JP3453017B2 - ポリマー碍子 - Google Patents
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- curable silicone
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- H01B17/32—Single insulators consisting of two or more dissimilar insulating bodies
- H01B17/325—Single insulators consisting of two or more dissimilar insulating bodies comprising a fibre-reinforced insulating core member
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- Silicon Polymers (AREA)
- Insulators (AREA)
- Insulating Bodies (AREA)
- Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】 本発明は、ポリマー碍子及
びその製造方法に関する。
びその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】 送電線等に用いる碍子に使用される高
電圧電気絶縁体は、一般に磁器製又はガラス製である。
しかし、海岸沿いの地域や工業地帯のように汚染を受け
やすい環境下では、高電圧電気絶縁体の表面を微粒子や
塩類、霧等が付着することにより、漏れ電流が発生した
り、フラッシオーバにつながるドライバンド放電等が起
こるという問題があった。
電圧電気絶縁体は、一般に磁器製又はガラス製である。
しかし、海岸沿いの地域や工業地帯のように汚染を受け
やすい環境下では、高電圧電気絶縁体の表面を微粒子や
塩類、霧等が付着することにより、漏れ電流が発生した
り、フラッシオーバにつながるドライバンド放電等が起
こるという問題があった。
【０００３】 そこでこれらの磁器製又は、ガラス製の
絶縁体の欠点を改良するために種々の解決法が提案され
ている。例えば、米国特許第３５１１６９８号公報に
は、硬化性樹脂からなる部材に白金触媒含有オルガノポ
リシロキサンエラストマーを塗布した部材からなる耐候
性の高電圧電気絶縁体が提案されている。又、特開昭５
９─１９８６０４号公報には、一液性の室温硬化性オル
ガノポリシロキサン組成物をガラス製品又は磁器製の電
気絶縁体の外側表面に塗布することにより、湿気、大気
汚染、紫外線等の野外におけるストレスの存在下におい
ても前記電気絶縁体の有する高性能の電気性能を維持さ
せる技術が提案されている。更に、特公昭５３─３５９
８２号公報及び特開平４─２０９６５５号公報には、加
熱硬化によりシリコーンゴムとなるオルガノポリシロキ
サンとアルミニウム水和物との混合物を１００℃よりも
高い温度で３０分以上加熱することによって、電気絶縁
体が改良されたシリコーンゴム組成物が得られることが
提案されている。
絶縁体の欠点を改良するために種々の解決法が提案され
ている。例えば、米国特許第３５１１６９８号公報に
は、硬化性樹脂からなる部材に白金触媒含有オルガノポ
リシロキサンエラストマーを塗布した部材からなる耐候
性の高電圧電気絶縁体が提案されている。又、特開昭５
９─１９８６０４号公報には、一液性の室温硬化性オル
ガノポリシロキサン組成物をガラス製品又は磁器製の電
気絶縁体の外側表面に塗布することにより、湿気、大気
汚染、紫外線等の野外におけるストレスの存在下におい
ても前記電気絶縁体の有する高性能の電気性能を維持さ
せる技術が提案されている。更に、特公昭５３─３５９
８２号公報及び特開平４─２０９６５５号公報には、加
熱硬化によりシリコーンゴムとなるオルガノポリシロキ
サンとアルミニウム水和物との混合物を１００℃よりも
高い温度で３０分以上加熱することによって、電気絶縁
体が改良されたシリコーンゴム組成物が得られることが
提案されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】 しかしながら、前記
の従来技術では、いずれも使用されているシリコーンゴ
ム材料の高電圧電気絶縁性能が未だ十分満足できるもの
はなかったり、シリコーンゴムの硬化に長時間を要する
という不満があった。また、特開平４−２０９６５５号
公報のように加熱硬化型シリコーンゴムにおいては有機
過酸化物を使用することが多く行われている。しかし、
有機過酸化物架橋は、高粘度生ゴム状オルガノポリシロ
キサンを主成分としているため、ロール混練機などにて
混練し、成形機に供給できるような形状とする分出し作
業が必要であるため、人手を要し、省力化のネックであ
った。
の従来技術では、いずれも使用されているシリコーンゴ
ム材料の高電圧電気絶縁性能が未だ十分満足できるもの
はなかったり、シリコーンゴムの硬化に長時間を要する
という不満があった。また、特開平４−２０９６５５号
公報のように加熱硬化型シリコーンゴムにおいては有機
過酸化物を使用することが多く行われている。しかし、
有機過酸化物架橋は、高粘度生ゴム状オルガノポリシロ
キサンを主成分としているため、ロール混練機などにて
混練し、成形機に供給できるような形状とする分出し作
業が必要であるため、人手を要し、省力化のネックであ
った。
【０００５】 一方、従来使用されていた粘度範囲（１
０００ポイズを超える）の付加硬化型シリコーンゴム材
料を射出成形により成形を行なう際、複雑な形状である
ことからエアーが抜けにくく、成形不良率が高く、特に
サイズの大きい碍管などの成形には難しく、又注入圧力
が高いため製造装置が大型になりコスト的にも不利とな
る問題があった。
０００ポイズを超える）の付加硬化型シリコーンゴム材
料を射出成形により成形を行なう際、複雑な形状である
ことからエアーが抜けにくく、成形不良率が高く、特に
サイズの大きい碍管などの成形には難しく、又注入圧力
が高いため製造装置が大型になりコスト的にも不利とな
る問題があった。
【０００６】 本発明は上記の事情に鑑みなされたもの
で、注入成形が可能で、加熱硬化後にガラス繊維強化プ
ラスチック製のコア外周にシリコーンゴム被覆層を形成
して苛酷な大気汚染、塩害あるいは気候に曝される条件
下で耐候性、耐トラッキング性、及び耐エロージョン性
等の高電圧電気絶縁特性に優れたポリマー碍子を提供す
ることを目的とする。
で、注入成形が可能で、加熱硬化後にガラス繊維強化プ
ラスチック製のコア外周にシリコーンゴム被覆層を形成
して苛酷な大気汚染、塩害あるいは気候に曝される条件
下で耐候性、耐トラッキング性、及び耐エロージョン性
等の高電圧電気絶縁特性に優れたポリマー碍子を提供す
ることを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明は、上記目的を達
成するために２５℃における粘度が５０〜１０００ポイ
ズ、好ましくは５００ポイズ以下の付加硬化型シリコー
ンゴム組成物を注入成形により加熱硬化させ、ガラス繊
維強化プラスチック製のコアの外周を被覆することで簡
便に効率良く、しかもコスト的にも有利な碍子の発明を
なすに至ったものである。上記付加硬化型シリコーンゴ
ム組成物としては、下記（Ａ）〜（Ｄ）からなる成分を
含有し、該付加硬化型シリコーンゴム組成物が、ディス
クレオメータによる硬化性測定で、８０℃において３０
分経過時のトルクを１００％としたときの５０％トルク
に達する時間が、１分以上１５分以下であることを特徴
とする。
成するために２５℃における粘度が５０〜１０００ポイ
ズ、好ましくは５００ポイズ以下の付加硬化型シリコー
ンゴム組成物を注入成形により加熱硬化させ、ガラス繊
維強化プラスチック製のコアの外周を被覆することで簡
便に効率良く、しかもコスト的にも有利な碍子の発明を
なすに至ったものである。上記付加硬化型シリコーンゴ
ム組成物としては、下記（Ａ）〜（Ｄ）からなる成分を
含有し、該付加硬化型シリコーンゴム組成物が、ディス
クレオメータによる硬化性測定で、８０℃において３０
分経過時のトルクを１００％としたときの５０％トルク
に達する時間が、１分以上１５分以下であることを特徴
とする。
【０００８】（Ａ）平均組成式
【数３】
Ｒ1 は脂肪族不飽和結合を有しない置換又は非置換の一
価炭化水素基であり、全Ｒ1 の９０％以上がメチル基で
あり、Ｒ2 はアルケニル基であり、ａ：１．８５〜２．
１０，ｂ：０．００４〜０．２，ａ＋ｂ：１．８５４〜
２．３０で、重合度が１００〜５００であるアルケニル
基含有オルガノポリシロキサン。 （Ｂ）１分子中に珪素原子と結合する水素原子を２個以
上有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンであっ
て、Ａ成分のアルケニル基１モルに対して上記珪素原子
と結合する水素原子を０．５〜１０モル供給する量で含
む。 （Ｃ）触媒量の白金化合物。 （Ｄ）比表面積が５０m2／ｇ以上で、一次粒径が１００
ｎｍ以下の補強性シリカであって、Ａ成分１００重量部
に対して１〜４０重量部含まれる。
価炭化水素基であり、全Ｒ1 の９０％以上がメチル基で
あり、Ｒ2 はアルケニル基であり、ａ：１．８５〜２．
１０，ｂ：０．００４〜０．２，ａ＋ｂ：１．８５４〜
２．３０で、重合度が１００〜５００であるアルケニル
基含有オルガノポリシロキサン。 （Ｂ）１分子中に珪素原子と結合する水素原子を２個以
上有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンであっ
て、Ａ成分のアルケニル基１モルに対して上記珪素原子
と結合する水素原子を０．５〜１０モル供給する量で含
む。 （Ｃ）触媒量の白金化合物。 （Ｄ）比表面積が５０m2／ｇ以上で、一次粒径が１００
ｎｍ以下の補強性シリカであって、Ａ成分１００重量部
に対して１〜４０重量部含まれる。
【０００９】本発明のポリマー碍子の製造方法は、金型
内にガラス繊維強化プラスチック製のコアを配置し、そ
の外周に請求項１乃至４のいずれかに記載の液状の付加
硬化型シリコーンゴム組成物を注入して被覆し、加熱硬
化してなるポリマー碍子の製造方法であって、コアをそ
の軸線が金型内に水平となるように配置可能な２つ割り
の金型を使用し、２つ割りの金型は割り面がコアの軸線
方向に延在し、且つ垂直方向となるよう配置され、この
２つ割りの金型を割り面で水平方向に開閉させることに
より成形することを特徴とする。本発明のポリマー碍子
の製造方法は、液状の付加硬化型シリコーンゴム組成物
を注入する注入口をコアの中心軸より下側に配置した金
型を用いて成形することが好ましい。
内にガラス繊維強化プラスチック製のコアを配置し、そ
の外周に請求項１乃至４のいずれかに記載の液状の付加
硬化型シリコーンゴム組成物を注入して被覆し、加熱硬
化してなるポリマー碍子の製造方法であって、コアをそ
の軸線が金型内に水平となるように配置可能な２つ割り
の金型を使用し、２つ割りの金型は割り面がコアの軸線
方向に延在し、且つ垂直方向となるよう配置され、この
２つ割りの金型を割り面で水平方向に開閉させることに
より成形することを特徴とする。本発明のポリマー碍子
の製造方法は、液状の付加硬化型シリコーンゴム組成物
を注入する注入口をコアの中心軸より下側に配置した金
型を用いて成形することが好ましい。
