JP3031568B2 - 固形合成洗剤 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明の分野 本発明は、固形合成洗剤組成物に関する。特に、本発
明は、優れた固形性質（即ち、使用状況下でぬらされた
時のグリット（粗粒）のない表面）を与えることが思い
がけず見出された特定の水溶性デンプンを含む固形組成
物に関する。

本発明の背景 洗浄用固形物は、３つの範疇即ち（１）固形石けん、
（２）有意的割合の石けんを含有する固形混合活性物
質、および（３）石けんを少割合のみしか含有しないか
または全く含有しない固形合成洗剤に分類され得る。

慣用の固形石けんは、多割合典型的には60〜80重量％
の脂肪酸石けんを含む。脂肪酸石けんは、泡の形成およ
び固形の構造に関して所要の機能的性質を与える可溶性
石けんおよび不溶性石けんのバランスをもたらすよう選
択される。慣用の固形石けんは、石けんおよび他の成分
の半固体状塊を混練し、押出しそして型打ちすることに
より製造される。

石けんの量が合成洗剤の量より少なくあり得るがしか
しそれでも固形物の含分に有意的量を与える量である、
石けんおよび合成洗剤の混合物を含有する固形物が知ら
れている。かかる固形物においては、慣用の固形石けん
のように、石けん分特に不溶性石けん分が、固形物の構
造的および物理的性質に寄与する。

第３の範疇は、しばしば固形“シンデット（Synde
t）”として知られている固形合成洗剤であり、しかし
てこれらにおいては、石けんはほとんどないかまたは全
くなく、洗剤活性物質はほとんどまたは完全に合成非石
けん洗剤である。一般に、かかる固形物は、実質的割合
の、洗剤でないがしかし固形物に構造を与えるよう働く
物質を含有する。かかる“構造付与剤”は通常水不溶性
であり、そしてデンプンおよびカオリンのような物質を
含む。該固形物はしばしば可塑剤も含有し、しかして公
知の可塑剤はステアリン酸およびセチルアルコールを含
む。固形合成洗剤用の公知の界面活性剤は、第１級アル
キルサルフェート、アルキルエーテルサルフェート、ベ
タイン、サルコシネート、スルホスクシネートおよびイ
セチオネートを含む。

石けんを全く含有しないかまたは石けんを少割合しか
含有しないこれらの固形合成洗剤は、伝統的には、構造
付与剤（例えば、デンプン）、可塑剤（例えば、ステア
リン酸）および界面活性剤（例えば、アシルイセチオネ
ート）の物理的混合物即ち可溶性成分および不溶性成分
の両者を高剪断混合機中で、製品がグリットのないもの
になる終点まで強力に加工することにより作られる。該
混合物は、次いで固形合成洗剤に成形される。

この公知の方法は、物理的混合工程が回分的に遂行さ
れかつ強力混合機を必要とする点で、いくつかの欠点を
有する。

国際特許出願第94/21778号において、該公知の強力加
工工程は、 （ａ）10〜60重量％の合成非石けん界面活性剤（例え
ば、イセチオネートまたはSLES）、 （ｂ）10〜60重量％の、40〜100℃の範囲の融点を有す
る水溶性構造付与剤（例えば、ポリエチレングリコー
ル）、 （ｃ）５〜50重量％の、40〜100℃の融点を有する水不
溶性構造付与剤、 （ｄ）０〜20重量％の水 からなる成分の特定の組合わせを用いることにより不要
にされた。

この引用例によれば、100℃を越える融点を有する水
不溶性構造付与剤（成分（ｃ））も用いられ得る（即
ち、固形物を強化しおよびべたつきを低減するために）
が、しかしそれは、用いられるとしても組成物の20重量
％以下からなるべきである。デンプンは可能な使用のた
めに挙げられている物質の一つであり、そして例えばト
ウモロコシデンプンが好ましいということが留意される
べきである。

