JP3036018B2 - 有機電解液電池 - Google Patents
有機電解液電池Info
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Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Primary Cells (AREA)
- Secondary Cells (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、有機電解液電池に関する。
従来の技術とその課題 有機電解液電池は、通常金属リチウムを負極に用いて
おり他の水溶液系電池に比較して高電圧、高エネルギー
密度な点で優れている。しかし有機溶媒は、水溶液に比
較して導電率が著しく低いので、有機電解液電池の高率
放電特性はきわめて劣っている。
おり他の水溶液系電池に比較して高電圧、高エネルギー
密度な点で優れている。しかし有機溶媒は、水溶液に比
較して導電率が著しく低いので、有機電解液電池の高率
放電特性はきわめて劣っている。
従来の有機電解液電池の電解液は、プロピレンカーボ
ネート（以下ではPCと表記する）もしくはエチレンカー
ボネート（以下ではECと表記する）または両者を混合し
たものにジメトキシエタン（以下ではDMEと表記する）
を加えてなる溶媒にLiClO4,LiAsF6,LiBF4,LiPF6,LiSb
F6,LiCF3SO3もしくはLiCF3CO3を単体でまたは混合した
溶質を加えたものが用いられている。
ネート（以下ではPCと表記する）もしくはエチレンカー
ボネート（以下ではECと表記する）または両者を混合し
たものにジメトキシエタン（以下ではDMEと表記する）
を加えてなる溶媒にLiClO4,LiAsF6,LiBF4,LiPF6,LiSb
F6,LiCF3SO3もしくはLiCF3CO3を単体でまたは混合した
溶質を加えたものが用いられている。
高誘電率溶媒であるPCまたはECに低粘度溶媒であるDM
Eを混合すると下記のような効果が得られる。すなわ
ち、PCおよびECは、それぞれ誘電率が64および89と高い
点で優れているが、粘度が2.53cpおよび1.8cpと高い点
が問題である。これに対してDMEは、粘度が0.45cpと低
い点で優れているが、誘電率が5.5と低い点が問題であ
る。これらを混合すると、両者の長所を兼ね備えて誘電
率が高くて粘度が低く高い導電率を持った溶媒を得るこ
とができるものである。
Eを混合すると下記のような効果が得られる。すなわ
ち、PCおよびECは、それぞれ誘電率が64および89と高い
点で優れているが、粘度が2.53cpおよび1.8cpと高い点
が問題である。これに対してDMEは、粘度が0.45cpと低
い点で優れているが、誘電率が5.5と低い点が問題であ
る。これらを混合すると、両者の長所を兼ね備えて誘電
率が高くて粘度が低く高い導電率を持った溶媒を得るこ
とができるものである。
しかし、DMEには次のような欠点がある。すなわち、
近年、LiCoO2,LiNiO2,LiFeO2,LiMnO2またはカーボン電
極などの3.5Vvs.Li/Li+以上のきわめて貴な電位を示す
正極が検討されるようになってきたが、DMEはこのよう
な高電位の正極を用いた場合に容易に酸化分解するので
電解液に用いることができないという問題がある。
近年、LiCoO2,LiNiO2,LiFeO2,LiMnO2またはカーボン電
極などの3.5Vvs.Li/Li+以上のきわめて貴な電位を示す
正極が検討されるようになってきたが、DMEはこのよう
な高電位の正極を用いた場合に容易に酸化分解するので
電解液に用いることができないという問題がある。
発明者は、DMEに変わる新しい低粘溶媒としてアセト
ニトリル（以下ではANと表記する）を検討した。ANは、
DMEよりも優れた耐酸化性能を有し、しかも粘度が0.34c
pとDMEよりもさらに低い。しかし、ANは、金属リチウム
と容易に反応するという欠点があった。そこで、発明者
は、従来有機電解液電池の負極板として一般に用いられ
ていた金属リチウムに変えて、リチウムよりも貴な電位
を有する他の負極板を用いることにより、ANの還元分解
