JP3161881B2

JP3161881B2 - 環状カーボネート基を有するオリゴエチレンオキシポリホスフアゼン及びその製法並びに用途

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Publication number: JP3161881B2
Application number: JP19407193A
Authority: JP
Inventors: 祐二多田; 隆亀島; 偉文中長
Original assignee: Otsuka Chemical Co Ltd
Current assignee: Otsuka Chemical Co Ltd
Priority date: 1993-07-08
Filing date: 1993-07-08
Publication date: 2001-04-25
Anticipated expiration: 2016-04-25
Also published as: JPH0726022A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は環状カーボネート基を有
する新規なオリゴエチレンオキシポリホスフアゼン及び
その製法並びに用途に関する。本発明の化合物は、全固
体一次及び二次電池、固体表示素子、センサー及びキヤ
パシターなどの電気化学デバイスの電解質に利用でき
る。

【０００２】

【従来の技術】従来から一次電池、二次電池、及びエレ
クトロクロミツク表示素子などの電気化学デバイスの電
解質は、液体のものが用いられてきた。しかしながら、
液体の電解質は部品外部への液もれ、電極物質の溶出な
どが発生しやすいため長期信頼性の問題がある。それに
対して、固体電解質は上記の様な問題がなく、従つて装
置の構成が簡略化でき、更には、薄膜化による軽量化、
小型化が可能となるなどの利点を有している。

【０００３】これらの特徴は、エレクトロニクスの進展
に伴つた小型軽量化、形状自由度の拡大、更には信頼性
の高い各種電子部品に対する要求に適合している。固
体電解質材料としては、工藤徹一、笛木和雄著、「固体
アイオニクス」（講談社サイエンテイフイク、1986）に
記載されるような無機物、例えば、安定化ジルコニア、
ヨウ化銀、ヨウ化銀ルビジウム、β−アルミナなどが良
く知られている。これらの無機系固体電解質の中には、
液体の電解質並のイオン伝導度を示すものもあるが、分
解電圧が低いという致命的な欠点を持つ上に、任意の形
状に成型、成膜することが困難な場合が多く、材料とし
ての特性は極めて不十分である。一方、有機高分子は無
機物に比べて、軽量で粘弾性、柔軟性を具備し、成形性
及び加工性に優れているという特徴をもつことから、高
分子固体電解質として、例えば、緒方直哉編、「導電性
高分子」第95頁〜第150頁（講談社サイエンテイフイ
ク、1990）に記載されるような、ポリ（エチレンオキシ
ド）、ポリ（プロピレンオキシド）等のポリエーテル、
ポリ（エチレンサクシネート）、ポリ（β−プロピオラ
クトン）等のポリエステル、ポリ（エチレンイミン)、
ポリ（Ｎ−メチルエチレンイミン）等のポリイミンなど
のマトリツクスポリマーが報告されている。更に、これ
らのマトリツクスポリマーと、リチウム、ナトリウムな
どの無機イオン塩との組み合わせからなる固体電解質組
成物、及びそれらの組成物を用いた、例えば、特開平１
−169873号、同２−295070号、同３−129603号等に記載
される様な電池が報告されている。しかしながら、これ
ら高分子固体電解質は、従来から用いられている、例え
ば、プロピレンカーボネートとジメトキシエタンの混合
液体を用いた有機系液体電解質に比べてかなり低いイオ
ン伝導度のものしか得られていない。

【０００４】一方、高イオン伝導度を有する高分子固体
電解質を得る試みとして、側鎖に低分子量のポリ（エチ
レンオキシド）を導入したポリ（ホスフアゼン）を用い
た高分子固体電解質が特開昭61−254626号に、側鎖にア
ミド結合を含む有機基を導入したポリ（ホスフアゼン）
を用いた高分子固体電解質が特開昭63−186766号に、分
枝した低分子量のポリ（アルキレンオキシド）を側鎖に
導入したポリ（ホスフアゼン）を用いた高分子固体電解
質が特開平２−252762号に記載されている。しかしなが
ら、これらの高分子固体電解質は、良好な成膜性を有す
るものの、前出の有機系液体電解質のイオン伝導度に匹
敵するレベルには未だ至つてない。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的はイオン
伝導性に優れた高分子固体電解質として、新規な環状カ
ーボネート基を側鎖に有するポリホスフアゼン及びその
製法並びに用途を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明は一般式（Ｉ）で
示される側鎖置換基上に環状カーボネート基を有するオ
リゴエチレンオキシポリホスフアゼンに係る。

