JP3053231B2 - インクジェット用記録シート - Google Patents
インクジェット用記録シートInfo
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- JP3053231B2 JP3053231B2 JP3047661A JP4766191A JP3053231B2 JP 3053231 B2 JP3053231 B2 JP 3053231B2 JP 3047661 A JP3047661 A JP 3047661A JP 4766191 A JP4766191 A JP 4766191A JP 3053231 B2 JP3053231 B2 JP 3053231B2
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- JP
- Japan
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- group
- recording sheet
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- Paints Or Removers (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Ink Jet Recording Methods And Recording Media Thereof (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、インク吸収性にすぐ
れ、かつ著しく耐水性に優れたインクジェット用記録シ
ートに関する。
れ、かつ著しく耐水性に優れたインクジェット用記録シ
ートに関する。
【０００２】
【従来の技術】インクジェット記録方式は、騒音が少な
いこと、カラー化が容易であること、高速記録が可能で
あること等の理由から、ファクシミリ、オーバーヘッド
プロジェクター（以下、ＯＨＰと略記する）用シート、
各種プリンター等への応用が進められている。インクジ
ェット記録方式に使用される被記録材料としては通常紙
が使用されてきたが、記録の高速化あるいは多色化など
記録用シートの性能向上に伴い、インクジェット用記録
シートに対してもより高度な特性が要求されてきてい
る。すなわち、第１にインクの吸収速度が大きいこと、
第２にインクジェットの液滴を吸収した後のインク径が
必要以上に大きくならないこと、第３にインクジェット
用記録シート自身の耐水性が高いことである。従来、こ
れらの要求を満たすため水溶性のインクジェット用イン
クの吸収材として、紙あるいは水溶性樹脂を用いる等の
種々の検討がなされている。しかし、インクの吸収速度
を大きくするとインクドット径が必要以上に大きくなっ
たり、耐水性が著しく低下するなど実用レベルの要求に
は遠く及ばないというのが現状である。
いこと、カラー化が容易であること、高速記録が可能で
あること等の理由から、ファクシミリ、オーバーヘッド
プロジェクター（以下、ＯＨＰと略記する）用シート、
各種プリンター等への応用が進められている。インクジ
ェット記録方式に使用される被記録材料としては通常紙
が使用されてきたが、記録の高速化あるいは多色化など
記録用シートの性能向上に伴い、インクジェット用記録
シートに対してもより高度な特性が要求されてきてい
る。すなわち、第１にインクの吸収速度が大きいこと、
第２にインクジェットの液滴を吸収した後のインク径が
必要以上に大きくならないこと、第３にインクジェット
用記録シート自身の耐水性が高いことである。従来、こ
れらの要求を満たすため水溶性のインクジェット用イン
クの吸収材として、紙あるいは水溶性樹脂を用いる等の
種々の検討がなされている。しかし、インクの吸収速度
を大きくするとインクドット径が必要以上に大きくなっ
たり、耐水性が著しく低下するなど実用レベルの要求に
は遠く及ばないというのが現状である。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、前記
のような要求性能を満足させ、特にインク吸収性と耐水
性に優れたインクジェット用記録シートを提供すること
にある。本発明のさらにもう一つの目的は、スライドや
ＯＰＨなどの光学機器により記録画像をスクリーン等へ
投影することにより観察に用いるもの、あるいはカラー
ディスプレイ等の透過光観察用に用いることのできる透
明性に優れたインクジェット用記録シートを提供するこ
とにある。
のような要求性能を満足させ、特にインク吸収性と耐水
性に優れたインクジェット用記録シートを提供すること
にある。本発明のさらにもう一つの目的は、スライドや
ＯＰＨなどの光学機器により記録画像をスクリーン等へ
投影することにより観察に用いるもの、あるいはカラー
