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JP3050064B2 - 導電性ペースト、この導電性ペーストからなるグリッド電極が形成された太陽電池及びその製造方法 - Google Patents

導電性ペースト、この導電性ペーストからなるグリッド電極が形成された太陽電池及びその製造方法

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JP3050064B2
JP3050064B2 JP6290081A JP29008194A JP3050064B2 JP 3050064 B2 JP3050064 B2 JP 3050064B2 JP 6290081 A JP6290081 A JP 6290081A JP 29008194 A JP29008194 A JP 29008194A JP 3050064 B2 JP3050064 B2 JP 3050064B2
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weight
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silver
grid electrode
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東彦 狩野
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Murata Manufacturing Co Ltd
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Murata Manufacturing Co Ltd
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Publication date
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    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10FINORGANIC SEMICONDUCTOR DEVICES SENSITIVE TO INFRARED RADIATION, LIGHT, ELECTROMAGNETIC RADIATION OF SHORTER WAVELENGTH OR CORPUSCULAR RADIATION
    • H10F10/00Individual photovoltaic cells, e.g. solar cells
    • H10F10/10Individual photovoltaic cells, e.g. solar cells having potential barriers
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    • HELECTRICITY
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    • H10FINORGANIC SEMICONDUCTOR DEVICES SENSITIVE TO INFRARED RADIATION, LIGHT, ELECTROMAGNETIC RADIATION OF SHORTER WAVELENGTH OR CORPUSCULAR RADIATION
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    • H10F77/20Electrodes
    • H10F77/206Electrodes for devices having potential barriers
    • H10F77/211Electrodes for devices having potential barriers for photovoltaic cells
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
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    • Y02E10/50Photovoltaic [PV] energy
    • Y02E10/547Monocrystalline silicon PV cells