予期せぬことに、本出願人は、かかるデンプン物質が
必要とされる（即ち、混合機中の粘度およびビレットの
硬度を増大するために）ことのみならず、すべてのデン
プンが同等であるわけではないことを見出した。即ち、
使用者の有益性（即ち、一層滑らかで一層グリットのな
い表面）を得るために、デンプンはトウモロコシデンプ
ンまたはジャガイモデンプンのようなまさしく“部分的
に可溶性の”物質であってはならず、例えばマルトデキ
ストリンのような“真の”水溶性の物質でなければなら
ない、ということを本出願人は認識した。

“真の”水溶性は、デンプンが室温において水中10重
量％またはそれ以上のデンプンにて、溶解して透明なま
たは曇った／透明な溶液になるべきである（室温におい
て膨潤するがしかし溶解しないトウモロコシまたはジャ
ガイモのデンプンのような他のデンプンとは対照的に）
ことを意味する。

ルンドベルグの米国特許第2,987,484号は、閉鎖ダイ
成型技法により作られる固形物を教示し、しかして該固
形物は、 （１）約35％ないし70％の常態で固体の水溶性陰イオン
性合成界面活性剤、および （２）約22％ないし50％の、エチレングリコールおよび
高級脂肪酸（例えば、ステアリン酸）を含む群から選択
された48.9℃（120゜F）と104.4℃（220゜F）の間の融
点を有する常態で固体の脂肪ビヒクル からなる。

ルンドベルグにおいて、ポリエチレングリコール（PE
G）は、水溶性構造付与剤として全く用いられない（エ
チレンまたはジエチレングリコールのみ）。それらは添
加剤として用いられる（添加剤は第12欄第72行によれば
約10重量％まで用いられ、そして実施例においては５重
量％または9.3重量％のいずれか）けれども、本発明に
おいてのように10〜60％の量にては通常用いられない。

ルンドベルグは強力混合の問題とは関係がなく（閉鎖
ダイ成型技法である故）、本発明の水溶性構造付与剤
（例えば、PEG）を所要量にて用いることの利点を認識
しないというほかない。更に、ルンドベルグは確かに、
特定のタイプのデンプンの使用も要求されることあるい
はあるデンプンが他のものよりも良好であることを教示
も示唆もしない。

カッチャー等の米国特許第5,225,097号は、スキンpH
フリーザー固形物を教示し、しかして該固形物は（１）
10〜50％の遊離脂肪酸、（２）15〜65％の陰イオン性お
よび／または非イオン性の固形物堅固用助剤（PEGを含
み得る。）および（３）15〜40％の水からなり、そして
pHは約4.8〜6.0である。

本発明の固形物はこの量の水を含有し得ず、何故なら
該固形物は簡単に軟らかすぎるようになり加工できなく
なるからである。本発明の固形物は14重量％より多い水
を有し得ず、好ましくは10重量％より多い水を有さな
い。

上記の引用例はまた明らかに、添加デンプンの必要性
を認識せず、またあるデンプンが他のものより優れてい
る（即ち、デンプンは、“真に”水溶性でなければなら
ない。）ことも認識しない。

本発明の成分の独特の組合わせにより、堅固に組織化
されており、しかも過度のべたつき性を有さない滑らか
でグリットのない表面を有する固形物がもたらされた。

本発明の簡単な要約 本発明は、固形合成洗剤であるかまたは固形合成洗剤
に成形され得る洗剤組成物であって、 （ａ）10〜60重量％の合成非石けん洗剤、 （ｂ）10〜60重量％の、石けんでも非石けん洗剤でもな
くかつ40〜100℃の範囲の融点を有する水溶性構造付与
剤、 （ｃ）５〜50重量％の、石けんでも非石けん洗剤でもな
くかつ40〜100℃の範囲の融点を有する水不溶性構造付
与剤、 （ｄ）１〜25重量％の水溶性デンプン、 （ｅ）１〜14重量％の水 からなり、しかも少なくとも10％の該水溶性デンプンは
透明なまたは半透明な溶液を形成するよう水中に溶解す
る上記組成物を提供する。

