JP3123815B2 - ２−クロロ−５−クロロメチルピリジン及び／又は２−クロロ−５−ジクロロメチルピリジンの製造方法 - Google Patents
２−クロロ−５−クロロメチルピリジン及び／又は２−クロロ−５−ジクロロメチルピリジンの製造方法Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、２−クロロ−５−クロ
ロメチルピリジン及び／又は２−クロロ−５−ジクロロ
メチルピリジンの製造方法に関する。更に詳しくは、２
−クロロ−５−トリクロロメチルピリジンを還元して２
−クロロ−５−クロロメチルピリジン及び／又は２−ク
ロロ−５−ジクロロメチルピリジンを製造する方法、並
びに２−クロロ−５−ジクロロメチルピリジンを還元し
て２−クロロ−５−クロロメチルピリジンを製造する方
法に関するものである。２−クロロ−５−クロロメチル
ピリジン及び２−クロロ−５−ジクロロメチルピリジン
は、医農薬等の中間体として有用な化合物である。
ロメチルピリジン及び／又は２−クロロ−５−ジクロロ
メチルピリジンの製造方法に関する。更に詳しくは、２
−クロロ−５−トリクロロメチルピリジンを還元して２
−クロロ−５−クロロメチルピリジン及び／又は２−ク
ロロ−５−ジクロロメチルピリジンを製造する方法、並
びに２−クロロ−５−ジクロロメチルピリジンを還元し
て２−クロロ−５−クロロメチルピリジンを製造する方
法に関するものである。２−クロロ−５−クロロメチル
ピリジン及び２−クロロ−５−ジクロロメチルピリジン
は、医農薬等の中間体として有用な化合物である。
【０００２】
【従来の技術】２−クロロ−５−クロロメチルピリジン
及び／又は２−クロロ−５−ジクロロメチルピリジンの
製造方法としては、従来から種々の方法が提案されてい
るが、いずれも工業的製造方法として満足し得るもので
はない。２−クロロ−５−クロロメチルピリジンを例に
とれば、次の〜の方法が知られている。 ２−クロロ−５−メチルピリジンを塩素により直接塩
素化して２−クロロ−５−クロロメチルピリジンを得る
方法（特開昭６３−６８５６５号公報）。 ２−クロロ−５−ヒドロキシメチルピリジンを適当な
塩素化剤により塩素化して２−クロロ−５−クロロメチ
ルピリジンを得る方法（特開昭６３−５１３８７号及び
特開平２−１７１号公報等）。 ２−メトキシ−５−メトキシメチルピリジンをオキシ
塩化リンと反応させることにより２−クロロ−５−クロ
ロメチルピリジンを得る方法（特開平２−２９２２６２
号公報）。
及び／又は２−クロロ−５−ジクロロメチルピリジンの
製造方法としては、従来から種々の方法が提案されてい
るが、いずれも工業的製造方法として満足し得るもので
はない。２−クロロ−５−クロロメチルピリジンを例に
とれば、次の〜の方法が知られている。 ２−クロロ−５−メチルピリジンを塩素により直接塩
素化して２−クロロ−５−クロロメチルピリジンを得る
方法（特開昭６３−６８５６５号公報）。 ２−クロロ−５−ヒドロキシメチルピリジンを適当な
塩素化剤により塩素化して２−クロロ−５−クロロメチ
ルピリジンを得る方法（特開昭６３−５１３８７号及び
特開平２−１７１号公報等）。 ２−メトキシ−５−メトキシメチルピリジンをオキシ
塩化リンと反応させることにより２−クロロ−５−クロ
ロメチルピリジンを得る方法（特開平２−２９２２６２
号公報）。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】これらの従来方法では
いずれも、原料のピリジン誘導体が、工業的大量生産さ
れている３−ピコリンから製造上複数工程を必要とし、
当該従来方法は工業上好ましい方法とはいい難い。すな