【００１０】上記製造方法に関しては、以下の点が留意
される。縦の金型では、製造設備を設置する建屋に高さ
方向のスペースが必要となり建屋建設のコストが高くな
る（製品は７ｍ超にもなる場合がある）。水平の金型で
あっても、型が上下に開く場合は、（型割面が横になる
ため、）コアの中心軸より下部に注入口を設けるのが困
難であり、かつエアー抜きの孔を笠先に設けるのが困難
となる。また、注入口をコアの中心軸より上部に設けた
場合は、エアーの巻き込みが発生し易すく不良になりや
すい。水平の金型で型を左右に開く構造にすることによ
り、建屋の高さ方向のスペースをセーブでき、注入口を
コアの中心軸より下部に設けかつエアー抜きの孔を笠先
に設けることが容易になり、設備のコストをセーブでき
かつ製造不良が発生しにくい製法が低コストで行えるよ
うになるという利点がある。
される。縦の金型では、製造設備を設置する建屋に高さ
方向のスペースが必要となり建屋建設のコストが高くな
る（製品は７ｍ超にもなる場合がある）。水平の金型で
あっても、型が上下に開く場合は、（型割面が横になる
ため、）コアの中心軸より下部に注入口を設けるのが困
難であり、かつエアー抜きの孔を笠先に設けるのが困難
となる。また、注入口をコアの中心軸より上部に設けた
場合は、エアーの巻き込みが発生し易すく不良になりや
すい。水平の金型で型を左右に開く構造にすることによ
り、建屋の高さ方向のスペースをセーブでき、注入口を
コアの中心軸より下部に設けかつエアー抜きの孔を笠先
に設けることが容易になり、設備のコストをセーブでき
かつ製造不良が発生しにくい製法が低コストで行えるよ
うになるという利点がある。
【００１１】
【発明の実施の形態】 本発明を以下に詳細に説明す
る。（Ａ）は、以下平均組成式で表わされる。
る。（Ａ）は、以下平均組成式で表わされる。
【数４】
Ｒ1 は脂肪族不飽和結合を有しない置換又は非置換の一
価炭化水素基であり、全Ｒ1 の９０％以上がメチル基で
ある。Ｒ2 はアルケニル基であり、ａ：１．８５〜２．
１０，ｂ：０．００４〜０．２，ａ＋ｂ：１．８５４〜
２．３０で、重合度が１００〜５００であるアルケニル
基含有オルガノポリシロキサン。
価炭化水素基であり、全Ｒ1 の９０％以上がメチル基で
ある。Ｒ2 はアルケニル基であり、ａ：１．８５〜２．
１０，ｂ：０．００４〜０．２，ａ＋ｂ：１．８５４〜
２．３０で、重合度が１００〜５００であるアルケニル
基含有オルガノポリシロキサン。
【００１２】 ここでＲ1 は、脂肪族不飽和結合を除
く、非置換又は置換の一価の炭化水素基で炭素数１〜１
２好ましくは１〜６で、具体的にはメチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基等で例示されるアルキル基、
シクロヘキシル基等のシクロアルキル基、フェニル基、
トリル基等で例示されるアリール基、ベンジル基、フェ
ニルエチル基等で例示されるアラルキル基、３，３，３
−トリフロロプロピル基、３−クロロプロピル基等で例
示されるハロゲン原子等で置換された、置換アルキル基
等が挙げられる。しかしこれらＲ1 基のうちその９０モ
ル％以上好ましくは９５モル％以上がメチル基であるこ
とが必要で、メチル基の割合がこれより少ないと（Ａ）
成分中の炭素数が多くなり過ぎ、トラッキング試験等の
電気試験時、炭化して容易に導電路を形成しやすくなる
ためである。Ｒ2 としては、例えばビニル基、アリル
基、プロペニル基、イソプロペニル基、ブテニル基、ヘ
キセニル基等の炭素数２〜６程度のものを挙げることが
できる。
く、非置換又は置換の一価の炭化水素基で炭素数１〜１
２好ましくは１〜６で、具体的にはメチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基等で例示されるアルキル基、
シクロヘキシル基等のシクロアルキル基、フェニル基、
トリル基等で例示されるアリール基、ベンジル基、フェ
ニルエチル基等で例示されるアラルキル基、３，３，３
−トリフロロプロピル基、３−クロロプロピル基等で例
示されるハロゲン原子等で置換された、置換アルキル基
等が挙げられる。しかしこれらＲ1 基のうちその９０モ
ル％以上好ましくは９５モル％以上がメチル基であるこ
とが必要で、メチル基の割合がこれより少ないと（Ａ）
成分中の炭素数が多くなり過ぎ、トラッキング試験等の
電気試験時、炭化して容易に導電路を形成しやすくなる
ためである。Ｒ2 としては、例えばビニル基、アリル
基、プロペニル基、イソプロペニル基、ブテニル基、ヘ
キセニル基等の炭素数２〜６程度のものを挙げることが
できる。
【００１３】 ａは、１．８５≦ａ≦２．１０で、好ま
しくは１．９０≦ａ≦２．０５であり、ｂは０．００４
≦ｂ≦０．２で、好ましくは０．００５≦ｂ≦０．１５
である。ａ＋ｂは１．８５４≦ａ＋ｂ≦２．３０で、好
ましくは１．９５≦ａ＋ｂ≦２．０６である。ｂが０．
００４未満だと脂肪族不飽和基を１個以下しか持たない
分子が多くなって強度が十分得られないか、２個以上も
っていると分子量が大きくなり過ぎて１０００ポイズ以
下を満足するには不適である。重合度（あるいは、１分
子中のケイ素原子数）は、１００〜５００、好ましくは
１５０〜４５０程度である。重合度が１００未満ではゴ
ム物性が不十分で、５００をこえると付加硬化型シリコ
ーンゴム組成物の２５℃における粘度が１０００ポイズ
以下を満足するのは難しい。
しくは１．９０≦ａ≦２．０５であり、ｂは０．００４
≦ｂ≦０．２で、好ましくは０．００５≦ｂ≦０．１５
である。ａ＋ｂは１．８５４≦ａ＋ｂ≦２．３０で、好
ましくは１．９５≦ａ＋ｂ≦２．０６である。ｂが０．
００４未満だと脂肪族不飽和基を１個以下しか持たない
分子が多くなって強度が十分得られないか、２個以上も
っていると分子量が大きくなり過ぎて１０００ポイズ以
下を満足するには不適である。重合度（あるいは、１分
子中のケイ素原子数）は、１００〜５００、好ましくは
１５０〜４５０程度である。重合度が１００未満ではゴ
ム物性が不十分で、５００をこえると付加硬化型シリコ
ーンゴム組成物の２５℃における粘度が１０００ポイズ
以下を満足するのは難しい。
【００１４】 このオルガノポリシロキサンは直鎖状で
あっても、ＲＳｉＯ3/2単位或いはＳｉＯ4/2 単位を含
んだ分岐状であってもよいが、通常は主鎖部分が基本的
にジオルガノシロキサン単位（Ｒ2 ＳｉＯ2/2)の繰り返
しからなり、分子鎖両末端がトリオルガノシロキシ基
（Ｒ3 ＳｉＯ1/2)で封鎖された直鎖状のジオルガノポリ
シロキサンであることが一般的である。（ここでＲは前
記のＲ1 又はＲ2 を示す。）また、Ａ）成分のオルガノ
ポリシロキサンに含まれるアルケニル基は、分子鎖末端
の珪素原子或いは分子鎖途中の珪素原子に結合したもの
であっても又は両方に結合したものであってもよいが、
硬化性或いは硬化したシリコーンゴムの機械的強度など
の点から少なくとも分子鎖両末端の珪素原子に結合した
アルケニル基を含有するものであることが好ましい。こ
のようなオルガノポリシロキサンは公知の方法により製
造することができ、オルガノシクロポリシロキサンとヘ
キサオルガノジシロキサンとをアルカリ又は酸触媒の存
在下に平衡化反応を行うことによって得ることができ
る。
あっても、ＲＳｉＯ3/2単位或いはＳｉＯ4/2 単位を含
んだ分岐状であってもよいが、通常は主鎖部分が基本的
にジオルガノシロキサン単位（Ｒ2 ＳｉＯ2/2)の繰り返
しからなり、分子鎖両末端がトリオルガノシロキシ基
（Ｒ3 ＳｉＯ1/2)で封鎖された直鎖状のジオルガノポリ
シロキサンであることが一般的である。（ここでＲは前
記のＲ1 又はＲ2 を示す。）また、Ａ）成分のオルガノ
ポリシロキサンに含まれるアルケニル基は、分子鎖末端
の珪素原子或いは分子鎖途中の珪素原子に結合したもの
であっても又は両方に結合したものであってもよいが、
硬化性或いは硬化したシリコーンゴムの機械的強度など
の点から少なくとも分子鎖両末端の珪素原子に結合した
アルケニル基を含有するものであることが好ましい。こ
のようなオルガノポリシロキサンは公知の方法により製
造することができ、オルガノシクロポリシロキサンとヘ
キサオルガノジシロキサンとをアルカリ又は酸触媒の存
在下に平衡化反応を行うことによって得ることができ
る。
【００１５】 （Ｂ）成分のオルガノハイドロジェンポ
リシロキサンは本発明の付加硬化型シリコーンゴム組成
物の架橋剤であり、（Ｃ）成分の白金系触媒存在下、
（Ｂ）成分の珪素原子結合水素原子が、（Ａ）成分のア
ルケニル基に付加反応（ヒドロシリル化）し、その結果
架橋、硬化に至るものである。
リシロキサンは本発明の付加硬化型シリコーンゴム組成
物の架橋剤であり、（Ｃ）成分の白金系触媒存在下、
（Ｂ）成分の珪素原子結合水素原子が、（Ａ）成分のア
ルケニル基に付加反応（ヒドロシリル化）し、その結果
架橋、硬化に至るものである。
【００１６】 （Ｂ）成分のオルガノハイドロジェンポ
リシロキサンは１分子中に少なくとも２個の、好ましく
は３個以上の珪素原子結合水素原子を有することが必要
である。この場合珪素原子結合水素原子以外の有機基と
しては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等
で例示されるアルキル基、シクロヘキシル基等のシクロ
アルキル基、フェニル基、トリル基等で例示されるアリ
ール基、ベンジル基、フェニルエチル基等で例示される
アラルキル基、３，３，３−トリフロロプロピル基：３
−クロロプロピル基等で例示される置換アルキル基等が
挙げられる。また（Ｂ）成分の分子構造としては、直鎖
状、環状、分岐状あるいは、三次元網目状のいずれであ
ってもよい。分子量については特に限定はないが、常温
で液状であることが好ましく２５℃での粘度が０．５〜
１０００センチポイズ、特に３〜５００センチポイズの
範囲であることが好ましい。
リシロキサンは１分子中に少なくとも２個の、好ましく
は３個以上の珪素原子結合水素原子を有することが必要
である。この場合珪素原子結合水素原子以外の有機基と
しては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等
で例示されるアルキル基、シクロヘキシル基等のシクロ
アルキル基、フェニル基、トリル基等で例示されるアリ
ール基、ベンジル基、フェニルエチル基等で例示される
アラルキル基、３，３，３−トリフロロプロピル基：３
−クロロプロピル基等で例示される置換アルキル基等が
挙げられる。また（Ｂ）成分の分子構造としては、直鎖
状、環状、分岐状あるいは、三次元網目状のいずれであ
ってもよい。分子量については特に限定はないが、常温
で液状であることが好ましく２５℃での粘度が０．５〜
１０００センチポイズ、特に３〜５００センチポイズの
範囲であることが好ましい。
【００１７】 （Ｂ）成分の配合量は、（Ａ）成分中の
アルケニル基のモル数に対する（Ｂ）成分中の珪素原子
結合水素原子のモル数の比が０．５：１〜１０：１とな
るような量であり、好ましくは、０．８：１〜５：１と
なるような量である。これは（Ａ）成分中のアニケニル
基１モルに対して（Ｂ）成分中の珪素原子結合水素原子
のモル数が０．５より小さいと十分に硬化することがで
きず、１０より大きいと発泡することがあるからであ
る。
アルケニル基のモル数に対する（Ｂ）成分中の珪素原子
結合水素原子のモル数の比が０．５：１〜１０：１とな
るような量であり、好ましくは、０．８：１〜５：１と
なるような量である。これは（Ａ）成分中のアニケニル
