ｍ−フ
ェニレンジアミン、ｍ−、あるいはｐ−キシリレンジア
ミン、１，５−あるいは、２，６−ナフタレンジアミ
ン、ベンジジン、４，４’−ビス（ｏ−トルイジン）、
ジアニシジン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、
２，２−（４，４’−ジアミノジフェニル）プロパン、
４，４’−ジアミノジフェニルエーテル、４，４’−チ
オジアニリン、４，４’−ジアミノジフェニルスルホ
ン、４，４’−ジアミノジトリルスルホン、メチレンビ
ス（ｏ−クロロアニリン）、３，９−ビス（３−アミノ
プロピル）２，４，８，１０−テトラオキサスピロ
［５，５］ウンデカン、ジエチレントリアミン、イミノ
ビスプロピルアミン、メチルイミノビスプロピルアミ
ン、ビス（ヘキサメチレン）トリアミン、トリエチレン
テトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレ
ンヘキサミン、Ｎ−アミノエチルピペラジン、Ｎ−アミ
ノプロピルピペラジン、１，４−ビス（アミノエチルピ
ペラジン）、１，４−ビス（アミノプロピルピペラジ
ン）、２，６−ジアミノピリジン、ビス（３，４−ジア
ミノフェニル）スルホン等の１級ポリアミン；ジエチル
アミン、ジプロピルアミン、ジ−ｎ−ブチルアミン、ジ
−ｓｅｃ−ブチルアミン、ジイソブチルアミン、ジ−ｎ
−ペンチルアミン、ジ−３−ペンチルアミン、ジヘキシ
ルアミン、オクチルアミン、ジ（２−エチルヘキシル）
アミン、メチルヘキシルアミン、ジアリルアミン、ピロ
リジン、ピペリジン、２−、３−、４−ピコリン、２，
４−、２，６−、３，５−ルペチジン、ジフェニルアミ
ン、Ｎ−メチルアニリン、Ｎ−エチルアニリン、ジベン
ジルアミン、メチルベンジルアミン、ジナフチルアミ
ン、ピロール、インドリン、インドール、モルホリン等
の２級アミン；Ｎ，Ｎ’−ジメチルエチレンジアミン、
Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，２−ジアミノプロパン、Ｎ，
Ｎ’−ジメチル−１，３−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ’
−ジメチル−１，２−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ’−ジメ
チル−１，３−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−
１，４−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，５
−ジアミノペンタン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，６−ジ
アミノヘキサン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，７−ジアミ
ノヘプタン、Ｎ，Ｎ’−ジエチルエチレンジアミン、
Ｎ，Ｎ’−ジエチル−１，２−ジアミノプロパン、Ｎ，
Ｎ’−ジエチル−１，３−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ’
−ジエチル−１，２−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ’−ジエ
チル−１，３−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−
１，４−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−１，６
−ジアミノヘキサン、ピペラジン、２−メチルピペラジ
ン、２，５−あるいは２，６−ジメチルピペラジン、ホ
モピペラジン、１，１−ジ−（４−ピペリジル）メタ
ン、１，２−ジ−（４−ピペリジル）エタン、１，３−
ジ−（４−ピペリジル）プロパン、１，４−ジ−（４−
ピペリジル）ブタン、テトラメチルグアニジン等の２級
ポリアミン；トリメチルアミン、トリエチルアミン、ト
リ−ｎ−プロピルアミン、トリ−ｉｓｏ−プロピルアミ
ン、トリ−１，２−ジメチルプロピルアミン、トリ−３
−メトキシプロピルアミン、トリ−ｎ−ブチルアミン、
トリ−ｉｓｏ−ブチルアミン、トリ−ｓｅｃ−ブチルア
ミン、トリ−ペンチルアミン、トリ−３−ペンチルアミ
ン、トリ−ｎ−ヘキシルアミン、トリ−ｎ−オクチルア
ミン、トリ−２−エチルヘキシルアミン、トリ−ドデシ
ルアミン、トリ−ラウリルアミン、トリ−シクロヘキシ
ルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルヘキシルアミン、Ｎ−メチ
ルジヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシル
アミン、Ｎ−メチルジシクロヘキシルアミン、トリエタ
ノールアミン、トリベンジルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル
ベンジルアミン、ジエチルベンジルアミン、トリフェニ
ルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ−ｐ−クレゾール、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチルフェノール、２−（Ｎ，
Ｎ−ジメチルアミノメチル）フェノール、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、ピリジン、
キノリン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ−メチルピペリジ
ン、２−（２−ジメチルアミノエトキシ）−４−メチル
−１，３，２−ジオキサボルナン等の３級アミン；テト
ラメチルエチレンジアミン、ピラジン、Ｎ，Ｎ’−ジメ
チルピペラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（（２−ヒドロキシ）
プロピル）ピペラジン、ヘキサメチレンテトラミン、
Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−１，３−ブタンア
ミン、２−ジメチルアミノ−２−ヒドロキシプロパン、
ジエチルアミノエタノール、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリス（３−
ジメチルアミノプロピル）アミン、２，４，６−トリス
（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル）フェノール、ヘプタ
メチルイソビグアニド等の３級ポリアミン；イミダゾー
ル、Ｎ−メチルイミダゾール、２−メチルイミダゾー
ル、４−メチルイミダゾール、、Ｎ−エチルイミダゾー
ル、２−エチルイミダゾール、４−エチルイミダゾー
ル、Ｎ−ブチルイミダゾール、２−ブチルイミダゾー
ル、Ｎ−ウンデシルイミダゾール、２−ウンデシルイミ
ダゾール、Ｎ−フェニルイミダゾール、２−フェニルイ
ミダゾール、Ｎ−ベンジルイミダゾール、２−ベンジル
イミダゾール、１−ベンジル−２−メチルイミダゾー
ル、Ｎ−（２’−シアノエチル）−２−メチルイミダゾ
ール、Ｎ−（２’−シアノエチル）−２−ウンデシルイ
ミダゾール、Ｎ−（２’−シアノエチル）−２−フェニ
ルイミダゾール、３，３−ビス−（２−エチル−４−メ
チルイミダゾリル）メタン、アルキルイミダゾールとイ
ソシアヌール酸の付加物、アルキルイミダゾールとホル
ムアルデヒドの縮合物等の各種イミダゾール類；１，８
−ジアザビシクロ（５，４，０）ウンデセン−７、１，
５−ジアザビシクロ（４，３，０）ノネン−５、６−ジ
ブチルアミノ−１，８−ジアザビシクロ（５，４，０）
ウンデセン−７等のアミジン類；以上に代表されるアミ
ン系化合物。 （２）（１）のアミン類とハロゲン、鉱酸、ルイス酸、
有機酸、ケイ酸、四フッ化ホウ酸等との４級アンモニウ
ム塩。 （３）（１）のアミン類とボランおよび三フッ化ホウ素
とのコンプレックス。 （４）トリメチルホスフィン、トリエチルホスフィン、
トリ−ｉｓｏ−プロピルホスフィン、トリ−ｎ−ブチル
ホスフィン、トリ−ｎ−シクロヘキシルホスフィン、ト
リ−ｎ−オクチルホスフィン、トリシクロヘキシルホス
フィン、トリフェニルホスフィン、トリベンジルホスフ
ィン、トリス（２−メチルフェニル）ホスフィン、トリ
ス（３−メチルフェニル）ホスフィン、トリス（４−メ
チルフェニル）ホスフィン、トリス（ジエチルアミノ）
ホスフィン、ジメチルフェニルホスフィン、ジエチルフ
ェニルホスフィン、ジシクロヘキシルフェニルホスフィ
ン、ジエチルフェニルホスフィン、ジシクロヘキシルフ
ェニルホスフィン、エチルジフェニルホスフィン、ジフ
ェニルシクロヘキシルホスフィン、クロロジフェニルホ
スフィン等のホスフィン類。 （５）塩酸、硫酸、硝酸、燐酸、炭酸等の鉱酸類および
これらの半エステル類。 （６）３フッ化ホウ素、３フッ化ホウ素のエ−テラ−ト
等に代表されるルイス酸類。 （７）カルボン酸に代表される有機酸類およびこれらの
半エステル類。 （８）ケイ酸、四フッ化ホウ酸 等である。これらの中で硬化物の着色が少なく好ましい
ものは、１級モノアミン、２級モノアミン、３級モノア
ミン、３級ポリアミン、イミダゾ−ル類、アミジン類、
４級アンモニウム塩、ホスフィン類である。より好まし
いものは、エピスルフィド基と反応し得る基を１個以下
有する、２級モノアミン、３級モノアミン、３級ポリア
ミン、イミダゾ−ル類、アミジン類、４級アンモニウム
塩、ホスフィン類である。また、これらは単独でも２種
類以上を混合して用いても良い。以上の硬化触媒は、ジ
エピスルフィド化合物１モルに対して通常０．０００１
モルから１．０モル使用するが、好ましくは、０．００
０１モルから０．５モル、より好ましくは、０．０００
１モルから０．１モル未満、最も好ましくは、０．００
０１モルから０．０５モル使用する。硬化触媒の量がこ
れより多いと硬化物の屈折率、耐熱性が低下し、また着
色する。これより少ないと十分に硬化せず耐熱性が不十
分となる。

