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JP3268784B2 - 離形フィルム - Google Patents

離形フィルム

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JP3268784B2
JP3268784B2 JP54903798A JP54903798A JP3268784B2 JP 3268784 B2 JP3268784 B2 JP 3268784B2 JP 54903798 A JP54903798 A JP 54903798A JP 54903798 A JP54903798 A JP 54903798A JP 3268784 B2 JP3268784 B2 JP 3268784B2
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Description

【発明の詳細な説明】 [発明の属する技術分野] 本発明は離形フィルムに関する。更に詳しくは塗液を
用いて塗設される粘着剤被膜の保護フィルム、あるいは
溶液やスラリーから成形される樹脂シート、樹脂被膜、
もしくはセラミックシート等の成形用キャリヤーフィル
ムに有用で、更に詳しくは塗液や樹脂等の塗設時の加熱
処理において寸法変化の極めて小さい離形フィルムに関
する。
[従来の技術] 離形フィルムは、各種粘着剤被膜の保護フィルムとし
て広範に使用されている。通常、粘着剤被膜はベースフ
ィルムの表面に粘着剤と溶剤とを含む塗液を塗工した
後、加熱して溶媒を除去する方法で塗設される。そして
離形フィルムは、この粘着剤被膜の表面に積層され保護
フィルムとして用いられている。
また、離形フィルムは、樹脂シート、樹脂被膜、ある
いはセラミックシート等を成形する際のキャリヤーフィ
ルムとしても用いられる。例えば、樹脂シートは、塩化
ビニル樹脂等を溶媒に溶解させた樹脂溶液を離形フィル
ム(キャリヤーフィルム)上に塗工し、溶媒を加熱除去
した後、キャリヤーフィルムから剥離分離されてマーキ
ングシート用の塩化ビニールシート等の用途に供され
る。樹脂被膜は、キャリヤーフィルムの表面に粘着剤等
の樹脂と溶媒からなる塗液を塗布した後、加熱して溶媒
を除去することにより被膜成形される。セラミックシー
トは、セラミック粉体とバインダー剤等とを溶媒に分散
させたスラリーをキャリヤーフィルム上に塗工した後、
溶媒を加熱除去することによりセラミック生シート(セ
ラミックグリーンシート)として成形される。
上記の溶媒として、従来は有機溶剤が用いられていた
が、最近は有機溶剤に代わって水が用いられることが多
くなっている。即ち、粘着剤を含む塗液にはエマルジョ
ン等のような粘着剤の水溶液が用いられ、スラリーの塗
工には水分散スラリーが用いられるようになった。この
理由としては、水は有機溶剤に比べて火災や環境汚染の
危険がないため、溶液やスラリーの濃度調整工程、塗工
工程や加熱除去工程等において塗液の取り扱いが極めて
容易となることが挙げられる。
しかしながら、水は有機溶剤に比べて表面張力が大き
い(水の表面張力(γL)は73dyne/cm程度)ため、表
面エネルギーの小さな離形層面(例えばシリコーン系離
形層の表面張力(γS)は19〜21dyne/cm程度)上に粘
着剤の水溶液や水分散スラリー等の水性塗液を塗工した
際に、塗液が離形フィルム面上に液滴状に散在する状態
(以下ハジキと表現することがある)となり、塗膜が均
一にならないことが大きな問題となる。
この問題を改良するため、塗液(樹脂溶液やスラリ
ー)を高粘度とする方法や、塗液の表面張力を低減させ
るために界面活性剤等を配合する方法が考えられる。し
かしながら、塗液を高粘度にする塗工の際のレベリング
が難しくそのため塗膜の厚みが均一になりにくく、さら
に樹脂シート、樹脂被膜やセラミックシート等の薄層化
が困難という欠点がある。また、塗液に界面活性剤を配
合すると、その種類や量によってはシート強度が低下し
安定した製品が得られない等の問題がある。
また、上記の樹脂シート、樹脂被膜やセラミックシー
ト等の薄層化に対しても、それらの塗液の濡れ性を向上
させるあまり、離形層にアクリル樹脂またはアルキッド
樹脂等の有機樹脂や、アルキド樹脂を含んだシリコーン
樹脂等の有機樹脂変性シリコーンを塗布する方法では、
塗液によっては塗液の樹脂成分と離形層の相互作用で離
形性が悪くなり、剥離時にシートが破ける等の不良が発