基１モルに対して（Ｂ）成分中の珪素原子結合水素原子
のモル数が０．５より小さいと十分に硬化することがで
きず、１０より大きいと発泡することがあるからであ
る。
【００１８】 この（Ｂ）成分のオルガノハイドロジェ
ンポリシロキサンとして具体的には、下記平均組成式
ンポリシロキサンとして具体的には、下記平均組成式
【数５】
（但し、式中Ｒ4 は炭素数１〜１０、好ましくは脂肪族
不飽和結合を除く、炭素数１〜８の置換又は非置換の一
価炭化水素基であり、上記したＲ1 と同様のものを例示
することができる。また、ｄは０．７〜２．１、好まし
くは１〜２、ｃは０．００２〜１、好ましくは０．０１
〜０．５で、かつｄ＋ｃは０．８〜３、好ましくは１．
５〜２．６を満足する正数である。）で示される珪素原
子に結合した水素原子を少なくとも２個、好ましくは３
個以上有する常温で液体のオルガノハイドロジェンポリ
シロキサンが好ましい。
不飽和結合を除く、炭素数１〜８の置換又は非置換の一
価炭化水素基であり、上記したＲ1 と同様のものを例示
することができる。また、ｄは０．７〜２．１、好まし
くは１〜２、ｃは０．００２〜１、好ましくは０．０１
〜０．５で、かつｄ＋ｃは０．８〜３、好ましくは１．
５〜２．６を満足する正数である。）で示される珪素原
子に結合した水素原子を少なくとも２個、好ましくは３
個以上有する常温で液体のオルガノハイドロジェンポリ
シロキサンが好ましい。
【００１９】 このようなオルガノハイドロジェンポリ
シロキサンとしては、両末端トリメチルシロキシ基封鎖
メチルハイドロジェンポリシロキサン、両末端トリメチ
ルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロ
ジェンシロキサン共重合体、両末端ジメチルハイドロジ
ェンシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、両末端ジ
メチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルシロキサ
ン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、両末端
トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンシロキ
サン・ジフェニルシロキサン・ジメチルシロキサン共重
合体、（ＣＨ3)2 ＨＳｉＯ1/2 単位とＳｉＯ4/2 単位と
からなる共重合体、（ＣＨ3) 2 ＨＳｉＯ1/2 単位とＳｉ
Ｏ4/2 単位と（Ｃ6 Ｈ5)ＳｉＯ3/2 単位とからなる共重
合体を挙げることができる。
シロキサンとしては、両末端トリメチルシロキシ基封鎖
メチルハイドロジェンポリシロキサン、両末端トリメチ
ルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロ
ジェンシロキサン共重合体、両末端ジメチルハイドロジ
ェンシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、両末端ジ
メチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルシロキサ
ン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、両末端
トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンシロキ
サン・ジフェニルシロキサン・ジメチルシロキサン共重
合体、（ＣＨ3)2 ＨＳｉＯ1/2 単位とＳｉＯ4/2 単位と
からなる共重合体、（ＣＨ3) 2 ＨＳｉＯ1/2 単位とＳｉ
Ｏ4/2 単位と（Ｃ6 Ｈ5)ＳｉＯ3/2 単位とからなる共重
合体を挙げることができる。
【００２０】 このような（Ｂ）成分のオルガノハイド
ロジェンポリシロキサンは、公知の方法により製造する
ことができ、例えばオクタメチルシクロテトラシロキサ
ン及び／又はテトラメチルシクロテトラシロキサンと末
端基となり得るヘキサメチルジシロキサン或いは１，３
−ジヒドロ１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン
などのトリオルガノシロキシ単位或いはジオルガノハイ
ドロジェンシロキシ単位を含む化合物とを硫酸、トリフ
ルオロメタンスルホン酸、メタンスルホン酸等の触媒の
存在下に−１０℃〜＋４０℃程度の温度で平衡化させる
ことによって容易に得ることができる。
ロジェンポリシロキサンは、公知の方法により製造する
ことができ、例えばオクタメチルシクロテトラシロキサ
ン及び／又はテトラメチルシクロテトラシロキサンと末
端基となり得るヘキサメチルジシロキサン或いは１，３
−ジヒドロ１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン
などのトリオルガノシロキシ単位或いはジオルガノハイ
ドロジェンシロキシ単位を含む化合物とを硫酸、トリフ
ルオロメタンスルホン酸、メタンスルホン酸等の触媒の
存在下に−１０℃〜＋４０℃程度の温度で平衡化させる
ことによって容易に得ることができる。
【００２１】 （Ｃ）成分の白金系触媒は、硬化性シリ
コーンゴム組成物を硬化させるための触媒である。Ｃ成
分の白金系触媒としては、塩化白金酸、塩化白金酸のア
ルコール溶液、塩化白金酸とオレフィン類、アルデヒ
ド、ビニルシロキサン、アセチレンアルコール類などと
の錯化合物、白金黒、白金を担持させたものなどが挙げ
られる。（Ｃ）成分の添加量は、（Ａ）成分と（Ｂ）成
分の合計量１００万重量部に対して白金金属として０．
１〜５００重量部であり、好ましくは１〜１００重量部
である。これは０．１重量部未満では、硬化が十分に進
行せず、５００重量部を超えると不経済だからである。
コーンゴム組成物を硬化させるための触媒である。Ｃ成
分の白金系触媒としては、塩化白金酸、塩化白金酸のア
ルコール溶液、塩化白金酸とオレフィン類、アルデヒ
ド、ビニルシロキサン、アセチレンアルコール類などと
の錯化合物、白金黒、白金を担持させたものなどが挙げ
られる。（Ｃ）成分の添加量は、（Ａ）成分と（Ｂ）成
分の合計量１００万重量部に対して白金金属として０．
１〜５００重量部であり、好ましくは１〜１００重量部
である。これは０．１重量部未満では、硬化が十分に進
行せず、５００重量部を超えると不経済だからである。
【００２２】 （Ｄ）成分の補強性シリカは、シリコー
ンゴムの強度を向上させるために配合されるもので、比
表面積がＢＥＴ法で５０m2／ｇ以上、通常５０〜５００
m2／ｇ、特に１００〜４００m2／ｇ程度で、一次粒径が
１００ｎｍ以下のシリカであることが必要で、これによ
り粒径が大きく表面積が小さいとその補強硬化が十分で
はない。このような補強剤の配合量は（Ａ），（Ｂ）成
分の合計１００重量部に対し１から４０部、好ましくは
３〜３０部であると良い。１部未満では、補強効果が不
十分で、４０部を超えるとシリコーンゴム組成物を１０
００ポイズ以下とすることが難しいからである。このよ
うな補強性充填剤としては、例えばヒュームドシリカ、
沈降シリカ等の微粉末シリカなどが挙げられ、具体的に
は、親水性シリカとしてAerosil 130,200,300 （日本ア
エロジル社製、Deguss 0 社製) 、Cabosil MS-5,MS-7
（Cabot 社製）、Rheorosil QS-102,103（徳山曹達社
製）、Nipsil LP （日本シリカ社製）等が例示され、疎
水性シリカとしてAerosil R-812,R812S,R-972,R-974(De
guss1 社製）、Rheorosil MT-10,DM-20 （徳山曹達社
製）、Nipsil SS シリーズ（日本シリカ社製）等が例示
される。
ンゴムの強度を向上させるために配合されるもので、比
表面積がＢＥＴ法で５０m2／ｇ以上、通常５０〜５００
m2／ｇ、特に１００〜４００m2／ｇ程度で、一次粒径が
１００ｎｍ以下のシリカであることが必要で、これによ
り粒径が大きく表面積が小さいとその補強硬化が十分で
はない。このような補強剤の配合量は（Ａ），（Ｂ）成
分の合計１００重量部に対し１から４０部、好ましくは
３〜３０部であると良い。１部未満では、補強効果が不
十分で、４０部を超えるとシリコーンゴム組成物を１０
００ポイズ以下とすることが難しいからである。このよ
うな補強性充填剤としては、例えばヒュームドシリカ、
沈降シリカ等の微粉末シリカなどが挙げられ、具体的に
は、親水性シリカとしてAerosil 130,200,300 （日本ア
エロジル社製、Deguss 0 社製) 、Cabosil MS-5,MS-7
（Cabot 社製）、Rheorosil QS-102,103（徳山曹達社
製）、Nipsil LP （日本シリカ社製）等が例示され、疎
水性シリカとしてAerosil R-812,R812S,R-972,R-974(De
guss1 社製）、Rheorosil MT-10,DM-20 （徳山曹達社
製）、Nipsil SS シリーズ（日本シリカ社製）等が例示
される。
【００２３】 本発明の付加硬化型シリコーンゴム組成
物の、耐トラッキング性を改善するためにアルミニウム
水酸化物を配合しても良い。アルミニウム水酸化物は、
下記式
物の、耐トラッキング性を改善するためにアルミニウム
水酸化物を配合しても良い。アルミニウム水酸化物は、
下記式
【数６】Ａｌ2 Ｏ3 ・３Ｈ2 Ｏ
で表せられるもので、アルミニウム水酸化物としては平
均粒子径が５０μｍ以下のもの、特に０．５〜２０μｍ
のものが好ましい。これらアルミニウム水酸化物は、１
種あるいは２種以上でも良く、特に２種以上を使用する
ときには、例えば、７〜５０μｍ、特に９〜３０μｍの
アルミニウム水酸化物と７μｍ未満、例えば０．１〜６
μｍ、特に０．５〜５μｍ程度のアルミニウム水酸化物
を併用することにより、高密度に充填することが可能と
なり、しかも粘度上昇が単独で配合した場合に比べ小さ
くなる。このアルミニウム水酸化物は、そのまま用いて
も良いし、またシラン系やチタネート系カップリング剤
やジメチルシロキサンオイルあるいはステアリン酸等で
処理したものを用いてもよい。アルミニウム水酸化物の
配合量は、オルガノポリシロキサン１００重量部に対し
５０〜３００重量部が適当で、５０重量部未満では、電
気特性の向上が不十分で、３００重量部以上では、粘度
が上がり過ぎるばかりでなく、組成物への充填が困難と
なる。
均粒子径が５０μｍ以下のもの、特に０．５〜２０μｍ
のものが好ましい。これらアルミニウム水酸化物は、１
種あるいは２種以上でも良く、特に２種以上を使用する
ときには、例えば、７〜５０μｍ、特に９〜３０μｍの
アルミニウム水酸化物と７μｍ未満、例えば０．１〜６
μｍ、特に０．５〜５μｍ程度のアルミニウム水酸化物
を併用することにより、高密度に充填することが可能と
なり、しかも粘度上昇が単独で配合した場合に比べ小さ
くなる。このアルミニウム水酸化物は、そのまま用いて
も良いし、またシラン系やチタネート系カップリング剤
やジメチルシロキサンオイルあるいはステアリン酸等で
処理したものを用いてもよい。アルミニウム水酸化物の
配合量は、オルガノポリシロキサン１００重量部に対し
５０〜３００重量部が適当で、５０重量部未満では、電
気特性の向上が不十分で、３００重量部以上では、粘度
が上がり過ぎるばかりでなく、組成物への充填が困難と
なる。
【００２４】 本発明の付加硬化型シリコーンゴム組成