わち、の方法における２−クロロ−５−メチルピリジ
ンは、３−ピコリンを高圧でソーダアミドと反応させ２
−アミノ−５−メチルピリジンとし、これを塩酸の存在
下でジアゾ分解して得られる。の方法における２−ク
ロロ−５−ヒドロキシメチルピリジンは、３−ピコリン
から数工程で製造される６−クロロニコチン酸をエステ
ルとし、このエステルを水素化ホウ素ナトリウム、リチ
ウムアルミニウムハイドライド等の高価な還元剤で還元
して得られるか、又は３−ピコリンから数工程で製造さ
れる２−クロロ−５−シアノピリジンを酸存在下に水素
添加により還元して得られる。の方法における２−メ
トキシ−５−メトキシメチルピリジンは、３−ピコリン
を大量の高価なラジカル発生剤の存在下で液相塩素化し
て３−ジクロロメチルピリジンとし、これをナトリウム
メチラートと反応させて得られる。
いずれも、原料のピリジン誘導体が、工業的大量生産さ
れている３−ピコリンから製造上複数工程を必要とし、
当該従来方法は工業上好ましい方法とはいい難い。すな
わち、の方法における２−クロロ−５−メチルピリジ
ンは、３−ピコリンを高圧でソーダアミドと反応させ２
−アミノ−５−メチルピリジンとし、これを塩酸の存在
下でジアゾ分解して得られる。の方法における２−ク
ロロ−５−ヒドロキシメチルピリジンは、３−ピコリン
から数工程で製造される６−クロロニコチン酸をエステ
ルとし、このエステルを水素化ホウ素ナトリウム、リチ
ウムアルミニウムハイドライド等の高価な還元剤で還元
して得られるか、又は３−ピコリンから数工程で製造さ
れる２−クロロ−５−シアノピリジンを酸存在下に水素
添加により還元して得られる。の方法における２−メ
トキシ−５−メトキシメチルピリジンは、３−ピコリン
を大量の高価なラジカル発生剤の存在下で液相塩素化し
て３−ジクロロメチルピリジンとし、これをナトリウム
メチラートと反応させて得られる。
【０００４】さらに、の方法の原料製造工程には、高
圧でソ−ダアミドを使用しているため、製造上の危険性
が大きとういう欠点がある。の方法の原料製造工程に
は高価な還元剤を使用しなければならないという欠点が
ある。の方法の原料製造工程には、高価なラジカル発
生剤を大量に使用しなければならないという欠点があ
る。
圧でソ−ダアミドを使用しているため、製造上の危険性
が大きとういう欠点がある。の方法の原料製造工程に
は高価な還元剤を使用しなければならないという欠点が
ある。の方法の原料製造工程には、高価なラジカル発
生剤を大量に使用しなければならないという欠点があ
る。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者は従来方法の前
記欠点を解決すべく鋭意検討を行った結果、３−ピコリ
ンから１工程で製造することのできる２−クロロ−５−
トリクロロメチルピリジンを、還元すれば２−クロロ−
５−クロロメチルピリジン及び／又は２−クロロ−５−
ジクロロメチルピリジンが容易に得られることを見出
し、さらに、２−クロロ−５−ジクロロメチルピリジン
を還元すれば、２−クロロ−５−クロロメチルピリジン
が容易に得られることも見出し、本発明を完成するに至
った。
記欠点を解決すべく鋭意検討を行った結果、３−ピコリ
ンから１工程で製造することのできる２−クロロ−５−
トリクロロメチルピリジンを、還元すれば２−クロロ−
５−クロロメチルピリジン及び／又は２−クロロ−５−
ジクロロメチルピリジンが容易に得られることを見出
し、さらに、２−クロロ−５−ジクロロメチルピリジン
を還元すれば、２−クロロ−５−クロロメチルピリジン
が容易に得られることも見出し、本発明を完成するに至
