JP3396800B2 - Composite sintered alloy for non-ferrous metal melt and method for producing the same - Google Patents
Composite sintered alloy for non-ferrous metal melt and method for producing the sameInfo
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Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、アルミニウム等の
非鉄金属溶湯と接触するダイカストマシンの射出部構成
材料等として有用な耐腐食溶損性,耐摩耗性等にすぐれ
た、金属−セラミックス複合焼結合金に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a metal-ceramic composite sintered body which is useful as a material for forming an injection part of a die casting machine which is in contact with a non-ferrous metal melt such as aluminum and which has excellent corrosion corrosion resistance and wear resistance. Regarding bond gold.
【0002】[0002]
【従来の技術】ダイカストマシンは、アルミニウム,亜
鉛,銅,鉛,錫、またはこれらを主体とする非鉄金属製
品を高速・高精度で鋳造することができ、自動車,産業
機械,家電製品等における各種構成部材の製造法として
重要な地位を占めている。ダイカストマシンの射出部を
構成するプランジャースリーブ,ピストン,チップ,湯
口スリーブ等の部材料として、従来よりSKD61に代
表される熱間金型用合金工具鋼(JIS G4404)
が使用されてきた。しかし、溶融金属に対する腐食溶損
抵抗性が十分でなく、プランジャースリーブでは、腐食
溶損とピストンの摺動に伴う摩耗作用が重畳して摩耗損
傷が進み易く、メンテナンスに多大のコスト・労力を必
要とする。部材の腐食・摩耗等の表面損傷は、鋳造金属
溶湯を汚染し、ダイカスト鋳造製品の品質に悪影響を及
ぼすことにもなる。この対策として、緻密質窒化珪素等
のエンジニアリングセラミックス製品、あるいはチタン
合金粉末とセラミックス粉末の混合物を焼結処理して製
造される、金属−セラミックス複合焼結品などを適用す
ること等が提案されている(特開平2-280953号公報, 特
開平5-140692号公報, 特公平7-84601 号公報等)。2. Description of the Related Art A die casting machine is capable of casting aluminum, zinc, copper, lead, tin, or non-ferrous metal products mainly containing these at high speed and with high precision, and is used in various products such as automobiles, industrial machines, and home appliances. It occupies an important position as a manufacturing method for components. Alloy tool steel for hot molds conventionally represented by SKD61 (JIS G4404) as a material for parts such as a plunger sleeve, a piston, a tip, and a sprue sleeve that constitute an injection part of a die casting machine.
Has been used. However, the corrosive erosion resistance to molten metal is not sufficient, and in the plunger sleeve, corrosive erosion and the wear action due to the sliding of the piston are superimposed, and the wear damage is likely to proceed, resulting in great cost and labor for maintenance. I need. Surface damage such as corrosion and wear of members contaminates the cast metal melt and adversely affects the quality of die cast products. As a countermeasure against this, it has been proposed to apply engineering ceramics products such as dense silicon nitride or metal-ceramics composite sintered products produced by sintering a mixture of titanium alloy powder and ceramics powder. (JP-A-2-280953, JP-A-5-140692, JP-B-7-84601, etc.).
【0003】[0003]
【発明が解決しようとする課題】窒化珪素等のセラミッ
クス焼結製品は、溶融アルミニウム等に対する卓抜した
腐食抵抗性を有し、耐摩耗性にもすぐれている反面、靱
性に乏しく、プランジャースリーブ等のように機械衝撃
の負荷が大きい部材では安定な使用を期し難い。チタン
合金とセラミックスからなる複合焼結合金は、2材種の
複合効果として、セラミックス単体材料の欠点を回避し
つつ、耐腐食溶損性,耐摩耗性等を改善しようとするも
のである。本発明は、非鉄金属溶湯用部材として使用さ
れる複合焼結合金の材料特性を向上安定化することを目
的としてなされたものである。Ceramic sintered products such as silicon nitride have excellent corrosion resistance against molten aluminum and the like, and are excellent in wear resistance, but poor in toughness, and plunger sleeves and the like. It is difficult to achieve stable use with members that have a large mechanical shock load such as. The composite sintered alloy composed of titanium alloy and ceramics is intended to improve the corrosion and corrosion resistance, the wear resistance and the like while avoiding the drawbacks of the ceramics single material as a composite effect of two kinds of materials. The present invention has been made for the purpose of improving and stabilizing the material properties of a composite sintered alloy used as a member for molten non-ferrous metal.
