JP3003890B2 - ２−メチル−５−エチル−５−ビニロキシメチル−１，３−ジオキサン - Google Patents
２−メチル−５−エチル−５−ビニロキシメチル−１，３−ジオキサンInfo
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- JP3003890B2 JP3003890B2 JP4122932A JP12293292A JP3003890B2 JP 3003890 B2 JP3003890 B2 JP 3003890B2 JP 4122932 A JP4122932 A JP 4122932A JP 12293292 A JP12293292 A JP 12293292A JP 3003890 B2 JP3003890 B2 JP 3003890B2
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- Heterocyclic Compounds That Contain Two Or More Ring Oxygen Atoms (AREA)
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、例えば、紫外線硬化型
樹脂や電子線硬化型樹脂などの活性放射線硬化型樹脂に
用いられる低臭気、低揮発性および高希釈能を有する反
応性希釈剤および各種の樹脂改質剤や架橋剤として有用
な新規化合物である、2-メチル-5-エチル-5-ビニロキシ
メチル-1,3-ジオキサンに関する。
樹脂や電子線硬化型樹脂などの活性放射線硬化型樹脂に
用いられる低臭気、低揮発性および高希釈能を有する反
応性希釈剤および各種の樹脂改質剤や架橋剤として有用
な新規化合物である、2-メチル-5-エチル-5-ビニロキシ
メチル-1,3-ジオキサンに関する。
【０００２】
【従来の技術】本発明の2-メチル-5-エチル-5-ビニロキ
シメチル-1,3-ジオキサンに関しては、ケミカルアブス
トラクト（Chemical Abstract）に記載がなく、また、
本発明者等の知るかぎりでは、その他の文献にも記載が
見当たらないので、この化合物は新規化合物であると考
えられる。
シメチル-1,3-ジオキサンに関しては、ケミカルアブス
トラクト（Chemical Abstract）に記載がなく、また、
本発明者等の知るかぎりでは、その他の文献にも記載が
見当たらないので、この化合物は新規化合物であると考
えられる。
【０００３】
【発明が解決すべき課題】本発明者等は、例えば、紫外
線硬化型樹脂や電子線硬化型樹脂などの活性放射線硬化
型樹脂の反応性希釈剤として有用な架橋性単量体である
トリメチルプロパントリビニルエーテルを得るために、
トリメチロールプロパンにアセチレンを反応させたとこ
ろ、目的のトリビニルエーテルとともに、副生物として
前記の2-メチル-5-エチル-5-ビニロキシメチル-1,3-ジ
オキサンも生成していることを見出した。
線硬化型樹脂や電子線硬化型樹脂などの活性放射線硬化
型樹脂の反応性希釈剤として有用な架橋性単量体である
トリメチルプロパントリビニルエーテルを得るために、
トリメチロールプロパンにアセチレンを反応させたとこ
ろ、目的のトリビニルエーテルとともに、副生物として
前記の2-メチル-5-エチル-5-ビニロキシメチル-1,3-ジ
オキサンも生成していることを見出した。
【０００４】そこでこの化合物についてその利用法につ
き検討を行ったところ、この化合物は低臭気、低揮発
性、且つ、低皮膚刺激性であって毒性が低く、また、カ
チオン重合性が極めて高い等の優れた性質を有してお
り、活性放射線硬化型樹脂の反応性希釈剤として極めて
有用であると共に、
き検討を行ったところ、この化合物は低臭気、低揮発
性、且つ、低皮膚刺激性であって毒性が低く、また、カ
チオン重合性が極めて高い等の優れた性質を有してお
り、活性放射線硬化型樹脂の反応性希釈剤として極めて
有用であると共に、
【０００５】例えば、該化合物を共重合したのち加水分
解することによりジオキサン環を開環させて２つの水酸
基を生じさせることができ、次いでこの水酸基をアセチ
ル化、エステル化、ハロゲン化などすることができるな
ど、各種の樹脂の改質剤や架橋剤としても優れた特性を
発揮しうる化合物であることを見出し本発明を完成し
た。
解することによりジオキサン環を開環させて２つの水酸
基を生じさせることができ、次いでこの水酸基をアセチ