った。
【０００６】すなわち、本発明は、２−クロロ−５−ト
リクロロメチルピリジンを還元することを特徴とする２
−クロロ−５−クロロメチルピリジン及び／又は２−ク
ロロ−５−ジクロロメチルピリジンの製造方法、並びに
２−クロロ−５−ジクロロメチルピリジンを還元するこ
とを特徴とする２−クロロ−５−クロロメチルピリジン
の製造方法に関するものである。
リクロロメチルピリジンを還元することを特徴とする２
−クロロ−５−クロロメチルピリジン及び／又は２−ク
ロロ−５−ジクロロメチルピリジンの製造方法、並びに
２−クロロ−５−ジクロロメチルピリジンを還元するこ
とを特徴とする２−クロロ−５−クロロメチルピリジン
の製造方法に関するものである。
【０００７】本発明方法の原料である２−クロロ−５−
トリクロロメチルピリジンは、例えば特開昭５４−１１
５３８１号公報又は特開昭５５−４３０１７号公報記載
の方法によって、３−ピコリンを塩素で気相塩素化すれ
ば１工程で得られる。
トリクロロメチルピリジンは、例えば特開昭５４−１１
５３８１号公報又は特開昭５５−４３０１７号公報記載
の方法によって、３−ピコリンを塩素で気相塩素化すれ
ば１工程で得られる。
【０００８】なお、２−クロロ−５−トリクロロメチル
ピリジンと２−クロロ−５−ジクロロメチルピリジンの
両者を総称して、２−クロロ−５−トリ（ジ）クロロメ
チルピリジンという。本発明方法においては、２−クロ
ロ−５−トリ（ジ）クロロメチルピリジンの還元手段と
しては亜鉛などの金属と酸もしくはアルカリとを用いる
還元、接触還元、電解還元等を採用することができる。
これらの中では収率及び選択率の面から亜鉛と酸もしく
はアルカリとを用いる還元及び接触還元が好ましく、前
者が更に好ましい。
ピリジンと２−クロロ−５−ジクロロメチルピリジンの
両者を総称して、２−クロロ−５−トリ（ジ）クロロメ
チルピリジンという。本発明方法においては、２−クロ
ロ−５−トリ（ジ）クロロメチルピリジンの還元手段と
しては亜鉛などの金属と酸もしくはアルカリとを用いる
還元、接触還元、電解還元等を採用することができる。
これらの中では収率及び選択率の面から亜鉛と酸もしく
はアルカリとを用いる還元及び接触還元が好ましく、前
者が更に好ましい。
【０００９】酸としては、塩酸、硫酸、酢酸等の無機
酸、有機酸が挙げられるが、これらの中では塩酸が最も
好ましい。酸の量は亜鉛１モルに当たり１当量以上使用
すればよい。アルカリとしては、水酸化ナトリウム、水
酸化カリウム等が挙げられる。アルカリの量は亜鉛１モ
ルに当たり１当量以上使用すればよい。
酸、有機酸が挙げられるが、これらの中では塩酸が最も
好ましい。酸の量は亜鉛１モルに当たり１当量以上使用
すればよい。アルカリとしては、水酸化ナトリウム、水
酸化カリウム等が挙げられる。アルカリの量は亜鉛１モ
ルに当たり１当量以上使用すればよい。
【００１０】２−クロロ−５−トリクロロメチルピリジ
ンを亜鉛と酸もしくはアルカリとを用いて還元する場
合、亜鉛の使用量によって２−クロロ−５−クロロメチ
ルピリジンと２−クロロ−５−ジクロロメチルピリジン
の生成比率が変化する。すなわち、亜鉛の使用量が２−
クロロ−５−トリクロロメチルピリジンに対して好まし
くは１．７〜２．３モル倍、特に好ましくは酸との併用
するとき１．８〜２．１モル倍またアルカリと併用する
とき１．８〜２．２モル倍である場合、２−クロロ−５
−クロロメチルピリジンが主として生成する。亜鉛の使
用量が２−クロロ−５−トリクロロメチルピリジンに対
して好ましくは０．８〜１．２モル倍である場合、２−
クロロ−５−ジクロロメチルピリジンが主として生成す
る。
