JP3296885B2 - エステル類の製造方法 - Google Patents
エステル類の製造方法Info
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
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- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、香料、冷凍機油、ゴ
ム、インキ、塗料添加剤など種々の用途に用いられるエ
ステル類の製造法に関し、詳しくはオレフィン、一酸化
炭素およびアルコールからエステル類を製造する方法に
関する。
ム、インキ、塗料添加剤など種々の用途に用いられるエ
ステル類の製造法に関し、詳しくはオレフィン、一酸化
炭素およびアルコールからエステル類を製造する方法に
関する。
【０００２】
【従来の技術】従来エステル類は、例えば特開平５−５
０９８号に記載されている如くに、触媒の存在下、脂肪
酸とアルコールを加熱して脱水反応を行うことにより製
造される。この脱水反応に用いられる触媒には、硫酸や
パラトルエンスルホン酸等の酸触媒やテトラプロピルチ
タネート等の有機チタネート化合物が知られている。こ
の脱水反応は平衡反応であり、過剰のアルコールが用い
られ、反応系より生成水を除去することにより反応が促
進されるが、一般に反応速度が遅く、反応を完結させる
ため長時間を要する。また例えばネオ酸型のような分岐
脂肪酸からエステルを製造する場合には 200℃以上の高
温で10時間以上反応させる必要があり、高材質の大容量
の反応器を用いることから、その建設費が大きい。
０９８号に記載されている如くに、触媒の存在下、脂肪
酸とアルコールを加熱して脱水反応を行うことにより製
造される。この脱水反応に用いられる触媒には、硫酸や
パラトルエンスルホン酸等の酸触媒やテトラプロピルチ
タネート等の有機チタネート化合物が知られている。こ
の脱水反応は平衡反応であり、過剰のアルコールが用い
られ、反応系より生成水を除去することにより反応が促
進されるが、一般に反応速度が遅く、反応を完結させる
ため長時間を要する。また例えばネオ酸型のような分岐
脂肪酸からエステルを製造する場合には 200℃以上の高
温で10時間以上反応させる必要があり、高材質の大容量
の反応器を用いることから、その建設費が大きい。
【０００３】このように高温で長時間反応させるのを避
けるために、特開平４−３１４７９３号および特開平５
−１２９１号には、酸クロライドを経由してエステルを
製造する方法が提案されている。しかしながらこのよう
に酸クロライドを経由してエステル化する方法は、先ず
カルボン酸から酸クロライドを製造しなければならず、
このために三塩化リン、五塩化リン、塩化チオニル等の
無機酸の酸塩化物が用いられる。これらの無機酸の酸塩
化物は取扱いが困難であり、複雑な工程を必要とする。
けるために、特開平４−３１４７９３号および特開平５
−１２９１号には、酸クロライドを経由してエステルを
製造する方法が提案されている。しかしながらこのよう
に酸クロライドを経由してエステル化する方法は、先ず
カルボン酸から酸クロライドを製造しなければならず、
このために三塩化リン、五塩化リン、塩化チオニル等の
無機酸の酸塩化物が用いられる。これらの無機酸の酸塩
化物は取扱いが困難であり、複雑な工程を必要とする。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】従来のエステル類の製
造法は、上記の如く脂肪酸とアルコールとの脱水反応に
よる場合には反応速度が低く、高材質の大容量の反応器
を用いる必要があり、また酸クロライドを経由する方法
では無機酸の酸塩化物を用いるために複雑な工程が必要
である。本発明の目的は、このような従来のエステル類
の製造法の問題点を解決し、エステル類を効率良く、工
業的に有利に製造する方法を提供することにある。
造法は、上記の如く脂肪酸とアルコールとの脱水反応に
よる場合には反応速度が低く、高材質の大容量の反応器
を用いる必要があり、また酸クロライドを経由する方法
では無機酸の酸塩化物を用いるために複雑な工程が必要
である。本発明の目的は、このような従来のエステル類
の製造法の問題点を解決し、エステル類を効率良く、工