生する。
一方、離形フィルムをキャリヤーフィルムとして用い
てシートや被膜を生産する際の離形フィルムの基材とし
ては、ポリエチレン、ポリプロピレン等のオレフィン系
樹脂やポリエチレンテレフタレート等のポリエステル系
樹脂の延伸フィルムが使用されることが多い。ところ
が、これら基材フィルムは樹脂溶液やスラリーが塗工さ
れた後フィルムのガラス転移温度付近かあるいはそれ以
上の温度で加熱されるため、荷重による寸法変化やシワ
等の熱変形が生じて、成形された樹脂被膜やセラミック
シートの厚みムラや平面性等が悪化しその性能が低下す
るという問題がある。また、生産性を向上させる目的で
生産ラインの速度を上げる場合、速く溶媒除去できるよ
う加熱温度を従来よりさらに高温にすることが必要とな
る。この場合、前述の問題がより顕在化するためその改
良がのぞまれる。
さらにキャリヤーフィルムとしてポリアルキレン2,6
−ナフタレートフィルムを使用し、この表面に離形層を
積層させた離形フィルムが特開平8−48004号公報に提
案されている。この離形フィルムは、離形層がシリコー
ン樹脂、フッ素樹脂またはワックスで形成されている。
前記公報に記載された離形フィルムは、水素の溶媒を含
む溶液やスラリーを用いて、樹脂被膜や樹脂シートを離
形フィルム上に形成させる場合、液適状に溶液やスラリ
ーが散在する現象が起こり、均一な被膜やシートを得る
には不適当なものである。
[発明が解決しようとする課題] 本発明の目的は、かかる従来技術の欠点を解消し、塗
工用に水系の塗液を用いてもハジキが生じない(濡れ性
がよい)離形層表面を有し、各種粘着剤被膜、樹脂シー
ト、セラミックシート等のいずれに対しても適度の力で
剥離が可能(離形性がよい)であり、かつキャリヤーフ
ィルムとして用いた際に、加熱下での荷重による寸法変
化が極めて小さい離形フィルムを提供することにある。
[課題を解決するための手段] 本発明者らの研究によれば、前記本発明の目的は二軸
配向ポリエチレン−2,6−ナフタレンジカルボキシレー
トフィルムの少なくとも片面に離形層を設けた離形フィ
ルムであって、 (1)該離形層は、アクリル樹脂、シリコーン樹脂およ
びメラミン架橋剤より実質的になりかつアクリル樹脂お
よびメラミン架橋剤の合計100重量部に対しシリコーン
樹脂1〜100重量部の割合である樹脂組成物より形成さ
れた層であり、 (2)該離形フィルムは、120℃における150gf/mm2応力
下での寸法変化率の絶対値が長手方向およびその垂直方
向のいずれも0.3%以下である、 ことを特徴とする離形フィルムによって達成されること
が見出された。
ここで、本発明において離形フィルムの寸法変化率の
絶対値とは、後述する測定法に説明したように短冊状に
切り出した離形フィルムの長手方向に一定の応力を加え
ながら、離形フィルムを室温から5℃/分の速度で昇温
し、所定の温度に到達した時の寸法変化から求めた寸法
変化率の絶対値であり、長手方向(離形フィルムの長手
方向)、垂直方向(離形フィルムの幅方向)別にそれぞ
れ求める。以下本発明の離形フィルムについてさらに具
体的に説明する。
本発明においては、ベースフィルムとして二軸配向ポ
リエチレン−2,6−ナフタレンジカルボキシレートフィ
ルムを用いる。このフィルムを構成するポリエチレン−
2,6−ナフタレンジカルボキシレート(以下“PENポリマ
ー”と略することがある)とは、エチレン−2,6−ナフ
タレンジカルボキシレートを主たる繰り返し単位とする
ポリエステルである。このPENは、ホモポリマーであっ
てもよく、フィルムの耐熱変形性を損なわない範囲で共
重合成分を少量(全ジカルボン酸成分当り例えば10モル
%以下、特に5モル%以下)共重合したコポリマーであ
ってもよい。
上記の共重合成分としては、例えばテレフタル酸、イ
ソフタル酸、フタル酸、ナフタレン−2,7−ジカルボン
酸、4,4'−ジフェニルジカルボン酸、4,4'−ジフェニル
エーテルジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸類、シュ
ウ酸、アジピン酸等の脂肪族ジカルボン酸類、p−オキ
シ安息香酸、p−オキシエトキシ安息香酸等のオキシカ
ルボン酸等、ジエチレングリコール、1,2−プロピレン
グリコール、1,3−プロピレングリコール、1,4−テトラ
メチレングリコール、1,6−ヘキサメチレングリコー
ル、ネオペンチルグリコール等のグリコール類を好まし
く挙げることができる。
また、PENポリマーは、グリセリン、ペンタエリスリ