水溶性は、水中少なくとも10重量％のデンプンのレベ
ルにて、溶解して実質的に透明な溶液になる（半透明の
曇りを半透明の曇りがなければ透明である溶液に与え得
る少量の不溶性残渣のほかは）（即ち、10部中少なくと
も１部は可溶であるべきである。）と定義される。

適当な合成洗剤（ａ）は、アルキルエーテルサルフェ
ート，アルキルエトキシレート，アルキルエトキシカル
ボキシレート，アルキルグリセリルエーテルスルホネー
ト，アルファオレフィンスルホネート，アシルタウライ
ド，メチルアシルタウレート,N−アシルグルタメート，
アシルイセチオネート，陰イオン性アシルサルコシネー
ト，アルキルホスフェート，メチルグルコースエステ
ル，蛋白質縮合物，エトキシ化アルキルサルフェート，
アルキルポリグルコシド，アルキルアミンオキシド，ベ
タイン，スルタイン，アルキルスルホスクシネート、ジ
アルキルスルホスクシネート、アシルラクチレートおよ
びそれらの混合物である。上記の洗剤は、好ましくは、
C₈〜C₂₄のアルキルおよびアシル部に基づくもの一層好
ましくはC₁₀〜C₁₈のアルキルおよびアシル部に基づくも
のである。

本発明の多くの具体的態様について、合成洗剤（ａ）
の量は、好ましくは、10〜40重量％最も好ましくは10〜
35重量％の範囲にあり得る。

水溶性構造付与剤（ｂ）は、固形組成物を形成するた
めに溶融され得るがしかし固形物が用いられる温度にお
いて固体状態にあるように、40℃ないし100℃の温度範
囲にて溶融することが要求される。好ましくは、それ
は、少なくとも50℃から90℃の融点を有する。

水溶性構造付与剤（ｂ）として考慮される物質は、適
切な融点を有する中程度に高い分子量のポリアルキレン
オキシド特にポリエチレングリコールまたはそれらの混
合物である。

用いられるポリエチレングリコール（PEG）は、1,500
〜10,000の範囲の分子量を有し得る。しかしながら、本
発明のいくつかの具体的態様においては、かなり少量
の、50,000〜500,000の範囲の分子量特に約100,000の分
子量を有するポリエチレングリコールを含めることが好
ましい。かかるポリエチレングリコールは、固形物の摩
耗速度を改善することが分かった。これはそれらの長ポ
リマー鎖がからみ合ったままにある（固形組成物が使用
中ぬらされるときでさえ）故である、と信じられる。

かかる高分子量ポリエチレングリコール（またはいず
れかの他の水溶性高分子量ポリアルキレンオキシド）が
用いられる場合、その量は好ましくは組成物の１重量％
ないし５重量％一層好ましくは１重量％または1.5重量
％から４重量％または4.5重量％までである。これらの
物質は、一般に、より多量の、上記の分子量1,500〜10,
000のポリエチレングリコールのような他の水溶性構造
付与剤（ｂ）と共に用いられる。

いくつかのポリエチレンオキシドポリプロピレンオキ
シドブロックコポリマーは、40〜100℃の所要範囲の温
度において溶融し、そして水溶性構造付与剤（ｂ）の一
部または全部として用いられ得る。ここで好ましいもの
は、ポリエチレンオキシドがブロックコポリマーの少な
くとも40重量％を与えるブロックコポリマーである。か
かるブロックコポリマーは、ポリエチレングリコールま
たは他の水溶性構造付与剤との混合物にて用いられ得
る。