ディスプレイ等の透過光観察用に用いることのできる透
明性に優れたインクジェット用記録シートを提供するこ
とにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記の問
題点を解決すべく鋭意検討した結果、下記式（I）、（I
I）および（III）から選ばれる少なくとも一種の単量体
とビニルエステルとの共重合体をけん化または加水分解
して得られる分子内に一級アミノ基、一級アンモニウム
塩基、二級アミノ基および二級アンモニウム塩基から選
ばれた少なくとも１種の官能基を有するポリビニルアル
コール（PVA）（Ａ）と多価ジアルデヒド化合物（Ｂ）
からなり、成分（Ａ）１００重量部に対して成分（Ｂ）
１〜５０重量部である組成物を支持基体中または支持基
体表面に有するインクジェット用記録シートは、インク
吸収性に優れ、かつ著しく耐水性に優れたインクジェッ
ト用記録シートであることを見出だし、本発明を完成す
るに到ったものである。。
題点を解決すべく鋭意検討した結果、下記式（I）、（I
I）および（III）から選ばれる少なくとも一種の単量体
とビニルエステルとの共重合体をけん化または加水分解
して得られる分子内に一級アミノ基、一級アンモニウム
塩基、二級アミノ基および二級アンモニウム塩基から選
ばれた少なくとも１種の官能基を有するポリビニルアル
コール（PVA）（Ａ）と多価ジアルデヒド化合物（Ｂ）
からなり、成分（Ａ）１００重量部に対して成分（Ｂ）
１〜５０重量部である組成物を支持基体中または支持基
体表面に有するインクジェット用記録シートは、インク
吸収性に優れ、かつ著しく耐水性に優れたインクジェッ
ト用記録シートであることを見出だし、本発明を完成す
るに到ったものである。。
【０００５】
【化４】
【０００６】
【化５】
【０００７】
【化６】
【０００８】（ここで、Ｒ1は水素原子またはメチル
基、Ｒ2は水素原子または低級アルキル基、Ｒ3は水素原
子、低級アルキル基、メチロール基またはエチロール
基、ｎは０〜４の整数、ｍは２〜４の整数をそれぞれ示
す。）
基、Ｒ2は水素原子または低級アルキル基、Ｒ3は水素原
子、低級アルキル基、メチロール基またはエチロール
基、ｎは０〜４の整数、ｍは２〜４の整数をそれぞれ示
す。）
【０００９】以下、本発明について詳細に説明する。本
発明に用いられる分子内に一級アミノ基、一級アンモニ
ウム塩基、二級アミノ基および二級アンモニウム塩基か
ら選ばれた少なくとも１種の官能基を有するＰＶＡ
（Ａ）は、上記式（I）、（II）または（III）で表され
る単量体とビニルエステルとの共重合体をけん化または
加水分解することにより得られる。ＰＶＡ（Ａ）の平均
重合度は通常１００〜５０００、好ましくは２００〜２
５００から選ばれる。ＰＶＡ（Ａ）の平均重合度が１０
０未満では、バインダーとしての性能、特にフィルム物
性が不足し、５０００を越えると溶液粘度が高くなりす
ぎ、作業性の点で好ましくない。ＰＶＡ（Ａ）の平均け
ん化度は６０〜１００モル％が好ましい。ＰＶＡ（Ａ）
の平均けん化度が６０モル％未満だと水に溶けにくくな
るため好ましくない。上記のＰＶＡ（Ａ）中の一級アミ
ノ基、一級アンモニウム塩基、二級アミノ基または二級
アンモニウム塩基の含有量は、０．０５モル％以上であ
れば特に制限はないが、通常０．１〜３０モル％の範囲
から選ばれ、好ましくは０．５〜１０モル％である。該
アミノ基または該アンモニウム塩基の含有量が０．０５
モル％未満の場合には、本発明のインクジェット用記録
シートのインク吸収性の向上および耐水性の向上が得が
たく、また３０モル％をこえて更に多い場合にはインク
の吸収速度が低下するので好ましくない。
発明に用いられる分子内に一級アミノ基、一級アンモニ
ウム塩基、二級アミノ基および二級アンモニウム塩基か
ら選ばれた少なくとも１種の官能基を有するＰＶＡ
（Ａ）は、上記式（I）、（II）または（III）で表され
る単量体とビニルエステルとの共重合体をけん化または
加水分解することにより得られる。ＰＶＡ（Ａ）の平均
重合度は通常１００〜５０００、好ましくは２００〜２
５００から選ばれる。ＰＶＡ（Ａ）の平均重合度が１０
０未満では、バインダーとしての性能、特にフィルム物
性が不足し、５０００を越えると溶液粘度が高くなりす
ぎ、作業性の点で好ましくない。ＰＶＡ（Ａ）の平均け
ん化度は６０〜１００モル％が好ましい。ＰＶＡ（Ａ）
の平均けん化度が６０モル％未満だと水に溶けにくくな
るため好ましくない。上記のＰＶＡ（Ａ）中の一級アミ
ノ基、一級アンモニウム塩基、二級アミノ基または二級
アンモニウム塩基の含有量は、０．０５モル％以上であ
れば特に制限はないが、通常０．１〜３０モル％の範囲
から選ばれ、好ましくは０．５〜１０モル％である。該
アミノ基または該アンモニウム塩基の含有量が０．０５
モル％未満の場合には、本発明のインクジェット用記録