【０００８】また、本発明の新規な直鎖アルキルスルフ
ィド型エピスルフィド化合物はエピスルフィド基と反応
可能な官能基を２個以上有する化合物あるいは、これら
の官能基１個以上と他の単独重合可能な官能基を１個以
上有する化合物さらには、エピスルフィド基と反応可能
でかつ単独重合も可能な官能基を１個有する化合物と硬
化重合して光学材料を製造することもできる。これらの
エピスルフィド基と反応可能な官能基を２個以上有する
化合物としては、エポキシ化合物、公知のエピスルフィ
ド化合物、多価カルボン酸、多価カルボン酸無水物、メ
ルカプトカルボン酸、ポリメルカプタン、メルカプトア
ルコール、メルカプトフェノール、ポリフェノール、ア
ミン類、アミド類等があげられる。一方、エピスルフィ
ド基と反応可能な官能基１個以上と他の単独重合可能な
官能基を１個以上有する化合物としては、ビニル、芳香
族ビニル、メタクリル、アクリル、アリル等の不飽和基
を有するエポキシ化合物、エピスルフィド化合物、カル
ボン酸、カルボン酸無水物、メルカプトカルボン酸、メ
ルカプタン類、フェノール類、アミン類、アミド類等が
あげられる。以下に、エピスルフィド基と反応可能な官
能基を２個以上有する化合物の具体例を示す。

【０００９】エポキシ化合物の具体例としては、ヒドロ
キノン、カテコール、レゾルシン、ビスフェノールＡ、
ビスフェノールＦ、ビスフェノールスルフォン、ビスフ
ェノールエーテル、ビスフェノールスルフィド、ビスフ
ェノールスルフィド、ハロゲン化ビスフェノルＡ、ノボ
ラック樹脂等の多価フェノール化合物とエピハロヒドリ
ンの縮合により製造されるフェノール系エポキシ化合
物；エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリ
エチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピ
レングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピ
レングリコール、１、３−プロパンジオール、１、４−
ブタンジオール、１、６−ヘキサンジオール、ネオペン
チルグリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン
トリメタクリレート、ペンタエリスリトール、１、３−
および１、４−シクロヘキサンジオール、１、３−およ
び１、４−シクロヘキサンジメタノール、水添ビスフェ
ノールＡ、ビスフェノルＡ・エチレンオキサイド付加
物、ビスフェノルＡ・プロピレンオキサイド付加物等の
多価アルコール化合物とエピハロヒドリンの縮合により
製造されるアルコール系エポキシ化合物；アジピン酸、
セバチン酸、ドデカンジカルボン酸、ダイマー酸、フタ
ル酸、イソ、テレフタル酸、テトラヒドロフタル酸、メ
チルテトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、ヘ
ット酸、ナジック酸、マレイン酸、コハク酸、フマール
酸、トリメリット酸、ベンゼンテトラカルボン酸、ベン
ゾフェノンテトラカルボン酸、ナフタリンジカルボン
酸、ジフェニルジカルボン酸等の多価カルボン酸化合物
とエピハロヒドリンの縮合により製造されるグリシジル
エステル系エポキシ化合物；エチレンジアミン、１，２
−ジアミノプロパン、１，３−ジアミノプロパン、１，
２−ジアミノブタン、１，３−ジアミノブタン、１，４
−ジアミノブタン、１，５−ジアミノペンタン、１，６
−ジアミノヘキサン、１，７−ジアミノヘプタン、１，
８−ジアミノオクタン、ビス−（３−アミノプロピル）
エーテル、１，２−ビス−（３−アミノプロポキシ）エ
タン、１，３−ビス−（３−アミノプロポキシ）−２，
２’−ジメチルプロパン、１，２−、１，３−あるいは
１，４−ビスアミノシクロヘキサン、１，３−あるいは
１，４−ビスアミノメチルシクロヘキサン、１，３−あ
るいは１，４−ビスアミノエチルシクロヘキサン、１，
３−あるいは１，４−ビスアミノプロピルシクロヘキサ
ン、水添４，４’−ジアミノジフェニルメタン、イソホ
ロンジアミン、１，４−ビスアミノプロピルピペラジ
ン、ｍ−、あるいはｐ−フェニレンジアミン、２，４−
あるいは２，６−トリレンジアミン、ｍ−、あるいはｐ
−キシリレンジアミン、１，５−あるいは、２，６−ナ
フタレンジアミン、４，４’−ジアミノジフェニルメタ
ン、４，４’−ジアミノジフェニルエーテル、２，２−
（４，４’−ジアミノジフェニル）プロパン等の一級ジ
アミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルエチレンジアミン、Ｎ，
Ｎ’−ジメチル−１，２−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ’
−ジメチル−１，３−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ’−ジ
メチル−１，２−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル
−１，３−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，
４−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，５−ジ
アミノペンタン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，６−ジアミ
ノヘキサン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，７−ジアミノヘ
プタン、Ｎ，Ｎ’−ジエチルエチレンジアミン、Ｎ，
Ｎ’−ジエチル−１，２−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ’
−ジエチル−１，３−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ’−ジ
エチル−１，２−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル
−１，３−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−１，
４−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−１，６−ジ
アミノヘキサン、ピペラジン、２−メチルピペラジン、
２，５−あるいは２，６−ジメチルピペラジン、ホモピ
ペラジン、１，１−ジ−（４−ピペリジル）−メタン、
１，２−ジ−（４−ピペリジル）−エタン、１，３−ジ
−（４−ピペリジル）−プロパン、１，４−ジ−（４−
ピペリジル）−ブタン等の二級ジアミンとエピハロヒド
リンの縮合により製造されるアミン系エポキシ化合物；
３、４−エポキシシクロヘキシル−３、４−エポキシシ
クロヘキサンカルボキシレート、ビニルシクリヘキサン
ジオキサイド、２−（３、４−エポキシシクロヘキシ
ル）−５、５−スピロ−３、４−エポキシシクロヘキサ
ン−メタ−ジオキサン、ビス（３、４−エポキシシクロ
ヘキシル）アジペート等の脂環式エポキシ化合物；シク
ロペンタジエンエポキシド、エポキシ化大豆油、エポキ
シ化ポリブタジエン、ビニルシクロヘキセンエポキシド
等の不飽和化合物のエポキシ化により製造されるエポキ
シ化合物；上述の多価アルコール、フェノール化合物と
ジイソシアネートおよびグリシドール等から製造される
ウレタン系エポキシ化合物等を挙げることが出来る。

