JP2923355B2 - 粉体塗料組成物 - Google Patents
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Description
【発明の詳細な説明】 本発明は、粉体塗料組成物に配合するのに有用な新規
ポリマー組成物に関する。さらに詳しくは、本発明はあ
る種の新規非晶質ポリエステル、該非晶質ポリエステル
とブロックトイソシアネートを含んでなるポリマー組成
物、それを基材とする粉体塗料組成物及び該粉体塗料組
成物から誘導される塗膜に関する。
ポリマー組成物に関する。さらに詳しくは、本発明はあ
る種の新規非晶質ポリエステル、該非晶質ポリエステル
とブロックトイソシアネートを含んでなるポリマー組成
物、それを基材とする粉体塗料組成物及び該粉体塗料組
成物から誘導される塗膜に関する。
粉体塗料の製造に使用されるプラスチック材料は、熱
硬化性または熱可塑性のいずれかに大分類される。熱可
塑性粉体塗膜の適用においては、下地上の塗料に熱を適
用して粉体塗料の粒子を溶融させ、それによって粒子を
同時に流れさせ且つ平滑な塗膜を形成させる。
硬化性または熱可塑性のいずれかに大分類される。熱可
塑性粉体塗膜の適用においては、下地上の塗料に熱を適
用して粉体塗料の粒子を溶融させ、それによって粒子を
同時に流れさせ且つ平滑な塗膜を形成させる。
熱硬化性塗膜は、熱可塑性組成物から誘導される塗膜
に比較して一般に強靱で、耐溶剤性及び耐洗剤性が大き
く、金属下地に対してより優れた付着力を有し、且つ高
温への暴露時に軟化しない。しかしながら、熱硬化性塗
膜の硬化は、前記の望ましい特性の他に良好な平滑性及
び柔軟性を有する塗膜を得る場合には問題を生じる。熱
硬化性粉体組成物から製造される塗膜は、熱の適用時
に、平滑な塗膜を形成する前に硬化して、「オレンジピ
ール」表面と称する比較的荒い仕上げを生じる。このよ
うな塗膜表面または仕上げには、熱可塑性組成物から典
型的に得られる塗膜の艶及び光沢がない。「オレンジピ
ール」表面の問題のために、これまで熱硬化性塗膜は有
機溶剤系から適用されているが、有機溶剤系はその蒸発
によって引き起こされる環境上及び安全性の問題のため
に本質的に望ましくない。溶剤系塗料組成物にはまた、
利用率が比較的低いという欠点がある。すなわち、いく
つかの適用様式においては、適用される溶剤系塗料組成
物のわずか60パーセントまたはそれ以下しか、塗布され
る製品または下地と接触しない。即ち、塗布された製品
または下地と接触しない部分は明らかに再生利用できな
いので、溶剤系塗料の相当の部分が廃棄される。
に比較して一般に強靱で、耐溶剤性及び耐洗剤性が大き
く、金属下地に対してより優れた付着力を有し、且つ高
温への暴露時に軟化しない。しかしながら、熱硬化性塗
膜の硬化は、前記の望ましい特性の他に良好な平滑性及
び柔軟性を有する塗膜を得る場合には問題を生じる。熱
硬化性粉体組成物から製造される塗膜は、熱の適用時
に、平滑な塗膜を形成する前に硬化して、「オレンジピ
ール」表面と称する比較的荒い仕上げを生じる。このよ
うな塗膜表面または仕上げには、熱可塑性組成物から典
型的に得られる塗膜の艶及び光沢がない。「オレンジピ
ール」表面の問題のために、これまで熱硬化性塗膜は有
機溶剤系から適用されているが、有機溶剤系はその蒸発
によって引き起こされる環境上及び安全性の問題のため
に本質的に望ましくない。溶剤系塗料組成物にはまた、
利用率が比較的低いという欠点がある。すなわち、いく
つかの適用様式においては、適用される溶剤系塗料組成
物のわずか60パーセントまたはそれ以下しか、塗布され
る製品または下地と接触しない。即ち、塗布された製品
または下地と接触しない部分は明らかに再生利用できな
いので、溶剤系塗料の相当の部分が廃棄される。
熱硬化性塗料組成物から誘導される塗膜は、良好な光
沢、衝撃強さならびに耐溶剤性及び耐薬品性を示す他
に、ある最終用途のためには良好乃至優れた柔軟性を有
する必要がある。たとえば、良好な柔軟性は、シート金
属が種々の角度で屈曲または曲げられる、種々の家庭電
化製品及び自動車の製造に使用される製品の形態に成形
または付形されるシート（コイル）スチールに塗布する
のに使用される粉体塗料組成物に不可欠である。
沢、衝撃強さならびに耐溶剤性及び耐薬品性を示す他
に、ある最終用途のためには良好乃至優れた柔軟性を有
する必要がある。たとえば、良好な柔軟性は、シート金
属が種々の角度で屈曲または曲げられる、種々の家庭電
化製品及び自動車の製造に使用される製品の形態に成形
または付形されるシート（コイル）スチールに塗布する
のに使用される粉体塗料組成物に不可欠である。
本発明者らは、良好乃至優れた光沢、硬度、衝撃強さ
（靱性）及び柔軟性を有する塗膜が、典型的には微粉の
形態の、 （１）（ａ）少なくとも50モル％のテレフタル酸残基を
含んでなる二酸残基；並びに （ｂ）20〜100モル％の1,3−ビス（２−ヒドロキシエ
トキシ）ベンゼン残基及び０〜80モル％の2,2−ジメチ
ル−1,3−プロパンジオール残基からなるジオール残基 を含んでなるガラス転移温度（Tg）少なくとも40℃、
ヒドロキシル価20〜200、酸価０〜15及びインヘレント
粘度0.1〜0.5を有する新規ポリエステル；ならびに （２）架橋有効量のブロックトポリイソシアネート化合
物の均質ブレンド、特に微粉状の均質ブレンドを含んで
なる粉体塗料組成物から得られることを見出した。
（靱性）及び柔軟性を有する塗膜が、典型的には微粉の
形態の、 （１）（ａ）少なくとも50モル％のテレフタル酸残基を
含んでなる二酸残基；並びに （ｂ）20〜100モル％の1,3−ビス（２−ヒドロキシエ
トキシ）ベンゼン残基及び０〜80モル％の2,2−ジメチ
ル−1,3−プロパンジオール残基からなるジオール残基 を含んでなるガラス転移温度（Tg）少なくとも40℃、
ヒドロキシル価20〜200、酸価０〜15及びインヘレント
粘度0.1〜0.5を有する新規ポリエステル；ならびに （２）架橋有効量のブロックトポリイソシアネート化合
物の均質ブレンド、特に微粉状の均質ブレンドを含んで
なる粉体塗料組成物から得られることを見出した。
本発明者らは、ジオール成分の全てまたは一部分がレ
ソルシノールジ（β−ヒドロキシエチル）エーテルとし
ても知られる1,3−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）ベ
ンゼンの残基からなるポリエステルが存在するために前
記組成物から、靱性または硬度をそれほど減少させるこ
となく、改良された柔軟性を有する塗料が得られること
を見出した。
ソルシノールジ（β−ヒドロキシエチル）エーテルとし
ても知られる1,3−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）ベ
ンゼンの残基からなるポリエステルが存在するために前
記組成物から、靱性または硬度をそれほど減少させるこ
となく、改良された柔軟性を有する塗料が得られること
を見出した。
本発明者らの発明によって提供されるポリエステル
は、特定のヒドロキシル価を有するポリマーを得るため
に過剰量のグリコールを使用する公知の重縮合法を用い
て製造できる。ポリエステルは、二酸残基が少なくとも
50モル％のテレフタル酸残基を含んでなるジカルボン酸
及びジオールの反復交互残基からなる。二酸残基の50モ
