JP3243010B2 - 放射線感受性ハロゲン化銀乳剤及びその製造方法 - Google Patents
放射線感受性ハロゲン化銀乳剤及びその製造方法Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀写真に関す
る。より詳細には、本発明は写真分野で有用な放射線感
受性ハロゲン化銀乳剤に関する。
る。より詳細には、本発明は写真分野で有用な放射線感
受性ハロゲン化銀乳剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】塩化物、臭化物及びヨウ化物イオンの一
つまたは組合せを含有する放射線感受性ハロゲン化銀乳
剤は、写真分野において有用であることが長く認められ
ている。各ハロゲン化物イオンの選択が、特定の写真上
の利点を付与することは知られている。幅広い限界によ
って、最も共通に用いられている写真乳剤は臭化銀及び
臭ヨウ化銀乳剤である。特定の写真用途には長年にわた
り知られ且つ使用されているが、高塩化物乳剤のより迅
速な現像性及び生態学的利点が、これらの乳剤を写真用
途のより幅広い範囲にわたり使用することを促進してい
る。本明細書で使用する用語「高塩化物乳剤」とは、総
銀を基準として少なくとも５０モル％の塩化物を含有し
ているハロゲン化銀乳剤を意味する。生態学的に最も魅
力のある高塩化物乳剤は、極めて低濃度のヨウ化物イオ
ンを含有する乳剤である。
つまたは組合せを含有する放射線感受性ハロゲン化銀乳
剤は、写真分野において有用であることが長く認められ
ている。各ハロゲン化物イオンの選択が、特定の写真上
の利点を付与することは知られている。幅広い限界によ
って、最も共通に用いられている写真乳剤は臭化銀及び
臭ヨウ化銀乳剤である。特定の写真用途には長年にわた
り知られ且つ使用されているが、高塩化物乳剤のより迅
速な現像性及び生態学的利点が、これらの乳剤を写真用
途のより幅広い範囲にわたり使用することを促進してい
る。本明細書で使用する用語「高塩化物乳剤」とは、総
銀を基準として少なくとも５０モル％の塩化物を含有し
ているハロゲン化銀乳剤を意味する。生態学的に最も魅
力のある高塩化物乳剤は、極めて低濃度のヨウ化物イオ
ンを含有する乳剤である。
【０００３】１９８０年代には、以下の発見に基づきハ
ロゲン化銀写真分野に著しい進歩があった。すなわち、
写真乳剤において選ばれた平板状粒子の比率を増加させ
ることによって、幅広い範囲の写真上の利点、例えば改
善されたスピード−粒状度関係、絶対基準上及びバイン
ダー硬化作用としての両方の増強された被覆力、より迅
速な現像性、向上した熱安定性、固有の画像形成スピー
ドと分光増感付与された画像形成スピードとの分離の向
上、並びにモノ−及びマルチ−両方の乳剤層フォーマッ
トにおける画像鮮鋭性の向上、が実現できるという発見
である。
ロゲン化銀写真分野に著しい進歩があった。すなわち、
写真乳剤において選ばれた平板状粒子の比率を増加させ
ることによって、幅広い範囲の写真上の利点、例えば改
善されたスピード−粒状度関係、絶対基準上及びバイン
ダー硬化作用としての両方の増強された被覆力、より迅
速な現像性、向上した熱安定性、固有の画像形成スピー
ドと分光増感付与された画像形成スピードとの分離の向
上、並びにモノ−及びマルチ−両方の乳剤層フォーマッ
トにおける画像鮮鋭性の向上、が実現できるという発見
である。
【０００４】平板状粒子乳剤の定義については様々な定
義が採用されているが、平板状粒子の機能的に有意な特
徴は、平板状粒子の等価円直径（ＥＣＤ、平板状粒子の
投影面積に等しい面積を示す円の直径）と平板状粒子の
厚み（ｔ、向かい合う平行主面に垂直な平板状粒子の寸
法）との間の大きな差異にある、という一般的なコンセ
ンサスが存在する。平板状粒子の平均アスペクト比（Ｅ
ＣＤ／ｔ）及び平板度（ＥＣＤ／ｔ2 ；ＥＣＤ及びｔの
単位はそれぞれμｍである）が、当該技術分野で受け入
れられているこの差異の数量記号である。平板状粒子乳
剤と付随的に取り込まれた平板状粒子のみを含有する乳
剤とを区別するため、総粒子投影面積のうち平板状粒子
が占める割合が有意であること（例、３０％超、より典
型的には５０％超）を要件とすることも、当該技術分野
で認識されている慣例である。
義が採用されているが、平板状粒子の機能的に有意な特
徴は、平板状粒子の等価円直径（ＥＣＤ、平板状粒子の
投影面積に等しい面積を示す円の直径）と平板状粒子の
厚み（ｔ、向かい合う平行主面に垂直な平板状粒子の寸
法）との間の大きな差異にある、という一般的なコンセ
ンサスが存在する。平板状粒子の平均アスペクト比（Ｅ
ＣＤ／ｔ）及び平板度（ＥＣＤ／ｔ2 ；ＥＣＤ及びｔの
単位はそれぞれμｍである）が、当該技術分野で受け入
れられているこの差異の数量記号である。平板状粒子乳
剤と付随的に取り込まれた平板状粒子のみを含有する乳
剤とを区別するため、総粒子投影面積のうち平板状粒子
が占める割合が有意であること（例、３０％超、より典
型的には５０％超）を要件とすることも、当該技術分野
で認識されている慣例である。
【０００５】「高アスペクト比平板状粒子乳剤」と一般
に解される乳剤は、厚み０．３μｍ未満の平板状粒子
が、８を上回る平均アスペクト比を示し且つ総粒子投影
面積の５０％超を占める場合の乳剤である。高塩化物平
板状粒子乳剤では高い平均アスペクト比を達成すること
が困難なので、最良に利用可能な高い平均アスペクト比
の近似値として５より大きな平均アスペクト比を許容す
ることにしばしばなる。用語「薄い平板状粒子」は、一
般に、０．２μｍ未満の厚みを示す平板状粒子であると
解されている。用語「極薄平板状粒子」は、一般に、
０．０６μｍ以下の厚みを示す平板状粒子であると解さ
れている。薄い高塩化物平板状粒子乳剤は製造が困難で
あり、そして極薄の高塩化物平板状粒子乳剤については
まったく知られていない。
に解される乳剤は、厚み０．３μｍ未満の平板状粒子
が、８を上回る平均アスペクト比を示し且つ総粒子投影
面積の５０％超を占める場合の乳剤である。高塩化物平
板状粒子乳剤では高い平均アスペクト比を達成すること
が困難なので、最良に利用可能な高い平均アスペクト比
の近似値として５より大きな平均アスペクト比を許容す
ることにしばしばなる。用語「薄い平板状粒子」は、一
般に、０．２μｍ未満の厚みを示す平板状粒子であると
解されている。用語「極薄平板状粒子」は、一般に、
０．０６μｍ以下の厚みを示す平板状粒子であると解さ
れている。薄い高塩化物平板状粒子乳剤は製造が困難で
あり、そして極薄の高塩化物平板状粒子乳剤については
まったく知られていない。
【０００６】ほとんどすべての場合において、目的の粒
子厚（ｔ）、平均アスペクト比（ＥＣＤ／ｔ）、平均平
板度（ＥＣＤ／ｔ2 ）及び投影面積を満たす平板状粒子
は、その製造の際に二つ以上の平行双晶面を八面体粒子
中に導入することによって形成されてきた。規則的な八
面体粒子は｛１１１｝結晶面により規定されている。双
晶化により形成された平板状粒子の顕著な特徴は、向か
い合う平行｛１１１｝主結晶面である。主結晶面は３回
回転軸対称を持ち、典型的には三角形または六角形に見
える。
子厚（ｔ）、平均アスペクト比（ＥＣＤ／ｔ）、平均平
板度（ＥＣＤ／ｔ2 ）及び投影面積を満たす平板状粒子
は、その製造の際に二つ以上の平行双晶面を八面体粒子
中に導入することによって形成されてきた。規則的な八
面体粒子は｛１１１｝結晶面により規定されている。双
晶化により形成された平板状粒子の顕著な特徴は、向か
い合う平行｛１１１｝主結晶面である。主結晶面は３回
回転軸対称を持ち、典型的には三角形または六角形に見
える。
【０００７】平行双晶面を含有する平板状粒子乳剤の形
成は、臭化銀乳剤の製造において最も容易に達成され
る。当該技術は写真上有用な濃度のヨウ化物を含ませる
ことの利用可能性を生み出した。臭化物と対立する高濃
度の塩化物を、単独でまたはヨウ化物との組合せで含有
させることは困難であった。塩化銀は、｛１００｝結晶
面に位置する面を有する粒子を形成する傾向がはるかに
強い点で、臭化銀と相違する。あいにく、｛１００｝結
晶面によって規定されている粒子の双晶化は、平板状を
示す粒子を生み出さない。双晶化により高塩化物平板状
粒子乳剤をうまく製造するためには、双晶面の形成と
｛１１１｝結晶面の形成の両方を促進する条件を見い出
す必要がある。さらに、乳剤を形成させた後の操作にお
いて、｛１００｝結晶面を示す有利なより安定な形へ粒
子が戻ることを防止するための注意を払わなければなら
ない。
成は、臭化銀乳剤の製造において最も容易に達成され
る。当該技術は写真上有用な濃度のヨウ化物を含ませる
ことの利用可能性を生み出した。臭化物と対立する高濃
度の塩化物を、単独でまたはヨウ化物との組合せで含有
させることは困難であった。塩化銀は、｛１００｝結晶
面に位置する面を有する粒子を形成する傾向がはるかに
強い点で、臭化銀と相違する。あいにく、｛１００｝結
晶面によって規定されている粒子の双晶化は、平板状を
示す粒子を生み出さない。双晶化により高塩化物平板状
粒子乳剤をうまく製造するためには、双晶面の形成と
｛１１１｝結晶面の形成の両方を促進する条件を見い出
す必要がある。さらに、乳剤を形成させた後の操作にお
いて、｛１００｝結晶面を示す有利なより安定な形へ粒
子が戻ることを防止するための注意を払わなければなら
ない。
【０００８】Wey は、米国特許第 4,399,215号で、高ア
スペクト比（ＥＣＤ／ｔ＞８）を示す最初の塩化銀の平
板状粒子乳剤を製造した。該平板状粒子は双晶形のもの
で、｛１１１｝結晶面に位置する３回回転軸対称の主面
を示した。アンモニア性のダブルジェット沈澱法が使用
された。その平板状粒子の厚みは、アンモニア熟成剤が
平板状粒子を厚くしたため、当時の臭化銀や臭ヨウ化銀
の平板状粒子乳剤と比較して厚いものであった。アンモ
ニア熟成を達成するためには、比較的高いｐＨで乳剤を
沈澱させる必要もあった。このことは、高塩化物乳剤の
最小濃度（カブリ）を上昇させることが知られている。
さらに、求める平板状粒子の幾何学的形状の崩壊を防止
するため、臭化物イオン及びヨウ化物イオンの両方が平
板状粒子からその形成の早期において排除された。
スペクト比（ＥＣＤ／ｔ＞８）を示す最初の塩化銀の平
板状粒子乳剤を製造した。該平板状粒子は双晶形のもの
で、｛１１１｝結晶面に位置する３回回転軸対称の主面
を示した。アンモニア性のダブルジェット沈澱法が使用
された。その平板状粒子の厚みは、アンモニア熟成剤が
平板状粒子を厚くしたため、当時の臭化銀や臭ヨウ化銀
の平板状粒子乳剤と比較して厚いものであった。アンモ
ニア熟成を達成するためには、比較的高いｐＨで乳剤を
沈澱させる必要もあった。このことは、高塩化物乳剤の
最小濃度（カブリ）を上昇させることが知られている。
さらに、求める平板状粒子の幾何学的形状の崩壊を防止
するため、臭化物イオン及びヨウ化物イオンの両方が平
板状粒子からその形成の早期において排除された。
【０００９】Wey らは、米国特許第 4,414,306号明細書
において、総銀を基準として塩化物を４０モル％まで含
有する塩臭化銀乳剤を製造するための双晶化法を開発し
た。この製造方法は、高塩化物乳剤を製造するには至ら
なかった。
において、総銀を基準として塩化物を４０モル％まで含
有する塩臭化銀乳剤を製造するための双晶化法を開発し
た。この製造方法は、高塩化物乳剤を製造するには至ら
なかった。
【００１０】Maskaskyは、米国特許第 4,400,463号明細
書（以降MaskaskyＩと記す）において、他のハロゲン化
物の有意な内部包含を許容する顕著な利点をもつ｛１１
１｝主結晶面及び平行双晶面を有する平板状粒子を含有
する高塩化物乳剤を製造するための戦略を開発した。そ
の戦略は、特別に選ばれた合成ポリマー系解こう剤を、
｛１１１｝結晶面の成長を促進する作用を有する粒子成
長調節剤との組合せで使用することであった。有用な粒
子成長調節剤として、吸着アミノアザインデン、好まし
くはアデニンとヨウ化物イオンが開示されている。
書（以降MaskaskyＩと記す）において、他のハロゲン化
物の有意な内部包含を許容する顕著な利点をもつ｛１１
１｝主結晶面及び平行双晶面を有する平板状粒子を含有
する高塩化物乳剤を製造するための戦略を開発した。そ
の戦略は、特別に選ばれた合成ポリマー系解こう剤を、
｛１１１｝結晶面の成長を促進する作用を有する粒子成
長調節剤との組合せで使用することであった。有用な粒
子成長調節剤として、吸着アミノアザインデン、好まし
くはアデニンとヨウ化物イオンが開示されている。
【００１１】Maskaskyは、米国特許第 4,713,323号明細
書（以降Maskasky II と記す）において、アミノアザイ
ンデン成長調節剤と３０マイクロモル／グラム以下のメ
チオニンを含有するゼラチン系解こう剤とを使用して、
平行双晶面及び｛１１１｝主結晶面を有する平板状粒子
を含有する高塩化物乳剤を製造することによって、技術
水準を著しく進展させた。ゼラチン系解こう剤のメチオ
ニン含有量は、好ましくないほどに高い場合、強い酸化
剤（またはアルキル化剤；Kingらの米国特許第4,942,12
0号明細書）で処理することにより容易に低減できるの
で、Maskasky II は、従来より広く利用可能な解こう剤
で開始して製造した、臭化物やヨウ化物イオンを有意に
含む高塩化物平板状粒子乳剤をその技術範囲内に置い
た。
書（以降Maskasky II と記す）において、アミノアザイ
ンデン成長調節剤と３０マイクロモル／グラム以下のメ
チオニンを含有するゼラチン系解こう剤とを使用して、
平行双晶面及び｛１１１｝主結晶面を有する平板状粒子
を含有する高塩化物乳剤を製造することによって、技術
水準を著しく進展させた。ゼラチン系解こう剤のメチオ
ニン含有量は、好ましくないほどに高い場合、強い酸化
剤（またはアルキル化剤；Kingらの米国特許第4,942,12
0号明細書）で処理することにより容易に低減できるの
で、Maskasky II は、従来より広く利用可能な解こう剤
で開始して製造した、臭化物やヨウ化物イオンを有意に
含む高塩化物平板状粒子乳剤をその技術範囲内に置い
た。
【００１２】MaskaskyＩ及びIIは、同様の平板状粒子を
含む高塩化物乳剤を製造することができる粒子成長調節
剤のさらなる研究を刺激した。Tufanoらは、米国特許第
4,804,621号明細書において、粒子成長調節剤としてジ
（ヒドロアミノ）アジンを使用し；Takadaらは、米国特
許第 4,783,398号明細書において、二価の硫黄環原子を
含有する複素環式化合物を使用し；Nishikawa らは、米
国特許第 4,952,491号明細書において、分光増感色素並
びに二価硫黄原子含有複素環式及び非環式化合物を使用
し；そしてIshiguroらは、米国特許第 4,983,508号明細
書において、有機ビス−第四アミン塩を使用している。
含む高塩化物乳剤を製造することができる粒子成長調節
剤のさらなる研究を刺激した。Tufanoらは、米国特許第
4,804,621号明細書において、粒子成長調節剤としてジ
（ヒドロアミノ）アジンを使用し；Takadaらは、米国特
許第 4,783,398号明細書において、二価の硫黄環原子を
含有する複素環式化合物を使用し；Nishikawa らは、米
国特許第 4,952,491号明細書において、分光増感色素並
びに二価硫黄原子含有複素環式及び非環式化合物を使用
し；そしてIshiguroらは、米国特許第 4,983,508号明細
書において、有機ビス−第四アミン塩を使用している。
【００１３】Boggは、米国特許第 4,063,951号明細書に
おいて、平板状粒子が平行｛１００｝主結晶面を有する
最初の平板状粒子乳剤を報告した。Boggの平板状粒子は
正方形または長方形の主面を示すので、慣例の平板状粒
子の｛１１１｝主結晶面の３回回転軸対称がなかった。
Boggはアンモニア性熟成法を使用して平板状粒子を製造
したので、Wey との関連で先に記述した粒子の厚化やｐ
Ｈについての欠点に遭遇した。Boggに特許された方法
は、７：１以下のアスペクト比を示す各粒子を製造する
のに実行可能であった。こうして、そのように製造され
た平板状粒子乳剤の平均アスペクト比は実質的に７未満
となることが当然であろう。このことは実施例３により
確証されている（数字で特性付けられた粒子特徴で記載
された乳剤のみ）。その乳剤の平均アスペクト比は２で
あり、最高のアスペクト比の粒子（図３の粒子Ａ）も４
にすぎない。Boggは、乳剤は１％以下のヨウ化物を含有
することができると述べ、そして臭化物９９．５％及び
ヨウ化物０．５％を含む乳剤のみを例示している。
おいて、平板状粒子が平行｛１００｝主結晶面を有する
最初の平板状粒子乳剤を報告した。Boggの平板状粒子は
正方形または長方形の主面を示すので、慣例の平板状粒
子の｛１１１｝主結晶面の３回回転軸対称がなかった。
Boggはアンモニア性熟成法を使用して平板状粒子を製造
したので、Wey との関連で先に記述した粒子の厚化やｐ
Ｈについての欠点に遭遇した。Boggに特許された方法
は、７：１以下のアスペクト比を示す各粒子を製造する
のに実行可能であった。こうして、そのように製造され
た平板状粒子乳剤の平均アスペクト比は実質的に７未満
となることが当然であろう。このことは実施例３により
確証されている（数字で特性付けられた粒子特徴で記載
された乳剤のみ）。その乳剤の平均アスペクト比は２で
あり、最高のアスペクト比の粒子（図３の粒子Ａ）も４
にすぎない。Boggは、乳剤は１％以下のヨウ化物を含有
することができると述べ、そして臭化物９９．５％及び
ヨウ化物０．５％を含む乳剤のみを例示している。
【００１４】Mignotは、米国特許第 4,386,156号明細書
において、正方形や長方形の主面を有する平板状粒子を
含有する臭化銀乳剤の製造においてアンモニア性熟成の
欠点を回避するという、Boggの方法の改良方法を示して
いる。Mignotは、臭化物イオン以外のハロゲン化銀熟成
剤（例、チオシアネート、チオエーテルまたはアンモニ
ア）の不在において熟成することを特に要求している。
Mignotは、熟成を過剰臭化物イオンによっている。臭化
銀の溶解度は塩化銀のそれよりも約２オーダー低いの
で、熟成を過剰臭化物イオンに頼ることは高塩化物平板
状粒子の形成を不可能にする。
において、正方形や長方形の主面を有する平板状粒子を
含有する臭化銀乳剤の製造においてアンモニア性熟成の
欠点を回避するという、Boggの方法の改良方法を示して
いる。Mignotは、臭化物イオン以外のハロゲン化銀熟成
剤（例、チオシアネート、チオエーテルまたはアンモニ
ア）の不在において熟成することを特に要求している。
Mignotは、熟成を過剰臭化物イオンによっている。臭化
銀の溶解度は塩化銀のそれよりも約２オーダー低いの
で、熟成を過剰臭化物イオンに頼ることは高塩化物平板
状粒子の形成を不可能にする。
【００１５】EndoとOkaji は、「An Empirical Rule to
Modify the Habit of Silver Chloride to form Tabul
ar Grains in an Emulsion」（The Journal of Photogr
aphic Science, Vol. 36, pp. 182-188, 1988 ）におい
て、チオシアネート系熟成剤の存在において製造された
塩化銀乳剤について開示している。開示された手順によ
る乳剤製造法は、混合｛１１１｝及び｛１００｝面を示
す一般的粒子集団に含まれる平板状粒子を少数含有する
乳剤を製造した。
Modify the Habit of Silver Chloride to form Tabul
ar Grains in an Emulsion」（The Journal of Photogr
aphic Science, Vol. 36, pp. 182-188, 1988 ）におい
て、チオシアネート系熟成剤の存在において製造された
塩化銀乳剤について開示している。開示された手順によ
る乳剤製造法は、混合｛１１１｝及び｛１００｝面を示
す一般的粒子集団に含まれる平板状粒子を少数含有する
乳剤を製造した。
【００１６】Mumaw 及び Haughの「Silver Halide Prec
ipitation Coalescence Process 」（Journal of Imagi
ng Science, Vol. 30, No. 5, Sept./Oct. 1986, pp. 1
98-299）は、本質的にEndo及びOkaji に累加したもので
あり、セクションＩＶ−Ｂが特に関連している。
ipitation Coalescence Process 」（Journal of Imagi
ng Science, Vol. 30, No. 5, Sept./Oct. 1986, pp. 1
98-299）は、本質的にEndo及びOkaji に累加したもので
あり、セクションＩＶ−Ｂが特に関連している。
【００１７】
【発明が解決しようとする課題】平板状粒子の高塩化物
乳剤が製造されてはいるが、従来の高塩化物平板状粒子
が示す｛１１１｝主結晶面の安定性は高くないという欠
点が示されている。このことは、相当の注意を払わない
限り、乳剤製造の際に粒子の平板形状が崩壊しかねない
ことを意味している。
乳剤が製造されてはいるが、従来の高塩化物平板状粒子
が示す｛１１１｝主結晶面の安定性は高くないという欠
点が示されている。このことは、相当の注意を払わない
