JP3484011B2 - 紫外線防御剤およびその利用 - Google Patents
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、或る特定の組成並びに
形状を有する亜鉛化合物から形成された微粒子よりなる
紫外線防御剤およびその利用に関する。さらに詳しく
は、本発明は、紫外線の吸収および遮断効果に優れ、可
視光線透過性が良く、且つ安定性に優れた紫外線防御剤
およびその利用に関する。かくして本発明の紫外線防御
剤は、有害な紫外線を保護できその上透明感を有するの
で、例えばフィルム、繊維、化粧品などの添加剤として
有効に利用される。さらに本発明の亜鉛化合物は、殺菌
効果および防臭効果に優れた活性を有し、殺菌剤および
防臭剤としても使用される。
形状を有する亜鉛化合物から形成された微粒子よりなる
紫外線防御剤およびその利用に関する。さらに詳しく
は、本発明は、紫外線の吸収および遮断効果に優れ、可
視光線透過性が良く、且つ安定性に優れた紫外線防御剤
およびその利用に関する。かくして本発明の紫外線防御
剤は、有害な紫外線を保護できその上透明感を有するの
で、例えばフィルム、繊維、化粧品などの添加剤として
有効に利用される。さらに本発明の亜鉛化合物は、殺菌
効果および防臭効果に優れた活性を有し、殺菌剤および
防臭剤としても使用される。
【０００２】
【従来の技術】紫外線は、その生物学的作用効果によっ
て長波長（ＵＶ−Ａ）、中波長（ＵＶ−Ｂ）、短波長
（ＵＶ−Ｃ）および真空紫外域（ｖａｃｕｕｍｅ Ｕ
Ｖ）に分けられており、このうち地上に届くのは２９７
ｎｍ以上の波長である。特に有害な２９７ｎｍ以下の波
長はオゾン層で吸収され、地上に届くことがなかった。
ところが最近このオゾン層がフロンなどにより破壊され
オゾンホールとなって一部の地域において生物にとって
非常に有害な紫外線が多く降り注がれるようになった。
因果関係は定かでないが、近時世界中で皮膚癌が増えて
おり、日本では過去１５年間に２倍以上の増加である。
発癌性に影響を与える紫外線はＵＶ−Ｂ（２８６〜３２
０ｎｍ）のうち特に２９７ｎｍ以下の短波長の紫外線で
有り、この波長の紫外線量が１％増えるごとに癌の発生
が２〜３乗に比例して増加するという報告もある。
て長波長（ＵＶ−Ａ）、中波長（ＵＶ−Ｂ）、短波長
（ＵＶ−Ｃ）および真空紫外域（ｖａｃｕｕｍｅ Ｕ
Ｖ）に分けられており、このうち地上に届くのは２９７
ｎｍ以上の波長である。特に有害な２９７ｎｍ以下の波
長はオゾン層で吸収され、地上に届くことがなかった。
ところが最近このオゾン層がフロンなどにより破壊され
オゾンホールとなって一部の地域において生物にとって
非常に有害な紫外線が多く降り注がれるようになった。
因果関係は定かでないが、近時世界中で皮膚癌が増えて
おり、日本では過去１５年間に２倍以上の増加である。
発癌性に影響を与える紫外線はＵＶ−Ｂ（２８６〜３２
０ｎｍ）のうち特に２９７ｎｍ以下の短波長の紫外線で
有り、この波長の紫外線量が１％増えるごとに癌の発生
が２〜３乗に比例して増加するという報告もある。
【０００３】従来より、紫外線吸収剤および紫外線遮蔽
剤の無機化合物として、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄
などが知られている。これら酸化物は無機顔料として使
われているように隠蔽性が高いため、紫外線遮蔽効果は
高いものの、化粧料に使った場合、地肌が隠されてしま
い、きめ細やかな表情の出しにくい物となる。最近、透
明感を出すために超微粒子の酸化チタンや酸化亜鉛が出
されているものの、その表面活性が高いため、皮膚への
刺激性または凝集を起こしやすく、その上透明感などに
おいて満足できるものではない。また、前記酸化物をプ
ラスチックに添加した場合、多くの場合その透明性は低
下する。また、プラスチックの透明性を保持する程度に
少量の酸化物を添加した場合には、紫外線の防御効果が
損なわれるという問題があった。
剤の無機化合物として、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄
などが知られている。これら酸化物は無機顔料として使
われているように隠蔽性が高いため、紫外線遮蔽効果は
高いものの、化粧料に使った場合、地肌が隠されてしま
い、きめ細やかな表情の出しにくい物となる。最近、透
明感を出すために超微粒子の酸化チタンや酸化亜鉛が出
されているものの、その表面活性が高いため、皮膚への
刺激性または凝集を起こしやすく、その上透明感などに
おいて満足できるものではない。また、前記酸化物をプ
ラスチックに添加した場合、多くの場合その透明性は低
下する。また、プラスチックの透明性を保持する程度に
少量の酸化物を添加した場合には、紫外線の防御効果が
損なわれるという問題があった。
【０００４】これらを改良するため薄片状酸化亜鉛粉末
の製法として、特開平６−８０４２１号公報に平均厚み
が０.１〜０.５μｍ、平均差渡し径が１〜１００μｍ、
アスペクト比が３〜１０００、粉体の体積固有抵抗値が
１０6Ωｃｍであることを特徴とする薄片状酸化亜鉛粉
末が開示されており、その製法は亜鉛塩溶液とアンモニ
ウムイオンの反応により薄片状塩基性亜鉛塩または薄片
状水酸化亜鉛を析出させると教示されている。また特公
昭５５−２５１３３号公報に硫酸亜鉛を含む酸性水溶液
にアンモニアガスを接触吸収させることにより、酸性領
域で結晶体を析出させることを特徴とする塩基性硫酸亜
鉛板状結晶体の製造方法が開示され、その結晶体を酸化
することにより白色顔料としての板状酸化亜鉛、配向性
酸化亜鉛、硫化亜鉛板状蛍光体用原料などが得られると
教示している。しかしながら、これらの提案された亜鉛
化合物は、いずれも粒径が大きくプラスチック用添加剤
として用いた場合、例えば繊維に練り込んだ場合糸切れ
を起こしたり、フイルムに添加した場合では外観不良な
どの問題があり未だ十分に満足すべきものとは云えなか
った。
の製法として、特開平６−８０４２１号公報に平均厚み
が０.１〜０.５μｍ、平均差渡し径が１〜１００μｍ、
アスペクト比が３〜１０００、粉体の体積固有抵抗値が
１０6Ωｃｍであることを特徴とする薄片状酸化亜鉛粉
末が開示されており、その製法は亜鉛塩溶液とアンモニ
ウムイオンの反応により薄片状塩基性亜鉛塩または薄片
状水酸化亜鉛を析出させると教示されている。また特公
昭５５−２５１３３号公報に硫酸亜鉛を含む酸性水溶液
にアンモニアガスを接触吸収させることにより、酸性領
域で結晶体を析出させることを特徴とする塩基性硫酸亜
鉛板状結晶体の製造方法が開示され、その結晶体を酸化
することにより白色顔料としての板状酸化亜鉛、配向性
酸化亜鉛、硫化亜鉛板状蛍光体用原料などが得られると
教示している。しかしながら、これらの提案された亜鉛
化合物は、いずれも粒径が大きくプラスチック用添加剤
として用いた場合、例えば繊維に練り込んだ場合糸切れ
を起こしたり、フイルムに添加した場合では外観不良な
どの問題があり未だ十分に満足すべきものとは云えなか
った。
【０００５】一方、亜鉛を含有する結晶粉末の製造方法
が幾つか提案されている。例えば（ｉ）特公昭５１−３
７６４０号公報には、特定化学組成を有する亜鉛アルミ
ニウム酸化物の製造法が記載され、この亜鉛アルミニウ
ム酸化物は、製法の条件によって酸強度を変えることが
できることが特徴であり、従ってこの酸化物は、触媒、
吸着剤、ゴムの加硫促進剤、白色顔料などの通常の酸化
亜鉛と同様の用途に利用されることが記載されている。
しかしこの酸化物は、平均二次粒径が１０μｍ以上、大
部分は１５μｍ以上であって、プラスチックに添加した
場合、分散性が悪く、透明性を保持することは困難であ
る。
が幾つか提案されている。例えば（ｉ）特公昭５１−３
７６４０号公報には、特定化学組成を有する亜鉛アルミ
ニウム酸化物の製造法が記載され、この亜鉛アルミニウ
ム酸化物は、製法の条件によって酸強度を変えることが
できることが特徴であり、従ってこの酸化物は、触媒、
吸着剤、ゴムの加硫促進剤、白色顔料などの通常の酸化
亜鉛と同様の用途に利用されることが記載されている。
しかしこの酸化物は、平均二次粒径が１０μｍ以上、大
部分は１５μｍ以上であって、プラスチックに添加した
場合、分散性が悪く、透明性を保持することは困難であ