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  • Photovoltaic Devices (AREA)
  • Conductive Materials (AREA)
  • Electrodes Of Semiconductors (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、導電性ペースト、この
導電性ペーストからなるグリッド電極が形成された太陽
電池及びその製造方法に関する。
【0002】
【従来の技術】p型シリコン(Si)半導体基板の一面
側に形成されたn型不純物層と導通する電極が形成され
た電子部品の一例としては、図1及び図2で簡略化して
示すような太陽電池が知られており、この太陽電池は、
厚みが500μm程度のp型Si半導体基板1を具備
し、かつ、その一面側には深さ0.3〜0.5μm程度
のn型不純物層2が形成されたものとなっている。そし
て、n型不純物層2が形成されたp型Si半導体基板1
の一面、つまり受光面上には、n型不純物層2から負
(マイナス)電位を取り出すためのグリッド電極3と、
光閉じ込め効果による光電変換効率を高めるための反射
防止膜4とが形成されている。また、この際、p型Si
半導体基板1の他面上には、正(プラス)電位を取り出
すための裏面電極5が形成されている。なお、図1中の
符号6は外部接続用の端子部であり、この端子部6はグ
リッド電極3同士を接続した状態として形成されてい
る。
【0003】さらに、このような太陽電池は、以下の手
順に従って作製されるのが一般的である。すなわち、ま
ず、p型Si半導体基板1の一面側にn型不純物を拡散
することによってn型不純物層2を形成し、かつ、この
n型不純物層2の表面上にSiO2やTiO2などの酸化
物からなる反射防止膜4を形成した後、予め成分調製さ
れた導電性ペースト、例えば、銀(Ag)ペーストをス
クリーン印刷したうえで焼き付けることによってグリッ
ド電極3を形成する。
【0004】そして、導電性ペーストをp型Si半導体
基板1の他面上にスクリーン印刷したうえで焼き付ける
ことにより、裏面電極5を全面的もしくは蜘蛛の巣状な
どとして形成する。なお、この裏面電極5は、アルミニ
ウム(Al)電極膜と銀電極膜との二層構造などである
場合が多い。引き続き、グリッド電極3及び裏面電極5
のそれぞれが形成されたp型Si半導体基板1に対する
予備半田付けを行った後、半田リフローによってグリッ
ド電極3上に外部接続用の端子部6を形成すると、太陽
電池が作製されたことになる。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】ところで、前記従来の
太陽電池におけるグリッド電極3を反射防止膜4上にそ
のまま形成したのでは、絶縁性を有する反射防止膜4が
介在しているために、n型不純物層2及びグリッド電極
3間の良好なオーミックコンタクトが得られないことに
なる。そこで、グリッド電極3を形成する際には、グリ
ッド電極3の形成位置を見越したマスキングを行ったう
えで反射防止膜4を形成しておいたり、反射防止膜4の
パターンエッチングを行ったりしなければならず、ま
た、導電性ペースト印刷時の位置合わせを精度よく行う
必要もあった。そして、これらの作業を実行するにあた
っては、大変に煩わしい手間を要することになる結果、
生産コストの大幅な上昇を招くという不都合が生じてい
た。
【0006】本発明は、このような不都合に鑑みて創案
されたものであって、電極形成時に要する手間の大幅な
削減を図ることができる導電性ペースト、この導電性ペ
ーストからなるグリッド電極が形成された太陽電池及び
その製造方法の提供を目的としている。
【0007】
【課題を解決するための手段】本発明に係る導電性ペー
ストは、p型Si半導体基板の一面側に形成されたn型
不純物層と導通する電極を形成する際に用いられる導電
性ペーストであって、銀粉末と、ガラスフリットと、リ
ン酸銀と、有機質ビヒクルとからなり、銀粉末の100
重量部に対するガラスフリットの配合比率が1重量部以
上で5重量部以下の範囲内とされ、かつ、銀粉末の10
0重量部に対するリン酸銀の配合比率が0.5重量部以
上で5重量部未満の範囲内とされたものである。
【0008】そして、本発明に係る太陽電池は、上記導
電性ペーストからなるグリッド電極、すなわち、銀粉末
と、ガラスフリットと、リン酸銀とを含んでおり、銀粉
