JP3325849B2

JP3325849B2 - ２成分形硬化性組成物

Info

Publication number: JP3325849B2
Application number: JP08381199A
Authority: JP
Inventors: 俊輔深津; 雅明村瀬
Original assignee: Sunstar Giken KK
Current assignee: Sunstar Giken KK
Priority date: 1999-03-26
Filing date: 1999-03-26
Publication date: 2002-09-17
Anticipated expiration: 2019-03-26
Also published as: JP2000273253A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は２成分形硬化性組成
物、更に詳しくは、アルコキシシリル基含有イソブチレ
ン系ポリマーを主成分とする主剤に、該イソブチレン系
ポリマーのアルコキシシリル基を加水分解して硬化させ
るための水を配合した場合に起りうる問題点、すなわ
ち、硬化物表面のピンホール、表面層の膨れ等といった
欠陥を防止するため、特定の充填剤を配合したことから
成り、特に建築用シーリング材として有用な２成分形硬
化性組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術と発明が解決しようとする課題】この種、
建築用シーリング材の主成分として、たとえばアルコキ
シシリル基含有イソブチレン系ポリマーが使用されてお
り、該イソブチレン系ポリマーは、分子両末端にアルコ
キシシリル基を含有し、一般に、水分および空気中の湿
分（水分）による加水分解反応に伴い硬化を起す。しか
しながら、シーリング材適用に際して湿気透過性が悪い
ため、通常は、アルコキシシリル基含有イソブチレン系
ポリマー、充填剤、可塑剤およびアルコキシシリル基を
加水分解して硬化させるための水を配合してなる主剤
に、適当な硬化触媒を含む硬化剤を組合せた２成分形
で、使用しているのが現状である。しかしながら、本発
明者らの知見によれば、夏場の日照壁面などでは６０〜
９０℃もしくはそれ以上になり、このように蓄熱した高
温度被塗物に適用した場合、上記加水分解のための水が
配合されているため、施工後急激な昇温惹起により硬化
物表面の仕上り性にピンホール、表面層の膨れ、表面皮
張りと収縮に伴う皺などの欠陥が発生することがあっ
た。

【０００３】

【課題を解決するための手段】そこで、本発明者らは、
この問題を解決すべきため鋭意研究を進めたところ、上
記主剤中の充填剤の少なくとも一部に、粒径の小さいク
リストバライトを配合すれば、上記急激な昇温惹起によ
る遊離水蒸気が当該クリストバラスト粒子に吸着される
ことから、上述の欠陥が有効に防止され、かつ所望の硬
化性（硬化速度）が得られることを見出し、本発明を完
成させるに至った。

【０００４】すなわち、本発明は、アルコキシシリル基
含有イソブチレン系ポリマー、充填剤、可塑剤および水
を配合してなる主剤と、硬化触媒を含有する硬化剤から
成る２成分形硬化性組成物において、上記主剤中の充填
剤の少なくとも一部に、水１部（重量部、以下同様）に
対して平均粒径０．１〜２０μｍのクリストバライト
０．５〜１５００部を用いたことを特徴とする２成分形
硬化性組成物を提供するものである。

【０００５】本発明における上記アルコキシシリル基含
有イソブチレン系ポリマー（以下、単にイソブチレン系
ポリマーと称す）とは、主鎖骨格が少なくともイソブチ
レン単位で構成され［要すればイソブチレン単位以外
に、イソブチレンと共重合しうる単量体（たとえば炭素
数４〜１２のオレフィン、ビニルエーテル、芳香族ビニ
ル化合物、ビニルシラン類、アリルシラン類など）の単
位が含まれていてもよい］、分子両末端にたとえば式：

【化１】［式中、ＲとＲ’は同一もしくは異なって、炭素数１〜
５の低級アルキル；およびｃは１〜３の整数である］の
アルコキシシリル基を含有し、好ましくは分子量１００
０〜４００００で常温ワックス状ないし高粘度液状のも
のを指称し、一般に、イニファー法と呼ばれるカチオン
重合法で得られる全末端官能型イソブチレン系ポリマー
を用いることにより製造することができる（特開平８−
２３１７５８号公報参照）。代表的な市販品としては、
式