を防止することを考えた。そして、0.2V vs.Li/Li+以上
貴な電位を有する負極を用いればANの還元分解を抑制す
ることができることを見いだし、AN系電解液の実用を可
能にした。（特願平２−131685号）。
ニトリル（以下ではANと表記する）を検討した。ANは、
DMEよりも優れた耐酸化性能を有し、しかも粘度が0.34c
pとDMEよりもさらに低い。しかし、ANは、金属リチウム
と容易に反応するという欠点があった。そこで、発明者
は、従来有機電解液電池の負極板として一般に用いられ
ていた金属リチウムに変えて、リチウムよりも貴な電位
を有する他の負極板を用いることにより、ANの還元分解
を防止することを考えた。そして、0.2V vs.Li/Li+以上
貴な電位を有する負極を用いればANの還元分解を抑制す
ることができることを見いだし、AN系電解液の実用を可
能にした。（特願平２−131685号）。
しかし、電解液の導電率をさらに向上させること、お
よび電解液の安定性をさらに増すことは、有機電解液電
池の高率放電性能および寿命性能を向上する上で常に検
討されるべき課題である。
よび電解液の安定性をさらに増すことは、有機電解液電
池の高率放電性能および寿命性能を向上する上で常に検
討されるべき課題である。
課題を解決するための手段 本発明は、電位が0.2V vs.Li/Li+よりも貴であるよう
な負極板を備え、有機溶媒が溶媒Ａと溶媒Ｂの２種類の
溶媒から構成され、前記溶媒Ａはバレロニトリル（以
下、VNと略す）、ブチロニトリル（以下、BNと略す）、
アセトニトリル（以下、ANと略す）＋VN、AN＋BN、VN＋
BN、AN＋VN＋BNの群から選ばれた１種であり、前記溶媒
ＢはＮ−メチルアセトアミド（以下、NMAAと略す）、Ｎ
−メチルプロピオンアミド（以下、NMPAと略す）、Ｎ−
メチルホルムアミド（以下、NMFAと略す）＋NMAA、NMFA
＋NMPA、NMAA＋NMPA、NMFA＋NMAA＋NMPAの群から選ばれ
た１種である有機溶媒を電解液として備えたことを特徴
とする有機電解液電池を用いて前記課題を解決するもの
である。
な負極板を備え、有機溶媒が溶媒Ａと溶媒Ｂの２種類の
溶媒から構成され、前記溶媒Ａはバレロニトリル（以
下、VNと略す）、ブチロニトリル（以下、BNと略す）、
アセトニトリル（以下、ANと略す）＋VN、AN＋BN、VN＋
BN、AN＋VN＋BNの群から選ばれた１種であり、前記溶媒
ＢはＮ−メチルアセトアミド（以下、NMAAと略す）、Ｎ
−メチルプロピオンアミド（以下、NMPAと略す）、Ｎ−
メチルホルムアミド（以下、NMFAと略す）＋NMAA、NMFA
＋NMPA、NMAA＋NMPA、NMFA＋NMAA＋NMPAの群から選ばれ
た１種である有機溶媒を電解液として備えたことを特徴
とする有機電解液電池を用いて前記課題を解決するもの
である。
また、前記の電解液にエチレンカーボネートを添加し
た電解液を備えたことを特徴とする有機電解液電池を用
いることにより前記課題の解決をさらに容易にするもの
である。
た電解液を備えたことを特徴とする有機電解液電池を用
いることにより前記課題の解決をさらに容易にするもの
である。
作 用 発明者は、比較的低粘度の溶媒であって、しかもANよ
りも酸化還元の電位の差が大きい有機溶媒を検討した結
果、バレロニトリル（以下ではVNと表記する）およびブ
チロニトリル（以下ではBNと表記する）を見いだした。
これらの有機溶媒は、酸化電位から還元電位に至る電位
の幅がANよりも若干広い。したがって、VNまたはBNをAN
に変えて、またはANと混合して用いることにより、電解
液の電気化学的な安定性を向上させることができる。
りも酸化還元の電位の差が大きい有機溶媒を検討した結
果、バレロニトリル（以下ではVNと表記する）およびブ
チロニトリル（以下ではBNと表記する）を見いだした。
これらの有機溶媒は、酸化電位から還元電位に至る電位
の幅がANよりも若干広い。したがって、VNまたはBNをAN
に変えて、またはANと混合して用いることにより、電解
液の電気化学的な安定性を向上させることができる。
発明者は、AN,VNまたはBNにPCまたはECを添加すると
導電率が低下することをはじめて見いだした。このこと