【０００７】

【化５】

【０００８】〔式中、ＸおよびＹは同一又は異なつて、
基（Ａ）又は基（Ｂ）を示す。

【０００９】

【化６】

【００１０】 −Ｏ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）kＲ（Ｂ）Ｒはメチル基、エチル基、プロピル基、又はアリル基を
示し、これらは同一でも異なつていてもよい。h、及び
kはエチレンオキシ単位の平均の繰り返し数を示し、そ
れぞれ、０≦h≦15、及び０≦k≦15である。mは３〜200
000の整数を示す。但し、m個の繰り返し単位のうち少な
くとも１個の繰り返し単位は、Ｘ及びＹの一方が基
（Ａ）であり、他方が基（Ｂ）である。〕

【００１１】本発明のポリホスフアゼンは例えば一般式
（II）で示される塩化ポリホスホニトリルと一般式（II
I）及び、一般式（IV）の化合物と反応させて一旦置換
反応生成物を得て、次に側鎖置換基上のアセトニド基を
加水分解にすることによりジオール誘導体となし、引き
続き、閉環反応を行いカーボネート基を導入することに
より製造される。

【００１２】

【化７】

【００１３】（式中、mは３〜200000の整数である。）

【００１４】ＭＯ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）kＲ（III）（式中、kはエチレンオキシ単位の平均の繰り返し数を
示し、０≦k≦15である。Ｍはアルカリ金属を示す。）

【００１５】

【化８】

【００１６】（式中、hはエチレンオキシ単位の平均の
繰り返し数を示し、０≦h≦15である。Ｍはアルカリ金
属を示す。）

【００１７】又、本発明は上記本発明の環状カーボネー
ト基を有するオリゴエチレンオキシポリホスフアゼンを
用いた電池にも係る。

【００１８】本発明の特徴は柔軟性、低温特性に優れた
ホスホニトリルを主鎖とする無機高分子骨格にイオン親
和性の高いオリゴエチレンオキシ側鎖を配置したポリホ
スフアゼンを基本構造とし、この側鎖に極性の高い環状
カーボネート基を導入することにより、電解質塩の解離
を促進し、移動イオンの数を増やすことにより、イオン
伝導性に優れた高分子固体電解質を得たことにある。

【００１９】以下、本発明について詳細に説明する。本
発明において用いられる一般式（Ｉ）で示される側鎖置
換基上に環状カーボネート基を有するオリゴエチレンオ
キシポリホスフアゼンは次のようにして合成される。即
ち、ヘキサクロロトリホスホニトリルを開環重合して得
たジクロロホスホニトリルポリマーに、予め調製してお
いた相当するオリゴエチレングリコールモノアルキルエ
ーテル及び相当するオリゴエチレングリコールモノプロ
ピルアセトニドのアルカリ金属アルコラートを所定量反
応させることにより製造することができる。反応は通常
の有機溶媒、例えば、テトラヒドロフラン、ジグライ
ム、トルエン等を用いて、約10℃以下で各成分を混合
し、続けて数時間加熱還流することにより行うことがで
き、アルカリ金属としてはリチウム、ナトリウム等を用
いることができる。このようにして得られたアセトニド
化合物は従来公知の手法に準じて加水分解することによ
つて次式（V）に示す様にジオール誘導体を得ることが
できる。

【００２０】

【化９】

【００２１】（式中、hはエチレンオキシ単位の平均の
繰り返し数を示し、０≦h≦15である。）

【００２２】例えば、日本化学会編、「新実験化学講座
14」、第2495頁〜第2516頁、丸善（1978）に記載の方
法により、塩酸等の鉱酸、酢酸、ｐ−トルエンスルホン
酸、イオン交換樹脂（Ｈ⁺タイプ）等の酸の存在下で加
水分解することができる。このようにして得られたジオ
ール誘導体は従来公知の手法に準じて目的の環状カーボ
ネート基を有するオリゴエチレンオキシポリホスフアゼ
ンとすることができる。次式（VI）に示す様な閉環反応
は日本化学会編、「第４版実験化学講座 20」、第272
頁〜第276頁、丸善（1992）等に記載の方法に準じて行
なうことができる。