限り、乳剤製造の際に粒子の平板形状が崩壊しかねない
ことを意味している。
【００１８】別の問題は、｛１１１｝主面を有する平板
状粒子を製造する方法以外には、高塩化物の平板状粒子
乳剤を製造するために利用できる方法がない、というこ
とである。
状粒子を製造する方法以外には、高塩化物の平板状粒子
乳剤を製造するために利用できる方法がない、というこ
とである。
【００１９】
【課題を解決するための手段及び作用】本発明の一態様
は、粒子集団を形成している総銀量を基準として少なく
とも５０モル％の塩化物を含んで成るハロゲン化銀粒子
集団を含有し、該粒子集団の投影面積の５０％超が平均
厚み０．３μｍ未満の平板状粒子で占められている放射
線感受性乳剤に関する。該乳剤は、平板状粒子が、｛１
００｝結晶面に位置している平行主面を有することを特
徴とする。
は、粒子集団を形成している総銀量を基準として少なく
とも５０モル％の塩化物を含んで成るハロゲン化銀粒子
集団を含有し、該粒子集団の投影面積の５０％超が平均
厚み０．３μｍ未満の平板状粒子で占められている放射
線感受性乳剤に関する。該乳剤は、平板状粒子が、｛１
００｝結晶面に位置している平行主面を有することを特
徴とする。
【００２０】好ましい態様では、｛１００｝主面により
画定された平板状粒子のうち、総粒子投影面積の５０％
を占める部分であって、隣接主面縁比１０未満及び厚み
０．３μｍ未満の基準で選ばれ且つ、これらの基準を満
たす残るすべての平板状粒子よりも高いアスペクト比を
示す該部分が、８よりも大きな平均アスペクト比を示
す。
画定された平板状粒子のうち、総粒子投影面積の５０％
を占める部分であって、隣接主面縁比１０未満及び厚み
０．３μｍ未満の基準で選ばれ且つ、これらの基準を満
たす残るすべての平板状粒子よりも高いアスペクト比を
示す該部分が、８よりも大きな平均アスペクト比を示
す。
【００２１】別の態様では、本発明は、（１）銀塩及び
ハロゲン化物塩を分散媒体に導入する工程と、（２）該
分散媒体中の条件を維持して｛１００｝主面により画定
された平板状粒子の形成を促進する工程とを含んで成
る、｛１００｝主面により画定された平板状粒子を含有
する第二の好ましい態様のハロゲン化銀乳剤を製造する
方法に関する。この方法は、｛１００｝主面により画定
された平板状粒子のうち、総粒子投影面積の５０％を占
める部分であって、隣接主面縁比１０未満及び厚み０．
３μｍ未満の基準で選ばれ且つ、これらの基準を満たす
残るすべての平板状粒子よりも高いアスペクト比を示す
該部分が、（１）８よりも大きな平均アスペクト比を示
し且つ（２）その核生成部位にヨウ化物と少なくとも５
０モル％の塩化物とを内部に含有し、当該平板状粒子の
少なくともその選ばれた部分が、ヨウ化物の存在下、塩
化物が分散媒体中に存在するハロゲン化物の少なくとも
５０モル％を占め且つ当該分散媒体のｐＣｌが０．５〜
３．５の範囲に維持される状況において核生成させるこ
とにより形成されることを特徴とする。
ハロゲン化物塩を分散媒体に導入する工程と、（２）該
分散媒体中の条件を維持して｛１００｝主面により画定
された平板状粒子の形成を促進する工程とを含んで成
る、｛１００｝主面により画定された平板状粒子を含有
する第二の好ましい態様のハロゲン化銀乳剤を製造する
方法に関する。この方法は、｛１００｝主面により画定
された平板状粒子のうち、総粒子投影面積の５０％を占
める部分であって、隣接主面縁比１０未満及び厚み０．
３μｍ未満の基準で選ばれ且つ、これらの基準を満たす
残るすべての平板状粒子よりも高いアスペクト比を示す
該部分が、（１）８よりも大きな平均アスペクト比を示
し且つ（２）その核生成部位にヨウ化物と少なくとも５
０モル％の塩化物とを内部に含有し、当該平板状粒子の
少なくともその選ばれた部分が、ヨウ化物の存在下、塩
化物が分散媒体中に存在するハロゲン化物の少なくとも
５０モル％を占め且つ当該分散媒体のｐＣｌが０．５〜
３．５の範囲に維持される状況において核生成させるこ
とにより形成されることを特徴とする。
【００２２】本発明の好ましい態様の一つは、平板状粒
子を形成させる新規方法の発見に基づくものである。粒
子の形成中に平行双晶面を導入して平板度を誘発させ、
よって｛１１１｝主面を有する平板状粒子を作り出す代
わりに、溶液中の塩化物イオンを選定したｐＣｌ範囲内
に維持しながら高塩化物核生成工程の際に分散媒体中に
ヨウ化物を存在させると、平板状粒子が｛１００｝結晶
面により規定されている高アスペクト比の平板状粒子乳
剤が形成されることになる。
子を形成させる新規方法の発見に基づくものである。粒
子の形成中に平行双晶面を導入して平板度を誘発させ、
よって｛１１１｝主面を有する平板状粒子を作り出す代
わりに、溶液中の塩化物イオンを選定したｐＣｌ範囲内
に維持しながら高塩化物核生成工程の際に分散媒体中に
ヨウ化物を存在させると、平板状粒子が｛１００｝結晶
面により規定されている高アスペクト比の平板状粒子乳
剤が形成されることになる。
【００２３】本発明の好ましい態様が平板状粒子乳剤を
製造する新規方法の発見を示すだけでなく、この方法に
より製造される乳剤も新規である。さらに、粒子核生成
の際にヨウ化物の存在を必要としない代わりの製造方法
も開示するので、本発明の高塩化物平板状粒子にヨウ化
物を取り込ませることは任意である。本発明は、今まで
実現されなかったハロゲン化物含有量、ハロゲン化物分
布及び粒子厚を有する｛１００｝結晶面により規定され
た平板状粒子を当該技術の及ぶ範囲内とする。本発明
は、粒子が｛１００｝結晶面により規定されている最初
の極薄平板状粒子乳剤を提供する。本発明は、高レベル
の粒子安定性を示す高アスペクト比高塩化物平板状粒子
乳剤を提供する。平板状粒子が｛１１１｝主面を有する
高塩化物平板状粒子乳剤とは違い、本発明の乳剤は、平
板形状を維持するために粒子の主面に吸着する形態学的
安定化剤を必要としない。最後に、高塩化物乳剤に適用
できることが明白である一方で、本発明は、高塩化物乳
剤を越えて、幅広い範囲の臭化物、ヨウ化物及び塩化物
濃度を含有するものにまで拡張される。
製造する新規方法の発見を示すだけでなく、この方法に
より製造される乳剤も新規である。さらに、粒子核生成
の際にヨウ化物の存在を必要としない代わりの製造方法
も開示するので、本発明の高塩化物平板状粒子にヨウ化
物を取り込ませることは任意である。本発明は、今まで
実現されなかったハロゲン化物含有量、ハロゲン化物分
布及び粒子厚を有する｛１００｝結晶面により規定され
た平板状粒子を当該技術の及ぶ範囲内とする。本発明
は、粒子が｛１００｝結晶面により規定されている最初
の極薄平板状粒子乳剤を提供する。本発明は、高レベル
の粒子安定性を示す高アスペクト比高塩化物平板状粒子
乳剤を提供する。平板状粒子が｛１１１｝主面を有する
高塩化物平板状粒子乳剤とは違い、本発明の乳剤は、平
板形状を維持するために粒子の主面に吸着する形態学的
安定化剤を必要としない。最後に、高塩化物乳剤に適用
できることが明白である一方で、本発明は、高塩化物乳
剤を越えて、幅広い範囲の臭化物、ヨウ化物及び塩化物
濃度を含有するものにまで拡張される。
【００２４】本発明は、粒子集団を形成している総銀量
を基準として少なくとも５０モル％の塩化物を含んで成
るハロゲン化銀粒子集団を含有し、該粒子集団の投影面
積の５０％超が平均厚み０．３μｍ未満の平板状粒子で
占められている放射線感受性乳剤に関する。該平板状粒
子は、｛１００｝結晶面に位置する平行主面を有する。
を基準として少なくとも５０モル％の塩化物を含んで成
るハロゲン化銀粒子集団を含有し、該粒子集団の投影面
積の５０％超が平均厚み０．３μｍ未満の平板状粒子で
占められている放射線感受性乳剤に関する。該平板状粒
子は、｛１００｝結晶面に位置する平行主面を有する。
【００２５】本発明の好ましい態様では、｛１００｝主
面により規定された平板状粒子のうち、以下の基準
（１）〜（３）、すなわち（１）１０未満の隣接主面縁
比、（２）０．３μｍ未満の厚み並びに（３）基準
（１）及び（２）を満たす残るすべての平板状粒子より
も高いアスペクト比、で選ばれた、総粒子投影面積の５
０％を占めるものが、８よりも大きな平均アスペクト比
を示す。
面により規定された平板状粒子のうち、以下の基準
（１）〜（３）、すなわち（１）１０未満の隣接主面縁
比、（２）０．３μｍ未満の厚み並びに（３）基準
（１）及び（２）を満たす残るすべての平板状粒子より
も高いアスペクト比、で選ばれた、総粒子投影面積の５
０％を占めるものが、８よりも大きな平均アスペクト比
を示す。
【００２６】本発明の要件を満たす乳剤の同定及び選択
変数の重要性は、典型的な乳剤を考慮することによって
より良好に認識することができる。図１は、以下の実施
例１で詳述する本発明の代表的な乳剤の炭素粒子レプリ
カの増影顕微鏡写真である。大部分の粒子が直交の四角
形（正方形または長方形）面を有することがすぐにわか
る。粒子面の直交の四角形は、それらが｛１００｝結晶
面であることを示唆している。
変数の重要性は、典型的な乳剤を考慮することによって
より良好に認識することができる。図１は、以下の実施
例１で詳述する本発明の代表的な乳剤の炭素粒子レプリ
カの増影顕微鏡写真である。大部分の粒子が直交の四角
形（正方形または長方形）面を有することがすぐにわか
る。粒子面の直交の四角形は、それらが｛１００｝結晶
面であることを示唆している。
【００２７】試料中の正方形面または長方形面を持たな
い少数粒子の投影面積が総粒子投影面積の計算値に含ま
れることは知られているが、これらの粒子が、｛１０
０｝主面を有する平板状粒子集団の一部でないことは明
白である。
い少数粒子の投影面積が総粒子投影面積の計算値に含ま
れることは知られているが、これらの粒子が、｛１０
０｝主面を有する平板状粒子集団の一部でないことは明
白である。
【００２８】針状またはロッド状の粒子（以降ロッドと
称する）はほとんど観測できない。これらの粒子は、一
寸法の長さが他のいずれかの寸法のそれの１０倍を超
え、そしてそれらの高い比率の縁長に基づいて所望の平
板状粒子集団から除外することができる。ロッドが占め
る投影面積は小さいが、ロッドが存在する場合、それら
の投影面積が総粒子投影面積を決めることは知られてい
る。
称する）はほとんど観測できない。これらの粒子は、一
寸法の長さが他のいずれかの寸法のそれの１０倍を超
え、そしてそれらの高い比率の縁長に基づいて所望の平
板状粒子集団から除外することができる。ロッドが占め
る投影面積は小さいが、ロッドが存在する場合、それら
の投影面積が総粒子投影面積を決めることは知られてい
る。
【００２９】残る粒子はすべて、｛１００｝結晶面を示
す正方形または長方形の主面を有する。これらの粒子に
は規則性の立方体粒子もある。すなわち、それらは互い
に直交する長さが等しい縁を三つ有する粒子である。立
方体粒子と平板状粒子とを区別するためには、粒子の影
長を測定する必要がある。照射の角度（影の角度）を知
ることで、その影の長さの測定値から粒子の厚みを算出
することができる。立方体粒子の投影面積は、総投影面
積の決定に含まれる。
す正方形または長方形の主面を有する。これらの粒子に
は規則性の立方体粒子もある。すなわち、それらは互い
に直交する長さが等しい縁を三つ有する粒子である。立
方体粒子と平板状粒子とを区別するためには、粒子の影
長を測定する必要がある。照射の角度（影の角度）を知
ることで、その影の長さの測定値から粒子の厚みを算出
することができる。立方体粒子の投影面積は、総投影面
積の決定に含まれる。
【００３０】平板状粒子の特性を定量するためには、正
方形または長方形の面を示す残りの粒子の各々について
一粒一粒評価する必要がある。各粒子の投影面積が総粒
子投影面積を決定することは知られている。
方形または長方形の面を示す残りの粒子の各々について
一粒一粒評価する必要がある。各粒子の投影面積が総粒
子投影面積を決定することは知られている。
【００３１】正方形または長方形の面及び０．３μｍ未
満の厚みを有する粒子の各々について検査する。各粒子
の上面の投影面積（縁長の積）を記録する。粒子投影面
積から粒子のＥＣＤを算出する。次いで、粒子の厚み
（ｔ）と粒子のアスペクト比（ＥＣＤ／ｔ）を算出す
る。
満の厚みを有する粒子の各々について検査する。各粒子
の上面の投影面積（縁長の積）を記録する。粒子投影面
積から粒子のＥＣＤを算出する。次いで、粒子の厚み
（ｔ）と粒子のアスペクト比（ＥＣＤ／ｔ）を算出す
る。
【００３２】正方形または長方形の面及び０．３μｍ未
満の厚みを有するすべての粒子を測定した後、これらの
粒子をアスペクト比により等級付ける。アスペクト比が
最も高い粒子を最上位とし、そして最も低い粒子を最下
位に等級付ける。
満の厚みを有するすべての粒子を測定した後、これらの
粒子をアスペクト比により等級付ける。アスペクト比が
最も高い粒子を最上位とし、そして最も低い粒子を最下
位に等級付ける。
【００３３】アスペクト比の等級の最上位から始めて、
総粒子投影面積の５０％を占めるのに十分な平板状粒子
を選定する。次いで、選定した平板状粒子集団のアスペ
クト比を平均する。図１の乳剤及び本発明の乳剤では、
選定した平板状粒子集団の平均アスペクト比は８を上回
る。本発明による好ましい乳剤では、選定した平板状粒
子集団の平均アスペクト比は１２を上回り、そして最適
には少なくとも２０を示す。典型的には、選定した平板
状粒子集団の平均アスペクト比は５０以下の範囲にある
が、１００、２００またはそれ以上のより高いアスペク
ト比を実現することが可能である。
総粒子投影面積の５０％を占めるのに十分な平板状粒子
を選定する。次いで、選定した平板状粒子集団のアスペ
クト比を平均する。図１の乳剤及び本発明の乳剤では、
選定した平板状粒子集団の平均アスペクト比は８を上回
る。本発明による好ましい乳剤では、選定した平板状粒
子集団の平均アスペクト比は１２を上回り、そして最適
には少なくとも２０を示す。典型的には、選定した平板
状粒子集団の平均アスペクト比は５０以下の範囲にある
が、１００、２００またはそれ以上のより高いアスペク
ト比を実現することが可能である。
【００３４】総粒子投影面積の５０％を占める選定した
平板状粒子集団は、好ましくは５未満の、そして最適に
は２未満の主面縁長比を示す。主面縁長比が１（すなわ
ち、等しい縁長）に近ければ近いほど、乳剤中に有意な
ロッド集団が存在する可能性が低くなる。さらに、縁比
が低い平板状粒子ほど圧力減感されにくいと考えられて
いる。
平板状粒子集団は、好ましくは５未満の、そして最適に
は２未満の主面縁長比を示す。主面縁長比が１（すなわ
ち、等しい縁長）に近ければ近いほど、乳剤中に有意な
ロッド集団が存在する可能性が低くなる。さらに、縁比
が低い平板状粒子ほど圧力減感されにくいと考えられて
いる。
【００３５】本発明の特に好ましい態様の一つでは、平
板状粒子集団を、０．３μｍの代わりに０．２μｍ未満
の平板状粒子厚を基準として選定する。換言すれば、乳
剤はこの場合薄い平板状粒子乳剤となる。
板状粒子集団を、０．３μｍの代わりに０．２μｍ未満
の平板状粒子厚を基準として選定する。換言すれば、乳
剤はこの場合薄い平板状粒子乳剤となる。
【００３６】驚くべきことに、本発明の要件を満たす極
薄平板状粒子乳剤が製造された。極薄平板状粒子乳剤
は、その選定した平板状粒子集団が厚み０．０６μｍ未
満の平板状粒子からできている乳剤である。本発明の以
前には、当該技術において知られている立方晶格子構造
を示すハロゲン化物含量の極薄平板状粒子乳剤のみが、
｛１１１｝主面により規定された平板状粒子を含有し
た。換言すると、極薄寸法を達成するためには、平行双
晶面導入の機構によって平板状粒子を形成することが重
要であると考えられていた。本発明により、選定した平
板状粒子集団の平均厚みが０．０２μｍ、そして０．０
１μｍにさえも至る乳剤を製造することができる。極薄
平板状粒子は非常に高い表面対体積比を示す。これによ
り極薄粒子の写真処理速度が促進される。さらに、分光
増感したときには、極薄平板状粒子は、固有感度の分光
領域と比較して増感の分光領域におけるスピードの非常
に高い比率を示す。例えば、本発明による極薄平板状粒
子乳剤は、全く無視できるレベルの青色感度を示すこと
ができ、それゆえ、青色光を受けるところに配置された
場合でさえも最小限の青色汚染を示す写真製品において
緑色または赤色記録を提供することができる。
薄平板状粒子乳剤が製造された。極薄平板状粒子乳剤
は、その選定した平板状粒子集団が厚み０．０６μｍ未
満の平板状粒子からできている乳剤である。本発明の以
前には、当該技術において知られている立方晶格子構造
を示すハロゲン化物含量の極薄平板状粒子乳剤のみが、
｛１１１｝主面により規定された平板状粒子を含有し
た。換言すると、極薄寸法を達成するためには、平行双
晶面導入の機構によって平板状粒子を形成することが重
要であると考えられていた。本発明により、選定した平
板状粒子集団の平均厚みが０．０２μｍ、そして０．０
１μｍにさえも至る乳剤を製造することができる。極薄
平板状粒子は非常に高い表面対体積比を示す。これによ
り極薄粒子の写真処理速度が促進される。さらに、分光
増感したときには、極薄平板状粒子は、固有感度の分光
領域と比較して増感の分光領域におけるスピードの非常
に高い比率を示す。例えば、本発明による極薄平板状粒
子乳剤は、全く無視できるレベルの青色感度を示すこと
ができ、それゆえ、青色光を受けるところに配置された
場合でさえも最小限の青色汚染を示す写真製品において
緑色または赤色記録を提供することができる。
【００３７】他の乳剤と区別する平板状粒子乳剤の特徴
は、粒子等価円直径（ＥＣＤ）対厚み（ｔ）の比率であ
る。この関係はアスペクト比（ＥＣＤ／ｔ）の項で定量
的に表される。平板状粒子厚の重要性をより正確に評価
すると考えられている別の定量化は平板度：Ｔ＝ＥＣＤ
／ｔ2 ＝ＡＲ／ｔ（式中、Ｔは平板度、ＡＲはアスペク
ト比、ＥＣＤは有効円直径（μｍ）、そしてｔは粒子厚
（μｍ）である）である。総粒子投影面積の５０％を占
める選定した平板状粒子集団は、２５を上回る、そして
好ましくは１００を上回る平板度を示す。選定した平板
状粒子集団は極薄であることができるので、１０００以
上に及ぶ非常に高い平板度も本発明の範囲内にあること
は明白である。
は、粒子等価円直径（ＥＣＤ）対厚み（ｔ）の比率であ
る。この関係はアスペクト比（ＥＣＤ／ｔ）の項で定量
的に表される。平板状粒子厚の重要性をより正確に評価
すると考えられている別の定量化は平板度：Ｔ＝ＥＣＤ
／ｔ2 ＝ＡＲ／ｔ（式中、Ｔは平板度、ＡＲはアスペク
ト比、ＥＣＤは有効円直径（μｍ）、そしてｔは粒子厚
（μｍ）である）である。総粒子投影面積の５０％を占
める選定した平板状粒子集団は、２５を上回る、そして
好ましくは１００を上回る平板度を示す。選定した平板
状粒子集団は極薄であることができるので、１０００以
上に及ぶ非常に高い平板度も本発明の範囲内にあること
は明白である。
【００３８】選定された平板状粒子集団は、２５を上回
る平板度に適合した写真的に有用な大きさの平均ＥＣＤ
を示すことができる。写真上の有用性のためには１０μ
ｍ未満の平均ＥＣＤが意図されるが、ほとんどの写真用
途において平均ＥＣＤが６μｍを上回ることは稀であ
る。選定された平板状粒子集団の最小粒子厚を有する最
小平板度要件を満たす最小ＥＣＤはちょうど０．２５μ
ｍを上回る。当業者には一般に理解されているように、
より高いＥＣＤを示す選定された平板状粒子集団を有す
る乳剤は比較的高いレベルの写真感度を達成する上で有
利であり、一方より低いＥＣＤを示す選定された平板状
粒子集団を有する乳剤は低いレベルの粒状度を達成する
上で有利である。
る平板度に適合した写真的に有用な大きさの平均ＥＣＤ
を示すことができる。写真上の有用性のためには１０μ
ｍ未満の平均ＥＣＤが意図されるが、ほとんどの写真用
途において平均ＥＣＤが６μｍを上回ることは稀であ
る。選定された平板状粒子集団の最小粒子厚を有する最
小平板度要件を満たす最小ＥＣＤはちょうど０．２５μ
ｍを上回る。当業者には一般に理解されているように、
より高いＥＣＤを示す選定された平板状粒子集団を有す
る乳剤は比較的高いレベルの写真感度を達成する上で有
利であり、一方より低いＥＣＤを示す選定された平板状
粒子集団を有する乳剤は低いレベルの粒状度を達成する
上で有利である。
【００３９】上記変数を満たす平板状粒子の選定された
集団が総粒子投影面積の少なくとも３０％を占めるなら
ば、写真的に望ましい粒子集団が利用可能となる。本発
明の乳剤の有利な特性は、０．３μｍ未満の厚み及び
｛１００｝主面を有する平板状粒子の集団が増加すると
ともに向上することが認められる。本発明による好まし
い乳剤は、総粒子投影面積の少なくとも５０％、最も好
ましくは少なくとも７０％、そして最適には少なくとも
９０％が、｛１００｝主面を有する平板状粒子によって
占められている乳剤である。等級付けした平板状粒子の
選択が、総粒子投影面積の７０％または９０％さえも占
めるのに十分な平板状粒子に拡張する、上記の粒子につ
いての記述を満たす乳剤を提供することが特に意図され
る。
集団が総粒子投影面積の少なくとも３０％を占めるなら
ば、写真的に望ましい粒子集団が利用可能となる。本発
明の乳剤の有利な特性は、０．３μｍ未満の厚み及び
｛１００｝主面を有する平板状粒子の集団が増加すると
ともに向上することが認められる。本発明による好まし