は、DMEにPCやECを添加すると導電率が向上するという
従来の知見からは予想されない結果である。発明者は、
この原因を次のように考えた。すなわち、PCやECは、DM
Eに比較すれば充分高い誘電率を有しているが、ANに比
較すればそのほど誘電率が高いとは言えない。このた
め、ANにPCやECを加えた場合には、AN単体よりも粘度の
増加効果によってかえって導電率が低下するものと思わ
れる。（ただし、低温時の導電率は混合によって向上す
る。） 発明者は、AN,VNまたはBNに添加して導電率を向上さ
せるような新しい有機溶媒について検討した。その結
果、Ｎ−メチルホルムアミド（以下ではNMFAと表記す
る）、Ｎ−メチルアセトアミド（以下ではNMAAと表記す
る）もしくはＮ−メチルプロピオンアミド（以下ではNM
PAと表記する）を見いだした。これらの電解液は、粘度
が高いという欠点があるが、誘電率が150以上と非常に
高い。発明者は、これらの有機溶媒とAN,VNまたはBNと
混合することにより電解液の導電率を向上できることを
見いだした。
導電率が低下することをはじめて見いだした。このこと
は、DMEにPCやECを添加すると導電率が向上するという
従来の知見からは予想されない結果である。発明者は、
この原因を次のように考えた。すなわち、PCやECは、DM
Eに比較すれば充分高い誘電率を有しているが、ANに比
較すればそのほど誘電率が高いとは言えない。このた
め、ANにPCやECを加えた場合には、AN単体よりも粘度の
増加効果によってかえって導電率が低下するものと思わ
れる。（ただし、低温時の導電率は混合によって向上す
る。） 発明者は、AN,VNまたはBNに添加して導電率を向上さ
せるような新しい有機溶媒について検討した。その結
果、Ｎ−メチルホルムアミド（以下ではNMFAと表記す
る）、Ｎ−メチルアセトアミド（以下ではNMAAと表記す
る）もしくはＮ−メチルプロピオンアミド（以下ではNM
PAと表記する）を見いだした。これらの電解液は、粘度
が高いという欠点があるが、誘電率が150以上と非常に
高い。発明者は、これらの有機溶媒とAN,VNまたはBNと
混合することにより電解液の導電率を向上できることを
見いだした。
また、発明者は、AN,VNもしくはBNおよびNMFA,NMAAも
しくはNMPAを混合してなる電解液にECを添加すると耐還
元性能が向上することを見いだした。すなわち、実施例
に詳しく示すようにECの添加は、電解液の劣化を抑制す
る作用があることがわかった。
しくはNMPAを混合してなる電解液にECを添加すると耐還
元性能が向上することを見いだした。すなわち、実施例
に詳しく示すようにECの添加は、電解液の劣化を抑制す
る作用があることがわかった。
実施例 以下、本発明を好適な実施例を用いて説明する。
正極活物質にLiCoO2を用い、負極活物質にアルミニウ
ム合金を用いて、第１図に示す内部構造を有するボタン
型有機電解液電池を下記の要領で試作した。
ム合金を用いて、第１図に示す内部構造を有するボタン
型有機電解液電池を下記の要領で試作した。
70wt％のLiCoO2、20wt％のアセチレンブラックおよび
10wt％のポリテトラフルオロエチレン（PTFE）を混合し
て正極合剤とした。そして、この正極合剤を0.50g採集
して、325meshのステンレス（SUS316）製金網に包み込
んで、径が12mmで厚さが2.1mmの正極板ペレット（１）
を試作した。この正極板ペレットの放電容量は、0.5モ
ルのリチウムが吸蔵放出されるとした場合に50mAhであ
る。
10wt％のポリテトラフルオロエチレン（PTFE）を混合し
て正極合剤とした。そして、この正極合剤を0.50g採集
して、325meshのステンレス（SUS316）製金網に包み込
んで、径が12mmで厚さが2.1mmの正極板ペレット（１）
を試作した。この正極板ペレットの放電容量は、0.5モ
ルのリチウムが吸蔵放出されるとした場合に50mAhであ
る。
Al（92wt％）−Li（2wt％）−Si（5wt％）−Mn（1wt
％）合金をガスアトマイズ法によって平均粒径が８ミク
ロンの粉末に加工した。そして、このアルミニウム合金