る。
【０００６】また、（ｉｉ）特公昭５１−２０９９７号
公報には、種々の金属酸化物粒子の製造法が記載されて
いるが、亜鉛含有酸化物の製造法に関しては、実施例５
に示されている。この実施例から得られた粒子径は大き
く、平均二次粒径は１５μｍまたはそれ以上である。そ
してこの公報には、得られた金属酸化物粒子は、ガス吸
収剤またはガス分離剤として、例えばカラムに充填し、
空気を流すことにより酸素と窒素を分離することに利用
される。
公報には、種々の金属酸化物粒子の製造法が記載されて
いるが、亜鉛含有酸化物の製造法に関しては、実施例５
に示されている。この実施例から得られた粒子径は大き
く、平均二次粒径は１５μｍまたはそれ以上である。そ
してこの公報には、得られた金属酸化物粒子は、ガス吸
収剤またはガス分離剤として、例えばカラムに充填し、
空気を流すことにより酸素と窒素を分離することに利用
される。
【０００７】さらに（ｉｉｉ）特開昭４８−７０７１９
号公報には、Ｍｇ、Ｍｎ、Ｚｎ、ＮｉおよびＣｏの少な
くとも一種およびＦｅの酸化物よりなるフェライトの製
造方法が記載され、その実施例２には、Ｎｉ、Ｚｎおよ
びＦｅの酸化物よりなる平均粒径０.５μｍのフェライ
ト粒子を得たことが記載されているが、この粒子はオー
トクレーブ中で加熱熟成していないため結晶粒子の成長
が悪く、凝集性が強く、そのためこの粒子の平均二次粒
径は恐らく１５μｍまたはそれ以上の粗大粒子が多数存
在している。
号公報には、Ｍｇ、Ｍｎ、Ｚｎ、ＮｉおよびＣｏの少な
くとも一種およびＦｅの酸化物よりなるフェライトの製
造方法が記載され、その実施例２には、Ｎｉ、Ｚｎおよ
びＦｅの酸化物よりなる平均粒径０.５μｍのフェライ
ト粒子を得たことが記載されているが、この粒子はオー
トクレーブ中で加熱熟成していないため結晶粒子の成長
が悪く、凝集性が強く、そのためこの粒子の平均二次粒
径は恐らく１５μｍまたはそれ以上の粗大粒子が多数存
在している。
【０００８】前記した（ｉ）〜（ｉｉｉ）の方法で得ら
れた粒子の平均二次粒径は１５μｍ以上の粗大粒子が多
く存在し、この粒子をプラスチックに添加した場合、透
明性は低下したものとなり、また機械的物性も低くな
り、さらに分散不良のため外観も悪くなる。
れた粒子の平均二次粒径は１５μｍ以上の粗大粒子が多
く存在し、この粒子をプラスチックに添加した場合、透
明性は低下したものとなり、また機械的物性も低くな
り、さらに分散不良のため外観も悪くなる。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】そこで本発明の第１の
目的は、紫外線、殊に中波長紫外線（ＵＶ−Ｂ）の吸収
および遮蔽効果の優れた紫外線防御剤を提供することに
ある。本発明の第２の目的は、可視光線透過性が良く、
透明感がありかつ熱的に安定な紫外線防御剤を提供する
ことにある。本発明の第３の目的は、分散性に優れ、化
粧品やプラスチックなどの添加剤として広く利用し得、
さらに耐熱性および耐久性に優れた紫外線防御剤を提供
することにある。本発明の他の目的は、前記紫外線防御
剤を使用した成形品、殊に紫外線防護フィルムを提供す
ることにある。本発明のさらに他の目的は、前記紫外線
防御剤の他の目的の利用、すなわち殺菌剤および防臭剤
を提供することにある。
目的は、紫外線、殊に中波長紫外線（ＵＶ−Ｂ）の吸収
および遮蔽効果の優れた紫外線防御剤を提供することに
ある。本発明の第２の目的は、可視光線透過性が良く、
透明感がありかつ熱的に安定な紫外線防御剤を提供する
ことにある。本発明の第３の目的は、分散性に優れ、化
粧品やプラスチックなどの添加剤として広く利用し得、
さらに耐熱性および耐久性に優れた紫外線防御剤を提供
することにある。本発明の他の目的は、前記紫外線防御
剤を使用した成形品、殊に紫外線防護フィルムを提供す
ることにある。本発明のさらに他の目的は、前記紫外線
防御剤の他の目的の利用、すなわち殺菌剤および防臭剤
を提供することにある。
【００１０】
【課題を解決するための手段】本発明者の研究によれ
ば、前記本発明の目的は、（１）下記一般式（ＩＩ）で
表されるハイドロタルサイト類化合物を出発物質とし、
これを３００〜１，２００℃の温度で焼成することによ
り得られた、下記一般式（Ｉ） （ＺｎyＭ2+ z）1-XＭ3+ xＯ1+X/2 （Ｉ） ［但し、式中、Ｍ2+はＭｇ、Ｃａ、ＮｉおよびＣｕより
なる群から選ばれた少なくとも一種の金属を示し、Ｍ3+
はＡｌおよびＦｅよりなる群から選ばれた少なくとも一
種の金属を示し、ｘ、ｙおよびｚはそれぞれ式０．２＜
ｘ≦０．４、（ｙ＋ｚ）＝１および０≦ｚ≦０．７５を
満足する値を有する。］で表わされる亜鉛化合物であっ
て、且つ （２）長径が０．１〜２μｍであり、厚みが０．０１〜
０．３μｍであり、アスペクト比が２〜２００であり、
且つレザー回析法によって測定された平均二次粒子径が
５μｍ以下である粒子形状を有する微粒子よりなる紫外
線防御剤によって達成されることが見出された。
ば、前記本発明の目的は、（１）下記一般式（ＩＩ）で
表されるハイドロタルサイト類化合物を出発物質とし、
これを３００〜１，２００℃の温度で焼成することによ
り得られた、下記一般式（Ｉ） （ＺｎyＭ2+ z）1-XＭ3+ xＯ1+X/2 （Ｉ） ［但し、式中、Ｍ2+はＭｇ、Ｃａ、ＮｉおよびＣｕより
なる群から選ばれた少なくとも一種の金属を示し、Ｍ3+
はＡｌおよびＦｅよりなる群から選ばれた少なくとも一
種の金属を示し、ｘ、ｙおよびｚはそれぞれ式０．２＜
ｘ≦０．４、（ｙ＋ｚ）＝１および０≦ｚ≦０．７５を
満足する値を有する。］で表わされる亜鉛化合物であっ
て、且つ （２）長径が０．１〜２μｍであり、厚みが０．０１〜
０．３μｍであり、アスペクト比が２〜２００であり、
且つレザー回析法によって測定された平均二次粒子径が
５μｍ以下である粒子形状を有する微粒子よりなる紫外
線防御剤によって達成されることが見出された。
【００１１】 また、本発明の他の目的は、前記の微粒
子を全組成物当り０.１〜１０重量％含有した熱可塑性
樹脂組成物より形成された紫外線防御用成形品によって
達成されることが見出された。
子を全組成物当り０.１〜１０重量％含有した熱可塑性
樹脂組成物より形成された紫外線防御用成形品によって
達成されることが見出された。
【００１２】本発明において紫外線防御剤という用語
は、それ自体紫外線を吸収する作用を有する化合物およ
び樹脂中に配合した場合、紫外線の透過を遮断する作用
を有する化合物を意味するものとする。
は、それ自体紫外線を吸収する作用を有する化合物およ
び樹脂中に配合した場合、紫外線の透過を遮断する作用
を有する化合物を意味するものとする。
【００１３】以下、本発明の紫外線防御剤について具体
的に説明する。本発明の紫外線防御剤としての微粒子
は、前記一般式（Ｉ）で表わされる亜鉛化合物であって
前記した特定粒子形状を有している。この微粒子は、下
記一般式（ＩＩ） （ＺｎyＭ2+ z）1-XＭ3+ x（ＯＨ）2（Ａn-)x/n・ｍＨ2Ｏ （ＩＩ） で表わされるハイドロタルサイト類化合物を出発物質と
し、これを３００〜１,２００℃の温度、好ましくは５
００〜１,０００℃の温度で焼成することにより得るこ
とができる。
的に説明する。本発明の紫外線防御剤としての微粒子
は、前記一般式（Ｉ）で表わされる亜鉛化合物であって
前記した特定粒子形状を有している。この微粒子は、下
記一般式（ＩＩ） （ＺｎyＭ2+ z）1-XＭ3+ x（ＯＨ）2（Ａn-)x/n・ｍＨ2Ｏ （ＩＩ） で表わされるハイドロタルサイト類化合物を出発物質と
し、これを３００〜１,２００℃の温度、好ましくは５
００〜１,０００℃の温度で焼成することにより得るこ
とができる。
【００１４】前記一般式（ＩＩ）において、Ｍ2+はＭ
ｇ、Ｃａ、ＮｉおよびＣｕよりなる群から選ばれた少な
くとも一種の金属を示し、Ｍ3+はＡｌおよびＦｅよりな
る群から選ばれた少なくとも一種の金属を示し、Ａn-は
ｎ価のアニオン、例えばＣＯ3 2 -、ＯＨ-、ＳＯ4 2-、Ｃ
ｌ-、ＮＯ-、酢酸イオン、ＳｉＯ3 2-、クエン酸イオ
ン、フェロシアンイオンなどが例示でき、これらのうち
ＣＯ3 2-がより好ましい。また、ｍは正数、例えば１〜
１０の正数を示し、ｘ、ｙおよびｚは、それぞれ式０.