【００２３】

【化１０】

【００２４】（式中、hはエチレンオキシ単位の平均の
繰り返し数を示し、０≦h≦15である。）

【００２５】例えば、炭酸ジメチル、炭酸ジエチル等を
用いたエステル交換反応による方法、ホスゲン、ジホス
ゲン、トリホスゲン、クロロギ酸メチル、クロロギ酸エ
チル及びｐ−ニトロフエニルクロロギ酸エステル等を用
いた閉環反応による方法等が挙げられる。反応で生成す
る無機塩等は最終的にポリマーから除かれ高分子固体電
解質に供せられる。

【００２６】このようにして得られた本発明のポリマー
は負極及び正極部材との接着性に優れ、ジメトキシエタ
ン、テトラヒドロフラン等のエーテル系溶媒に溶解し、
塗布後乾燥することで容易に薄膜とすることができる。

【００２７】本発明の有機固体電解質のなかで特に、ア
リル基を有するオリゴエチレンオキシポリホスフアゼ
ン、あるいはこれらの混合物と、電解質塩からなる固体
電解質は架橋によつて電解質膜の機械的強度を増加する
ことが可能である。架橋は通常の方法、即ち、加熱によ
る方法、紫外線照射による方法等を使用することができ
る。更に、溶媒を添加して固体電解質膜を作製すること
も可能である。溶媒としては例えば、ジメトキシエタ
ン、エトキシメトキシエタン、ジエトキシエタン、ジメ
トキシプロパン、アルコキシポリアルキレンエーテル、
ジオキサン、1,3−ジオキソラン、テトラヒドロフラ
ン、メチルテトラヒドロフラン、メトキシテトラヒドロ
フラン等の線状又は環状エーテル類、エチルアセテー
ト、γ−ブチロラクトン、γ−バレロラクトン、δ−バ
レロラクトン、炭酸ジエチル、エチレンカーボネート、
プロピレンカーボネート、ブチレンカーボネート等の線
状又は環状エステル類、アセトニトリル、メトキシプロ
ピオニトリル等のニトリル類、メチルピロリドン、シク
ロヘキシルピロリドン等の環状アミド類、スルホラン
類、又はリン酸エステル類、又はこれらの混合物を使用
することができる。

【００２８】本発明の環状カーボネート基を有するオリ
ゴエチレンオキシポリホスフアゼンを用いた電池に用い
られる電解質塩は特に制限はないが、カチオンが、少な
くともＬi⁺，Ｎa⁺，Ｋ⁺，Ｃs⁺，Ａg⁺の一種を含み、且
つ、アニオンが、ＢＦ₄ ^-，ＡlＣl₄ ^-，ＰＦ₆ ^-，Ａs
Ｆ₆ ^-，ＣlＯ₄ ^-，ＣＦ₃ＳＯ₃ ^-，Ｃl^-，Ｂr^-，Ｉ^-，ＳＣ
Ｎ^-の群から選択される一種以上の電解質塩、例えば、
ＬiＢＦ₄，ＬiＡlＣl₄，ＬiＰＦ₆，ＬiＡsＦ₆，ＬiＣl
Ｏ₄，ＬiＣＦ₃ＳＯ₃，ＬiＦ，ＬiＣl，ＬiＢr，ＬiＩ，
ＬiＳＣＮ，ＮaＢr，ＮaＩ，ＮaＳＣＮ，ＫＩ，ＮaＳＣ
Ｎ，ＡgＮＯ₃などを好適に使用することができる。Ｌi
ＣlＯ₄，ＬiＣＦ₃ＳＯ₃，ＬiＢＦ₄などが中でも特に好
ましい。

【００２９】正極活物質としては、アルカリ金属とイオ
ン化ポテンシヤルが大幅に異なる遷移金属、カルコゲン
類、金属酸化物及びそれに少量のアルカリ金属イオンが
ドープされたものなどが好適である。遷移金属として
は、Ｎi，Ｓn，Ｃo，Ｆeなどが挙げられるがＳnが最も
好ましい。カルコゲン類としては、ＣuＳ，ＦeＳ₂，Ｆe
Ｓe₂，ＴiＳ₂，ＴiＳe₂，ＶＳ₂，ＶＳe₂，ＭoＳ₂，Ｍo
Ｓe₂などが好適である。また金属酸化物としては、Ｍn
Ｏ₂，ＣoＯ₂，Ｖ₂Ｏ₅，ＭoＯ₃，ＷＯ₃などが好適であ
る。

