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JP2993261B2 - X線多層膜反射鏡 - Google Patents

X線多層膜反射鏡

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JP2993261B2
JP2993261B2 JP4037899A JP3789992A JP2993261B2 JP 2993261 B2 JP2993261 B2 JP 2993261B2 JP 4037899 A JP4037899 A JP 4037899A JP 3789992 A JP3789992 A JP 3789992A JP 2993261 B2 JP2993261 B2 JP 2993261B2
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JP
Japan
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multilayer film
layer
ray
silicon
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勝彦 村上
哲也 押野
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Nikon Corp
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Nikon Corp
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Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、X線縮小投影露光、X
線望遠鏡、X線顕微鏡、X線レーザー、各種X線分析装
置等において、X線の波長域での反射光学系に用いられ
る多層膜反射鏡に関するものである。
【0002】
【従来の技術】X線波長域の光に対しては、物質の屈折
率は、 n=1−δ−iβ (δ、β:正の実数) と表され、δ、βともに1に比べて非常に小さい(屈折
率の虚部βはX線の吸収を表す)。従って、屈折率がほ
ぼ1に近くなりX線はほとんど屈折せず、また、必ずX
線を吸収する。そのため、可視光領域の光のように屈折
を利用したレンズはX線波長域の光には使用できない。
【0003】そこで、反射を利用した光学系が用いられ
るが、やはり屈折率が1に近いために反射率は非常に低
く、大部分のX線は透過するか或いは吸収されてしま
う。この問題を解決するために、使用するX線の波長域
での屈折率と真空の屈折率(=1)との差が大きい物質
と、差の小さい物質とを交互に何層も積層することでそ
れらの界面である反射面を多数設け、それぞれの界面か
らの反射波の位相が一致するように光学的干渉理論に基
づいて各層の厚さを調整した多層膜反射鏡が開発され
た。このような多層膜反射鏡の代表的なものとして、W
(タングステン)/C(炭素)、Mo(モリブデン)/
Si(シリコン)等の組合せが知られている。そして、
これらの多層膜はスパッタリング、真空蒸着、CVD
(Chemical Vaper Deposition )等の薄膜形成技術によ
って作製されていた。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】前述のような多層膜
は、人工的に周期構造を構成してあり本来不安定なもの
である。特に、高強度のX線に対してこのような多層膜
反射鏡を使用する場合、X線の一部が多層膜およびその
基板に吸収され、そのエネルギーによって多層膜の温度
が上昇する。そのため、多層膜中で相互拡散、化合物形
成などの反応が促進されるため、短時間のうちに多層膜
構造が破壊されて反射鏡としての機能を失ってしまう。
【0005】最近、X線多層膜反射鏡の実用化が進むに
従い、多層膜の耐熱性の評価が行われるようになり、い
くつかの材料の組み合わせについてその耐熱性が明らか