ンを亜鉛と酸もしくはアルカリとを用いて還元する場
合、亜鉛の使用量によって２−クロロ−５−クロロメチ
ルピリジンと２−クロロ−５−ジクロロメチルピリジン
の生成比率が変化する。すなわち、亜鉛の使用量が２−
クロロ−５−トリクロロメチルピリジンに対して好まし
くは１．７〜２．３モル倍、特に好ましくは酸との併用
するとき１．８〜２．１モル倍またアルカリと併用する
とき１．８〜２．２モル倍である場合、２−クロロ−５
−クロロメチルピリジンが主として生成する。亜鉛の使
用量が２−クロロ−５−トリクロロメチルピリジンに対
して好ましくは０．８〜１．２モル倍である場合、２−
クロロ−５−ジクロロメチルピリジンが主として生成す
る。
【００１１】また、原料が２−クロロ−５−ジクロロメ
チルピリジンである場合、亜鉛の使用量はこの原料に対
して好ましくは０．７〜１．３倍モル、特に好ましく
は、０．８〜１．１倍モルである。
チルピリジンである場合、亜鉛の使用量はこの原料に対
して好ましくは０．７〜１．３倍モル、特に好ましく
は、０．８〜１．１倍モルである。
【００１２】前記のように、原料が２−クロロ−５−ト
リクロロメチルピリジンである場合、亜鉛の使用量によ
って２−クロロ−５−クロロメチルピリジンと２−クロ
ロ−５−ジクロロメチルピリジンとの生成比率を変える
ことができる、かつ２−クロロ−５−ジクロロメチルピ
リジンを還元して２−クロロ−５−クロロメチルピリジ
ンを製造できるので、２−クロロ−５−トリクロロメチ
ルピリジンを、これに対して０．７〜１．３倍モルの亜
鉛で還元して主として２−クロロ−５−ジクロロメチル
ピリジンを製造し、しかる後に２−クロロ−５−ジクロ
ロメチルピリジンを還元して２−クロロ−５−クロロメ
チルピリジンに変換することも可能である。
リクロロメチルピリジンである場合、亜鉛の使用量によ
って２−クロロ−５−クロロメチルピリジンと２−クロ
ロ−５−ジクロロメチルピリジンとの生成比率を変える
ことができる、かつ２−クロロ−５−ジクロロメチルピ
リジンを還元して２−クロロ−５−クロロメチルピリジ
ンを製造できるので、２−クロロ−５−トリクロロメチ
ルピリジンを、これに対して０．７〜１．３倍モルの亜
鉛で還元して主として２−クロロ−５−ジクロロメチル
ピリジンを製造し、しかる後に２−クロロ−５−ジクロ
ロメチルピリジンを還元して２−クロロ−５−クロロメ
チルピリジンに変換することも可能である。
【００１３】接触還元を行なう場合、触媒としては、ラ
ネーニッケル、ラネーコバルトなどのラネー触媒、ルテ
ニウムカーボンなどの貴金属触媒等が挙げられるが、収
率等の面から、これの中ではラネー触媒が好ましい。２
−クロロ−５−トリクロロメチルピリジンの接触還元の
場合、触媒としてラネーニッケルを用いると２−クロロ
−５−クロロメチルピリジンが主生成物となる傾向にあ
り、またラネーコバルト又はルテニウムカーボンを用い
ると２−クロロ−５−ジクロロメチルピリジンが主生成
物となる傾向にある。触媒の量は２−クロロ−５−トリ
（ジ）クロロメチルピリジンに対して１〜２０重量％が
望ましい。接触還元の水素圧は大気圧以上であれば問題
ないが、反応速度及び装置的な問題から、１０〜４０気
圧が望ましい。２−クロロ−５−トリ（ジ）クロロメチ
ルピリジンの接触還元には通常脱酸剤を用いるが、脱酸
剤としてはトリエチルアミン等の３級アミンが望まし
い。
ネーニッケル、ラネーコバルトなどのラネー触媒、ルテ
ニウムカーボンなどの貴金属触媒等が挙げられるが、収
率等の面から、これの中ではラネー触媒が好ましい。２
−クロロ−５−トリクロロメチルピリジンの接触還元の
場合、触媒としてラネーニッケルを用いると２−クロロ