【００３０】一方、負極活物質としては、リチウム、ナ
トリウム、カリウム等のアルカリ金属の他、それらのＡ
l，Ｐb，Ｓn合金やグラフアイト、ポリアセチレン等へ
のアルカリ金属ドーピング物が挙げられる。

【００３１】これらの素材の正極及び負極を、例えば薄
板状に成形し、両者を既述の高分子固体電解質で貼り合
わせることにより、本発明の固体電解質電池を構成する
ことができる。

【００３２】

【実施例】以下、実施例にて本発明を詳述するが、実施
例に限定されるものではない。

【００３３】実施例１ヘキサクロロシクロトリホスホニトリルを重合管に入れ
て真空ラインに接続し、加熱溶融と冷却固化、そして、
脱気を数回繰り返した後減圧封管し、250℃で約８時間
重合を行つた。未反応のヘキサクロロシクロトリホスホ
ニトリルを減圧下で昇華して除去し、白色のゴム状のジ
クロルホスホニトリルポリマーを得た。このジクロルホ
スホニトリルポリマー 0.25ユニツトモルをジオキサン
約500mlに溶解した。

【００３４】一方、〔化１１〕で示される〔エチレング
リコールモノ（2,2−ジメチル−1,3−ジオキサン−４−
イルメチル）エーテル〕0.35モルとメトキシエタノール
0.35モルをテトラヒドロフラン 500mlに溶解し、これ
にn−ブチルリチウム 0.60モルのヘキサン溶液を10℃以
下で30分間で滴下した。このアルコラート溶液に先に調
製したジクロルホスホニトリルポリマーのジオキサン溶
液を10℃以下で約15分間で滴下した後、反応液を昇温し
５時間還流した。反応終了後、反応溶媒を減圧下で留去
し、水に投入し希塩酸で中和した。このポリマー水溶液
をセロフアン膜を用い純水に対して透析を行い、脱塩及
び低分子量の不純物を除き精製を行い微黄色ゴム状物 6
0.5gを得た。

【００３５】

【化１１】

【００３６】上記で得られたポリマー 0.20ユニツトモ
ルをテトラヒドロフラン 300mlに溶解し、0.1Ｎ塩酸 30
0mlを加え、60℃で約２時間反応した。水酸化ナトリウ
ム水溶液で中和した後、減圧下でテトラヒドロフランを
留去した。このポリマー水溶液をセロフアン膜を用い純
水に対して透析を行い、脱塩及び低分子量の不純物を除
き精製を行い微黄色ゴム状物 48.5gを得た。

【００３７】上記で得られたジオール誘導体 0.19ユニ
ツトモルに炭酸ジエチル 1.90モル、および炭酸カリウ
ム 0.02モルを添加し還流下で5時間反応した。反応後、
エーテルに投入し、ポリマーを析出させた。更に、再沈
殿を繰り返してポリマーを精製し、ゴム状物 48.6gを得
た。

【００３８】このポリマーの各種分析結果は以下の通り
であり、ＩＲスペクトルでは 1780cm^-1に環状カーボネ
ート基のカルボニル基の吸収が認められた。元素分析の
結果は理論構造式〔化１２〕から算出した理論値（％）
Ｃ：38.44，Ｈ：5.74，Ｎ：4.98，Ｐ：11.01に対して、
分析値はＣ：38.27，Ｈ：5.93，Ｎ：4.81，Ｐ：11.29を
示し良く値が一致した。

【００３９】このポリマーの図１に示すＧＦＣ分析の結
果、重量平均分子量は137×10⁴で、Ｍw／Ｍnは11.3であ
つた。以上の結果から目的物が得られたことを確認し
た。