【化２】［式中、ｎは５〜４００およびｍは５〜４００である］
の化学構造を有する、鐘淵化学工業（株）製の「エピオ
ン」シリーズが例示される。

【０００６】本発明において、上記主剤中の充填剤の少
なくとも一部に用いるクリストバライトとは、シリカと
同じＳｉＯ₂を持つ結晶系の異なる鉱物を指称し、その
中で平均粒径０．１〜２０μｍ、好ましくは０．５〜１
５μｍのものを使用する。平均粒径が２０μｍを越える
ものでは、単に充填剤としては使用できるが、本発明の
目的である遊離水蒸気の吸着性能は粒径の増大に伴って
低下する。かかるクリストバライトは、主剤中の充填剤
としてそれ単独で使用してもよいが、コスト面や他の実
用的性能面を考慮すれば、他の公知の充填剤と併用する
ことが好ましい。

【０００７】上記公知の充填剤としては、重質炭酸カル
シウム、脂肪酸処理炭酸カルシウム、多孔質炭酸カルシ
ウム、珪酸カルシウム、ヒュームシリカ、沈降性シリ
カ、カーボンブラック、タルク、酸化チタン、アスベス
ト、ガラス繊維、マイカ、グラファイト、ケイソウ土、
白土、無水ケイ酸、クレー、炭酸マグネシウム、石英、
アルミニウム微粉末、フリント粉末、亜鉛末等が挙げら
れる。

【０００８】本発明における可塑剤としては、炭化水素
系オイル、ジアルキルフタレート（ジオクチルフタレー
ト、ジイソノニルフタレート、ジイソデシルフタレート
など）、α−オレフィンオキサイド、トリメリット酸の
Ｃ₆−Ｃ₁₂アルキルエステル、二塩基酸エステル類（ジ
オクチルアジペート、ジオクチルセバケートなど）、脂
肪酸エステル類、ポリアルキレングリコールのエステル
類（ジエチレングリコールジベンゾエート、トリエチレ
ングリコールジベンゾエートなど）、リン酸エステル類
（トリクレジルホスフェート、トリブチルホスフェート
など）等が挙げられる。

【０００９】本発明における硬化触媒としては、スズ系
化合物（オクチル酸スズ、ジオクチル酸スズ、ナフテン
酸スズ、ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズマレ
エート、ジブチルスズジアセテート、ジブチルスズビス
アセチルアセトナートなど）、アミン系化合物［ブチル
アミン、オクチルアミン、ラウリルアミン、ジブチルア
ミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、ト
リエタノールアミン、ジエチレントリアミン、トリエチ
レンテトラミン、オレイルアミン、シクロヘキシルアミ
ン、ベンジルアミン、ジエチルアミノイソプロピルアミ
ン、キシリレンジアミン、トリエチレンジアミン、グア
ニジン、ジフェニルグアニジン、２，４，６−トリス
（ジメチルアミノメチル）フェノール、モルホリン、Ｎ
−メチルモルホリン、２−エチル−４−メチルイミダゾ
ール、１，８−ジアザビシクロ（５．４．０）ウンデセ
ン−７など］、チタン酸エステル類（テトラブチルチタ
ネート、テトラプロピルチタネートなど）、有機アルミ
ニウム化合物（アルミニウムトリスアセチルアセトナー
ト、アルミニウムトリスエチルアセトアセテート、ジイ
ソプロポキシアルミニウムエチルアセトアセテートな
ど）、キレート化合物（ジルコニウムテトラアセチルア
セトナート、チタンテトラアセチルアセトナートな
ど）、オクチル酸鉛等が挙げられる。スズ系化合物とア
ミン系化合物の組合せが好ましい。

【００１０】

【発明の実施の形態】本発明に係る２成分形硬化性組成
物は、上述のイソブチレン系ポリマー、少なくとも一部
に所定のクリストバライトを含む充填剤、可塑剤および
水を配合した主剤と、硬化触媒を含有する硬化剤との二
液、あるいはこれに必要に応じて顔料／可塑剤等混合物
からなるトナーを加えたものを、使用直前に配合混合す
る系で構成される。なお、ここで主剤中の水の量は通
常、組成物全量中０．１〜２．０％（重量％、以下同
様）の範囲で、また主成分であるイソブチレン系ポリマ
ーとの関係では、イソブチレン系ポリマー１００部に対
して水０．０１〜１５部、好ましくは１〜１０部に選定
すればよい。０．０１部未満では、硬化性が悪く、また
１５部を越えると、接着性が低下する傾向にある。一
方、平均粒径０．１〜２０μｍのクリストバライトの配
合量は、水１部に対して０．５〜１５００部、好ましく
は１〜５００部の範囲で選定する。０．５部未満では、
遊離水蒸気の十分な吸着能を果たすことができず、また
１５００部を越えると、硬化物の仕上り性に悪影響を及
ぼすことになる。