い乳剤は、総粒子投影面積の少なくとも５０％、最も好
ましくは少なくとも７０％、そして最適には少なくとも
９０％が、｛１００｝主面を有する平板状粒子によって
占められている乳剤である。等級付けした平板状粒子の
選択が、総粒子投影面積の７０％または９０％さえも占
めるのに十分な平板状粒子に拡張する、上記の粒子につ
いての記述を満たす乳剤を提供することが特に意図され
る。
【００４０】上記の望ましい特徴を有する平板状粒子が
総粒子投影面積の必要な比率を占めるならば、総粒子投
影面積の残部は共沈澱粒子のどんな組合せによっても占
められることができる。もちろん、乳剤を配合して特別
な写真上の目的を達成することは当該技術分野では通常
の慣例である。上記の選定された平板状粒子を満足する
配合乳剤は特に意図される。
総粒子投影面積の必要な比率を占めるならば、総粒子投
影面積の残部は共沈澱粒子のどんな組合せによっても占
められることができる。もちろん、乳剤を配合して特別
な写真上の目的を達成することは当該技術分野では通常
の慣例である。上記の選定された平板状粒子を満足する
配合乳剤は特に意図される。
【００４１】厚み０．３μｍ未満の平板状粒子が総粒子
投影面積の少なくとも３０％（好ましくは少なくとも５
０％）を占めない場合には、その乳剤は本発明の要件を
満足せず、そして一般に写真的に劣る乳剤となる。ほと
んどの用途（特に、分光増感を要する用途、迅速処理を
要する用途、及び／または最小限の銀被覆量が求められ
る用途）について、大部分のまたはすべての平板状粒子
が比較的厚い乳剤は、例えば、厚みが０．３μｍを超え
る平板状粒子を高い比率で含有する乳剤は、写真的に劣
る。｛１１１｝主面を有するより厚い（０．５μｍまで
の）平板状粒子を含有する乳剤は、一般には劣るが、ハ
ロゲン化銀が固有感度を示す分光領域での光（例、青色
光）を最大限に捕捉する技術における用途として提案さ
れている。所望であれば、同様な用途に対して、｛１０
０｝主面を有するより厚い平板状粒子を含有する乳剤を
適用することができる。
投影面積の少なくとも３０％（好ましくは少なくとも５
０％）を占めない場合には、その乳剤は本発明の要件を
満足せず、そして一般に写真的に劣る乳剤となる。ほと
んどの用途（特に、分光増感を要する用途、迅速処理を
要する用途、及び／または最小限の銀被覆量が求められ
る用途）について、大部分のまたはすべての平板状粒子
が比較的厚い乳剤は、例えば、厚みが０．３μｍを超え
る平板状粒子を高い比率で含有する乳剤は、写真的に劣
る。｛１１１｝主面を有するより厚い（０．５μｍまで
の）平板状粒子を含有する乳剤は、一般には劣るが、ハ
ロゲン化銀が固有感度を示す分光領域での光（例、青色
光）を最大限に捕捉する技術における用途として提案さ
れている。所望であれば、同様な用途に対して、｛１０
０｝主面を有するより厚い平板状粒子を含有する乳剤を
適用することができる。
【００４２】より普通には、本発明の要件を満たしてい
ない劣った乳剤は、立方体、双晶非平板状粒子及びロッ
ドによって占められた総粒子投影面積の比率を過剰に有
する。このような乳剤を図２に示す。粒子投影面積の大
部分が立方体粒子によって占められている。またロッド
集団も図１におけるよりもはるかに顕著である。少量の
平板状粒子が存在するが、それらは総粒子投影面積の小
さな部分を占めるにすぎない。
ない劣った乳剤は、立方体、双晶非平板状粒子及びロッ
ドによって占められた総粒子投影面積の比率を過剰に有
する。このような乳剤を図２に示す。粒子投影面積の大
部分が立方体粒子によって占められている。またロッド
集団も図１におけるよりもはるかに顕著である。少量の
平板状粒子が存在するが、それらは総粒子投影面積の小
さな部分を占めるにすぎない。
【００４３】本発明の要件を満たす図１の平板状粒子乳
剤と、図２の立方体粒子を主とする乳剤は、核生成の際
のヨウ化物の管理を除いて同じ条件下で製造された。図
２の乳剤は塩化銀乳剤であり、一方図１の乳剤は少量の
ヨウ化物をさらに含む。
剤と、図２の立方体粒子を主とする乳剤は、核生成の際
のヨウ化物の管理を除いて同じ条件下で製造された。図
２の乳剤は塩化銀乳剤であり、一方図１の乳剤は少量の
ヨウ化物をさらに含む。
【００４４】本発明の要件を満たす乳剤は新規沈澱方法
の発見によって得られる。この方法では、｛１００｝結
晶面の出現を促進する条件下でヨウ化物イオンの存在に
おける高塩化物環境において、粒子の核生成が起こる。
粒子形成が起こると、銀イオン及び残りのハロゲン化物
イオンによって形成された立方晶格子内へのヨウ化物の
取り込みは、ヨウ化物イオンの直径が塩化物イオンより
もはるかに大きいために破壊的となる。取り込まれたヨ
ウ化物イオンは、さらなる粒子成長の過程で規則的な
（立方体の）粒子ではなく平板状粒子をもたらすことに
なる結晶の不規則性を導入する。
の発見によって得られる。この方法では、｛１００｝結
晶面の出現を促進する条件下でヨウ化物イオンの存在に
おける高塩化物環境において、粒子の核生成が起こる。
粒子形成が起こると、銀イオン及び残りのハロゲン化物
イオンによって形成された立方晶格子内へのヨウ化物の
取り込みは、ヨウ化物イオンの直径が塩化物イオンより
もはるかに大きいために破壊的となる。取り込まれたヨ
ウ化物イオンは、さらなる粒子成長の過程で規則的な
（立方体の）粒子ではなく平板状粒子をもたらすことに
なる結晶の不規則性を導入する。
【００４５】核生成の初期には、結晶構造内へヨウ化物
イオンを取り込むと、一つ以上の立方晶面において一つ
以上のらせん転位を有して形成された立方体粒子核がも
たらされると考えられる。少なくとも一つのらせん転位
を含有する立方晶面は、その後、規則的な立方晶面（す
なわち、らせん転位を欠くもの）よりも速い速度でハロ
ゲン化銀を受容する。立方晶面のうちの一つだけがらせ
ん転位を含有する場合には、一つの面だけの粒子成長が
促進されるので、成長が継続した結果得られる粒子構造
はロッドとなる。これと同じ結果は、立方晶構造の二つ
の向かい合う平行面のみがらせん転位を含有する場合に
も起こる。しかしながら、いずれか二つの隣接する立方
晶面がらせん転位を含有する場合には、継続した成長が
両面上の成長を促進するので平板状粒子構造が生み出さ
れる。この発明の乳剤の平板状粒子は、らせん転位を含
有する二つ、三つまたは四つの面を有する粒子核によっ
て作られると考えられる。
イオンを取り込むと、一つ以上の立方晶面において一つ
以上のらせん転位を有して形成された立方体粒子核がも
たらされると考えられる。少なくとも一つのらせん転位
を含有する立方晶面は、その後、規則的な立方晶面（す
なわち、らせん転位を欠くもの）よりも速い速度でハロ
ゲン化銀を受容する。立方晶面のうちの一つだけがらせ
ん転位を含有する場合には、一つの面だけの粒子成長が
促進されるので、成長が継続した結果得られる粒子構造
はロッドとなる。これと同じ結果は、立方晶構造の二つ
の向かい合う平行面のみがらせん転位を含有する場合に
も起こる。しかしながら、いずれか二つの隣接する立方
晶面がらせん転位を含有する場合には、継続した成長が
両面上の成長を促進するので平板状粒子構造が生み出さ
れる。この発明の乳剤の平板状粒子は、らせん転位を含
有する二つ、三つまたは四つの面を有する粒子核によっ
て作られると考えられる。
【００４６】沈澱の初期には、分散媒体と、分散媒体中
のハロゲン化物イオン濃度を監視するための慣例の銀及
び参照電極とを含有する反応容器が提供される。少なく
とも５０モル％の塩化物（すなわち、分散媒体中のハロ
ゲン化物イオン数の少なくとも半分が塩化物イオンであ
る）である分散媒体中にハロゲン化物イオンを導入す
る。分散媒体のｐＣｌは、核生成時に｛１００｝粒子面
の形成を促進する値、すなわち、０．５〜３．５、好ま
しくは１．０〜３．０、最適には１．５〜２．５の範囲
内に調整する。
のハロゲン化物イオン濃度を監視するための慣例の銀及
び参照電極とを含有する反応容器が提供される。少なく
とも５０モル％の塩化物（すなわち、分散媒体中のハロ
ゲン化物イオン数の少なくとも半分が塩化物イオンであ
る）である分散媒体中にハロゲン化物イオンを導入す
る。分散媒体のｐＣｌは、核生成時に｛１００｝粒子面
の形成を促進する値、すなわち、０．５〜３．５、好ま
しくは１．０〜３．０、最適には１．５〜２．５の範囲
内に調整する。
【００４７】粒子核生成工程は、銀ジェットを開放して
銀イオンを分散媒体中に導入した時点で開始する。分散
媒体にはヨウ化物イオンを、銀ジェットの開放と同時に
または最適にはその開放前に導入することが好ましい。
有効な平板状粒子の生成は、塩化銀中のヨウ化物の飽和
限界に至る幅広い範囲のヨウ化物イオン濃度にわたって
起こることができる。塩化銀中のヨウ化物の飽和限界値
は、H. Hirsch, "Photographic Emulsion Grains with
Cores: Part I. Evidence for the Presence of Core
s", J. of Photog. Science, Vol. 10 (1962), pp. 129
-134に、１３モル％であることが報告されている。等モ
ル比の塩化物及び臭化物イオンが存在するハロゲン化銀
粒子では、銀を基準として２７モル％以下のヨウ化物が
粒子に取り込まれることができる。分離したヨウ化銀相
の沈澱を避け、よって別の種類の望ましくない粒子の創
製を防止するためには、ヨウ化物の飽和限界値未満で粒
子の核生成及び成長を行うことが好ましい。核生成の初
期における分散媒体中のヨウ化物イオン濃度を１０モル
％未満に維持することが一般に好ましい。実際には、所
望の平板状粒子集団を達成するために核生成時に必要な
ヨウ化物の量はほんのわずかである。０．００１モル％
にまで低下した初期ヨウ化物イオン濃度が意図される。
しかしながら、結果を再現する便宜上、初期ヨウ化物濃
度を少なくとも０．０１モル％に、そして最適には少な
くとも０．０５モル％に維持することが好ましい。
銀イオンを分散媒体中に導入した時点で開始する。分散
媒体にはヨウ化物イオンを、銀ジェットの開放と同時に
または最適にはその開放前に導入することが好ましい。
有効な平板状粒子の生成は、塩化銀中のヨウ化物の飽和
限界に至る幅広い範囲のヨウ化物イオン濃度にわたって
起こることができる。塩化銀中のヨウ化物の飽和限界値
は、H. Hirsch, "Photographic Emulsion Grains with
Cores: Part I. Evidence for the Presence of Core
s", J. of Photog. Science, Vol. 10 (1962), pp. 129
-134に、１３モル％であることが報告されている。等モ
ル比の塩化物及び臭化物イオンが存在するハロゲン化銀
粒子では、銀を基準として２７モル％以下のヨウ化物が
粒子に取り込まれることができる。分離したヨウ化銀相
の沈澱を避け、よって別の種類の望ましくない粒子の創
製を防止するためには、ヨウ化物の飽和限界値未満で粒
子の核生成及び成長を行うことが好ましい。核生成の初
期における分散媒体中のヨウ化物イオン濃度を１０モル
％未満に維持することが一般に好ましい。実際には、所
望の平板状粒子集団を達成するために核生成時に必要な
ヨウ化物の量はほんのわずかである。０．００１モル％
にまで低下した初期ヨウ化物イオン濃度が意図される。
しかしながら、結果を再現する便宜上、初期ヨウ化物濃
度を少なくとも０．０１モル％に、そして最適には少な
くとも０．０５モル％に維持することが好ましい。
【００４８】本発明の好ましい態様では、核生成工程中
にヨウ塩化銀粒子核が生成する。核生成の際には分散媒
体中に少量の臭化物イオンが存在することができる。粒
子核中のハロゲン化物の少なくとも５０モル％が塩化物
イオンであることに適合するいかなる量の臭化物イオン
でも核生成の際に分散媒体中に存在することができる。
粒子核は、銀を基準として、好ましくは少なくとも７０
モル％、そして最適には少なくとも９０モル％の塩化物
を含有する。
にヨウ塩化銀粒子核が生成する。核生成の際には分散媒
体中に少量の臭化物イオンが存在することができる。粒
子核中のハロゲン化物の少なくとも５０モル％が塩化物
イオンであることに適合するいかなる量の臭化物イオン
でも核生成の際に分散媒体中に存在することができる。
粒子核は、銀を基準として、好ましくは少なくとも７０
モル％、そして最適には少なくとも９０モル％の塩化物
を含有する。
【００４９】粒子核の生成は、分散媒体中に銀イオンを
導入すると即座に起こる。操作の便宜上及び再現性のた
め、核生成工程の際の銀イオン導入は便利な期間、典型
的には５秒から１分未満の期間、延長することが好まし
い。ｐＣｌが先に記載した範囲内にある限り、核生成工
程の際に分散媒体に新たな塩化物イオンを添加する必要
はない。しかしながら、核生成工程の際に銀塩とハロゲ
ン化物塩の両方を同時に導入することが好ましい。核生
成工程の全体で銀塩と同時にハロゲン化物塩を添加する
利点は、このことによって、銀イオンの添加開始後に生
成したすべての粒子核が初期に生成した粒子核と本質的
に同じハロゲン化物含有量となることを確実にすること
ができる点にある。核生成工程の際にヨウ化物イオンを
添加することが特に好ましい。ヨウ化物イオンの析出速
度は他のハロゲン化物のそれをはるかに上回るので、ヨ
ウ化物は補充しないと分散媒体から消耗される。
導入すると即座に起こる。操作の便宜上及び再現性のた
め、核生成工程の際の銀イオン導入は便利な期間、典型
的には５秒から１分未満の期間、延長することが好まし
い。ｐＣｌが先に記載した範囲内にある限り、核生成工
程の際に分散媒体に新たな塩化物イオンを添加する必要
はない。しかしながら、核生成工程の際に銀塩とハロゲ
ン化物塩の両方を同時に導入することが好ましい。核生
成工程の全体で銀塩と同時にハロゲン化物塩を添加する
利点は、このことによって、銀イオンの添加開始後に生
成したすべての粒子核が初期に生成した粒子核と本質的
に同じハロゲン化物含有量となることを確実にすること
ができる点にある。核生成工程の際にヨウ化物イオンを
添加することが特に好ましい。ヨウ化物イオンの析出速
度は他のハロゲン化物のそれをはるかに上回るので、ヨ
ウ化物は補充しないと分散媒体から消耗される。
【００５０】核生成工程の際には便利な慣例の銀及びハ
ロゲン化物イオン源のいずれでも使用できる。銀イオン
は、銀塩水溶液、例えば硝酸銀溶液として導入すること
が好ましい。ハロゲン化物イオンは、アルカリまたはア
ルカリ土類ハロゲン化物、例えばリチウム、ナトリウム
及び／またはカリウムの塩化物、臭化物、及び／または
ヨウ化物として導入することが好ましい。
ロゲン化物イオン源のいずれでも使用できる。銀イオン
は、銀塩水溶液、例えば硝酸銀溶液として導入すること
が好ましい。ハロゲン化物イオンは、アルカリまたはア
ルカリ土類ハロゲン化物、例えばリチウム、ナトリウム
及び／またはカリウムの塩化物、臭化物、及び／または
ヨウ化物として導入することが好ましい。
【００５１】核生成工程の際に塩化銀または塩ヨウ化銀
のリップマン粒子を分散媒体中に導入することは可能で
あるが、好ましくはない。この場合には、粒子核生成は
既に起こっており、核生成工程と先に称した工程は実際
には粒子面の不規則性を導入する工程となる。粒子面の
不規則性を導入することが遅れることによる不利益は、
そうでなければ得られるであろう平板状粒子よりも厚い
粒子が生じることである。
のリップマン粒子を分散媒体中に導入することは可能で
あるが、好ましくはない。この場合には、粒子核生成は
既に起こっており、核生成工程と先に称した工程は実際
には粒子面の不規則性を導入する工程となる。粒子面の
不規則性を導入することが遅れることによる不利益は、
そうでなければ得られるであろう平板状粒子よりも厚い
粒子が生じることである。
【００５２】核生成工程の前に反応容器中に含まれる分
散媒体は、水と、上述の溶解したハロゲン化物イオン
と、解こう剤を含んで成る。分散媒体は、ハロゲン化銀
沈澱の便利な慣例の範囲内にあるいずれのｐＨ（典型的
には２〜８）でも示すことができる。必ずしも必要では
ないが、分散媒体のｐＨを酸側、好ましくは５．０〜
７．０に維持することが好ましい。分散媒体のｐＨ調整
には、鉱酸、例えば硝酸または塩酸、及び塩基、例えば
アルカリ水酸化物、を使用することができる。ｐＨ緩衝
液を含ませることも可能である。
散媒体は、水と、上述の溶解したハロゲン化物イオン
と、解こう剤を含んで成る。分散媒体は、ハロゲン化銀
沈澱の便利な慣例の範囲内にあるいずれのｐＨ（典型的
には２〜８）でも示すことができる。必ずしも必要では
ないが、分散媒体のｐＨを酸側、好ましくは５．０〜
７．０に維持することが好ましい。分散媒体のｐＨ調整
には、鉱酸、例えば硝酸または塩酸、及び塩基、例えば
アルカリ水酸化物、を使用することができる。ｐＨ緩衝
液を含ませることも可能である。
【００５３】解こう剤は、ハロゲン化銀写真乳剤及び特
に平板状粒子ハロゲン化銀乳剤の沈澱に有用であること
が知られている便利な慣例のいずれの形態でもとること
ができる。慣例の解こう剤についての概要はResearch D
isclosure, Vol. 308, December 1989, Item 308119, S
ection IX に記載されており、その開示を本明細書に参
照として取り入れる。Research Disclosure は、Kennet
h Mason Publications, Ltd., Emsworth, Hampshire P0
10 7DD, England より発行されている。先に引用しそし
て本明細書に参照として取り入れたMaskaskyにより開示
されている種類の合成ポリマー系解こう剤を使用するこ
とはできるが、ゼラチン系解こう剤（例、ゼラチン及び
ゼラチン誘導体）を使用することが好ましい。特に好ま
しい解こう剤は、低メチオニンゼラチン系解こう剤（す
なわち、解こう剤１グラム当たりメチオニン３０マイク
ロモル未満を含有するもの）、最適には解こう剤１グラ
ム当たりメチオニン１２マイクロモル未満のものであ
り、これらの解こう剤とその製造については先に引用し
たMaskasky II 及びKingらによって記載されており、そ
の開示を本明細書では参照として取り入れる。しかしな
がら、MaskaskyＩ及びIIの乳剤に含まれるものとして教
示された種類の粒子成長調節剤（例、アデニン）は、本
発明の分散媒体に含めるには適当ではないことに注意す
べきである。というのは、これらの粒子成長調節剤は双
晶化を促進し且つ｛１１１｝主面を有する平板状粒子の
形成を促進するからである。一般には、完成した乳剤を
形成する分散媒体の少なくとも約１０％、そして典型的
には２０〜８０％が、核生成工程の初期時点に反応容器
中に存在する。沈澱開始時点の反応容器中には比較的低
いレベルの解こう剤、典型的には完成乳剤中に存在する
解こう剤の１０〜２０％、を維持することが慣例であ
る。核生成工程の際に形成した｛１００｝面を有する薄
い平板状粒子の比率を高めるには、分散媒体中の解こう
剤濃度を核生成工程の初期時点の分散媒体の総重量の
０．５〜６重量％の範囲とすることが好ましい。沈澱後
の塗布用乳剤を製造するために、ゼラチン、ゼラチン誘
導体並びにビヒクル及びビヒクル増量剤を添加すること
が従来からの慣例である。沈澱が完了した後には、ゼラ
チンやゼラチン誘導体中にいかなる固有レベルのメチオ
ニンが存在してもよい。
に平板状粒子ハロゲン化銀乳剤の沈澱に有用であること
が知られている便利な慣例のいずれの形態でもとること
ができる。慣例の解こう剤についての概要はResearch D
isclosure, Vol. 308, December 1989, Item 308119, S
ection IX に記載されており、その開示を本明細書に参
照として取り入れる。Research Disclosure は、Kennet
h Mason Publications, Ltd., Emsworth, Hampshire P0
10 7DD, England より発行されている。先に引用しそし
て本明細書に参照として取り入れたMaskaskyにより開示
されている種類の合成ポリマー系解こう剤を使用するこ
とはできるが、ゼラチン系解こう剤（例、ゼラチン及び
ゼラチン誘導体）を使用することが好ましい。特に好ま
しい解こう剤は、低メチオニンゼラチン系解こう剤（す
なわち、解こう剤１グラム当たりメチオニン３０マイク
ロモル未満を含有するもの）、最適には解こう剤１グラ
ム当たりメチオニン１２マイクロモル未満のものであ
り、これらの解こう剤とその製造については先に引用し
たMaskasky II 及びKingらによって記載されており、そ
の開示を本明細書では参照として取り入れる。しかしな
がら、MaskaskyＩ及びIIの乳剤に含まれるものとして教
示された種類の粒子成長調節剤（例、アデニン）は、本
発明の分散媒体に含めるには適当ではないことに注意す
べきである。というのは、これらの粒子成長調節剤は双
晶化を促進し且つ｛１１１｝主面を有する平板状粒子の
形成を促進するからである。一般には、完成した乳剤を
形成する分散媒体の少なくとも約１０％、そして典型的
には２０〜８０％が、核生成工程の初期時点に反応容器
中に存在する。沈澱開始時点の反応容器中には比較的低
いレベルの解こう剤、典型的には完成乳剤中に存在する
解こう剤の１０〜２０％、を維持することが慣例であ
る。核生成工程の際に形成した｛１００｝面を有する薄