【００１０】公知のエピスルフィド化合物の具体例とし
ては、以上のエポキシ化合物のエポキシ基の一部あるい
は全てをエピスルフィド化して得られるエピスルフィド
化合物を挙げることが出来る。

【００１１】多価カルボン酸、多価カルボン酸無水物、
ポリフェノール、アミン類等の具体例としては上述のエ
ポキシ化合物のところで説明したエピハロヒドリンと反
応させる相手の原料として上述したものを挙げることが
出来る。

【００１２】ポリメルカプタンとしては、具体的には
１，２−ジメルカプトエタン、１，３−ジメルカプトプ
ロパン、１，４−ジメルカプトブタン、１，６−ジメル
カプトヘキサン、ジ（２−メルカプトエチル）スルフィ
ド、１，２−〔ビス（２−メルカプトエチルチオ）〕エ
タン等の直鎖状ジメルカプタン化合物；２−メルカプト
メチル−１，３−ジメルカプトプロパン、２−メルカプ
トメチル−１，４−ジメルカプトブタン、２−（２−メ
ルカプトエチルチオ）−１，３−ジメルカプトプロパ
ン、１，２−ビス〔（２−メルカプトエチルチオ）〕−
３−メルカプトプロパン、１，１，１−トリス（メルカ
プトメチル）プロパン、テトラキスメルカプトメチルメ
タン等の分岐状脂肪族ポリメルカプタン化合物；エチレ
ングリコールジチオグリコレート、エチレングリコール
ジチオプロピオネート、１，４−ブタンジオールジチオ
グリコレート、１，４−ブタンジオールジチオプロピオ
ネート、トリメチロールプロパントリス（β−チオグリ
コレート）、トリメチロールプロパントリス（β−チオ
プロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス
（β−チオグリコレート）、ペンタエリスリトールテト
ラキス、（β−チオプロピオネート）等の含エステル脂
肪族ポリメルカプタン化合物；１，４−ジメルカプトシ
クロヘキサン、１，３−ジメルカプトシクロヘキサン、
１，４−ジメルカプトメチルシクロヘキサン、１，３−
ジメルカプトメチルシクロヘキサン、２，５−ジメルカ
プトメチル−１，４−ジチアン、２，５−ジメルカプト
エチル−１，４−ジチアン、２，５−ジメルカプトメチ
ル−１−チアン、２，５−ジメルカプトエチル−１−チ
アン等脂肪族環状ジメルカプタン化合物等をあげること
ができる。

【００１３】また、以下にエピスルフィド基と反応可能
な官能基１個以上と他の単独重合可能な官能基を１個以
上有する化合物の代表的具体例を示す。不飽和基を有す
るエポキシ化合物としては、ビニルフェニルグリシジル
エーテル、ビニルベンジルグリシジルエーテル、グリシ
ジルメタクリレート、グリシジルアクリレート、アリル
グリシジルエーテル等をあげることができる。不飽和基
を有するエピスルフィド化合物としては上記の不飽和基
を有するエポキシ化合物のエポキシ基をエピスルフィド
化した化合物、例えば、ビニルフェニルチオグリシジル
エーテル、ビニルベンジルチオグリシジルエーテル、チ
オグリシジルメタクリレート、チオグリシジルアクリレ
ート、アリルチオグリシジルエーテル等をあげることが
できる。

【００１４】不飽和基を有するカルボン酸化合物として
は、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレ
イン酸、フマル酸等のα、β−不飽和カルボン酸類をあ
げることができる。また、不飽和基を有するアミド類と
しては、以上のα、β−不飽和カルボン酸類のアミドを
あげることができる。

【００１５】また、エピスルフィド基と反応可能でかつ
単独重合も可能な官能基を１個有する化合物の好ましい
具体例としてはエポキシ基あるいはエピスルフィド基を
１個有する化合物をあげることができる。より具体的に
は、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド等のモ
ノエポキシ化合物類、酢酸、プロピオン酸、安息香酸等
のモノカルボン酸のグリシジルエステル類、メチルグリ
シジルエ−テル、エチルグリシジルエ−テル、プロピル
グリシジルエ−テル、ブチルグリシジルエ−テル等のグ
リシジリエ−テル類あるいはエチレンスルフィド、プロ
ピレンスルフィド等のモノエピスルフィド化合物、上述
のモノカルボン酸とチオグリシド−ル（１，２−エピチ
オ−３−ヒドロキシプロパン）から誘導される構造を有
するチオグリシジルエステル類、メチルチオグリシジル
エ−テル（１，２−エピチオプロピルオキシメタン）、
エチルチオグリシジルエ−テル、プロピルチオグリシジ
ルエ−テル、ブチルチオグリシジルエ−テル等のチオグ
リシジルエ−テル類をあげることができる。これらの中
で、より好ましいものはエピスルフィド基を１個有する
化合物である。

【００１６】本発明のジエピスルフィド化合物のエピス
ルフィド基と反応可能な官能基を２個以上有する化合物
あるいは、これらの官能基１個以上と他の単独重合可能
な官能基を１個以上有する化合物およびエピスルフィド
基と反応可能かつ単独重合可能な官能基を１個有する化
合物とは、硬化重合触媒の存在下、硬化重合し製造する
ことができる。硬化触媒は、前述のアミン類、ホスフィ
ン類、酸類等が使用される。具体例としては、前述のも
のがここでも使用される。