シートのインク吸収性の向上および耐水性の向上が得が
たく、また３０モル％をこえて更に多い場合にはインク
の吸収速度が低下するので好ましくない。
【００１０】上記の式（I）で表される単量体として
は、ビニルアミンまたはその有機酸あるいは無機酸の
塩、式（II）で表される単量体としては、Ｎ−ビニルア
ミド、式（III）で表される単量体としては、Ｎ−ビニ
ルイミドなどが挙げられる。
は、ビニルアミンまたはその有機酸あるいは無機酸の
塩、式（II）で表される単量体としては、Ｎ−ビニルア
ミド、式（III）で表される単量体としては、Ｎ−ビニ
ルイミドなどが挙げられる。
【００１１】上記の共重合体を加水分解する触媒として
は酸あるいはアルカリが使用できる。酸触媒を使用する
場合、上記の式（II）あるいは（III）で表される単量
体からなる単位中のアミド基の加水分解によって生成す
るアミノ基は、引き続き酸触媒と反応せしめることによ
りアンモニウム塩基にすることができる。またアルカリ
触媒を使用する場合、上記のアミド基の加水分解によっ
てアミノ基を生成することができ、さらにこれを酸と反
応せしめることによりアンモニウム塩基にすることがで
きる。また該アミノ基または該アンモニウムを含有する
ＰＶＡ（Ａ）の中でも一級アミノ基または一級アンモニ
ウム塩基を分子内に有するＰＶＡが、インク吸収性およ
び耐水性の点で好ましい。
は酸あるいはアルカリが使用できる。酸触媒を使用する
場合、上記の式（II）あるいは（III）で表される単量
体からなる単位中のアミド基の加水分解によって生成す
るアミノ基は、引き続き酸触媒と反応せしめることによ
りアンモニウム塩基にすることができる。またアルカリ
触媒を使用する場合、上記のアミド基の加水分解によっ
てアミノ基を生成することができ、さらにこれを酸と反
応せしめることによりアンモニウム塩基にすることがで
きる。また該アミノ基または該アンモニウムを含有する
ＰＶＡ（Ａ）の中でも一級アミノ基または一級アンモニ
ウム塩基を分子内に有するＰＶＡが、インク吸収性およ
び耐水性の点で好ましい。
【００１２】本発明で用いられる多価ジアルデヒド化合
物（Ｂ）としては、グリオキザール、グルタルアルデヒ
ド、ジアルデヒドでんぷん等の多価アルデヒド化合物が
挙げられる。なかでもジアルデヒド化合物が該アミノ基
または該アンモニウム基を有するＰＶＡを含む塗工液へ
耐水化剤として添加した時の経時増粘が非常に小さく、
水との副反応による耐水化剤の劣化が小さい点で特に好
ましく用いられる。
物（Ｂ）としては、グリオキザール、グルタルアルデヒ
ド、ジアルデヒドでんぷん等の多価アルデヒド化合物が
挙げられる。なかでもジアルデヒド化合物が該アミノ基
または該アンモニウム基を有するＰＶＡを含む塗工液へ
耐水化剤として添加した時の経時増粘が非常に小さく、
水との副反応による耐水化剤の劣化が小さい点で特に好
ましく用いられる。
【００１３】本発明のＰＶＡ（Ａ）と多価ジアルデヒド
化合物（Ｂ）の配合割合は、成分（Ａ）１００重量部
（以下、重量部を部と略記する）に対して成分（Ｂ）１
〜５０部であり、好ましくは成分（Ａ）１００部に対し
て成分（Ｂ）２〜２０部である。成分（Ａ）が１部未満
の場合には耐水性付与の効果の発現がなく、また５０部
を越えるとインク吸収速度の低下や塗工液の粘度安定性
が悪くなり好ましくない。本発明において用いられる該
アミノ基または該アンモニウム塩基を有するＰＶＡ
（Ａ）と多価ジアルデヒド化合物（Ｂ）は、それらのみ
で使用することもできるが、他の水溶性樹脂、水分散性
樹脂、水溶性無機化合物あるいは無機充填剤などを併用
することもできる。
化合物（Ｂ）の配合割合は、成分（Ａ）１００重量部
（以下、重量部を部と略記する）に対して成分（Ｂ）１
〜５０部であり、好ましくは成分（Ａ）１００部に対し
て成分（Ｂ）２〜２０部である。成分（Ａ）が１部未満
の場合には耐水性付与の効果の発現がなく、また５０部
を越えるとインク吸収速度の低下や塗工液の粘度安定性
が悪くなり好ましくない。本発明において用いられる該
アミノ基または該アンモニウム塩基を有するＰＶＡ
（Ａ）と多価ジアルデヒド化合物（Ｂ）は、それらのみ
で使用することもできるが、他の水溶性樹脂、水分散性
樹脂、水溶性無機化合物あるいは無機充填剤などを併用
することもできる。
【００１４】併用できる他の水溶性あるいは水分散性樹
脂としては、アルブミン、ゼラチン、カゼイン、でん
粉、アラビアゴム、メチルセルロース、ヒドロキシエチ
ルセルロースなどのセルロース誘導体、ポリアミド樹
脂、メラミン樹脂、通常の無変性ＰＶＡ、ポリ（メタ）
アクリルアミド、ポリビニルピロリドン等のノニオン性
水溶性樹脂、ＣＭＣ、ポリ（メタ）アクリル酸ナトリウ
ム、アニオン変性ＰＶＡ、アルギン酸ナトリウム、水溶
性ポリエステルなどのアニオン性水溶性樹脂、カチオン