い平板状粒子の比率を高めるには、分散媒体中の解こう
剤濃度を核生成工程の初期時点の分散媒体の総重量の
０．５〜６重量％の範囲とすることが好ましい。沈澱後
の塗布用乳剤を製造するために、ゼラチン、ゼラチン誘
導体並びにビヒクル及びビヒクル増量剤を添加すること
が従来からの慣例である。沈澱が完了した後には、ゼラ
チンやゼラチン誘導体中にいかなる固有レベルのメチオ
ニンが存在してもよい。
【００５４】核生成工程は、ハロゲン化銀乳剤の沈澱の
便利な慣例のいずれの温度においても行うことができ
る。周囲温度付近（例、３０℃）から約９０℃以下の範
囲の温度が意図され、３５℃〜７０℃の温度範囲が好ま
しい。
便利な慣例のいずれの温度においても行うことができ
る。周囲温度付近（例、３０℃）から約９０℃以下の範
囲の温度が意図され、３５℃〜７０℃の温度範囲が好ま
しい。
【００５５】粒子核の生成はほとんど即座に起こるの
で、核生成工程の際には総銀の非常に小さな比率のみが
反応容器中に導入されるべきである。典型的には、総銀
の約０．１〜１０モル％が核生成工程の際に導入され
る。
で、核生成工程の際には総銀の非常に小さな比率のみが
反応容器中に導入されるべきである。典型的には、総銀
の約０．１〜１０モル％が核生成工程の際に導入され
る。
【００５６】核生成工程に続き粒子成長工程が行われ、
そこでは所望の平均ＥＣＤの｛１００｝主面を有する平
板状粒子が得られるまで粒子核を成長させる。核生成工
程の目的は、所望の取り込まれた結晶構造の不規則性を
有する粒子集団を形成させることである一方、成長工程
の目的は、別の新たな粒子の生成を回避しまたは最小限
に抑えながら、存在する粒子集団の上に別の新たなハロ
ゲン化銀を析出させる（成長させる）ことである。もし
も成長工程の際に別の新たな粒子が生成すると、乳剤の
多分散性が増大し、そして反応容器中の条件を核生成工
程について先に記載したように維持しなければ、成長工
程において生成した別の新たな粒子集団は上述の望まし
い平板状粒子特性を有さない。
そこでは所望の平均ＥＣＤの｛１００｝主面を有する平
板状粒子が得られるまで粒子核を成長させる。核生成工
程の目的は、所望の取り込まれた結晶構造の不規則性を
有する粒子集団を形成させることである一方、成長工程
の目的は、別の新たな粒子の生成を回避しまたは最小限
に抑えながら、存在する粒子集団の上に別の新たなハロ
ゲン化銀を析出させる（成長させる）ことである。もし
も成長工程の際に別の新たな粒子が生成すると、乳剤の
多分散性が増大し、そして反応容器中の条件を核生成工
程について先に記載したように維持しなければ、成長工
程において生成した別の新たな粒子集団は上述の望まし
い平板状粒子特性を有さない。
【００５７】最も単純な態様では、本発明による乳剤の
製造方法は、最初から最後まで銀イオンの導入を中断す
ることのないシングルジェット沈澱法で行うことができ
る。当業者には一般に認識されているように、一定の銀
イオン導入速度を用いてさえも粒子生成から粒子成長へ
の自発的な移行が起こる。なぜなら、粒子核の寸法の増
加に伴い粒子が分散媒体から銀及びハロゲン化物イオン
を受容できる速度も増加し、これが、新たな粒子が生成
できないほど十分に迅速な速度で粒子が銀及びハロゲン
化物イオンを受容する点に到達するまで継続するからで
ある。操作上は簡便ではあるが、シングルジェット沈澱
法ではハロゲン化物含有量やプロフィールが制限され、
そして一般により多分散性の粒子集団がもたらされる。
製造方法は、最初から最後まで銀イオンの導入を中断す
ることのないシングルジェット沈澱法で行うことができ
る。当業者には一般に認識されているように、一定の銀
イオン導入速度を用いてさえも粒子生成から粒子成長へ
の自発的な移行が起こる。なぜなら、粒子核の寸法の増
加に伴い粒子が分散媒体から銀及びハロゲン化物イオン
を受容できる速度も増加し、これが、新たな粒子が生成
できないほど十分に迅速な速度で粒子が銀及びハロゲン
化物イオンを受容する点に到達するまで継続するからで
ある。操作上は簡便ではあるが、シングルジェット沈澱
法ではハロゲン化物含有量やプロフィールが制限され、
そして一般により多分散性の粒子集団がもたらされる。
【００５８】獲得可能な最も幾何学的に均一な粒子集団
を有する写真乳剤を製造することが通常は好ましい。な
ぜなら、これによって、写真用途のためにより高いパー
セントの総粒子集団を最適に増感することやその他最適
に製造することが可能になるからである。さらに、比較
的単分散性の乳剤を配合して目的のセンシトメトリー的
プロフィールを得ることの方が、目的のプロフィールに
適合する単一の多分散性の乳剤を沈澱させることよりも
通常は便利である。
を有する写真乳剤を製造することが通常は好ましい。な
ぜなら、これによって、写真用途のためにより高いパー
セントの総粒子集団を最適に増感することやその他最適
に製造することが可能になるからである。さらに、比較
的単分散性の乳剤を配合して目的のセンシトメトリー的
プロフィールを得ることの方が、目的のプロフィールに
適合する単一の多分散性の乳剤を沈澱させることよりも
通常は便利である。
【００５９】本発明による乳剤の製造では、核生成工程
が完結した時点で、その乳剤を所望の最終寸法及び形状
にする成長工程へ進む前に、銀及びハロゲン化物塩の導
入を中断することが好ましい。粒子の分散度を低減する
のに十分な期間、核生成について先に記載した温度範囲
内で乳剤を保持する。保持期間は１分から数時間の範囲
にあることができるが、典型的な保持期間は５分から１
時間の範囲にある。保持期間中には、比較的小さな粒子
核が比較的大きな生き残る粒子核の上にオストワルド熟
成し、その全体的な結果が粒子分散度の低減となる。
が完結した時点で、その乳剤を所望の最終寸法及び形状
にする成長工程へ進む前に、銀及びハロゲン化物塩の導
入を中断することが好ましい。粒子の分散度を低減する
のに十分な期間、核生成について先に記載した温度範囲
内で乳剤を保持する。保持期間は１分から数時間の範囲
にあることができるが、典型的な保持期間は５分から１
時間の範囲にある。保持期間中には、比較的小さな粒子
核が比較的大きな生き残る粒子核の上にオストワルド熟
成し、その全体的な結果が粒子分散度の低減となる。
【００６０】所望であれば、熟成速度を、保持期間の際
に乳剤中に熟成剤を存在させることによって増加させる
ことができる。熟成を促進させる慣例の簡便な方法は、
分散媒体中のハロゲン化物イオン濃度を増加させる方法
である。これが、熟成を促進する複数のハロゲン化物イ
オンと銀イオンとの錯体を創出する。この方法を採用す
る場合には、分散媒体中の塩化物イオン濃度を増加させ
ることが好ましい。すなわち、分散媒体のｐＣｌを、塩
化銀の溶解度の上昇が認められる範囲へ低下させること
が好ましい。代わりに、慣例の熟成剤を使用することに
よって熟成を促進することができる。好ましい熟成剤は
硫黄含有熟成剤、例えばチオエーテルやチオシアネート
である。典型的なチオシアネート熟成剤が、Nietz らの
米国特許第 2,222,264号明細書、Loweらの米国特許第第
2,448,534号明細書及びIllingsworthの米国特許第 3,3
20,069号明細書に開示されており、これらの開示を本明
細書に参照として取り入れる。典型的なチオシアネート
熟成剤が、McBride の米国特許第 3,271,157号明細書、
Jones の米国特許第 3,574,628号明細書及びRosencrant
z らの米国特許第 3,737,313号明細書に開示されてお
り、これらの開示を本明細書に参照として取り入れる。
より最近になって、クラウンチオエーテルが熟成剤とし
ての使用について提案されている。
に乳剤中に熟成剤を存在させることによって増加させる
ことができる。熟成を促進させる慣例の簡便な方法は、
分散媒体中のハロゲン化物イオン濃度を増加させる方法
である。これが、熟成を促進する複数のハロゲン化物イ
オンと銀イオンとの錯体を創出する。この方法を採用す
る場合には、分散媒体中の塩化物イオン濃度を増加させ
ることが好ましい。すなわち、分散媒体のｐＣｌを、塩
化銀の溶解度の上昇が認められる範囲へ低下させること
が好ましい。代わりに、慣例の熟成剤を使用することに
よって熟成を促進することができる。好ましい熟成剤は
硫黄含有熟成剤、例えばチオエーテルやチオシアネート
である。典型的なチオシアネート熟成剤が、Nietz らの
米国特許第 2,222,264号明細書、Loweらの米国特許第第
2,448,534号明細書及びIllingsworthの米国特許第 3,3
20,069号明細書に開示されており、これらの開示を本明
細書に参照として取り入れる。典型的なチオシアネート
熟成剤が、McBride の米国特許第 3,271,157号明細書、
Jones の米国特許第 3,574,628号明細書及びRosencrant
z らの米国特許第 3,737,313号明細書に開示されてお
り、これらの開示を本明細書に参照として取り入れる。
より最近になって、クラウンチオエーテルが熟成剤とし
ての使用について提案されている。
【００６１】望ましい粒子核集団が生成したら、本発明
の乳剤を得るための粒子成長は、｛１００｝粒子面によ
り規定されたハロゲン化銀粒子の沈澱用の便利な慣例の
いずれの沈澱技法によっても進めることができる。核生
成の際にはヨウ化物及び塩化物イオンが粒子中へ取り込
まれることが必要であり、それゆえ完成した粒子中の核
生成部位に存在するが、成長工程の際には、立方晶格子
構造を形成することが知られているいずれのハロゲン化
物またはハロゲン化物の混合物でも使用することができ
る。成長工程中には、ヨウ化物イオンまたは塩化物イオ
ンのどちらも粒子中に取り込ませる必要はない。という
のは、平板状粒子の成長をもたらす不規則な粒子核面
は、一度導入されたら、ハロゲン化物またはハロゲン化
物混合物が立方晶格子を形成するものである限り、沈澱
されるハロゲン化物とは無関係に続く粒子成長の際に持
続するからである。これは、ヨウ塩化銀の沈澱における
１３モル％（好ましくは６モル％）を上回るレベルのヨ
ウ化物、ヨウ臭化銀の沈澱における４０モル％（好まし
くは３０モル％）を上回るレベルのヨウ化物、そして臭
化物及び塩化物を含有するヨードハロゲン化銀の沈澱に
おける比例的に中間レベルのヨウ化物のみを排除する。
成長工程中に臭化銀またはヨウ臭化銀を析出させる場合
には、分散媒体中のｐＢｒを１．０〜４．２、好ましく
は１．６〜３．４の範囲に維持することが好ましい。成
長工程中に塩化銀、ヨウ塩化銀、臭塩化銀またはヨウ臭
塩化銀を析出させる場合には、分散媒体中のｐＣｌを核
生成工程において先に記載した範囲内に維持することが
好ましい。
の乳剤を得るための粒子成長は、｛１００｝粒子面によ
り規定されたハロゲン化銀粒子の沈澱用の便利な慣例の
いずれの沈澱技法によっても進めることができる。核生
成の際にはヨウ化物及び塩化物イオンが粒子中へ取り込
まれることが必要であり、それゆえ完成した粒子中の核
生成部位に存在するが、成長工程の際には、立方晶格子
構造を形成することが知られているいずれのハロゲン化
物またはハロゲン化物の混合物でも使用することができ
る。成長工程中には、ヨウ化物イオンまたは塩化物イオ
ンのどちらも粒子中に取り込ませる必要はない。という
のは、平板状粒子の成長をもたらす不規則な粒子核面
は、一度導入されたら、ハロゲン化物またはハロゲン化
物混合物が立方晶格子を形成するものである限り、沈澱
されるハロゲン化物とは無関係に続く粒子成長の際に持
続するからである。これは、ヨウ塩化銀の沈澱における
１３モル％（好ましくは６モル％）を上回るレベルのヨ
ウ化物、ヨウ臭化銀の沈澱における４０モル％（好まし
くは３０モル％）を上回るレベルのヨウ化物、そして臭
化物及び塩化物を含有するヨードハロゲン化銀の沈澱に
おける比例的に中間レベルのヨウ化物のみを排除する。
成長工程中に臭化銀またはヨウ臭化銀を析出させる場合
には、分散媒体中のｐＢｒを１．０〜４．２、好ましく
は１．６〜３．４の範囲に維持することが好ましい。成
長工程中に塩化銀、ヨウ塩化銀、臭塩化銀またはヨウ臭
塩化銀を析出させる場合には、分散媒体中のｐＣｌを核
生成工程において先に記載した範囲内に維持することが
好ましい。
【００６２】成長工程の際には、銀塩及びハロゲン化物
塩の両方を分散媒体中に導入することが好ましい。換言
すると、もしあるならば添加ヨウ化物塩を残りのハロゲ
ン化物塩と一緒にまたは独立したジェットを通して導入
する、ダブルジェット沈澱法が意図される。銀塩及びハ
ロゲン化物塩が導入される速度を制御して、再核生成
（すなわち、新たな粒子集団の生成）を回避する。再核
生成を回避するための添加速度の制御については当該技
術分野で一般によく知られており、例えば、Wilgusの独
国ＯＬＳ第 2,107,118号、Irieの米国特許第 3,650,757
号明細書、Kurzの米国特許第 3,672,900号明細書、Sait
o の米国特許第 4,242,445号明細書、Teitschiedらの欧
州特許出願第80102242号明細書、及びWey の"Growth Me
chanism ofAgBr Crystals in Gelatin Solution", Phot
ographic Science and Engineering, Vol. 21, No. 1,
Jan./Feb. 1977, p.14, et seq.に例示されている。
塩の両方を分散媒体中に導入することが好ましい。換言
すると、もしあるならば添加ヨウ化物塩を残りのハロゲ
ン化物塩と一緒にまたは独立したジェットを通して導入
する、ダブルジェット沈澱法が意図される。銀塩及びハ
ロゲン化物塩が導入される速度を制御して、再核生成
（すなわち、新たな粒子集団の生成）を回避する。再核
生成を回避するための添加速度の制御については当該技
術分野で一般によく知られており、例えば、Wilgusの独
国ＯＬＳ第 2,107,118号、Irieの米国特許第 3,650,757
号明細書、Kurzの米国特許第 3,672,900号明細書、Sait
o の米国特許第 4,242,445号明細書、Teitschiedらの欧
州特許出願第80102242号明細書、及びWey の"Growth Me
chanism ofAgBr Crystals in Gelatin Solution", Phot
ographic Science and Engineering, Vol. 21, No. 1,
Jan./Feb. 1977, p.14, et seq.に例示されている。
【００６３】上述した粒子核生成の方法は、ヨウ化物を
利用して平板状粒子の形成に必要な結晶の不規則性を生
み出したが、代わりの核生成手順が考案され、以下の実
施例に示したように、平板状粒子を作るために核生成の
際にヨウ化物イオンを存在させるという要件を除外し
た。この代わりの手順は、さらに、核生成の際のヨウ化
物の使用とも適合する。こうして、これらの手順は、平
板状粒子生成のための核生成の際に完全に頼ることがで
きるか、あるいは平板状粒子を作製するための核生成の
際にヨウ化物イオンとの組合せにおいて頼ることができ
る。
利用して平板状粒子の形成に必要な結晶の不規則性を生
み出したが、代わりの核生成手順が考案され、以下の実
施例に示したように、平板状粒子を作るために核生成の
際にヨウ化物イオンを存在させるという要件を除外し
た。この代わりの手順は、さらに、核生成の際のヨウ化
物の使用とも適合する。こうして、これらの手順は、平
板状粒子生成のための核生成の際に完全に頼ることがで
きるか、あるいは平板状粒子を作製するための核生成の
際にヨウ化物イオンとの組合せにおいて頼ることができ
る。
【００６４】ハロゲン化物及び銀イオンの有意なレベル
の分散媒体過飽和が核生成時に存在する、いわゆる投入
核生成（dump nucleations）を含む急速粒子核生成が、
平板度の原因となる粒子の不規則性の導入を促進するこ
とが認められた。核生成は本質的に即座に達成されうる
ので、初期の過飽和から先に記載した好ましいｐＣｌ範
囲への迅速な逸脱はこの方法と完全に一致する。
の分散媒体過飽和が核生成時に存在する、いわゆる投入
核生成（dump nucleations）を含む急速粒子核生成が、
平板度の原因となる粒子の不規則性の導入を促進するこ
とが認められた。核生成は本質的に即座に達成されうる
ので、初期の過飽和から先に記載した好ましいｐＣｌ範
囲への迅速な逸脱はこの方法と完全に一致する。
【００６５】粒子核生成の際に分散媒体中の解こう剤濃
度を１重量％未満に維持することが平板状粒子の形成を
高めることも観測された。粒子核対の凝集が、平板状粒
子の形成を誘発する結晶の不規則性を導入するための少
なくとも一部の原因でありうると考えられている。限定
された凝集が、分散媒体中の解こう剤を差し控えるか、
あるいは解こう剤濃度を最初に制限するかして促進され
ることができる。Mignotの米国特許第 4,334,012号明細
書は、核の凝集を防止するために可溶性塩の反応生成物
の除去と共に解こう剤不在における粒子核生成について
説明している。粒子核の限定凝集は望ましいと考えられ
るので、粒子核の凝集を排除するMignotの活性介在物は
除外されるかまたは緩和されることができる。粒子表面
に対して低減された付着性を示す一種以上の解こう剤を
使用することによって、限定された粒子凝集を高めるこ
とも意図される。例えば、Maskasky II が開示した種類
の低メチオニンゼラチンは、より高濃度のメチオニンを
含有するゼラチンよりも、粒子表面に吸着する力が弱い
ことが一般に認識されている。さらに緩和されたレベル
の粒子吸着は、いわゆる「合成解こう剤」、すなわち、
合成ポリマー由来の解こう剤、によって達成できる。粒
子核の限定凝集と適合する解こう剤の最大量は、もちろ
ん粒子表面への吸着力に関係する。銀塩の導入直後に粒
子核生成が完了したら、残りの沈澱工程については、解
こう剤濃度を便利な慣例のいずれの濃度へ増加させても
よい。
度を１重量％未満に維持することが平板状粒子の形成を
高めることも観測された。粒子核対の凝集が、平板状粒
子の形成を誘発する結晶の不規則性を導入するための少
なくとも一部の原因でありうると考えられている。限定
された凝集が、分散媒体中の解こう剤を差し控えるか、
あるいは解こう剤濃度を最初に制限するかして促進され
ることができる。Mignotの米国特許第 4,334,012号明細
書は、核の凝集を防止するために可溶性塩の反応生成物
の除去と共に解こう剤不在における粒子核生成について
説明している。粒子核の限定凝集は望ましいと考えられ
るので、粒子核の凝集を排除するMignotの活性介在物は
除外されるかまたは緩和されることができる。粒子表面
に対して低減された付着性を示す一種以上の解こう剤を
使用することによって、限定された粒子凝集を高めるこ
とも意図される。例えば、Maskasky II が開示した種類
の低メチオニンゼラチンは、より高濃度のメチオニンを
含有するゼラチンよりも、粒子表面に吸着する力が弱い
ことが一般に認識されている。さらに緩和されたレベル
の粒子吸着は、いわゆる「合成解こう剤」、すなわち、
合成ポリマー由来の解こう剤、によって達成できる。粒
子核の限定凝集と適合する解こう剤の最大量は、もちろ
ん粒子表面への吸着力に関係する。銀塩の導入直後に粒
子核生成が完了したら、残りの沈澱工程については、解
こう剤濃度を便利な慣例のいずれの濃度へ増加させても
よい。
【００６６】本発明の乳剤は、塩化銀、臭塩化銀、ヨウ
塩化銀、ヨウ臭塩化銀及び臭ヨウ塩化銀乳剤（ハロゲン
化物は濃度増加順に命名されている）を含む。本発明
は、高塩化物（塩化物が５０モル％を超えるもの）の平
板状粒子乳剤を提供することに特に有利である。という
のは、｛１１１｝面により規定されている平板状粒子を
有する従来の高塩化物平板状粒子乳剤は、もともと不安
定であり、しかも粒子が非平板形状に逆行するのを防止
するために形態学的安定剤を存在させることが必要であ
るからである。本発明による特に好ましい高塩化物乳剤
は、７０モル％を上回る（最適には９０モル％を上回
る）塩化物を含有する乳剤である。
塩化銀、ヨウ臭塩化銀及び臭ヨウ塩化銀乳剤（ハロゲン
化物は濃度増加順に命名されている）を含む。本発明
は、高塩化物（塩化物が５０モル％を超えるもの）の平
板状粒子乳剤を提供することに特に有利である。という
のは、｛１１１｝面により規定されている平板状粒子を
有する従来の高塩化物平板状粒子乳剤は、もともと不安
定であり、しかも粒子が非平板形状に逆行するのを防止
するために形態学的安定剤を存在させることが必要であ
るからである。本発明による特に好ましい高塩化物乳剤
は、７０モル％を上回る（最適には９０モル％を上回
る）塩化物を含有する乳剤である。
【００６７】本発明の実施には重要ではないが、｛１０
０｝主面を有する平板状粒子の集団を最大限にするのに
使用できるさらなる手順は、乳剤製造の際に乳剤中に非
｛１００｝粒子結晶面の出現を抑制することができる剤
を含ませることである。抑制剤は、使用した場合、粒子
核生成の際に、粒子成長の際に、あるいは沈澱全体を通
して活性であることができる。
０｝主面を有する平板状粒子の集団を最大限にするのに
使用できるさらなる手順は、乳剤製造の際に乳剤中に非
｛１００｝粒子結晶面の出現を抑制することができる剤
を含ませることである。抑制剤は、使用した場合、粒子
核生成の際に、粒子成長の際に、あるいは沈澱全体を通