【００１７】さらに、不飽和基を有する化合物を使用す
る際には、重合促進剤として、ラジカル重合開始剤を使
用する事は好ましい方法である。ラジカル重合開始剤と
は、加熱あるいは紫外線や電子線によってラジカルを生
成するものであれば良く、例えば、クミルパーオキシネ
オデカノエート、ジイソプロピルパーオキシジカーボネ
ート、ジアリルパーオキシジカーボネート、ジ−ｎ−プ
ロピルパーオキシジカーボネート、ジミリスチルパーオ
キシジカーボネート、クミルパーオキシネオヘキサノエ
ート、ｔｅｒ−ヘキシルパーオキシネオデカノエート、
ｔｅｒ−ブチルパーオキシネオデカノエート、ｔｅｒ−
ヘキシルパーオキシネオヘキサノエート、ｔｅｒ−ブチ
ルパーオキシネオヘキサノエート、２，４−ジクロロベ
ンゾイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、
ジクミルパーオキサイド、ジ−ｔｅｒ−ブチルパーオキ
サイド等のパーオキサイド類；クメンヒドロパーオキサ
イド、ｔｅｒ−ブチルヒドロパーオキサイド等のヒドロ
パーオキサイド類；２，２’−アゾビス（４−メトキシ
−２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾ
ビス（２−シクロプロピルプロピオニトリル）、２，
２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、
２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−ア
ゾビス（２−メチルブチロニトリル）、１，１’−アゾ
ビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、１−
〔（１−シアノ−１−メチルエチル）アゾ〕ホルムアミ
ド、２−フェニルアゾ−４−メトキシ−２，４−ジメチ
ル−バレロニトリル２、２’−アゾビス（２−メチルプ
ロパン）、２、２’−アゾビス（２、４、４−トリメチ
ルペンタン）等のアゾ系化合物等の公知の熱重合触媒、
ベンゾフェノン、ベンゾインベンゾインメチルエーテル
等の公知の光重合触媒が挙げられる。これらのなかで好
ましいものは、パーオキサイド類、ヒドロパーオキサイ
ド類、アゾ系化合物であり、より好ましいものは、パー
オキサイド類、アゾ系化合物であり、最も好ましいもの
は、２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメ
チルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２−シク
ロプロピルプロピオニトリル）、２，２’−アゾビス
（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾ
ビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２−メ
チルブチロニトリル）、１，１’−アゾビス（シクロヘ
キサン−１−カルボニトリル）、１−〔（１−シアノ−
１−メチルエチル）アゾ〕ホルムアミド、２−フェニル
アゾ−４−メトキシ−２，４−ジメチル−バレロニトリ
ル、２、２’−アゾビス（２−メチルプロパン）２、
２’−アゾビス、（２、４、４−トリメチルペンタン）
等のアゾ系化合物である。またこれらは、全て混合使用
することができる。ラジカル重合開始剤の配合量は、組
成物の成分や硬化方法によって変化するので一慨には決
められないが、通常は組成物総量に対して０．０１ｗｔ
％〜５．０ｗｔ％、好ましくは０．１ｗｔ％〜２．０ｗ
ｔ％の範囲である。

【００１８】また、本発明の新規な直鎖アルキルスルフ
ィド型エピスルフイド化合物を重合硬化して光学材料を
得るに際して、公知の酸化防止剤、紫外線吸収剤等の添
加剤を加えて、得られる材料の実用性をより向上せしめ
ることはもちろん可能である。また公知の外部および／
または内部離型剤を使用または添加して、得られる硬化
材料の型からの離型性を向上せしめることも可能であ
る。ここに言う内部離型剤とは、フッ素系ノニオン界面
活性剤、シリコン系ノニオン界面活性剤、アルキル第４
級アンモニウム塩、燐酸エステル、酸性燐酸エステル、
酸性燐酸エステルのアルカリ金属塩、高級脂肪酸の金属
塩、高級脂肪酸エステル、パラフィン、ワックス、高級
脂肪族アミド、高級脂肪族アルコール、ポリシロキサン
類、脂肪族アミンエチレンオキシド付加物等があげられ
る。

【００１９】本発明の新規な直鎖アルキルスルフィド型
エピスルフィド化合物を重合硬化して光学材料を得るに
際して、原料となる、エピスルフィド化合物、さらには
所望に応じて前述の硬化触媒、不飽和基を有するエピス
ルフィド基と反応可能な例えばグリシジルメタクリレー
ト、チオグリシジルメタクリレ−ト（グリシジルメタク
リレ−トのエポキシ基をエピスルフィド化したもの）等
を併用する場合、ラジカル重合開始剤、ラジカル重合可
能な単量体、さらには離型剤、酸化防止剤、紫外線吸収
剤等の添加剤混合後、次の様にして重合硬化してレンズ
等の光学材料とされる。即ち、混合後の原料をガラスや
金属製の型に注入し、加熱によって重合硬化反応を進め
た後、型から外し製造される。硬化時間は０．１〜１０
０時間、通常１〜４８時間であり、硬化温度は−１０〜
１６０℃、通常−１０〜１４０℃である。また、硬化終
了後、材料を５０から１５０℃の温度で１０分から５時
間程度アニール処理を行う事は、本発明の光学材料の歪
を除くために好ましい処理である。さらに必要に応じて
ハードコート、反射防止、防曇性付与等表面処理を行う
ことができる。本発明の硬化樹脂光学材料の製造方法
は、さらに詳しく述べるならば以下の通りである。前述
の様に、主原料および副原料を混合後、型に注入硬化し
て製造されるが、主原料であるジエピスルフィド化合物
と所望により使用されるエピスルフィド基と反応可能な
官能基を２個以上有する化合物あるいは、これらの官能
基１個以上と他の単独重合可能な官能基を１個以上有す
る化合物およびエピスルフィド基と反応可能かつ単独重
合可能な官能基を１個有する化合物、さらには所望に応
じて使用される、硬化触媒、ラジカル重合開始剤、さら
には離型剤、安定剤等は、全て同一容器内で同時に撹拌
下に混合しても、各原料を段階的に添加混合しても、数
成分を別々に混合後さらに同一容器内で再混合しても良
い。混合にあたり、設定温度、これに要する時間等は基
本的には各成分が十分に混合される条件であればよい
が、過剰の温度、時間は各原料、添加剤間の好ましくな
い反応が起こり、さらには粘度の上昇を来たし注型操作
を困難にする等適当ではない。混合温度は−１０℃から
１００℃程度の範囲で行われるべきであり、好ましい温
度範囲は−１０℃から５０℃、さらにに好ましいのは、
−５℃から３０℃である。混合時間は、１分から５時
間、好ましくは５分から２時間、さらに好ましくは５分
から３０分、最も好ましいのは５分から１５分程度であ
る。各原料、添加剤の混合前、混合時あるいは混合後
に、減圧下に脱ガス操作を行う事は、後の注型重合硬化
中の気泡発生を防止する点からは好ましい方法である。
この時の減圧度は０．１ｍｍＨｇから７００ｍｍＨｇ程
度で行うが、好ましいのは１０ｍｍＨｇから３００ｍｍ
Ｈｇである。さらに、型に注入に際して、ミクロフィル
ター等で不純物等を濾過し除去することは本発明の光学
材料の品質をさらに高める上からも好ましい。