２≦ｘ≦０.４、（ｙ＋ｚ）＝１および０≦ｚ≦０.７５
を満足する値を有する。
ｇ、Ｃａ、ＮｉおよびＣｕよりなる群から選ばれた少な
くとも一種の金属を示し、Ｍ3+はＡｌおよびＦｅよりな
る群から選ばれた少なくとも一種の金属を示し、Ａn-は
ｎ価のアニオン、例えばＣＯ3 2 -、ＯＨ-、ＳＯ4 2-、Ｃ
ｌ-、ＮＯ-、酢酸イオン、ＳｉＯ3 2-、クエン酸イオ
ン、フェロシアンイオンなどが例示でき、これらのうち
ＣＯ3 2-がより好ましい。また、ｍは正数、例えば１〜
１０の正数を示し、ｘ、ｙおよびｚは、それぞれ式０.
２≦ｘ≦０.４、（ｙ＋ｚ）＝１および０≦ｚ≦０.７５
を満足する値を有する。
【００１５】前記一般式（ＩＩ）で表わされるハイドロ
タルサイト類化合物は、菱面体構造で六角板状の結晶形
を持つ各種金属水酸化物の固溶体である。従って理由は
定かでないものの、本発明において亜鉛（Ｚｎ）と他の
金属が固溶しているため、ＺｎＯの結晶成長を阻害した
結果、密度、屈折率が低くなり透明性が上がったものと
考えられる。
タルサイト類化合物は、菱面体構造で六角板状の結晶形
を持つ各種金属水酸化物の固溶体である。従って理由は
定かでないものの、本発明において亜鉛（Ｚｎ）と他の
金属が固溶しているため、ＺｎＯの結晶成長を阻害した
結果、密度、屈折率が低くなり透明性が上がったものと
考えられる。
【００１６】本発明の、可視光線透過性の良い、紫外線
防御剤を好適に得るための出発物質であるハイドロタル
サイト類化合物およびその製法として、例えば特公昭４
６−２２８０号公報、特公昭４７−３２１９８号公報、
特公昭４８−２９４７７号公報、特公昭５１−２９１２
９号公報などに記載された公知の製法において、原料成
分中に水溶性の所定量のＺｎ塩を必ず含有させる他は、
上記公知の製法を示すことができる。
防御剤を好適に得るための出発物質であるハイドロタル
サイト類化合物およびその製法として、例えば特公昭４
６−２２８０号公報、特公昭４７−３２１９８号公報、
特公昭４８−２９４７７号公報、特公昭５１−２９１２
９号公報などに記載された公知の製法において、原料成
分中に水溶性の所定量のＺｎ塩を必ず含有させる他は、
上記公知の製法を示すことができる。
【００１７】例えば、硝酸亜鉛Ｚｎ（ＮＯ3）2・６Ｈ2
Ｏ ０.５３モルと硝酸マグネシウムＭｇ（ＮＯ3）2・
６Ｈ2Ｏ ０.１７モルおよび硝酸アルミニウムＡｌ（Ｎ
Ｏ3）3・６Ｈ2Ｏ ０.０３モルを、精製水１,０００ｍ
ｌに溶かした酸側の混液と、炭酸ナトリウムＮａ2ＣＯ3
０.１５モルおよび水酸化ナトリウムＮａＯＨ ２.０
モルを精製水１,０００ｍｌに溶かしたアルカリ側の混
液を、水をはった反応槽に攪拌下に同時注下する。この
ときのｐＨは９.０〜１０.５（ｐＨは元素によって異な
り、限定したものではない）を維持させるためアルカリ
側で注加量を調節する。反応温度は室温から５０℃程度
で良く、得られた沈澱物を減圧濾過水洗したものを１２
０℃オートクレーブ中で１０時間加熱熟成する。このよ
うにして得られたものを脱水し、８０℃で１２時間乾燥
し、ハンマーミルで粉砕後、３００〜１,２００℃で焼
成すればハイドロタルサイト類化合物が得られる。
Ｏ ０.５３モルと硝酸マグネシウムＭｇ（ＮＯ3）2・
６Ｈ2Ｏ ０.１７モルおよび硝酸アルミニウムＡｌ（Ｎ
Ｏ3）3・６Ｈ2Ｏ ０.０３モルを、精製水１,０００ｍ
ｌに溶かした酸側の混液と、炭酸ナトリウムＮａ2ＣＯ3
０.１５モルおよび水酸化ナトリウムＮａＯＨ ２.０
モルを精製水１,０００ｍｌに溶かしたアルカリ側の混
液を、水をはった反応槽に攪拌下に同時注下する。この
ときのｐＨは９.０〜１０.５（ｐＨは元素によって異な
り、限定したものではない）を維持させるためアルカリ
側で注加量を調節する。反応温度は室温から５０℃程度
で良く、得られた沈澱物を減圧濾過水洗したものを１２
０℃オートクレーブ中で１０時間加熱熟成する。このよ
うにして得られたものを脱水し、８０℃で１２時間乾燥
し、ハンマーミルで粉砕後、３００〜１,２００℃で焼
成すればハイドロタルサイト類化合物が得られる。
【００１８】さらに、本発明の微粒子を得るために適し
たハイドロタルサイト類化合物は、走査型電子顕微鏡測
定による平均長径０.１〜２μｍ、平均厚み０.０１〜
０.３μｍ、またレザー回折法（マイクロトラック法）
で測定した平均二次粒子径が５μｍ以下で最大粒子径が
１５μｍ以下あることがより好ましい。このような粒子
形状を得るに適した態様は、上記例示のごとき方法で得
られる一般式（ＩＩ）のハイドロタルサイト類化合物
を、例えばオートクレーブ中、水媒体中で、例えば約８
０〜約１７０℃の温度、好ましくは１００〜１５０℃の
温度で約５〜約４０時間加熱処理することにより得るこ
とができる。上記加熱処理は限定されるものでないが、
目的とする粒子形状を得るために推奨される条件であ
る。Ｚｎの含有量が多くなれば加熱処理において酸化亜
鉛が生成されやすくなるので、上記加熱条件は酸化亜鉛
を生成させないよう、また平均長径、平均厚みおよび平
均二次粒子径を満足させるよう上記の条件で加熱すれば
よい。
たハイドロタルサイト類化合物は、走査型電子顕微鏡測
定による平均長径０.１〜２μｍ、平均厚み０.０１〜
０.３μｍ、またレザー回折法（マイクロトラック法）
で測定した平均二次粒子径が５μｍ以下で最大粒子径が
１５μｍ以下あることがより好ましい。このような粒子
形状を得るに適した態様は、上記例示のごとき方法で得
られる一般式（ＩＩ）のハイドロタルサイト類化合物
を、例えばオートクレーブ中、水媒体中で、例えば約８
０〜約１７０℃の温度、好ましくは１００〜１５０℃の
温度で約５〜約４０時間加熱処理することにより得るこ
とができる。上記加熱処理は限定されるものでないが、
目的とする粒子形状を得るために推奨される条件であ
る。Ｚｎの含有量が多くなれば加熱処理において酸化亜
鉛が生成されやすくなるので、上記加熱条件は酸化亜鉛
を生成させないよう、また平均長径、平均厚みおよび平
均二次粒子径を満足させるよう上記の条件で加熱すれば
よい。
【００１９】かくして得られたハイドロタルサイト類化
合物は、それ自体幾らかの紫外線遮蔽効果を持つが、そ
の効果は満足すべき値を示さない。上記ハイドロタルサ
イト類化合物を、酸化雰囲気または不活性ガス雰囲気下
で、加圧、常圧あるいは減圧下で３００〜１２００℃、
好ましくは５００〜１０００℃にて焼成し、一般式
（Ｉ）で表わされる化合物とすることにより、より有効
的な紫外線吸収および紫外線遮蔽効果を発揮する微粒子
とすることができる。焼成は、例えば３００〜１２００
℃で１０分〜４時間程度焼成できるものであればいずれ
の焼成炉を用いても良く、例えば環状炉、箱型炉、キル
ン炉およびガス炉などが例示できる。さらに焼成効率を
高めるため、ハイドロタルサイト類化合物を適当なサイ
ズの造粒物にして焼成することもできる。焼成物は、用
途に合わせて所望の粒度に粉砕、分級して用いることが
できる。
合物は、それ自体幾らかの紫外線遮蔽効果を持つが、そ
の効果は満足すべき値を示さない。上記ハイドロタルサ
イト類化合物を、酸化雰囲気または不活性ガス雰囲気下
で、加圧、常圧あるいは減圧下で３００〜１２００℃、
好ましくは５００〜１０００℃にて焼成し、一般式
（Ｉ）で表わされる化合物とすることにより、より有効
的な紫外線吸収および紫外線遮蔽効果を発揮する微粒子
とすることができる。焼成は、例えば３００〜１２００
℃で１０分〜４時間程度焼成できるものであればいずれ
の焼成炉を用いても良く、例えば環状炉、箱型炉、キル
ン炉およびガス炉などが例示できる。さらに焼成効率を
高めるため、ハイドロタルサイト類化合物を適当なサイ
ズの造粒物にして焼成することもできる。焼成物は、用
途に合わせて所望の粒度に粉砕、分級して用いることが
できる。
【００２０】本発明の亜鉛化合物は、前記一般式（Ｉ）
において、Ｍ2+はＭｇ、Ｃａ、ＮｉおよびＣｕよりなる
群から選ばれた少なくとも一種の金属を示すが、これら
のうちＭｇ+であるのが好ましい。また、Ｍ3+はＡｌ、
Ｆｅまたは両者の組合せを示すが、Ａｌであるのが好ま
しい。また、一般式（Ｉ）において、ｘ、ｙおよびｚは
それぞれ式０.２＜ｘ≦０.４、（ｙ＋ｚ）＝１および０
≦ｚ≦０.７５を満足する値を有するものが好ましい。
また前記一般式（Ｉ）で表わされる化合物の粒子形状
は、長径が０.１〜２μｍであり、厚みが０.０１〜０.