トール、トリメリット酸、ピロメリット酸等のような3
官能以上の成分を極小量(実質的に線状のポリマーが得
られる範囲)共重合したものであってもよい。
さらに、PENポリマーは、その耐加水分解性を向上さ
せるために例えば安息香酸、メトキシポリアルキレング
リコール等の一官能性化合物によって末端の水酸基及び
/又はカルボキシル基の一部又は全部を封鎖したもので
あってもよい。
本発明に用いるPENポリマーは、固有粘度が0.4以上好
ましくは0.5〜0.7の範囲であること、エチレン−2,6−
ナフタレンジカルボキシレートを実質的な繰り返し単位
とするホモポリマーであることが、ヤング率等の機械的
特性や耐熱変形性等の熱的特性に優れたベースフィルム
が得られるため好ましい。
かかるPENポリマーはそれ自体公知の方法で製造する
ことができる。例えば、ナフタレン−2,6−ジカルボン
酸又はそのエステル形成性誘導体(例えば低級アルキル
エステル)と、エチレングリコール又はそのエステル形
成性誘導体とを、触媒の存在下で縮重合させることによ
って製造することができる。また、PEN共重合体の場合
は、前述の重合成分に共重合成分を加えて重縮合させる
ことによって製造することができるし、共重合成分を含
むポリエステルとPENポリマーとを溶融状態で混合しエ
ステル交換反応を行なわせることによっても製造するこ
ともできる。
なお、PENポリマーには、フィルムの滑り性を良好な
ものとするため、平均粒径が0.01〜20μmの無機微粒子
あるいは有機微粒子を、例えば0.005〜2重量%含有さ
せることが好ましい。かかる微粒子の具体例として、シ
リカ、アルミナ、カオリン、炭酸カルシウム、酸化チタ
ン、硫酸バリウム、カーボンブラック等の無機微粒子、
架橋アクリル樹脂、架橋ポリスチレン樹脂、メラミン樹
脂、架橋シリコーン樹脂等の有機微粒子を好ましく挙げ
ることができる。
前記微粒子以外にも、安定剤、紫外線吸収剤、難燃
剤、帯電防止剤等の添加剤をその目的に応じて配合する
ことができる。また他の熱可塑性樹脂を少量(例えば20
重量%以下、特に10重量%以下)ブレンドすることもで
きる。
本発明に用いる二軸配向PENフィルムは、逐次二軸延
伸法、同時二軸延伸法等の従来からそれ自体知られてい
る方法で製造することができる。例えば、逐次二軸延伸
法では、PENポリマーを十分に乾燥してから溶融押出し
法にて未延伸フィルムを製造し、続いて該未延伸フィル
ムを130〜150℃の温度で縦方向に2〜6倍延伸し、次い
で120〜150℃の温度で横方向に2〜6倍延伸を行ない、
さらに220〜255℃で5秒〜1分間熱固定することにより
製造することができる。なお、この熱固定は制限収縮下
に行なってもよい。溶融押出しの際、静電密着法を使用
することが好ましい。
また、二軸配向PENフィルムの等方性を良好なものと
するために、前述の縦方向および横方向の延伸倍率をほ
ぼ同じにすることが好ましい。
さらに、離形フィルムの110℃付近での耐熱変形性
(寸法安定性)をさらに改善するには、熱固定後の二軸
配向PENフィルムを離形層を塗設する前に4〜20kgf/mm2
の張力下で100〜150℃の温度で10秒〜2分間熱弛緩処理
してフィルムの内部応力を緩和させる処理を施すのが特
に好ましい。
本発明に用いる二軸配向PENフィルムの厚みは特に限
定されないが25〜100μmであることが好ましい。
本発明においては、二軸配向PENフィルムの少なくと
も片面に、アクリル樹脂及びメラミン架橋剤からなる樹
脂混合物とシリコーン樹脂とを配合して得られる樹脂組
成物を主成分とする離形層を設ける。
本発明における樹脂組成物のうち、アクリル樹脂はシ
リコーン樹脂を配合することにより、その少なくとも一
部がシリコーン樹脂との共重合体を形成する。メラミン
架橋剤は主としてアクリル樹脂と架橋反応して硬化した
離形層を形成させる。
本発明における樹脂組成物では、例えばアクリル樹脂
の製造中または製造後にシリコーン樹脂を配合し、アク
リル樹脂にシリコーン樹脂をグラフト共重合させること
もできる。
アクリル樹脂は、離形層表面の濡れ性を良好なものと
し、また離形層の靭性を高めるため、さらには適度な離
形性を得るため配合される。このアクリル樹脂として
は、例えばポリアクリル酸、ポリメタクリル酸等のアク
リル酸類や、ポリメタクリル酸メチル、ポリメタクリル
酸エチル等、更にはメタクリル酸高級アルキル、または
その一部を例えばヒドロキシル化したもの等のアクリル
酸エステル類を用いることもできる。