物の、耐候性、収縮率、熱膨張率、及び耐トラッキング
性などの電気絶縁性を改善するために球状溶融シリカを
配合しても良い。球状溶融シリカとしては平均粒子系が
４０μｍ以下、例えば０．１〜４０μｍ程度のものが好
ましい。これらは、球状溶融シリカは１種あるいは２種
以上でも良く、特に２種以上を使用するときには、例え
ば、７〜４０μｍの球状溶融シリカと７μｍ未満、例え
ば０．１〜６μｍ程度の球状溶融シリカを併用すること
により、高密度に充填することが可能となり、しかも粘
度上昇が単独で配合した場合に比べ小さくなる。この球
状溶融シリカは、そのまま用いても良いし、またシラン
系やチタネート系カップリング剤やジメチルシロキサン
オイルあるいはステアリン酸等で処理したものを用いて
もよい。球状溶融シリカの配合量は、オルガノポリシロ
キサン１００重量部に対し１００〜５００重量部が適当
で、１００重量部未満では、電気特性の向上が不十分
で、５００重量部以上では、粘度が上がり過ぎるばかり
でなく、組成物への充填が困難となる。
物の、耐候性、収縮率、熱膨張率、及び耐トラッキング
性などの電気絶縁性を改善するために球状溶融シリカを
配合しても良い。球状溶融シリカとしては平均粒子系が
４０μｍ以下、例えば０．１〜４０μｍ程度のものが好
ましい。これらは、球状溶融シリカは１種あるいは２種
以上でも良く、特に２種以上を使用するときには、例え
ば、７〜４０μｍの球状溶融シリカと７μｍ未満、例え
ば０．１〜６μｍ程度の球状溶融シリカを併用すること
により、高密度に充填することが可能となり、しかも粘
度上昇が単独で配合した場合に比べ小さくなる。この球
状溶融シリカは、そのまま用いても良いし、またシラン
系やチタネート系カップリング剤やジメチルシロキサン
オイルあるいはステアリン酸等で処理したものを用いて
もよい。球状溶融シリカの配合量は、オルガノポリシロ
キサン１００重量部に対し１００〜５００重量部が適当
で、１００重量部未満では、電気特性の向上が不十分
で、５００重量部以上では、粘度が上がり過ぎるばかり
でなく、組成物への充填が困難となる。
【００２５】 本発明の付加硬化型シリコーンゴム組成
物の硬化性は、ディスクレオメーターによる硬化性測定
で、８０℃における３０分経過時のトルクを１００％と
したときの５０％トルク（Ｔ５０）に達する時間が、１
分以上１５分以下、好ましくは１０分以下であるとよ
い。Ｔ５０が１分未満であると混合・脱泡等の作業時に
粘度が上昇してしまい作業に支障があるばかりでなく、
大型成形品では不良率も高くなってしまう。Ｔ５０が１
５分をこえると硬化に時間を要し成形サイクルの面から
不経済である。
物の硬化性は、ディスクレオメーターによる硬化性測定
で、８０℃における３０分経過時のトルクを１００％と
したときの５０％トルク（Ｔ５０）に達する時間が、１
分以上１５分以下、好ましくは１０分以下であるとよ
い。Ｔ５０が１分未満であると混合・脱泡等の作業時に
粘度が上昇してしまい作業に支障があるばかりでなく、
大型成形品では不良率も高くなってしまう。Ｔ５０が１
５分をこえると硬化に時間を要し成形サイクルの面から
不経済である。
【００２６】 また電気特性を向上させるために下記一
般式で示されるオルガノポリシロキサン樹脂を
般式で示されるオルガノポリシロキサン樹脂を
【数７】（Ｒ3 3ＳｉＯ1/2)ｘ（ＳｉＯ2)ｙ
式中の、Ｒ3 は置換または非置換の一価の炭化水素基で
あるが、その１部はアルケニル基で、該アルケニル基は
オルガノポリシロキサン１ｇあたり０．００００１〜
０．００５モル含有し、ｘ，ｙは０．５≦ｘ／ｙ≦１．
５，ｘ＋ｙ＝１を満たす正数である。
あるが、その１部はアルケニル基で、該アルケニル基は
オルガノポリシロキサン１ｇあたり０．００００１〜
０．００５モル含有し、ｘ，ｙは０．５≦ｘ／ｙ≦１．
５，ｘ＋ｙ＝１を満たす正数である。
【００２７】 本発明の付加硬化型シリコーンゴム組成
物中の（Ａ）成分のオルガノポリシロキサン１００重量
部に対して５〜２００重量部、好ましくは１０〜１００
重量部程度配合しても良い。ｘ，ｙは上記の通りである
が、より好ましくは、０．６５≦ｘ／ｙ≦１．３かつｘ
＋ｙ＝１を満たす正数である。ｘ／ｙが０．５未満であ
ると硬化皮膜が脆くなりやすく、ｘ／ｙが１．５をこえ
ると硬化皮膜に粘着感を生じやすい。このオルガノポリ
シロキサン樹脂は、基本的にＲ3 3ＳｉＯ1/2 単位とＳｉ
Ｏ4/2 単位とから成るものであるが、必要に応じてＲ3
2 ＳｉＯ2/2 単位、Ｒ3 ＳｉＯ3/2 単位を本発明の目的
を損なわない程度に、例えばｘ＋ｙの合計に対してそれ
ぞれ１０モル％程度まで配合することは差しつかえな
い。尚、アルケニル基含有量は上記の通りであるが、
０．００００１モル／ｇよりも少ないと補強硬化が得ら
れず、０．００５モル／ｇより多いと硬化物が脆くな
る。
物中の（Ａ）成分のオルガノポリシロキサン１００重量
部に対して５〜２００重量部、好ましくは１０〜１００
重量部程度配合しても良い。ｘ，ｙは上記の通りである
が、より好ましくは、０．６５≦ｘ／ｙ≦１．３かつｘ
＋ｙ＝１を満たす正数である。ｘ／ｙが０．５未満であ
ると硬化皮膜が脆くなりやすく、ｘ／ｙが１．５をこえ
ると硬化皮膜に粘着感を生じやすい。このオルガノポリ
シロキサン樹脂は、基本的にＲ3 3ＳｉＯ1/2 単位とＳｉ
Ｏ4/2 単位とから成るものであるが、必要に応じてＲ3
2 ＳｉＯ2/2 単位、Ｒ3 ＳｉＯ3/2 単位を本発明の目的
を損なわない程度に、例えばｘ＋ｙの合計に対してそれ
ぞれ１０モル％程度まで配合することは差しつかえな
い。尚、アルケニル基含有量は上記の通りであるが、
０．００００１モル／ｇよりも少ないと補強硬化が得ら
れず、０．００５モル／ｇより多いと硬化物が脆くな
る。
【００２８】 更にこれら付加硬化型シリコーンゴム組
成物に、流動性を調節したり成形品の機械的強度を向上
させるため各種の添加剤を配合することは、本発明の目
的（電気絶縁性）を損なわないかぎり差し支えない。こ
のような添加剤として例えば、酸化チタン、粉砕石英、
珪藻土、アスベスト、アルミノ珪酸、酸化鉄、酸化亜
鉛、炭酸亜鉛、炭酸カルシウムなどがある。また必要に
応じて、顔料、耐熱剤、難燃剤、内部離型剤、可塑剤、
無官能シリコーンオイル等を添加しても良い。
成物に、流動性を調節したり成形品の機械的強度を向上
させるため各種の添加剤を配合することは、本発明の目
的（電気絶縁性）を損なわないかぎり差し支えない。こ
のような添加剤として例えば、酸化チタン、粉砕石英、
珪藻土、アスベスト、アルミノ珪酸、酸化鉄、酸化亜
鉛、炭酸亜鉛、炭酸カルシウムなどがある。また必要に
応じて、顔料、耐熱剤、難燃剤、内部離型剤、可塑剤、
無官能シリコーンオイル等を添加しても良い。
【００２９】 更にこれらの材料を実用に供するため、
硬化時間の調整を行う必要がある場合には、付加反応制
御剤としてビニルシクロテトラシロキサンのようなビニ
ル基含有オルガノポリシロキサン、トリアリルイソシア
ヌレート、アルキルマレエート、アセチレンアルコール
類及びそのシラン、シロキサン変性物、ハイドロパーオ
キサイド、テトラメチルエチレンジアミン、ベンゾトリ
アゾール及びこれらの混合物からなる群から選ばれる化
合物などを使用しても差し支えない。
硬化時間の調整を行う必要がある場合には、付加反応制
御剤としてビニルシクロテトラシロキサンのようなビニ
ル基含有オルガノポリシロキサン、トリアリルイソシア
ヌレート、アルキルマレエート、アセチレンアルコール
類及びそのシラン、シロキサン変性物、ハイドロパーオ
キサイド、テトラメチルエチレンジアミン、ベンゾトリ
アゾール及びこれらの混合物からなる群から選ばれる化
合物などを使用しても差し支えない。
【００３０】 本発明の付加反応硬化型シリコーンゴム
組成物は上記した（Ａ）〜（Ｄ）成分及び任意成分を均
一に配合することによって得ることができるが、このシ
リコーンゴム組成物は２５℃における粘度が１０００ポ
イズ以下、通常は５０〜１０００ポイズ、好ましくは１
００〜５００ポイズ程度の、液状の組成物であることが
必要である。この組成物の粘度が１０００ポイズを超え
るものであると金型に注入し、加熱硬化させて、ガラス
繊維強化プラスチック製のコアの外周にシリコーンゴム
硬化被覆層を形成する際に、未充填などの成形不良が発
生する。
組成物は上記した（Ａ）〜（Ｄ）成分及び任意成分を均
一に配合することによって得ることができるが、このシ
リコーンゴム組成物は２５℃における粘度が１０００ポ
イズ以下、通常は５０〜１０００ポイズ、好ましくは１
００〜５００ポイズ程度の、液状の組成物であることが
必要である。この組成物の粘度が１０００ポイズを超え
るものであると金型に注入し、加熱硬化させて、ガラス
繊維強化プラスチック製のコアの外周にシリコーンゴム
硬化被覆層を形成する際に、未充填などの成形不良が発
生する。
【００３１】 本発明のシリコーンゴム組成物は、通常
６０〜１２０℃で約１０分から４時間程度の一次硬化及
び、必要に応じて６０〜２５０℃で３０分〜４時間程度
の二次硬化の条件で、容易に硬化し、コア外周にシリコ
ーンゴム硬化被覆層を形成することができる。
６０〜１２０℃で約１０分から４時間程度の一次硬化及
び、必要に応じて６０〜２５０℃で３０分〜４時間程度
の二次硬化の条件で、容易に硬化し、コア外周にシリコ
ーンゴム硬化被覆層を形成することができる。
【００３２】 更に本発明は、上述のシリコーンゴム組
成物の横割りの金型への注入速度を０．１〜２０リット
ル／min 、好ましくは０．５〜１０リットル／min と
し、金型上部好ましくは笠先にエアー抜きを設けること
で、下側注入口の数が１個であっても、更に注入口の位
置がポリマー碍子、碍管の笠部、又は胴部であっても気
泡が入らず未充填部がなく、成形可能である。これらの
効果により、従来技術では困難であった複雑な形状を有
した大型の碍子、碍管の成形が容易にできるようになっ
た。
成物の横割りの金型への注入速度を０．１〜２０リット
ル／min 、好ましくは０．５〜１０リットル／min と
し、金型上部好ましくは笠先にエアー抜きを設けること
で、下側注入口の数が１個であっても、更に注入口の位
置がポリマー碍子、碍管の笠部、又は胴部であっても気
泡が入らず未充填部がなく、成形可能である。これらの
効果により、従来技術では困難であった複雑な形状を有
した大型の碍子、碍管の成形が容易にできるようになっ
た。
【００３３】
【実施例】以下、部は重量部、粘度は25℃での値を示
す。比表面積はＢＥＴ法によるものである。実施例１ 分子鎖両末端がそれぞれビニルジメチルシロキシ基で封
鎖された重合度が約４５０のジメチルポリシロキサン
（１）６０部、ヘキサメチルジシラザン１０部、水４部
をニーダーミキサーに仕込み、これに比表面積が２００
m2／ｇのヒュームドシリカ（アエロジルＡ２００，日本
アエロジル社）を４０部加え、そのまま１時間攪拌を続
けた後、内部温度が１５０℃になるまで加熱し更に３時
間攪拌を続け、１００℃以下に冷却後、分子鎖両末端が
ビニルジメチルシロキシ基で封鎖された重合度が約１８
０のジメチルポリシロキサン（２）３０部を加えて攪拌
を１５分以上続けて、液状シリコーンゴムベース（Ｉ）
を得た。これに更に上記のジメチルポリシロキサン
（２）２０部、メチルハイドロジェンポリシロキサン
（４）４．３部、塩化白金酸の１％エチルヘキサノール
溶液０．２０部、エチニルヘキサノール０．０２部をプ
ラネタリーミキサーにて混合後、脱泡し、シリコーンゴ