３μｍである板状結晶形を有し、かつアスペクト比（長
径／厚みの比）が２〜２００である粒子形状を有するも
のである。さらにレザー回折法（マイクロトラック法）
によって測定された平均二次粒子径が５μｍ以下であ
り、特に４μｍ以下で、最大粒径が１５μｍ以下、特に
１０μｍ以下であることが好ましい。この平均二次粒子
径の下限は、通常０.２μｍである。
において、Ｍ2+はＭｇ、Ｃａ、ＮｉおよびＣｕよりなる
群から選ばれた少なくとも一種の金属を示すが、これら
のうちＭｇ+であるのが好ましい。また、Ｍ3+はＡｌ、
Ｆｅまたは両者の組合せを示すが、Ａｌであるのが好ま
しい。また、一般式（Ｉ）において、ｘ、ｙおよびｚは
それぞれ式０.２＜ｘ≦０.４、（ｙ＋ｚ）＝１および０
≦ｚ≦０.７５を満足する値を有するものが好ましい。
また前記一般式（Ｉ）で表わされる化合物の粒子形状
は、長径が０.１〜２μｍであり、厚みが０.０１〜０.
３μｍである板状結晶形を有し、かつアスペクト比（長
径／厚みの比）が２〜２００である粒子形状を有するも
のである。さらにレザー回折法（マイクロトラック法）
によって測定された平均二次粒子径が５μｍ以下であ
り、特に４μｍ以下で、最大粒径が１５μｍ以下、特に
１０μｍ以下であることが好ましい。この平均二次粒子
径の下限は、通常０.２μｍである。
【００２１】本発明の前記一般式（Ｉ）で表わされる化
合物は固溶体であり、板状結晶形を有する粒子であり、
紫外線とりわけ中波長（ＵＶ−Ｂ）の紫外線を吸収し遮
蔽する効果に優れかつ透明感を有している。従ってこの
粒子を、それ自体知られた方法で紫外線防御剤または紫
外線遮断剤として広い分野で使用することができる。
合物は固溶体であり、板状結晶形を有する粒子であり、
紫外線とりわけ中波長（ＵＶ−Ｂ）の紫外線を吸収し遮
蔽する効果に優れかつ透明感を有している。従ってこの
粒子を、それ自体知られた方法で紫外線防御剤または紫
外線遮断剤として広い分野で使用することができる。
【００２２】本発明の紫外線防御剤は樹脂成形品、例え
ばフィルム、シート、繊維またはその他の成形品に配合
されることにより、その樹脂の紫外線による劣化を抑制
することができる。使用される樹脂は、紫外線によって
劣化する樹脂が１つの対象であり、他の対象は透明性で
あって、その樹脂に紫外線防御剤を配合することにより
紫外線の透過を遮断することができる樹脂である。かく
して樹脂は結晶性或いは非結晶性のいずれであってもよ
く、また透明、半透明または不透明のいずれであっても
よい。さらに成形品の形態も、フィルム、シート、繊維
或いはその他の成形品であっても差し支えない。
ばフィルム、シート、繊維またはその他の成形品に配合
されることにより、その樹脂の紫外線による劣化を抑制
することができる。使用される樹脂は、紫外線によって
劣化する樹脂が１つの対象であり、他の対象は透明性で
あって、その樹脂に紫外線防御剤を配合することにより
紫外線の透過を遮断することができる樹脂である。かく
して樹脂は結晶性或いは非結晶性のいずれであってもよ
く、また透明、半透明または不透明のいずれであっても
よい。さらに成形品の形態も、フィルム、シート、繊維
或いはその他の成形品であっても差し支えない。
【００２３】しかし、前記したとおり、本発明の紫外線
防御剤は、透明性が高く且つ少量の配合であっても充分
な紫外線遮断効果を有するので、特に透明性の高い熱可
塑性樹脂に配合すると、その透明性を保持しながら紫外
線遮断効果に優れた成形品、特にフィルムやシートを得
ることができる。この透明なフィルムまたはシートは、
紫外線保護フィルムまたはシートとして、包材や容器の
材料として利用され、その価値は大きい。
防御剤は、透明性が高く且つ少量の配合であっても充分
な紫外線遮断効果を有するので、特に透明性の高い熱可
塑性樹脂に配合すると、その透明性を保持しながら紫外
線遮断効果に優れた成形品、特にフィルムやシートを得
ることができる。この透明なフィルムまたはシートは、
紫外線保護フィルムまたはシートとして、包材や容器の
材料として利用され、その価値は大きい。
【００２４】透明性のフィルムやシートを形成すること
ができる熱可塑性樹脂としては、ポリエチレン、ポリプ
ロピレン、ポリブテンの如きポリオレフィン；ポリエチ
レンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポ
リエチレン−２,６−ナフタレートの如きポリエステ
ル；ポリカーボネート；ナイロン６、ナイロン６,６、
ナイロン６,１０の如きポリアミド；ポリメタアクリレ
ート、ポリメチルメタアクリレートの如きポリ（メタ）
アクリレート；ポリ塩化ビニルおよびポリ塩化ビニル−
酢酸ビニルなどが挙げられる。
ができる熱可塑性樹脂としては、ポリエチレン、ポリプ
ロピレン、ポリブテンの如きポリオレフィン；ポリエチ
レンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポ
リエチレン−２,６−ナフタレートの如きポリエステ
ル；ポリカーボネート；ナイロン６、ナイロン６,６、
ナイロン６,１０の如きポリアミド；ポリメタアクリレ
ート、ポリメチルメタアクリレートの如きポリ（メタ）
アクリレート；ポリ塩化ビニルおよびポリ塩化ビニル−
酢酸ビニルなどが挙げられる。
【００２５】前記した透明な熱可塑性樹脂は、その樹脂
自体によって形成されたフィルム（紫外線防御剤を配合
しないフィルム）の全可視光線透過率が９０％以上、好
ましくは９５％以上であることが望ましい。この全可視
光線透過率は、厚さが１００μｍのフィルムに基づいて
測定された値である。
自体によって形成されたフィルム（紫外線防御剤を配合
しないフィルム）の全可視光線透過率が９０％以上、好
ましくは９５％以上であることが望ましい。この全可視
光線透過率は、厚さが１００μｍのフィルムに基づいて
測定された値である。
【００２６】本発明の紫外線防御剤を、熱可塑性樹脂中
に０.１〜１０重量％、好ましくは０.２〜５重量％配合
させることによって、その透明性を保持しつつ紫外線遮
断効果の優れたフィルムが得られる。特に紫外線遮断率
が５０％以上、好適には６０％以上である紫外線保護フ
ィルムが得られる。このフィルムは全可視光線透過率が
７０％以上、好ましくは８０％以上の高い透明性を有し
ている。また、本発明の紫外線防御剤を含有した熱可塑
性樹脂中には、公知の紫外線吸収剤を併用して使用する
こともできる。
に０.１〜１０重量％、好ましくは０.２〜５重量％配合
させることによって、その透明性を保持しつつ紫外線遮
断効果の優れたフィルムが得られる。特に紫外線遮断率
が５０％以上、好適には６０％以上である紫外線保護フ
ィルムが得られる。このフィルムは全可視光線透過率が
７０％以上、好ましくは８０％以上の高い透明性を有し
ている。また、本発明の紫外線防御剤を含有した熱可塑
性樹脂中には、公知の紫外線吸収剤を併用して使用する
こともできる。
【００２７】さらに本発明の紫外線防御剤を配合した熱
可塑性樹脂は、前記したフィルム（またはシート）の形
態の他に繊維の形態であることができる。この繊維の場
合、繊維自体が紫外線による劣化を防止できるが、その
繊維から形成された衣料を着ることによって、人体の皮
膚に対する紫外線の影響を抑制することも可能となる。
可塑性樹脂は、前記したフィルム（またはシート）の形
態の他に繊維の形態であることができる。この繊維の場
合、繊維自体が紫外線による劣化を防止できるが、その
繊維から形成された衣料を着ることによって、人体の皮
膚に対する紫外線の影響を抑制することも可能となる。
【００２８】本発明の紫外線防御剤は、その紫外線吸収
効果および紫外線遮断効果と共に、透明性および微細な
粒子形状を利用して、他の分野にも利用できる。例え
ば、本発明の紫外線防御剤は、紫外線防御のための皮膚
被覆用組成物の有効成分として有利に利用される。かく
して本発明によれば有害な紫外線から人体の皮膚を保護
するための被覆組成物が提供される。かかる組成物とし
ては、乳液、クリーム、ローションの如き化粧用組成
物、この他スキンオイル、スキンパウダーなどが挙げら
れる。これら被覆用組成物中において紫外線防御剤は、
通常１〜１０重量％添加される。人体の皮膚を保護する
ための組成物は、それを皮膚に被覆した場合、紫外線吸
収剤の粒子が細かく、板状結晶でありかつ可視光線の透
過性がよいので、透明感に優れ、しかも紫外線の遮蔽効
果も極めて良好である。
効果および紫外線遮断効果と共に、透明性および微細な
粒子形状を利用して、他の分野にも利用できる。例え
ば、本発明の紫外線防御剤は、紫外線防御のための皮膚
被覆用組成物の有効成分として有利に利用される。かく
して本発明によれば有害な紫外線から人体の皮膚を保護
するための被覆組成物が提供される。かかる組成物とし
ては、乳液、クリーム、ローションの如き化粧用組成
物、この他スキンオイル、スキンパウダーなどが挙げら
れる。これら被覆用組成物中において紫外線防御剤は、
通常１〜１０重量％添加される。人体の皮膚を保護する
ための組成物は、それを皮膚に被覆した場合、紫外線吸
収剤の粒子が細かく、板状結晶でありかつ可視光線の透
過性がよいので、透明感に優れ、しかも紫外線の遮蔽効
果も極めて良好である。
【００２９】また、本発明の紫外線防御剤は、分散性や
耐久性も良好であることから、塗料やインクに配合して