【0004】[0004]
【課題を解決するための手段】本発明の複合焼結合金
は、炭化タングステン20〜40重量%,残部チタンか
らなる粉末混合物を焼結することにより製造される、Ti
-W合金からなるマトリックスに炭化チタン粒子、または
炭化チタン粒子とタングステン粒子が分散した複合組織
を有する焼結体であることを特徴としている。The composite sintered alloy of the present invention is produced by sintering a powder mixture consisting of 20 to 40% by weight of tungsten carbide and the balance of titanium, Ti.
It is characterized by being a sintered body having a composite structure in which titanium carbide particles or titanium carbide particles and tungsten particles are dispersed in a matrix made of a -W alloy.
【0005】本発明の複合焼結合金は、Ti-W合金のマト
リックスに、炭化チタン粒子、または炭化チタン粒子と
タングステン粒子が分散した組織を有する。この複合組
織は、焼結処理中に生じる下記の反応:
Ti+WC→TiC+W …〔1〕
により形成される。すなわち、焼結原料中の炭化タング
ステンは、その全量をチタンとの反応に消費され、反応
生成物として析出する炭化チタンが、製品焼結体の分散
相粒子となる。また、生成するタングステンはチタンに
固溶してTi-W合金のマトリックスを形成する。チタンに
対する固溶限を超える比較的多量のタングステンを生成
する場合は、余剰のタングステンは微細粒子のままTi-W
合金マトリックス中に残留して分散相の一部となる。The composite sintered alloy of the present invention has a structure in which titanium carbide particles or titanium carbide particles and tungsten particles are dispersed in a Ti-W alloy matrix. This composite structure is formed by the following reactions occurring during the sintering process: Ti + WC → TiC + W ... [1]. That is, the entire amount of the tungsten carbide in the sintering raw material is consumed in the reaction with titanium, and the titanium carbide precipitated as a reaction product becomes the dispersed phase particles of the product sintered body. In addition, the generated tungsten forms a Ti-W alloy matrix by forming a solid solution with titanium. When producing a relatively large amount of tungsten that exceeds the solid solubility limit for titanium, the excess tungsten remains Ti-W as fine particles.
It remains in the alloy matrix and becomes part of the dispersed phase.
【0006】上記Ti-W合金のマトリックスは、チタンに
よる優れた耐食性と、タングステンの固溶効果による高
耐摩耗性を有し、炭化チタン粒子(およびタングステン
粒子)は分散効果として焼結合金の硬度・耐摩耗性を更
に高める。Ti-W 合金マトリックスのタングステン含有
量は約20〜30重量%である。複合組織中の分散相粒子量
は、マトリックス金属100 重量部に対して、炭化チタン
粒子は約6.5 〜16.8重量部であり、タングステン粒子
(チタンへの固溶限を超えるタグステンを生成した場合
の分散相となるタングステン粒子)の最大量比は約22重
量部である。The matrix of the Ti-W alloy has excellent corrosion resistance due to titanium and high wear resistance due to the solid solution effect of tungsten, and the titanium carbide particles (and the tungsten particles) have a dispersion effect as the hardness of the sintered alloy.・ To further improve wear resistance. The Ti-W alloy matrix has a tungsten content of about 20-30% by weight. The amount of dispersed phase particles in the composite structure is about 6.5 to 16.8 parts by weight for titanium carbide particles based on 100 parts by weight of the matrix metal. Tungsten particles (dispersion in the case where tagstene exceeding the solid solubility limit in titanium is generated) The maximum amount ratio of phase tungsten particles) is about 22 parts by weight.