−５−クロロメチルピリジンが主生成物となる傾向にあ
り、またラネーコバルト又はルテニウムカーボンを用い
ると２−クロロ−５−ジクロロメチルピリジンが主生成
物となる傾向にある。触媒の量は２−クロロ−５−トリ
（ジ）クロロメチルピリジンに対して１〜２０重量％が
望ましい。接触還元の水素圧は大気圧以上であれば問題
ないが、反応速度及び装置的な問題から、１０〜４０気
圧が望ましい。２−クロロ−５−トリ（ジ）クロロメチ
ルピリジンの接触還元には通常脱酸剤を用いるが、脱酸
剤としてはトリエチルアミン等の３級アミンが望まし
い。
【００１４】また、２−クロロ−５−トリクロロメチル
ピリジンの接触還元の場合、前述したように触媒の種類
を選定して得られた主生成物の２−クロロ−５−ジクロ
ロメチルピリジンを、還元して２−クロロ−５−クロロ
メチルピリジンに導くことも可能である。
ピリジンの接触還元の場合、前述したように触媒の種類
を選定して得られた主生成物の２−クロロ−５−ジクロ
ロメチルピリジンを、還元して２−クロロ−５−クロロ
メチルピリジンに導くことも可能である。
【００１５】本発明方法における還元温度は、通常、使
用する溶媒の凝固点から沸点まであり、極端に低い温度
は無意味であり、また極端に高い温度は、２−クロロ−
５−トリ（ジ）クロロメチルピリジン及び２−クロロ−
５−クロロメチルピリジンの分解を起こすため好ましく
ない。当該温度は好ましくは０℃から５０℃の温度範囲
である。
用する溶媒の凝固点から沸点まであり、極端に低い温度
は無意味であり、また極端に高い温度は、２−クロロ−
５−トリ（ジ）クロロメチルピリジン及び２−クロロ−
５−クロロメチルピリジンの分解を起こすため好ましく
ない。当該温度は好ましくは０℃から５０℃の温度範囲
である。
【００１６】本発明方法において使用できる溶媒は、還
元を受けにくい溶媒であれば特に問題はないが、亜鉛と
酸とを用いる還元の場合、酸との混合が問題になるた
め、メタノール、エタノール、イソプロパノールなどの
低級アルコール類、もしくはジオキサン、メチルセロソ
ルブ等の低級エーテル類が好ましい。
元を受けにくい溶媒であれば特に問題はないが、亜鉛と
酸とを用いる還元の場合、酸との混合が問題になるた
め、メタノール、エタノール、イソプロパノールなどの
低級アルコール類、もしくはジオキサン、メチルセロソ
ルブ等の低級エーテル類が好ましい。
【００１７】２−クロロ−５−クロロメチルピリジン及
び２−クロロ−５−ジクロロメチルピリジンは、還元終
了後の反応液から溶媒、触媒、無機物等を常法によって
除去して得られる粗製物を蒸留もしくは再結晶すれば単
離、精製することができる。
び２−クロロ−５−ジクロロメチルピリジンは、還元終
了後の反応液から溶媒、触媒、無機物等を常法によって
除去して得られる粗製物を蒸留もしくは再結晶すれば単
離、精製することができる。
【００１８】
【実施例】以下に実施例を示し更に詳細に本発明を説明
するが、本発明はそれらの実施例に限定されるものでは
ない。 実施例１ ２−クロロ−５−トリクロロメチルピリジン２３．１ｇ
を１００ｇのイソプロパノールに溶かし、金属亜鉛末１
３．７ｇを加え撹拌した。温度を１２℃以下に保ちなが
ら，２０％の塩酸５５ｇを２時間かけて徐々に滴下し
た。滴下終了後、反応液を濃縮し、ジクロロエタン１０
０ｇを加え、水１００ｇを加えて撹拌した。この混合液
を水酸化ナトリウムでｐＨ５まで中和し、油層を取り、
濃縮すると単褐色の油状物１５．７ｇが得られた。この
油状物をガスクロマトグラフィーにより分析すると２−
クロロ−５−クロロメチルピリジンと２−クロロ−５−
ジクロロメチルピリジンがそれぞれ６８％と９％の収率