化でん粉、カチオン化ポリ（メタ）アクリルアミド、カ
チオン変性ＰＶＡ、カチオン化ポリアミド樹脂等のカチ
オン性水溶性樹脂、ＳＢＲラテックス、ＮＢＲラテック
ス、酢酸ビニル系エマルジョン、エチレン−酢酸ビニル
共重合体エマルジョン、（メタ）アクリル酸エステル系
エマルジョン、塩化ビニル系エマルジョン等の水分散性
樹脂があげられる。これらの水溶性あるいは水分散性樹
脂を本発明において用いられるＰＶＡ（Ａ）と多価ジア
ルデヒド化合物（Ｂ）に併用する場合の併用割合として
は、本発明のＰＶＡ（Ａ）１００重量部に対して１００
部以下、好ましくは５０部以下で使用される。
脂としては、アルブミン、ゼラチン、カゼイン、でん
粉、アラビアゴム、メチルセルロース、ヒドロキシエチ
ルセルロースなどのセルロース誘導体、ポリアミド樹
脂、メラミン樹脂、通常の無変性ＰＶＡ、ポリ（メタ）
アクリルアミド、ポリビニルピロリドン等のノニオン性
水溶性樹脂、ＣＭＣ、ポリ（メタ）アクリル酸ナトリウ
ム、アニオン変性ＰＶＡ、アルギン酸ナトリウム、水溶
性ポリエステルなどのアニオン性水溶性樹脂、カチオン
化でん粉、カチオン化ポリ（メタ）アクリルアミド、カ
チオン変性ＰＶＡ、カチオン化ポリアミド樹脂等のカチ
オン性水溶性樹脂、ＳＢＲラテックス、ＮＢＲラテック
ス、酢酸ビニル系エマルジョン、エチレン−酢酸ビニル
共重合体エマルジョン、（メタ）アクリル酸エステル系
エマルジョン、塩化ビニル系エマルジョン等の水分散性
樹脂があげられる。これらの水溶性あるいは水分散性樹
脂を本発明において用いられるＰＶＡ（Ａ）と多価ジア
ルデヒド化合物（Ｂ）に併用する場合の併用割合として
は、本発明のＰＶＡ（Ａ）１００重量部に対して１００
部以下、好ましくは５０部以下で使用される。
【００１５】本発明において併用できる水溶性の無機化
合物としては、硫酸アルミニウム、カリ明バン、アンモ
ニウム明バン、塩化マグネシウム、塩化亜鉛、塩化第２
鉄、塩化アルミニウム等が挙げられる。これらの水溶性
無機化合物を併用する場合には、上記のＰＶＡ（Ａ）１
００部に対して０．５〜１０部の範囲で用いることが好
ましい。また本発明において併用できる無機充填剤とし
ては、シリカ、クレー、タルク、ケイソウ土、ゼオライ
ト、炭酸カルシウム、アルミナ、酸化亜鉛、サチンホワ
イトなどが挙げられる。この場合の併用割合としては、
透明性を必要とするインクジェット用記録シートとそれ
以外の場合とで異なるが、通常本発明で用いられるＰＶ
Ａ（Ａ）１００重量部に対して０．１〜１００００部、
好ましくは５〜２０００部の範囲から選ばれる。
合物としては、硫酸アルミニウム、カリ明バン、アンモ
ニウム明バン、塩化マグネシウム、塩化亜鉛、塩化第２
鉄、塩化アルミニウム等が挙げられる。これらの水溶性
無機化合物を併用する場合には、上記のＰＶＡ（Ａ）１
００部に対して０．５〜１０部の範囲で用いることが好
ましい。また本発明において併用できる無機充填剤とし
ては、シリカ、クレー、タルク、ケイソウ土、ゼオライ
ト、炭酸カルシウム、アルミナ、酸化亜鉛、サチンホワ
イトなどが挙げられる。この場合の併用割合としては、
透明性を必要とするインクジェット用記録シートとそれ
以外の場合とで異なるが、通常本発明で用いられるＰＶ
Ａ（Ａ）１００重量部に対して０．１〜１００００部、
好ましくは５〜２０００部の範囲から選ばれる。
【００１６】本発明において用いられる一級アミノ基、
一級アンモニウム塩基、二級アミノ基および二級アンモ
ニウム塩基から選ばれた少なくとも１種の官能基を有す
るＰＶＡ（Ａ）と多価ジアルデヒド化合物（Ｂ）からな
る組成物は、それ自身でインク吸収性にすぐれているた
め、支持基体表面に組成物層を形成させインク吸収層と
しても使用できるが、他のインク吸収性材料よりなるイ
ンク吸収層の上に本発明の組成物よりなる層を形成せし
め耐水性層として使用することもできる。また発明の組
成物は支持基体中に含浸されたものも使用できる。
一級アンモニウム塩基、二級アミノ基および二級アンモ
ニウム塩基から選ばれた少なくとも１種の官能基を有す
るＰＶＡ（Ａ）と多価ジアルデヒド化合物（Ｂ）からな
る組成物は、それ自身でインク吸収性にすぐれているた
め、支持基体表面に組成物層を形成させインク吸収層と
しても使用できるが、他のインク吸収性材料よりなるイ
ンク吸収層の上に本発明の組成物よりなる層を形成せし
め耐水性層として使用することもできる。また発明の組
成物は支持基体中に含浸されたものも使用できる。
【００１７】本発明で用いられる支持基体としては、透
明性または不透明性の従来公知の支持基体がいずれも使
用できる。透明性支持基体としては、たとえばポリエス
テル、ポリアミド、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポ
リメチルメタアクリレート、酢酸セルロース、ポリカー