ル％以下が、炭素数４〜10の種々の脂肪族、脂環式及び
芳香族ジカルボン酸、たとえば、コハク酸、グルタル
酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、フマル
酸、マレイン酸、イタコン酸、1,3−及び1,4−シクロヘ
キサンジカルボン酸、フタル酸並びにイソフタル酸の残
基とすることができる。二酸残基は、ジカルボン酸また
はジアルキルエステル及び／または無水物のようなそれ
らのエステル形成性誘導体から誘導することができる。
は、特定のヒドロキシル価を有するポリマーを得るため
に過剰量のグリコールを使用する公知の重縮合法を用い
て製造できる。ポリエステルは、二酸残基が少なくとも
50モル％のテレフタル酸残基を含んでなるジカルボン酸
及びジオールの反復交互残基からなる。二酸残基の50モ
ル％以下が、炭素数４〜10の種々の脂肪族、脂環式及び
芳香族ジカルボン酸、たとえば、コハク酸、グルタル
酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、フマル
酸、マレイン酸、イタコン酸、1,3−及び1,4−シクロヘ
キサンジカルボン酸、フタル酸並びにイソフタル酸の残
基とすることができる。二酸残基は、ジカルボン酸また
はジアルキルエステル及び／または無水物のようなそれ
らのエステル形成性誘導体から誘導することができる。
ポリエステルのジオール残基は1,3−ビス（２−ヒド
ロキシエトキシ）ベンゼンまたは1,3−ビス（２−ヒド
ロキシエトキシ）ベンゼンと2,2−ジメチル−1,3−プロ
パンジオールとの混合物から誘導される。ジオール残基
はまた、たとえば、エチレングリコール、プロピレング
リコール、1,3−プロパンジオール、トリエチレングリ
コール、2,4−ジメチル−２−エチルヘキサン−1,3−ジ
オール、２−エチル−２−ブチル−1,3−プロパンジオ
ール、２−エチル−２−イソブチル−1,3−プロパンジ
オール、1,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、
1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、チオ
ジエタノール、1,2−、1,3−及び1,4−シクロヘキサン
ジメタノール、2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブ
タンジオール、1,4−キシレン−ジオール残基などのよ
うな１種または複数の他のジオールの残基を10モル％以
下含むことができる。微少量の、たとえば、10モル％以
下のグリコール及び／または二酸残基の代わりに分岐
剤、たとえば、トリメチロールエタン、トリメチロール
プロパン及びトリメリット酸無水物から誘導された三官
能残基を用いることができる。
ロキシエトキシ）ベンゼンまたは1,3−ビス（２−ヒド
ロキシエトキシ）ベンゼンと2,2−ジメチル−1,3−プロ
パンジオールとの混合物から誘導される。ジオール残基
はまた、たとえば、エチレングリコール、プロピレング
リコール、1,3−プロパンジオール、トリエチレングリ
コール、2,4−ジメチル−２−エチルヘキサン−1,3−ジ
オール、２−エチル−２−ブチル−1,3−プロパンジオ
ール、２−エチル−２−イソブチル−1,3−プロパンジ
オール、1,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、
1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、チオ
ジエタノール、1,2−、1,3−及び1,4−シクロヘキサン
ジメタノール、2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブ
タンジオール、1,4−キシレン−ジオール残基などのよ
うな１種または複数の他のジオールの残基を10モル％以
下含むことができる。微少量の、たとえば、10モル％以
下のグリコール及び／または二酸残基の代わりに分岐
剤、たとえば、トリメチロールエタン、トリメチロール
プロパン及びトリメリット酸無水物から誘導された三官
能残基を用いることができる。
本発明の好ましい非晶質ポリエステルは、Tgが50℃よ
り大きく、ヒドロキシル価が30〜65、酸価が10以下及び
インヘレント粘度が0.10〜0.25である。本明細書中で使
用する用語「非晶質」とは、示差走査熱量法（DSC）に
よって測定した場合に結晶化または融点を示さないかま
たはごく僅かしか示さないポリエステルをいう。非晶質
ポリエステル成分は好ましくは、（１）少なくとも90モ
ル％がテレフタル酸残基である二酸残基及び（２）1,3
−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン残基25〜10
0モル％、2,2−ジメチル−1,3−プロパンジオール残基
０〜75モル％及びエチレングリコールまたは1,4−シク
ロヘキサンジメタノール残基10モル％以下からなるジオ
ール残基からなる。
り大きく、ヒドロキシル価が30〜65、酸価が10以下及び
インヘレント粘度が0.10〜0.25である。本明細書中で使
用する用語「非晶質」とは、示差走査熱量法（DSC）に
よって測定した場合に結晶化または融点を示さないかま
たはごく僅かしか示さないポリエステルをいう。非晶質
ポリエステル成分は好ましくは、（１）少なくとも90モ
ル％がテレフタル酸残基である二酸残基及び（２）1,3
−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン残基25〜10
0モル％、2,2−ジメチル−1,3−プロパンジオール残基
０〜75モル％及びエチレングリコールまたは1,4−シク
ロヘキサンジメタノール残基10モル％以下からなるジオ
ール残基からなる。
本発明の組成物のブロックトポリイソシアネート化合
物は公知化合物であって、商業上の入手源から得ること
ができるかまたは公表された方法に従って製造できる。
組成物の塗膜を硬化させるのに加熱する場合には、前記
化合物はブロックを外され、イソシアネート基はポリエ
ステル上に存在するヒドロキシ基と反応してポリマー鎖
を架橋させ、それによって組成物を硬化させて強靱な塗
膜を形成する。ブロックトポリイソシアネート架橋成分
の例としては、Ｈls 1530及びCargill 2400として市
販されているε−カプロラクタムでブロックされたイソ
ホロンジイソシアネートまたはCargill 2450として市販
されているε−カプロラクタムでブロックされたトルエ
ン2,4−ジイソシアネート及びフェノールブロックトヘ
キサメチレンジイソシアネートを基材とするものが挙げ
られる。
物は公知化合物であって、商業上の入手源から得ること
ができるかまたは公表された方法に従って製造できる。
組成物の塗膜を硬化させるのに加熱する場合には、前記
化合物はブロックを外され、イソシアネート基はポリエ
ステル上に存在するヒドロキシ基と反応してポリマー鎖
を架橋させ、それによって組成物を硬化させて強靱な塗
膜を形成する。ブロックトポリイソシアネート架橋成分
の例としては、Ｈls 1530及びCargill 2400として市
販されているε−カプロラクタムでブロックされたイソ
ホロンジイソシアネートまたはCargill 2450として市販