メラミン架橋剤としては、例えばメチル化メラミン、
ブチル化メラミン、メチル化尿素メラミン等を用いるこ
とができる。アクリル樹脂に対するメラミン架橋剤の混
合比率は、アクリル樹脂100重量部に対しメラミン架橋
剤を5〜200重量部の比率で混合することが好ましい。
また、メラミン架橋剤とアクリル樹脂との架橋反応の触
媒として、例えばパラトルエンスルホン酸ソーダ等の酸
性触媒を使用できる。
シリコーン樹脂は、基本骨格がポリジメチルシロキサ
ンからなるポリマーであるが、アクリル樹脂等との相溶
性を向上させるため末端や側鎖にフェニル基やアルキル
基等を有することが好ましい。かかる具体例として、ポ
リフェニルポリシロキサン、ヒドロキシル基置換ジフェ
ニルポリシロキサン等が挙げられる。シリコーン樹脂の
配合割合は、アクリル樹脂およびメラミン架橋剤の合計
量100重量部に対しシリコーン樹脂1〜50重量部の割合
であることが好ましく、5〜10重量部の割合であること
が特に好ましい。
本発明においては、二軸配向PENフィルムの少なくと
も片面に前記樹脂組成物から形成された離形層を設け
る。この離形層は例えば前述の離形層を構成する成分を
含む塗液をフィルムに塗布し、加熱乾燥及び硬化させて
塗膜を形成させることにより塗設することができる。こ
の塗液の塗工方法としては公知の任意の塗工法が適用で
きる。例えばロールコート法、ブレードコート法、バー
コート法等を挙げることができる。加熱乾燥条件として
は80〜160℃で10〜120秒間、特に120〜150℃で20〜60秒
間が好ましい。また、塗工乾燥後の離形層の厚みは0.02
〜50μmであることが好ましく、0.05〜10μmがより好
ましく特に0.1〜1μmであることが好ましい。
本発明においては、二軸配向PENフィルムと離形層と
の密着性を高めるために、二軸配向PENフィルムと離形
層の間にプライマー層を設けることが好ましい。このプ
ライマー層には、例えばシランカップリング剤が好まし
い。このシランカップリング剤としては一般式Y−Si−
X3で示されるものを挙げることができる。ここで、Y
は、例えばアミノ基、エポキシ基、ビニル基、メタクリ
ル基、メルカプト基等で代表される官能基、Xはアルコ
キシ基で代表される加水分解性の官能基を表す。上記の
プライマー層の厚みは0.01〜5μmの範囲が好ましく、
0.02〜2μmの範囲が特に好ましい。プライマー層の厚
みが上記の範囲であると二軸配向PENフィルムと離形層
の密着性が良好となり、またプライマー層を設けた二軸
配向PENフィルムがブロッキングしにくいため、フィル
ムの取り扱いで問題が生じにくい利点がある。
本発明による離形フィルムは、耐熱変形性(寸法変化
率)が極めて優れている。すなわち、120℃における150
gf/mm2応力下での寸法変化率の絶対値が長手方向および
その垂直方向のいずれも0.3%以下であり、好適には0.2
%以下である。最も好ましいものは0.1%以下である。
[実施例] 以下、実施例を挙げて本発明を更に説明する。なお、
フィルムの各特性値は下記の方法で観察及び測定した。
(1)水系塗液の濡れ性 セラミック粉体分散スラリーの組成 a.セラミック粉体(チタン酸バリウム) 100重量部 b.水溶性アクリルエマルジョン 25〜30重量部 c.水溶性ポリウレタン樹脂 2重量部 d.ポリカルボン酸アンモニウム 1重量部 e.水 10〜20重量部 f.アンモニア 1重量部 上記成分をボールミルにて混合し、ヘッグマングライ
ンドゲージで7以上となるよう分散させた。次に、この
セラミック粉体分散スラリーを1milの間隙を有するスト
レートエッジアプリケーターを用い、離形フィルムの離
形層面に塗工し、110℃で2分間乾燥後、塗工エッジの
ハジキ状態を観察し下記の基準にて水系塗液の濡れ性を
評価した。
A:ハジキが観察されない(濡れ性良好) B:ハジキが若干観察される(濡れ性やや良好) C:ハジキが観察される(濡れ性不良) (2)セラミックシートの剥離性 前項の方法で形成されたセラミックシートを離形フィ
ルムより剥離した際の剥離状態を観察し下記の基準にて
剥離性を評価した。
A:容易に剥離できる(剥離性良好) B:剥離強度が大きく、素早く引張るとセラミックシー
トが破断する(剥離性やや良好) C:セラミックシートが破断する(剥離性不良) D:ハジキ状態のためシート化不可 (3)残留接着率 ポリエステル粘着テープ(ニットー31B)をJIS G430
5に既定する冷間圧延ステンレス板(SUS304)に貼り付