【００２０】

【発明の効果】本発明のジエピルフィド化合物を重合硬
化して得られる硬化樹脂光学材料より、従来技術の化合
物を原料とする限り困難であった十分に高い屈折率と、
良好な屈折率とアッベ数のバランスを有する樹脂光学材
料が可能となった。すなわち本発明の新規な化合物によ
り樹脂光学材料の軽量化、薄肉化および色収差の低減化
が格段に進歩することとなった。これにより眼鏡等のレ
ンズ用途として好ましい材料が製造可能となった。ま
た、本発明の新規な樹脂硬化材料は、耐熱性、強度にも
優れ各種用途に使用できる。

【００２１】

【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。な
お、得られた重合物の性能測定は以下の測定法で行っ
た。 屈折率、アッベ数：アッベ屈折計を用い、２５℃で測定
した。 比重：電子比重計を用いて２５℃で測定し、常法により
補正した。 耐熱性：ビカット軟化点が１２０℃以上のものを○、１
２０℃未満８０℃以上のものを△、８０℃未満のものを
×とした。 強度：オートグラフを用いた３点曲げ試験測定におい
て、歪みが０．１以上のものを○、０．１未満０．０５
以上のものを△、０．０５未満のものを×とした。

【００２２】実施例１（ｎ＝１、ｍ＝２） １，２−ジメルカプトエタン１．０ｍｏｌ（９４．２
ｇ）とエピクロルヒドリン２．０ｍｏｌ（１８５．０
ｇ）を液温を１０℃まで冷却し、水酸化ナトリウム１０
ｍｍｏｌ（０．４ｇ）を水４ｍｌに溶かした水溶液を加
え、この温度で１時間攪拌した。その後、液温を４０−
４５℃前後に保ちながら２時間攪拌した。室温に戻し、
水酸化ナトリウム２ｍｏｌ（８０．０ｇ）を水８０ｍｌ
に溶かした水溶液を、液温を４０−４５℃前後に保ちな
がら滴下しその後、液温を４０−４５℃前後に保ちなが
ら３時間攪拌した。反応混合物に水２００ｍｌを加え、
トルエン３００ｍｌで抽出し、トルエン層を水２００ｍ
ｌで３回洗浄した。トルエン層を無水硫酸ナトリウムで
乾燥させ、溶媒を留去し、無色透明液体の１，２−ビス
（グリシジルチオ）エタンを２０２．０ｇ（理論量の９
９％）で得た。ついで、ここで得られた、１，２−ビス
（グリシジルチオ）エタン０．３ｍｏｌ（７９．９ｇ）
とエタノール４０ｍｌをチオシアン酸カリウム８７．５
ｇ（０．９ｍｏｌ）を水６０ｍｌに溶解させた水溶液に
加え、１時間かけて液温を４５℃まで上昇させ、この温
度で５時間反応させた。反応混合物に水５００ｍｌを加
え、トルエン５００ｍｌで抽出し、トルエン層を水５０
０ｍｌで３回洗浄した。トルエン層を無水硫酸ナトリウ
ムで乾燥させ、溶媒を留去し、白色固体の１，２−ビス
（β−エピチオプロピルチオ）エタン（式（１）のｍ＝
２，ｎ＝１）を７８．１ｇ（理論量の８８％）得た。 元素分析値： （分析値） （計算値） Ｃ ４０．１９％ ４０．３０％ Ｈ ６．０５％ ５．９５％ Ｓ ５３．７９％ ５３．６４％ マススペクトル（ＥＩ）：Ｍ^+・２３８（理論分子量２３８） 赤外吸収スペクトル：６２０ｃｍ^-1（エピスルフィド環の伸縮振動） ¹ Ｈ−ＮＭＲ： ２．２ｐｐｍ（１，１０位の炭素に付いた水素） ２．６ｐｐｍ（１，１０位の炭素に付いた水素） ２．７ｐｐｍ（２，９位の炭素に付いた水素） ２．９ｐｐｍ（５，６位の炭素に付いた水素） ３．０ｐｐｍ（３，８位の炭素に付いた水素） ３．１ｐｐｍ（３，８位の炭素に付いた水素） ¹³Ｃ−ＮＭＲ：２５．７ｐｐｍ（１，１０位の炭素） ３２．５ｐｐｍ（２，９位の炭素） ３４．０ｐｐｍ（５，６位の炭素） ３８．４ｐｐｍ（１，１０位の炭素） さらに、本化合物１００重量部にトリブチルアミンを１
重量部配合し、これを厚さ２ｍｍに調節した２枚のガラ
ス板からなるモウルド中に注入し、８０℃で５時間重合
硬化し光学材料を得た得られた材料の屈折率、アッベ数
および比重を測定し結果を、表１に示した。

【００２３】実施例２（ｎ＝１、ｍ＝２） 攪拌機、滴下ロ−ト、温度計、窒素導入管を装着したフ
ラスコに、１，２−ジメルカプトエタン１．０ｍｏｌ
（９４．２ｇ）、水酸化ナトリウム１０ｍｍｏｌ（０．
４ｇ）を水４ｍｌに溶かした水溶液、メタノ−ル１００
ｍｌを仕込み、ここにエピクロルヒドリン２．０ｍｌ
（１８５．０ｇ）を１時間かけて滴下した。滴下中、反
応温度を０〜１０℃に保った。滴下終了後さらに１時間
反応を続けた。この後、水３６０ｍｌに溶解したカセイ
ソ−ダ６．０ｍｌ（２４０ｇ）を１時間かけて滴下し
た。滴下中、反応温度を０〜１０℃に保った。滴下終了
後さらに３時間反応を続けた。その後、トルエン抽出、
水洗後、溶媒を留去し、無色透明液体の１，２−ビス
（グリシジルチオ）エタンを２０２．２ｇ（理論量の９
９％）得た。ついで、攪拌機、温度計、窒素導入管を装
着したフラスコに上記の１，２−ビス（グリシジルチ
オ）エタン０．３ｍｏｌ（７９．９ｇ）とチオ尿素１．
２５ｍｏｌ（９５．３ｇ）と無水酢酸０．０３ｍｏｌ
（２．９６ｇ）さらに溶媒としてトルエン２５０ｍｌお
よびメタノ−ル２５０ｍｌを仕込み、３０℃で９時間反
応した。反応後トルエンで抽出し、１％硫酸水溶液で洗
浄、水洗後過剰の溶媒を留去したところ、、白色固体の
１，２−ビス（β−エピチオプロピルチオ）エタン（式
（１）のｍ＝２，ｎ＝１）を８２．０ｇ（理論量の９３
％）得た。 元素分析値： （分析値） （計算値） Ｃ ４０．１９％ ４０．３０％ Ｈ ６．０５％ ５．９５％ Ｓ ５３．７９％ ５３．６４％ マススペクトル（ＥＩ）：Ｍ^+・２３８（理論分子量２３８） 赤外吸収スペクトル：６２０ｃｍ^-1（エピスルフィド環の伸縮振動） ¹ Ｈ−ＮＭＲ： ２．２ｐｐｍ（１，１０位の炭素に付いた水素） ２．６ｐｐｍ（１，１０位の炭素に付いた水素） ２．７ｐｐｍ（２，９位の炭素に付いた水素） ２．９ｐｐｍ（５，６位の炭素に付いた水素） ３．０ｐｐｍ（３，８位の炭素に付いた水素） ３．１ｐｐｍ（３，８位の炭素に付いた水素） ¹³Ｃ−ＮＭＲ：２５．７ｐｐｍ（１，１０位の炭素） ３２．５ｐｐｍ（２，９位の炭素） ３４．０ｐｐｍ（５，６位の炭素） ３８．４ｐｐｍ（１，１０位の炭素） さらに、本化合物１００重量部にトリブチルアミンを１
重量部配合し、これを厚さ２ｍｍに調節した２枚のガラ
ス板からなるモウルド中に注入し、８０℃で５時間重合
硬化し光学材料を得た。得られた材料の屈折率、アッベ
数および比重を測定し結果を、表１に示した。