末の100重量部に対するガラスフリットの配合比率が
1重量部以上で5重量部以下の範囲内とされ、かつ、銀
粉末の100重量部に対するリン酸銀の配合比率が0.
5重量部以上で5重量部未満の範囲内とされたグリッド
電極が形成された太陽電池である。
【0009】また、本発明に係る太陽電池の製造方法
は、p型シリコン半導体基板の一面側にn型不純物層を
形成し、かつ、このn型不純物層の表面上に酸化物から
なる反射防止膜を全面的に形成する工程と、銀粉末と、
ガラスフリットと、リン酸銀と、有機質ビヒクルとから
なり、銀粉末の100重量部に対するガラスフリットの
配合比率が1重量部以上で5重量部以下の範囲内とさ
れ、かつ、銀粉末の100重量部に対するリン酸銀の配
合比率が0.5重量部以上で5重量部未満の範囲内とさ
れた導電性ペーストを反射防止膜の表面上に印刷したう
えで焼き付けてグリッド電極を形成する工程とを含むこ
とを特徴としている。
【0010】
【実施例】以下、本発明の実施例を図面に基づいて説明
する。なお、本実施例の説明においては、従来例に係る
図1及び図2で示したと同構成を有する太陽電池が具体
例であるものとしており、図3は製造途中状態を拡大し
て示す断面図である。
【0011】本実施例に係る導電性ペーストは、p型S
i半導体基板の一面側に形成されたn型不純物層と導通
する電極、例えば、図1及び図2で示された太陽電池の
グリッド電極3を形成する際などに用いられるものであ
り、この導電性ペーストは固形分と有機質ビヒクルとを
適当な配合比率で調製することによって得られたもので
ある。そして、この導電性ペーストにおける固形分は、
銀粉末と、ガラスフリットと、リン酸銀と、有機質ビヒ
クルとからなっており、銀粉末の100重量部に対する
ガラスフリットの配合比率は1重量部以上で5重量部以
下の範囲内とされる一方、銀粉末の100重量部に対す
るリン酸銀の配合比率は0.5重量部以上で5重量部未
満の範囲内とされている。
【0012】なお、ここでの銀粉末はSEM平均粒径が
0.1〜10μm程度の球状やフレーク(偏平)状とな
ったものであり、ガラスフリットは軟化点が500℃以
下、望ましくは450℃以下となるPbO−SiO2
23系やBi23−PbO−SiO2−B23系、Z
nO−SiO2−B23系などの1種または混合物であ
ることが好ましい。
【0013】また、本実施例に係る太陽電池は、図1及
び図2で示した従来例同様、厚みが500μm程度のp
型Si半導体基板1を具備し、かつ、その一面側には深
さ0.3〜0.5μm程度のn型不純物層2が形成され
たものであり、n型不純物層2が形成された受光面上に
は、グリッド電極3及び反射防止膜4が形成されてい
る。そして、この際におけるグリッド電極3は、銀粉末
と、ガラスフリットと、リン酸銀とを含んでおり、銀粉
末の100重量部に対するガラスフリットの配合比率が
1重量部以上で5重量部以下の範囲内とされ、かつ、銀
粉末100重量部に対するリン酸銀の配合比率が0.5
重量部以上で5重量部未満の範囲内とされたものとなっ
ている。なお、図中の符号5はp型Si半導体基板1の
他面上に形成された裏面電極であり、6はグリッド電極
3同士を接続して形成された外部接続用の端子部を示し
ている。
【0014】本実施例においては、まず、SEM粒径が
約0.1μm及び1.5〜2.5μmの球状銀粉それぞ
れと、SEM粒径が4〜5μmのフレーク(偏平)状銀
粉とを重量比1:3:6の割合で混合してなる銀粉末
と、軟化点が430℃のPbO−SiO2−B23系ガ
ラスフリットと、リン酸銀であるオルソリン酸銀(Ag
3PO4)もしくはピロリン酸銀(Ag427)、メタ
リン酸銀(AgPO3)のいずれかとを固形分として用
意するとともに、15重量部のエチルセルロースを85
重量部のターピネオールでもって調製してなる有機質ビ
ヒクルを用意する。なお、ここでの有機質ビヒクルは、
アクリルやセルロース系の有機バインダをターピネオー
ルやセロソルブなどの有機溶媒に溶解された焼成型の一
般的なものでありさえすればよい。
【0015】そして、銀粉末100重量部に対するガラ
スフリット及びリン酸銀それぞれの配合比率が表1中の
試料No.1〜12で示すような関係となるように調製
し、75重量部の固形分に対して25重量部の有機質ビ
ヒクルを加えた後、周知の3本ロールを使用しながら十
分に混練して分散させることによって導電性ペーストを
作製した。なお、この表1中の試料No.1,2,4,
7,8,11,12それぞれの導電性ペーストは本発明