けた後の剥離力を測定し、基礎接着力(f0)とした。次
に、新しい前述のポリエステル粘着テープを離形フィル
ムの離形層塗設面に2kgの圧着ローラーで圧着し、30秒
間維持した後粘着テープを剥がす。そして剥がした粘着
テープを上記のステンレス板に貼り、剥離力を測定し、
残留接着力(f)とした。得られた基礎接着力(f0)と
残留接着力(f)より下記式を用いて残留接着率を求め
た。
残留接着率(%)=(f/f0)×100 なお、残留接着率の好ましい範囲は85%以上である。
残留接着率が85%未満であると、離形フィルムをロール
状に巻いて保管する際に、離形層を構成する成分が隣接
するフィルムの表面に転写(背面転写)し、離形層の濡
れ性や剥離性等の特性が不良となることがあるため好ま
しくない。
(4)耐熱変形性(寸法変化率) 測定方向に30mm以上、幅4mmで切り出した短冊状離形
フィルムをTMA(熱応力歪測定装置、セイコー電子工業
株式会社製TMA/SS120C)の治具にチャック間が10mmにな
るように装着し、150gf/mm2の応力を加え、室温から5
℃/分の昇温速度で加熱し、120℃に到達したときの寸
法変化を長手方向、垂直方向別に測定し、下記式にて計
算して求めた。
寸法変化率の絶対値=|寸法変化長/チャック間距離|×100 [実施例1] 固有粘度が0.62のPENポリマーを押出し機で溶融し、
フィルム状の溶融ポリマーをダイスから40℃に維持して
ある回転冷却ドラム上に押出し、静電密着法を用いて溶
融ポリマーを回転冷却ドラムに密着させて急冷し未延伸
フィルムとした。次いで、この未延伸フィルムを縦方向
に3.7倍、引き続き横方向に3.8倍延伸し、更に240℃に
て熱固定を行なって厚さ50μmの二軸配向PENフィルム
を得た。その後この二軸配向PENフィルムを15kgf/cm2
張力下で100℃で20秒間熱弛緩処理を行なった。
次に、アクリル樹脂(ポリメタクリル酸メチル)200
重量部、メラミン架橋剤(ブチル化メラミン)60重量部
及びシリコーン樹脂(ポリフェニルポリシロキサン)40
重量部(アクリル樹脂及びメラミン架橋剤からなる樹脂
混合物100重量部に対しシリコーン樹脂約15重量部の割
合に相当)を混合して得られた樹脂組成物をメチルエチ
ルケトン、メチルイソブチルケトン及びトルエンよりな
る混合溶剤中に溶解させ、全体の固形分濃度が3重量%
の溶液を作成した。さらに、硬化反応の促進剤として酸
触媒(パラトルエンスルホン酸)を上記溶液に添加して
塗液を作成した。
この塗液を前述の熱弛緩処理後の二軸配向PENフィル
ムの片面に、8g/m2(wet)の塗布量で塗布し、150℃で
1分間加熱乾燥し塗膜を硬化させて離形層の厚さ0.3μ
mの離形フィルムを得た。この離形フィルムの特性を表
1に示す。
[実施例2] 熱弛緩処理条件を、8kgf/cm2の張力、120℃、1分間
に変更する他は実施例1と同じ方法で二軸配向PENフィ
ルムを作成した。
次に、アクリル樹脂(ポリメタクリル酸メチル及びヒ
ドロキシメタクリル酸エチルを各50重量部)100重量
部、メラミン架橋剤(ブチル化メラミン)100重量部及
びシリコーン樹脂(ヒドロキシル置換基ジフェニルポリ
シロキサン)40重量部(アクリル樹脂及びメラミン架橋
剤からなる樹脂混合物100重量部に対しシリコーン樹脂2
0重量部の割合に相当)を混合して得られた樹脂組成物
をメチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン及びト
ルエンの混合溶媒中に溶解させ、全体の固形分濃度が3
重量%の溶液を作成した。さらに、硬化反応の促進剤と
して酸触媒(パラトルエンスルホン酸)を上記溶液に添
加して塗液を作成した。
この塗液を前述の熱弛緩処理後の二軸配向PENフィル
ムの片面に、8g/m2(wet)の塗布量で塗布し、150℃で
1分間加熱乾燥し塗膜を硬化させて離形層の厚さ0.3μ
mの離形フィルムを作成した。この離形フィルムの特性
を表1に示す。
[比較例1] 固有粘度が0.62のポリエチレンテレフタレート(以下
PETと略することがある)ポリマーを押出し機で溶融
し、フィルム状の溶融ポリマーをダイスから40℃に維持
してある回転冷却ドラム上に押出し、静電密着法を用い
て溶融ポリマーを回転冷却ドラムに密着させて急冷し未
延伸フィルムとした。次いで、この未延伸フィルムを縦
方向に3.6倍延伸、引き続き横方向に3.9倍延伸し、更に
220℃にて熱固定を行なって厚さ50μmの二軸配向PETフ