されているε−カプロラクタムでブロックされたトルエ
ン2,4−ジイソシアネート及びフェノールブロックトヘ
キサメチレンジイソシアネートを基材とするものが挙げ
られる。
最も入手の容易な、従って、好ましいブロックトポリ
イソシアネート架橋剤または化合物は通常、ε−カプロ
ラクタム−ブロックイソホロンジイソシアネートと称さ
れるもの、たとえば、米国特許第3,822,240号、第4,15
0,211号及び第4,212,962号に記載されたものである。し
かしながら、ε−カプロラクタム−ブロックイソホロン
ジイソシアネートとして市販されている製品は主に、ブ
ロックされた二官能価単量体イソホロンジイソシアネー
ト、すなわち、３−イソシアナトメチル−3,5,5−トリ
メチル−シクロヘキシルイソシアネートのシス異性体と
トランス異性体との混合物、それらのブロックされた二
官能価二量体、それらのブロックされた三官能価三量体
または単量体、二量体及び／または三量体の形態の混合
物からなることができる。たとえば、架橋剤として使用
するブロックトポリイソシアネート化合物は、主にε−
カプロラクタム−ブロックト二官能価単量体イソホロン
ジイソシアネート及びイソホロンジイソシアネートのε
−カプロラクタムブロックト三官能価三量体からなる混
合物とすることができる。本明細書中における「ポリイ
ソシアネート」としての架橋剤の記載は、別の化合物、
たとえば、ε−カプロラクタムでブロックされる、すな
わち、それと反応する少なくとも２個のイソシアナト基
を含む化合物を指す。イソシアナト基とブロッキング化
合物との反応は高温、たとえば、150℃及びそれ以上の
温度において可逆的であり、その温度においてはイソシ
アナト基は、非晶質ポリエステル上に存在するヒドロキ
シル基と反応してウレタン結合を形成するのに利用でき
る。
イソシアネート架橋剤または化合物は通常、ε−カプロ
ラクタム−ブロックイソホロンジイソシアネートと称さ
れるもの、たとえば、米国特許第3,822,240号、第4,15
0,211号及び第4,212,962号に記載されたものである。し
かしながら、ε−カプロラクタム−ブロックイソホロン
ジイソシアネートとして市販されている製品は主に、ブ
ロックされた二官能価単量体イソホロンジイソシアネー
ト、すなわち、３−イソシアナトメチル−3,5,5−トリ
メチル−シクロヘキシルイソシアネートのシス異性体と
トランス異性体との混合物、それらのブロックされた二
官能価二量体、それらのブロックされた三官能価三量体
または単量体、二量体及び／または三量体の形態の混合
物からなることができる。たとえば、架橋剤として使用
するブロックトポリイソシアネート化合物は、主にε−
カプロラクタム−ブロックト二官能価単量体イソホロン
ジイソシアネート及びイソホロンジイソシアネートのε
−カプロラクタムブロックト三官能価三量体からなる混
合物とすることができる。本明細書中における「ポリイ
ソシアネート」としての架橋剤の記載は、別の化合物、
たとえば、ε−カプロラクタムでブロックされる、すな
わち、それと反応する少なくとも２個のイソシアナト基
を含む化合物を指す。イソシアナト基とブロッキング化
合物との反応は高温、たとえば、150℃及びそれ以上の
温度において可逆的であり、その温度においてはイソシ
アナト基は、非晶質ポリエステル上に存在するヒドロキ
シル基と反応してウレタン結合を形成するのに利用でき
る。
本発明者らの粉体塗料組成物中に存在するブロックト
ジイソシアネート架橋化合物の量は、使用されるそのポ
リエステル及び架橋剤、顔料の添加率、組成物から製造
される塗料の必要な性質などのようないくつかの要因に
依存して変化させることができる。代表的には、性質の
良好な組合せを有する塗料を製造するためにヒドロキシ
含有ポリマーを効率よく架橋させる架橋化合物の量は、
非晶質ポリエステルまたはポリエステルブレンド及び架
橋化合物の総重量に基づき５〜30重量％、好ましくは15
〜25重量％の範囲にある。
ジイソシアネート架橋化合物の量は、使用されるそのポ
リエステル及び架橋剤、顔料の添加率、組成物から製造
される塗料の必要な性質などのようないくつかの要因に
依存して変化させることができる。代表的には、性質の
良好な組合せを有する塗料を製造するためにヒドロキシ
含有ポリマーを効率よく架橋させる架橋化合物の量は、
非晶質ポリエステルまたはポリエステルブレンド及び架
橋化合物の総重量に基づき５〜30重量％、好ましくは15
〜25重量％の範囲にある。
本発明の粉体塗料組成物はここに記載した組成物をド
ライブレンドし、次いで、非晶質ポリエステル及びブロ
ックトポリイソシアネート化合物を粉体塗料中に常用さ
れる他の添加剤と共に溶融ブレンドし、次に、凝固され
たブレンドを粉体塗料の製造に適当な粒度、たとえば、
10〜300ミクロンの範囲の平均粒度に磨砕することによ
って製造できる。たとえば、粉体塗料組成物の成分をド
ライブレンドし、次いでブラベンダー押出機中で90〜13
0℃において溶融ブレンドし、粗砕し、最後に磨砕する
ことができる。溶融ブレンドはポリイソシアネート架橋
化合物の脱ブロックングを防ぎ、従って早期架橋を回避
するのに充分に低い温度において実施すべきである。
ライブレンドし、次いで、非晶質ポリエステル及びブロ
ックトポリイソシアネート化合物を粉体塗料中に常用さ
れる他の添加剤と共に溶融ブレンドし、次に、凝固され
たブレンドを粉体塗料の製造に適当な粒度、たとえば、
10〜300ミクロンの範囲の平均粒度に磨砕することによ
って製造できる。たとえば、粉体塗料組成物の成分をド
ライブレンドし、次いでブラベンダー押出機中で90〜13
0℃において溶融ブレンドし、粗砕し、最後に磨砕する
ことができる。溶融ブレンドはポリイソシアネート架橋
化合物の脱ブロックングを防ぎ、従って早期架橋を回避
するのに充分に低い温度において実施すべきである。
粉体塗料組成物中に含ませることができる代表的な添
加剤としては、封じ込められた空気または揮発分を減少
させるに使用するベンゾイン、平滑な光沢面の促進する
流れ助剤（flow aids）、すなわち流れ調整剤、架橋剤
のイソシアネート基とポリマーのヒドロキシル基との間
の架橋反応を促進する触媒、安定剤、顔料及び染料が挙
げられる。触媒を使用せずに組成物を硬化または架橋さ
せることもできるが、通常は架橋反応を促進するのに触
媒を、たとえば、非晶質ポリエステル及び架橋剤の総重
量に基づき0.05〜2.0重量％の量の架橋触媒を使用する
のが望ましい。架橋を促進するのに適当な触媒として
は、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジマレエー
ト、ジブチル錫オキシド、オクタン酸第一錫及び同様な
化合物のような有機錫化合物が挙げられる。
加剤としては、封じ込められた空気または揮発分を減少
させるに使用するベンゾイン、平滑な光沢面の促進する
流れ助剤（flow aids）、すなわち流れ調整剤、架橋剤
のイソシアネート基とポリマーのヒドロキシル基との間
の架橋反応を促進する触媒、安定剤、顔料及び染料が挙
げられる。触媒を使用せずに組成物を硬化または架橋さ
せることもできるが、通常は架橋反応を促進するのに触
媒を、たとえば、非晶質ポリエステル及び架橋剤の総重
量に基づき0.05〜2.0重量％の量の架橋触媒を使用する