ボネート、ポリイミド、セロハン、セルロイド等のフィ
ルム、シートあるいは透明性の高い紙などが挙げられ
る。不透明性支持体としては、たとえば一般の紙、コー
ト紙、布、木材、金属板、合成紙、不透明処理した合成
樹脂系フィルムあるいはシート等が挙げられる。本発明
の目的の１つである透明性に優れたインクジェット用記
録シートの場合には、透明性支持基体が用いられる。本
発明において、支持基体に上記の一級アミノ基、一級ア
ンモニウム塩基、二級アミノ基および二級アンモニウム
塩基から選ばれた少なくとも１種の官能基を有するＰＶ
Ａ（Ａ）と多価ジアルデヒド化合物（Ｂ）からなる組成
物を付与せしめる方法としては、この組成物の水溶液単
独、または組成物と他の水溶性樹脂、水分散性樹脂、水
溶性無機化合物あるいは充填剤との混合物水溶液あるい
は水分散液をサイズプレス、エアーナイフコーター、ロ
ールコーター、バーコーター、ブレードコーター等の通
常のコーティング方法によって、支持基体中に含浸せし
めるか、支持基体の上表面あるいは上表面と下表面の両
表面上にコート層を形成せしめる等の方法が使用でき
る。また、支持基体が紙である場合には抄紙時に上記の
水溶液あるいは水分散液を内添する方法も使用できる。
本発明のインクジェット用記録シート中の該ＰＶＡ
（Ａ）と多価ジアルデヒド化合物（Ｂ）からなる組成物
の含有量としては特に制限はないが、通常０．１〜２０
０ｇ／ｍ2、好ましくは１〜１００ｇ／ｍ2である。
明性または不透明性の従来公知の支持基体がいずれも使
用できる。透明性支持基体としては、たとえばポリエス
テル、ポリアミド、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポ
リメチルメタアクリレート、酢酸セルロース、ポリカー
ボネート、ポリイミド、セロハン、セルロイド等のフィ
ルム、シートあるいは透明性の高い紙などが挙げられ
る。不透明性支持体としては、たとえば一般の紙、コー
ト紙、布、木材、金属板、合成紙、不透明処理した合成
樹脂系フィルムあるいはシート等が挙げられる。本発明
の目的の１つである透明性に優れたインクジェット用記
録シートの場合には、透明性支持基体が用いられる。本
発明において、支持基体に上記の一級アミノ基、一級ア
ンモニウム塩基、二級アミノ基および二級アンモニウム
塩基から選ばれた少なくとも１種の官能基を有するＰＶ
Ａ（Ａ）と多価ジアルデヒド化合物（Ｂ）からなる組成
物を付与せしめる方法としては、この組成物の水溶液単
独、または組成物と他の水溶性樹脂、水分散性樹脂、水
溶性無機化合物あるいは充填剤との混合物水溶液あるい
は水分散液をサイズプレス、エアーナイフコーター、ロ
ールコーター、バーコーター、ブレードコーター等の通
常のコーティング方法によって、支持基体中に含浸せし
めるか、支持基体の上表面あるいは上表面と下表面の両
表面上にコート層を形成せしめる等の方法が使用でき
る。また、支持基体が紙である場合には抄紙時に上記の
水溶液あるいは水分散液を内添する方法も使用できる。
本発明のインクジェット用記録シート中の該ＰＶＡ
（Ａ）と多価ジアルデヒド化合物（Ｂ）からなる組成物
の含有量としては特に制限はないが、通常０．１〜２０
０ｇ／ｍ2、好ましくは１〜１００ｇ／ｍ2である。
【００１８】
【実施例】以下に実施例をあげて本発明をさらに詳しく
説明するが、本発明はこれによって限定されるものでは
ない。なお実施例中、特にことわりのないかぎり「％」
および「部」は重量基準を表す。実施例中の諸物性の測
定方法を以下に示す。 （１）インクジェット記録方法 吐出オリフィス径６０μｍのオンディマンド型インクジ
ェット記録ヘッドを有する記録装置を用い、イェロー、
マジェンダ、シアン、ブラックの４色水性インクを用い
て、カラーインクジェット記録を行ない、記録特性の評
価を行なった。 （２）インク吸収速度 インクジェット記録後、一定時間ごとに、記録シート上
の印字を指でこすり、印字部分が変化しなくなるまでの
時間を測定した。時間が短いほどインク吸収速度は大で
ある。 （３）にじみ度 印字ドットの直系を実体顕微鏡で測定し、インク滴の何
倍になったかを示した。 （４）透明度 インクジェット用記録シートの非印字部分の可視光線透
過率（％）を波長５００ｎｍの可視光線を用いて分光光
度計で測定した。この透過率をもって透明度とする。透
過率が大であるほど透明性が高いことを示す。 （５）耐水性 インクジェット記録後のシートの印字部に水を付け指で
こすったとき、印字部が溶解したり、にじんだりするか
どうかを５段階で判定した。 ５ ：変化無し。 １ ：にじみ、または溶解がある。 ４〜２：５〜１の中間（数字が大きい方がにじみまたは
変化が少ない）。
説明するが、本発明はこれによって限定されるものでは
ない。なお実施例中、特にことわりのないかぎり「％」