【0007】前記反応で生成する炭化チタンは、極微細
粒子としてマトリックスに分散析出し、またタングステ
ンの一部がチタンに固溶されずに残留する場合のタング
ステン粒子の分散も著しく微細均一である。この混相組
織は、焼結原料中のセラミックス粉末の粒子を製品焼結
体の分散相粒子とする従来の複合焼結合金に比し微細均
一である。微細均一な混相組織が形成されることは、複
合焼結合金の高硬度化・高耐摩耗化に付随する延靱性の
低下を抑制し、構造部材としての適性を保持するのに有
効である。The titanium carbide produced by the above reaction is dispersed and precipitated as ultrafine particles in the matrix, and when a part of tungsten remains without being solid-solved in titanium, the dispersion of the tungsten particles is extremely fine and uniform. This multiphase structure is finer and more uniform than the conventional composite sintered alloy in which the particles of the ceramic powder in the sintering raw material are the dispersed phase particles of the product sintered body. The formation of a fine and uniform multiphase structure is effective in suppressing the deterioration of the ductility and toughness associated with the increase in hardness and wear resistance of the composite sintered alloy and maintaining the suitability as a structural member.
【0008】[0008]
【発明の実施の形態】焼結原料中の炭化タングステンの
配合量を20重量%以上としているのは、それより少な
い配合量では、製品焼結体の分散相となる炭化チタン,
およびマトリックス合金(Ti-W合金)の形成に必要なタ
ングステンの生成量が不足し、製品焼結体の硬度・耐摩
耗性の改善効果が不十分となるからである。炭化タング
ステン粉末の増量に伴つて,炭化チタンおよびタングス
テンの生成量が増加し、配合量を約30重量%以上とす
る場合は、チタンの固溶限を超えるタングステンを生成
し、余剰のタングステンは分散相粒子となる。配合量の
上限を40重量%としたのは、それを超えると、タング
ステンおよび炭化チタンの過剰生成により、製品焼結体
が脆弱化し、構造部材料としての適性を損うからであ
る。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The reason why the content of tungsten carbide in the sintering raw material is 20% by weight or more is that when the content is smaller than that, titanium carbide which becomes a dispersed phase of the product sintered body,
Also, the amount of tungsten required for forming the matrix alloy (Ti-W alloy) is insufficient, and the effect of improving the hardness and wear resistance of the product sintered body is insufficient. With the increase in the amount of tungsten carbide powder, the amount of titanium carbide and tungsten produced increases, and when the content is about 30 wt% or more, tungsten exceeding the solid solubility limit of titanium is produced, and excess tungsten is dispersed. It becomes a phase particle. The upper limit of the compounding amount is set to 40% by weight, because if it exceeds that amount, excessive production of tungsten and titanium carbide weakens the product sintered body and impairs its suitability as a material for the structure portion.
【0009】炭化タングステンとチタンからなる粉末混
合物の焼結は、加圧下の加熱処理により行われる。その
焼結手法として、熱間静水圧加圧処理(HIP処理)が
好適である。HIP処理によれば、高加圧力の均一な作
用下に、製品焼結体の形状・サイズの如何を問わず、高
緻密質の複合焼結体を製造する得ることができる。その
HIP処理は、温度: 約1000〜1200℃,加圧力: 80〜12
0 MPaの条件下に前記反応を効率的に達成することが
できる。Sintering of the powder mixture of tungsten carbide and titanium is carried out by heat treatment under pressure. As the sintering method, hot isostatic pressing treatment (HIP treatment) is suitable. According to the HIP treatment, it is possible to obtain a highly dense composite sintered body regardless of the shape and size of the product sintered body under the uniform action of a high pressing force. The HIP process is performed at a temperature of about 1000 to 1200 ° C and a pressing force of 80 to 12
The above reaction can be efficiently achieved under the condition of 0 MPa.
【0010】[0010]
【実施例】チタン粉末(粒度 350メッシュアンダ) と炭
化タングステン(平均粒径 3μm)の混合物を金属カプ
セルに充填し、脱気密封してHIP処理する(温度:110
0℃,加圧力:100MPa,処理時間:2Hr)。得られた焼
結体から試験片を採取して機械性質および耐食性を測定
する。EXAMPLE A mixture of titanium powder (particle size: 350 mesh under) and tungsten carbide (average particle size: 3 μm) is filled in a metal capsule, degassed and hermetically sealed, and subjected to HIP treatment (temperature: 110).