粉末を0.20g採集して、180meshのニッケル金網に包み込
んで径が10mmで厚さが1.9mmの負極板ペレット（２）を
試作した。このアルミニウム合金の電位は、リチウムよ
りも約0.3V貴である。
％）合金をガスアトマイズ法によって平均粒径が８ミク
ロンの粉末に加工した。そして、このアルミニウム合金
粉末を0.20g採集して、180meshのニッケル金網に包み込
んで径が10mmで厚さが1.9mmの負極板ペレット（２）を
試作した。このアルミニウム合金の電位は、リチウムよ
りも約0.3V貴である。
葉脈状の無孔部と、孔が３次元的に配列した有孔部と
を有する平均厚さが23ミクロンのポリエチレン製微孔膜
を直径14mmに打ち抜いて微孔性セパレーター（３）を試
作した。また、ポリプロピレンの不織布を12mmに打ち抜
いて平均厚さが0.2mmの不織布セパレーター（４）を試
作した。これらに後述の電解液を真空含浸したのち、第
２図のように積層して、耐触性ステンレス鋼板製の正極
缶（５）および負極缶（６）、そしてポリプロピレン製
の絶縁ガスケット（７）からなる電池ケースに収納して
径が15.4mmで厚さが4.8mmのボタン型有機電解液電池を
試作した。
を有する平均厚さが23ミクロンのポリエチレン製微孔膜
を直径14mmに打ち抜いて微孔性セパレーター（３）を試
作した。また、ポリプロピレンの不織布を12mmに打ち抜
いて平均厚さが0.2mmの不織布セパレーター（４）を試
作した。これらに後述の電解液を真空含浸したのち、第
２図のように積層して、耐触性ステンレス鋼板製の正極
缶（５）および負極缶（６）、そしてポリプロピレン製
の絶縁ガスケット（７）からなる電池ケースに収納して
径が15.4mmで厚さが4.8mmのボタン型有機電解液電池を
試作した。
電解液として下記の７種類を用いた。すなわち、1.2M
LiAsF6/BN＋NMAA（1:1）、1.2M LiAsF6/VN＋NMAA（1:
1）、1.2M LiAsF6/AN＋BN＋NMAA（1:1:2）、1.2M LiAsF
6/BN＋NMPA（1:1）、1.2M LiAsF6/AN＋VN＋NMPA（1:1:
2）、1.2M LiAsF6/BN＋NMAA＋EC（2:1:1）または1.2M L
iAsF6/BN＋NMFA＋NMPA＋EC（3:1:1:1）である。これら
を用いた有機電解液電池をそれぞれ本発明の実施例によ
る電池1,2,3,4,5,6および７とする。
LiAsF6/BN＋NMAA（1:1）、1.2M LiAsF6/VN＋NMAA（1:
1）、1.2M LiAsF6/AN＋BN＋NMAA（1:1:2）、1.2M LiAsF
6/BN＋NMPA（1:1）、1.2M LiAsF6/AN＋VN＋NMPA（1:1:
2）、1.2M LiAsF6/BN＋NMAA＋EC（2:1:1）または1.2M L
iAsF6/BN＋NMFA＋NMPA＋EC（3:1:1:1）である。これら
を用いた有機電解液電池をそれぞれ本発明の実施例によ
る電池1,2,3,4,5,6および７とする。
また、電解液に1.2M LiAsF6/AN＋ECを用いた電池を比
較のための電池Ａとする。また、負極板に径が10mmで厚
さが2mmの金属リチウムを用いた以外は、本発明による
電池１と同じ電池を比較のための電池Ｂとする。
較のための電池Ａとする。また、負極板に径が10mmで厚
さが2mmの金属リチウムを用いた以外は、本発明による
電池１と同じ電池を比較のための電池Ｂとする。
これらの電池の放電容量の放電電流密度依存性能を比
較した結果を第２図に示す。図から明かなように、本発
明による電池は、電池Ａに比較して高率放電時の容量が
多い。すなわち、AN,VNもしくはBNとNMFA,NMAAもしくは
NMPAとを混合した電解液またはこれらの電解液にさらに
ECを混合した電解液を備えた有機電解液電池は、AN＋EC
電解液を備えた電池に比較して高率放電性能が優れてい
る。なお、本発明の電池は、電池Ｂと比較しても高率放
電性能に優れているが、これは、粉末負極板を用いたこ
とにより負極の実効の作用面積が増大したことに起因し
ているものと考えられる。
較した結果を第２図に示す。図から明かなように、本発
明による電池は、電池Ａに比較して高率放電時の容量が