して活性であることができる。
【００６８】意図される沈澱条件下で有用な抑制剤は、
共鳴安定化π電子対を有する窒素原子を含有する有機化
合物である。共鳴安定化によって、比較的酸性の沈澱条
件下での窒素原子のプロトン化が防止される。
共鳴安定化π電子対を有する窒素原子を含有する有機化
合物である。共鳴安定化によって、比較的酸性の沈澱条
件下での窒素原子のプロトン化が防止される。
【００６９】窒素原子のπ電子対の安定化に芳香族の共
鳴を頼ることができる。窒素原子は、アゾールまたはア
ジン環のように芳香環に含まれるか、あるいは芳香環の
環置換基であることができる。
鳴を頼ることができる。窒素原子は、アゾールまたはア
ジン環のように芳香環に含まれるか、あるいは芳香環の
環置換基であることができる。
【００７０】好ましい態様の一つにおいて、抑制剤は以
下の式、
下の式、
【００７１】
【化１】
【００７２】（上式中、Ｚは、好ましくは炭素及び窒素
の環原子により形成された５員または６員芳香環構造を
完成するのに必要な原子を表す）を満たすことができ
る。好ましい芳香環は、窒素原子を１個、２個または３
個含有するものである。特に意図される環構造には、２
Ｈ−ピロール、ピロール、イミダゾール、ピラゾール、
１，２，３−トリアゾール、１，２，４−トリアゾー
ル、１，３，５−トリアゾール、ピリジン、ピラジン、
ピリミジン及びピリダジンが含まれる。
の環原子により形成された５員または６員芳香環構造を
完成するのに必要な原子を表す）を満たすことができ
る。好ましい芳香環は、窒素原子を１個、２個または３
個含有するものである。特に意図される環構造には、２
Ｈ−ピロール、ピロール、イミダゾール、ピラゾール、
１，２，３−トリアゾール、１，２，４−トリアゾー
ル、１，３，５−トリアゾール、ピリジン、ピラジン、
ピリミジン及びピリダジンが含まれる。
【００７３】安定化窒素原子が環置換基である場合に
は、好ましい化合物は以下の式、
は、好ましい化合物は以下の式、
【００７４】
【化２】
【００７５】（上式中、Ａｒは炭素原子５〜１４個を含
有する芳香環構造であり、そしてＲ1及びＲ2 は、独立
に水素、Ａｒ、または適当ないずれかの脂肪族基である
か、あるいは一緒に５員または６員環を完成する）を満
足する。Ａｒは、フェニルまたはナフチルのような炭素
環式芳香環であることが好ましい。代わりに、上述の窒
素と炭素を含有する芳香環を、環の炭素原子により式II
の窒素原子に結合させることができる。この場合には、
得られた化合物は式Ｉ及び式IIの両方を満足する。幅広
い種類の脂肪族基のいずれを選択してもよい。最も簡便
に意図される脂肪族基はアルキル基、好ましくは炭素原
子１〜１０個を含有するもの、最も好ましくは炭素原子
１〜６個を含有するものである。ハロゲン化銀の沈澱に
適合することが知られているアルキル基のいかなる官能
基でも存在することができる。５員または６員環を示す
環式脂肪族置換基、例えばシクロアルカン、シクロアル
ケン並びに脂肪族複素環式環、例えば酸素及び／または
窒素異種原子を含有するもの、を使用することも意図さ
れる。シクロペンチル、シクロヘキシル、ピロリジニ
ル、ピペリジニル、フラニル及び同様な複素環式環が特
に意図される。
有する芳香環構造であり、そしてＲ1及びＲ2 は、独立
に水素、Ａｒ、または適当ないずれかの脂肪族基である
か、あるいは一緒に５員または６員環を完成する）を満
足する。Ａｒは、フェニルまたはナフチルのような炭素
環式芳香環であることが好ましい。代わりに、上述の窒
素と炭素を含有する芳香環を、環の炭素原子により式II
の窒素原子に結合させることができる。この場合には、
得られた化合物は式Ｉ及び式IIの両方を満足する。幅広
い種類の脂肪族基のいずれを選択してもよい。最も簡便
に意図される脂肪族基はアルキル基、好ましくは炭素原
子１〜１０個を含有するもの、最も好ましくは炭素原子
１〜６個を含有するものである。ハロゲン化銀の沈澱に
適合することが知られているアルキル基のいかなる官能
基でも存在することができる。５員または６員環を示す
環式脂肪族置換基、例えばシクロアルカン、シクロアル
ケン並びに脂肪族複素環式環、例えば酸素及び／または
窒素異種原子を含有するもの、を使用することも意図さ
れる。シクロペンチル、シクロヘキシル、ピロリジニ
ル、ピペリジニル、フラニル及び同様な複素環式環が特
に意図される。
【００７６】以下の化合物は、式Ｉ及び／または式IIを
満たす意図された化合物の代表例である。
満たす意図された化合物の代表例である。
【００７７】
【化３】
【００７８】
【化４】
【００７９】
【化５】
【００８０】
【化６】
【００８１】
【化７】
【００８２】
【化８】
【００８３】
【化９】
【００８４】
【化１０】
【００８５】
【化１１】
【００８６】
【化１２】
【００８７】
【化１３】
【００８８】好ましい抑制剤及びその有用な濃度の選択
は、以下の選択手順によって達成することができる。抑
制剤としての使用が期待される化合物を、平均粒子縁長
０．３μｍの立方体粒子から本質的になる塩化銀乳剤に
添加する。乳剤は、０．２Ｍ酢酸ナトリウム中にあり、
ｐＣｌが２．１であり、そして検討される化合物のｐＫ
ａよりも少なくとも１単位大きなｐＨを示す。乳剤を抑
制剤を存在させて７５℃で２４時間保持する。２４時間
後に顕微鏡で観察し、立方体粒子の｛１００｝結晶面の
縁が、該化合物を含まないことのみが違う対照試料と比
べてより鋭い場合には、導入された該化合物は抑制剤作
用を有する。｛１００｝結晶面の交わりの縁がより鋭い
ことの重要性は、イオンが分散媒体へ再入することにお
いて、粒子の縁が粒子上で最も活性な部位であるという
事実にある。鋭い縁を維持することによって、例えば丸
みのある縁や角に存在するような非｛１００｝結晶面の
出現を抑制剤が作用して抑制する。場合によっては、溶
解塩化銀が立方体粒子の縁上に排他的に析出する代わり
に、｛１００｝結晶面により規定された新たな粒子集団
が形成する。最適な抑制剤活性は、新たな粒子集団が平
板状粒子であって、該平板状粒子が｛１００｝結晶面に
よって規定されている場合に起こる。
は、以下の選択手順によって達成することができる。抑
制剤としての使用が期待される化合物を、平均粒子縁長
０．３μｍの立方体粒子から本質的になる塩化銀乳剤に
添加する。乳剤は、０．２Ｍ酢酸ナトリウム中にあり、
ｐＣｌが２．１であり、そして検討される化合物のｐＫ
ａよりも少なくとも１単位大きなｐＨを示す。乳剤を抑
制剤を存在させて７５℃で２４時間保持する。２４時間
後に顕微鏡で観察し、立方体粒子の｛１００｝結晶面の
縁が、該化合物を含まないことのみが違う対照試料と比
べてより鋭い場合には、導入された該化合物は抑制剤作
用を有する。｛１００｝結晶面の交わりの縁がより鋭い
ことの重要性は、イオンが分散媒体へ再入することにお
いて、粒子の縁が粒子上で最も活性な部位であるという
事実にある。鋭い縁を維持することによって、例えば丸
みのある縁や角に存在するような非｛１００｝結晶面の
出現を抑制剤が作用して抑制する。場合によっては、溶
解塩化銀が立方体粒子の縁上に排他的に析出する代わり
に、｛１００｝結晶面により規定された新たな粒子集団
が形成する。最適な抑制剤活性は、新たな粒子集団が平
板状粒子であって、該平板状粒子が｛１００｝結晶面に
よって規定されている場合に起こる。
【００８９】ホストとして作用する平板状粒子上に銀塩
をエピタキシャル的に析出させることが特に意図され
る。高塩化物ハロゲン化銀粒子上への従来のエピタキシ
ャル析出については、Maskaskyの米国特許第 4,435,501
号明細書（特に実施例２４Ｂ）；Ogawa らの米国特許第
4,786,588号及び同第 4,791,053号明細書；Hasebeらの
米国特許第 4,820,624号及び同第 4,865,962号明細書；
Sugimoto及びMiyakeの "Mechanism of Halide Conversi
on Process of Colloidal AgCl Microcrystals by Br-
Ions", Parts I and II, Journal of Colloid and Inte
rface Science, Vol. 140, No. 2, Dec. 1990, pp. 335
-361；Houle らの米国特許第 5,035,992号明細書；並び
に特願平2-252649号（優先権02.03.90-JP 051165日本）
及び特願平2-288143号（優先権04.04.90-JP 089380日
本）に説明されている。
をエピタキシャル的に析出させることが特に意図され
る。高塩化物ハロゲン化銀粒子上への従来のエピタキシ
ャル析出については、Maskaskyの米国特許第 4,435,501
号明細書（特に実施例２４Ｂ）；Ogawa らの米国特許第
4,786,588号及び同第 4,791,053号明細書；Hasebeらの
米国特許第 4,820,624号及び同第 4,865,962号明細書；
Sugimoto及びMiyakeの "Mechanism of Halide Conversi
on Process of Colloidal AgCl Microcrystals by Br-
Ions", Parts I and II, Journal of Colloid and Inte
rface Science, Vol. 140, No. 2, Dec. 1990, pp. 335
-361；Houle らの米国特許第 5,035,992号明細書；並び
に特願平2-252649号（優先権02.03.90-JP 051165日本）
及び特願平2-288143号（優先権04.04.90-JP 089380日
本）に説明されている。
【００９０】特別に述べてきた特徴とは別に、平板状粒
子乳剤の製造手順や、それにより製造された平板状粒
子、及びそれらの写真分野での使用は、便利な慣例のい
かなる形態をもとることができる。このような慣例の特
徴は、以下の開示により説明されており、これらを参照
とする： ICBR-1 Research Disclosure, Vol. 308, December 1989, Item 308,119； ICBR-2 Research Disclosure, Vol. 225, January 1983, Item 22,534； ICBR-3 Wey らの米国特許第 4,414,306号（1983年11月 8日発行） ICBR-4 Solberg らの米国特許第 4,433,048号（1984年 2月21日発行） ICBR-5 Wilgusらの米国特許第 4,434,226号（1984年 2月28日発行） ICBR-6 Maskaskyの米国特許第 4,435,501号（1984年 3月 6日発行） ICBR-7 Maskaskyの米国特許第 4,643,966号（1987年 2月17日発行） ICBR-8 Daubendiekの米国特許第 4,672,027号（1987年 1月 9日発行） ICBR-9 Daubendiekの米国特許第 4,693,964号（1987年 8月15日発行） ICBR-10 Maskaskyの米国特許第 4,713,320号（1987年12月15日発行） ICBR-11 Saitouらの米国特許第 4,797,354号（1989年 1月10日発行） ICBR-12 Ikeda らの米国特許第 4,806,461号（1989年 2月21日発行） ICBR-13 Makinoらの米国特許第 4,853,322号（1989年 8月 1日発行） ICBR-14 Daubendiekの米国特許第 4,914,014号（1990年 4月 3日発行）。
子乳剤の製造手順や、それにより製造された平板状粒
子、及びそれらの写真分野での使用は、便利な慣例のい
かなる形態をもとることができる。このような慣例の特
徴は、以下の開示により説明されており、これらを参照
とする： ICBR-1 Research Disclosure, Vol. 308, December 1989, Item 308,119； ICBR-2 Research Disclosure, Vol. 225, January 1983, Item 22,534； ICBR-3 Wey らの米国特許第 4,414,306号（1983年11月 8日発行） ICBR-4 Solberg らの米国特許第 4,433,048号（1984年 2月21日発行） ICBR-5 Wilgusらの米国特許第 4,434,226号（1984年 2月28日発行） ICBR-6 Maskaskyの米国特許第 4,435,501号（1984年 3月 6日発行） ICBR-7 Maskaskyの米国特許第 4,643,966号（1987年 2月17日発行） ICBR-8 Daubendiekの米国特許第 4,672,027号（1987年 1月 9日発行） ICBR-9 Daubendiekの米国特許第 4,693,964号（1987年 8月15日発行） ICBR-10 Maskaskyの米国特許第 4,713,320号（1987年12月15日発行） ICBR-11 Saitouらの米国特許第 4,797,354号（1989年 1月10日発行） ICBR-12 Ikeda らの米国特許第 4,806,461号（1989年 2月21日発行） ICBR-13 Makinoらの米国特許第 4,853,322号（1989年 8月 1日発行） ICBR-14 Daubendiekの米国特許第 4,914,014号（1990年 4月 3日発行）。
【００９１】
【実施例】本発明は、以下の実施例を参照することによ
ってさらによく理解することができる。
ってさらによく理解することができる。
【００９２】実施例１（本発明） 本実施例は、本発明の要件を満足する極薄平板状粒子ヨ
ウ塩化銀乳剤の製造について説明するものである。
ウ塩化銀乳剤の製造について説明するものである。
【００９３】低メチオニンゼラチン１．７５重量％と、
０．０１１Ｍ塩化ナトリウムと、１．４８×１０-4Ｍヨ
ウ化カリウムとを含有する溶液２０３０mLを、攪はんさ
れた反応容器に供給した。反応容器の内容物を４０℃に
維持し、そしてｐＣｌは１．９５とした。
０．０１１Ｍ塩化ナトリウムと、１．４８×１０-4Ｍヨ
ウ化カリウムとを含有する溶液２０３０mLを、攪はんさ
れた反応容器に供給した。反応容器の内容物を４０℃に
維持し、そしてｐＣｌは１．９５とした。
【００９４】この溶液を激しく攪はんしながら、１．０
Ｍ硝酸銀溶液３０mLと０．９９Ｍ塩化ナトリウム及び
０．０１ヨウ化カリウムの溶液３０mLとをそれぞれ３０
mL／分の速度で同時に添加した。これにより核生成が達
成され、総銀を基準として初期ヨウ化物濃度２モル％を
有する結晶が生成した。
Ｍ硝酸銀溶液３０mLと０．９９Ｍ塩化ナトリウム及び
０．０１ヨウ化カリウムの溶液３０mLとをそれぞれ３０
mL／分の速度で同時に添加した。これにより核生成が達
成され、総銀を基準として初期ヨウ化物濃度２モル％を
有する結晶が生成した。
【００９５】次いで、その混合物を４０℃のまま１０分
間保持した。保持した後、ｐＣｌを１．９５に維持しな
がら、１．０Ｍ硝酸銀溶液と１．０ＭＮａＣｌ溶液を２
mL／分で４０分間同時に添加した。
間保持した。保持した後、ｐＣｌを１．９５に維持しな
がら、１．０Ｍ硝酸銀溶液と１．０ＭＮａＣｌ溶液を２
mL／分で４０分間同時に添加した。
【００９６】得られた乳剤は、銀を基準としてヨウ化物
０．５モル％を含有する平板状粒子ヨウ塩化銀乳剤であ
った。総粒子投影面積の５０％は、０．３μｍ未満の厚
み及び１０未満の主面縁長比を有するすべての｛１０
０｝平板状粒子のアスペクト比等級順位を基準として選
ばれた、０．８４μｍの平均ＥＣＤ及び０．０３７μｍ
の平均厚を示す｛１００｝主面を有する平板状粒子によ
って提供された。選ばれた平板状粒子集団は２３の平均
アスペクト比（ＥＣＤ／ｔ）及び６５７の平均平板度
（ＥＣＤ／ｔ2 ）を示した。選ばれた平板状粒子の主面
縁長比は１．４であった。総粒子投影面積の７２％は、
｛１００｝主面及び少なくとも７．５のアスペクト比を
有する平板状粒子で占められていた。これらの平板状粒
子は、０．７５μｍの平均ＥＣＤ、０．０４５μｍの平
均厚、１８．６の平均アスペクト比、及び４８８の平均
平板度を示した。
０．５モル％を含有する平板状粒子ヨウ塩化銀乳剤であ
った。総粒子投影面積の５０％は、０．３μｍ未満の厚
み及び１０未満の主面縁長比を有するすべての｛１０
０｝平板状粒子のアスペクト比等級順位を基準として選
ばれた、０．８４μｍの平均ＥＣＤ及び０．０３７μｍ
の平均厚を示す｛１００｝主面を有する平板状粒子によ
って提供された。選ばれた平板状粒子集団は２３の平均
アスペクト比（ＥＣＤ／ｔ）及び６５７の平均平板度
（ＥＣＤ／ｔ2 ）を示した。選ばれた平板状粒子の主面
縁長比は１．４であった。総粒子投影面積の７２％は、
｛１００｝主面及び少なくとも７．５のアスペクト比を
有する平板状粒子で占められていた。これらの平板状粒
子は、０．７５μｍの平均ＥＣＤ、０．０４５μｍの平
均厚、１８．６の平均アスペクト比、及び４８８の平均
平板度を示した。
【００９７】該乳剤の粒子の代表例を図１に示した。
【００９８】実施例２（比較例） この乳剤は初期粒子集団の沈澱（核生成）におけるヨウ
化物の重要性を例示するものである。
化物の重要性を例示するものである。
【００９９】この乳剤は、実施例１の乳剤と同様にして
沈澱させたが、但し、意図的にはヨウ化物をまったく添
加しなかった。
沈澱させたが、但し、意図的にはヨウ化物をまったく添
加しなかった。
【０１００】得られた乳剤は、縁長約０．１〜０．５μ
ｍの立方体及びアスペクト比の非常に低い長方形粒子か
ら主としてなるものであった。少数の大きなロッド及び
高アスペクト比｛１００｝平板状粒子が存在したが、有
用な量の粒子集団を構成しなかった。
ｍの立方体及びアスペクト比の非常に低い長方形粒子か
ら主としてなるものであった。少数の大きなロッド及び
高アスペクト比｛１００｝平板状粒子が存在したが、有
用な量の粒子集団を構成しなかった。
【０１０１】この乳剤の粒子の代表的試料を図２に示し
た。
た。
【０１０２】実施例３（本発明） 本実施例は、｛１００｝主面及び７．５より大きなアス
ペクト比を有する平板状粒子が総粒子投影面積の９０％
を占めている本発明による乳剤を例示する。
ペクト比を有する平板状粒子が総粒子投影面積の９０％
を占めている本発明による乳剤を例示する。
【０１０３】低メチオニンゼラチン３．５２重量％と、
０．００５６Ｍ塩化ナトリウムと、１．４８×１０-4Ｍ
ヨウ化カリウムとを含有する溶液２０３０mLを、攪はん
された反応容器に供給した。反応容器の内容物を４０℃
に維持し、そしてｐＣｌは２．２５とした。
０．００５６Ｍ塩化ナトリウムと、１．４８×１０-4Ｍ
ヨウ化カリウムとを含有する溶液２０３０mLを、攪はん
された反応容器に供給した。反応容器の内容物を４０℃
に維持し、そしてｐＣｌは２．２５とした。
【０１０４】この溶液を激しく攪はんしながら、２．０
Ｍ硝酸銀溶液３０mLと１．９９Ｍ塩化ナトリウム及び
０．０１ヨウ化カリウムの溶液３０mLとをそれぞれ６０
mL／分の速度で同時に添加した。これにより核生成が達
成され、総銀を基準として初期ヨウ化物濃度１モル％を
有する結晶が生成した。
Ｍ硝酸銀溶液３０mLと１．９９Ｍ塩化ナトリウム及び
０．０１ヨウ化カリウムの溶液３０mLとをそれぞれ６０
mL／分の速度で同時に添加した。これにより核生成が達
成され、総銀を基準として初期ヨウ化物濃度１モル％を
有する結晶が生成した。
【０１０５】次いで、その混合物を４０℃のまま１０分
間保持した。保持した後、ｐＣｌを２．２５に維持しな
がら、０．５Ｍ硝酸銀溶液と０．５ＭＮａＣｌ溶液を８
mL／分で４０分間同時に添加した。次いで、ｐＣｌを
２．２５に維持しながら、０．５ＭＡｇＮＯ3 溶液及び
０．５ＭＮａＣｌ溶液を流速を８mL／分から１６mL／分
へ直線的に増加させながら１３０分間にわたり同時に添
加した。
間保持した。保持した後、ｐＣｌを２．２５に維持しな
がら、０．５Ｍ硝酸銀溶液と０．５ＭＮａＣｌ溶液を８
mL／分で４０分間同時に添加した。次いで、ｐＣｌを
２．２５に維持しながら、０．５ＭＡｇＮＯ3 溶液及び
０．５ＭＮａＣｌ溶液を流速を８mL／分から１６mL／分
へ直線的に増加させながら１３０分間にわたり同時に添
加した。
【０１０６】得られた乳剤は、銀を基準としてヨウ化物
０．０６モル％を含有する平板状粒子ヨウ塩化銀乳剤で
あった。総粒子投影面積の５０％は、０．３μｍ未満の
厚み及び１０未満の主面縁長比を有するすべての｛１０
０｝平板状粒子のアスペクト比等級順位を基準として選
ばれた、１．８６μｍの平均ＥＣＤ及び０．０８２μｍ
の平均厚を示す｛１００｝主面を有する平板状粒子によ
って提供された。選ばれた平板状粒子集団は２４の平均
アスペクト比（ＥＣＤ／ｔ）及び３１４の平均平板度
（ＥＣＤ／ｔ2 ）を示した。選ばれた平板状粒子の主面
縁長比は１．２であった。総粒子投影面積の９３％は、
｛１００｝主面及び少なくとも７．５のアスペクト比を
有する平板状粒子で占められていた。これらの平板状粒
子は、１．４７μｍの平均ＥＣＤ、０．０８６μｍの平
均厚、１７．５の平均アスペクト比、及び２２２の平均
平板度を示した。
０．０６モル％を含有する平板状粒子ヨウ塩化銀乳剤で
あった。総粒子投影面積の５０％は、０．３μｍ未満の
厚み及び１０未満の主面縁長比を有するすべての｛１０