0 ° C, pressure: 100 MPa, processing time: 2 hours). A test piece is taken from the obtained sintered body to measure the mechanical properties and corrosion resistance.
【0011】〔曲げ強度の測定〕三点曲げ試験(JIS R
1601)による。
試験片サイズ: 3 × 4× 50 (mm)
スパン距離: 30 mm
試験温度: 常温[Measurement of Bending Strength] Three-point bending test (JIS R
1601). Specimen size: 3 x 4 x 50 (mm) Span distance: 30 mm Test temperature: Room temperature
【0012】〔耐摩耗性試験〕理研−大越式迅速摩耗試
験機により、試験片を相手材(回転輪)に押付け一定時
間後の摩擦面の比摩耗量(x10 -8mm3 / kg・ mm )を測
定。
試験片サイズ: 40×20×10 (mm)
相手材: SUJ 鋼製リング
摩擦速度: 1.93 m/ 秒
摩擦距離: 600 m
最終荷重: 6.2 kgf[Abrasion resistance test] A specific wear amount (x10 -8 mm 3 / kg ・ mm) of the friction surface after a certain period of time when the test piece was pressed against the mating material (rotary ring) by a RIKEN-Okoshi rapid wear tester ) Measure. Specimen size: 40 × 20 × 10 (mm) Counterpart material: SUJ steel ring Friction speed: 1.93 m / sec Friction distance: 600 m Final load: 6.2 kgf
【0013】〔耐食性試験〕アルミ合金溶浴中に試験片
を所定時間浸漬した後、試験片表面の溶損層厚(mm)を
測定し、SKD61合金工具鋼の溶損層厚を1とする比
率を算出する。
試験片サイズ: 40×17×5.5 (mm)
浴組成: Al-9.5Si-3.0Cu(JIS H 5202 AC 4B)
浴温度: 750 ℃
浸漬時間: 24 Hr[Corrosion resistance test] After immersing the test piece in an aluminum alloy molten bath for a predetermined time, the thickness (mm) of the erosion layer on the surface of the test piece is measured, and the erosion layer thickness of the SKD61 alloy tool steel is set to 1. Calculate the ratio. Specimen size: 40 x 17 x 5.5 (mm) Bath composition: Al-9.5Si-3.0Cu (JIS H 5202 AC 4B) Bath temperature: 750 ° C Immersion time: 24 Hr
【0014】表1に供試材の原料組成,製品焼結体の組
成および試験結果を示す。発明例No.1〜3 は、従来の代
表的な非鉄溶湯用材料である合金工具鋼(No.7)に比
し、非鉄金属溶湯に対する卓抜した腐食抵抗性と摩耗抵
抗性とを兼備している。比較例No.4〜No.6は、発明例と
同様に、炭化タングステンとチタンの混合粉末を使用
し、焼結過程で前記反応〔1〕を行わせて得られた複合
焼結合金であるが、No.4は、原料中の炭化タングステン
配合量の不足のため、製品焼結体の硬度・耐摩耗性の改
善効果が不足し、No.5およびNo.6では配合量が過剰であ
るために、靱性に乏しく、いずれも発明例に及ばない。Table 1 shows the raw material composition of the test material, the composition of the product sintered body and the test results. Inventive Examples Nos. 1 to 3 have excellent corrosion resistance and wear resistance to a non-ferrous metal melt, as compared with the alloy tool steel (No. 7) which is a conventional typical non-ferrous metal melt material. There is. Comparative Examples No. 4 to No. 6 are composite sintered alloys obtained by using the mixed powder of tungsten carbide and titanium and carrying out the reaction [1] in the sintering process as in the case of the invention examples. However, No. 4 is insufficient in the amount of tungsten carbide compounded in the raw material, so the effect of improving the hardness and wear resistance of the product sintered body is insufficient, and No. 5 and No. 6 have an excessive amount of compounded amount. Therefore, the toughness is poor, and none of them is equal to the invention examples.