にされつつある。例えば、前記Mo/Siの組合せの多
層膜は、123 Åというシリコンの吸収端の長波長側で高
い反射率を示すため、X線縮小投影露光装置の反射光学
系に用いる多層膜反射鏡として優れている。しかし、こ
の多層膜は耐熱性が低く、真空中で400 ℃程度に加熱さ
れると多層膜構造が破壊してしまう。そして、この破壊
の現象は、モリブデン層へのシリコンの拡散とモリブデ
ンシリサイドの形成によることが知られている。(例え
ば、D.G.Sterns et.al.,J.Appl.Phys.67(1990)2415. 参
照) このような拡散による多層膜構造の破壊を防いで耐熱性
を向上するためには、その界面に拡散防止層を設ければ
良い。しかし、拡散防止効果をもつ物質は光学的特性上
は好ましくなく、多層膜自体の反射率を低下させてしま
う。そのため、反射率の低下を極力抑えるために、拡散
防止層はできるだけ薄く形成する必要がある。
【0006】ところで、薄膜の形成に関し、大部分の物
質は薄膜成長の初期過程においては島状成長をすること
が知られている(例えば、金原あきら 薄膜 P39 裳華
房 1979 参照)。すなわち、非常に薄い薄膜は連続膜と
ならずに島状に成長し、ある程度膜厚が大きくなってか
ら連続した膜になる。島状膜から連続膜に変わる膜厚
は、物質によって異なるが、おおよそ数〜十数オングス
トロームである。一方、X線多層膜反射鏡の周期長d
(多層構造の一周期の厚さ)は、使用するX線の波長を
λ、(法線に対する)入射角をθとして次のブラッグの
式で与えられる。
【0007】2dcosθ=λ 例えば、多層膜を垂直入射で使用する場合、この多層膜
の周期長は波長の2分の1になる。X線多層膜反射鏡は
数十〜百数十オングストロームの波長の軟X線に対して
使用するものであり、多層膜の周期長もこれと同じオー
ダーとなる。拡散防止層の厚さは周期長に比べて十分小
さい必要があるため、その厚さは数〜数十オングストロ
ームとなり、連続膜としては限界の厚さとなる。
【0008】従って、反射率の低下を防ぐために拡散防
止層の厚さを薄くしていくと該拡散防止層が島状の薄膜
となり、この場合拡散防止効果が失われてしまう。ま
た、島状成長によって界面粗さが増大するため、散乱が
生じて反射率がかえって低下してしまう恐れがある。以
上のように、単純に界面に拡散防止層を設ける方法で
は、拡散防止層の厚さを十分小さくできないために反射
率が低下してしまう。そして、周期長の小さい多層膜に
拡散防止層を設けた場合その傾向が顕著であった。
【0009】本発明はこのような問題点を解決すること
を目的とする。
【0010】
【課題を解決するための手段】上記目的のために、本発
明では、使用するX線の波長域で屈折率の異なる物質か
らなる2つの層を交互に積層してなるX線多層膜反射鏡
において、少なくとも一方の層がその中心部と他方の層
との界面部とで物質の組成が異なり、また該中心部と界
面部との間で前記組成が徐々に変化するようにした。
【0011】
【作用】本発明においては、図1(a)に示すようによ
うに多層膜を構成する互いに屈折率の異なる2つ物質か
らなる層(A層、B層)のうち、少なくとも一方の層
(ここでは、B層とする)が2種類の物質(B−1、B
−2)により形成されるようにした。そして図1(b)
に示すように、多層膜におけるB層の深さ方向の組成分
布は、界面部分は物質B−1からなり内部は物質B−2
からなる。そして、その間では徐々に組成が変化するよ
うにした。この時、物質B−2は高反射率を与える屈折
率を有するが拡散しやすい物質を選択し、物質B−1は
反射率の点では物質B−2よりも劣るが拡散し難い物質
を選択した。従って、物質B−2がA層へ拡散する恐れ
がない。なお、物質B−1と物質B−2との間には明瞭
な界面は存在しないため、この間では界面粗さは生じな
い。そのため、散乱により多層膜の反射率を低下させる
ことはない。また、多層膜の周期長が小さくなっても有
効に拡散防止効果を発揮することができる。
【0012】さらに、拡散を防止する物質B−1は、A
層との界面部分で組成比が100 %となり、B層の内部に