多い。すなわち、AN,VNもしくはBNとNMFA,NMAAもしくは
NMPAとを混合した電解液またはこれらの電解液にさらに
ECを混合した電解液を備えた有機電解液電池は、AN＋EC
電解液を備えた電池に比較して高率放電性能が優れてい
る。なお、本発明の電池は、電池Ｂと比較しても高率放
電性能に優れているが、これは、粉末負極板を用いたこ
とにより負極の実効の作用面積が増大したことに起因し
ているものと考えられる。
つぎに、上記の電池を2mAで4.0Vまで充電したのち2.5
Vまで放電するサイクル寿命試験にかけた。放電容量の
サイクルの進行にともなう変化を第３図に示す。
Vまで放電するサイクル寿命試験にかけた。放電容量の
サイクルの進行にともなう変化を第３図に示す。
図から明らかなように、電池Ｂは、サイクル寿命が実
施例の電池および比較のための電池Ａに比較して著しく
短い。これは、負極の金属リチウムがANと反応した結
果、電池の容量が低下したものと考えられる。
施例の電池および比較のための電池Ａに比較して著しく
短い。これは、負極の金属リチウムがANと反応した結
果、電池の容量が低下したものと考えられる。
また、本発明の実施例の電池2,3は、１に比較して容
量低下の傾向が小さい。これは、VNやBNを添加した電解
液の電気化学的な安定性がこれらを用いない電解液に比
較して優れていることに起因するものと考えられる。
量低下の傾向が小さい。これは、VNやBNを添加した電解
液の電気化学的な安定性がこれらを用いない電解液に比
較して優れていることに起因するものと考えられる。
また、電池6,7は、他の電池に比較してサイクル寿命
が優れている。これは、ECの添加によって電解液の還元
分解が抑制されることに起因するものと考えられる。
が優れている。これは、ECの添加によって電解液の還元
分解が抑制されることに起因するものと考えられる。
以上の結果から、本発明の有機電解液電池は、従来の
電池に比較して、高率放電性能およびサイクル寿命性能
が著しく優れていることがわかる。
電池に比較して、高率放電性能およびサイクル寿命性能
が著しく優れていることがわかる。
なお、本発明では、負極にリチウムよりも0.2V以上貴
な電位を有する電極を用いるが、これは、実施例のよう
にアルミニウム合金負極を用いても良いし、そのほかカ
ーボン負極、リチウム鉛合金負極、二酸化タングステン
負極などを用いても良い。また、前記の負極にポリパラ
フェニレンを加えた負極板を用いてもよい。また、本発
明の実施例では、正極活物質にLiCoO2を用いているが、
LiCoO2と同様に3.5V vs.Li/Li+以上の高電位を示すLiNi
O2,LiNi1-xCoxO2,LiFeO2,LiMn2O3またはカーボン正極板
を用いても良い。もちろん、MnO2,V2O5,TiS2などの比較
的低電位の正極活物質を用いても良い。また、実施例で
は、全ての電解液が電解質にLiAsF6を用いているが、Li
ClO4,LiPF6,LiSbF6,LiCF3SO3またはLiCF3CO3などを単体
でまたは混合して用いてもよい。
な電位を有する電極を用いるが、これは、実施例のよう
にアルミニウム合金負極を用いても良いし、そのほかカ
ーボン負極、リチウム鉛合金負極、二酸化タングステン
負極などを用いても良い。また、前記の負極にポリパラ
フェニレンを加えた負極板を用いてもよい。また、本発
明の実施例では、正極活物質にLiCoO2を用いているが、
LiCoO2と同様に3.5V vs.Li/Li+以上の高電位を示すLiNi
O2,LiNi1-xCoxO2,LiFeO2,LiMn2O3またはカーボン正極板
を用いても良い。もちろん、MnO2,V2O5,TiS2などの比較
的低電位の正極活物質を用いても良い。また、実施例で
は、全ての電解液が電解質にLiAsF6を用いているが、Li
ClO4,LiPF6,LiSbF6,LiCF3SO3またはLiCF3CO3などを単体
でまたは混合して用いてもよい。
発明の効果 本発明は、有機電解液電池の高率放電性能およびサイ
クル寿命性能を著しく向上できるものであり、その工業
的価値はきわめて大である。
クル寿命性能を著しく向上できるものであり、その工業
的価値はきわめて大である。