【００１１】さらに必要に応じて、主剤側に通常の密着
剤（エポキシ化合物、シランカップリング剤など）、老
化防止剤（ヒンダードフェノール類、メルカプタン類、
スルフィド類、ジチオカルボン酸塩類、チオウレア類、
チオホスフェイト類、チオアルデヒド類など）、垂れ止
め剤（水添ヒマシ油誘導体；ステアリン酸カルシウム、
ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸バリウムなど
の金属石ケン類）、光硬化性樹脂、物性調整剤（各種シ
ランカップリング剤）、揺変剤、紫外線吸収剤（ヒンダ
ードアミン類、ベンゾトリアゾール類など）、オゾン劣
化防止剤、光安定剤等を、また同様に硬化剤側にも、上
述の充填剤や可塑剤、揺変剤、助触媒（第三級アミン化
合物）等をそれぞれ適量範囲で加えてもよい。

【００１２】

【実施例】次に実施例および比較例を挙げて、本発明を
より具体的に説明する。実施例１〜７および比較例１〜６（１）主剤下記部数の各成分を配合して、主剤とする。成分部イソブチレン系ポリマー（注１）１５０脂肪酸処理炭酸カルシウム８０他の充填剤（下記表１参照）６０炭化水素系オイル６０エポキシ系密着剤５光硬化性樹脂３ヒンダードフェノール系老化防止剤１ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤１ヒンダードアミン系紫外線吸収剤１水５計３６６注１：鐘淵化学工業（株）製の「エピオンＥＰ５０５Ｓ」（分子量約２００００、ポリマー分／炭化水素系オイル＝１００／５０）

【００１３】（２）硬化剤下記部数の各成分を配合して、硬化剤とする。成分部ジオクチル酸スズ３ラウリルアミン０．７５重質炭酸カルシウム（平均粒径２μｍ）１０炭化水素系オイル６．２５揺変剤０．４計２０．４

【００１４】（３）２成分形硬化性組成物および性能試
験上記主剤１００部に対し、硬化剤１０部およびトナー
（顔料／可塑剤等混合物）４部を加え、攪拌混合し、次
いで真空脱泡した後、アルミニウム板上に厚さ１０ｍｍ
程度に塗布する。この試験体を打設後直ちに、６０℃、
７０℃、８０℃または９０℃の恒温器中に放置し、２時
間経過後硬化物の表面状態を観察し、結果を下記表１に
示す。表面状態の評価基準 ○：外観の異常見られず △：微細な泡立ちがわずかに見られる ×：微細な泡立ちが幾分見られる

【００１５】

【表１】

【００１６】注２：白石カルシウム（株）製の「ＳＩＢ
ＥＬＩＴＥ」シリーズで、各種平均粒径のグレード番号
は以下の通りである：３．０μｍ：Ｍ６０００５．０μｍ：Ｍ４０００１２．０μｍ：Ｍ３０００

【００１７】

【発明の効果】表１の結果から、比較例１〜６ではいず
れも７０〜９０℃の処理温度でなんらかの異常が発生し
たのに対し、本発明の実施例１〜７は所定粒径のクリス
トバライト配合によって、これらの異常のないことが認
められる。なお、本発明組成物は主に建築用シーリング
材を用途とするが、これ以外に、自動車、電器、土木用
のシーリング材や、その他接着剤、塗料、コーティング
材、ポッティング材、成形物などに適用することができ
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08L 23/00 - 23/36 C08F 8/42 C08K 3/00 - 13/08 C09K 3/10

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】アルコキシシリル基含有イソブチレン系
ポリマー、充填剤、可塑剤および水を配合してなる主剤
と、硬化触媒を含有する硬化剤から成る２成分形硬化性組成
物において、上記主剤中の充填剤の少なくとも一部に、
水１重量部に対して平均粒径０．１〜２０μｍのクリス
トバライト０．５〜１５００重量部を用いたことを特徴
とする２成分形硬化性組成物。
【請求項２】主剤中の水の量が、組成物全量中０．１
〜２．０重量％である請求項１に記載の２成分形硬化性
組成物。
【請求項３】主剤中の充填剤が、重質炭酸カルシウム
とクリストバライトである請求項１または２に記載の２
成分形硬化性組成物。
【請求項４】硬化触媒がスズ系化合物およびアミン系
化合物の群から選ばれる少なくとも１種である請求項１
乃至３のいずれか１つに記載の２成分形硬化性組成物。