業的に有利に製造する方法を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】発明者等は上記の如き課
題を有するエステル類の製造法について鋭意検討した結
果、弗化水素を触媒に用いてオレフィンと一酸化炭素を
反応させ、得られたフッ化アシルとアルコールを反応さ
せることにより、低温で短時間にエステル類が得られ、
反応生成液を加圧下で蒸留することにより弗化水素を容
易に循環使用することができ、また反応生成液を氷水中
に投入して分離する油層を蒸留することによりエステル
類が容易に分離できるので、エステル類を極めて効率良
く安価に得られることを見出し、本発明に到達した。
題を有するエステル類の製造法について鋭意検討した結
果、弗化水素を触媒に用いてオレフィンと一酸化炭素を
反応させ、得られたフッ化アシルとアルコールを反応さ
せることにより、低温で短時間にエステル類が得られ、
反応生成液を加圧下で蒸留することにより弗化水素を容
易に循環使用することができ、また反応生成液を氷水中
に投入して分離する油層を蒸留することによりエステル
類が容易に分離できるので、エステル類を極めて効率良
く安価に得られることを見出し、本発明に到達した。
【０００６】即ち本発明は、弗化水素の存在下、ペンテ
ン、ヘキセン及びオクテンから選ばれるオレフィン、一
酸化炭素およびアルコールを反応させてエステル類を製
造するに際し、(1) 弗化水素の存在下、上記オレフィ
ン、一酸化炭素を反応させてフッ化アシルを製造する第
一工程、(2) 弗化水素の存在下、第一工程で得られたフ
ッ化アシルとアルコールを反応させてエステル類を製造
する第二工程および(3) 第二工程の反応生成液を加圧下
で蒸留することにより弗化水素を分離する第三工程を有
し、第三工程で得られた弗化水素を第一工程に循環使用
することを特徴とするエステル類の製造方法および、弗
化水素の存在下、ペンテン、ヘキセン及びオクテンから
選ばれるオレフィン、一酸化炭素およびアルコールを反
応させてエステル類を製造するに際し、(1) 弗化水素の
存在下、上記オレフィン、一酸化炭素を反応させてフッ
化アシルを製造する第一工程、(2) 弗化水素の存在下、
第一工程で得られたフッ化アシルとアルコールを反応さ
せてエステル類を製造する第二工程および(3) 第二工程
の反応生成液を氷水中に投入し、分離する油層を蒸留す
ることによりエステル類を分離する第三工程を有するこ
とを特徴とするエステル類の製造方法である。
ン、ヘキセン及びオクテンから選ばれるオレフィン、一
酸化炭素およびアルコールを反応させてエステル類を製
造するに際し、(1) 弗化水素の存在下、上記オレフィ
ン、一酸化炭素を反応させてフッ化アシルを製造する第
一工程、(2) 弗化水素の存在下、第一工程で得られたフ
ッ化アシルとアルコールを反応させてエステル類を製造
する第二工程および(3) 第二工程の反応生成液を加圧下
で蒸留することにより弗化水素を分離する第三工程を有
し、第三工程で得られた弗化水素を第一工程に循環使用
することを特徴とするエステル類の製造方法および、弗
化水素の存在下、ペンテン、ヘキセン及びオクテンから
選ばれるオレフィン、一酸化炭素およびアルコールを反
応させてエステル類を製造するに際し、(1) 弗化水素の
存在下、上記オレフィン、一酸化炭素を反応させてフッ
化アシルを製造する第一工程、(2) 弗化水素の存在下、
第一工程で得られたフッ化アシルとアルコールを反応さ
せてエステル類を製造する第二工程および(3) 第二工程
の反応生成液を氷水中に投入し、分離する油層を蒸留す
ることによりエステル類を分離する第三工程を有するこ
とを特徴とするエステル類の製造方法である。
【０００７】本発明において原料に用いられるオレフィ
ンとしては、プロピレン、ブチレン、イソブチレン、ペ
ンテン、ヘキセン、オクテンなどが挙げられる。また本
発明に用いられるアルコールとしては、メタノール、エ
タノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノー
ル、ペンタノール、ヘキサノール、ヘプタノール、オク
タノールなどの１価アルコールや、ネオペンチルグリコ
ール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパ
ン、ペンタエリスリトール、エチレングリコール、プロ
ピレングリコール、グリセロール、ソルビドールなどの
多価アルコールが挙げられる。
ンとしては、プロピレン、ブチレン、イソブチレン、ペ
ンテン、ヘキセン、オクテンなどが挙げられる。また本
発明に用いられるアルコールとしては、メタノール、エ
タノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノー
ル、ペンタノール、ヘキサノール、ヘプタノール、オク
タノールなどの１価アルコールや、ネオペンチルグリコ
ール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパ
ン、ペンタエリスリトール、エチレングリコール、プロ
ピレングリコール、グリセロール、ソルビドールなどの
多価アルコールが挙げられる。
【０００８】本発明の方法において使用する弗化水素の
使用量は、オレフィン１モル当たり５〜３０モル、好ま
しくは７〜１５モルである。オレフィンに対する弗化水
素のモル比が５より低い場合には副反応量が増大し、エ
ステルの収率が低下する。またこのモル比を３０より高
くしても収率が変わらずに反応器が大きくなるので経済
的に有利とならない。なお本発明において触媒として弗
化水素と共に、三弗化ホウ素を用いることもできる。
使用量は、オレフィン１モル当たり５〜３０モル、好ま
しくは７〜１５モルである。オレフィンに対する弗化水
素のモル比が５より低い場合には副反応量が増大し、エ
ステルの収率が低下する。またこのモル比を３０より高
くしても収率が変わらずに反応器が大きくなるので経済
的に有利とならない。なお本発明において触媒として弗
化水素と共に、三弗化ホウ素を用いることもできる。
【０００９】アルコールの使用量は、オレフィン１モル
当り２モル当量以下（アルコールのＯＨ基のモル数基
準）であり、好ましくは０．７〜１．５モルである。ア
ルコールの使用量が多すぎる場合には、未反応アルコー
ルの回収量が多くなる。またアルコールの使用量が少な
すぎる場合には、反応生成物中にオレフィンと一酸化炭
素の反応生成物（フッ化アシル）が残留し、その分離が
困難となる。反応に用いられる一酸化炭素の量は反応圧
力により決定される。なお次に述べる反応圧力は高純度
の一酸化炭素を用いた場合であり、もし使用する一酸化
炭素ガスに相当量の不活性ガスが含まれる場合には、一
酸化炭素の分圧がその反応圧力に相当する。
当り２モル当量以下（アルコールのＯＨ基のモル数基
準）であり、好ましくは０．７〜１．５モルである。ア
ルコールの使用量が多すぎる場合には、未反応アルコー
ルの回収量が多くなる。またアルコールの使用量が少な
すぎる場合には、反応生成物中にオレフィンと一酸化炭
素の反応生成物（フッ化アシル）が残留し、その分離が
困難となる。反応に用いられる一酸化炭素の量は反応圧
力により決定される。なお次に述べる反応圧力は高純度
の一酸化炭素を用いた場合であり、もし使用する一酸化
炭素ガスに相当量の不活性ガスが含まれる場合には、一
酸化炭素の分圧がその反応圧力に相当する。
【００１０】本発明では、弗化水素中でオレフィンと一
酸化炭素を反応させた後、アルコールを反応させる。こ
の方法では、弗化水素中でオレフィンと一酸化炭素を反
応させることによりフッ化アシルが得られ、このフッ化
アシルとアルコールが反応してエステルと弗化水素が生
成すると見られ、エステルが高収率で得られるので有利
である。
酸化炭素を反応させた後、アルコールを反応させる。こ
の方法では、弗化水素中でオレフィンと一酸化炭素を反
応させることによりフッ化アシルが得られ、このフッ化
アシルとアルコールが反応してエステルと弗化水素が生
成すると見られ、エステルが高収率で得られるので有利
である。
【００１１】弗化水素中でオレフィンと一酸化炭素を反
応させる場合の圧力は 100 kg/cm2G 以下であり、好ま
しくは10〜80 kg/cm2 G である。反応圧力が低い場合に
はフッ化アシルの収率が低い。しかし圧力を 100 kg/cm
2 G より高くしても収率は殆ど変わらず、設備費が高く
なるので工業的に有利とならない。
応させる場合の圧力は 100 kg/cm2G 以下であり、好ま