好ましくは、水溶性構造付与剤（ｂ）の総量は、組成
物の20重量％ないし50重量％である。

水不溶性構造付与剤（ｃ）もまた、40〜100℃一層好
ましくは少なくとも50℃顕著には50℃ないし90℃の範囲
の融点を有することが要求される。特に考慮される適当
な物質は、脂肪酸特に12〜24個の炭素原子の炭素鎖を有
するものである。それらの例は、ラウリン酸、ミリスチ
ン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキドン酸、ベ
ヘン酸およびそれらの混合物である。これらの脂肪酸の
源は、ヤシ、抜頭ヤシ、パーム、パーム核、ババスおよ
び牛脂の脂肪酸並びに部分的にもしくは完全に硬化され
た脂肪酸または蒸留された脂肪酸である。他の適当な水
不溶性構造付与剤は、８〜20個の炭素原子のアルカノー
ル特にセチルアルコールを含む。これらの物質は、一般
に、20℃において5g未満／リットルの水中溶解度を有す
る。

水溶性構造付与剤（ｂ）および水不溶性構造付与剤
（ｃ）の相対割合は、固形物が使用中摩耗する速度を左
右する。水不溶性構造付与剤の存在は、使用中水に曝さ
れるとき固形物の溶解を遅らせそして従って摩耗速度を
遅らす傾向にある。

好ましくは、成分（ｃ）の総量は、組成物の10重量％
ないし40重量％である。

本発明は、本発明が少なくとも追加的固形構造付与剤
として機能するよう100℃未満で溶融しない或る物質を
要求する点で、WO94/21778から相違する。該物質即ち水
溶性デンプンは、組成物の少なくとも１重量％から25重
量％好ましくは５〜15重量％の量にて存在する。

この物質は“真の”水溶性物質でなければならず、そ
してそれ自体トウモロコシまたはジャガイモのデンプン
のような部分的に可溶なデンプンを含まず、その代わり
にマルトデキストリンのような完全に可溶なデンプンを
含む。

水溶性は、水中のデンプンの10重量％またはそれ以上
の溶液が透明なまたは実質的に透明な溶液を形成するよ
う溶解する（半透明の曇りを半透明の曇りがなければ透
明である溶液に与え得る少量の不溶性残渣のほかは）こ
とを意味する。

水は、１〜14重量％の量にて存在する。

水溶性構造付与剤（ｂ）対水不溶性構造付与剤の総量
の比率は、可能的に2:3または1:1から3:1または5:1まで
の範囲にあり得る。

或る石けん即ち８〜22個の炭素原子の鎖長を有するモ
ノカルボン酸脂肪酸の塩は、本発明の固形組成物中に含
められ得る。

その量は、望ましくは組成物の10重量％より多くな
い。

水不溶性石けんが含まれる場合固形物の摩耗速度を低
減するのに有利である、ということを我々は見出した。
かかる水不溶性石けんは、16〜22個の炭素原子特に16〜
18個の炭素原子の鎖長を有する飽和脂肪酸の塩である。
好ましくは、これらの塩はナトリウム塩である。

水不溶性石けんが本組成物中に存在する場合、その量
は望ましくは組成物の10重量％を越えず、例えば３重量
％ないし9.5重量％一層好ましくは５重量％ないし９重
量％の範囲にある。

含まれ得るがしかし100℃未満の温度において溶融し
ない物質は、次のように分類され得る。即ち、100℃未
満の温度において完全には液化しない非石けん合成洗剤
例えばアシルイセチオネート,100℃未満において溶融し
ない石けん特に水不溶性石けん，および100℃未満にお
いて溶融しない他の水不溶性物質。