ィルムを得た。その後この二軸配向PETフィルムを8kgf/
cm2の張力下で120℃で1分間熱弛緩処理を行なった。
次に、塗液としてポリジメチルシロキサンとジメチル
ハイドロジェンシランの混合溶液に白金触媒を加えて付
加反応させるタイプの硬化型シリコーン(信越化学工業
株式会社製、KS847H)をメチルエチルケトン、メチルイ
ソブチルケトン及びトルエンの混合溶媒中に溶解させ、
全体の固形分濃度が2重量%の溶液を作成した。この塗
液を前述の熱弛緩処理後の二軸配向ポリエチレンテレフ
タートフィルムの片面に、6g/m2(wet)で塗布し、150
℃で1分間加熱乾燥し塗膜を硬化させて離形層の厚さ0.
15μmの離形フィルムを作成した。この離形フィルムの
特性を表1に示す。
[比較例2] 比較例1と同じ方法で、PENポリマーを溶融押出した
後延伸して厚さ50μmの二軸配向PETフィルムを得た。
なお、この二軸配向PETフィルムは熱弛緩処理を実施し
なかった。
次に、アクリル樹脂(ポリメタクリル酸メチル)100
重量部及びメラミン架橋剤(ブチル化メラミン)40重量
部からなる樹脂組成物をメチルエチルケトン、メチルイ
ソブチルケトン及びトルエンの混合溶媒中に溶解させ、
全体の固形分濃度が3重量%の溶液を作成した。
この塗液を前述の二軸配向PETフィルムの片面に、8g/
m2(wet)の塗布量で塗布し、150℃で1分間加熱乾燥し
塗膜を硬化させて離形層の厚さ0.3μmの離形フィルム
を得た。この離形フィルムの特性を表1に示す。
[比較例3] 固有粘度が0.62のPETポリマーを押出し機で溶融し、
フィルム状の溶融ポリマーをダイスから40℃に維持して
ある回転冷却ドラム上に押出し、静電密着法を用いて溶
融ポリマーを回転冷却ドラムに密着させて急冷し未延伸
フィルムとした。次いで、この未延伸フィルムを縦方向
に3.7倍、引き続き横方向に3.8倍延伸し、更に250℃に
て熱固定を行なって厚さ50μmの二軸配向PENフィルム
を得た。なお、この二軸配向PENフィルムは熱弛緩処理
を実施しなかった。
次に、アクリル樹脂(ポリアクリル酸)200重量部、
メラミン架橋剤(ブチル化メラミン)50重量部及びシリ
コーン樹脂(ポリフェニルポリシロキサン)25重量部
(アクリル樹脂及びメラミン架橋剤からなる樹脂混合物
100重量部に対しシリコーン樹脂10重量部の割合に相
当)を混合して得られた樹脂組成物をメチルエチルケト
ン、メチルイソブチルケトン及びトルエンの混合溶媒中
に溶解させ、全体の固形分濃度が3重量%の溶液を作成
した。さらに、硬化反応の促進剤として酸触媒(パラト
ルエンスルホン酸)を上記溶液に添加して塗液を作成し
た。
この塗液を前述の二軸配向PENフィルムの片面に、8g/
m2(wet)の塗布量で塗布し、150℃で1分間加熱乾燥し
塗膜を硬化させて離形層の厚さ0.3μmの離形フィルム
を得た。この離形フィルムの特性を表1に示す。
[比較例4] アルキッド樹脂(ヒマシ油変性アルキッド樹脂)100
重量部、アクリル樹脂(ポリアクリル酸100重量部及び
ポリメタクリル酸エチル100重量部)200重量部、メラミ
ン架橋剤(ブチル化メラミン)100重量部及びシリコー
ン樹脂(ヒドロキシル基置換ジフェニルポリシロキサ
ン)60重量部(アルキッド樹脂、アクリル樹脂及びメラ
ミン架橋剤からなる樹脂混合物100重量部に対しシリコ
ーン樹脂20重量部の割合に相当)を混合して得られた樹
脂組成物をメチルエチルケトン、メチルイソブチルケト
ン及びトルエンの混合溶媒中に溶解させ、全体の固形分
濃度が3重量%の溶液を作成した。さらに、硬化反応の
促進剤として酸触媒(パラトルエンスルホン酸)を上記
溶液に添加して塗液を作成した。
二軸配向PENフィルムに塗布する塗液として上記のも
のを用いる以外は実施例1と同じ方法で離形フィルムを
作成した。この離形フィルムの特性を表1に示す。
表1より明らかなように、実施例1〜2に示した本発
明の離形フィルムは、耐熱変形性、表面の濡れ性、即に
水系塗液に対する耐ハジキ性、シートの剥離性及び塗膜
の非移行性に優れる。
[発明の効果] 本発明の離形フィルムは、ベースフィルムとして二軸
配向PENフィルムを用いることにより、樹脂シート等の
成形時の溶媒加熱除去を高温度、高荷重で行なってもシ
ート類の変形が見られず、かつ寸法精度の高いシート類
を製造することができる。
また、離形層にアクリル樹脂、メラミン架橋剤及びシ
リコーン樹脂からなる樹脂組成物を硬化させた被膜を用