のが望ましい。架橋を促進するのに適当な触媒として
は、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジマレエー
ト、ジブチル錫オキシド、オクタン酸第一錫及び同様な
化合物のような有機錫化合物が挙げられる。
粉体塗料組成物は好ましくは、粉体塗料組成物の硬化
した塗膜の外観を高めるために流れ調整剤またはレベリ
ング剤と称する流れ助剤を含む。このような流れ助剤は
代表的には、アクリル酸ポリマーを含んでなり、いくつ
かの供給者から入手できる（たとえば、モンサント社か
らのモダフロー及びBASFからのアクロナール）。使用で
きる他の流れ調整剤としては、Synthronから入手できる
Modarez MFP、Troy Chemicalから入手できるEX 486、BY
K Mallinkrodtから入手できるBYK 360P及びHenkelから
入手できるPerenol F-30-Pが挙げられる。特定の流れ助
剤は、分子量17,000を有し且つメタクリル酸２−エチル
ヘキシル残基60モル％及びアクリル酸エチル残基40モル
％を含むアクリル酸ポリマーである。存在する流れ助剤
の量は、ポリエステル及び架橋剤の総重量に基づき0.5
〜4.0重量％の範囲にあることができる。
した塗膜の外観を高めるために流れ調整剤またはレベリ
ング剤と称する流れ助剤を含む。このような流れ助剤は
代表的には、アクリル酸ポリマーを含んでなり、いくつ
かの供給者から入手できる（たとえば、モンサント社か
らのモダフロー及びBASFからのアクロナール）。使用で
きる他の流れ調整剤としては、Synthronから入手できる
Modarez MFP、Troy Chemicalから入手できるEX 486、BY
K Mallinkrodtから入手できるBYK 360P及びHenkelから
入手できるPerenol F-30-Pが挙げられる。特定の流れ助
剤は、分子量17,000を有し且つメタクリル酸２−エチル
ヘキシル残基60モル％及びアクリル酸エチル残基40モル
％を含むアクリル酸ポリマーである。存在する流れ助剤
の量は、ポリエステル及び架橋剤の総重量に基づき0.5
〜4.0重量％の範囲にあることができる。
本発明の粉体塗料組成物は、粉体塗装のための公知方
法によって、たとえは、パウダーガンによって、静電塗
装によって、または流動床からの塗装によって種々の金
属及び非金属下地上に塗装できる。流動床焼付において
は、予熱した製品を空気中の粉体塗料懸濁体中に浸漬す
る。粉体塗料組成物の粒度は通常、60〜300ミクロンで
ある。粉体は、流動床室の多孔質底部に空気を通すこと
によって懸濁体中に保持する。塗布すべき製品は250〜4
00゜F（約121〜205℃）に予熱し、次いで粉体塗料組成物
の流動床と接触させる。接触時間は、作られる塗膜の厚
さに依存し、代表的には１〜12秒間である。塗布される
下地の温度が、粉体を流れさせ、従って、同時に溶融さ
せて平滑で、均質な凹みのない連続塗膜を形成する。予
熱された製品の温度はまた、塗料組成物の架橋に影響を
与え、性質の良好な組合せを有する強靱な塗膜を形成さ
せる。厚さ200〜500ミクロンの塗膜がこの方法によって
作ることができる。
法によって、たとえは、パウダーガンによって、静電塗
装によって、または流動床からの塗装によって種々の金
属及び非金属下地上に塗装できる。流動床焼付において
は、予熱した製品を空気中の粉体塗料懸濁体中に浸漬す
る。粉体塗料組成物の粒度は通常、60〜300ミクロンで
ある。粉体は、流動床室の多孔質底部に空気を通すこと
によって懸濁体中に保持する。塗布すべき製品は250〜4
00゜F（約121〜205℃）に予熱し、次いで粉体塗料組成物
の流動床と接触させる。接触時間は、作られる塗膜の厚
さに依存し、代表的には１〜12秒間である。塗布される
下地の温度が、粉体を流れさせ、従って、同時に溶融さ
せて平滑で、均質な凹みのない連続塗膜を形成する。予
熱された製品の温度はまた、塗料組成物の架橋に影響を
与え、性質の良好な組合せを有する強靱な塗膜を形成さ
せる。厚さ200〜500ミクロンの塗膜がこの方法によって
作ることができる。
組成物はまた、粒度100ミクロン未満、好ましくは15
〜50ミクロンの粉体塗料組成物を、高電圧直流によって
30〜100kVの電圧に荷電した印加電極中に圧縮空気によ
って吹き込む。次いで、荷電した粒子を、塗布されるべ
き接地された製品に噴霧すると、粒子がその電荷によっ
て製品に付着する。塗布された製品を加熱して、粉体粒
子を溶融及び硬化させる。厚さ40〜120ミクロンの塗膜
が得られる。
〜50ミクロンの粉体塗料組成物を、高電圧直流によって
30〜100kVの電圧に荷電した印加電極中に圧縮空気によ
って吹き込む。次いで、荷電した粒子を、塗布されるべ
き接地された製品に噴霧すると、粒子がその電荷によっ
て製品に付着する。塗布された製品を加熱して、粉体粒
子を溶融及び硬化させる。厚さ40〜120ミクロンの塗膜
が得られる。
粉体塗料組成物を適用する別の方法は、前記の２つの
方法の組合せである、静電流動床法である。たとえば、
50〜100kVのような静電荷を生じるように環状のまたは
部分的に環状の電極を流動床上に取り付ける。塗布すべ
き製品は、加熱されたものであっても（たとえば、250
〜400゜F（約121〜205℃））、冷たいものであっても、
流動化された粉体に簡単に暴露される。塗布粒子と製品
との接触時に塗料を硬化させるのに充分に高い温度まで
予熱されなかった場合には、塗布された製品は次に、架
橋を行うために加熱することができる。
方法の組合せである、静電流動床法である。たとえば、
50〜100kVのような静電荷を生じるように環状のまたは
部分的に環状の電極を流動床上に取り付ける。塗布すべ
き製品は、加熱されたものであっても（たとえば、250
〜400゜F（約121〜205℃））、冷たいものであっても、
流動化された粉体に簡単に暴露される。塗布粒子と製品
との接触時に塗料を硬化させるのに充分に高い温度まで
予熱されなかった場合には、塗布された製品は次に、架
橋を行うために加熱することができる。
本発明の粉体塗料組成物は、ガラス、セラミック及び
種々の金属材料のような耐熱性材料で作られた種々の形
状及び寸法の製品を塗布するのに使用できる。この組成
物は、金属及び金属合金で作られた製品、特にスチール
製品に塗膜を生成するのに特に有用である。
種々の金属材料のような耐熱性材料で作られた種々の形
状及び寸法の製品を塗布するのに使用できる。この組成
物は、金属及び金属合金で作られた製品、特にスチール
製品に塗膜を生成するのに特に有用である。
本発明の組成物及び塗料をさらに以下の例によって説
明する。本明細書中で言及するインヘレント粘度（I.
V.;dl/g）はフェノール60重量部及びテトラクロロエタ
ン40重量部からなる溶媒100ml当りポリマー0.5gを用い
て25℃において測定したものである。酸価及びヒドロキ
シル価は滴定によって測定したものであって、本明細書
中ではポリマー各ｇ当り消費されるKOHのmgとして記載
する。ガラス転移温度（Tg）は、サンプルを加熱して溶
融させポリマーのTg未満の温度に急冷した後に、示差走
査熱量法（DSC）によって第２加熱周期について20℃／
分の走査速度において測定した。Tg値は転移の中点値と
して記載する。
明する。本明細書中で言及するインヘレント粘度（I.