ム組成物（Ｓ１）を得た。この組成物の２５℃での粘度
を回転粘度計（ＢＬ−４−６）により測定すると、３２
０ポイズであった。更にこの組成物をディスクレオメー
タにより８０℃における硬化性を測定した。３０分経時
のトルクを１００％としたときのトルクが、５０％にな
るまでの時間をＴ５０として測定した結果、３分２０秒
であった。またこの組成物を計量吐出機を用いて３〜４
kgf／cm2，３リットル／min の速度で５０℃に保った
金型に流し込み、その後、１０分間かけて金型を８０℃
まで昇温し、１０分間保持して図１の中実型ポリマー碍
子５０個、図２の中空型のポリマー碍管５０個を得た。
得られた碍子、碍管（図１と図２参照）は全て未充填部
もなく、硬化状態も良好であった。なお、上記金型への
組成物の流し込みは、左右に開閉する型式の水平方向に
設置した金型内に配置したコアの中心軸より下部に設け
た注入口から流し込んだ。またコアと外被との界面間に
ギャップが生じ絶縁性不良を起すことがないよう、シリ
コーンゴム組成物注入前にコアにはプライマーを塗布し
た。（以下の実施例も同様）。図１に示す成形物の両末
端に金具を取り付け（図３）ＣＥＡ ＬＷＩＷＧ−０１
（９１）のトラッキングホイール試験により電気特性の
評価を実施した。その結果、充分に規格をクリアする性
能を有していた。
す。比表面積はＢＥＴ法によるものである。実施例１ 分子鎖両末端がそれぞれビニルジメチルシロキシ基で封
鎖された重合度が約４５０のジメチルポリシロキサン
（１）６０部、ヘキサメチルジシラザン１０部、水４部
をニーダーミキサーに仕込み、これに比表面積が２００
m2／ｇのヒュームドシリカ（アエロジルＡ２００，日本
アエロジル社）を４０部加え、そのまま１時間攪拌を続
けた後、内部温度が１５０℃になるまで加熱し更に３時
間攪拌を続け、１００℃以下に冷却後、分子鎖両末端が
ビニルジメチルシロキシ基で封鎖された重合度が約１８
０のジメチルポリシロキサン（２）３０部を加えて攪拌
を１５分以上続けて、液状シリコーンゴムベース（Ｉ）
を得た。これに更に上記のジメチルポリシロキサン
（２）２０部、メチルハイドロジェンポリシロキサン
（４）４．３部、塩化白金酸の１％エチルヘキサノール
溶液０．２０部、エチニルヘキサノール０．０２部をプ
ラネタリーミキサーにて混合後、脱泡し、シリコーンゴ
ム組成物（Ｓ１）を得た。この組成物の２５℃での粘度
を回転粘度計（ＢＬ−４−６）により測定すると、３２
０ポイズであった。更にこの組成物をディスクレオメー
タにより８０℃における硬化性を測定した。３０分経時
のトルクを１００％としたときのトルクが、５０％にな
るまでの時間をＴ５０として測定した結果、３分２０秒
であった。またこの組成物を計量吐出機を用いて３〜４
kgf／cm2，３リットル／min の速度で５０℃に保った
金型に流し込み、その後、１０分間かけて金型を８０℃
まで昇温し、１０分間保持して図１の中実型ポリマー碍
子５０個、図２の中空型のポリマー碍管５０個を得た。
得られた碍子、碍管（図１と図２参照）は全て未充填部
もなく、硬化状態も良好であった。なお、上記金型への
組成物の流し込みは、左右に開閉する型式の水平方向に
設置した金型内に配置したコアの中心軸より下部に設け
た注入口から流し込んだ。またコアと外被との界面間に
ギャップが生じ絶縁性不良を起すことがないよう、シリ
コーンゴム組成物注入前にコアにはプライマーを塗布し
た。（以下の実施例も同様）。図１に示す成形物の両末
端に金具を取り付け（図３）ＣＥＡ ＬＷＩＷＧ−０１
（９１）のトラッキングホイール試験により電気特性の
評価を実施した。その結果、充分に規格をクリアする性
能を有していた。
【００３４】実施例２
実施例１と同様のジメチルポリシロキサン（１）７０
部、同じくジメチルポリシロキサン（２）８０部、更に
オルガノポリシロキサン樹脂（５）５０部、平均粒径が
８μｍで比表面積が２m2／ｇのアルミニウム水酸化物４
００部、比表面積が１２０m2／ｇの疎水性ヒュームドシ
リカ（アエロジルＲ−９７２，日本アエロジル社製）５
部をプラネタリーミキサーに仕込み、１５０℃で１時間
攪拌を続けた。室温に冷却後、実施例1.と同様のメチル
ハイドロジェンポリシロキサン（４）１２部、塩化白金
酸の１％エチルヘキサノール溶液０．２０部、エチニル
ヘキサノール０．０２部をプラネタリーミキサーにて混
合後、脱泡し、シリコーンゴム組成物（Ｓ２）を得た。
この組成物の２５℃での粘度を回転粘度計（ＢＬ−４−
６）により測定すると、４１０ポイズであった。更にこ
の組成物をディスクレオメータにより８０℃における硬
化性を測定した。３０分経時のトルクを１００％とした
ときのトルクが、５０％になるまでの時間をＴ５０とし
て測定した結果、５分１０秒であった。また実施例１と
同様にして得られた硬化物は未充填部もなく、硬化状態
も良好であった。即ち、実施例２では、図１の碍子を５
０個、図２の碍管を５０個製造したが、碍子及び碍管計
１００個とも未充填部もなく、硬化状態も良好に製造で
きた。更に、実施例１と同様にトラッキングホイール試
験を実施したところ規格をクリアする性能を有してい
た。
部、同じくジメチルポリシロキサン（２）８０部、更に
オルガノポリシロキサン樹脂（５）５０部、平均粒径が
８μｍで比表面積が２m2／ｇのアルミニウム水酸化物４
００部、比表面積が１２０m2／ｇの疎水性ヒュームドシ
リカ（アエロジルＲ−９７２，日本アエロジル社製）５
部をプラネタリーミキサーに仕込み、１５０℃で１時間
攪拌を続けた。室温に冷却後、実施例1.と同様のメチル
ハイドロジェンポリシロキサン（４）１２部、塩化白金
酸の１％エチルヘキサノール溶液０．２０部、エチニル
ヘキサノール０．０２部をプラネタリーミキサーにて混
合後、脱泡し、シリコーンゴム組成物（Ｓ２）を得た。
この組成物の２５℃での粘度を回転粘度計（ＢＬ−４−
６）により測定すると、４１０ポイズであった。更にこ
の組成物をディスクレオメータにより８０℃における硬
化性を測定した。３０分経時のトルクを１００％とした
ときのトルクが、５０％になるまでの時間をＴ５０とし
て測定した結果、５分１０秒であった。また実施例１と
同様にして得られた硬化物は未充填部もなく、硬化状態
も良好であった。即ち、実施例２では、図１の碍子を５
０個、図２の碍管を５０個製造したが、碍子及び碍管計
１００個とも未充填部もなく、硬化状態も良好に製造で
きた。更に、実施例１と同様にトラッキングホイール試
験を実施したところ規格をクリアする性能を有してい
た。
【００３５】実施例３
実施例１と同様のジメチルポリシロキサン（１）７０
部、同じくジメチルポリシロキサン（２）８０部、更に
オルガノポリシロキサン樹脂（５）５０部、平均粒径が
８μｍで比表面積が２m2／ｇのアルミニウム水酸化物４
００部、比表面積が１２０m2／ｇの疎水性ヒュームドリ
シカ（アエロジルＲ−９７２，日本アエロジル社製）５
部、ヘキサメチルジシラザン１０部、水４部をニーダー
ミキサーに仕込み、１５０℃で３時間攪拌を続けた。こ
れを室温に冷却後プラネタリーミキサーに移し、実施例
1.と同様のメチルハイドロジェンポリシロキサン（４）
１２部、塩化白金酸の１％エチルヘキサノール溶液０．
２０部、エチニルヘキサノール０．０２部を加えて混合
後、脱泡し、シリコーンゴム組成物（Ｓ３）を得た。こ
の組成物の２５℃での粘度を回転粘度計（ＢＬ−４−
６）により測定すると、２８０ポイズであった。更にこ
の組成物をディスクレオメータにより８０℃における硬
化性を測定した３０分経時のトルクを１００％としたと
きのトルクが、50％なるまでの時間をＴ５０として測定
した結果、４分５２秒であった。また実施例１と同様に
して得られた硬化物は未充填部もなく、硬化状態も良好
であった。即ち、実施例３では、図１の碍子を５０個、
図２の碍管を５０個製造したが、碍子及び碍管計１００
個とも未充填部がなく、硬化状態も良好に製造できた。
更に、実施例１と同様にトラッキングホイール試験を実
施したところ規格をクリアする性能を有していた。
部、同じくジメチルポリシロキサン（２）８０部、更に
オルガノポリシロキサン樹脂（５）５０部、平均粒径が
８μｍで比表面積が２m2／ｇのアルミニウム水酸化物４
００部、比表面積が１２０m2／ｇの疎水性ヒュームドリ
シカ（アエロジルＲ−９７２，日本アエロジル社製）５
部、ヘキサメチルジシラザン１０部、水４部をニーダー
ミキサーに仕込み、１５０℃で３時間攪拌を続けた。こ
れを室温に冷却後プラネタリーミキサーに移し、実施例
1.と同様のメチルハイドロジェンポリシロキサン（４）
１２部、塩化白金酸の１％エチルヘキサノール溶液０．
２０部、エチニルヘキサノール０．０２部を加えて混合
後、脱泡し、シリコーンゴム組成物（Ｓ３）を得た。こ
の組成物の２５℃での粘度を回転粘度計（ＢＬ−４−
６）により測定すると、２８０ポイズであった。更にこ
の組成物をディスクレオメータにより８０℃における硬
化性を測定した３０分経時のトルクを１００％としたと
きのトルクが、50％なるまでの時間をＴ５０として測定
した結果、４分５２秒であった。また実施例１と同様に
して得られた硬化物は未充填部もなく、硬化状態も良好
であった。即ち、実施例３では、図１の碍子を５０個、
図２の碍管を５０個製造したが、碍子及び碍管計１００
個とも未充填部がなく、硬化状態も良好に製造できた。
更に、実施例１と同様にトラッキングホイール試験を実
施したところ規格をクリアする性能を有していた。
【００３６】実施例４
実施例１と同様のジメチルポリシロキサン（１）８０
部、同じくジメチルポリシロキサン（２）７０部、更に
オルガノポリシロキサン樹脂（５）５０部、平均粒径が
３μｍの球状溶融シリカ４００部、比表面積が１２０m2
／ｇの疎水性ヒュームドシリカ（アエロジルＲ−９７
２，日本アエロジル社製）５部をプラネタリーミキサー
に仕込み、１５０℃で１時間攪拌を続けた。室温に冷却
後、実施例1.と同様メチルハイドロジェンポリシロキサ
ン（４）１２部、塩化白金酸の１％エチルヘキサノール
溶液０．２０部エチニルヘキサノール０．０２部をプラ
ネタリーミキサーにて混合後、脱泡し、シリコーンゴム
組成物（Ｓ４）を得た。この組成物の２５℃での粘度を
回転粘度 計（ＢＬ−４−６）により測定すると、３５
０ポイズであった。更にこの組成物をディスクレオメー
タにより８０℃における硬化性を測定した。３０分経時
のトルクを１００％としたときのトルクが、５０％にな
るまでの時間をＴ５０として測定した結果、４分４５秒
であった。また実施例１と同様にして得られた硬化物は
未充填部もなく、硬化状態も良好であった。即ち、実施
例４では、図１の碍子を５０個、図２の碍管を５０個製
造したが、碍子及び碍管計１００個とも未硬化部分もな
く、硬化状態も良好に製造できた。更に、実施例１と同
様にトラッキングホイール試験を実施したところ規格を
クリアする性能を有していた。
部、同じくジメチルポリシロキサン（２）７０部、更に
オルガノポリシロキサン樹脂（５）５０部、平均粒径が
３μｍの球状溶融シリカ４００部、比表面積が１２０m2
／ｇの疎水性ヒュームドシリカ（アエロジルＲ−９７
２，日本アエロジル社製）５部をプラネタリーミキサー
に仕込み、１５０℃で１時間攪拌を続けた。室温に冷却
後、実施例1.と同様メチルハイドロジェンポリシロキサ
ン（４）１２部、塩化白金酸の１％エチルヘキサノール
溶液０．２０部エチニルヘキサノール０．０２部をプラ
ネタリーミキサーにて混合後、脱泡し、シリコーンゴム
組成物（Ｓ４）を得た。この組成物の２５℃での粘度を