０｝平板状粒子のアスペクト比等級順位を基準として選
ばれた、１．８６μｍの平均ＥＣＤ及び０．０８２μｍ
の平均厚を示す｛１００｝主面を有する平板状粒子によ
って提供された。選ばれた平板状粒子集団は２４の平均
アスペクト比（ＥＣＤ／ｔ）及び３１４の平均平板度
（ＥＣＤ／ｔ2 ）を示した。選ばれた平板状粒子の主面
縁長比は１．２であった。総粒子投影面積の９３％は、
｛１００｝主面及び少なくとも７．５のアスペクト比を
有する平板状粒子で占められていた。これらの平板状粒
子は、１．４７μｍの平均ＥＣＤ、０．０８６μｍの平
均厚、１７．５の平均アスペクト比、及び２２２の平均
平板度を示した。
【０１０７】実施例４（本発明） 本実施例は、実施例３の乳剤と同様にして製造された乳
剤を例示するが、初期のヨウ化物は０．０８モル％そし
て最終のヨウ化物は０．０４モル％であった。
剤を例示するが、初期のヨウ化物は０．０８モル％そし
て最終のヨウ化物は０．０４モル％であった。
【０１０８】低メチオニンゼラチン３．５２重量％と、
０．００５６Ｍ塩化ナトリウムと、３．００×１０-5Ｍ
ヨウ化カリウムとを含有する溶液２０３０mLを、攪はん
された反応容器に供給した。反応容器の内容物を４０℃
に維持し、そしてｐＣｌは２．２５とした。
０．００５６Ｍ塩化ナトリウムと、３．００×１０-5Ｍ
ヨウ化カリウムとを含有する溶液２０３０mLを、攪はん
された反応容器に供給した。反応容器の内容物を４０℃
に維持し、そしてｐＣｌは２．２５とした。
【０１０９】この溶液を激しく攪はんしながら、５．０
Ｍ硝酸銀溶液３０mLと４．９９８Ｍ塩化ナトリウム及び
０．００２ヨウ化カリウムの溶液３０mLとをそれぞれ６
０mL／分の速度で同時に添加した。これにより核生成が
達成され、総銀を基準として初期ヨウ化物濃度０．０８
モル％を有する結晶が生成した。
Ｍ硝酸銀溶液３０mLと４．９９８Ｍ塩化ナトリウム及び
０．００２ヨウ化カリウムの溶液３０mLとをそれぞれ６
０mL／分の速度で同時に添加した。これにより核生成が
達成され、総銀を基準として初期ヨウ化物濃度０．０８
モル％を有する結晶が生成した。
【０１１０】次いで、その混合物を４０℃のまま１０分
間保持した。保持した後、ｐＣｌを２．２５に維持しな
がら、０．５Ｍ硝酸銀溶液と０．５ＭＮａＣｌ溶液を８
mL／分で４０分間同時に添加した。
間保持した。保持した後、ｐＣｌを２．２５に維持しな
がら、０．５Ｍ硝酸銀溶液と０．５ＭＮａＣｌ溶液を８
mL／分で４０分間同時に添加した。
【０１１１】得られた乳剤は、銀を基準としてヨウ化物
０．０４モル％を含有する平板状粒子ヨウ塩化銀乳剤で
あった。総粒子投影面積の５０％は、０．３μｍ未満の
厚み及び１０未満の主面縁長比を有するすべての｛１０
０｝平板状粒子のアスペクト比等級順位を基準として選
ばれた、０．６７μｍの平均ＥＣＤ及び０．０３５μｍ
の平均厚を示す｛１００｝主面を有する平板状粒子によ
って提供された。選ばれた平板状粒子集団は２０の平均
アスペクト比（ＥＣＤ／ｔ）及び６５１の平均平板度
（ＥＣＤ／ｔ2 ）を示した。選ばれた平板状粒子の主面
縁長比は１．９であった。総粒子投影面積の５２％は、
｛１００｝主面及び少なくとも７．５のアスペクト比を
有する平板状粒子で占められていた。これらの平板状粒
子は、０．６３μｍの平均ＥＣＤ、０．０３６μｍの平
均厚、１８．５の平均アスペクト比、及び５９５の平均
平板度を示した。
０．０４モル％を含有する平板状粒子ヨウ塩化銀乳剤で
あった。総粒子投影面積の５０％は、０．３μｍ未満の
厚み及び１０未満の主面縁長比を有するすべての｛１０
０｝平板状粒子のアスペクト比等級順位を基準として選
ばれた、０．６７μｍの平均ＥＣＤ及び０．０３５μｍ
の平均厚を示す｛１００｝主面を有する平板状粒子によ
って提供された。選ばれた平板状粒子集団は２０の平均
アスペクト比（ＥＣＤ／ｔ）及び６５１の平均平板度
（ＥＣＤ／ｔ2 ）を示した。選ばれた平板状粒子の主面
縁長比は１．９であった。総粒子投影面積の５２％は、
｛１００｝主面及び少なくとも７．５のアスペクト比を
有する平板状粒子で占められていた。これらの平板状粒
子は、０．６３μｍの平均ＥＣＤ、０．０３６μｍの平
均厚、１８．５の平均アスペクト比、及び５９５の平均
平板度を示した。
【０１１２】実施例５（本発明） 本実施例は、初期粒子集団がヨウ化物６．０モル％を含
有しそして最終乳剤がヨウ化物１．６モル％を含有する
乳剤を例示する。
有しそして最終乳剤がヨウ化物１．６モル％を含有する
乳剤を例示する。
【０１１３】低メチオニンゼラチン３．５２重量％と、
０．００５６Ｍ塩化ナトリウムと、３．００×１０-5Ｍ
ヨウ化カリウムとを含有する溶液２０３０mLを、攪はん
された反応容器に供給した。反応容器の内容物を４０℃
に維持し、そしてｐＣｌは２．２５とした。
０．００５６Ｍ塩化ナトリウムと、３．００×１０-5Ｍ
ヨウ化カリウムとを含有する溶液２０３０mLを、攪はん
された反応容器に供給した。反応容器の内容物を４０℃
に維持し、そしてｐＣｌは２．２５とした。
【０１１４】この溶液を激しく攪はんしながら、１．０
Ｍ硝酸銀溶液３０mLと０．９７Ｍ塩化ナトリウム及び
０．０３ヨウ化カリウムの溶液３０mLとをそれぞれ６０
mL／分の速度で同時に添加した。これにより核生成が達
成され、総銀を基準として初期ヨウ化物濃度６．０モル
％を有する結晶が生成した。
Ｍ硝酸銀溶液３０mLと０．９７Ｍ塩化ナトリウム及び
０．０３ヨウ化カリウムの溶液３０mLとをそれぞれ６０
mL／分の速度で同時に添加した。これにより核生成が達
成され、総銀を基準として初期ヨウ化物濃度６．０モル
％を有する結晶が生成した。
【０１１５】次いで、その混合物を４０℃のまま１０分
間保持した。保持した後、ｐＣｌを２．２５に維持しな
がら、１．００Ｍ硝酸銀溶液と１．００ＭＮａＣｌ溶液
を２mL／分で４０分間同時に添加した。
間保持した。保持した後、ｐＣｌを２．２５に維持しな
がら、１．００Ｍ硝酸銀溶液と１．００ＭＮａＣｌ溶液
を２mL／分で４０分間同時に添加した。
【０１１６】得られた乳剤は、銀を基準としてヨウ化物
１．６モル％を含有する平板状粒子ヨウ塩化銀乳剤であ
った。総粒子投影面積の５０％は、０．３μｍ未満の厚
み及び１０未満の主面縁長比を有するすべての｛１０
０｝平板状粒子のアスペクト比等級順位を基準として選
ばれた、０．５７μｍの平均ＥＣＤ及び０．０３６μｍ
の平均厚を示す｛１００｝主面を有する平板状粒子によ
って提供された。選ばれた平板状粒子集団は１６．２の
平均アスペクト比（ＥＣＤ／ｔ）及び４９４の平均平板
度（ＥＣＤ／ｔ2 ）を示した。選ばれた平板状粒子の主
面縁長比は１．９であった。総粒子投影面積の６２％
は、｛１００｝主面及び少なくとも７．５のアスペクト
比を有する平板状粒子で占められていた。これらの平板
状粒子は、０．５５μｍの平均ＥＣＤ、０．０４１μｍ
の平均厚、１４．５の平均アスペクト比、及び４２１の
平均平板度を示した。
１．６モル％を含有する平板状粒子ヨウ塩化銀乳剤であ
った。総粒子投影面積の５０％は、０．３μｍ未満の厚
み及び１０未満の主面縁長比を有するすべての｛１０
０｝平板状粒子のアスペクト比等級順位を基準として選
ばれた、０．５７μｍの平均ＥＣＤ及び０．０３６μｍ
の平均厚を示す｛１００｝主面を有する平板状粒子によ
って提供された。選ばれた平板状粒子集団は１６．２の
平均アスペクト比（ＥＣＤ／ｔ）及び４９４の平均平板
度（ＥＣＤ／ｔ2 ）を示した。選ばれた平板状粒子の主
面縁長比は１．９であった。総粒子投影面積の６２％
は、｛１００｝主面及び少なくとも７．５のアスペクト
比を有する平板状粒子で占められていた。これらの平板
状粒子は、０．５５μｍの平均ＥＣＤ、０．０４１μｍ
の平均厚、１４．５の平均アスペクト比、及び４２１の
平均平板度を示した。
【０１１７】実施例６（本発明） 本実施例は、初期粒子集団に２モル％のヨウ化物が存在
し、そして成長工程で新たなヨウ化物を添加して最終ヨ
ウ化物濃度を５モル％とした、極薄高アスペクト比｛１
００｝平板状粒子を例示する。
し、そして成長工程で新たなヨウ化物を添加して最終ヨ
ウ化物濃度を５モル％とした、極薄高アスペクト比｛１
００｝平板状粒子を例示する。
【０１１８】低メチオニンゼラチン１．７５重量％と、
０．００５６Ｍ塩化ナトリウムと、１．４８×１０-4Ｍ
ヨウ化カリウムとを含有する溶液２０３０mLを、攪はん
された反応容器に供給した。反応容器の内容物を４０℃
に維持し、そしてｐＣｌは２．３とした。
０．００５６Ｍ塩化ナトリウムと、１．４８×１０-4Ｍ
ヨウ化カリウムとを含有する溶液２０３０mLを、攪はん
された反応容器に供給した。反応容器の内容物を４０℃
に維持し、そしてｐＣｌは２．３とした。
【０１１９】この溶液を激しく攪はんしながら、１．０
Ｍ硝酸銀溶液３０mLと０．９９Ｍ塩化ナトリウム及び
０．０１ヨウ化カリウムの溶液３０mLとをそれぞれ９０
mL／分の速度で同時に添加した。これにより核生成が達
成され、総銀を基準として初期ヨウ化物濃度２モル％を
有する結晶が生成した。
Ｍ硝酸銀溶液３０mLと０．９９Ｍ塩化ナトリウム及び
０．０１ヨウ化カリウムの溶液３０mLとをそれぞれ９０
mL／分の速度で同時に添加した。これにより核生成が達
成され、総銀を基準として初期ヨウ化物濃度２モル％を
有する結晶が生成した。
【０１２０】次いで、その混合物を４０℃のまま１０分
間保持した。保持した後、ｐＣｌを１．９５に維持しな
がら、１．００Ｍ硝酸銀溶液と１．００ＭＮａＣｌ溶液
を８mL／分で同時に添加しながら３．７５×１０-3Ｍヨ
ウ化カリウムを１４．６mL／分で１０分間同時に添加し
た。
間保持した。保持した後、ｐＣｌを１．９５に維持しな
がら、１．００Ｍ硝酸銀溶液と１．００ＭＮａＣｌ溶液
を８mL／分で同時に添加しながら３．７５×１０-3Ｍヨ
ウ化カリウムを１４．６mL／分で１０分間同時に添加し
た。
【０１２１】得られた乳剤は、銀を基準としてヨウ化物
５モル％を含有する平板状粒子ヨウ塩化銀乳剤であっ
た。総粒子投影面積の５０％は、０．３μｍ未満の厚み
及び１０未満の主面縁長比を有するすべての｛１００｝
平板状粒子のアスペクト比等級順位を基準として選ばれ
た、０．５８μｍの平均ＥＣＤ及び０．０３０μｍの平
均厚を示す｛１００｝主面を有する平板状粒子によって
提供された。選ばれた平板状粒子集団は２０．６の平均
アスペクト比（ＥＣＤ／ｔ）及び８０３の平均平板度
（ＥＣＤ／ｔ2 ）を示した。選ばれた平板状粒子の主面
縁長比は２であった。総粒子投影面積の８７％は、｛１
００｝主面及び少なくとも７．５のアスペクト比を有す
る平板状粒子で占められていた。これらの平板状粒子
は、０．５４μｍの平均ＥＣＤ、０．０３３μｍの平均
厚、１７．９の平均アスペクト比、及び８０３の平均平
板度を示した。
５モル％を含有する平板状粒子ヨウ塩化銀乳剤であっ
た。総粒子投影面積の５０％は、０．３μｍ未満の厚み
及び１０未満の主面縁長比を有するすべての｛１００｝
平板状粒子のアスペクト比等級順位を基準として選ばれ
た、０．５８μｍの平均ＥＣＤ及び０．０３０μｍの平
均厚を示す｛１００｝主面を有する平板状粒子によって
提供された。選ばれた平板状粒子集団は２０．６の平均
アスペクト比（ＥＣＤ／ｔ）及び８０３の平均平板度
（ＥＣＤ／ｔ2 ）を示した。選ばれた平板状粒子の主面
縁長比は２であった。総粒子投影面積の８７％は、｛１
００｝主面及び少なくとも７．５のアスペクト比を有す
る平板状粒子で占められていた。これらの平板状粒子
は、０．５４μｍの平均ＥＣＤ、０．０３３μｍの平均
厚、１７．９の平均アスペクト比、及び８０３の平均平
板度を示した。
【０１２２】実施例７（本発明） 本実施例は、初期粒子集団に１モル％のヨウ化物が存在
し、そして成長工程で５０モル％の臭化物を添加して最
終乳剤をヨウ化物０．３モル％、臭化物３６モル％及び
塩化物６３．７モル％とした、高アスペクト比｛１０
０｝平板状粒子を例示する。
し、そして成長工程で５０モル％の臭化物を添加して最
終乳剤をヨウ化物０．３モル％、臭化物３６モル％及び
塩化物６３．７モル％とした、高アスペクト比｛１０
０｝平板状粒子を例示する。
【０１２３】低メチオニンゼラチン３．５２重量％と、
０．００５６Ｍ塩化ナトリウムと、１．４８×１０-4Ｍ
ヨウ化カリウムとを含有する溶液２０３０mLを、攪はん
された反応容器に供給した。反応容器の内容物を４０℃
に維持し、そしてｐＣｌは２．２５とした。
０．００５６Ｍ塩化ナトリウムと、１．４８×１０-4Ｍ
ヨウ化カリウムとを含有する溶液２０３０mLを、攪はん
された反応容器に供給した。反応容器の内容物を４０℃
に維持し、そしてｐＣｌは２．２５とした。
【０１２４】この溶液を激しく攪はんしながら、１．０
Ｍ硝酸銀溶液３０mLと０．９９Ｍ塩化ナトリウム及び
０．０１ヨウ化カリウムの溶液３０mLとをそれぞれ６０
mL／分の速度で同時に添加した。これにより核生成が達
成された。
Ｍ硝酸銀溶液３０mLと０．９９Ｍ塩化ナトリウム及び
０．０１ヨウ化カリウムの溶液３０mLとをそれぞれ６０
mL／分の速度で同時に添加した。これにより核生成が達
成された。
【０１２５】次いで、その混合物を４０℃のまま１０分
間保持した。保持した後、ｐＣｌを２．２５に維持しな
がら、０．５Ｍ硝酸銀溶液と０．２５Ｍ塩化ナトリウム
及び０．２５Ｍ臭化ナトリウム溶液とを８mL／分で４０
分間同時に添加して、総銀を基準として２モル％の初期
ヨウ化物濃度を有する結晶を形成させた。
間保持した。保持した後、ｐＣｌを２．２５に維持しな
がら、０．５Ｍ硝酸銀溶液と０．２５Ｍ塩化ナトリウム
及び０．２５Ｍ臭化ナトリウム溶液とを８mL／分で４０
分間同時に添加して、総銀を基準として２モル％の初期
ヨウ化物濃度を有する結晶を形成させた。
【０１２６】得られた乳剤は、銀を基準としてヨウ化物
０．２７モル％及び臭化物３６モル％を含有し、残りの
ハロゲン化物が塩化物である平板状粒子ヨウ臭塩化銀乳
剤であった。総粒子投影面積の５０％は、０．３μｍ未
満の厚み及び１０未満の主面縁長比を有するすべての
｛１００｝平板状粒子のアスペクト比等級順位を基準と
して選ばれた、０．４μｍの平均ＥＣＤ及び０．０３２
μｍの平均厚を示す｛１００｝主面を有する平板状粒子
によって提供された。選ばれた平板状粒子集団は１２．
８の平均アスペクト比（ＥＣＤ／ｔ）及び４３２の平均
平板度（ＥＣＤ／ｔ2 ）を示した。選ばれた平板状粒子
の主面縁長比は１．９であった。総粒子投影面積の７１
％は、｛１００｝主面及び少なくとも７．５のアスペク
ト比を有する平板状粒子で占められていた。これらの平
板状粒子は、０．３８μｍの平均ＥＣＤ、０．０３４μ
ｍの平均厚、１１．３の平均アスペクト比、及び３６３
の平均平板度を示した。
０．２７モル％及び臭化物３６モル％を含有し、残りの
ハロゲン化物が塩化物である平板状粒子ヨウ臭塩化銀乳
剤であった。総粒子投影面積の５０％は、０．３μｍ未
満の厚み及び１０未満の主面縁長比を有するすべての
｛１００｝平板状粒子のアスペクト比等級順位を基準と
して選ばれた、０．４μｍの平均ＥＣＤ及び０．０３２
μｍの平均厚を示す｛１００｝主面を有する平板状粒子
によって提供された。選ばれた平板状粒子集団は１２．
８の平均アスペクト比（ＥＣＤ／ｔ）及び４３２の平均
平板度（ＥＣＤ／ｔ2 ）を示した。選ばれた平板状粒子
の主面縁長比は１．９であった。総粒子投影面積の７１
％は、｛１００｝主面及び少なくとも７．５のアスペク
ト比を有する平板状粒子で占められていた。これらの平
板状粒子は、０．３８μｍの平均ＥＣＤ、０．０３４μ
ｍの平均厚、１１．３の平均アスペクト比、及び３６３
の平均平板度を示した。
【０１２７】実施例８（本発明） 本実施例は、解こう剤としてフタレート化ゼラチンを使
用した本発明の要件を満たす乳剤の製造を例示する。
用した本発明の要件を満たす乳剤の製造を例示する。
【０１２８】フタレート化ゼラチン１．０重量％と、
０．００６３Ｍ塩化ナトリウムと、３．１×１０-4Ｍヨ
ウ化カリウムとの溶液３１０mLを含有する４０℃の攪は
んされた反応容器に、０．１Ｍ硝酸銀水溶液６．０mLと
０．１１Ｍ塩化ナトリウム溶液６．０mLとをそれぞれ６
mL／分の速度で同時に添加した。
０．００６３Ｍ塩化ナトリウムと、３．１×１０-4Ｍヨ
ウ化カリウムとの溶液３１０mLを含有する４０℃の攪は
んされた反応容器に、０．１Ｍ硝酸銀水溶液６．０mLと
０．１１Ｍ塩化ナトリウム溶液６．０mLとをそれぞれ６
mL／分の速度で同時に添加した。
【０１２９】次いで、その混合物を４０℃のまま１０分
間保持した。保持した後、混合物のｐＣｌを２．７に維
持しながら、銀溶液と塩溶液とを流速を３．０mL／分か
ら９．０mL／分に直線的に加速しながら１５分間にわた
り同時に添加した。
間保持した。保持した後、混合物のｐＣｌを２．７に維
持しながら、銀溶液と塩溶液とを流速を３．０mL／分か
ら９．０mL／分に直線的に加速しながら１５分間にわた
り同時に添加した。
【０１３０】得られた乳剤は、高アスペクト比の平板状
粒子ヨウ塩化銀乳剤であった。総粒子投影面積の５０％
は、０．３μｍ未満の厚み及び１０未満の主面縁長比を
有するすべての｛１００｝平板状粒子のアスペクト比等
級順位を基準として選ばれた、０．３７μｍの平均ＥＣ
Ｄ及び０．０３７μｍの平均厚を示す｛１００｝主面を
有する平板状粒子によって提供された。選ばれた平板状
粒子集団は１０の平均アスペクト比（ＥＣＤ／ｔ）及び
３３０の平均平板度（ＥＣＤ／ｔ2 ）を示した。総粒子
投影面積の７０％は、｛１００｝主面及び少なくとも
７．５のアスペクト比を有する平板状粒子で占められて
いた。これらの平板状粒子は、０．３μｍの平均ＥＣ
Ｄ、０．０４μｍの平均厚、及び２１０の平均平板度を
示した。
粒子ヨウ塩化銀乳剤であった。総粒子投影面積の５０％
は、０．３μｍ未満の厚み及び１０未満の主面縁長比を
有するすべての｛１００｝平板状粒子のアスペクト比等
級順位を基準として選ばれた、０．３７μｍの平均ＥＣ
Ｄ及び０．０３７μｍの平均厚を示す｛１００｝主面を
有する平板状粒子によって提供された。選ばれた平板状
粒子集団は１０の平均アスペクト比（ＥＣＤ／ｔ）及び
３３０の平均平板度（ＥＣＤ／ｔ2 ）を示した。総粒子
投影面積の７０％は、｛１００｝主面及び少なくとも
７．５のアスペクト比を有する平板状粒子で占められて
いた。これらの平板状粒子は、０．３μｍの平均ＥＣ
Ｄ、０．０４μｍの平均厚、及び２１０の平均平板度を
示した。
【０１３１】該平板状粒子の正方形面及び長方形面の電
子回折分析により、主面の｛１００｝結晶配向が確認さ
れた。
子回折分析により、主面の｛１００｝結晶配向が確認さ
れた。
【０１３２】実施例９（本発明） 本実施例は、解こう剤として未変性骨ゼラチンを使用し
た本発明の要件を満たす乳剤の製造を例示する。
た本発明の要件を満たす乳剤の製造を例示する。
【０１３３】骨ゼラチン０．６９重量％と、０．００５
６Ｍ塩化ナトリウムと、１．８６×１０-4Ｍヨウ化カリ
ウムとの溶液２９１０mLを５５℃及びｐＨ６．５で含有
する攪はんされた反応容器に、４．０Ｍ硝酸銀溶液６０
mLと４．０Ｍ塩化銀溶液６０．０mLとをそれぞれ１２０
mL／分の速度で同時に添加した。
６Ｍ塩化ナトリウムと、１．８６×１０-4Ｍヨウ化カリ
ウムとの溶液２９１０mLを５５℃及びｐＨ６．５で含有
する攪はんされた反応容器に、４．０Ｍ硝酸銀溶液６０
mLと４．０Ｍ塩化銀溶液６０．０mLとをそれぞれ１２０
mL／分の速度で同時に添加した。
【０１３４】次いで、その混合物を５分間保持し、その
間に低メチオニンゼラチン１６．６ｇ／Ｌの溶液５００
０mLを加え、そしてｐＨを６．５に、ｐＣｌを２．２５
に調整した。保持した後、混合物のｐＣｌを２．２５に
維持しながら、銀溶液と塩溶液とを流速を１０mL／分か
ら２５．８mL／分に直線的に加速しながら６３分間にわ
たり同時に添加した。
間に低メチオニンゼラチン１６．６ｇ／Ｌの溶液５００
０mLを加え、そしてｐＨを６．５に、ｐＣｌを２．２５
に調整した。保持した後、混合物のｐＣｌを２．２５に
維持しながら、銀溶液と塩溶液とを流速を１０mL／分か
ら２５．８mL／分に直線的に加速しながら６３分間にわ
たり同時に添加した。
【０１３５】得られた乳剤は、ヨウ化物０．０１モル％
を含有する高アスペクト比の平板状粒子ヨウ塩化銀乳剤
であった。総粒子投影面積の約６５％は、１．５μｍの
平均直径及び０．１８μｍの平均厚を有する平板状粒子
によって提供された。
を含有する高アスペクト比の平板状粒子ヨウ塩化銀乳剤
であった。総粒子投影面積の約６５％は、１．５μｍの
平均直径及び０．１８μｍの平均厚を有する平板状粒子
によって提供された。
【０１３６】実施例１０ 本実施例は、本発明による｛１００｝塩化銀平板状粒子
乳剤と、同等の平均粒子体積を示す塩化銀立方体粒子乳
剤との写真性能を比較するものである。
乳剤と、同等の平均粒子体積を示す塩化銀立方体粒子乳
剤との写真性能を比較するものである。
【０１３７】乳剤Ａ；｛１００｝主面を有する塩化銀平板状粒子乳剤 沈澱（実施例３の乳剤を３倍にスケールアップして再製
造）低メチオニンゼラチン３．５２重量％と、０．００
５６Ｍ塩化ナトリウムと、１．４８×１０-4Ｍヨウ化カ
リウムとを含有する溶液６０９０mLを、４０℃で攪はん
された反応容器に供給した。この溶液を激しく攪はんし
ながら、２．０Ｍ硝酸銀溶液９０mLと１．９９Ｍ塩化ナ
トリウム及び０．０１ヨウ化カリウムの溶液９０mLとを
それぞれ１８０mL／分の速度で同時に添加した。次い
で、その混合物を４０℃のまま１０分間保持した。保持