V.;dl/g）はフェノール60重量部及びテトラクロロエタ
ン40重量部からなる溶媒100ml当りポリマー0.5gを用い
て25℃において測定したものである。酸価及びヒドロキ
シル価は滴定によって測定したものであって、本明細書
中ではポリマー各ｇ当り消費されるKOHのmgとして記載
する。ガラス転移温度（Tg）は、サンプルを加熱して溶
融させポリマーのTg未満の温度に急冷した後に、示差走
査熱量法（DSC）によって第２加熱周期について20℃／
分の走査速度において測定した。Tg値は転移の中点値と
して記載する。
塗膜は、表面が燐酸亜鉛化された（Bonderite 37,The
Parker Company）24ゲージの、冷たい磨きロールスチ
ールの7.6cm×22.9cmのパネル上に調製した。衝撃強さ
は、ASTMD2794-84に従って衝撃試験機（Gardner Labora
tory,Inc.）を用いて測定した。直径1.6cmの半球形のノ
ーズを有する分銅を規定された高さからスライドチュー
ブ内に落として、パネルの表面（塗布面）または裏面に
打ち込む。塗膜にひびを入らせない最も高い衝撃をイン
チ−ポンドで表面及び裏面について記録した。20°及び
60°の光沢度を多角アナロク実験用光沢計を用いて測定
した。
Parker Company）24ゲージの、冷たい磨きロールスチ
ールの7.6cm×22.9cmのパネル上に調製した。衝撃強さ
は、ASTMD2794-84に従って衝撃試験機（Gardner Labora
tory,Inc.）を用いて測定した。直径1.6cmの半球形のノ
ーズを有する分銅を規定された高さからスライドチュー
ブ内に落として、パネルの表面（塗布面）または裏面に
打ち込む。塗膜にひびを入らせない最も高い衝撃をイン
チ−ポンドで表面及び裏面について記録した。20°及び
60°の光沢度を多角アナロク実験用光沢計を用いて測定
した。
塗膜の鉛筆硬度はASTM 3363-74（1980年再認可）に従
って測定したものであって、塗膜に食い込まない最も硬
い鉛として報告する。鉛筆硬度試験の結果は以下の尺度
に従って表す：（最も柔らかい）6B、5B、4B、3B、2B、
Ｂ、HB、Ｆ、Ｈ、2H、3H、4H、5H、6H（最も硬い）。コ
ニカルマンドレル試験は、ASTM 522-85に従って、規定
された寸法のコニカルマンドレル（Gardner Loborator
y,Inc.）を用いて15秒間にわたってパネルを曲げること
によって行う。合格または不合格を記録する。
って測定したものであって、塗膜に食い込まない最も硬
い鉛として報告する。鉛筆硬度試験の結果は以下の尺度
に従って表す：（最も柔らかい）6B、5B、4B、3B、2B、
Ｂ、HB、Ｆ、Ｈ、2H、3H、4H、5H、6H（最も硬い）。コ
ニカルマンドレル試験は、ASTM 522-85に従って、規定
された寸法のコニカルマンドレル（Gardner Loborator
y,Inc.）を用いて15秒間にわたってパネルを曲げること
によって行う。合格または不合格を記録する。
ここで塗膜の「Ｔ−曲げ柔軟度（T-bend flexibilit
y）」として表す柔軟度はASTM 4145-83に従って周囲温
度において、137.9パスカル（mPa）まで加圧された水力
ジャッキを用いて、曲がりの頂点が無理なく実施可能な
限り平らになるまで、塗布されたパネルをその裏面に向
かって曲げることによって測定した。この初期曲げをOT
と称し、パネルの曲げられた部分の間に何もないこと
（厚さ０）を意味する。曲げは、10倍の拡大鏡を用いて
調べ、塗膜の破断が観察される場合にはパネルは３層の
サンドイッチを形成するように２回目（1T）の曲げを行
う。２回目の曲げを塗膜破断について調べ、曲げが塗膜
の破断を示さなくなるまでこの操作を繰り返して４−、
５−、６−層などのサンドイッチを形成する。各曲げ試
験の結果は、塗膜の破断を生じない曲げの最小厚さ（最
小Ｔ−曲げ）である。使用した曲げ試験は塗布された製
品を使用するほとんどの目的に対しては極端に過酷であ
るが、種々の粉体塗料組成物の柔軟度を比較する手段を
提供する。
y）」として表す柔軟度はASTM 4145-83に従って周囲温
度において、137.9パスカル（mPa）まで加圧された水力
ジャッキを用いて、曲がりの頂点が無理なく実施可能な
限り平らになるまで、塗布されたパネルをその裏面に向
かって曲げることによって測定した。この初期曲げをOT
と称し、パネルの曲げられた部分の間に何もないこと
（厚さ０）を意味する。曲げは、10倍の拡大鏡を用いて
調べ、塗膜の破断が観察される場合にはパネルは３層の
サンドイッチを形成するように２回目（1T）の曲げを行
う。２回目の曲げを塗膜破断について調べ、曲げが塗膜
の破断を示さなくなるまでこの操作を繰り返して４−、
５−、６−層などのサンドイッチを形成する。各曲げ試
験の結果は、塗膜の破断を生じない曲げの最小厚さ（最
小Ｔ−曲げ）である。使用した曲げ試験は塗布された製
品を使用するほとんどの目的に対しては極端に過酷であ
るが、種々の粉体塗料組成物の柔軟度を比較する手段を
提供する。
例１ 2000mlの３口丸底フラスコに、テレフタル酸（611.80
g,3.68mol）、2,2−ジメチル−1,3−プロパンジオール
（318.94g,3.06mol）、1,3−ビス（２−ヒドロキシエト
キシ）ベンゼン（202.33g,1.02mol）及びブチルスタン
酸（butylstannoic acid）（1.0g）を充填した。フラス
コの内容物を窒素下において撹拌しながら２時間、200
℃に加熱し、同温度に保持した。次いで、反応混合物か
ら水を留去しながら、温度を２時間215℃に上昇させ
た。次に、反応混合物を８時間、235℃に加熱して同温
度に保持した。溶融ポリマーをシロップ缶に注入して、
固体になるまで冷却させた。こうして得られたポリエス
テルはI.V.が0.17、Tgが54℃、ヒドロキシル価が40及び
酸価が３であった。
g,3.68mol）、2,2−ジメチル−1,3−プロパンジオール
（318.94g,3.06mol）、1,3−ビス（２−ヒドロキシエト
キシ）ベンゼン（202.33g,1.02mol）及びブチルスタン
酸（butylstannoic acid）（1.0g）を充填した。フラス
コの内容物を窒素下において撹拌しながら２時間、200
℃に加熱し、同温度に保持した。次いで、反応混合物か
ら水を留去しながら、温度を２時間215℃に上昇させ
た。次に、反応混合物を８時間、235℃に加熱して同温
度に保持した。溶融ポリマーをシロップ缶に注入して、