使用することにより、これらの紫外線からの劣化にも効
果を有する。
耐久性も良好であることから、塗料やインクに配合して
使用することにより、これらの紫外線からの劣化にも効
果を有する。
【００３０】本発明の前記紫外線防御剤および組成剤に
おいて、樹脂、ゴムなどの充填剤または安定剤として、
相溶性、分散性などをさらに向上させ、また塗料、化粧
品用などに利用するため、肌触り、延びなどをさらに向
上させるため、表面改質または他の添加剤と複合化して
使用することができる。このような表面改質剤の例とし
ては、高級脂肪酸類、金属石鹸、シリコーン油、炭化水
素油、アニオン系界面活性剤類、シラン系カップリング
剤類、チタネート系カップリング剤類、アルミニウム系
カップリング剤類、グリセリンと脂肪酸エステル類、魚
ロウ、木ロウなどのワックス類などを例示できる。表面
処理の方法としては、従来行われている方法なら、どの
ような方法でも良く気相中、液層中、真空中などの条件
下で処理される。
おいて、樹脂、ゴムなどの充填剤または安定剤として、
相溶性、分散性などをさらに向上させ、また塗料、化粧
品用などに利用するため、肌触り、延びなどをさらに向
上させるため、表面改質または他の添加剤と複合化して
使用することができる。このような表面改質剤の例とし
ては、高級脂肪酸類、金属石鹸、シリコーン油、炭化水
素油、アニオン系界面活性剤類、シラン系カップリング
剤類、チタネート系カップリング剤類、アルミニウム系
カップリング剤類、グリセリンと脂肪酸エステル類、魚
ロウ、木ロウなどのワックス類などを例示できる。表面
処理の方法としては、従来行われている方法なら、どの
ような方法でも良く気相中、液層中、真空中などの条件
下で処理される。
【００３１】本発明者の研究によれば、前記一般式
（Ｉ）で表わされる亜鉛化合物は、前述したように紫外
線防御剤としての効果に、さらに殺菌効果および防臭効
果があることが判明した。かくして本発明によれば、前
記一般式（Ｉ）で表わされる亜鉛化合物を有効成分とし
て含有する殺菌剤および防臭剤が提供される。これら殺
菌剤および防臭剤は、前記化合物をそのまま使用するこ
ともでき、また他の液体担体または固体担体に混合して
使用することができる。殺菌効果を高めるため、市販の
抗菌剤と併用することができる。中でも特に銀系抗菌剤
は耐熱性が高く、持続性も優れているが、それ自体また
は樹脂組成物として光の暴露に対し不安定で、使用時ま
たは加工時に変色し外観を悪くする問題があった。本発
明の亜鉛化合物には、この変色を防止する効果がある。
（Ｉ）で表わされる亜鉛化合物は、前述したように紫外
線防御剤としての効果に、さらに殺菌効果および防臭効
果があることが判明した。かくして本発明によれば、前
記一般式（Ｉ）で表わされる亜鉛化合物を有効成分とし
て含有する殺菌剤および防臭剤が提供される。これら殺
菌剤および防臭剤は、前記化合物をそのまま使用するこ
ともでき、また他の液体担体または固体担体に混合して
使用することができる。殺菌効果を高めるため、市販の
抗菌剤と併用することができる。中でも特に銀系抗菌剤
は耐熱性が高く、持続性も優れているが、それ自体また
は樹脂組成物として光の暴露に対し不安定で、使用時ま
たは加工時に変色し外観を悪くする問題があった。本発
明の亜鉛化合物には、この変色を防止する効果がある。
【００３２】通常、前記化合物の含有割合は５〜９０重
量％、好ましくは１０〜８０重量％の範囲が適当であ
る。液体担体としては水、アルコール、エーテル、ケト
ン、炭化水素などが挙げられ、固体担体としてはカオリ
ン、タルク、硅藻土、各種高分子重合体などが挙げられ
る。
量％、好ましくは１０〜８０重量％の範囲が適当であ
る。液体担体としては水、アルコール、エーテル、ケト
ン、炭化水素などが挙げられ、固体担体としてはカオリ
ン、タルク、硅藻土、各種高分子重合体などが挙げられ
る。
【００３３】
【実施例】実施例により本発明を具体的に説明するが、
本発明は以下の実施例によって限定されるものではな
い。尚、平均長径、平均厚みは電子顕微鏡にて測定し、
平均二次粒子径はレザー回析法（マイクロトラック法）
にて測定したこのレザー回析法は、ヘキサメタリン酸
０.２％水溶液中に試料粒子が１％濃度となるように調
製し、超音波分散処理した溶液を測定することによって
行った。
本発明は以下の実施例によって限定されるものではな
い。尚、平均長径、平均厚みは電子顕微鏡にて測定し、
平均二次粒子径はレザー回析法（マイクロトラック法）
にて測定したこのレザー回析法は、ヘキサメタリン酸
０.２％水溶液中に試料粒子が１％濃度となるように調
製し、超音波分散処理した溶液を測定することによって
行った。
【００３４】実施例１
（１）ハイドロタルサイト類化合物の調製
公知の方法により次のハイドロタルサイト類化合物を調
製した。すなわち、塩化亜鉛ＺｎＣｌ2 ０.７モルと硫
酸アルミニウムＡｌ2（ＳＯ4） 3 ０.１５モルを、精製
水１,０００ｍｌに溶かした酸側の混液と、炭酸ナトリ
ウムＮａ2ＣＯ3 ０.１５モルおよび水酸化ナトリウム
ＮａＯＨ ２.０モルを精製水１,０００ｍｌに溶かした
アルカリ側の混液を、あらかじめ攪拌できるだけの水を
はり３０℃に温度調節した反応槽に、ｐＨ９.５を保つ
よう攪拌下に同時注下して得られたハイドロタルサイト
類化合物の沈澱物 Ｚｎ0.7Ａｌ0.3（ＯＨ）2（ＣＯ3）
0.15０.５Ｈ2Ｏを減圧濾過し水洗した。
製した。すなわち、塩化亜鉛ＺｎＣｌ2 ０.７モルと硫
酸アルミニウムＡｌ2（ＳＯ4） 3 ０.１５モルを、精製
水１,０００ｍｌに溶かした酸側の混液と、炭酸ナトリ
ウムＮａ2ＣＯ3 ０.１５モルおよび水酸化ナトリウム
ＮａＯＨ ２.０モルを精製水１,０００ｍｌに溶かした
アルカリ側の混液を、あらかじめ攪拌できるだけの水を
はり３０℃に温度調節した反応槽に、ｐＨ９.５を保つ
よう攪拌下に同時注下して得られたハイドロタルサイト
類化合物の沈澱物 Ｚｎ0.7Ａｌ0.3（ＯＨ）2（ＣＯ3）
0.15０.５Ｈ2Ｏを減圧濾過し水洗した。
【００３５】（２）亜鉛化合物の調製
前記ハイドロタルサイト類化合物を９０℃、１５時間水
中で加熱熟成し、乾燥後、ハンマーミルにて粉砕後、箱
型焼成炉にて空気雰囲気下で５００℃、１時間焼成し
た。得られたＺｎ0.7Ａｌ0.3Ｏ1.15組成の酸化物は平均
長径０.６μｍ、平均厚みは０.１μｍ（アスペクト比＝
６）であった。また平均二次粒子径は０.９μｍであ
り、最大粒子径は３.１μｍであった。
中で加熱熟成し、乾燥後、ハンマーミルにて粉砕後、箱
型焼成炉にて空気雰囲気下で５００℃、１時間焼成し
た。得られたＺｎ0.7Ａｌ0.3Ｏ1.15組成の酸化物は平均
長径０.６μｍ、平均厚みは０.１μｍ（アスペクト比＝
６）であった。また平均二次粒子径は０.９μｍであ
り、最大粒子径は３.１μｍであった。
【００３６】（３）樹脂組成物の調製
前記亜鉛化合物をポリプロピレン樹脂に下記（ｉ）〜
（ｉｖ）よりなる組成で、１００μｍ厚みのフイルムを
成形し、東京電色製ヘイズメータによる可視光線透過性
および曇り度、分光光度計（日立製作所（株）製：150-
20型ダブルビーム）による紫外線吸収能（積分球付き）
および紫外線遮蔽率（積分球無し）を測定した。結果を
表１に示した。 （ｉ） ポリプロピレン １００ 重量部 （ｉｉ） 前記組成の酸化物 １ 重量部 （ｉｉｉ）フェノール系酸化防止剤 ０.０５ 重量部 （ｉｖ） 有機リン系酸化防止剤 ０.０５ 重量部
（ｉｖ）よりなる組成で、１００μｍ厚みのフイルムを
成形し、東京電色製ヘイズメータによる可視光線透過性
および曇り度、分光光度計（日立製作所（株）製：150-
20型ダブルビーム）による紫外線吸収能（積分球付き）
および紫外線遮蔽率（積分球無し）を測定した。結果を
表１に示した。 （ｉ） ポリプロピレン １００ 重量部 （ｉｉ） 前記組成の酸化物 １ 重量部 （ｉｉｉ）フェノール系酸化防止剤 ０.０５ 重量部 （ｉｖ） 有機リン系酸化防止剤 ０.０５ 重量部
【００３７】なお（ｉｉｉ）フェノール系酸化防止材と
して、ペンタエリスリチル−テトラキス［３−（３,５
−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオネ
ート）］（チバガイギー社製：Irganox 1010）が使用さ
れ、（ｉｖ）有機リン系酸化防止剤としてサイクリック
ネオペンタンテトライルビス（２,４−ジ−ｔ−ブチル
フェニルフォスファイト）（ＧＥ社製：URTRANOX 626）
が使用された。
して、ペンタエリスリチル−テトラキス［３−（３,５
−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオネ
ート）］（チバガイギー社製：Irganox 1010）が使用さ
れ、（ｉｖ）有機リン系酸化防止剤としてサイクリック
ネオペンタンテトライルビス（２,４−ジ−ｔ−ブチル
フェニルフォスファイト）（ＧＥ社製：URTRANOX 626）
が使用された。
【００３８】実施例２
（Ｚｎ0.3Ｍｇ0.7）0.8Ａｌ0.2（ＯＨ）2（ＣＯ3）0.1
０.７Ｈ2Ｏで示されるハイドロタルサイト類化合物を１
５０℃、８時間、水中で加熱熟成し、乾燥後、粉砕、９
００℃、１時間焼成して、平均長径１.２μｍ、平均厚
み０.２μｍ（アスペクト比＝６）、平均二次粒子径１.