および「部」は重量基準を表す。実施例中の諸物性の測
定方法を以下に示す。 （１）インクジェット記録方法 吐出オリフィス径６０μｍのオンディマンド型インクジ
ェット記録ヘッドを有する記録装置を用い、イェロー、
マジェンダ、シアン、ブラックの４色水性インクを用い
て、カラーインクジェット記録を行ない、記録特性の評
価を行なった。 （２）インク吸収速度 インクジェット記録後、一定時間ごとに、記録シート上
の印字を指でこすり、印字部分が変化しなくなるまでの
時間を測定した。時間が短いほどインク吸収速度は大で
ある。 （３）にじみ度 印字ドットの直系を実体顕微鏡で測定し、インク滴の何
倍になったかを示した。 （４）透明度 インクジェット用記録シートの非印字部分の可視光線透
過率（％）を波長５００ｎｍの可視光線を用いて分光光
度計で測定した。この透過率をもって透明度とする。透
過率が大であるほど透明性が高いことを示す。 （５）耐水性 インクジェット記録後のシートの印字部に水を付け指で
こすったとき、印字部が溶解したり、にじんだりするか
どうかを５段階で判定した。 ５ ：変化無し。 １ ：にじみ、または溶解がある。 ４〜２：５〜１の中間（数字が大きい方がにじみまたは
変化が少ない）。
【００１９】実施例１ Ｎ−ビニルアセトアミドと酢酸ビニルとの共重合体をア
ルカリけん化して一級アミノ基を５モル％含有し、酢酸
ビニル単位のけん化度９２．５モル％、重合度１１００
の分子内に一級アミノ基を有する変性ＰＶＡを得た。厚
さ５０μｍ、透明度９５％のポリエステルシート上に、
上記の一級アミノ基変性ＰＶＡ１００部と耐水化剤とし
てグリオキザール５部とを含む１０％水溶液を、乾燥後
の塗布量が１５ｇ／ｍ2になるよう塗布し、乾燥して、
インクジェット用記録シートを得た。このシートのイン
ク吸収速度、にじみ度、透明度、耐水性を評価し、その
結果を表１に示す。
ルカリけん化して一級アミノ基を５モル％含有し、酢酸
ビニル単位のけん化度９２．５モル％、重合度１１００
の分子内に一級アミノ基を有する変性ＰＶＡを得た。厚
さ５０μｍ、透明度９５％のポリエステルシート上に、
上記の一級アミノ基変性ＰＶＡ１００部と耐水化剤とし
てグリオキザール５部とを含む１０％水溶液を、乾燥後
の塗布量が１５ｇ／ｍ2になるよう塗布し、乾燥して、
インクジェット用記録シートを得た。このシートのイン
ク吸収速度、にじみ度、透明度、耐水性を評価し、その
結果を表１に示す。
【００２０】実施例２ 実施例１で用いたＮ−ビニルアセトアミドの代わりにＮ
−ビニルコハク酸イミドを用い、酢酸ビニルと共重合
し、アルカリけん化して一級アミノ基変性ＰＶＡを作成
した。この変性ＰＶＡは一級アミノ基を７モル％含有
し、酢酸ビニル単位のけん化度８８．２モル％、重合度
１０５０であった。実施例１で用いた変性ＰＶＡの代わ
りに上記の変性ＰＶＡを用い、さらにグリオキザールの
代わりにグルタルアルデヒドを用いたほかは、実施例１
と同様にして、インクジェット用記録シートを作成し
た。評価結果を表１に併せて示す。
−ビニルコハク酸イミドを用い、酢酸ビニルと共重合
し、アルカリけん化して一級アミノ基変性ＰＶＡを作成
した。この変性ＰＶＡは一級アミノ基を７モル％含有
し、酢酸ビニル単位のけん化度８８．２モル％、重合度
１０５０であった。実施例１で用いた変性ＰＶＡの代わ
りに上記の変性ＰＶＡを用い、さらにグリオキザールの
代わりにグルタルアルデヒドを用いたほかは、実施例１
と同様にして、インクジェット用記録シートを作成し
た。評価結果を表１に併せて示す。
【００２１】比較例１〜３ 実施例１で用いた組成物に代えて、以下の樹脂および耐
水化剤を用いる以外は、実施例１と同様に行った。結果
を表１に併せて示す。 比較例１で用いた樹脂および耐水化剤：重合度１００
０、けん化度８８モル％の無変性ＰＶＡ１００部とグオ
キザール５部。 比較例２で用いた樹脂（耐水化剤は使用しない）：ポリ
ビニルピロリドン（PVP）。比較例３で用いた樹脂およ
び耐水化剤：第四級アンモニウム塩基を２モル％含有
し、重合度１７５０、けん化度８８モル％のカチオン変
性ＰＶＡ１００部とグリオキザール５部。
水化剤を用いる以外は、実施例１と同様に行った。結果
を表１に併せて示す。 比較例１で用いた樹脂および耐水化剤：重合度１００
０、けん化度８８モル％の無変性ＰＶＡ１００部とグオ
キザール５部。 比較例２で用いた樹脂（耐水化剤は使用しない）：ポリ
ビニルピロリドン（PVP）。比較例３で用いた樹脂およ
び耐水化剤：第四級アンモニウム塩基を２モル％含有
し、重合度１７５０、けん化度８８モル％のカチオン変
性ＰＶＡ１００部とグリオキザール５部。
【００２２】実施例３ 比較例３で得られたインクジェット用記録シートについ
て、第四級アンモニウム塩基変性ＰＶＡとグリオキザー
ルからなる組成物を含有する層の上に実施例１で用いら