【００２４】実施例３（ｎ＝１、ｍ＝４） 実施例１において１，２−ジメルカプトエタンの代わり
に１，４−ジメルカプトブタンを使用する以外は実施例
１を繰り返し、１，４−ビス（β−エピチオプロピルチ
オ）ブタン（式（１）のｍ＝４，ｎ＝１）を総収率８５
％で得た。 元素分析値： （分析値） （計算値） Ｃ ４４．８９％ ４５．０７％ Ｈ ６．９９％ ６．８１％ Ｓ ４８．００％ ４８．１３％ マススペクトル（ＥＩ）：Ｍ^+・２６６（理論分子量２６６） 赤外吸収スペクトル：６２０ｃｍ^-1（エピスルフィド環の伸縮振動） ¹ Ｈ−ＮＭＲ： １．９ｐｐｍ（６，７位の炭素に付いた水素） ２．２ｐｐｍ（１，１２位の炭素に付いた水素） ２．６ｐｐｍ（１，１２位の炭素に付いた水素） ２．７ｐｐｍ（２，１１位の炭素に付いた水素） ２．８ｐｐｍ（５，８位の炭素に付いた水素） ３．０ｐｐｍ（３，１０位の炭素に付いた水素） ３．１ｐｐｍ（３，１０の炭素に付いた水素） ¹³Ｃ−ＮＭＲ：２５．７ｐｐｍ（１，１２位の炭素） ３０．５ｐｐｍ（６，７位の炭素） ３１．３ｐｐｍ（５，８位の炭素） ３２．５ｐｐｍ（２，１１位の炭素） ３９．１ｐｐｍ（３，１０位の炭素） 重合硬化後、得られた材料の屈折率、アッベ数および比
重を測定し結果を表−１に示した。

【００２５】実施例４（ｎ＝２、ｍ＝２） 実施例１において１，２−ジメルカプトエタンの代わり
にジメルカプトジエチルスルフィドを使用する以外は実
施例１を繰り返し、ビス（β−エピチオプロピルチオエ
チル）スルフィド（式（１）のｍ＝２，ｎ＝２）を総収
率８８％で得た。 元素分析値： （分析値） （計算値） Ｃ ４０．０８％ ４０．２３％ Ｈ ６．２２％ ６．０８％ Ｓ ５３．５５％ ５３．７０％ マススペクトル（ＥＩ）：Ｍ^+・２９８（理論分子量２９８） 赤外吸収スペクトル：６２０ｃｍ^-1（エピスルフィド環の伸縮振動）¹ Ｈ−ＮＭＲ：２．２ｐｐｍ（１，１３位の炭素に付いた水素） ２．６ｐｐｍ（１，１３位の炭素に付いた水素） ２．７ｐｐｍ（２，１２位の炭素に付いた水素） ２．８−２．９ｐｐｍ（５，６，８，９位の炭素に付いた水素） ３．０ｐｐｍ（３，１１位の炭素に付いた水素） ３．１ｐｐｍ（３，１１の炭素に付いた水素）¹³ Ｃ−ＮＭＲ：２５．７ｐｐｍ（１，１３位の炭素） ３２．４ｐｐｍ（２，１２位の炭素） ３２．５ｐｐｍ（６，８位の炭素） ３４．０ｐｐｍ（５，９位の炭素） ３８．４ｐｐｍ（３，１１位の炭素） 重合硬化後、得られた材料の屈折率、アッベ数および比
重を測定し結果を、表１に示した。

【００２６】実施例５（ｎ＝０） 完全に密閉された反応装置中に硫化水素１．０ｍｏｌ
（３４．１ｇ）とエピクロルヒドリン１．０ｍｏｌ（９
２．５ｇ）を入れ、液温を１０℃まで冷却し、水酸化ナ
トリウム水溶液５ｍｍｏｌ（０．２ｇ）を水４ｍｌに溶
かした水溶液を加え、この温度で１時間攪拌した。その
後、液温を４０−４５℃前後に保ちながら２時間攪拌し
た。液温を再び、１０℃まで冷却し、エピクロルヒドリ
ン１．０ｍｏｌ（９２．５ｇ）と水酸化ナトリウム５ｍ
ｍｏｌ（０．２ｇ）を水４ｍｌに溶かした水溶液を追加
し、１０℃で１時間、４０−４５℃で２時間攪拌した。
室温に戻し、水酸化ナトリウム８０．０ｇ（２ｍｏｌ）
を水８０ｍｌに溶かした水溶液を、液温を４０−４５℃
前後に保ちながら滴下しその後、液温を４０−４５℃前
後に保ちながら３時間攪拌した。反応終了後実施例１と
同様に処理し、９２．２ｇ（理論量６３％）得た。つい
で、これも実施例１と同様に、チオシアン酸カリウムと
反応させ、ビス（β−エピチオプロピル）スルフィド
（式（１）のｎ＝０）を収率８０％で得た。 元素分析値： （分析値） （計算値） Ｃ ４０．２５％ ４０．４１％ Ｈ ５．８１％ ５．６５％ Ｓ ５３．７７％ ５３．９４％ マススペクトル（ＥＩ）：Ｍ^+・１７８（理論分子量１７８） 赤外吸収スペクトル：６２０ｃｍ^-1（エピスルフィド環の伸縮振動） ¹ Ｈ−ＮＭＲ： ２．３ｐｐｍ（１，７位の炭素に付いた水素） ２．６ｐｐｍ（１，７位の炭素に付いた水素） ２．７ｐｐｍ（２，６位の炭素に付いた水素） ３．０−３．１ｐｐｍ（３，５位の炭素に付いた水素） ¹³Ｃ−ＮＭＲ：２５．６ｐｐｍ（１，７位の炭素） ３３．８ｐｐｍ（２，６位の炭素） ３８．６ｐｐｍ（３，５位の炭素） 重合硬化後、得られた材料の屈折率、アッベ数および比
重を測定し結果を、表１に示した。