固体になるまで冷却させた。こうして得られたポリエス
テルはI.V.が0.17、Tgが54℃、ヒドロキシル価が40及び
酸価が３であった。
例２ 以下の材料から粉体塗料組成物を調製した： 例１のポリエステル 892.00g; カプロラクタム−ブロックトイソホロ ンポリイソシアネート（Ｈls 1530） 179.00g; ジブチル錫ジラウレート 11.25g; ベンゾイン 11.25g; モダフロー流れ調整剤 16.88g; 二酸化チタン 450.00g。
前記材料をバンバリーミキサー中で80℃において５分
間混合し、液体窒素流が供給されるバンタム（Bantam）
ミル中で磨砕し、アルパイン（Alpine）篩上で200メッ
シュのスクリーンを通して分級した。得られた微細粉体
塗料組成物は約50ミクロンの平均粒度を有していた。
間混合し、液体窒素流が供給されるバンタム（Bantam）
ミル中で磨砕し、アルパイン（Alpine）篩上で200メッ
シュのスクリーンを通して分級した。得られた微細粉体
塗料組成物は約50ミクロンの平均粒度を有していた。
粉体塗料組成物は前記の7.6cm×22.9cmのパネルの一
面に静電気によって適用した。塗膜は、塗布されたパネ
ルを炉中で177℃において25分間加熱することによって
硬化（架橋）させた。硬化した塗膜は厚さが約50ミクロ
ンであった。
面に静電気によって適用した。塗膜は、塗布されたパネ
ルを炉中で177℃において25分間加熱することによって
硬化（架橋）させた。硬化した塗膜は厚さが約50ミクロ
ンであった。
パネル上の塗膜は表面及び裏面とも衝撃強さが＞18.0
8ジュール（160インチ−ポンド）であり、20°及び60°
の光沢度は各々75及び90であり、鉛筆硬度はHBであっ
た。塗布されたパネルは、0.32cmコニカルマンドレル試
験に合格し、Ｔ−曲げ柔軟度値は１であった。
8ジュール（160インチ−ポンド）であり、20°及び60°
の光沢度は各々75及び90であり、鉛筆硬度はHBであっ
た。塗布されたパネルは、0.32cmコニカルマンドレル試
験に合格し、Ｔ−曲げ柔軟度値は１であった。
例３ 2000mlの３口丸底フラスコにテレフタル酸（555.31g,
3.34mol）、2,2−ジメチル−1,3−プロパンジオール（1
94.96g,1.87mol）、1,3−ビス（２−ヒドロキシエトキ
シ）ベンゼン（371.30mg,1.87mol）及びブチルスタン酸
（1.0g）を充填した。フラスコの内容物を例１に記載し
た手法に従って反応させ、重合させ、そして単離した。
こうして得られたポリエステルはI.V.が0.19、Tgが51
℃、ヒドロキシル価が47.5、酸価が３であった。
3.34mol）、2,2−ジメチル−1,3−プロパンジオール（1
94.96g,1.87mol）、1,3−ビス（２−ヒドロキシエトキ
シ）ベンゼン（371.30mg,1.87mol）及びブチルスタン酸
（1.0g）を充填した。フラスコの内容物を例１に記載し
た手法に従って反応させ、重合させ、そして単離した。
こうして得られたポリエステルはI.V.が0.19、Tgが51
℃、ヒドロキシル価が47.5、酸価が３であった。
例４ 例２に記載した手法を用いて、以下の材料から粉体塗
料組成物を調製した： 例３のポリエステル 900.00g; カプロラクタム−ブロックトイソホロ ンポリイソシアネート（Ｈls 1530） 213.40g; ジブチル錫ジラウレート 11.25g; ベンゾイン 11.25g; モダフロー流れ調整剤 16.88g; 二酸化チタン 450.00g。
料組成物を調製した： 例３のポリエステル 900.00g; カプロラクタム−ブロックトイソホロ ンポリイソシアネート（Ｈls 1530） 213.40g; ジブチル錫ジラウレート 11.25g; ベンゾイン 11.25g; モダフロー流れ調整剤 16.88g; 二酸化チタン 450.00g。
この粉体塗料組成物を例２に記載したようにして、7.
6cm×22.9cmのパネルの一面に静電気によって適用し
て、硬化させた。硬化した塗膜は厚さが約50ミクロンで
あった。
6cm×22.9cmのパネルの一面に静電気によって適用し
て、硬化させた。硬化した塗膜は厚さが約50ミクロンで
あった。
パネル上の塗膜は表面及び裏面とも衝撃強さが＞18.0
8ジュール（160インチ−ポンド）であり、20°及び60°
の光沢度が各々70及び88であり、鉛筆硬度がHBであっ
た。塗布されたパネルは、0.32cmコニカルマンドレル試
験に合格し、Ｔ−曲げ柔軟度値は１であった。
8ジュール（160インチ−ポンド）であり、20°及び60°
の光沢度が各々70及び88であり、鉛筆硬度がHBであっ
た。塗布されたパネルは、0.32cmコニカルマンドレル試
験に合格し、Ｔ−曲げ柔軟度値は１であった。
例５ 2000mlの３口丸底フラスコにテレフタル酸（507.57g,
3.06mol）、2,2−ジメチル−1,3−プロパンジオール（9
0.01g,0.865mol）、1,3−ビス（２−ヒドロキシエトキ
シ）ベンゼン（512.81g,2.59mol）及びブチルスタン酸
（1.0g）を充填した。フラスコの内容物を例１に記載し
た手法に従って反応させ、重合させ、そして単離した。
こうして得られたポリエステルはI.V.が0.16、Tgが47
℃、ヒドロキシル価が46、酸価が３であった。
3.06mol）、2,2−ジメチル−1,3−プロパンジオール（9
0.01g,0.865mol）、1,3−ビス（２−ヒドロキシエトキ
シ）ベンゼン（512.81g,2.59mol）及びブチルスタン酸
（1.0g）を充填した。フラスコの内容物を例１に記載し
た手法に従って反応させ、重合させ、そして単離した。
こうして得られたポリエステルはI.V.が0.16、Tgが47
℃、ヒドロキシル価が46、酸価が３であった。
例６ 例２に記載した手法を用いて、以下の材料から粉体塗
料組成物を調製した： 例５のポリエステル 893.90g; カプロラクタム−ブロックトイソホロ ンポリイソシアネート（Ｈls 1530） 206.10g; ジブチル錫ジラウレート 8.00g; ベンゾイン 8.00g; モダフロー流れ調整剤 22.00g; 二酸化チタン 440.00g。
料組成物を調製した： 例５のポリエステル 893.90g; カプロラクタム−ブロックトイソホロ ンポリイソシアネート（Ｈls 1530） 206.10g; ジブチル錫ジラウレート 8.00g; ベンゾイン 8.00g; モダフロー流れ調整剤 22.00g; 二酸化チタン 440.00g。
この粉体塗料組成物を例２に記載したようにして、7.