で含まれていた。
するが、本発明はそれらの実施例に限定されるものでは
ない。 実施例１ ２−クロロ−５−トリクロロメチルピリジン２３．１ｇ
を１００ｇのイソプロパノールに溶かし、金属亜鉛末１
３．７ｇを加え撹拌した。温度を１２℃以下に保ちなが
ら，２０％の塩酸５５ｇを２時間かけて徐々に滴下し
た。滴下終了後、反応液を濃縮し、ジクロロエタン１０
０ｇを加え、水１００ｇを加えて撹拌した。この混合液
を水酸化ナトリウムでｐＨ５まで中和し、油層を取り、
濃縮すると単褐色の油状物１５．７ｇが得られた。この
油状物をガスクロマトグラフィーにより分析すると２−
クロロ−５−クロロメチルピリジンと２−クロロ−５−
ジクロロメチルピリジンがそれぞれ６８％と９％の収率
で含まれていた。
【００１９】実施例２ ２−クロロ−５−トリクロロメチルピリジン２３．１ｇ
を１００ｇのイソプロパノールに溶かし、金属亜鉛末
６．８ｇを加え撹拌した。温度を１２℃以下に保ちなが
ら，２０％の塩酸２０ｇを２時間かけて徐々に滴下し
た。滴下終了後、実施例１と同様な操作を行ない、単褐
色の油状物１９．７ｇが得られた。この油状物をガスク
ロマトグラフィーにより分析すると２−クロロ−５−ジ
クロロメチルピリジンと２−クロロ−５−クロロメチル
ピリジンがそれぞれ７４％と１３％の収率で含まれてい
た。
を１００ｇのイソプロパノールに溶かし、金属亜鉛末
６．８ｇを加え撹拌した。温度を１２℃以下に保ちなが
ら，２０％の塩酸２０ｇを２時間かけて徐々に滴下し
た。滴下終了後、実施例１と同様な操作を行ない、単褐
色の油状物１９．７ｇが得られた。この油状物をガスク
ロマトグラフィーにより分析すると２−クロロ−５−ジ
クロロメチルピリジンと２−クロロ−５−クロロメチル
ピリジンがそれぞれ７４％と１３％の収率で含まれてい
た。
【００２０】実施例３ ２−クロロ−５−ジクロロメチルピリジン１９．７ｇを
１００ｇのイソプロパノールに溶かし、金属亜鉛末６．
８ｇを加え撹拌した。温度を１２℃以下に保ちながら，
２０％塩酸２０ｇを２時間かけて徐々に滴下した。滴下
終了後実施例１と同様な操作を行ない、単褐色の油状物
１６．１ｇが得られた。この油状物をガスクロマトグラ
フィーにより分析すると２−クロロ−５−クロロメチル
ピリジンが７２．５％の収率で含まれていた。
１００ｇのイソプロパノールに溶かし、金属亜鉛末６．
８ｇを加え撹拌した。温度を１２℃以下に保ちながら，
２０％塩酸２０ｇを２時間かけて徐々に滴下した。滴下
終了後実施例１と同様な操作を行ない、単褐色の油状物
１６．１ｇが得られた。この油状物をガスクロマトグラ
フィーにより分析すると２−クロロ−５−クロロメチル
ピリジンが７２．５％の収率で含まれていた。
【００２１】実施例４ ２−クロロ−５−トリクロロメチルピリジン２３．１ｇ
を１００ｇのイソプロパノールに溶かし、金属亜鉛末１
３．７ｇを加え撹拌した。温度を１２℃以下に保ちなが
ら，４８％の水酸化ナトリウム水溶液４０．５ｇを２時
間かけて徐々に滴下した。滴下終了後、反応液を濃縮
し、ジクロロエタン１００ｇを加え、水１００ｇを加え
て撹拌した。油層を取り、濃縮すると単褐色の油状物１
２．３ｇが得られた。この油状物をガスクロマトグラフ
ィーにより分析すると２−クロロ−５−クロロメチルピ
リジンと２−クロロ−５−ジクロロメチルピリジンがそ
れぞれ４８％と２０％の収率で含まれていた。
を１００ｇのイソプロパノールに溶かし、金属亜鉛末１
３．７ｇを加え撹拌した。温度を１２℃以下に保ちなが
ら，４８％の水酸化ナトリウム水溶液４０．５ｇを２時
間かけて徐々に滴下した。滴下終了後、反応液を濃縮
し、ジクロロエタン１００ｇを加え、水１００ｇを加え