【００２７】実施例６ 実施例１において１，２−ジメルカプトエタンの代わり
に１，６−ジメルカプトヘキサンを使用する以外は実施
例１を繰り返し、１，６−ビス（β−エピチオプロピル
チオ）ヘキサンを総収率７２％で得た。 元素分析値： （分析値） （計算値） Ｃ ４８．７２％ ４８．９３％ Ｈ ７．７７％ ７．５３％ Ｓ ４３．３０％ ４３．５４％ マススペクトル（ＥＩ）：Ｍ^+・２９４（理論分子量２９４） 赤外吸収スペクトル：６２０ｃｍ^-1（エピスルフィド環の伸縮振動） ¹ Ｈ−ＮＭＲ：１．６ｐｐｍ（７，８位の炭素に付いた水素） １．８ｐｐｍ（６，９位の炭素に付いた水素） ２．２ｐｐｍ（１，１４位の炭素に付いた水素） ２．６ｐｐｍ（１，１４位の炭素に付いた水素） ２．７ｐｐｍ（２，１３位の炭素に付いた水素） ２．８ｐｐｍ（５，１０の炭素に付いた水素） ３．０ｐｐｍ（３，１２の炭素に付いた水素） ３．１ｐｐｍ（３，１２の炭素に付いた水素） ¹³Ｃ−ＮＭＲ：２５．７ｐｐｍ（１，１４位の炭素） ２７．８ｐｐｍ（７，８位の炭素） ３１．６ｐｐｍ（６，９位の炭素） ３２．０ｐｐｍ（５，１０位の炭素） ３２．４ｐｐｍ（２，１３位の炭素） ３９．０ｐｐｍ（３，１２位の炭素） 重合硬化後、得られた材料の屈折率、アッベ数および比
重を測定し結果を、表１に示した。

【００２８】比較例１ 実施例１において１，２−ジメルカプトエタンの代わり
に１，２−ジヒドロキシエタン（エチレングリコール）
を使用する以外は実施例１を繰り返し、１，２−ビス
（β−エピチオプロピルオキシ）エタンを総収率５８％
で得た。重合硬化後、得られた材料の屈折率、アッベ数
および比重を測定し結果を、表１に示した。

【００２９】比較例２ 実施例２において１，４−ジメルカプトブタンの代わり
に１，４−ジヒドロキシブタン（１，４−ブタンジオー
ル）を使用する以外は実施例２を繰り返し、１，４−ビ
ス（β−エピチオプロピルオキシ）ブタンを総収率６６
％で得た。重合硬化後、得られた材料の屈折率、アッベ
数および比重を測定し結果を表１に示した。

【００３０】比較例３ 実施例３においてジメルカプトジエチルスルフィドの代
わりにジヒドロキシジエチルエーテル（ジエチレングリ
コール）を使用する以外は実施例３を繰り返し、ビス
（β−エピチオプロピルオキシエチル）エーテルを総収
率６８％で得た。重合硬化後、得られた材料の屈折率、
アッベ数および比重を測定し結果を表１に示した。

【００３１】比較例４ 実施例１において、１，２−ビス（グリシジルチオ）エ
タン１モルに対してチオシアン酸カリウムを０．８モル
使用する以外は実施例１を繰り返した。得られた生成物
は、ＮＭＲスペクトルより式（１）のｎ＝１，ｍ＝２で
あり、Ｘ中のＳの個数は三員環を構成するＳとＯの合計
に対して平均で３０％であった。重合硬化後、得られた
材料の屈折率、アッベ数および比重を測定し結果を、表
１に示した。

【００３２】

【表１】

【００３３】さらに、以下、実施例により本発明を具体
的に説明する。なお、得られた重合物の物性測定は、以
下の測定法で行った。 屈折率（ｎｄ）、アッベ数（νD ）：２５℃でアッベ屈
折計を用いた。 比重：電子比重計を用いて２５℃で測定し、常法により
補正した。 色調；分光色彩計によりｂ値を測定した。 耐熱性：ビカット軟化点測定により針が０．１ｍｍ侵入
した温度を軟化点とした。 曲げ強度：オートグラフを用いた３点曲げ試験測定によ
り実施した。

【００３４】実施例８ 撹拌機、滴下ロ−ト、温度計、窒素導入管を装着したフ
ラスコにエピクロロヒドリン２ｋｇ（１１．６ｍｏｌ）
を仕込み、ここにメタノール１Ｌに溶解した７０％水硫
化ソーダ３９０ｇ（２．５ｍｏｌ）を１時間かけて滴下
した。滴下中、反応温度を１０〜１５℃に保った。滴下
終了後さらに１時間反応を続けた。この後、水１リット
ルに溶解したカセイソーダ４００ｇ（１０．０ｍｏｌ）
を１時間かけて滴下した。滴下中、反応温度を１０〜１
５℃に保った。滴下終了後ジクロロメタン抽出、水洗後
溶媒と過剰のエピクロロヒドリンを留去し、さらに減圧
蒸留により６２〜６４℃／０．２５ｍｍＨｇの留分のグ
リシジルスルフィド５２１ｇ（収率７３％）を得た。次
いで、撹拌機、温度計、窒素導入管を装着したフラスコ
に上記の留分３６５．５ｇ（２．５ｍｏｌ）とチオ尿素
９５２．６ｇ（１２．５ｍｏｌ）と無水酢酸２９．６ｇ
（０．３ｍｏｌ）、さらに溶媒としてトルエン２．５Ｌ
およびメタノ−ル２．５Ｌを仕込み、３０℃で９時間反
応した。反応後トルエンで抽出し、１％硫酸水溶液で洗
浄、水洗後過剰の溶媒を留去したところ無色透明のビス
（β−エピチオプロピル）スルフィド４０１．１ｇ（収
率９０％）を得た。本化合物１００重量部を１０ｍｍＨ
ｇの減圧下十分に脱気を行った。さらに、触媒としてピ
ペリジンを１重量部配合後均一液とした。ついでモール
ドに注入後、オーブン中で８０℃、２０時間重合硬化し
平板状試験片を製造した。得られた試験片の物性を表−
２に示した。屈折率、アッベ数ともに従来技術では、達
成されなかった高い値を示し、さらに耐熱性、強度も十
分に優れ、さらにｂ値も低く黄色度の低いものであっ
た。

【００３５】実施例９ ビス（β−エピチオプロピル）スルフィド１００重量部
を１０ｍｍＨｇの減圧下に十分脱気を行った。さらに触
媒としてトリエチルアミンを０．２重量部配合後均一液
とした。ついでモ−ルドに注入後、オ−ブン中で４０℃
から１００℃まで１０時間かけて昇温し重合硬化した。
得られた平板状試験片の物性を表−２に示した。