回転粘度 計（ＢＬ−４−６）により測定すると、３５
０ポイズであった。更にこの組成物をディスクレオメー
タにより８０℃における硬化性を測定した。３０分経時
のトルクを１００％としたときのトルクが、５０％にな
るまでの時間をＴ５０として測定した結果、４分４５秒
であった。また実施例１と同様にして得られた硬化物は
未充填部もなく、硬化状態も良好であった。即ち、実施
例４では、図１の碍子を５０個、図２の碍管を５０個製
造したが、碍子及び碍管計１００個とも未硬化部分もな
く、硬化状態も良好に製造できた。更に、実施例１と同
様にトラッキングホイール試験を実施したところ規格を
クリアする性能を有していた。
【００３７】実施例５
実施例１と同様のジメチルポリシロキサン（１）７０
部、同じくジメチルポリシロキサン（２）８０部、更に
オルガノポリシロキサン樹脂（５）５０部、平均粒径が
２１μｍ、比表面積１．６m2／ｇのアルミニウム水酸化
物３００部と平均粒径が１．１μｍで比表面積５m2／ｇ
のアルミニウム水酸化物１００部、比表面積が１２０m2
／ｇの疎水性ヒュームドシリカ（アエロジルＲ−９７
２，日本アエロジル社製）５部をプラネタリーミキサー
に仕込み、１５０℃で１時間攪拌を続けた。室温に冷却
後、実施例１と同様のメチルハイドロジェンポリシロキ
サン（４）１２部、塩化白金酸の１％エチルヘキサノー
ル溶液０．２０部、エチニルヘキサノール０．０２部を
プラネタリーミキサーにて混合後、脱泡し、シリコーン
ゴム組成物（Ｓ５）を得た。この組成物の２５℃での粘
度を回転粘度計（ＢＬ−４−６）により測定すると、２
５０ポイズであった。更にこの組成物をディスクレオメ
ータにより８０℃における硬化性を測定した。３０分経
時のトルクを１００％とした時のトルクが５０％になる
までの時間をＴ５０として測定した結果、５分０５秒で
あった。また実施例１と同様にして得られた硬化物は未
充填部もなく、硬化状態も良好であった。即ち、実施例
５では、図１の碍子を５０個、図２の碍管を５０個製造
したが、碍子及び碍管計１００個とも未硬化部分もな
く、硬化状態も良好に製造できた。更に、実施例１と同
様にトラッキングホイール試験を実施したところ規格を
クリアする性能を有していた。
部、同じくジメチルポリシロキサン（２）８０部、更に
オルガノポリシロキサン樹脂（５）５０部、平均粒径が
２１μｍ、比表面積１．６m2／ｇのアルミニウム水酸化
物３００部と平均粒径が１．１μｍで比表面積５m2／ｇ
のアルミニウム水酸化物１００部、比表面積が１２０m2
／ｇの疎水性ヒュームドシリカ（アエロジルＲ−９７
２，日本アエロジル社製）５部をプラネタリーミキサー
に仕込み、１５０℃で１時間攪拌を続けた。室温に冷却
後、実施例１と同様のメチルハイドロジェンポリシロキ
サン（４）１２部、塩化白金酸の１％エチルヘキサノー
ル溶液０．２０部、エチニルヘキサノール０．０２部を
プラネタリーミキサーにて混合後、脱泡し、シリコーン
ゴム組成物（Ｓ５）を得た。この組成物の２５℃での粘
度を回転粘度計（ＢＬ−４−６）により測定すると、２
５０ポイズであった。更にこの組成物をディスクレオメ
ータにより８０℃における硬化性を測定した。３０分経
時のトルクを１００％とした時のトルクが５０％になる
までの時間をＴ５０として測定した結果、５分０５秒で
あった。また実施例１と同様にして得られた硬化物は未
充填部もなく、硬化状態も良好であった。即ち、実施例
５では、図１の碍子を５０個、図２の碍管を５０個製造
したが、碍子及び碍管計１００個とも未硬化部分もな
く、硬化状態も良好に製造できた。更に、実施例１と同
様にトラッキングホイール試験を実施したところ規格を
クリアする性能を有していた。
【００３８】比較例１
１．分子鎖両末端がそれぞれビニルジメチルシロキシ基
で封鎖された重合度が約５００のジメチルポリシロキサ
ン（６）６０部、ヘキサメチルジシラザン１０部、水４
部をニーダーミキサーに仕込み、これに比表面積が２０
０m2／ｇのヒュームドシリカ（アエロジルＡ２００，日
本アエロジル社）を４０部加え、そのまま１時間攪拌を
続けた後、内部温度が１５０℃になるまで加熱し更に３
時間攪拌を続け、１００℃以下に冷却後、実施例1.と同
様のジメチルポリシロキサン （１）３０部を加えて攪
拌を１５分以上続けて、液状シリコーンゴムベース（I
I）を得た。これに更に上記のジメチルポリシロキサン
（１）１０部、メチルハイドロジェンポリシロキサン
（４）２．３部、塩化白金酸の１％エチルヘキサノール
溶液０．２０部、エチニルヘキサノール０．０２部をプ
ラネタリーミキサーにて混合後、脱泡し、シリコーンゴ
ム組成物（Ｋ１）を得た。この組成物の２５℃での粘度
を回転粘度計（ＢＨ−７−２０）により測定すると、１
２００ポイズであった。更にこの組成物をディスクレオ
メータにより８０℃における硬化性を測定した３０分経
時のトルクを１００％としたときのトルクが、５０％に
なるまでの時間をＴ５０として測定した結果３分１０秒
であった。またこの組成物を金型に流し込み、成形して
みたが、粘度が１２００ポイズと高いために成形物の笠
先に未充填部が残されていた。即ち、図１の碍子を５０
本作製したところ、４６本は良好に得られたが、４本は
エア巻き込みが生じた。また、図２の碍管を５０本作製
したところ、１８本は良好に得られたが３２本にはエア
巻き込みが生じた。
で封鎖された重合度が約５００のジメチルポリシロキサ
ン（６）６０部、ヘキサメチルジシラザン１０部、水４
部をニーダーミキサーに仕込み、これに比表面積が２０
０m2／ｇのヒュームドシリカ（アエロジルＡ２００，日
本アエロジル社）を４０部加え、そのまま１時間攪拌を
続けた後、内部温度が１５０℃になるまで加熱し更に３
時間攪拌を続け、１００℃以下に冷却後、実施例1.と同
様のジメチルポリシロキサン （１）３０部を加えて攪
拌を１５分以上続けて、液状シリコーンゴムベース（I
I）を得た。これに更に上記のジメチルポリシロキサン
（１）１０部、メチルハイドロジェンポリシロキサン
（４）２．３部、塩化白金酸の１％エチルヘキサノール
溶液０．２０部、エチニルヘキサノール０．０２部をプ
ラネタリーミキサーにて混合後、脱泡し、シリコーンゴ
ム組成物（Ｋ１）を得た。この組成物の２５℃での粘度
を回転粘度計（ＢＨ−７−２０）により測定すると、１
２００ポイズであった。更にこの組成物をディスクレオ
メータにより８０℃における硬化性を測定した３０分経
時のトルクを１００％としたときのトルクが、５０％に
なるまでの時間をＴ５０として測定した結果３分１０秒
であった。またこの組成物を金型に流し込み、成形して
みたが、粘度が１２００ポイズと高いために成形物の笠
先に未充填部が残されていた。即ち、図１の碍子を５０
本作製したところ、４６本は良好に得られたが、４本は
エア巻き込みが生じた。また、図２の碍管を５０本作製
したところ、１８本は良好に得られたが３２本にはエア
巻き込みが生じた。
【００３９】比較例２
実施例１と同様のジメチルポリシロキサン（１）７０
部、同じくジメチルポリシロキサン（２）８０部、更に
オルガノポリシロキサン樹脂（５）５０部、平均粒径が
８μｍ、比表面積２m2／ｇのアルミニウム水酸化物４０
０部、比表面積が１２０m2／ｇの疎水性ヒュームドシリ
カ（アエロジルＲ−９７２）５部をプラネタリーミキサ
ーに仕込み、１５０℃で１時間攪拌を続けた。室温に冷
却後実施例1.と同様のメチルハイドロジェンポリシロキ
サン（４）１２部、塩化白金酸の１％エチルヘキサノー
ル溶液０．５０部、エチニルヘキサノール０．０２部を
プラネタリーミキサーにて混合後、脱泡し、シリコーン
ゴム組成物（Ｋ２）を得た。この組成物の２５℃での粘
度を回転粘度計（ＢＬ−４−６）により測定すると、４
１０ポイズであった。更にこの組成物をディスクレオメ
ータにより８０℃における硬化性を測定した。３０分経
時のトルクを１００％とした時のトルクが５０％になる
までの時間をＴ５０として測定した結果、２８秒であっ
た。またこの組成物を金型に流し込み成形しようと試み
たが、Ｔ５０が２８秒と短いことからも推察される通り
注入開始直後に、注入口付近のゴムが硬化してしまい注
入が不可能であった。即ち、図１の碍子を得るため５回
成形を試みたが、５回とも注入することはできなかった
ので、以後の成形は中止した。図２の碍管について２回
成形を試みたが２回とも注入ができず、以後の成形は中
止した。
部、同じくジメチルポリシロキサン（２）８０部、更に
オルガノポリシロキサン樹脂（５）５０部、平均粒径が
８μｍ、比表面積２m2／ｇのアルミニウム水酸化物４０
０部、比表面積が１２０m2／ｇの疎水性ヒュームドシリ
カ（アエロジルＲ−９７２）５部をプラネタリーミキサ
ーに仕込み、１５０℃で１時間攪拌を続けた。室温に冷
却後実施例1.と同様のメチルハイドロジェンポリシロキ
サン（４）１２部、塩化白金酸の１％エチルヘキサノー
ル溶液０．５０部、エチニルヘキサノール０．０２部を
プラネタリーミキサーにて混合後、脱泡し、シリコーン
ゴム組成物（Ｋ２）を得た。この組成物の２５℃での粘
度を回転粘度計（ＢＬ−４−６）により測定すると、４
１０ポイズであった。更にこの組成物をディスクレオメ
ータにより８０℃における硬化性を測定した。３０分経
時のトルクを１００％とした時のトルクが５０％になる
までの時間をＴ５０として測定した結果、２８秒であっ
た。またこの組成物を金型に流し込み成形しようと試み
たが、Ｔ５０が２８秒と短いことからも推察される通り
注入開始直後に、注入口付近のゴムが硬化してしまい注
入が不可能であった。即ち、図１の碍子を得るため５回
成形を試みたが、５回とも注入することはできなかった
ので、以後の成形は中止した。図２の碍管について２回
成形を試みたが２回とも注入ができず、以後の成形は中
止した。
【００４０】比較例３
実施例１と同様のジメチルポリシロキサン（１）７０
部、同じくジメチルポリシロキサン（２）８０部、更に
オルガノポリシロキサン樹脂（５）５０部、平均粒径が
８μｍ、比表面積２m2／ｇのアルミニウム水酸化物４０
０部、比表面積が１２０m2／ｇの疎水性ヒュームドシリ
カ（アエロジルＲ−９７２）５部をプラネタリーミキサ
ーに仕込み、１５０℃で１時間攪拌を続けた。室温に冷
却後実施例1.と同様のメチルハイドロジェンポリシロキ
サン（４）１２部、塩化白金酸の１％エチルヘキサノー
ル溶液０．２０部、エチニルヘキサノール０．１０部を
プラネタリーミキサーにて混合後、脱泡し、シリコーン
ゴム組成物（Ｋ３）を得た。この組成物の２５℃での粘
度を回転粘度計（ＢＬ−４−６）により測定すると、４
１０ポイズであった。更にこの組成物をディスクレオメ
ータにより８０℃における硬化性を測定した。３０分経
時のトルクを１００％とした時のトルクが５０％になる
までの時間をＴ５０として測定した結果、１９分であっ
た。図１の碍子及び図２の碍管を得るため、それぞれ１
度づつ上記組成物を金型に流し込み、成形してみたがＴ
５０が１９分と長いことからも推察される通り成形物は
半硬化の状態であり、以後の成形は中止した。
部、同じくジメチルポリシロキサン（２）８０部、更に
オルガノポリシロキサン樹脂（５）５０部、平均粒径が
８μｍ、比表面積２m2／ｇのアルミニウム水酸化物４０
０部、比表面積が１２０m2／ｇの疎水性ヒュームドシリ
カ（アエロジルＲ−９７２）５部をプラネタリーミキサ
ーに仕込み、１５０℃で１時間攪拌を続けた。室温に冷
却後実施例1.と同様のメチルハイドロジェンポリシロキ
サン（４）１２部、塩化白金酸の１％エチルヘキサノー
ル溶液０．２０部、エチニルヘキサノール０．１０部を