しくは10〜80 kg/cm2 G である。反応圧力が低い場合に
はフッ化アシルの収率が低い。しかし圧力を 100 kg/cm
2 G より高くしても収率は殆ど変わらず、設備費が高く
なるので工業的に有利とならない。
【００１２】オレフィンと一酸化炭素の反応温度は使用
されるオレフィンにより異なるが、一般に−３０〜７０
℃であり、好ましくは−２０〜５０℃である。反応温度
が高過ぎると副生物が多くなり、収率が低下する。反応
温度が低過ぎる場合には、反応速度が小さく、経済的に
不利となる。
されるオレフィンにより異なるが、一般に−３０〜７０
℃であり、好ましくは−２０〜５０℃である。反応温度
が高過ぎると副生物が多くなり、収率が低下する。反応
温度が低過ぎる場合には、反応速度が小さく、経済的に
不利となる。
【００１３】このようにして得られたオレフィンと一酸
化炭素からの生成物（フッ化アシル）とアルコールの反
応は加圧下でも常圧でも良く、従ってオレフィンと一酸
化炭素を加圧下で反応させて、そのままの圧力でアルコ
ールと反応させても、また落圧してアルコールと反応さ
せても良い。このオレフィンと一酸化炭素からの生成物
とアルコールの反応温度は−１０〜７０℃、好ましくは
０〜５０℃である。
化炭素からの生成物（フッ化アシル）とアルコールの反
応は加圧下でも常圧でも良く、従ってオレフィンと一酸
化炭素を加圧下で反応させて、そのままの圧力でアルコ
ールと反応させても、また落圧してアルコールと反応さ
せても良い。このオレフィンと一酸化炭素からの生成物
とアルコールの反応温度は−１０〜７０℃、好ましくは
０〜５０℃である。
【００１４】本発明の方法により得られた反応生成液は
弗化水素の溶液となるので、本発明の方法において溶媒
は特に不要である。しかし反応に悪影響を及ぼさない溶
媒、例えば、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等のような
飽和炭化水素類を使用することもできる。溶媒の使用法
としては、例えばオレフィン類をこのような溶媒に溶か
して反応器に供給する方法などがある。
弗化水素の溶液となるので、本発明の方法において溶媒
は特に不要である。しかし反応に悪影響を及ぼさない溶
媒、例えば、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等のような
飽和炭化水素類を使用することもできる。溶媒の使用法
としては、例えばオレフィン類をこのような溶媒に溶か
して反応器に供給する方法などがある。
【００１５】本発明の方法により得られた反応生成液
は、蒸留することにより弗化水素が容易に分離されて、
この弗化水素を循環使用することができる。なお工業的
には加圧下で蒸留を行い弗化水素を分離回収することが
できるが、得られるエステルの種類によっては、反応生
成液を水中に投入し、分離する油層を分離することによ
ってエステル類を得ることもできる。
は、蒸留することにより弗化水素が容易に分離されて、
この弗化水素を循環使用することができる。なお工業的
には加圧下で蒸留を行い弗化水素を分離回収することが
できるが、得られるエステルの種類によっては、反応生
成液を水中に投入し、分離する油層を分離することによ
ってエステル類を得ることもできる。
【００１６】得られたエステルはオレフィンの種類によ
り異性化反応が起こるので、異性体混合物が得られる。
その組成は反応温度や圧力等によって異なり、好適な反
応条件が選定される。本発明のエステル製造方法は、回
分式でも連続式でも行うことができるが、工業的には連
続式が有利である。
り異性化反応が起こるので、異性体混合物が得られる。
その組成は反応温度や圧力等によって異なり、好適な反
応条件が選定される。本発明のエステル製造方法は、回
分式でも連続式でも行うことができるが、工業的には連
続式が有利である。
【００１７】
【実施例】次に実施例により本発明を更に具体的に説明
する。但し本発明はこれらの実施例により限定されるも
のではない。
する。但し本発明はこれらの実施例により限定されるも
のではない。
【００１８】実施例１ 攪拌機と、上部に３個の入口ノズル、底部に１個の出口
ノズルを備え、ジャケットにより内部温度を制御できる
容量２リットルのステンレス製オートクレーブを用いて
エステル類の製造を行った。先ず該オートクレーブを一