いることで、各種被膜やシート成形用に有機溶剤系塗液
だけでなく、水系塗液を用いた際、濡れ性に優れる。ま
たアルキッド樹脂を使用する場合に比べ、各種樹脂シー
ト、樹脂被膜やセラミックシート等に対する剥離性がよ
り軽剥離されるため樹脂シート、樹脂被膜、セラミック
シート等の薄層化がより可能となる。本発明の離形フィ
ルムは、粘着剤被膜の保護フィルムや樹脂シート、樹脂
被膜、セラミックシート等の成形用キャリヤーフィルム
に有用である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI C09J 7/02 C09J 7/02 Z (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) B32B 1/00 - 35/00 C09J 7/00 - 7/04 B05D 7/00 - 7/26 C08L 33/00 - 33/26 C08L 83/00 - 83/16 C08J 7/04 EPAT(QUESTEL) WPI/L(QUESTEL)

Claims (5)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】二軸配向ポリエチレン−2,6−ナフタレン
    ジカルボキシレートフィルムの少なくとも片面に離形層
    を設けた離形フィルムであって、 (1)該離形層は、アクリル樹脂、シリコーン樹脂およ
    びメラミン架橋剤より実質的になりかつアクリル樹脂お
    よびメラミン架橋剤の合計100重量部に対しシリコーン
    樹脂1〜100重量部の割合である樹脂組成物より形成さ
    れた層であり、 (2)該離形フィルムは、120℃における150gf/mm2応力
    下での寸法変化率の絶対値が長手方向およびその垂直方
    向のいずれも0.3%以下である、 ことを特徴とする離形フィルム。
  2. 【請求項2】該樹脂組成物は、アクリル樹脂およびメラ
    ミン架橋剤の合計100重量部に対し、シリコーン樹脂1
    〜50重量部の割合の組成を有する請求項1記載の離形フ
    ィルム。
  3. 【請求項3】該離形フィルムは、120℃における150gf/m
    m2応力下での寸法変化率の絶対値が長手方向およびその
    垂直方向のいずれも0.2%以下である請求項1記載の離
    形フィルム。
  4. 【請求項4】該樹脂組成物は、アクリル樹脂100重量部
    に対し、メラミン架橋剤5〜200重量部含有する請求項
    1記載の離形フィルム。
  5. 【請求項5】該離形層は、0.02〜50μmの厚みを有する
    請求項1記載の離形フィルム。
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Families Citing this family (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6824885B2 (en) * 2001-09-18 2004-11-30 Toray Plastics (America), Inc. Releasing thermoplastic film, and method of making
JP2003300285A (ja) * 2002-02-05 2003-10-21 Canon Inc 転写型ラミネート用部材およびその製造方法
JP2006257399A (ja) * 2005-02-21 2006-09-28 Kureha Corp 離型フィルム、積層離型フィルム及びそれらの製造方法
JP5310985B2 (ja) * 2007-12-06 2013-10-09 アキレス株式会社 帯電防止剥離層を形成するための塗料及び帯電防止剥離フィルム
MY195236A (en) * 2008-01-11 2023-01-11 Toyo Boseki Mould Release Film
TWI507501B (zh) 2009-06-15 2015-11-11 Lg Chemical Ltd 用於處理晶圓的薄片
US9212299B2 (en) * 2010-11-12 2015-12-15 Newpage Corporation Coated release liner substrate
TWI461501B (zh) * 2010-12-20 2014-11-21 漢高智慧財產控股公司 光可固化切割黏晶膠帶