6cm×22.9cmのパネルの一面に静電気によって適用し、
硬化させた。硬化させた塗膜は厚さが約50ミクロンであ
った。
6cm×22.9cmのパネルの一面に静電気によって適用し、
硬化させた。硬化させた塗膜は厚さが約50ミクロンであ
った。
パネル上の塗膜は表面及び裏面とも衝撃強さが＞18.0
8ジュール（160インチ−ポンド）であり20°及び60°の
光沢度が各々85及び96であり、鉛筆硬度がHBであった。
塗布されたパネルは、0.32cmコニカルマンドレル試験に
合格し、Ｔ−曲げ柔軟度値は１であった。
8ジュール（160インチ−ポンド）であり20°及び60°の
光沢度が各々85及び96であり、鉛筆硬度がHBであった。
塗布されたパネルは、0.32cmコニカルマンドレル試験に
合格し、Ｔ−曲げ柔軟度値は１であった。
例７ 3000mlの３口丸底フラスコにテレフタル酸（816.03g,
4.916mol）、1,3−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）ベ
ンゼン（1110.79g,5.610mol）及びブチルスタン酸（1.5
g）を充填した。フラスコの内容物を例１に記載した手
法に従って反応させ、重合させ、そして単離した。こう
して得られたポリエステルはI.V.が0.16、Tgが47℃、ヒ
ドロキシル価が45、酸価が３であった。
4.916mol）、1,3−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）ベ
ンゼン（1110.79g,5.610mol）及びブチルスタン酸（1.5
g）を充填した。フラスコの内容物を例１に記載した手
法に従って反応させ、重合させ、そして単離した。こう
して得られたポリエステルはI.V.が0.16、Tgが47℃、ヒ
ドロキシル価が45、酸価が３であった。
例８ 例２に記載した手法を用いて、以下の材料から粉体塗
料組成物を調製した： 例７のポリエステル 1633.85g; カプロラクタム−ブロックトイソホロ ンポリイソシアネート（Ｈls 1530） 366.15g; ジブチル錫ジラウレート 14.50g; ベンゾイン 14.50g; モダフロー流れ調整剤 40.00g; 二酸化チタン 800.00g。
料組成物を調製した： 例７のポリエステル 1633.85g; カプロラクタム−ブロックトイソホロ ンポリイソシアネート（Ｈls 1530） 366.15g; ジブチル錫ジラウレート 14.50g; ベンゾイン 14.50g; モダフロー流れ調整剤 40.00g; 二酸化チタン 800.00g。
この粉体塗料組成物を例２に記載されたようにして、
7.6cm×22.9cmのパネルの一面に静電気によって適用
し、硬化させた。硬化させた塗膜は厚さが約50ミクロン
であった。
7.6cm×22.9cmのパネルの一面に静電気によって適用
し、硬化させた。硬化させた塗膜は厚さが約50ミクロン
であった。
パネル上の塗膜は表面及び裏面とも衝撃強さが＞18.0
8ジュール（160インチ−ポンド）であり、20°及び60°
の光沢度が各々87及び95であり、鉛筆硬度がHBであっ
た。塗布されたパネルは、0.32cmのコニカルマンドレル
試験に合格し、Ｔ−曲げ柔軟度値は１であった。
8ジュール（160インチ−ポンド）であり、20°及び60°
の光沢度が各々87及び95であり、鉛筆硬度がHBであっ
た。塗布されたパネルは、0.32cmのコニカルマンドレル
試験に合格し、Ｔ−曲げ柔軟度値は１であった。
比較例１ 1000mlの３口丸底フラスコにテレフタル酸（339.87g,
2.046mol）、2,2−ジメチル−1,3−プロパンジオール
（233.77g,2.244mol）及びブチルスタン酸（0.5g）を充
填した。フラスコの内容物を例１に記載した手法に従っ
て反応させ、重合させ、そして単離した。こうして得ら
れたポリエステルはI.V.が0.18、Tgが63℃、ヒドロキシ
ル価が33、酸価が４であった。
2.046mol）、2,2−ジメチル−1,3−プロパンジオール
（233.77g,2.244mol）及びブチルスタン酸（0.5g）を充
填した。フラスコの内容物を例１に記載した手法に従っ
て反応させ、重合させ、そして単離した。こうして得ら
れたポリエステルはI.V.が0.18、Tgが63℃、ヒドロキシ
ル価が33、酸価が４であった。
比較例２ 例２に記載された手法に従って以下の成分から粉体塗
料組成物を調製した： 比較例１に記載されたようにして 調製したポリエステル 343.43g; カプロラクタム−ブロックトイソホロ ンジイソシアネート（Ｈls 1530） 56.57g; ジブチル錫ジラウレート 2.9g; ベンゾイン 2.9g; モダフロー流れ調整剤 8.0g; 二酸化チタン 160.0g。
料組成物を調製した： 比較例１に記載されたようにして 調製したポリエステル 343.43g; カプロラクタム−ブロックトイソホロ ンジイソシアネート（Ｈls 1530） 56.57g; ジブチル錫ジラウレート 2.9g; ベンゾイン 2.9g; モダフロー流れ調整剤 8.0g; 二酸化チタン 160.0g。
例２の手法を用いてパネルにこの粉体塗料組成物を塗
布し、塗膜を硬化させて、評価した。塗膜は表面及び裏
面とも衝撃強さが＜18.08ジュール（160インチ−ポン
ド）であり、20°及び60°の光沢度が各々78及び91であ
り、鉛筆硬度がＦであった。塗布されたパネルは0.32cm
のコニカルマンドレル試験に合格し、Ｔ−曲げ柔軟度値
は10であった。
布し、塗膜を硬化させて、評価した。塗膜は表面及び裏
面とも衝撃強さが＜18.08ジュール（160インチ−ポン
ド）であり、20°及び60°の光沢度が各々78及び91であ
り、鉛筆硬度がＦであった。塗布されたパネルは0.32cm
のコニカルマンドレル試験に合格し、Ｔ−曲げ柔軟度値
は10であった。
発明を、特にそれらの好ましい実施態様に関して詳述
したが、発明の精神及び範囲内で変更及び修正が行われ
ることを理解されたい。
したが、発明の精神及び範囲内で変更及び修正が行われ
ることを理解されたい。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 フィリップス，ブライアン スティーブ ン アメリカ合衆国，テネシー 37664，キ ングスポート，ピー．オー．ボックス 7221 (56)参考文献 特許2859738（ＪＰ，Ｂ２) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C09D 175/00 - 175/16 C09D 167/00 - 167/04 C09D 5/00 - 5/46 C08G 18/00 - 18/87 C08G 63/00 - 63/91 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (17)
- 【請求項１】（１）（ａ）少なくとも50モル％のテレフ
タル酸残基を含んでなる二酸残基；並びに （ｂ）20〜100モル％の1,3−ビス（２−ヒドロキシエト
キシ）ベンゼン残基及び０〜80モル％の2,2−ジメチル
−1,3−プロパンジオ−ル残基からなるジオール残基 からなるガラス転移温度（Tg）少なくとも40℃、ヒドロ
キシル価20〜200、酸価０〜15及びインヘレント粘度0.1
〜0.5を有するポリエステル；ならびに （２）架橋有効量のブロックトポリイソシアネート化合
物 を含んでなる平均粒度10〜300ミクロンの粉体の形態の
熱硬化性塗料組成物。 - 【請求項２】前記ポリエステルがヒドロキシル価30〜6
5、酸価10以下及びインヘレント粘度0.10〜0.25である
請求の範囲第１項に係る熱硬化性塗料組成物。 - 【請求項３】前記ブロックトポリイソシアネート化合物
がε−カプロラクタム−ブロックトイソホロンジイソシ
アネート化合物またはε−カプロラクタムブロックト2,
4−トルエンジイソシアネート化合物である請求の範囲
第１項に係る熱硬化性塗料組成物。 - 【請求項４】架橋触媒を含む請求の範囲第１項に係る熱
硬化性塗料組成物。 - 【請求項５】架橋触媒を含む請求の範囲第３項に係る熱
硬化性塗料組成物。 - 【請求項６】（１）（ａ）少なくとも90モル％のテレフ
タル酸残基を含んでなる二酸残基；並びに （ｂ）25〜100モル％の1,3−ビス（２−ヒドロキシエト
キシ）ベンゼン残基、０〜75モル％の2,2−ジメチル−
1,3−プロパンジオール残基及び10モル％以下のエチレ