れた配合物を乾燥固形分が３ｇ／ｍ2となるよう塗布
し、乾燥して、インクジェット用記録シートを得た。結
果を表１に併せて示す。
て、第四級アンモニウム塩基変性ＰＶＡとグリオキザー
ルからなる組成物を含有する層の上に実施例１で用いら
れた配合物を乾燥固形分が３ｇ／ｍ2となるよう塗布
し、乾燥して、インクジェット用記録シートを得た。結
果を表１に併せて示す。
【００２３】実施例４ 実施例１で用いられた組成物２５部、非膠質シリカ粉末
１００部、水５００部からなる塗工液を、上質紙に乾燥
固形分が１７ｇ／ｍ2になるようバーコーターで塗布し
乾燥して記録用シートを得た。結果を併せて表１に示
す。
１００部、水５００部からなる塗工液を、上質紙に乾燥
固形分が１７ｇ／ｍ2になるようバーコーターで塗布し
乾燥して記録用シートを得た。結果を併せて表１に示
す。
【００２４】
【表１】
【００２５】
【発明の効果】本発明のインクジェット用記録シート
は、インク吸収性に優れ、耐水性が著しく優れた物性を
与える。この理由については十分解明されていないが、
次のように推定される。本発明において用いられる分子
内に一級アミノ基、一級アンモニウム塩基、二級アミノ
基および二級アンモニウム塩基から選ばれた少なくとも
１種の官能基を有するＰＶＡ（Ａ）はインクジェット等
に使用される水性インクとの親和性が大きいために、多
価ジアルデヒド化合物（Ｂ）との架橋反応が行われた後
の被膜も優れたインク吸収性能を示し、また多価ジアル
デヒド化合物との反応性も高いため優れた耐水性を与え
ると推定される。これらの効果は無変性のＰＶＡや従来
のカチオン変性ＰＶＡである第四級アンモニウム塩基を
含有変性したＰＶＡでは得られないものである。また表
１から明らかなように、インクのにじみが小さく、さら
に透明性基体を使用し、その表面に上記（Ａ）および
（Ｂ）の組成物をコーテイングした場合には、透明性が
損なわれずに、優れた透明性を有するインクジェット用
記録シートが得られる。
は、インク吸収性に優れ、耐水性が著しく優れた物性を
与える。この理由については十分解明されていないが、
次のように推定される。本発明において用いられる分子
内に一級アミノ基、一級アンモニウム塩基、二級アミノ
基および二級アンモニウム塩基から選ばれた少なくとも
１種の官能基を有するＰＶＡ（Ａ）はインクジェット等
に使用される水性インクとの親和性が大きいために、多
価ジアルデヒド化合物（Ｂ）との架橋反応が行われた後
の被膜も優れたインク吸収性能を示し、また多価ジアル
デヒド化合物との反応性も高いため優れた耐水性を与え
ると推定される。これらの効果は無変性のＰＶＡや従来
のカチオン変性ＰＶＡである第四級アンモニウム塩基を
含有変性したＰＶＡでは得られないものである。また表
１から明らかなように、インクのにじみが小さく、さら
に透明性基体を使用し、その表面に上記（Ａ）および
（Ｂ）の組成物をコーテイングした場合には、透明性が
損なわれずに、優れた透明性を有するインクジェット用
記録シートが得られる。
フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ Ｃ０９Ｄ 129/04 Ｃ０９Ｄ 129/04 (56)参考文献 特開 平１−159286（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−315283（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−157884（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) B41M 5/00 C08F 8/12 C08F 8/30 C08L 29/04 C09D 129/04
Claims (3)
- 【請求項１】 下記式（I）、（II）および（III）から
選ばれる少なくとも一種の単量体とビニルエステルとの
共重合体をけん化または加水分解して得られる分子内に
一級アミノ基、一級アンモニウム塩基、二級アミノ基お
よび二級アンモニウム塩基から選ばれた少なくとも１種
の官能基を有するポリビニルアルコール（Ａ）と多価ジ
アルデヒド化合物（Ｂ）からなり、成分（Ａ）１００重
量部に対して成分（Ｂ）１〜５０重量部である組成物を
支持基体中または支持基体表面に有するインクジェット
用記録シート。【化１】 【化２】 【化３】 （ここで、Ｒ 1 は水素原子またはメチル基、Ｒ 2 は水素原
子または低級アルキル基、Ｒ 3 は水素原子、低級アルキ
ル基、メチロール基またはエチロール基、ｎは０ 〜４の
整数、ｍは２〜４の整数をそれぞれ示す。） - 【請求項２】 官能基が一級アミノ基または一級アンモ
ニウム塩基である請求項１記載のインクジェット用記録
シート。 - 【請求項３】 支持基体が透明性支持基体である請求項