行くに従って組成比を減少させている。そのため、図2
に示すように拡散防止層として新たに別の層を設ける場
合と比べ、同等の拡散防止効果を得るために必要な物質
B−1の量が少なくて済む。従って、反射率の低下も小
さく抑えることが可能である。
【0013】以上のように、本発明によれば反射率を大
きく低下させることなく、多層膜を形成する各層の物質
間の相互拡散を防止できる。その結果、多層膜の耐熱性
が向上する。なお、図では層数を省略してあるが、実際
にはこのような周期構造を数十〜数百層積層したもので
ある。
【0014】
【実施例1】図3は、本発明の多層膜の作製に用いたイ
オンビームスパッタ装置の概略構成図である。この装置
は、真空チャンバー10内に基板1を取り付ける基板ホ
ルダ2、2種類のイオン源3a、3bおよび2種類のタ
ーゲットホルダ4a、4bとを設けたものである。一方
のターゲットホルダ4aは、図示していない回転手段に
より図中矢印Sの方向に回転可能になっている。そし
て、ホルダ4aの両面には、それぞれ異なる物質からな
るターゲット5a、5bが取り付けられており、成膜し
たい物質のターゲットをイオン源3aに対向させること
ができる。また、他方のターゲトホルダ4bは固定され
ており、ターゲット5cが取り付けられている。成膜時
は、イオン源3aまたは3bからアルゴンイオンビーム
6a、6bを出射してターゲットに衝突させる。そし
て、ターゲット材料をスパッタリングして生じた蒸気を
基板1上に付着させて薄膜を形成する。
【0015】本実施例では、ターゲット5aにモリブデ
ン、ターゲット5bにシリコン、ターゲット5cに酸化
珪素(SiO2 )を用いた。また、基板1としてはシリ
コンウエハを用いた。ここで、多層膜の作製過程を説明
する。まず、モリブデンからなるターゲット5aにイオ
ンビーム6aを照射して基板1上に膜厚25Åのモリブデ
ン層を形成する。次に、ターゲットホルダ4aを回転さ
せてシリコンからなるターゲット5bをイオン源3aに
対向させる。そして、ターゲット5bにイオンビーム6
aを照射するとともに、ターゲット5cにもイオンビー
ム6bを照射した。この時、各イオン源3a、3bの出
力(イオンビームの加速電圧およびビーム電流)を制御
することで、成膜の開始時と終了時は酸化珪素だけが成
膜され、その中間ではシリコンの組成比を徐々に増加さ
せて層の中央部ではシリコンの組成比が100 %となり、
その後は再びシリコンの組成比が徐々に減少するように
した。このようにして、膜厚50Åの酸化珪素とシリコン
からなり、図1のように変調された組成分布をもつ層
(B層)が形成される。そして、以上の操作を50回繰り
返して周期長75Åの多層膜を形成した。この多層膜は、
図1においてA層を形成する物質Aがモリブデン、B層
を形成する物質B−1と物質B−2がそれぞれ酸化珪素
とシリコンからなっている。
【0016】以上のようにして作製した多層膜を真空中
で加熱して耐熱性を調べた。その結果、600 ℃まで反射
率の変化はなく、800 ℃で多層膜構造が破壊して反射し
なくなった。比較例として本実施例と同じ装置で膜厚25
Åのモリブデン層と膜厚50Åののシリコン層とを交互に
50層ずつ積層して多層膜を作製した。そして、同様にし
てその耐熱性を調べた。その結果、400 ℃で既に反射し
なくなった。
【0017】次に、本実施例の多層膜と従来の多層膜に
ついて、それぞれの軟X線反射率を放射光を用いてS偏
光で測定した。放射光の入射角は多層膜の法線に対して
15゜に設定し、波長 135Å付近に反射率のピークが生じ
るようにした。この結果を図4に示す。図4のグラフに
おいて、曲線Pは従来のモリブデン/シリコンの組み合
わせの多層膜の反射率を示し、曲線Qは本実施例の多層
膜の反射率を示す。グラフから判るように、波長 137Å
の光に対する従来の反射鏡の反射率72%に対して本実施
例の多層膜の反射率は66%であり、反射率の大幅な低下
は認められなかった。
【0018】ところで、図2に示すような界面に拡散防
止層Cを設けた多層膜において、本実施例の多層膜と同
等の耐熱性を得るためには、拡散防止層として膜厚10Å