ル化、エステル化、ハロゲン化などすることができるな
ど、各種の樹脂の改質剤や架橋剤としても優れた特性を
発揮しうる化合物であることを見出し本発明を完成し
た。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は、有用な新規化
合物である2-メチル-5-エチル-5-ビニロキシメチル-1,3
-ジオキサンを提供することを目的とするものである。
合物である2-メチル-5-エチル-5-ビニロキシメチル-1,3
-ジオキサンを提供することを目的とするものである。
【０００７】以下、本発明を詳細に説明する。
【０００８】本発明の新規化合物2-メチル-5-エチル-5-
ビニロキシメチル-1,3-ジオキサンは、下記一般式(1)で
表されるものである。
ビニロキシメチル-1,3-ジオキサンは、下記一般式(1)で
表されるものである。
【０００９】
【化１】
【００１０】上記新規化合物の生成は、次のような反応
式に従うものと考えられる。
式に従うものと考えられる。
【００１１】
【化２】
【００１２】本発明化合物の具体的な合成法としては、
例えば、次のような方法を挙げることができる。
例えば、次のような方法を挙げることができる。
【００１３】例えば、ステンレス鋼（ＳＵＳ）製の耐圧
反応容器中に、トリメチロールプロパンを入れて加熱し
て融解したのち、反応触媒として、例えば、水酸化カリ
ウム水酸化ナトリウム等のアルカリ金属水酸化物などの
アルカリ性化合物を、トリメチロールプロパン１モルに
対して約19〜380ミリモル添加し、反応容器を密封し
て、窒素ガスにより該容器内を置換する。
反応容器中に、トリメチロールプロパンを入れて加熱し
て融解したのち、反応触媒として、例えば、水酸化カリ
ウム水酸化ナトリウム等のアルカリ金属水酸化物などの
アルカリ性化合物を、トリメチロールプロパン１モルに
対して約19〜380ミリモル添加し、反応容器を密封し
て、窒素ガスにより該容器内を置換する。
【００１４】次いで反応容器にアセチレンを圧入し、約
130〜160℃に昇温して反応させる。反応はアセチレンを
圧入しながら、例えば、３〜10kg/cm2程度の圧力条件下
で行う。
130〜160℃に昇温して反応させる。反応はアセチレンを
圧入しながら、例えば、３〜10kg/cm2程度の圧力条件下
で行う。
【００１５】反応終了後、反応混合物に蒸留水を添加し
て減圧蒸留することにより、本発明の新規化合物である
2-メチル-5-エチル-5-ビニロキシメチル-1,3-ジオキサ
ンが水蒸気と共に溜出し、次いでトリメチルプロパント
リビニルエーテルが溜出する。
て減圧蒸留することにより、本発明の新規化合物である
2-メチル-5-エチル-5-ビニロキシメチル-1,3-ジオキサ
ンが水蒸気と共に溜出し、次いでトリメチルプロパント
リビニルエーテルが溜出する。
【００１６】本発明の2-メチル-5-エチル-5-ビニロキシ
メチル-1,3-ジオキサンは、一般に、イス型及びフネ型
のジオキサン環２種に対して、それぞれ、シス及びトラ
ンスの２種、合計４種の立体異性体が存在するはずであ
るが、イス型及びフネ型のジオキサン環２種は、比較的
低エネルギーによって互変性があるため、実質的にはシ
ス及びトランスの２種の立体異性体が存在すると考える
ことができる。
メチル-1,3-ジオキサンは、一般に、イス型及びフネ型
のジオキサン環２種に対して、それぞれ、シス及びトラ
ンスの２種、合計４種の立体異性体が存在するはずであ
るが、イス型及びフネ型のジオキサン環２種は、比較的
低エネルギーによって互変性があるため、実質的にはシ
ス及びトランスの２種の立体異性体が存在すると考える
ことができる。
【００１７】
【実施例】以下、実施例により本発明を一層詳細に説明
する。
する。
【００１７】実施例 2000mlのＳＵＳ製オートクレーブに、純度99重量％のト
リメチロールプロパン600g（約4.43モル）を仕込み、80
℃で熔融させたのち純度95重量％の水酸化カリウム60g
（約1.02モル）を添加した。反応容器を密封し、攪拌し
ながら約60分間窒素ガスを流して該容器内を窒素置換し
た。
リメチロールプロパン600g（約4.43モル）を仕込み、80
℃で熔融させたのち純度95重量％の水酸化カリウム60g
（約1.02モル）を添加した。反応容器を密封し、攪拌し
ながら約60分間窒素ガスを流して該容器内を窒素置換し
た。
【００１８】次いで反応容器内温を約135℃まで昇温