１または２記載のインクジェット用記録シート。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3047661A JP3053231B2 (ja) | 1991-02-19 | 1991-02-19 | インクジェット用記録シート |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3047661A JP3053231B2 (ja) | 1991-02-19 | 1991-02-19 | インクジェット用記録シート |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04263984A JPH04263984A (ja) | 1992-09-18 |
| JP3053231B2 true JP3053231B2 (ja) | 2000-06-19 |
Family
ID=12781448
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3047661A Expired - Fee Related JP3053231B2 (ja) | 1991-02-19 | 1991-02-19 | インクジェット用記録シート |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3053231B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2436740A1 (en) | 2003-09-29 | 2012-04-04 | Fujifilm Corporation | Ink for inkjet printing, ink set for inkjet printing, inkjet recording material and producing method for inkjet recording material, and inkjet recording method |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3719763B2 (ja) * | 1996-03-07 | 2005-11-24 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | 印刷用原反 |
| DE19617893C1 (de) * | 1996-05-04 | 1997-10-02 | Hoechst Ag | Verfahren zur Herstellung von Polyvinylacetalen und -ketalen |
| EP0869010B1 (en) | 1997-03-20 | 1999-05-19 | ILFORD Imaging Switzerland GmbH | Recording sheet for ink jet printing |
| JP5159008B2 (ja) * | 2001-07-19 | 2013-03-06 | 日本合成化学工業株式会社 | 記録シート用樹脂組成物 |
| EP1456250B1 (en) * | 2001-12-21 | 2009-01-14 | Ciba Holding Inc. | Poly(vinylalcohol),co-poly(vinylamine) polymers comprising functioal moieties |
| KR20100019488A (ko) * | 2007-05-11 | 2010-02-18 | 아이리스 테라퓨틱스, 엘엘씨 | 가교된 비-천연 중합체를 이용한 폐 부피 감소 요법 |
-
1991
- 1991-02-19 JP JP3047661A patent/JP3053231B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2436740A1 (en) | 2003-09-29 | 2012-04-04 | Fujifilm Corporation | Ink for inkjet printing, ink set for inkjet printing, inkjet recording material and producing method for inkjet recording material, and inkjet recording method |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH04263984A (ja) | 1992-09-18 |
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