した後、ｐＣｌを２．２５に維持しながら、０．５Ｍ硝
酸銀溶液と０．５Ｍ塩化ナトリウム溶液を２４mL／分で
４０分間同時に添加し、次いで流速を２４mL／分から４
８mL／分へ直線的に増加させながら１３０分間にわたり
同時に添加した。次いで、ｐＣｌを塩化ナトリウムで
１．３０に調整し、次いで限外濾過を用いて洗浄してｐ
Ｃｌを２．０とし、そして続いて塩化ナトリウムでｐＣ
ｌを１．６５に調整した。得られた乳剤は、ヨウ化物
０．０６モル％を含有する平板状粒子塩化銀乳剤であ
り、平均等価円直径１．４５μｍ及び平均粒子厚０．１
３μｍを示した。
造）低メチオニンゼラチン３．５２重量％と、０．００
５６Ｍ塩化ナトリウムと、１．４８×１０-4Ｍヨウ化カ
リウムとを含有する溶液６０９０mLを、４０℃で攪はん
された反応容器に供給した。この溶液を激しく攪はんし
ながら、２．０Ｍ硝酸銀溶液９０mLと１．９９Ｍ塩化ナ
トリウム及び０．０１ヨウ化カリウムの溶液９０mLとを
それぞれ１８０mL／分の速度で同時に添加した。次い
で、その混合物を４０℃のまま１０分間保持した。保持
した後、ｐＣｌを２．２５に維持しながら、０．５Ｍ硝
酸銀溶液と０．５Ｍ塩化ナトリウム溶液を２４mL／分で
４０分間同時に添加し、次いで流速を２４mL／分から４
８mL／分へ直線的に増加させながら１３０分間にわたり
同時に添加した。次いで、ｐＣｌを塩化ナトリウムで
１．３０に調整し、次いで限外濾過を用いて洗浄してｐ
Ｃｌを２．０とし、そして続いて塩化ナトリウムでｐＣ
ｌを１．６５に調整した。得られた乳剤は、ヨウ化物
０．０６モル％を含有する平板状粒子塩化銀乳剤であ
り、平均等価円直径１．４５μｍ及び平均粒子厚０．１
３μｍを示した。
【０１３８】増感 乳剤Ａについての最適な緑色光増感は、増感色素濃度、
チオ硫酸ナトリウム５水和物、ジチオ硫酸金２水和物、
及び６５℃での保持時間を変化させる小規模の仕上げ実
験をいくつか行うことによって見つけられた。最適な仕
上げは以下の通りであった。４０℃で溶融し且つ十分に
攪はんした乳剤Ａの０．５モル部に、０．８００ミリモ
ル／モルの緑色光増感色素Ａを添加し、次いで２０分間
保持した。これに、０．１０mg／モルのチオ硫酸ナトリ
ウム５水和物及び０．２０mg／モルのジチオ硫酸金ナト
リウム２水和物を添加した。次いで、温度を６５℃に９
分間にわたり上昇させて、続いて６５℃で４分間保持
し、そして４０℃に急速に冷却した。
チオ硫酸ナトリウム５水和物、ジチオ硫酸金２水和物、
及び６５℃での保持時間を変化させる小規模の仕上げ実
験をいくつか行うことによって見つけられた。最適な仕
上げは以下の通りであった。４０℃で溶融し且つ十分に
攪はんした乳剤Ａの０．５モル部に、０．８００ミリモ
ル／モルの緑色光増感色素Ａを添加し、次いで２０分間
保持した。これに、０．１０mg／モルのチオ硫酸ナトリ
ウム５水和物及び０．２０mg／モルのジチオ硫酸金ナト
リウム２水和物を添加した。次いで、温度を６５℃に９
分間にわたり上昇させて、続いて６５℃で４分間保持
し、そして４０℃に急速に冷却した。
【０１３９】
【化１４】
【０１４０】乳剤Ｂ；塩化銀立方体粒子乳剤（対照） 沈澱 ８．２ｇ／Ｌの塩化ナトリウムと、２８．２ｇ／Ｌの骨
ゼラチンと、０．２１２ｇ／Ｌの１，８−ジチアジオク
タンジオールとを含有する十分に攪はんされた溶液に、
６８．３℃の温度及び１．０のｐＣｌを維持しながら、
３．７５Ｍ硝酸銀と３．７５Ｍ塩化ナトリウムを同時に
添加することによって立方体縁長０．５９μｍを有する
単分散塩化銀立方体粒子を製造した。温度を４０℃に低
下させ、乳剤を限外濾過で洗浄してｐＣｌを２．０と
し、次いで塩化ナトリウムでｐＣｌを１．６５に調整し
た。
ゼラチンと、０．２１２ｇ／Ｌの１，８−ジチアジオク
タンジオールとを含有する十分に攪はんされた溶液に、
６８．３℃の温度及び１．０のｐＣｌを維持しながら、
３．７５Ｍ硝酸銀と３．７５Ｍ塩化ナトリウムを同時に
添加することによって立方体縁長０．５９μｍを有する
単分散塩化銀立方体粒子を製造した。温度を４０℃に低
下させ、乳剤を限外濾過で洗浄してｐＣｌを２．０と
し、次いで塩化ナトリウムでｐＣｌを１．６５に調整し
た。
【０１４１】増感 最適な緑色光増感が、乳剤Ａについて記載した方法と同
じ方法で見い出された。最適条件は以下の通りであっ
た。４０℃で溶融し且つ十分に攪はんした乳剤Ｂの０．
０５モル量に、０．２ミリモル／モルの増感色素Ａを添
加し、次いで２０分間保持した。これに、０．２５mg／
モルのチオ硫酸ナトリウム５水和物及び０．５０mg／モ
ルのジチオ硫酸金ナトリウム２水和物を添加した。次い
で、温度を６５℃に９分間にわたり上昇させて１０分間
保持し、次いで４０℃に急速に冷却した。
じ方法で見い出された。最適条件は以下の通りであっ
た。４０℃で溶融し且つ十分に攪はんした乳剤Ｂの０．
０５モル量に、０．２ミリモル／モルの増感色素Ａを添
加し、次いで２０分間保持した。これに、０．２５mg／
モルのチオ硫酸ナトリウム５水和物及び０．５０mg／モ
ルのジチオ硫酸金ナトリウム２水和物を添加した。次い
で、温度を６５℃に９分間にわたり上昇させて１０分間
保持し、次いで４０℃に急速に冷却した。
【０１４２】写真性能 増感した乳剤の各々を、０．８５ｇ／ｍ2 の銀で、１．
１ｇ／ｍ2 のシアン色素生成カプラーＣ及び２．７ｇ／
ｍ2 のゼラチンと一緒にハレーション防止支持体上に塗
布した。この上に１．６ｇ／ｍ2 のゼラチンを塗布し、
そして総ゼラチンを基準として１．７重量％のビス（ビ
ニル−スルホニルメチル）エーテルを用いて硬化した。
その塗膜を、光源として３６５nm線の水銀灯を用いたス
テップウェッジセンシトメーターにおいて０．０２秒間
露光することによって固有感度について評価した。緑色
光に対する感度は、デーライトＶ光源に近づけるために
濾過され且つ（４５０nmより長い波長を透過する）Koda
k Wratten （商標）９フィルターによって緑色及び赤色
光のみを透過するように濾過された3000o K タングステ
ンランプを有するステップウェッジセンシトメーターを
用いて、該塗膜を０．０２秒間露光することによって測
定した。標準のＣ−４１（商標）カラーネガ処理を用い
て該塗膜を処理し、そしてステータスＭ赤色濾過を用い
て色素濃度を測定した。
１ｇ／ｍ2 のシアン色素生成カプラーＣ及び２．７ｇ／
ｍ2 のゼラチンと一緒にハレーション防止支持体上に塗
布した。この上に１．６ｇ／ｍ2 のゼラチンを塗布し、
そして総ゼラチンを基準として１．７重量％のビス（ビ
ニル−スルホニルメチル）エーテルを用いて硬化した。
その塗膜を、光源として３６５nm線の水銀灯を用いたス
テップウェッジセンシトメーターにおいて０．０２秒間
露光することによって固有感度について評価した。緑色
光に対する感度は、デーライトＶ光源に近づけるために
濾過され且つ（４５０nmより長い波長を透過する）Koda
k Wratten （商標）９フィルターによって緑色及び赤色
光のみを透過するように濾過された3000o K タングステ
ンランプを有するステップウェッジセンシトメーターを
用いて、該塗膜を０．０２秒間露光することによって測
定した。標準のＣ−４１（商標）カラーネガ処理を用い
て該塗膜を処理し、そしてステータスＭ赤色濾過を用い
て色素濃度を測定した。
【０１４３】
【化１５】
【０１４４】写真性能の結果を表１にまとめた。 表１ ３６５線露光 乳剤 Ｄmin スピード コントラスト 乳剤Ａ（平板） 未増感 ０．０６ １０ １．７５ 緑色増感 ０．２２ １２９ １．９６ 乳剤Ｂ（立方体） 未増感 ０．０６ ７ ４．０３ 緑色増感 ０．２２ １２０ ２．８９ ──────────────────────────────── Wratten 9 （商標）露光 乳剤 Ｄmin スピード コントラスト 乳剤Ａ（平板） 未増感 −−− −−− −−− 緑色増感 ０．２２ ３７１ ２．０８ 乳剤Ｂ（立方体） 未増感 −−− −−− −−− 緑色増感 ０．１６ １２８ ２．８６
【０１４５】表１は、３６５線露光により測定された固
有感度については、乳剤Ａ及び乳剤Ｂともに、それらの
同等な粒子体積に基づいて予想されるように非常に類似
していることを示している。Wratten 9 露光により測定
された緑色光感度を比較すると、平板状粒子乳剤が立方
体粒子乳剤よりも２．９倍以上高い緑色光感度を示して
いることがわかる。このことは、平板状形態の利点を明
白に示すものである。
有感度については、乳剤Ａ及び乳剤Ｂともに、それらの
同等な粒子体積に基づいて予想されるように非常に類似
していることを示している。Wratten 9 露光により測定
された緑色光感度を比較すると、平板状粒子乳剤が立方
体粒子乳剤よりも２．９倍以上高い緑色光感度を示して
いることがわかる。このことは、平板状形態の利点を明
白に示すものである。
【０１４６】実施例１１ 高アスペクト比の高塩化物｛１００｝平板状粒子乳剤
【０１４７】実施例１１Ａ ０．５％の骨ゼラチンと、６ｍＭの３−アミノ−１Ｈ−
１，２，４−トリアゾールと、０．０４０ＭのＮａＣｌ
と、０．２０Ｍの酢酸ナトリウムとの溶液４００mLを含
有する攪はんされた反応容器を５５℃でｐＨ６．１に調
整した。この５５℃の溶液に、４Ｍ硝酸銀５．０mL及び
４Ｍ塩化ナトリウム５．０mLを各々５mL／分で同時に添
加した。次いで、混合物の温度を１２分を要する一定速
度で７５℃に上昇させて、この温度で５分間保持した。
ｐＨを６．２に調整して、この値の±０．１の範囲内で
保持し、そして硝酸銀溶液の流入を５mL／分で再開し
て、０．８モルのＡｇを添加した。塩化ナトリウム溶液
の流入もまた、ｐＡｇを６．６４に一定に維持するのに
必要な速度で再開した。
１，２，４−トリアゾールと、０．０４０ＭのＮａＣｌ
と、０．２０Ｍの酢酸ナトリウムとの溶液４００mLを含
有する攪はんされた反応容器を５５℃でｐＨ６．１に調
整した。この５５℃の溶液に、４Ｍ硝酸銀５．０mL及び
４Ｍ塩化ナトリウム５．０mLを各々５mL／分で同時に添
加した。次いで、混合物の温度を１２分を要する一定速
度で７５℃に上昇させて、この温度で５分間保持した。
ｐＨを６．２に調整して、この値の±０．１の範囲内で
保持し、そして硝酸銀溶液の流入を５mL／分で再開し
て、０．８モルのＡｇを添加した。塩化ナトリウム溶液
の流入もまた、ｐＡｇを６．６４に一定に維持するのに
必要な速度で再開した。
【０１４８】得られたＡｇＣｌ乳剤は、全粒子集団の投
影面積の６５％を占める｛１００｝主面を有する平板状
粒子からなるものであった。この平板状粒子集団は、平
均等価円直径１．９５μｍ及び平均厚０．１６５μｍを
示した。平均アスペクト比及び平板度はそれぞれ１１．
８及び７１．７であった。この乳剤を図３に示した。
影面積の６５％を占める｛１００｝主面を有する平板状
粒子からなるものであった。この平板状粒子集団は、平
均等価円直径１．９５μｍ及び平均厚０．１６５μｍを
示した。平均アスペクト比及び平板度はそれぞれ１１．
８及び７１．７であった。この乳剤を図３に示した。
【０１４９】実施例１１Ｂ この乳剤は、実施例１１Ａの乳剤と同様に製造したが、
但し、０．４モルのＡｇが添加された時点で沈澱を停止
させた。
但し、０．４モルのＡｇが添加された時点で沈澱を停止
させた。
【０１５０】得られた乳剤は、全粒子集団の投影面積の
６５％を占める｛１００｝主面を有する平板状粒子から
なるものであった。この平板状粒子集団は、平均等価円
直径１．２８μｍ及び平均厚０．１３０μｍを示した。
平均アスペクト比及び平板度はそれぞれ９．８及び７
５．７であった。この乳剤を図２及び図３に示した。
６５％を占める｛１００｝主面を有する平板状粒子から
なるものであった。この平板状粒子集団は、平均等価円
直径１．２８μｍ及び平均厚０．１３０μｍを示した。
平均アスペクト比及び平板度はそれぞれ９．８及び７
５．７であった。この乳剤を図２及び図３に示した。
【０１５１】実施例１２ 核生成ｐＨ＝６．１、成長
ｐＨ＝３．６ この実施例は、実施例１１Ｂの乳剤と同様に製造した
が、但し、硝酸銀添加の後半９５％については反応容器
のｐＨを３．６に調整した。
ｐＨ＝３．６ この実施例は、実施例１１Ｂの乳剤と同様に製造した
が、但し、硝酸銀添加の後半９５％については反応容器
のｐＨを３．６に調整した。
【０１５２】得られた乳剤は、全粒子集団の投影面積の
６０％を占める｛１００｝平板状粒子からなるものであ
った。この平板状粒子集団は、平均等価円直径１．３９
μｍ及び平均厚０．１８０μｍを示した。平均アスペク
ト比及び平板度はそれぞれ７．７及び４３．０であっ
た。
６０％を占める｛１００｝平板状粒子からなるものであ
った。この平板状粒子集団は、平均等価円直径１．３９
μｍ及び平均厚０．１８０μｍを示した。平均アスペク
ト比及び平板度はそれぞれ７．７及び４３．０であっ
た。
【０１５３】実施例１３ 高アスペクト比のＡｇＢｒＣｌ（１０％Ｂｒ）｛１０
０｝平板状粒子乳剤 この実施例は、実施例１１Ｂの乳剤と同様に製造した
が、但し、塩溶液を３．６Ｍ塩化銀及び０．４Ｍ臭化銀
とした。
０｝平板状粒子乳剤 この実施例は、実施例１１Ｂの乳剤と同様に製造した
が、但し、塩溶液を３．６Ｍ塩化銀及び０．４Ｍ臭化銀
とした。
【０１５４】得られたＡｇＢｒＣｌ（１０％Ｂｒ）乳剤
は、全粒子集団の投影面積の５２％を占める｛１００｝
平板状粒子からなるものであった。この平板状粒子集団
は、平均等価円直径１．２８μｍ及び平均厚０．１１５
μｍを示した。平均アスペクト比及び平板度はそれぞれ
１１．１及び９６．７であった。
は、全粒子集団の投影面積の５２％を占める｛１００｝
平板状粒子からなるものであった。この平板状粒子集団
は、平均等価円直径１．２８μｍ及び平均厚０．１１５
μｍを示した。平均アスペクト比及び平板度はそれぞれ
１１．１及び９６．７であった。
【０１５５】実施例１４ ｛１００｝平板状粒子核生成剤としての３，５−ジアミ
ノ−１，２，４−トリアゾール この乳剤は、実施例１１Ａの乳剤と同様に製造したが、
但し、｛１００｝平板状粒子核生成剤として３，５−ジ
アミノ−１，２，４−トリアゾール（２．４ミリモル）
を使用した。
ノ−１，２，４−トリアゾール この乳剤は、実施例１１Ａの乳剤と同様に製造したが、
但し、｛１００｝平板状粒子核生成剤として３，５−ジ
アミノ−１，２，４−トリアゾール（２．４ミリモル）
を使用した。
【０１５６】得られたＡｇＣｌ乳剤は、全粒子集団の投
影面積の４５％を占める｛１００｝主面を有する平板状
粒子からなるものであった。この平板状粒子集団は、平
均等価円直径１．５４μｍ及び平均厚０．２０μｍを示
した。平均アスペクト比及び平板度はそれぞれ７．７及
び３８．５であった。
影面積の４５％を占める｛１００｝主面を有する平板状
粒子からなるものであった。この平板状粒子集団は、平
均等価円直径１．５４μｍ及び平均厚０．２０μｍを示
した。平均アスペクト比及び平板度はそれぞれ７．７及
び３８．５であった。
【０１５７】実施例１５ ｛１００｝平板状粒子核生成剤としてのイミダゾール この乳剤は、実施例１１Ａの乳剤と同様に製造したが、
但し、｛１００｝平板状粒子核生成剤としてイミダゾー
ル（９．６ミリモル）を使用した。
但し、｛１００｝平板状粒子核生成剤としてイミダゾー
ル（９．６ミリモル）を使用した。
【０１５８】得られたＡｇＣｌ乳剤は、全粒子集団の投
影面積の４０％を占める｛１００｝主面を有する平板状
粒子からなるものであった。この平板状粒子集団は、平
均等価円直径２．２０μｍ及び平均厚０．２３μｍを示
した。平均アスペクト比及び平板度はそれぞれ９．６及
び４１．６であった。
影面積の４０％を占める｛１００｝主面を有する平板状
粒子からなるものであった。この平板状粒子集団は、平
均等価円直径２．２０μｍ及び平均厚０．２３μｍを示
した。平均アスペクト比及び平板度はそれぞれ９．６及
び４１．６であった。
【０１５９】実施例１６ 芳香族アミン抑制剤を使わずに製造した｛１００｝平板
状粒子乳剤 低メイチオニン含量（ゼラチン１グラム当たり４マイク
ロモル未満）の骨ゼラチン０．２５重量％と、０．００
８Ｍ塩化ナトリウムとを含むｐＨ６．２及び８５℃の溶
液４００mLを含有する攪はんされた反応容器に、４Ｍ硝
酸銀溶液を５．０mL／分で、４Ｍ塩化ナトリウム溶液を
ｐＣｌを２．０９に一定に維持するのに必要な速度で、
同時に添加した。０．２０モルの硝酸銀が添加された時
点で添加を２０秒間停止し、その間に１３．３％の低メ
チオニンゼラチン溶液１５mLを添加し、そしてｐＨを
６．２に調整した。添加を再開して全部で０．４モルの
硝酸銀を添加した。沈澱中のｐＨは６．２±０．１で一
定に保持した。
状粒子乳剤 低メイチオニン含量（ゼラチン１グラム当たり４マイク
ロモル未満）の骨ゼラチン０．２５重量％と、０．００
８Ｍ塩化ナトリウムとを含むｐＨ６．２及び８５℃の溶
液４００mLを含有する攪はんされた反応容器に、４Ｍ硝
酸銀溶液を５．０mL／分で、４Ｍ塩化ナトリウム溶液を
ｐＣｌを２．０９に一定に維持するのに必要な速度で、
同時に添加した。０．２０モルの硝酸銀が添加された時
点で添加を２０秒間停止し、その間に１３．３％の低メ
チオニンゼラチン溶液１５mLを添加し、そしてｐＨを
６．２に調整した。添加を再開して全部で０．４モルの
硝酸銀を添加した。沈澱中のｐＨは６．２±０．１で一
定に保持した。
【０１６０】得られたＡｇＣｌ乳剤は、全粒子集団の投
影面積の４０％を占める｛１００｝主面を有する平板状
粒子からなるものであった。この平板状粒子集団は、平
均等価円直径２．１８μｍ及び平均厚０．１９９μｍを
示した。平均アスペクト比及び平板度はそれぞれ１１．
０及び５５．０であった。
影面積の４０％を占める｛１００｝主面を有する平板状
粒子からなるものであった。この平板状粒子集団は、平
均等価円直径２．１８μｍ及び平均厚０．１９９μｍを
示した。平均アスペクト比及び平板度はそれぞれ１１．
０及び５５．０であった。
【０１６１】実施例１７ 写真塗布 実施例１１Ａの乳剤と同様に乳剤を製造したが、但し、
沈澱を５倍にスケールアップして４．０モルのＡｇＣｌ
を沈澱させた。得られた｛１００｝平板状粒子乳剤を４
０℃に冷却し、４Ｌの蒸留水に注ぎ込み、そして２℃で
２４時間重力沈降させた。沈降相は廃棄した。その上澄
み液にフタレート化ゼラチン１２ｇを添加し、そしてそ
の乳剤を米国特許第 2,614,929号明細書記載の凝集法に
より洗浄した。
沈澱を５倍にスケールアップして４．０モルのＡｇＣｌ
を沈澱させた。得られた｛１００｝平板状粒子乳剤を４
０℃に冷却し、４Ｌの蒸留水に注ぎ込み、そして２℃で
２４時間重力沈降させた。沈降相は廃棄した。その上澄
み液にフタレート化ゼラチン１２ｇを添加し、そしてそ
の乳剤を米国特許第 2,614,929号明細書記載の凝集法に
より洗浄した。
【０１６２】得られた２．２モルの乳剤は、全粒子集団
の投影面積の８０％を占める｛１００｝主面を有する平
板状粒子からなるものであった。この平板状粒子集団
は、平均等価円直径１．８１μｍ及び平均厚０．１７３
μｍ（１０6 個超の粒子を測定）を示した。平均アスペ
クト比及び平板度はそれぞれ１０．５及び６０．５であ
った。
の投影面積の８０％を占める｛１００｝主面を有する平
板状粒子からなるものであった。この平板状粒子集団
は、平均等価円直径１．８１μｍ及び平均厚０．１７３
μｍ（１０6 個超の粒子を測定）を示した。平均アスペ
クト比及び平板度はそれぞれ１０．５及び６０．５であ
った。
【０１６３】その乳剤を１Ｋｇ乳剤／モルＡｇＣｌに希
釈し、ｐＡｇをＮａＣｌ溶液で７．４２に調整し、そし
てｐＨを４０℃で５．３に調整した。それを分光増感及
び化学増感用に分割した。
釈し、ｐＡｇをＮａＣｌ溶液で７．４２に調整し、そし
てｐＨを４０℃で５．３に調整した。それを分光増感及
び化学増感用に分割した。
【０１６４】Ａで示した部分には塩化銀１モル当たり
０．５ミリモルの色素Ａを添加した。Ｂで示した部分に
は塩化銀１モル当たり０．５ミリモルの色素Ｂを添加し
た。Ｃで示した部分には塩化銀１モル当たり０．５ミリ
モルの色素Ａを添加した。Ｄで示した部分には塩化銀１
モル当たり０．５ミリモルの色素Ｂを添加した。色素Ａ
の構造については先の実施例１０を参照のこと。
０．５ミリモルの色素Ａを添加した。Ｂで示した部分に
は塩化銀１モル当たり０．５ミリモルの色素Ｂを添加し
た。Ｃで示した部分には塩化銀１モル当たり０．５ミリ
モルの色素Ａを添加した。Ｄで示した部分には塩化銀１
モル当たり０．５ミリモルの色素Ｂを添加した。色素Ａ
の構造については先の実施例１０を参照のこと。
【０１６５】
【化１６】
【０１６６】次いで、部分Ｃ及びＤには塩化銀１モル当
たり１０mgのAu2Sを添加した。続いて、２．０モル％Ｎ
ａＢｒを１Ｍ溶液として部分Ａ、Ｂ、Ｃ及びＤに添加し
た。部分Ｃ及びＤは６０℃で２０分間加熱した。走査型
電子画像は、すべての部分が｛１００｝平板状粒子含量
を保持し、そして部分Ｂが粒子の縁及び角においてＡｇ
ＣｌＢｒのエピタキシャル成長を有することを示した。
これらの部分をポリエステルフィルム支持体上に２．６
ｇ銀／ｍ2 及び３．４ｇゼラチン／ｍ2 で塗布して、そ
れぞれ塗膜Ａ、Ｂ、Ｃ及びＤを作製した。その塗膜を、
０〜４．０濃度ステップタブレット及びKodak Wratten
（商標）フィルターを通した６００Ｗの３，０００Ｋタ
ングステン光源に０．５秒間露光した。塗膜Ａ及びＣは
Kodak Wratten （商標）９９フィルターを通して露光
し、一方塗膜Ｂ及びＤはKodak Wratten （商標）２Ｂイ