て撹拌した。油層を取り、濃縮すると単褐色の油状物１
２．３ｇが得られた。この油状物をガスクロマトグラフ
ィーにより分析すると２−クロロ−５−クロロメチルピ
リジンと２−クロロ−５−ジクロロメチルピリジンがそ
れぞれ４８％と２０％の収率で含まれていた。
【００２２】実施例５ ２−クロロ−５−トリクロロメチルピリジン１１．５ｇ
を５０ｇのイソプロパノールに溶かし、１００ｍｌのオ
ートクレーブに仕込んだ。ラネーニッケル１ｇを加え、
２当量のトリエチルアミンを加えて、５０℃、４０気圧
で２時間接触還元を行なった。反応後不溶物を濾過によ
り除き、濾液を濃縮した。得られた濃縮残渣にジクロロ
エタン５０ｇを加え、水５０ｇを加えて撹拌した。この
混合液を水酸化ナトリウムでｐＨ７まで中和し、油層を
取り、濃縮すると単褐色の油状物８．７ｇが得られた。
この油状物をガスクロマトグラフィーにより分析すると
２−クロロ−５−クロロメチルピリジンと２−クロロ−
５−ジクロロメチルピリジンがそれぞれ３８％と２５％
の収率で含まれていた。
を５０ｇのイソプロパノールに溶かし、１００ｍｌのオ
ートクレーブに仕込んだ。ラネーニッケル１ｇを加え、
２当量のトリエチルアミンを加えて、５０℃、４０気圧
で２時間接触還元を行なった。反応後不溶物を濾過によ
り除き、濾液を濃縮した。得られた濃縮残渣にジクロロ
エタン５０ｇを加え、水５０ｇを加えて撹拌した。この
混合液を水酸化ナトリウムでｐＨ７まで中和し、油層を
取り、濃縮すると単褐色の油状物８．７ｇが得られた。
この油状物をガスクロマトグラフィーにより分析すると
２−クロロ−５−クロロメチルピリジンと２−クロロ−
５−ジクロロメチルピリジンがそれぞれ３８％と２５％
の収率で含まれていた。
【００２３】実施例６ ラネーニッケルをラネーコバルトに代えた以外は、実施
例５と同様に操作して単褐色の油状物８．３ｇを得た。
この油状物をガスクロマトグラフィーにより分析すると
２−クロロ−５−クロロメチルピリジンと２−クロロ−
５−ジクロロメチルピリジンがそれぞれ２．４％と６３
％の収率で含まれていた。
例５と同様に操作して単褐色の油状物８．３ｇを得た。
この油状物をガスクロマトグラフィーにより分析すると
２−クロロ−５−クロロメチルピリジンと２−クロロ−
５−ジクロロメチルピリジンがそれぞれ２．４％と６３
％の収率で含まれていた。
【００２４】
【発明の効果】本発明方法によれば、工業的大量生産さ
れている３−ピコリンから１工程で製造できる２−クロ
ロ−５−トリクロロメチルピリジンから容易に２−クロ
ロ−５−クロロメチルピリジン及び／又は２−クロロ−
５−ジクロロメチルピリジンを製造することができるの
で、従来方法に比べて工業的に有利な、２−クロロ−５
−クロロメチルピリジン及び／又は２−クロロ−５−ジ
クロロメチルピリジンの製造方法が提供できる。また２
−クロロ−５−ジクロロメチルピリジンから容易に２−
クロロ−５−クロロメチルピリジンを製造することがで
きる。
れている３−ピコリンから１工程で製造できる２−クロ
ロ−５−トリクロロメチルピリジンから容易に２−クロ
ロ−５−クロロメチルピリジン及び／又は２−クロロ−
５−ジクロロメチルピリジンを製造することができるの
で、従来方法に比べて工業的に有利な、２−クロロ−５
−クロロメチルピリジン及び／又は２−クロロ−５−ジ
クロロメチルピリジンの製造方法が提供できる。また２
−クロロ−５−ジクロロメチルピリジンから容易に２−
クロロ−５−クロロメチルピリジンを製造することがで
きる。
Claims (8)
- 【請求項１】 ２−クロロ−５−トリクロロメチルピリ
ジンを亜鉛とアルカリとで還元することを特徴とする２