６μｍであり、最大粒子径４.４μｍの（Ｚｎ0.3Ｍｇ
0.7）0.8Ａｌ0.2Ｏ1.1組成の酸化物を得た。そして実施
例１と同様に電子顕微鏡にて粒子サイズを測定し、評価
した。結果を表１に示した。
０.７Ｈ2Ｏで示されるハイドロタルサイト類化合物を１
５０℃、８時間、水中で加熱熟成し、乾燥後、粉砕、９
００℃、１時間焼成して、平均長径１.２μｍ、平均厚
み０.２μｍ（アスペクト比＝６）、平均二次粒子径１.
６μｍであり、最大粒子径４.４μｍの（Ｚｎ0.3Ｍｇ
0.7）0.8Ａｌ0.2Ｏ1.1組成の酸化物を得た。そして実施
例１と同様に電子顕微鏡にて粒子サイズを測定し、評価
した。結果を表１に示した。
【００３９】実施例３
（Ｚｎ0.5Ｍｇ0.5）0.7Ａｌ0.15Ｆｅ0.15（ＯＨ）2（Ｃ
Ｏ3）0.15０.５Ｈ2Ｏで示されるハイドロタルサイト類
化合物を１２０℃、１５時間、水中で加熱熟成し、乾燥
後、粉砕して５００℃焼成、平均長径０.４μｍ、平均
厚み０.０５μｍ（アスペクト比＝８）、平均二次粒子
径３μｍであり、最大粒子径１２.６μｍの（Ｚｎ0.5Ｍ
ｇ0.5）0.7Ａｌ0.15Ｆｅ0.15Ｏ1.15組成の酸化物を得
た。そして実施例１と同様に評価した。結果を表１に示
した。
Ｏ3）0.15０.５Ｈ2Ｏで示されるハイドロタルサイト類
化合物を１２０℃、１５時間、水中で加熱熟成し、乾燥
後、粉砕して５００℃焼成、平均長径０.４μｍ、平均
厚み０.０５μｍ（アスペクト比＝８）、平均二次粒子
径３μｍであり、最大粒子径１２.６μｍの（Ｚｎ0.5Ｍ
ｇ0.5）0.7Ａｌ0.15Ｆｅ0.15Ｏ1.15組成の酸化物を得
た。そして実施例１と同様に評価した。結果を表１に示
した。
【００４０】実施例４
Ｚｎ0.7Ｆｅ0.3（ＯＨ）2（ＣＯ3）0.15０.５Ｈ2Ｏで示
されるハイドロタルサイト類化合物を１２０℃、８時
間、水中で加熱熟成し、乾燥後粉砕して６００℃焼成、
平均長径０.６μｍ、平均厚み０.２μｍ（アスペクト比
＝３）、平均二次粒子径０.８μｍであり、最大粒子径
１２.６μｍのの酸化物 Ｚｎ0.7Ｆｅ0.3Ｏ1 .15を得た
後、ヘンシエルミキサーを用い８０℃にてステアリン酸
処理５％を行った。得られた酸化物を実施例１と同様に
評価した。結果を表１に示した。
されるハイドロタルサイト類化合物を１２０℃、８時
間、水中で加熱熟成し、乾燥後粉砕して６００℃焼成、
平均長径０.６μｍ、平均厚み０.２μｍ（アスペクト比
＝３）、平均二次粒子径０.８μｍであり、最大粒子径
１２.６μｍのの酸化物 Ｚｎ0.7Ｆｅ0.3Ｏ1 .15を得た
後、ヘンシエルミキサーを用い８０℃にてステアリン酸
処理５％を行った。得られた酸化物を実施例１と同様に
評価した。結果を表１に示した。
【００４１】実施例５
公知の方法で得られたハイドロタルサイト類化合物
（Ｚｎ0.87Ｎｉ0.13）0.6 7Ａｌ0.33（ＯＨ）2（ＣＯ3）
0.17０.５Ｈ2Ｏを１２０℃、１５時間、水中で加熱熟成
し、乾燥後、ハンマーミルで粉砕し、箱型焼成炉にて空
気雰囲気下で５００℃、１時間焼成した。得られた（Ｚ
ｎ0.87Ｎｉ0.13）0.67Ａｌ0.33Ｏ1.17組成の酸化物は、
平均長径０.３μｍ、平均厚み０.０２μｍ（アスペクト
比＝１５）であった。平均二次粒子径は４.０μｍであ
り、最大粒子径は８.９μｍであった。得られた酸化物
を実施例１と同様に評価した。結果を表１に示した。
（Ｚｎ0.87Ｎｉ0.13）0.6 7Ａｌ0.33（ＯＨ）2（ＣＯ3）
0.17０.５Ｈ2Ｏを１２０℃、１５時間、水中で加熱熟成
し、乾燥後、ハンマーミルで粉砕し、箱型焼成炉にて空
気雰囲気下で５００℃、１時間焼成した。得られた（Ｚ
ｎ0.87Ｎｉ0.13）0.67Ａｌ0.33Ｏ1.17組成の酸化物は、
平均長径０.３μｍ、平均厚み０.０２μｍ（アスペクト
比＝１５）であった。平均二次粒子径は４.０μｍであ
り、最大粒子径は８.９μｍであった。得られた酸化物
を実施例１と同様に評価した。結果を表１に示した。
【００４２】実施例６
公知の方法で得られたハイドロタルサイト類化合物（Ｚ
ｎ0.87Ｃａ0.13）0.67Ａｌ0.33（ＯＨ）2（ＮＯ3）0.33
０.５Ｈ2Ｏを１００℃、１５時間、水中で加熱熟成し、
乾燥後、ハンマーミルで粉砕し、箱型焼成炉にて空気雰
囲気下で５００℃、１時間焼成した。得られた（Ｚｎ
0.87Ｃａ0.13）0.67Ａｌ0.33Ｏ1.17組成の酸化物は、平
均長径０.６μｍ、平均厚み０.０５μｍ（アスペクト比
＝１５）であった。平均二次粒子径は５.０μｍであっ
た。得られた酸化物を実施例１と同様に評価した。結果
を表１に示した。
ｎ0.87Ｃａ0.13）0.67Ａｌ0.33（ＯＨ）2（ＮＯ3）0.33
０.５Ｈ2Ｏを１００℃、１５時間、水中で加熱熟成し、
乾燥後、ハンマーミルで粉砕し、箱型焼成炉にて空気雰
囲気下で５００℃、１時間焼成した。得られた（Ｚｎ
0.87Ｃａ0.13）0.67Ａｌ0.33Ｏ1.17組成の酸化物は、平
均長径０.６μｍ、平均厚み０.０５μｍ（アスペクト比
＝１５）であった。平均二次粒子径は５.０μｍであっ
た。得られた酸化物を実施例１と同様に評価した。結果
を表１に示した。
【００４３】比較例１
マイクロトラックによる平均粒度１.３μｍの市販酸化
亜鉛１重量部を実施例１と同様にポリプロピレンフイル
ム１００重量部に練り込んだ後、同様に評価した。結果
を表１に示した。
亜鉛１重量部を実施例１と同様にポリプロピレンフイル