し、アセチレンを５〜７kg/cm2で圧入した。逐次アセチ
レンを補充して反応容器内圧を約５〜７kg/cm2に保ちな
がら41時間反応させた。
し、アセチレンを５〜７kg/cm2で圧入した。逐次アセチ
レンを補充して反応容器内圧を約５〜７kg/cm2に保ちな
がら41時間反応させた。
【００１９】反応終了ご残留するアセチレンガスをパー
ジして反応液783.5gを得た。ガスクロマトグラフィー分
析の結果、得られた反応液中には28.0重量％の2-メチル
-5-エチル-5-ビニロキシメチル-1,3-ジオキサンおよび4
4.2重量％のトリメチルプロパントリビニルエーテルが
含まれていた。
ジして反応液783.5gを得た。ガスクロマトグラフィー分
析の結果、得られた反応液中には28.0重量％の2-メチル
-5-エチル-5-ビニロキシメチル-1,3-ジオキサンおよび4
4.2重量％のトリメチルプロパントリビニルエーテルが
含まれていた。
【００２０】これらの生成物の収率は、原料トリメチロ
ールプロパンに対して、それぞれ26.9％および36.6％で
あった。なお、生成した2-メチル-5-エチル-5-ビニロキ
シメチル-1,3-ジオキサンは、ガスクロマトグラフィー
分析によってもシス及びトランスの２種の立体異性体に
は分離されなかった。
ールプロパンに対して、それぞれ26.9％および36.6％で
あった。なお、生成した2-メチル-5-エチル-5-ビニロキ
シメチル-1,3-ジオキサンは、ガスクロマトグラフィー
分析によってもシス及びトランスの２種の立体異性体に
は分離されなかった。
【００２１】次に、ラシッヒリング充填蒸留塔付き2000
ml三口フラスコに、得られた反応溶液及び蒸留水78.4g
を加え、内温70〜150℃、還流比３で精溜することによ
り、2-メチル-5-エチル-5-ビニロキシメチル-1,3-ジオ
キサンを分離採集した。なお、この精溜によっても、該
2-メチル-5-エチル-5-ビニロキシメチル-1,3-ジオキサ
ンは、シス及びトランスの２種の立体異性体には分離さ
れなかった。
ml三口フラスコに、得られた反応溶液及び蒸留水78.4g
を加え、内温70〜150℃、還流比３で精溜することによ
り、2-メチル-5-エチル-5-ビニロキシメチル-1,3-ジオ
キサンを分離採集した。なお、この精溜によっても、該
2-メチル-5-エチル-5-ビニロキシメチル-1,3-ジオキサ
ンは、シス及びトランスの２種の立体異性体には分離さ
れなかった。
【００２２】得られた2-メチル-5-エチル-5-ビニロキシ
メチル-1,3-ジオキサンの沸点、赤外分光分析及びＮＭ
Ｒ分析の結果は次のとおりであった。なお、赤外分光分
析は得られた化合物（液体）を臭化タリウム・ヨウ化タ
リウム混晶板（KRS−5）に塗布して測定した。
メチル-1,3-ジオキサンの沸点、赤外分光分析及びＮＭ
Ｒ分析の結果は次のとおりであった。なお、赤外分光分
析は得られた化合物（液体）を臭化タリウム・ヨウ化タ
リウム混晶板（KRS−5）に塗布して測定した。
【００２３】分析結果： 沸点 80℃（９torr減圧下） 赤外分光分析 ＩＲチャートは図１ 特性吸収値は表１ ＮＭＲ分析 特性吸収値は表２
【００２４】
【表１】
【００２５】
【表２】
【００２６】
【００２７】
【発明の効果】本発明の新規化合物2-メチル-5-エチル-
5-ビニロキシメチル-1,3-ジオキサンは、低臭気、低揮
発性、且つ、低皮膚刺激性であって毒性が低く、また、
カチオン重合性が極めて高い等の優れた性質を有し、活
性放射線硬化型樹脂の反応性希釈剤として極めて有用で
あると共に、
5-ビニロキシメチル-1,3-ジオキサンは、低臭気、低揮
発性、且つ、低皮膚刺激性であって毒性が低く、また、
カチオン重合性が極めて高い等の優れた性質を有し、活
性放射線硬化型樹脂の反応性希釈剤として極めて有用で
あると共に、
【００２８】例えば、該化合物を共重合したのち加水分
解することによりジオキサン環を開環させて２つの水酸
基を生じさせることができ、次いでこの水酸基をアセチ
ル化、エステル化、ハロゲン化などすることができるな
ど、各種の樹脂の改質剤や架橋剤としても優れた特性を
発揮しうる化合物である。
解することによりジオキサン環を開環させて２つの水酸
基を生じさせることができ、次いでこの水酸基をアセチ
ル化、エステル化、ハロゲン化などすることができるな
ど、各種の樹脂の改質剤や架橋剤としても優れた特性を