挙げられている百分率はすべて、別段記載されていな
ければ重量による。

次の例は例示の目的のみのために意図されており、そ
して決して請求の範囲を限定するようには意図されてい
ない。

例１ 次の２種の処方物を、消費者試験において実地試験し
た。フォーカスグループにて、消費者（おおよそ20人）
は各固形物を２週間使用しそして次いでその評価を提出
した。第１の固形物（固形物Ａ）は、不溶性ジャガイモ
デンプンを含有していた。消費者は、ぬれた固形物の表
面の横断抵抗（これは、不溶性の膨潤したデンプン粒状
物の存在のためであった。）の不快な触感を即座に報告
した。泡中のこれらのデンプン粒状物は、顕微鏡下で明
瞭に見られ得た。第２の固形物（固形物Ｂ）は、完全に
可溶性のマルトデキストリンを含有していた。消費者
は、ぬれた固形物の表面における抵抗またはグリッドの
徴候を何ら検出しなかった。デンプン粒状物は、顕微鏡
下で泡中に全く見られ得なかった。150人の消費者が関
与する、より後のより大規模な試験において、抵抗また
はグリッドは固形物Ｂから全く検出されなかった。

これらの試験は明らかに、主要な相違が用いられるデ
ンプンの相違であった固形物において、ジャガイモデン
プンのようなデンプンよりむしろマルトデキストリンの
ような水溶性デンプンの使用が“グリットがあること”
または抵抗の消費者の知覚において途方もない利点を予
期せぬことにもたらしたことを示している。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ラテインジヤー，ゲイル・ベス アメリカ合衆国、ニユー・ヨーク・ 07666、テイーネツク、エツジウツド・ アベニユー・315 (72)発明者 ペトコ，マイケル アメリカ合衆国、ニユー・ヨーク・ 10552、マウント・バーノン、リツチ・ アベニユー・247 (56)参考文献 特開 昭64−60697（ＪＰ，Ａ) 特公 昭60−18716（ＪＰ，Ｂ２) 特公 昭37−10167（ＪＰ，Ｂ１) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C11D 17/00 C11D 3/20 C11D 3/22 C11D 3/37

Claims (6)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】固形合成洗剤であるかまたは固形合成洗剤
   に成形され得る洗剤組成物であって、 （ａ）10〜60重量％の合成非石けん洗剤、 （ｂ）10〜60重量％の、ポリアルキレンオキシド、ポリ
   アルキレンオキシドのブロックコポリマー、およびそれ
   らの混合物からなる群から選択される１種以上の、石け
   んでも非石けん洗剤でもなくかつ40〜100℃の範囲の融
   点を有ししかも10部中少なくとも１部は水中に可溶であ
   る構造付与剤、 （ｃ）５〜50重量％の、炭素原子数12〜24の炭素鎖を有
   する脂肪酸、炭素原子数８〜20のアルカノール、および
   それらの混合物からなる群から選択される１種以上の、
   石けんでも非石けん洗剤でもなくかつ40〜100℃の範囲
   の融点を有ししかも10部中１部未満が水中に可溶である
   構造付与剤、 （ｄ）１〜25重量％の、10部中少なくとも１部は水中に
   可溶であるデンプン、 （ｅ）１〜14重量％の水 を含んでなり、しかして水溶性は、半透明の曇りを半透
   明の曇りがなければ透明である溶液に与え得る少量の不
   溶性残渣のほかは、実質的に透明な溶液を形成するよう
   溶解することと定義される、上記組成物。
2. 【請求項２】10〜40重量％の非石けん洗剤を含む、請求
   の範囲第１項に記載の組成物。
3. 【請求項３】20〜50重量％の水溶性構造付与剤（ｂ）を
   含む、請求の範囲第１項に記載の組成物。
4. 【請求項４】10〜40重量％の水不溶性構造付与剤（ｃ）
   を含む、請求の範囲第１項に記載の組成物。
5. 【請求項５】５〜15重量％の水溶性デンプン（ｄ）を含
   む、請求の範囲第１項に記載の組成物。
6. 【請求項６】水溶性構造付与剤対水不溶性構造付与剤が
   2:3ないし1:1の範囲にある、請求の範囲第１項に記載の
   組成物。