【００４０】

【化１２】

【００４１】実施例２ＨＯ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）kＲのkの平均値が約７で、ＲがＭ
e（メチル）であるアルコールと、〔化１３〕のhの平均
値が約７であるアルコールを用い実施例１と同様に反応
を行ない、精製後、ゴム状物 48.6gを得た。このポリマ
ーの各種分析結果は以下の通りであり、ＩＲスペクトル
では 1780 cm^-1に環状カーボネート基のカルボニル基の
吸収が認められた。

【００４２】

【化１３】

【００４３】一方、¹Ｈ−ＮＭＲでは3.3（−ＣＨ₃），
3.4〜3.8（−ＣＨ₂Ｏ−），4.0〜4.3（ＰＯＣＨ₂−），
4.4〜4.5（−ＣＨＣＨ ₂Ｏ−），4.85ppm（−ＣＨＣＨ₂
Ｏ−）、更に、³¹Ｐ−ＮＭＲでは−5.2ppm（対85％リン
酸）にポリホスホニトリルに基づくピークを認め、活性
塩素濃度が0.01％以下であつた。一方、元素分析の結果
は理論構造式〔化１４〕から算出した理論値（％）Ｃ：
48.94，Ｈ：7.97，Ｎ：1.73，Ｐ：3.82に対して、分析
値はＣ：48.67，Ｈ：8.12，Ｎ：1.88，Ｐ：3.86を示し
良く値が一致した。このポリマーの図２に示すＧＦＣ分
析の結果、重量平均分子量は161×104でＭw／Ｍn は11.
1であつた。以上の結果から目的物が得られたことを確
認した。

【００４４】

【化１４】

【００４５】実施例３〜13 実施例１と同様にして合成したポリマーの反応条件及び
分析結果を表１に示す。

【００４６】

【表１】

【００４７】実施例１４実施例１〜13で得たポリマーにリチウム塩を溶解し、複
素インピーダンス法による交流電導度を30℃で測定した
結果を表２に示す。

【００４８】

【表２】

【００４９】実施例１５実施例１３で得た環状カーボネート基、及びアリル基を
有するオリゴエチレンオキシポリホスフアゼン 100部に
過塩素酸リチウム 10部を40℃以下で超音波処理を行い
溶解し、電解質を得た。この電解質を透明であるＩＴＯ
電極に挟み込み、400Ｗの高圧水銀灯の光を照射し、ポ
リホスフアゼンの架橋反応を行い、架橋構造を有する電
解質膜の形成を行つた。複素インピーダンス法による交
流電導度の値は 2.8×10^-4Ｓ／cm（30℃）を示した。

【００５０】実施例１６実施例１３で合成した環状カーボネート基、及びアリル
基を有するオリゴエチレンオキシポリホスフアゼン 40
部にプロピレンカーボネート 60部、及び、過塩素酸リ
チウム 10部を40℃以下で超音波処理を行い、電解質を
得た。この電解質を透明であるＩＴＯ電極に挟み込み、
400Ｗの高圧水銀灯の光を照射し、ポリホスフアゼンの
架橋反応を行い、架橋構造を有する電解質膜の形成を行
つた。複素インピーダンス法による交流電導度の値は
3.0×10^-3Ｓ／cm（30℃）を示し、プロピレンカーボネ
ートを含まない電解質に比べて１桁高いイオン伝導度を
示した。

【００５１】実施例１７実施例２で得た環状カーボネート基を有するオリゴエチ
レンオキシポリホスフアゼン 50部に、次式（VII）で示
されるメチル基を有するオリゴエチレンオキシポリホス
フアゼン 40部及びＬiＢＦ₄ 10部を40℃以下で超音波処
理を行い溶解し、電解質を得た。この電解質の複素イン
ピーダンス法による交流電導度の値は2.9×10^-4Ｓ／cm
（30℃）を示した。

【００５２】

【化１５】

【００５３】実施例１８本発明による電池の一具体例として図３に示すようなシ
ート型薄膜電池を作製した。外形寸法は 5.5cm×９cmの
名刺サイズに合わせたものであり、厚さは約0.1mmのも
のである。

【００５４】まず、超急冷法にて得た非晶質Ｖ₂Ｏ₅を２
％水溶液とし、5.5cm×９cm、厚さ20μmのステンレス板
［新日本製鉄（株）］の中央部分36cm²に6.66gを均一に
塗布する。このものを80〜100℃で約１時間乾燥して膜
形成を行つた後、220℃で５時間真空乾燥したものを正
極部材とする。この部材上に、実施例２及び14で記載し
た、環状カーボネート基を有するポリホスフアゼンをベ
ースとする高分子固体電解質のジメトキシエタン溶液を
塗布し、ジメトキシエタンを除去して電解質被膜の形成
を行う。