エローフィルターを通して露光した。別の一組の塗膜を
可変波長可変強度ウェッジ分光写真器で露光した。
たり１０mgのAu2Sを添加した。続いて、２．０モル％Ｎ
ａＢｒを１Ｍ溶液として部分Ａ、Ｂ、Ｃ及びＤに添加し
た。部分Ｃ及びＤは６０℃で２０分間加熱した。走査型
電子画像は、すべての部分が｛１００｝平板状粒子含量
を保持し、そして部分Ｂが粒子の縁及び角においてＡｇ
ＣｌＢｒのエピタキシャル成長を有することを示した。
これらの部分をポリエステルフィルム支持体上に２．６
ｇ銀／ｍ2 及び３．４ｇゼラチン／ｍ2 で塗布して、そ
れぞれ塗膜Ａ、Ｂ、Ｃ及びＤを作製した。その塗膜を、
０〜４．０濃度ステップタブレット及びKodak Wratten
（商標）フィルターを通した６００Ｗの３，０００Ｋタ
ングステン光源に０．５秒間露光した。塗膜Ａ及びＣは
Kodak Wratten （商標）９９フィルターを通して露光
し、一方塗膜Ｂ及びＤはKodak Wratten （商標）２Ｂイ
エローフィルターを通して露光した。別の一組の塗膜を
可変波長可変強度ウェッジ分光写真器で露光した。
【０１６７】露光した塗膜をKodak Developer DK-50
（商標）において２０℃で５分間処理した。ステップタ
ブレット及びウェッジ分光写真器露光の結果を表２に示
した。これらの結果は、高塩化物の｛１００｝平板状粒
子乳剤が写真塗膜中に構成されうることを示している。
さらに、この種類の乳剤は化学増感及び分光増感するこ
とができる。青色及び緑色の両方の分光増感が実証され
ている。
（商標）において２０℃で５分間処理した。ステップタ
ブレット及びウェッジ分光写真器露光の結果を表２に示
した。これらの結果は、高塩化物の｛１００｝平板状粒
子乳剤が写真塗膜中に構成されうることを示している。
さらに、この種類の乳剤は化学増感及び分光増感するこ
とができる。青色及び緑色の両方の分光増感が実証され
ている。
【０１６８】 表２ 塗膜 色素 化学増感 Ｄmax カブリ カブリ上０．２ 極大分光 における相対感度 レスポンス(nm) Ａ Ａ なし 1.77 0.09 １００ ５５０ Ｃ Ａ あり 1.51 0.15 １２８ ５５０ Ｂ Ｂ なし 1.64 0.08 １００ ４８０ Ｃ Ｂ あり 1.41 0.49 ２０４ ４８０
【０１６９】
【発明の効果】本発明は、安定性の高い粒子を含有する
高塩化物平板状粒子乳剤を初めて可能にした。高塩化物
平板状粒子の形態的安定性は、｛１００｝主面を有する
平板状粒子を製造することによって実現された。本発明
は、このような乳剤を、新規製造方法を提供することに
よって可能とした。高塩化物平板状粒子乳剤を製造する
ための従来のすべての方法は、｛１１１｝主面を有する
平板状粒子を製造した。
高塩化物平板状粒子乳剤を初めて可能にした。高塩化物
平板状粒子の形態的安定性は、｛１００｝主面を有する
平板状粒子を製造することによって実現された。本発明
は、このような乳剤を、新規製造方法を提供することに
よって可能とした。高塩化物平板状粒子乳剤を製造する
ための従来のすべての方法は、｛１１１｝主面を有する
平板状粒子を製造した。
【図１】本発明の乳剤の炭素粒子レプリカの構造を示す
図面に代わる陰影顕微鏡写真である。
図面に代わる陰影顕微鏡写真である。
【図２】対照乳剤の炭素粒子レプリカの構造を示す図面
に代わる陰影顕微鏡写真である。
に代わる陰影顕微鏡写真である。
【図３】実施例１１Ａの炭素粒子レプリカの構造を示す
図面に代わる電子顕微鏡写真である。
図面に代わる電子顕微鏡写真である。
【図４】支持体に対し垂直に見た実施例１１Ｂの粒子の
構造を示す図面に代わる走査型電子顕微鏡写真である。
構造を示す図面に代わる走査型電子顕微鏡写真である。
【図５】支持体に対し角度６０度で見た実施例１１Ｂの
粒子の構造を示す図面に代わる走査型電子顕微鏡写真で
ある。
粒子の構造を示す図面に代わる走査型電子顕微鏡写真で
ある。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ジョー エドワード マスカスキ アメリカ合衆国，ニューヨーク 14625, ロチェスター，シャーウッド ドライブ 99 (72)発明者 デブラ リン ハートセル アメリカ合衆国，ニューヨーク 14612, ロチェスター，スナグ ハーバー コー ト 42 (72)発明者 ドナルド リー ブラック アメリカ合衆国，ニューヨーク 14580, ウェブスター，ハイタワー ウェイ 803 (56)参考文献 特開 平３−171135（ＪＰ，Ａ) 特開 昭51−88017（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−95337（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) G03C 1/035 G03C 1/015
Claims (2)
- 【請求項１】 粒子集団を形成している総銀量を基準と
して少なくとも５０モル％の塩化物を含んで成るハロゲ
ン化銀粒子集団を含有し、該粒子集団の投影面積の５０
％超が平均厚み０．３μｍ未満の平板状粒子で占められ
ている放射線感受性乳剤であって、該平板状粒子が、
｛１００｝結晶面に位置している平行主面を有すること
を特徴とする放射線感受性乳剤。 - 【請求項２】 ｛１００｝主面により画定されている平
板状粒子が総粒子投影面積の５０％以上を占めており、
その｛１００｝主面により画定されている平板状粒子の
うち、総粒子投影面積の５０％を占める部分であって、
隣接主面縁比１０未満及び厚み０．３μｍ未満の基準で
選ばれ且つ、これらの基準を満たす残るすべての平板状
粒子よりも高いアスペクト比を示す該部分が、（１）８
よりも大きな平均アスペクト比を示し、且つ（２）それ
らの核生成部位においてヨウ化物と少なくとも５０モル
％の塩化物とを内部に含有するハロゲン化銀乳剤の製造
方法であって、以下の工程（ａ）及び（ｂ）、すなわ
ち、 （ａ）ヨウ化物の存在下、塩化物が分散媒体中に存在す
るハロゲン化物の少なくとも５０モル％を占め且つ当該
分散媒体のｐＣｌが０．５〜３．５の範囲に維持される
状況で平板状粒子の核生成が起こるように、分散媒体中
に銀塩及びハロゲン化物塩を導入する工程、及び （ｂ）核生成に続いて、当該平板状粒子の｛１００｝主
面を維持する条件下で粒子成長を仕上げる工程、 を含んで成る前記ハロゲン化銀乳剤の製造方法。
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US76486891A | 1991-09-24 | 1991-09-24 | |
| US82633892A | 1992-01-27 | 1992-01-27 | |
| US764868 | 1992-01-27 | ||
| US826338 | 2010-06-29 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05204073A JPH05204073A (ja) | 1993-08-13 |
| JP3243010B2 true JP3243010B2 (ja) | 2002-01-07 |
Family
ID=27117531
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP27672692A Expired - Lifetime JP3243010B2 (ja) | 1991-09-24 | 1992-09-22 | 放射線感受性ハロゲン化銀乳剤及びその製造方法 |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0534395B2 (ja) |
| JP (1) | JP3243010B2 (ja) |
| AT (1) | ATE173341T1 (ja) |
| AU (1) | AU2599492A (ja) |
| DE (1) | DE69227567T3 (ja) |
| DK (1) | DK0534395T3 (ja) |
| ES (1) | ES2123532T3 (ja) |
| WO (1) | WO1993006521A1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7984536B2 (en) | 2008-11-11 | 2011-07-26 | Nihon Dempa Kogyo Co., Ltd. | Method of manufacturing a piezoelectric resonator |
Families Citing this family (35)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5298385A (en) * | 1992-06-15 | 1994-03-29 | Eastman Kodak Company | High chloride folded tabular grain emulsions |
| US5275930A (en) * | 1992-08-27 | 1994-01-04 | Eastman Kodak Company | High tabularity high chloride emulsions of exceptional stability |
| EP0616255B1 (en) * | 1993-03-18 | 1999-09-15 | Kodak Limited | Low silver color photographic element and process for dye image formation |
| DE69421838T2 (de) * | 1993-03-22 | 2000-06-15 | Eastman Kodak Co., Rochester | Verarbeitungsverfahren für photographische Originalelemente, die tafelförmige Silberchloridkörner begrenzt mit (100) Kornoberfläche enthalten |
| US5451490A (en) * | 1993-03-22 | 1995-09-19 | Eastman Kodak Company | Digital imaging with tabular grain emulsions |
| US5443943A (en) * | 1993-03-22 | 1995-08-22 | Eastman Kodak Company | Method of processing originating photographic elements containing tabular silver chloride grains bounded by {100} faces |
| US5310635A (en) * | 1993-03-22 | 1994-05-10 | Eastman Kodak Company | Photographic camera film containing a high chloride tabular grain emulsion with tabular grain {100} major faces |
| JP3270614B2 (ja) * | 1993-03-22 | 2002-04-02 | イーストマン コダック カンパニー | 中位アスペクト比平板状粒子乳剤 |
| EP0641459B1 (en) * | 1993-03-22 | 1999-08-11 | Eastman Kodak Company | Dye image forming photographic elements |
| EP0617320A3 (en) * | 1993-03-22 | 1995-02-01 | Eastman Kodak Co | Tabular grain emulsions containing anti-stars and stabilizers. |
| US5264337A (en) * | 1993-03-22 | 1993-11-23 | Eastman Kodak Company | Moderate aspect ratio tabular grain high chloride emulsions with inherently stable grain faces |
| JP3151094B2 (ja) * | 1993-04-02 | 2001-04-03 | 富士写真フイルム株式会社 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料の画像形成方法 |
| JP3058545B2 (ja) * | 1993-04-02 | 2000-07-04 | 富士写真フイルム株式会社 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
| JP2982097B2 (ja) * | 1993-04-02 | 1999-11-22 | 富士写真フイルム株式会社 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
| US5314798A (en) * | 1993-04-16 | 1994-05-24 | Eastman Kodak Company | Iodide banded tabular grain emulsion |
| JPH07146522A (ja) * | 1993-09-29 | 1995-06-06 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀乳剤 |
| US5498511A (en) * | 1993-10-25 | 1996-03-12 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Silver halide photographic material |
| DE69316899T2 (de) * | 1993-11-16 | 1998-09-10 | Agfa Gevaert Nv | Chloridreiche Tafelkornemulsion mit (100)-Hauptflächen |
| US5593820A (en) * | 1993-12-20 | 1997-01-14 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Silver halide emulsion and silver halide photographic material using the same |
| JPH07219100A (ja) * | 1994-02-04 | 1995-08-18 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀乳剤およびこれを用いたハロゲン化銀写真感光材料 |
| US5399477A (en) * | 1994-02-25 | 1995-03-21 | Eastman Kodak Company | Silver halide photographic elements |
| US5395746A (en) * | 1994-02-25 | 1995-03-07 | Eastman Kodak Company | Inherently stable high chloride tabular grains with improved blue absorption |
| US5385818A (en) * | 1994-02-25 | 1995-01-31 | Eastman Kodak Company | Process for the preparation of silver halide emulsions and photographic elements containing hollow silver halide grains |
| EP0670514A3 (en) * | 1994-02-25 | 1996-01-17 | Eastman Kodak Co | Emulsions containing chloride-rich, tabular (100) grains with modified edge structures. |
| US5413904A (en) * | 1994-03-18 | 1995-05-09 | Eastman Kodak Company | High chloride [100] tabular grain emulsions improved emulsions and improved precipitation processes |
| US5434038A (en) * | 1994-03-31 | 1995-07-18 | Eastman Kodak Company | Photographic image display material |
| EP0678772A1 (en) * | 1994-04-06 | 1995-10-25 | Agfa-Gevaert N.V. | Light-sensitive material comprising silver chlorobromoiodide or chloroiodide tabular grains |
| US5457021A (en) * | 1994-05-16 | 1995-10-10 | Eastman Kodak Company | Internally doped high chloride {100} tabular grain emulsions |
| US5660974A (en) | 1994-06-09 | 1997-08-26 | Eastman Kodak Company | Color developer containing hydroxylamine antioxidants |
| EP0695968A3 (en) | 1994-08-01 | 1996-07-10 | Eastman Kodak Co | Viscosity reduction in a photographic melt |
| US5665530A (en) * | 1994-08-30 | 1997-09-09 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Silver halide emulsion and photographic material using the same |
| US5807665A (en) * | 1995-04-14 | 1998-09-15 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Silver halide emulsion |
| US5707793A (en) * | 1995-04-19 | 1998-01-13 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Silver halide emulsion and silver halide photographic material using the same |
| JP3543047B2 (ja) * | 1996-09-09 | 2004-07-14 | 富士写真フイルム株式会社 | ハロゲン化銀乳剤およびハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
| JPH11271900A (ja) * | 1998-01-20 | 1999-10-08 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀乳剤 |
Family Cites Families (4)
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| US4386156A (en) * | 1981-11-12 | 1983-05-31 | Eastman Kodak Company | Silver bromide emulsions of narrow grain size distribution and processes for their preparation |
| JPH0789203B2 (ja) * | 1987-04-30 | 1995-09-27 | 富士写真フイルム株式会社 | ハロゲン化銀乳剤および写真感光材料 |
| JPH0242A (ja) * | 1987-10-19 | 1990-01-05 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料 |
-
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- 1992-09-23 AT AT92116262T patent/ATE173341T1/de not_active IP Right Cessation
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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