プラネタリーミキサーにて混合後、脱泡し、シリコーン
ゴム組成物（Ｋ３）を得た。この組成物の２５℃での粘
度を回転粘度計（ＢＬ−４−６）により測定すると、４
１０ポイズであった。更にこの組成物をディスクレオメ
ータにより８０℃における硬化性を測定した。３０分経
時のトルクを１００％とした時のトルクが５０％になる
までの時間をＴ５０として測定した結果、１９分であっ
た。図１の碍子及び図２の碍管を得るため、それぞれ１
度づつ上記組成物を金型に流し込み、成形してみたがＴ
５０が１９分と長いことからも推察される通り成形物は
半硬化の状態であり、以後の成形は中止した。
【００４１】比較例４
実施例１と同様のジメチルポリシロキサン（１）７０
部、同じくジメチルポリシロキサン（２）８０部、更に
オルガノポリシロキサン樹脂（５）５０部、平均粒径が
８μｍ、比表面積２m2／ｇのアルミニウム水酸化物１０
００部、比表面積が１２０m2／ｇの疎水性ヒュームドシ
リカ（アエロジルＲ−９７２）５部をプラネタリーミキ
サーに仕込み、１５０℃で１時間攪拌を続けた。室温に
冷却後実施例1.と同様のメチルハイドロジェンポリシロ
キサン（４）１２部、塩化白金酸の１％エチルヘキサノ
ール溶液０．５０部、エチニルヘキサノール０．０２部
をプラネタリーミキサーにて混合後、脱泡しシリコーン
ゴム組成物（Ｋ４）を得た。この組成物の２５℃での粘
度を回転粘度計（ＢＳ−７−１０）により測定すると、
３０００ポイズであった。更にこの組成物をディスクレ
オメータにより８０℃における硬化性を測定した。３０
分経時のトルクを１００％とした時のトルクが、５０％
になるまでの時間をＴ５０として測定した結果、６分２
０秒であった。また、この組成物を金型に流し込み成形
しようと試みたが、粘度が３０００ポイズと高いために
注入時間が通常の２倍以上の長時間かかった。さらに、
硬化後成形状態を確認したところ、エアーの巻き込み、
笠先未充填が全てのサンプルで発生していた。図１の碍
子については５回、図２の碍管については２回成形を試
みたが、いずれも不良であったため以後の成形を中止し
た。
部、同じくジメチルポリシロキサン（２）８０部、更に
オルガノポリシロキサン樹脂（５）５０部、平均粒径が
８μｍ、比表面積２m2／ｇのアルミニウム水酸化物１０
００部、比表面積が１２０m2／ｇの疎水性ヒュームドシ
リカ（アエロジルＲ−９７２）５部をプラネタリーミキ
サーに仕込み、１５０℃で１時間攪拌を続けた。室温に
冷却後実施例1.と同様のメチルハイドロジェンポリシロ
キサン（４）１２部、塩化白金酸の１％エチルヘキサノ
ール溶液０．５０部、エチニルヘキサノール０．０２部
をプラネタリーミキサーにて混合後、脱泡しシリコーン
ゴム組成物（Ｋ４）を得た。この組成物の２５℃での粘
度を回転粘度計（ＢＳ−７−１０）により測定すると、
３０００ポイズであった。更にこの組成物をディスクレ
オメータにより８０℃における硬化性を測定した。３０
分経時のトルクを１００％とした時のトルクが、５０％
になるまでの時間をＴ５０として測定した結果、６分２
０秒であった。また、この組成物を金型に流し込み成形
しようと試みたが、粘度が３０００ポイズと高いために
注入時間が通常の２倍以上の長時間かかった。さらに、
硬化後成形状態を確認したところ、エアーの巻き込み、
笠先未充填が全てのサンプルで発生していた。図１の碍
子については５回、図２の碍管については２回成形を試
みたが、いずれも不良であったため以後の成形を中止し
た。
【００４２】比較例５
両末端がそれぞれビニルジメチルシロキシ基で封鎖され
た重合度が約１８０のジメチルシロキサン・ジフェニル
シロキサンの共重合体（７）６０部、ヘキサメチルジシ
ラザン１０部、水４部をニーダーミキサーに仕込み、こ
れに比表面積が２００m2／ｇのヒュームドシリカ（アエ
ロジルＡ２００，日本アエロジル社）を４０部加え、そ
のまま１時間攪拌を続けた後、内部温度が１５０℃にな
るまで加熱し更に３時間攪拌を続け、１００℃以下に冷
却後、ジメチルシロキサン・ジフェニルシロキサンの共
重合体（７）３０部を加えて攪拌を１５分以上続けて、
液状シリコーンゴムベース (III)を得た。これに更に両
末端がそれぞれビニルジメチルシロキシ基で封鎖された
重合度が約１２０のジメチルシロキサン・ジフェニルシ
ロキサン共重合体（９）４０部、オルガノハイドロジェ
ンポリシロキサン（４）５．８部、塩化白金酸の１％エ
チルヘキサノール溶液０．２０部、エチニルヘキサノー
ル０．０２部をプラネタリーミキサーにて混合後、脱泡
し、シリコーンゴム組成物（Ｋ５）を得た。この組成物
の２５℃での粘度を回転粘度計（ＢＬ−４−６）により
測定すると、７４０ポイズであった。更にこの組成物を
ディスクレオメータにより８０℃における硬化性を測定
した。３０分経時のトルクを１００％としたときのトル
クが、５０％になるまでの時間をＴ５０として測定した
結果、３分４８秒であった。またこの組成物を金型に流
し込み、成形してみたが未充填部もなく硬化状態も良好
であった。即ち、比較例５では、図１の碍子を５０個、
図２の碍管を５０個製造したが、碍子及び碍管計１００
個とも良好に製造できた。また、ＣＥＡ ＬＷＩＷＧ−
０１（９１）のトラッキングホイール試験を行ったとこ
ろ、約９５０サイクルを経過したころから、トラッキン
グの徴候らしきものが確認されたので、１０００サイク
ルで停止し確認したところトラッキングがみられた。よ
って規格の３００００サイクルをクリアできなかった。
た重合度が約１８０のジメチルシロキサン・ジフェニル
シロキサンの共重合体（７）６０部、ヘキサメチルジシ
ラザン１０部、水４部をニーダーミキサーに仕込み、こ
れに比表面積が２００m2／ｇのヒュームドシリカ（アエ
ロジルＡ２００，日本アエロジル社）を４０部加え、そ
のまま１時間攪拌を続けた後、内部温度が１５０℃にな
るまで加熱し更に３時間攪拌を続け、１００℃以下に冷
却後、ジメチルシロキサン・ジフェニルシロキサンの共
重合体（７）３０部を加えて攪拌を１５分以上続けて、
液状シリコーンゴムベース (III)を得た。これに更に両
末端がそれぞれビニルジメチルシロキシ基で封鎖された
重合度が約１２０のジメチルシロキサン・ジフェニルシ
ロキサン共重合体（９）４０部、オルガノハイドロジェ
ンポリシロキサン（４）５．８部、塩化白金酸の１％エ
チルヘキサノール溶液０．２０部、エチニルヘキサノー
ル０．０２部をプラネタリーミキサーにて混合後、脱泡
し、シリコーンゴム組成物（Ｋ５）を得た。この組成物
の２５℃での粘度を回転粘度計（ＢＬ−４−６）により
測定すると、７４０ポイズであった。更にこの組成物を
ディスクレオメータにより８０℃における硬化性を測定
した。３０分経時のトルクを１００％としたときのトル
クが、５０％になるまでの時間をＴ５０として測定した
結果、３分４８秒であった。またこの組成物を金型に流
し込み、成形してみたが未充填部もなく硬化状態も良好
であった。即ち、比較例５では、図１の碍子を５０個、
図２の碍管を５０個製造したが、碍子及び碍管計１００
個とも良好に製造できた。また、ＣＥＡ ＬＷＩＷＧ−
０１（９１）のトラッキングホイール試験を行ったとこ
ろ、約９５０サイクルを経過したころから、トラッキン
グの徴候らしきものが確認されたので、１０００サイク
ルで停止し確認したところトラッキングがみられた。よ
って規格の３００００サイクルをクリアできなかった。
【００４３】以下に、上記化合物（１），（２），
（４）〜（７）の化学式を参考に示す。 ・ジメチルポリシロキサン（１）
（４）〜（７）の化学式を参考に示す。 ・ジメチルポリシロキサン（１）
【化１】
・ジメチルポリシロキサン（２）
【化２】
・メチルハイドロジェンポリシロキサン（４）
【化３】
・オルガノポリシロキサン樹脂（５）
（Ｍｅ3 ＳｉＯ1/2 ）ｘ（ＶｉＭｅ2 ＳｉＯ1/2 ）ｙ
（ＳｉＯ2 ）ｚ 但し、ｘ：ｙ：ｚ＝６６６：１００：９００の比で表わ
され、ｘ＋ｙ＋ｚ＝１であり、かつビニル基量が０．０
００８５ mol／ｇとなる数 Ｍｅ：ＣＨ2 −，Ｖｉ：ＣＨ2 ＝ＣＨ− ・ジメチルポリシロキサン（６）
（ＳｉＯ2 ）ｚ 但し、ｘ：ｙ：ｚ＝６６６：１００：９００の比で表わ
され、ｘ＋ｙ＋ｚ＝１であり、かつビニル基量が０．０
００８５ mol／ｇとなる数 Ｍｅ：ＣＨ2 −，Ｖｉ：ＣＨ2 ＝ＣＨ− ・ジメチルポリシロキサン（６）
【化４】
・ジメチルシロキサン・ジフェニルシロキサン共重合体
（７）
（７）
【化５】
メチル基とフェニル基の合計に対するメチル基の割合：
８０モル％ ・ジメチルシロキサン・ジフェニルシロキサン共重合体
（９）
８０モル％ ・ジメチルシロキサン・ジフェニルシロキサン共重合体
（９）
【化６】
メチル基とフェニル基の合計に対するメチル基の割合：
８０モル％
８０モル％
【図１】 中実型のポリマー碍子の平面図である。
【図２】 中空型のポリマー碍管の横断面図である。
【図３】 図１に示す成形物の両末端に金具を取り付け
た状態を示す。図１の碍子及び図２の碍管を得るため、
それぞれ１度づつ上記組成物を金型に流し込み、成形し
てみたがＴ５０が１９分と長いことからも推察される通
り成形物は半硬化の状態であり、以後の成形は中止し
た。
た状態を示す。図１の碍子及び図２の碍管を得るため、
それぞれ１度づつ上記組成物を金型に流し込み、成形し
てみたがＴ５０が１９分と長いことからも推察される通
り成形物は半硬化の状態であり、以後の成形は中止し
た。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ
Ｃ０８Ｌ 83/05 Ｃ０８Ｌ 83/05
83/07 83/07
Ｂ２９Ｋ 83:00 Ｂ２９Ｋ 83:00
Ｂ２９Ｌ 31:34 Ｂ２９Ｌ 31:34
(56)参考文献 特開 平７−57574（ＪＰ，Ａ)
特開 昭58−219034（ＪＰ，Ａ)
特開 平６−150756（ＪＰ，Ａ)
特開 平６−290663（ＪＰ，Ａ)
特開 昭58−65621（ＪＰ，Ａ)
特開 平５−286059（ＪＰ，Ａ)
特開 平８−1828（ＪＰ，Ａ)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
H01B 17/00 - 19/00
C08G 77/04
C08K 3/36
C08L 83/05,83/07
Claims (6)
- 【請求項１】ガラス繊維強化プラスチック製のコアの外
周に２５℃での粘度が５０〜５００ポイズ（但し、２３
℃において５０〜６００Pa・sの場合を除く）である付
加硬化型シリコーンゴム組成物を被覆し、加熱硬化して
なるポリマー碍子であって、該付加硬化型シリコーンゴ
ム組成物が、下記の（Ａ），（Ｂ），（Ｃ）及び（Ｄ）
からなる成分を含有し、かつ該付加硬化型シリコーンゴ
ム組成物が、ディスクレオメータによる硬化性測定で、
８０℃において３０分経過時のトルクを１００％とした
ときの５０％トルクに達する時間が、１分以上１５分以
下であることを特徴とする、ポリマー碍子。 （Ａ）下記平均組成式で表わされ、 【数１】Ｒ１ ａＲ２ ｂＳｉＯ（４−ａ−ｂ）／２ Ｒ１は脂肪族不飽和結合を有しない置換又は非置換の一
価炭化水素基であり、全Ｒ１の９０％以上がメチル基で
あり、 Ｒ２はアルケニル基であり、 ａ：１．８５〜２．１０，ｂ：０．００４〜０．２，ａ
＋ｂ：１．８５４〜２．３０で、重合度が１００〜５０
０であるアルケニル基含有オルガノポリシロキサン。 （Ｂ）１分子中に珪素原子と結合する水素原子を２個以