【００５５】一方、アルゴン雰囲気中で、周辺部にポリ
オレフイン系シール材を貼付した5.5cm×９cm、厚さ20
μmのステンレス板の中央部分36cm²に厚さ30μmのリチ
ウム箔を圧着し、負極部材を別途作製する。この両極部
材を真空下に熱圧着し、シート電池を作製した。この電
池の開回路起電圧は3.90Ｖを示し、30℃における1.0mＡ
での定電流放電の結果は図４に示した様になり、電圧が
２Ｖに低下するまでの放電容量密度は正極活物質に対し
て、170Ａh／kgであつた。更に、本電池の充放電繰り返
し試験を行つた際の10サイクルまでの状況を図５に示し
た。曲線部分のａ，ａ'は充電後の休止期間、ｂは放電
状態、ｃは放電後の休止期間、ｄは充電状態である。本
電池の充放電効率は99％以上であり、電解質を含めた本
電池系は良好な充放電特性を有する二次電池であること
が確認された。

【００５６】

【発明の効果】以上説明したように、本発明の新規な環
状カーボネート基を有するオリゴエチレンオキシポリホ
スフアゼンは塩を溶解することによつて従来に比べて飛
躍的にイオン伝導度が向上し、実用に供しうる電流を流
すことができる高分子固体電解質である。

【００５７】従つて、本発明の環状カーボネート基を有
するオリゴエチレンオキシポリホスフアゼン及びその混
合物は高分子固体電解質として、全固体一次及び二次電
池、固体表示素子、センサー、及びキヤパシターなどの
電気化学デバイスの電解質等として電気、電子工業、化
学工業、医療用等の広い分野に応用できる。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例１のＧＦＣ分析の結果を示す図である。

【図２】実施例２のＧＦＣ分析の結果を示す図である。

【図３】本発明の電池の一具体例の断面概略図である。

【図４】実施例18の電池の30℃における0.5mＡでの定電
流放電の結果を示す図である。

【図５】実施例18の電池の充放電試験を行つた結果を示
す図である。

【符号の説明】

１……Ｖ₂Ｏ₅膜２……金属リチウム３……有機固体電解質膜４……ステンレス箔５……シール材

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08G 79/00 - 79/04 ＣＡ（ＳＴＮ)

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】一般式（Ｉ）で示される側鎖置換基上に
環状カーボネート基を有するオリゴエチレンオキシポリ
ホスフアゼン。【化１】〔式中、ＸおよびＹは同一又は異なつて、基（Ａ）又は
基（Ｂ）を示す。【化２】 −Ｏ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）kＲ（Ｂ）Ｒはメチル基、エチル基、プロピル基、又はアリル基を
示し、これらは同一でも異なつていてもよい。h、及び
kはエチレンオキシ単位の平均の繰り返し数を示し、そ
れぞれ、０≦h≦15、及び０≦k≦15である。mは３〜200
000の整数を示す。但し、m個の繰り返し単位のうち少な
くとも１個の繰り返し単位は、Ｘ及びＹの一方が基
（Ａ）であり、他方が基（Ｂ）である。〕
【請求項２】一般式（II）で示される塩化ポリホスホ
ニトリルと一般式（III）及び、一般式（IV）の化合物
と反応させて一旦置換反応生成物を得て、次に側鎖置換
基上のアセトニド基を加水分解にすることによりジオー
ル誘導体となし、引き続き、閉環反応を行いカーボネー
ト基を導入することを特徴とする請求項１のポリホスフ
アゼンの製法。【化３】（式中、mは３〜200000の整数である。）ＭＯ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）kＲ（III）（式中、kはエチレンオキシ単位の平均の繰り返し数を
示し、０≦k≦15である。Ｍはアルカリ金属を示す。）【化４】（式中、hはエチレンオキシ単位の平均の繰り返し数を
示し、０≦h≦15である。Ｍはアルカリ金属を示す。）
【請求項３】請求項１のポリホスフアゼンを用いた電
池。