第１図は、本発明の実施例の電池の内部構造の概略図で
ある。第２図は、本発明の電池と従来の電池との高率放
電性能を比較した図である。第３図は、本発明の電池と
従来の電池とのサイクル寿命性能を比較した図である。
ある。第２図は、本発明の電池と従来の電池との高率放
電性能を比較した図である。第３図は、本発明の電池と
従来の電池とのサイクル寿命性能を比較した図である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) H01M 10/40 H01M 6/16
Claims (2)
- 【請求項１】電位が0.2V vs.Li/Li+よりも貴であるよう
な負極板を備え、有機溶媒が溶媒Ａと溶媒Ｂの２種類の
溶媒から構成され、前記溶媒Ａはバレロニトリル（以
下、VNと略す）、ブチロニトリル（以下、BNと略す）、
アセトニトリル（以下、ANと略す）＋VN、AN＋BN、VN＋
BN、AN＋VN＋BNの群から選ばれた１種であり、前記溶媒
ＢはＮ−メチルアセトアミド（以下、NMAAと略す）、Ｎ
−メチルプロピオンアミド（以下、NMPAと略す）、Ｎ−
メチルホルムアミド（以下、NMFAと略す）＋NMAA、NMFA
＋NMPA、NMAA＋NMPA、NMFA＋NMAA＋NMPAの群から選ばれ
た１種である有機溶媒を電解液として備えたことを特徴
とする有機電解液電池。 - 【請求項２】請求項１記載の電解液にエチレンカーボネ
ートを添加した電解液を備えたことを特徴とする有機電
解液電池。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2212193A JP3036018B2 (ja) | 1990-08-10 | 1990-08-10 | 有機電解液電池 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2212193A JP3036018B2 (ja) | 1990-08-10 | 1990-08-10 | 有機電解液電池 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0494066A JPH0494066A (ja) | 1992-03-26 |
| JP3036018B2 true JP3036018B2 (ja) | 2000-04-24 |
Family
ID=16618468
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2212193A Expired - Lifetime JP3036018B2 (ja) | 1990-08-10 | 1990-08-10 | 有機電解液電池 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3036018B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102569893B (zh) | 2007-04-05 | 2016-05-11 | 三菱化学株式会社 | 二次电池用非水电解液以及使用该非水电解液的非水电解质二次电池 |
| WO2008127021A1 (en) * | 2007-04-11 | 2008-10-23 | Lg Chem, Ltd. | Secondary battery comprising ternary eutectic mixtures and preparation method thereof |
| KR101041722B1 (ko) * | 2009-01-09 | 2011-06-14 | 주식회사 엘지화학 | 공융혼합물과 니트릴 화합물을 포함하는 전해질 및 이를 구비한 전기화학소자 |
-
1990
- 1990-08-10 JP JP2212193A patent/JP3036018B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0494066A (ja) | 1992-03-26 |
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