酸化炭素で置換した後、４２０ｇ（２１モル）の弗化水
素を導入した。温度−１０℃に冷却し、一酸化炭素で２
０ kg/cm2 G まで加圧した。同様の反応温度を維持しな
がら、同圧を保つように一酸化炭素を供給しつつ、1-ヘ
キセン 160g (1.9モル) を約60分間かけてオートクレー
ブの気相部より供給し、更に供給終了後20分間にわたっ
て攪拌を継続した。一酸化炭素の反応吸収量は一酸化炭
素計量槽の重量差より 39.2g (1.4 モル) であった。
ノズルを備え、ジャケットにより内部温度を制御できる
容量２リットルのステンレス製オートクレーブを用いて
エステル類の製造を行った。先ず該オートクレーブを一
酸化炭素で置換した後、４２０ｇ（２１モル）の弗化水
素を導入した。温度−１０℃に冷却し、一酸化炭素で２
０ kg/cm2 G まで加圧した。同様の反応温度を維持しな
がら、同圧を保つように一酸化炭素を供給しつつ、1-ヘ
キセン 160g (1.9モル) を約60分間かけてオートクレー
ブの気相部より供給し、更に供給終了後20分間にわたっ
て攪拌を継続した。一酸化炭素の反応吸収量は一酸化炭
素計量槽の重量差より 39.2g (1.4 モル) であった。
【００１９】次に常圧に落圧して未反応の一酸化炭素を
パージし、メタノールを 48g (1.5モル) を約30分間か
けてポンプでオートクレーブに供給した。反応温度を10
℃として 2時間攪拌した。反応終了後、氷水中に反応生
成液を投入し、油層を分液した。得られた油層液を水洗
した後、20mmHgで蒸留を行い、50〜53℃の留分 197gを
得た。これをガスクロマトグラフィーで分析した結果、
2,2-ジメチルペンタン酸メチルエステル 25%、2-エチル
-2- メチル- ブタン酸メチルエステル 8% 、2-エチルペ
ンタン酸メチルエステル 47%、2-メチルヘキサン酸メチ
ルエステル 20%のメチルエステル異性体混合物であっ
た。供給した1-ヘキセン当量基準のエステル収率は 72
mol%であった。
パージし、メタノールを 48g (1.5モル) を約30分間か
けてポンプでオートクレーブに供給した。反応温度を10
℃として 2時間攪拌した。反応終了後、氷水中に反応生
成液を投入し、油層を分液した。得られた油層液を水洗
した後、20mmHgで蒸留を行い、50〜53℃の留分 197gを
得た。これをガスクロマトグラフィーで分析した結果、
2,2-ジメチルペンタン酸メチルエステル 25%、2-エチル
-2- メチル- ブタン酸メチルエステル 8% 、2-エチルペ
ンタン酸メチルエステル 47%、2-メチルヘキサン酸メチ
ルエステル 20%のメチルエステル異性体混合物であっ
た。供給した1-ヘキセン当量基準のエステル収率は 72
mol%であった。
【００２０】実施例２ 実施例１においてメタノールに代えてエタノールを用い
てエステル化反応を行い、同様の方法でエステル留分を
分離した。この結果、2,2-ジメチルペンタン酸エチルエ
ステル 25%、2-エチル-2- メチル- ブタン酸エチルエス
テル 8% 、2-エチルペンタン酸エチルエステル 47%、2-
メチルヘキサン酸エチルエステル 20%の4種のエチルエ
ステル異性体混合物 214g が得られた。供給した1-ヘキ
セン当量基準のエステル収率は 71 mol%であった。
てエステル化反応を行い、同様の方法でエステル留分を
分離した。この結果、2,2-ジメチルペンタン酸エチルエ
ステル 25%、2-エチル-2- メチル- ブタン酸エチルエス
テル 8% 、2-エチルペンタン酸エチルエステル 47%、2-
メチルヘキサン酸エチルエステル 20%の4種のエチルエ
ステル異性体混合物 214g が得られた。供給した1-ヘキ
セン当量基準のエステル収率は 71 mol%であった。
【００２１】実施例３ 実施例１においてメタノールに代えてn-プロパノールを
用いてエステル化反応を行った後、得られたエステルの
弗化水素溶液をHF回収塔 (内径55mm、高さ1000mm、1/2
インチのテフロン製ラッシヒリング充填) により、圧力
2 kg/cm2 G 、塔底温度 120℃でヘキサン還流下に弗化
水素を回収した。塔底部よりエステルと過剰のプロパノ
ールを含むヘキサン溶液を抜き出し、蒸留精製を行った