ングリコールまたは1,4−シクロヘキサンジメタノール
からなるジオール残基 からなるガラス転移温度少なくとも50℃、ヒドロキシル
価30〜65、酸価０〜10及びインヘレント粘度0.10〜0.25
を有するポリエステル；ならびに （２）ポリエステル及びブロックトイソシアネートの総
重量に基づき５〜30重量％のブロックトポリイソシアネ
ート化合物 を含んでなる平均粒度15〜50ミクロンの粉体状熱硬化性
塗料組成物。 - 【請求項７】前記ブロックトポリイソシアネート化合物
がε−カプロラクタム−ブロックトイソホロンジイソシ
アネート化合物またはε−カプロラクタム−ブロックト
2,4−トルエンジイソシアネート化合物である請求の範
囲第６項に係る熱硬化性塗料組成物。 - 【請求項８】ポリエステル及びブロックトポリイソシア
ネートの総重量に基づき15〜25重量％のブロックトポリ
イソシアネートを含む請求の範囲第６項に係る熱硬化性
塗料組成物。 - 【請求項９】前記ブロックトポリイソシアネート化合物
がε−カプロラクタム−ブロックトイソホロンジイソシ
アネート化合物またはε−カプロラクタム−ブロックト
2,4−トルエンジイソシアネート化合物である請求の範
囲第８項に係る熱硬化性塗料組成物。 - 【請求項１０】架橋触媒及び流れ助剤を含む請求の範囲
第６項に係る熱硬化性塗料組成物。 - 【請求項１１】ε−カプロラクタム−ブロックトイソホ
ロンジイソシアネート化合物またはε−カプロラクタム
−ブロックト2,4−トルエンジイソシアネート化合物か
ら選ばれる、ポリエステル及びブロックトポリイソシア
ネートの総重量に基づき10〜25重量％のブロックトポリ
イソシアネートを含む請求の範囲第10項に係る熱硬化性
塗料組成物。 - 【請求項１２】（１）（ａ）少なくとも90モル％のテレ
フタル酸残基を含んでなる二酸残基；並びに （ｂ）30〜100モル％の1,3−ビス（２−ヒドロキシエト
キシ）ベンゼン残基、０〜70モル％の2,2−ジメチル−
1,3−プロパンジオール残基及び10モル％以下のエチレ
ングリコールまたは1,4−シクロヘキサンジメタノール
残基からなるジオール残基 からなるガラス転移温度少なくとも50℃、ヒドロキシル
価30〜65、酸価０〜10及びインヘレント粘度0.10〜0.25
を有するポリエステル；ならびに （２）ε−カプロラクタム−ブロックトイソホロンジイ
ソシアネート化合物またはε−カプロラクタム−ブロッ
クト2,4−トルエンジイソシアネート化合物から選ばれ
る、ポリエステル及びブロックトイソシアネートの総重
量に基づき15〜25重量％のブロックトポリイソシアネー
ト化合物； （３）アクリル酸ポリマー流れ助剤；並びに （４）有機錫化合物から選ばれる架橋触媒 を含んでなる平均粒度15〜50ミクロンの粉体状熱硬化性
塗料組成物。 - 【請求項１３】（１）（ａ）少なくとも50モル％のテレ
フタル酸残基を含んでなる二酸残基；並びに （ｂ）20〜100モル％の1,3−ビス（２−ヒドロキシエト
キシ）ベンゼン残基及び０〜80モル％の2,2−ジメチル
−1,3−プロパンジオール残基からなるジオール残基 からなるガラス転移温度少なくとも40℃、ヒドロキシル
価20〜200、酸価０〜15及びインヘレント粘度0.1〜0.5
を有するポリエステル；ならびに （２）架橋有効量のブロックトポリイソシアネート化合
物 を含んでなる組成物の反応生成物が塗布された製品。 - 【請求項１４】（１）（ａ）少なくとも90モル％のテレ
フタル酸残基を含んでなる二酸残基；並びに （ｂ）25〜100モル％の1,3−ビス（２−ヒドロキシエト
キシ）ベンゼン残基、０〜75モル％の2,2−ジメチル−
1,3−プロパンジオール残基及び10モル％以下のエチレ
ングリコールまたは1,4−シクロヘキサンジメタノール
残基からなるジオール残基 からなるガラス転移温度少なくとも50℃、ヒドロキシル
価30〜65、酸価０〜10及びインヘレント粘度0.10〜0.25
を有するポリエステル；ならびに （２）ポリエステル及びブロックトイソシアネートの総
重量に基づき５〜30重量％のブロックトポリイソシアネ
ート化合物 を含んでなる組成物の反応生成物が塗布された金属から
作られた請求の範囲第13項に係る製品。 - 【請求項１５】前記製品がスチールから作られた請求の
範囲第14項に係る塗布製品。 - 【請求項１６】（ａ）少なくとも50モル％のテレフタル
酸残基を含んでなる二酸残基；並びに （ｂ）20〜100モル％の1,3−ビス（２−ヒドロキシエト
キシ）ベンゼン残基及び０〜80モル％の2,2−ジメチル
−1,3−プロパンジオール残基からなるジオール残基 からなるガラス転移温度少なくとも40℃、ヒドロキシル
価20〜200、酸価０〜15及びインヘレント粘度0.1〜0.5
を有する、塗料組成物に使用するのに適当な、遊離ヒド
ロキシル基を含むポリエステル。 - 【請求項１７】（ａ）少なくとも90モル％のテレフタル
酸残基を含んでなる二酸残基；並びに （ｂ）25〜100モル％の1,3−ビス（２−ヒドロキシエト
キシ）ベンゼン残基、０〜75モル％の2,2−ジメチル−
1,3−プロパンジオール残基及び10モル％以下のエチレ
ングリコールまたは1,4−シクロヘキサンジメタノール
残基からなるジオール残基 からなるガラス転移温度少なくとも50℃、ヒドロキシル
価30〜65、酸価０〜10及びインヘレント粘度0.10〜0.25
を有する請求の範囲第16項に係るポリエステル。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US355,705 | 1989-05-23 | ||
| US07/355,705 US4988793A (en) | 1989-05-23 | 1989-05-23 | Powder coating compositions |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04505343A JPH04505343A (ja) | 1992-09-17 |
| JP2923355B2 true JP2923355B2 (ja) | 1999-07-26 |
Family
ID=23398487
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2508259A Expired - Lifetime JP2923355B2 (ja) | 1989-05-23 | 1990-05-17 | 粉体塗料組成物 |
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|---|---|
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| JP (1) | JP2923355B2 (ja) |
| CA (1) | CA2044148C (ja) |
| WO (1) | WO1990014373A1 (ja) |
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| US5160792A (en) * | 1991-02-04 | 1992-11-03 | Eastman Kodak Company | Thermosetting powder coating compositions |
| DE19705962A1 (de) * | 1997-02-17 | 1998-08-20 | Hoechst Ag | Kugelförmige, gefärbte Polyesterpartikel, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung für Pulverlacke |
| DE19705961A1 (de) * | 1997-02-17 | 1998-08-20 | Hoechst Ag | Kugelförmige, gegebenenfalls bei niedrigen Temperaturen vernetzbare Polyesterpartikel, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung für Pulverlacke |
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-
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