の範囲内となるものであり、試料No.3,5,6,9,
10の各々は本発明の範囲外となる導電性ペーストであ
る。
【0016】
【表1】
【0017】つぎに、表1で示した各種の導電性ペース
トを用いることにより、太陽電池を作製する際の手順に
ついて説明する。
【0018】まず、p型Si半導体基板1の一面側に所
定深さのn型不純物層2を形成したうえ、このn型不純
物層2の表面上にはSiO2やTiO2などの酸化物から
なる反射防止膜4を全面にわたって形成する。そして、
p型Si半導体基板1の他面上にp型Si半導体基板1
とのオーミックコンタクトが良好な導電性ペーストであ
るところのAg−Alペーストなどをスクリーン印刷に
よって全面的もしくは蜘蛛の巣状などとして塗布したう
えで乾燥させた後、最高温度が700℃と設定された近
赤外線炉内で15分間にわたって焼き付けることによっ
てAg−Alの二層構造となった裏面電極5を形成す
る。
【0019】引き続き、図3の断面図で示すように、n
型不純物層2上の全面にわたって形成された反射防止膜
4の表面上に、試料No.1〜12それぞれの導電性ペー
ストをスクリーン印刷によるグリッド状として塗布した
うえで乾燥させた後、最高温度が650℃と設定された
近赤外線炉内で5分間焼き付けることによってグリッド
電極3を形成する。その後、グリッド電極3及び裏面電
極5が形成されたp型Si半導体基板1に対する予備半
田付けを行ったうえ、半田リフローによってグリッド電
極3上に外部接続用の端子部6を形成すると、太陽電池
が作製されたことになる。
【0020】さらに、以上の手順に従って作製された太
陽電池、すなわち、表1で示した各種の導電性ペースト
を用いて形成されたグリッド電極3が設けられた太陽電
池の具備する特性をフィルファクタ及び半田付け性、引
っ張り強度について調査してみたところ、表2で示すよ
うな結果が得られた。なお、ここでの半田付け性は、マ
イルド活性ロジンフラックスを使用し、220℃の温度
に維持された2%Ag入り共晶半田中に太陽電池を浸漬
したうえで目視判定した結果である。また、引っ張り強
度は、1.5mm幅のリボン状金属端子をグリッ電極3
に対してリフロー半田付けしたうえ、太陽電池の表面と
直交する垂直方向に沿って20mm/minの速度で引
っ張った際に破壊が生じた外力の値である。
【0021】
【表2】
【0022】表2で示した特性調査結果によれば、本発
明の範囲内である試料No.1,2,4,7,8,11,
12それぞれの導電性ペーストを用いて形成されたグリ
ッド電極3においては、太陽電池が実用的に具備してい
るべきフィルファクタ及び引っ張り強度、つまり0.7
以上のフィルファクタと10N近くの引っ張り強度とが
得られ、また、良好な半田付け性も得られることが分か
る。そして、このような結果が得られるのは、以下のよ
うな現象、ファイヤースルーといわれる現象によるもの
と考えられる。
【0023】すなわち、本発明の範囲内にある導電性ペ
ーストのそれぞれは、銀粉末の100重量部に対する配
合比率が0.5重量部以上で5重量部未満の範囲内とさ
れたリン酸銀を含んでいるが、導電性ペーストの焼き付
けに伴って500℃以上に加熱されたリン酸銀は軟化し
たガラスフリットとともに反射防止膜4中を移動し始
め、550〜600℃に加熱された際のリン酸銀は反射
防止膜4を突き抜けたうえでn型不純物層2の表面と接
触することになる。すると、このリン(P)は、n型不
純物としても用いられる元素であるから、n型不純物層
2と極めて良好なオーミックコンタクトを構成すること
になり、表2で示したような特性が得られるのである。
なお、導電性ペースト中の銀粉末も、ガラスフリットの
焼結に伴うフラックス作用でもってn型不純物層2の表
面にまで到達することになる。
【0024】これに対し、ガラスフリットの配合比率が
本発明の範囲外となった表2における試料No.3,5の
導電性ペーストを用いたうえでグリッド電極3を形成し
た場合には、半田付け性の不良もしくは引っ張り強度の
大幅な低下が生じている。すなわち、試料No.3の導電
性ペーストのように、ガラスフリットの配合比率が1重
量部以下であると、Si半導体基板との密着性が不十分
となり、受光面側電極に対して配線接続されるリボン状
金属端子(インターコネクタ)の半田付け後の引っ張り
強度が大幅に低下する結果、実用に供し得くなるのであ
る。そして、試料No.5のように、銀粉末100重量部
に対するガラスフリットの配合比率が5重量部以上であ
る場合には、半田付け性が悪化してインターコネクタの