KR20120082165A (ko) * 2011-01-13 2012-07-23 삼성전기주식회사 그린 시트 및 이의 제조방법
KR101920086B1 (ko) * 2011-10-17 2018-11-19 닛토덴코 가부시키가이샤 점착 테이프용 필름 및 점착 테이프
KR101924484B1 (ko) * 2011-10-17 2018-12-04 닛토덴코 가부시키가이샤 점착 테이프용 필름 및 점착 테이프
JP5946290B2 (ja) * 2012-02-28 2016-07-06 日東電工株式会社 粘着テープ用フィルムおよび粘着テープ
JP5610642B2 (ja) * 2012-02-28 2014-10-22 日東電工株式会社 粘着テープ用フィルムおよび粘着テープ
JP5946289B2 (ja) * 2012-02-28 2016-07-06 日東電工株式会社 粘着テープ用フィルムおよび粘着テープ
JP6095996B2 (ja) * 2013-02-08 2017-03-15 日東電工株式会社 粘着テープ
JP6586375B2 (ja) * 2016-02-17 2019-10-02 リンテック株式会社 セラミックグリーンシート製造工程用剥離フィルムおよびその製造方法
CN106221595A (zh) * 2016-07-21 2016-12-14 苏州泰仑电子材料有限公司 超轻离型力的离型膜及其制备方法
WO2019088184A1 (ja) * 2017-11-02 2019-05-09 東洋紡株式会社 セラミックグリーンシート製造用離型フィルム
KR102240072B1 (ko) * 2018-09-28 2021-04-14 주식회사 엘지화학 이형층용 조성물 및 이의 경화물을 포함하는 이형필름
CN113631374A (zh) * 2019-03-26 2021-11-09 琳得科株式会社 剥离片
JP2022035313A (ja) * 2020-08-20 2022-03-04 凸版印刷株式会社 剥離フィルムおよび積層体
KR102625306B1 (ko) * 2021-06-16 2024-01-16 도레이첨단소재 주식회사 이형필름 및 이를 포함하는 적층체
CN118578736B (zh) * 2024-08-05 2024-11-26 浙江巨美特种材料有限公司 一种新型离型膜及其制备方法

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IT1147319B (it) * 1980-02-20 1986-11-19 Montedison Spa Fibre di vitro per il rinforzo di poliolefine e composizioni poliolefiniche rinforzate da esse ottenute
JPH0816196B2 (ja) * 1989-10-31 1996-02-21 信越化学工業株式会社 離型用樹脂組成物
JP3449485B2 (ja) * 1991-03-18 2003-09-22 三菱化学ポリエステルフィルム株式会社 積層フィルム
EP0568008A1 (en) * 1992-04-30 1993-11-03 Diafoil Hoechst Co., Ltd Laminated polyethylene 2,6-naphthalate film
JPH0848004A (ja) * 1994-08-04 1996-02-20 Toray Ind Inc 離型フィルム
JPH08197687A (ja) * 1995-01-24 1996-08-06 Teijin Ltd 積層フイルム
JP3122001B2 (ja) * 1995-01-24 2001-01-09 帝人株式会社 積層フイルム
JP3423804B2 (ja) * 1995-01-24 2003-07-07 帝人株式会社 積層フイルム
US5932352A (en) * 1995-11-21 1999-08-03 Higgins; David Edward Release film
JPH1036254A (ja) * 1996-07-23 1998-02-10 Teijin Ltd 貼付薬用離形フイルム
JP3647997B2 (ja) * 1996-11-13 2005-05-18 帝人株式会社 離形フィルム

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