ところ、2,2-ジメチルペンタン酸プロピルエステル 25
%、2-エチル-2- メチル- ブタン酸プロピルエステル 8%
、2-エチルペンタン酸プロピルエステル 47%、2-メチ
ルヘキサン酸プロピルエステル 20%の 4種のn-プロピル
エステル異性体混合物が 231g 得られた。供給した1-ヘ
キセン当量基準のエステル収率は 71 mol%であった。
用いてエステル化反応を行った後、得られたエステルの
弗化水素溶液をHF回収塔 (内径55mm、高さ1000mm、1/2
インチのテフロン製ラッシヒリング充填) により、圧力
2 kg/cm2 G 、塔底温度 120℃でヘキサン還流下に弗化
水素を回収した。塔底部よりエステルと過剰のプロパノ
ールを含むヘキサン溶液を抜き出し、蒸留精製を行った
ところ、2,2-ジメチルペンタン酸プロピルエステル 25
%、2-エチル-2- メチル- ブタン酸プロピルエステル 8%
、2-エチルペンタン酸プロピルエステル 47%、2-メチ
ルヘキサン酸プロピルエステル 20%の 4種のn-プロピル
エステル異性体混合物が 231g 得られた。供給した1-ヘ
キセン当量基準のエステル収率は 71 mol%であった。
【００２２】実施例４ 実施例３においてn-プロパノールに代えてトリメチロー
ルプロパンを用いてエステル化反応を行った後、得られ
たエステルの弗化水素溶液を同じHF回収塔を用いて弗化
水素を回収し、塔底部液の単蒸留を行い、 2〜3 mmHg 2
20〜230 ℃の留分として、ガスクロマトグラフィー分析
により、トリエステル純度 99%以上の異性体混合物 208
g を得た。供給した1-ヘキセン当量基準のエステル収率
は 70mol% であった。この異性体混合物の物性は、動粘
度 23.6 cst(40℃) 、比重 0.954(20/20℃) 、水酸基価
5 mgKOH/g以下であった。
ルプロパンを用いてエステル化反応を行った後、得られ
たエステルの弗化水素溶液を同じHF回収塔を用いて弗化
水素を回収し、塔底部液の単蒸留を行い、 2〜3 mmHg 2
20〜230 ℃の留分として、ガスクロマトグラフィー分析
により、トリエステル純度 99%以上の異性体混合物 208
g を得た。供給した1-ヘキセン当量基準のエステル収率
は 70mol% であった。この異性体混合物の物性は、動粘
度 23.6 cst(40℃) 、比重 0.954(20/20℃) 、水酸基価
5 mgKOH/g以下であった。
【００２３】実施例５ 実施例１における1-ヘキセンと一酸化炭素との反応を10
℃で行った。得られた反応液とメタノールとのエステル
化反応および精製を同様に行い、ガスクロマトグラフィ
ーで分析した結果、2,2-ジメチルペンタン酸メチルエス
テル 40%、2-エチル-2- メチル- ブタン酸エステル 13
%、2-エチルペンタン酸メチルエステル 32%、2-メチル
ヘキサン酸メチルエステル 15%のメチルエステル異性体
混合物184gが得られた。供給した1-ヘキセン当量基準の
エステル収率は67mol%であった。
℃で行った。得られた反応液とメタノールとのエステル
化反応および精製を同様に行い、ガスクロマトグラフィ
ーで分析した結果、2,2-ジメチルペンタン酸メチルエス
テル 40%、2-エチル-2- メチル- ブタン酸エステル 13
%、2-エチルペンタン酸メチルエステル 32%、2-メチル
ヘキサン酸メチルエステル 15%のメチルエステル異性体
混合物184gが得られた。供給した1-ヘキセン当量基準の
エステル収率は67mol%であった。
【００２３】実施例６ 実施例１における1-ヘキセンと一酸化炭素との反応を35
℃で行った。得られた反応液とメタノールとのエステル
化反応および精製を同様に行い、ガスクロマトグラフィ
ーで分析した結果、2,2-ジメチルペンタン酸メチルエス
テル 53%、2-エチル-2- メチル- ブタン酸エステル 20
%、2-エチルペンタン酸メチルエステル 17%、2-メチル
ヘキサン酸メチルエステル 10%のメチルエステル異性体
混合物が170g 得られた。供給した1-ヘキセン当量基準
のエステル収率は 62 mol%であった。
℃で行った。得られた反応液とメタノールとのエステル
化反応および精製を同様に行い、ガスクロマトグラフィ
ーで分析した結果、2,2-ジメチルペンタン酸メチルエス