上有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンであっ
て、 Ａ成分のアルケニル基１モルに対して上記珪素原子と結
合する水素原子を０．５〜１０モル供給する量で含む。 （Ｃ）触媒量の白金化合物。 （Ｄ）比表面積が５０ｍ２／ｇ以上で、一次粒径が１０
０ｎｍ以下の補強性シリカであって、Ａ成分１００重量
部に対して１〜４０重量部含まれる。 - 【請求項２】前記付加硬化型シリコーンゴム組成物が、
（Ａ）成分のオルガノポリシロキサン１００重量部に対
し５０〜３００重量部のアルミニウム水酸化物を含有す
るものであることを特徴とする請求項１に記載したポリ
マー碍子。 - 【請求項３】前記付加硬化型シリコーンゴム組成物が、
（Ａ）成分のオルガノポリシロキサン１００重量部に対
し１００〜５００重量部の平均粒子径４０μｍ以下の球
状溶融シリカを含有するものであることを特徴とする請
求項１または２に記載したポリマー碍子。 - 【請求項４】ガラス繊維強化プラスチック製のコアの外
周に２５℃での粘度が５０〜１０００ポイズである付加
硬化型シリコーンゴム組成物を被覆し、加熱硬化してな
るポリマー碍子であって、該付加硬化型シリコーンゴム
組成物が、下記の（Ａ），（Ｂ），（Ｃ）及び（Ｄ）か
らなる成分を含有し、かつ該付加硬化型シリコーンゴム
組成物が、ディスクレオメータによる硬化性測定で、８
０℃において３０分経過時のトルクを１００％としたと
きの５０％トルクに達する時間が、１分以上１５分以下
であり、前記（Ａ）成分のオルガノポリシロキサン１０
０重量部に対し５〜２００重量部の下記一般式 【数２】（Ｒ ３ ３ ＳｉＯ １／２ ）ｘ（ＳｉＯ ２ ）ｙ 式中の、Ｒ 3 は置換または非置換の一価の炭化水素基で
あるが、その１部はアルケニル基で、該アルケニル基は
オルガノポリシロキサン１ｇあたり０．００００１〜
０．００５モル含有し、ｘ，ｙは０．５≦ｘ／ｙ≦１．
５，ｘ＋ｙ＝１を満たす正数であるオルガノポリシロキ
サン樹脂を含有することを特徴とする、ポリマー碍子。 （Ａ）下記平均組成式で表わされ、 【数３】Ｒ １ ａ Ｒ ２ ｂ ＳｉＯ （４−ａ−ｂ）／２ Ｒ １ は脂肪族不飽和結合を有しない置換又は非置換の一
価炭化水素基であり、全Ｒ １ の９０％以上がメチル基で
あり、 Ｒ ２ はアルケニル基であり、 ａ：１．８５〜２．１０，ｂ：０．００４〜０．２，ａ
＋ｂ：１．８５４〜２．３０で、重合度が１００〜５０
０であるアルケニル基含有オルガノポリシロキサン。 （Ｂ）１分子中に珪素原子と結合する水素原子を２個以
上有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンであっ
て、 Ａ成分のアルケニル基１モルに対して上記珪素原子と結
合する水素原子を０．５〜１０モル供給する量で含む。 （Ｃ）触媒量の白金化合物。 （Ｄ）比表面積が５０ｍ ２ ／ｇ以上で、一次粒径が１０
０ｎｍ以下の補強性シリカであって、Ａ成分１００重量
部に対して１〜４０重量部含まれる。 - 【請求項５】金型内にガラス繊維強化プラスチック製の
コアを配置し、その外周に請求項１乃至４のいずれかに
記載の液状の付加硬化型シリコーンゴム組成物を注入し
て被覆し、加熱硬化してなるポリマー碍子の製造方法で
あって、コアをその軸線が金型内に水平となるように配
置可能な２つ割りの金型を使用し、２つ割りの金型は割
り面がコアの軸線方向に延在し、且つ垂直方向となるよ
う配置され、この２つ割りの金型を割り面で水平方向に
開閉させることにより成形するポリマー碍子の製造方
法。 - 【請求項６】液状の付加硬化型シリコーンゴム組成物を
注入する注入口をコアの中心軸より下側に配置した金型
を用いて成形することを特徴とする請求項５に記載した
ポリマー碍子の製造方法。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33044395A JP3453017B2 (ja) | 1995-12-19 | 1995-12-19 | ポリマー碍子 |
| US08/767,679 US5834110A (en) | 1995-12-19 | 1996-12-17 | Polymer insulator |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33044395A JP3453017B2 (ja) | 1995-12-19 | 1995-12-19 | ポリマー碍子 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09171729A JPH09171729A (ja) | 1997-06-30 |
| JP3453017B2 true JP3453017B2 (ja) | 2003-10-06 |
Family
ID=18232683
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP33044395A Expired - Lifetime JP3453017B2 (ja) | 1995-12-19 | 1995-12-19 | ポリマー碍子 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5834110A (ja) |
| JP (1) | JP3453017B2 (ja) |
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| JP4593087B2 (ja) * | 2003-06-20 | 2010-12-08 | モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社 | 導電性液状シリコーンゴム組成物 |
| US7767754B2 (en) * | 2005-11-08 | 2010-08-03 | Momentive Performance Materials Inc. | Silicone composition and process of making same |
| US7479522B2 (en) | 2005-11-09 | 2009-01-20 | Momentive Performance Materials Inc. | Silicone elastomer composition |
| CN100448641C (zh) * | 2006-07-22 | 2009-01-07 | 刘辉南 | 硅橡胶互感器的生产方法 |
| TWI496168B (zh) * | 2008-07-03 | 2015-08-11 | Henkel IP & Holding GmbH | 觸變型導電組合物 |
| KR101038924B1 (ko) | 2008-12-30 | 2011-06-07 | 주식회사 효성 | 가스절연개폐장치용 컴포지트 부싱 제조 방법 및 가스절연개폐장치용 컴포지트 부싱의 부분방전 진단시스템 |
| CN101494107B (zh) * | 2009-03-10 | 2010-08-11 | 西安高强绝缘电气有限责任公司 | 铁路用抗风沙绝缘子带伞型芯棒的生产方法 |
| DE102011088248A1 (de) * | 2011-12-12 | 2013-06-13 | Wacker Chemie Ag | Verfahren zur Herstellung von Verbundisolatoren |
| JP5992680B2 (ja) * | 2011-12-15 | 2016-09-14 | 北海道電力株式会社 | トラッキング防止具 |
| JP6085110B2 (ja) * | 2012-07-12 | 2017-02-22 | 株式会社日立産機システム | モールド変圧器およびモールドコイル |
| US9133421B2 (en) * | 2012-10-24 | 2015-09-15 | The Procter & Gamble Company | Compositions comprising anti-foams |
| JP2015101601A (ja) * | 2013-11-21 | 2015-06-04 | 日本碍子株式会社 | ポリマー碍子用外被ゴム |
| JP6573994B2 (ja) * | 2016-01-28 | 2019-09-11 | 富士フイルム株式会社 | 音響波プローブ用組成物、これを用いた音響波プローブ用シリコーン樹脂、音響波プローブおよび超音波プローブ、ならびに、音響波測定装置、超音波診断装置、光音響波測定装置および超音波内視鏡 |
| JP6626959B2 (ja) * | 2016-03-25 | 2019-12-25 | 富士フイルム株式会社 | 音響波プローブ用組成物、これを用いた音響波プローブ用シリコーン樹脂、音響波プローブおよび超音波プローブ、ならびに、音響波測定装置、超音波診断装置、光音響波測定装置および超音波内視鏡 |
| CN105860542A (zh) * | 2016-06-06 | 2016-08-17 | 山东莱芜电瓷有限公司 | 一种高温硫化硅橡胶混炼胶及其混炼制作方法 |
| CN107293382B (zh) * | 2017-08-10 | 2022-12-16 | 国网河南省电力公司宝丰县供电公司 | 具有防冰闪、污闪涂层的绝缘子及其制备方法 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3511698A (en) * | 1966-06-23 | 1970-05-12 | Dow Corning | Weatherable electrical insulators made of thermosetting resin |
| US3965065A (en) * | 1975-09-08 | 1976-06-22 | Dow Corning Corporation | Method of improving the electrical properties of organopolysiloxane elastomers and compositions therefor |
| US4476155A (en) * | 1983-04-18 | 1984-10-09 | Dow Corning Corporation | High voltage insulators |
| JP2689281B2 (ja) * | 1990-07-26 | 1997-12-10 | 日本碍子株式会社 | 屋外で使用する碍子用シリコーンゴム組成物 |
| JP3157282B2 (ja) * | 1992-05-29 | 2001-04-16 | アイコム株式会社 | 受信機 |
-
1995
- 1995-12-19 JP JP33044395A patent/JP3453017B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1996
- 1996-12-17 US US08/767,679 patent/US5834110A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH09171729A (ja) | 1997-06-30 |
| US5834110A (en) | 1998-11-10 |
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