ム１００重量部に練り込んだ後、同様に評価した。結果
を表１に示した。
【００４４】比較例２
市販の酸化亜鉛０.４重量部に変更した以外は比較例１
と同様にポリプロピレンフイルムに練り込み、同様に評
価した。結果を表１に示した。
と同様にポリプロピレンフイルムに練り込み、同様に評
価した。結果を表１に示した。
【００４５】比較例３
実施例１で得られた９０℃で加熱熟成する前のハイドロ
タルサイトを乾燥後、ハンマーミルにて粉砕後は、実施
例１と同様に焼成して酸化物を得た。得られた酸化物は
長径が０.１μｍ以下のものが多く存在し、厚みも薄
く、平均二次粒子径は７.８μｍで最大粒子径は２５.１
μｍ以上のものが多く存在した。この酸化物を実施例１
と同様に評価したところ、得られたフィルムは白いつぶ
が多く現れ、商品価値の低いものであった。結果を表１
に示した。
タルサイトを乾燥後、ハンマーミルにて粉砕後は、実施
例１と同様に焼成して酸化物を得た。得られた酸化物は
長径が０.１μｍ以下のものが多く存在し、厚みも薄
く、平均二次粒子径は７.８μｍで最大粒子径は２５.１
μｍ以上のものが多く存在した。この酸化物を実施例１
と同様に評価したところ、得られたフィルムは白いつぶ
が多く現れ、商品価値の低いものであった。結果を表１
に示した。
【００４６】比較例４
実施例１において酸化物を全く添加しないで、ポリプロ
ピレン樹脂フイルムを得た。結果を表１に示した。
ピレン樹脂フイルムを得た。結果を表１に示した。
【００４７】
【表１】
【００４８】実施例７
実施例１で得られた亜鉛化合物 Ｚｎ0.7Ａｌ0.3Ｏ1.15
の１重量部を下記表２に示したを市販の樹脂１００重量
部に加え、均一になるまで十分混合した。混練り押出し
機にて樹脂組成物のペレットを作成し、フィルム成形押
出し機にて１００μｍの厚みのフィルムを作成した。得
られたそれぞれのフィルムの性能を実施例１と同様に評
価した。なお、亜鉛化合物を添加しなかったフィルムも
併せて評価した。その結果を下記表２に示した。
の１重量部を下記表２に示したを市販の樹脂１００重量
部に加え、均一になるまで十分混合した。混練り押出し
機にて樹脂組成物のペレットを作成し、フィルム成形押
出し機にて１００μｍの厚みのフィルムを作成した。得
られたそれぞれのフィルムの性能を実施例１と同様に評
価した。なお、亜鉛化合物を添加しなかったフィルムも
併せて評価した。その結果を下記表２に示した。
【００４９】
【表２】
【００５０】実施例８
Ｚｎ0.7Ａｌ0.3（ＯＨ）2（ＣＯ3）0.25０.５Ｈ2Ｏで表
わされるハイドロタルサイトを１２０℃、６時間、水中
で加熱熟成し、乾燥後、ハンマーミルで粉砕後、箱型焼
成炉にて空気雰囲気下で５００℃、１時間焼成し、Ｚｎ
0.7Ａｌ0.3Ｏ2. 15を得た。得られた酸化物は平均長径
０.６μｍ、平均厚み０.１μｍおよび平均二次粒子径が
０.９μｍであった。得られた該発明物は下記樹脂組成
物として２３℃で混練り後、１９０℃、１０分間プレス
成形し、ＪＩＳ Ｋ７１１３の２号ダンベルを作成しサ
ンシャインウエザーメータで促進暴露試験を行った。そ
の結果を表３に示した。
わされるハイドロタルサイトを１２０℃、６時間、水中
で加熱熟成し、乾燥後、ハンマーミルで粉砕後、箱型焼
成炉にて空気雰囲気下で５００℃、１時間焼成し、Ｚｎ
0.7Ａｌ0.3Ｏ2. 15を得た。得られた酸化物は平均長径
０.６μｍ、平均厚み０.１μｍおよび平均二次粒子径が
０.９μｍであった。得られた該発明物は下記樹脂組成
物として２３℃で混練り後、１９０℃、１０分間プレス
成形し、ＪＩＳ Ｋ７１１３の２号ダンベルを作成しサ
ンシャインウエザーメータで促進暴露試験を行った。そ
の結果を表３に示した。
【００５１】
【表３】
【００５２】実施例９
下記配合組成物を混合後、２００℃にて単軸押出し機に
てペレットを作成した。このペレットを１９０℃、１０
分間、１ｍｍ厚みでプレス成形後、２０ｍｍ×４０ｍｍ
のテストピースを作成し、１週間および１ケ月の屋外暴
露試験を行った。取り出したテストピースは色差計によ
り黄変度ＹＩを測定した。銀系抗菌剤は市販品（バクテ
ノンＡＺ；ゲルテクノロジー株式会社製）を使用した。
また亜鉛化合物は（Ｚｎ0.3Ｍｇ0.7）0.67Ａｌ0.33（Ｏ
Ｈ）2（ＣＯ）0.16０.５Ｈ2Ｏで表わされるハイドロタ
ルサイト類を１５０℃、６時間水中で加熱熟成した後、
乾燥後粉砕し、５００℃で１時間焼成し、平均長径０.
５μｍ、平均厚み０.１μｍ（アスペクト比＝５）およ
び平均二次粒子径が０.８μｍの（Ｚｎ0.3Ｍｇ0.7）0
.67Ａｌ0.33Ｏ1.15で表わされるものを使用した。また
比較のため未焼成物のものも併せて検討した。その評価
の結果を下記表４に示した。 低密度ポリエチレン １００重量部 抗菌剤（バクテノンＡＺ） １重量部 酸化防止剤（Irganox 1010） ０.１重量部 亜鉛化合物 １重量部
てペレットを作成した。このペレットを１９０℃、１０
分間、１ｍｍ厚みでプレス成形後、２０ｍｍ×４０ｍｍ
のテストピースを作成し、１週間および１ケ月の屋外暴
露試験を行った。取り出したテストピースは色差計によ
り黄変度ＹＩを測定した。銀系抗菌剤は市販品（バクテ
ノンＡＺ；ゲルテクノロジー株式会社製）を使用した。
また亜鉛化合物は（Ｚｎ0.3Ｍｇ0.7）0.67Ａｌ0.33（Ｏ
Ｈ）2（ＣＯ）0.16０.５Ｈ2Ｏで表わされるハイドロタ
ルサイト類を１５０℃、６時間水中で加熱熟成した後、
乾燥後粉砕し、５００℃で１時間焼成し、平均長径０.