−クロロ−５−クロロメチルピリジン及び／又は２−ク
ロロ−５−ジクロロメチルピリジンの製造方法。 - 【請求項２】 アルカリが水酸化ナトリウムである請求
項２記載の製造方法。 - 【請求項３】 ２−クロロ−５−トリクロロメチルピリ
ジンを接触還元することを特徴とする２−クロロ−５−
クロロメチルピリジン及び／又は２−クロロ−５−ジク
ロロメチルピリジンの製造方法。 - 【請求項４】 ２−クロロ−５−ジクロロメチルピリジ
ンを還元することを特徴とする２−クロロ−５−クロロ
メチルピリジンの製造方法。 - 【請求項５】 還元を亜鉛と酸もしくはアルカリとで行
う請求項４記載の製造方法 - 【請求項６】 酸が塩酸である請求項５記載の製造方
法。 - 【請求項７】 アルカリが水酸化ナトリウムである請求
項５記載の製造方法。 - 【請求項８】 還元を接触還元で行う請求項４記載の製
造方法
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP04154481A JP3123815B2 (ja) | 1992-05-19 | 1992-05-19 | ２−クロロ−５−クロロメチルピリジン及び／又は２−クロロ−５−ジクロロメチルピリジンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP04154481A JP3123815B2 (ja) | 1992-05-19 | 1992-05-19 | ２−クロロ−５−クロロメチルピリジン及び／又は２−クロロ−５−ジクロロメチルピリジンの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05320132A JPH05320132A (ja) | 1993-12-03 |
| JP3123815B2 true JP3123815B2 (ja) | 2001-01-15 |
Family
ID=15585193
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP04154481A Expired - Fee Related JP3123815B2 (ja) | 1992-05-19 | 1992-05-19 | ２−クロロ−５−クロロメチルピリジン及び／又は２−クロロ−５−ジクロロメチルピリジンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3123815B2 (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| JP2012111717A (ja) * | 2010-11-25 | 2012-06-14 | Ne Chemcat Corp | ジクロロメチル基を含有する化合物の製造方法 |
| CN110577491B (zh) * | 2019-10-17 | 2021-01-08 | 西安凯立新材料股份有限公司 | 一种制备2-氯-5-氯甲基吡啶的方法 |
| CN111574439A (zh) * | 2020-05-13 | 2020-08-25 | 山东汇盟生物科技有限公司 | 一种制备2-氨基-3氯-5-三氟甲基吡啶的方法 |
-
1992
- 1992-05-19 JP JP04154481A patent/JP3123815B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH05320132A (ja) | 1993-12-03 |
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