【００３６】実施例１０ ビス（β−エピチオプロピル）スルフィド１００重量部
に触媒としてＮ，Ｎ−ジエチルエタノ−ルアミン０．５
８重量部配合後均一液とした。さらに、１０ｍｍＨｇの
減圧下に脱気を行った。ついでモールドに注入後、オー
ブン中で４０℃から８０℃まで１０時間かけて昇温し重
合硬化した。得られた試験片の物性を表−２に示した。

【００３７】実施例１１ ビス（β−エピチオプロピル）スルフィド１００重量部
に触媒としてトリフェニルフォスフィンを０．１重量部
配合後均一液とした。さらに、１０ｍｍＨｇの減圧下に
脱気を行った。ついでモールドに注入後、オーブン中で
８０℃、１５時間重合硬化し平板状試験片を製造した。
得られた試験片の物性を表２に示した。

【００３８】実施例１２ オ−ブン中で８０℃、１０時間重合硬化する以外は、実
施例１１を繰り返した。得られた試験片の物性を表２に
示した。

【００３９】実施例１３ オ−ブン中で８０℃、５時間重合硬化する以外は、実施
例１１を繰り返した。得られた試験片の物性を表２に示
した。

【００４０】実施例１４ オ−ブン中で８０℃、２時間重合硬化する以外は、実施
例１１を繰り返した。得られた試験片の物性を表２に示
した。

【００４１】実施例１５ ビス（β−エピチオプロピル）スルフィド１００重量部
に触媒として水添４，４^, −ジアミノジフェニルメタン
を５重量部配合後均一液とした。さらに１０ｍｍＨｇの
減圧下十分に脱気を行った。ついでモ−ルドに注入後、
オ−ブン中で８０℃、１５時間重合硬化し平板状試験片
を製造した。得られた試験片の物性を表−２に示した。

【００４２】実施例１６ 触媒として水添４，４^, −ジアミノジフェニルメタンを
１０重量部配合する以外は実施例１５を繰り返した。得
られた試験片の物性を表−２に示した。

【００４３】実施例１７ 触媒として水添４，４^, −ジアミノジフェニルメタンを
１５重量部配合する以外は実施例１５を繰り返した。得
られた試験片の物性を表−２に示した。

【００４４】実施例１８ ビス（β−エピチオプロピル）スルフィド１００重量部
に触媒としてトリフェニルフォスフィンを０．１重量
部、抗酸化剤として２、６−ジ−ｔｅｒ−ブチル−４−
メチルフェノール０．２重量部、紫外線吸収剤として２
−（２−ヒドロキシ−５−ｔｅｒ−オクチルフェニル）
ベンゾトリアゾール０．１重量部を配合後、室温で撹拌
し均一液とした。さらに１０ｍｍＨｇの減圧下十分に脱
気を行った。ついでレンズ用モールドに注入し、オーブ
ン中で８０℃、１５時間重合硬化しレンズを製造した。
重合物は、モールドより容易に離型し、また重合中に剥
がれることもなく、レンズを得る事ができた。得られた
レンズは従来にない優れた光学特性、物理特性を有する
のみならず、色調は無色（ｂ値＝０．６５）であり、さ
らに表面状態は良好であり、脈理、面変形もほとんど認
められなかった。新規なレンズ材料として十分使用可能
と判断された。また、得られたレンズの物性を表２に示
した。

【００４５】比較例５ ビス（β−エポキシプロピル）エーテルを使用し実施例
８を繰り返した、重合硬化が不十分で試験片を得ること
が出来なかった。

【００４６】比較例６ ビス（β−エポキシプロピル）スルフィドを使用し実施
例８を繰り返した、試験片は得られたものの、耐熱性は
室温程度の黄色軟質材料であった。屈折率、アッベ数を
表２に示した。

【００４７】比較例７ １、２−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）エタンを
使用し実施例８を繰り返した。得られた試験片の物性を
表１に示した。

【００４８】比較例８ ２，２−ビス｛４−（β−エピチオプロピルオキシ）｝
フェニルプロパンを使用し実施例８を繰り返した。得ら
れた試験片の物性を表２に示した。

【００４９】比較例９ ２，２−ビス｛４−（β−エピチオプロピルオキシ）｝
フェニルプロパン７５重量部と１−メルカプト−４−ヒ
ドロキシベンゼン２５重量部を使用し実施例８を繰り返
した。得られた試験片の物性を表２に示した。

【００５０】比較例１０ １，８−ジメルカプト−４−メルカプトメチル−３，６
−ジチアオクタン４８重量部とメタキシリレンジイソシ
アネート５２重量部の混合物に硬化触媒としてジブチル
スズクロライドを混合物１００重量部に対して０．１重
量部配合後均一液とし、さらに１０ｍｍＨｇの減圧下十
分に脱気を行った。ついでモールドに注入後、オーブン
中で８０℃、２０時間重合硬化し平板状試験片を製造し
た。得られた試験片の物性を表２に示した。

【００５１】

【表２】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ Ｇ０２Ｃ 7/02 Ｇ０２Ｃ 7/02 (72)発明者 堀越 裕 東京都葛飾区新宿６丁目１番１号 三菱 瓦斯化学株式会社 東京研究所内 (72)発明者 高橋 健一 東京都葛飾区新宿６丁目１番１号 三菱 瓦斯化学株式会社 東京研究所内 (56)参考文献 特開 平３−81320（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08G 75/08 C08G 65/04 C07D 303/34 C07D 331/02

Claims (7)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （１）式で表される直鎖アルキルスルフ
   ィド型エピスルフィド化合物。 【化１】 （ここに、ｍは１から６の整数を表し、ｎは０から４の
   整数を表す。ＸはＳまたはＯを表し、このＳの個数は三
   員環を構成するＳとＯの合計に対して平均で５０％以上
   である。）
2. 【請求項２】 （２）式で表されるビス（エピチオプロ
   ピル）スルフィド化合物 【化２】 （ここに、ｍは１から６の整数を表し、ｎは０から４の
   整数をあらわす。）
3. 【請求項３】 請求項１記載の直鎖アルキルスルフィド
   型エピスルフィド化合物を重合硬化して得られる樹脂。
4. 【請求項４】 請求項１記載の直鎖アルキルスルフィド
   型エピスルフィド化合物を重合硬化して得られる光学材
   料。
5. 【請求項５】 請求項１記載の直鎖アルキルスルフィド
   型エピスルフィド化合物を重合硬化して樹脂光学材料を
   得る方法。
6. 【請求項６】 請求項１記載の直鎖アルキルスルフィド
   型エピスルフィド化合物を硬化触媒の存在下、重合硬化
   して樹脂光学材料を得る方法。
7. 【請求項７】 請求項２記載のビス（エピチオプロピ
   ル）スルフィド化合物を重合硬化して得られる光学材
   料。