【0015】[0015]
【表1】 [Table 1]
【0016】[0016]
【発明の効果】本発明の複合焼結合金は、焼結過程の反
応により形成されたTi-W合金マトリックスと微細な析出
生成物である炭化チタン粒子(およびタングステン粒
子)からなる複合組織を有することにより、ダイカスト
マシンの射出部構成材等として必要な非鉄金属溶湯に対
する高い腐食抵抗性,耐摩耗性等を有し、部材の耐用寿
命の向上・メンテナンスの軽減、鋳造操業の効率化、溶
湯の汚染低減・鋳造品質の向上等に寄与するものであ
る。The composite sintered alloy of the present invention has a composite structure composed of a Ti-W alloy matrix formed by the reaction of the sintering process and titanium carbide particles (and tungsten particles) which are fine precipitation products. As a result, it has high corrosion resistance and wear resistance to molten non-ferrous metal, which is required as a material for the injection part of die casting machines, and has an improved service life / reduction of maintenance, efficient casting operation, It contributes to reduction of pollution and improvement of casting quality.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) C22C 32/00 B22D 17/20 C22C 1/05 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (58) Fields surveyed (Int.Cl. 7 , DB name) C22C 32/00 B22D 17/20 C22C 1/05
Claims (2)
%,残部チタンからなる粉末混合物を焼結することによ
り製造される焼結体であって、焼結処理における、次
式: Ti+WC→TiC+W で示される、炭化タングステンの全量とチタンとの反応
により生成したタングステンがチタンに固溶してなるT
i−W合金からなるマトリックスに、上記反応で生成し
た炭化チタン粒子又は、上記反応で生成したタングステ
ン量がチタンに対する固溶限を超える場合は、固溶限を
超える余剰のタングステン粒子及び上記反応で生成した
炭化チタン粒子が分散した複合組織からなる焼結体であ
ることを特徴とする非鉄金属溶湯用複合焼結合金。1. A sintered body produced by sintering a powder mixture comprising 20 to 40% by weight of tungsten carbide (WC) and the balance of titanium, which has the following formula in the sintering process: Ti + WC → TiC + W As shown, T formed by the solid solution of tungsten formed by the reaction between the total amount of tungsten carbide and titanium
a matrix consisting of i-W alloy, the reaction titanium carbide particles child generated in or, if the amount of tungsten produced in the above reaction exceeds the solid solubility limit with respect to titanium, the excess tungsten particles and the response above the solubility limit in non-ferrous metal composite sintered alloy for molten metal, wherein the resulting titanium carbide particles are sintered body made of distributed composite tissue.
量%,残部チタンからなる粉末混合物を焼結原料とし、
焼結処理において次式: Ti+WC→TiC+W で示される、炭化タングステンの全量とチタンとの反応
を行なわせることにより、 上記反応で生成したタング
ステンがチタンに固溶してなるTi−W合金からなるマ
トリックスに、上記反応で生成した炭化チタン粒子又
は、上記反応で生成したタングステン量がチタンに対す
る固溶限を超える場合は、固溶限を超える余剰のタング
ステン粒子及び上記反応で生成した炭化チタン粒子が分
散した複合組織からなる焼結体を形成することを特徴と
する非鉄金属溶湯用複合焼結合金の製造方法。2. A powder mixture comprising 20 to 40% by weight of tungsten carbide (WC) and the balance titanium as a sintering raw material,
In the sintering process, a matrix of Ti-W alloy represented by the following formula: Ti + WC → TiC + W, in which the tungsten produced in the above reaction is solid-dissolved in titanium by causing the reaction of the total amount of tungsten carbide with titanium. a titanium carbide particle Komata produced in the above reaction
When the amount of tungsten produced in the above reaction exceeds the solid solubility limit for titanium, it is composed of a composite structure in which excess tungsten particles exceeding the solid solubility limit and titanium carbide particles produced in the above reaction are dispersed. A method for producing a composite sintered alloy for molten non-ferrous metal, which comprises forming a sintered body.
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