テル 53%、2-エチル-2- メチル- ブタン酸エステル 20
%、2-エチルペンタン酸メチルエステル 17%、2-メチル
ヘキサン酸メチルエステル 10%のメチルエステル異性体
混合物が170g 得られた。供給した1-ヘキセン当量基準
のエステル収率は 62 mol%であった。
【００２４】実施例７ 実施例１における1-ヘキセンと一酸化炭素との反応を、
圧力 50kg/cm2 G 、温度−13℃で行った。得られた反応
液とメタノールとのエステル化反応および精製を同様に
行い、ガスクロマトグラフィーで分析した結果、2,2-ジ
メチルペンタン酸メチルエステル 13%、2-エチル-2- メ
チル- ブタン酸エステル 4% 、2-エチルペンタン酸メチ
ルエステル 58%、2-メチルヘキサン酸メチルエステル 2
5%のメチルエステル異性体混合物 219g が得られた。供
給した1-ヘキセン当量基準のエステル収率は 80 mol%で
あった。
圧力 50kg/cm2 G 、温度−13℃で行った。得られた反応
液とメタノールとのエステル化反応および精製を同様に
行い、ガスクロマトグラフィーで分析した結果、2,2-ジ
メチルペンタン酸メチルエステル 13%、2-エチル-2- メ
チル- ブタン酸エステル 4% 、2-エチルペンタン酸メチ
ルエステル 58%、2-メチルヘキサン酸メチルエステル 2
5%のメチルエステル異性体混合物 219g が得られた。供
給した1-ヘキセン当量基準のエステル収率は 80 mol%で
あった。
【００２５】
【発明の効果】各実施例から明らかなように、本発明の
方法ではオレフィン、一酸化炭素およびアルコールから
低温、短時間の反応により高収率で得られる。本発明の
方法は、反応速度が大きいので反応器が小さくなり、触
媒の弗化水素は蒸留により反応生成物から容易に分離し
て循環使用することができることから、エステル類を工
業的に極めて有利に製造することができる。
方法ではオレフィン、一酸化炭素およびアルコールから
低温、短時間の反応により高収率で得られる。本発明の
方法は、反応速度が大きいので反応器が小さくなり、触
媒の弗化水素は蒸留により反応生成物から容易に分離し
て循環使用することができることから、エステル類を工
業的に極めて有利に製造することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 松本 春一 岡山県倉敷市水島海岸通３丁目10番地 三菱瓦斯化学株式会社 水島工場内 (56)参考文献 特開 昭58−96039（ＪＰ，Ａ) 特開 昭57−9736（ＪＰ，Ａ) 特表 昭59−500218（ＪＰ，Ａ) 米国特許3005846（ＵＳ，Ａ)
Claims (2)
- 【請求項１】弗化水素の存在下、ペンテン、ヘキセン及
びオクテンから選ばれるオレフィン、一酸化炭素および
アルコールを反応させてエステル類を製造するに際し、 (1) 弗化水素の存在下、上記オレフィン、一酸化炭素を
反応させてフッ化アシルを製造する第一工程、 (2) 弗化水素の存在下、第一工程で得られたフッ化アシ
ルとアルコールを反応させてエステル類を製造する第二
工程および (3) 第二工程の反応生成液を加圧下で蒸留することによ
り弗化水素を分離する第三工程を有し、 第三工程で得られた弗化水素を第一工程に循環使用する
ことを特徴とするエステル類の製造方法。 - 【請求項２】弗化水素の存在下、ペンテン、ヘキセン及
びオクテンから選ばれるオレフィン、一酸化炭素および
アルコールを反応させてエステル類を製造するに際し、 (1) 弗化水素の存在下、上記オレフィン、一酸化炭素を
反応させてフッ化アシルを製造する第一工程、 (2) 弗化水素の存在下、第一工程で得られたフッ化アシ
ルとアルコールを反応させてエステル類を製造する第二
工程および (3) 第二工程の反応生成液を氷水中に投入し、分離する
油層を蒸留することによりエステル類を分離する第三工
程 を有することを特徴とするエステル類の製造方法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14367993A JP3296885B2 (ja) | 1993-06-15 | 1993-06-15 | エステル類の製造方法 |