半田付け接続すら行うことができず、n型不純物層2と
グリッド電極3との界面に存在するガラス絶縁層が増加
してオーミックコンタクトの低下を招くのである。
【0025】一方、表2における試料No.6,9,10
の導電性ペーストはリン酸銀の添加量が本発明の範囲外
となったものであり、これらの導電性ペーストを用いて
形成されたグリッド電極3ではフィルファクタの低下や
半田付け性の不良及び引っ張り強度の低下がみられる。
そして、これらの結果によれば、リン酸銀の配合比率が
0.5重量部以下であった場合にはファイヤースルー後
の良好なオーミックコンタクトが得られず、また、5重
量部以上のリン酸銀を添加した場合にはオーミックコン
タクトが飽和状態に達する結果、グリッド電極3の半田
付け性が極端に悪化していることが分かる。また、リン
酸銀は導電性が低い化合物であるから、これを添加し過
ぎると、グリッド電極3における配線抵抗が増大して特
性低下が生じることも分かる。
【0026】
【発明の効果】以上説明したように、本発明に係る導電
性ペーストを用いた際には、電極となる導電性ペースト
を反射防止膜上に塗布したうえでの焼き付けを行うだけ
のことによって電極及びn型不純物層間のオーミックコ
ンタクトを確保することが可能となる。その結果、従来
例では多大な煩わしい手間を要していた電極形成時の手
間を大幅に削減することができ、生産コストの低減を図
ることができるという効果が得られる。
【図面の簡単な説明】
【図1】本実施例及び従来例に係る太陽電池の平面構造
を示す平面図である。
【図2】本実施例及び従来例に係る太陽電池の断面構造
を拡大して示す断面図である。
【図3】本実施例に係る太陽電池の製造途中状態を拡大
して示す断面図である。
【符号の説明】
1 p型シリコン半導体基板 2 n型不純物層 3 グリッド電極 4 反射防止膜
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) H01L 21/283 H01B 1/16 H01L 31/04

Claims (3)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 p型シリコン半導体基板の一面側に形成
    されたn型不純物層と導通する電極を形成する際に用い
    られる導電性ペーストであって、 銀粉末と、ガラスフリットと、リン酸銀と、有機質ビヒ
    クルとからなり、 銀粉末の100重量部に対するガラスフリットの配合比
    率が1重量部以上で5重量部以下の範囲内とされ、か
    つ、銀粉末の100重量部に対するリン酸銀の配合比率
    が0.5重量部以上で5重量部未満の範囲内とされてい
    ることを特徴とする導電性ペースト。
  2. 【請求項2】 請求項1に記載した導電性ペーストから
    なるグリッド電極が形成された太陽電池であって、 グリッド電極は、銀粉末と、ガラスフリットと、リン酸
    銀とを含んでおり、銀粉末の100重量部に対するガラ
    スフリットの配合比率が1重量部以上で5重量部以下の
    範囲内とされ、かつ、銀粉末の100重量部に対するリ
    ン酸銀の配合比率が0.5重量部以上で5重量部未満の
    範囲内とされたものであることを特徴とする太陽電池。
  3. 【請求項3】 請求項2に記載した太陽電池の製造方法
    であって、 p型シリコン半導体基板の一面側にn型不純物層を形成
    し、かつ、このn型不純物層の表面上に酸化物からなる
    反射防止膜を全面的に形成する工程と、 銀粉末と、ガラスフリットと、リン酸銀と、有機質ビヒ
    クルとからなり、銀粉末の100重量部に対するガラス
    フリットの配合比率が1重量部以上で5重量部以下の範
    囲内とされ、かつ、銀粉末の100重量部に対するリン
    酸銀の配合比率が0.5重量部以上で5重量部未満の範
    囲内とされた導電性ペーストを反射防止膜の表面上に印
    刷したうえで焼き付けてグリッド電極を形成する工程と
    を含んでいることを特徴とする太陽電池の製造方法。
JP6290081A 1994-11-24 1994-11-24 導電性ペースト、この導電性ペーストからなるグリッド電極が形成された太陽電池及びその製造方法 Expired - Lifetime JP3050064B2 (ja)

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