５μｍ、平均厚み０.１μｍ（アスペクト比＝５）およ
び平均二次粒子径が０.８μｍの（Ｚｎ0.3Ｍｇ0.7）0
.67Ａｌ0.33Ｏ1.15で表わされるものを使用した。また
比較のため未焼成物のものも併せて検討した。その評価
の結果を下記表４に示した。 低密度ポリエチレン １００重量部 抗菌剤（バクテノンＡＺ） １重量部 酸化防止剤（Irganox 1010） ０.１重量部 亜鉛化合物 １重量部
【００５３】
【表４】
【００５４】実施例１０
実施例１で得られたＺｎ0.7Ａｌ0.3Ｏ1.15を市販のポリ
エチレンペレット（LF440B：ダイヤポリマー（株）販
売）１.０ｋｇに対し、１０ｇ添加し、ポリ袋内で均一
になるまで混合し、２００℃温度の混練り押出機にて５
０μｍのフィルムを作成し、抗菌テストを行った。抗菌
テストはシェークフラスコ法にて１０ｍｍ角の該フィル
ムを０.７５ｇ採取し、大腸菌数９.９×１０5個／ｍｌ
濃度の試験液を用い、２５℃、２４時間処理した。処理
後の試験液菌数濃度を測定した結果、減菌率が９８％を
示した。なお、空実験の減菌率は、１０％以下および同
一のポリエチレンペレットだけを、５０μｍ厚みにフィ
ルム成形したブランクの減菌率は、３０％以下であった
ので、該酸化物の抗菌性は有効と認められた。
エチレンペレット（LF440B：ダイヤポリマー（株）販
売）１.０ｋｇに対し、１０ｇ添加し、ポリ袋内で均一
になるまで混合し、２００℃温度の混練り押出機にて５
０μｍのフィルムを作成し、抗菌テストを行った。抗菌
テストはシェークフラスコ法にて１０ｍｍ角の該フィル
ムを０.７５ｇ採取し、大腸菌数９.９×１０5個／ｍｌ
濃度の試験液を用い、２５℃、２４時間処理した。処理
後の試験液菌数濃度を測定した結果、減菌率が９８％を
示した。なお、空実験の減菌率は、１０％以下および同
一のポリエチレンペレットだけを、５０μｍ厚みにフィ
ルム成形したブランクの減菌率は、３０％以下であった
ので、該酸化物の抗菌性は有効と認められた。
【００５５】実施例１１
（Ｚｎ0.75Ｃｕ0.25）0.7Ａｌ0.3（ＯＨ）2（ＣＯ3）
0.15０.５Ｈ2Ｏで示されるハイドロタルサイト類化合物
を１１０℃、１５時間、水中で加熱熟成し、脱水、乾燥
後粗砕したものを８００℃、１時間焼成した後、試験用
ボールミルで６時間粉砕し、平均長径０.３μｍ、平均
厚み０.０５μｍ（アスペクト比＝６）、平均二次粒子
径４.３μｍであり、最大粒子径４.４μｍの（Ｚｎ0.75
Ｃｕ0.25）0. 7Ａｌ0.3Ｏ1.15組成の酸化物を得た。該試
料を実施例１１と同様に減菌率を測定した結果９９％で
あった。
0.15０.５Ｈ2Ｏで示されるハイドロタルサイト類化合物
を１１０℃、１５時間、水中で加熱熟成し、脱水、乾燥
後粗砕したものを８００℃、１時間焼成した後、試験用
ボールミルで６時間粉砕し、平均長径０.３μｍ、平均
厚み０.０５μｍ（アスペクト比＝６）、平均二次粒子
径４.３μｍであり、最大粒子径４.４μｍの（Ｚｎ0.75
Ｃｕ0.25）0. 7Ａｌ0.3Ｏ1.15組成の酸化物を得た。該試
料を実施例１１と同様に減菌率を測定した結果９９％で
あった。
【００５６】実施例１２
使い古しの雑巾を２つに分け、一方に実施例１１の酸化
物を５％濃度に調整した水性ケンダク液に浸し、別の一
方を水道水に浸した。両方とも取り出し軽く絞った後、
少量の水を入れたデシケータ中に３０℃、４８時間放置
後、雑巾を人の臭覚にて調べた結果明らかに該酸化物を
浸した方が臭いは無く、水道水に浸した方は不快臭があ
った。
物を５％濃度に調整した水性ケンダク液に浸し、別の一
方を水道水に浸した。両方とも取り出し軽く絞った後、
少量の水を入れたデシケータ中に３０℃、４８時間放置
後、雑巾を人の臭覚にて調べた結果明らかに該酸化物を
浸した方が臭いは無く、水道水に浸した方は不快臭があ
った。
【００５７】実施例１３
下記組成物の粉末状化粧料の香料を除く全量を
タルク ５０％
セルロース ３０％
亜鉛酸化物（実施例１で得られたもの） １０％
合成シリカ ９.９５％
香料 ０.０５％
小型粉砕器（協立理工株式会社）に投入し、５分間混合
した後、香料を添加し１分間混合した。得られた試料を
のり付きセロハンテープに付着させ、分光光度計の試料
側にセットした。標準側には同一ののり付きセロハンテ
ープだけのものをセットし、２８６ｎｍ波長の紫外線遮
蔽率を測定した結果９８.０％であった。この時の粉末
化粧料のセロハンテープへの付着量は０.８０ｍｇ／ｃ
ｍ2であった。次に上記組成の粉末状化粧料をプレス形
成により２ｃｍの錠剤を作り、積分球付き分光光度計に
て２８６ｎｍ波長の紫外線吸収能を測定した結果０.５
６であった。
した後、香料を添加し１分間混合した。得られた試料を
のり付きセロハンテープに付着させ、分光光度計の試料
側にセットした。標準側には同一ののり付きセロハンテ
ープだけのものをセットし、２８６ｎｍ波長の紫外線遮
蔽率を測定した結果９８.０％であった。この時の粉末
化粧料のセロハンテープへの付着量は０.８０ｍｇ／ｃ
ｍ2であった。次に上記組成の粉末状化粧料をプレス形
成により２ｃｍの錠剤を作り、積分球付き分光光度計に
て２８６ｎｍ波長の紫外線吸収能を測定した結果０.５
６であった。
【００５８】比較例５
実施例１３において酸化物の代わりに平均粒子径１μｍ
炭酸カルシウムを同量用いた他は実施例８と全く同様に
して粉末状化粧料を得、紫外線遮蔽率を測定した。２８
６ｎｍ波長の遮蔽率は９６.１％であった。この時の粉
末化粧料のセロハンテープへの付着量は、０.８１ｍｇ
／ｃｍ2であった。次に粉末状化粧料をプレス成形した
２ｃｍの錠剤の積分球付き分光光度計にて２８６ｎｍ波
長の紫外線吸収能を測定した結果は、０.０７であり全
く吸収能がなかった。
炭酸カルシウムを同量用いた他は実施例８と全く同様に
して粉末状化粧料を得、紫外線遮蔽率を測定した。２８
６ｎｍ波長の遮蔽率は９６.１％であった。この時の粉
末化粧料のセロハンテープへの付着量は、０.８１ｍｇ
／ｃｍ2であった。次に粉末状化粧料をプレス成形した
２ｃｍの錠剤の積分球付き分光光度計にて２８６ｎｍ波
長の紫外線吸収能を測定した結果は、０.０７であり全
く吸収能がなかった。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ
Ｃ０１Ｇ 9/00 Ｃ０１Ｇ 9/00 Ｂ
49/00 49/00 Ａ
53/00 53/00 Ａ
(56)参考文献 特開 平７−10538（ＪＰ，Ａ)
特開 平６−80421（ＪＰ，Ａ)
特開 平５−222317（ＪＰ，Ａ)
特開 昭63−118374（ＪＰ，Ａ)
特開 平７−41404（ＪＰ，Ａ)
特開 平６−72816（ＪＰ，Ａ)
特開 平６−65011（ＪＰ，Ａ)
特開 昭63−46248（ＪＰ，Ａ)
特開 平１−308440（ＪＰ，Ａ)
特開 平８−291011（ＪＰ，Ａ)
色材工学ハンドブック，株式会社 朝
倉書店，1968年 ３月30日，第73〜74頁
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C09K 3/00 104
A01N 59/06
A01N 59/16 - 59/22
A01N 59/20
A61K 7/42 - 7/44
C01G 9/00 - 9/08
C01G 49/00 - 49/16
C01G 53/00 - 53/12
Claims (12)
- 【請求項１】 （１）下記一般式（ＩＩ） （Ｚｎ y Ｍ 2+z ） 1-X Ｍ 3+x （ＯＨ） 2 （Ａ n- ） x/n ・ｍＨ 2 Ｏ （ＩＩ） ［但し、式中、Ｍ 2+ はＭｇ、Ｃａ、ＮｉおよびＣｕより
なる群から選ばれた少なくとも一種の金属を示し、Ｍ 3+
はＡｌおよびＦｅよりなる群から選ばれた少なくとも一
種の金属を示し、Ａ n- はｎ価のアニオンを示し、ｍは１
〜１０の正数を示し、ｘ、ｙおよびｚは、それぞれ式
０．２≦ｘ≦０．４、（ｙ＋ｚ）＝１および０≦ｚ≦
０．７５を満足する値を有する。］ で表わされるハイドロタルサイト類化合物を出発物質と
し、これを３００〜１ , ２００℃の温度で焼成すること
により得られた 下記一般式（Ｉ） （ＺｎyＭ2+ z）1-XＭ3+ xＯ1+X/2 （Ｉ） ［但し、式中、Ｍ2+はＭｇ、Ｃａ、ＮｉおよびＣｕより
なる群から選ばれた少なくとも一種の金属を示し、Ｍ3+
はＡｌおよびＦｅよりなる群から選ばれた少なくとも一
種の金属を示し、ｘ、ｙおよびｚはそれぞれ式０．２＜
ｘ≦０．４、（ｙ＋ｚ）＝１、および０≦ｚ≦０．７５
を満足する値を有する。］ で表わされる亜鉛化合物であって、且つ （２）長径が０．１〜２μｍであり、厚みが０．０１〜
０．３μｍであり、アスペクト比が２〜２００であり、
且つレザー回析法によって測定された平均二次粒子径が
５μｍ以下である粒子形状を有する微粒子よりなる紫外
線防御剤。 - 【請求項２】 前記一般式（Ｉ）において、Ｍ2+がＭｇ
である請求項１記載の紫外線防御剤。 - 【請求項３】 前記一般式（Ｉ）において、Ｍ3+がＡｌ
である請求項１記載の紫外線防御剤。 - 【請求項４】 長径が０.２〜２μｍであり、厚みが０.
０２〜０.２μｍであり、アスペクト比が３〜１００で
あり、且つレザー回析法によって測定された平均二次粒
子径が４μｍ以下である粒子形状を有する請求項１記載
の紫外線防御剤。 - 【請求項５】 請求項１記載の微粒子を全組成物当り
０.１〜１０重量％含有した熱可塑性樹脂組成物より形
成された紫外線防御用成形品。 - 【請求項６】 紫外線遮断率が５０％以上である請求項
５記載の成形品。 - 【請求項７】 全可視光線透過率が８０％以上である請
求項５記載の成形品。 - 【請求項８】 該熱可塑性樹脂は、その成形品が９５％
以上の全可視光線透過率を与える請求項５記載の成形
品。 - 【請求項９】 該熱可塑性樹脂は、ポリオレフィン、ポ
リエステル、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリ（メ
タ）アクリレート、ポリ塩化ビニルまたはポリ塩化ビニ
ル−酢酸ビニル共重合体である請求項５記載の成形品。 - 【請求項１０】 フィルム形態を有する請求項５記載の
成形品。 - 【請求項１１】 紫外線防護用フィルムとしての請求項
５記載の成形品。 - 【請求項１２】 繊維形態を有する請求項５記載の成形
品。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP08141396A JP3484011B2 (ja) | 1995-04-10 | 1996-04-03 | 紫外線防御剤およびその利用 |
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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| JP7-83891 | 1995-04-10 | ||
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