| US08/260,237 US5463095A (en) | 1993-06-15 | 1994-06-14 | Process for the production of esters |
| DE69406497T DE69406497T2 (de) | 1993-06-15 | 1994-06-15 | Verfahren zur Herstellung von Estern |
| EP94304339A EP0629603B1 (en) | 1993-06-15 | 1994-06-15 | Process for the production of esters |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14367993A JP3296885B2 (ja) | 1993-06-15 | 1993-06-15 | エステル類の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06345688A JPH06345688A (ja) | 1994-12-20 |
| JP3296885B2 true JP3296885B2 (ja) | 2002-07-02 |
Family
ID=15344427
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14367993A Expired - Fee Related JP3296885B2 (ja) | 1993-06-15 | 1993-06-15 | エステル類の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3296885B2 (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5044947B2 (ja) * | 2005-03-10 | 2012-10-10 | 三菱瓦斯化学株式会社 | カルボン酸あるいはカルボン酸エステルの製造方法 |
| JP5441526B2 (ja) | 2009-07-01 | 2014-03-12 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 脂環式アルコールの製造方法 |
| RU2555707C2 (ru) * | 2010-11-12 | 2015-07-10 | Мицубиси Гэс Кемикал Компани, Инк. | Новое карбоксилатное соединение, способ его получения и содержащая его парфюмерная композиция |
| WO2019067060A1 (en) * | 2017-09-29 | 2019-04-04 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | ESTER COMPOUNDS, LUBRICATING OIL COMPOSITIONS CONTAINING SAME AND METHODS OF MAKING THE SAME |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3005846A (en) | 1959-04-06 | 1961-10-24 | Sinclair Refining Co | Production of acids and esters |
-
1993
- 1993-06-15 JP JP14367993A patent/JP3296885B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3005846A (en) | 1959-04-06 | 1961-10-24 | Sinclair Refining Co | Production of acids and esters |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH06345688A (ja) | 1994-12-20 |
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