発揮しうる化合物である。
【図１】本発明の2-メチル-5-エチル-5-ビニロキシメチ
ル-1,3-ジオキサンのＩＲチャートである。
ル-1,3-ジオキサンのＩＲチャートである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭62−53984（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−39890（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−40279（ＪＰ，Ａ) 米国特許3267084（ＵＳ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C07D 319/06 C08K 5/15 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (1)
- 【請求項１】 2-メチル-5-エチル-5-ビニロキシメチル
-1,3-ジオキサン
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4122932A JP3003890B2 (ja) | 1991-04-17 | 1992-04-17 | ２−メチル−５−エチル−５−ビニロキシメチル−１，３−ジオキサン |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3-110759 | 1991-04-17 | ||
| JP11075991 | 1991-04-17 | ||
| JP4122932A JP3003890B2 (ja) | 1991-04-17 | 1992-04-17 | ２−メチル−５−エチル−５−ビニロキシメチル−１，３−ジオキサン |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06206877A JPH06206877A (ja) | 1994-07-26 |
| JP3003890B2 true JP3003890B2 (ja) | 2000-01-31 |
Family
ID=26450295
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4122932A Expired - Fee Related JP3003890B2 (ja) | 1991-04-17 | 1992-04-17 | ２−メチル−５−エチル−５−ビニロキシメチル−１，３−ジオキサン |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3003890B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4895683B2 (ja) * | 2006-04-28 | 2012-03-14 | 日本カーバイド工業株式会社 | ビニルエーテル誘導体ポリマー並びにその製造方法及び用途 |
| JP5077888B2 (ja) * | 2008-03-28 | 2012-11-21 | 日本カーバイド工業株式会社 | ジビニルエーテル誘導体ポリマー並びにその製造方法及び用途 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3267084A (en) | 1962-05-23 | 1966-08-16 | Gulf Oil Corp | Polymerizable 5-alkylene-m-dioxanyl acrylic esters |
-
1992
- 1992-04-17 JP JP4122932A patent/JP3003890B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3267084A (en) | 1962-05-23 | 1966-08-16 | Gulf Oil Corp | Polymerizable 5-alkylene-m-dioxanyl acrylic esters |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH06206877A (ja) | 1994-07-26 |
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