の酸化珪素からなる層が必要となる。この多層膜に対し
て同様に軟X線反射率を測定した結果を図4のグラフの
曲線Rに示す。グラフから判るように、この場合の多層
膜の反射率は58%となり、本実施例の多層膜よりも反射
率が低下した。また、酸化珪素の膜厚を10Åよりも小さ
くすると、十分な拡散防止効果が得られなくなった。
【0019】
【実施例2】本実施例では、実施例1と同じ装置でター
ゲット材料を換えて多層膜を作製した。そして、ターゲ
ット5aにモリブデン、ターゲット5bにシリコン、タ
ーゲット5cに炭化珪素(SiC)を用いた。基板1に
はシリコンウエハを用いている。
【0020】そして、まず、モリブデンからなるターゲ
ット5aにイオンビーム6aを照射して基板1上に膜厚
25Åのモリブデン層を形成した。次に、ターゲットホル
ダ4aを回転させてシリコンからなるターゲット5bを
イオン源3aに対向させる。そして、ターゲット5bに
イオンビーム6aを照射するとともに、ターゲット5c
にもイオンビーム6bを照射した。この時、各イオン源
3a、3bの出力(イオンビームの加速電圧およびビー
ム電流)を制御することで、成膜の開始時と終了時は炭
化珪素だけが成膜され、その中間ではシリコンの組成比
を徐々に増加させて層の中央部ではシリコンの組成比が
100 %となり、その後は再びシリコンの組成比が徐々に
減少するようにした。このようにして、膜厚50Åの炭化
珪素とシリコンとからなり、図1のように変調された組
成分布をもつ層を形成した。そして、以上の操作を50回
繰り返して周期長75Åの多層膜を形成した。この多層膜
は、図1においてA層を形成する物質Aがモリブデン、
B層を形成する物質B−1と物質B−2がそれぞれ炭化
珪素とシリコンからなっている。
【0021】以上のようにして作製した多層膜を真空中
で加熱して耐熱性を調べた。その結果、800 ℃まで反射
率の変化はなく、950 ℃で多層膜構造が破壊して反射し
なくなった。比較例として本実施例と同じ装置で膜厚25
Åのモリブデン層と膜厚50Åのシリコン層とを交互に50
層ずつ積層して多層膜を作製した。そして、同様にして
その耐熱性を調べた。その結果、400 ℃で既に反射しな
くなった。
【0022】次に、本実施例の多層膜と従来の多層膜に
ついて、それぞれの軟X線反射率を放射光を用いてS偏
光で測定した。放射光の入射角は多層膜の法線に対して
15゜に設定し、波長 135Å付近に反射率のピークが生じ
るようにした。この結果を図5に示す。図5のグラフに
おいて、曲線Pは従来のモリブデン/シリコンの組み合
わせの多層膜の反射率を示し、曲線Qは本実施例の多層
膜の反射率を示す。このグラフから判るように波長 137
Åの光に対する従来の多層膜の反射率72%に対して本実
施例の多層膜の反射率は68%であり、反射率の大幅な低
下は認められなかった。
【0023】また、図2に示すような界面に拡散防止層
Cを設けた多層膜において、本実施例の多層膜と同等の
耐熱性を得るためには、拡散防止層として膜厚15Åの炭
化珪素からなる層が必要となる。この多層膜に対して同
様に軟X線反射率を測定した結果を図5のグラフの曲線
Rに示す。グラフから判るように、この場合の多層膜の
反射率は63%となり、本実施例の多層膜よりも反射率が
低下した。また、酸化珪素の膜厚を15Åよりも小さくす
ると、十分な拡散防止効果が得られなくなった。
【0024】
【発明の効果】以上のように本発明によれば、X線の反
射率の低下を小さく抑えたまま、多層膜を形成する各物
質間の相互拡散を防止できる。そのため、多層膜の耐熱
性を大幅に向上させることができる。また、従来のよう
に界面部分に拡散防止層を新たに設ける必要がないた
め、周期長の小さい多層膜に対しても、有効にその耐熱
性を向上することができる。
【0025】本発明、今後、放射光を始めとする高強度
のX線源に対して使用される多層膜光学系の用途、ある
いはX線レーザー共振器のように極端に過酷な耐久性が
要求される用途等に対し、おおいにその効果を発揮する
ことができるものである。
【図面の簡単な説明】
【図1】は、本発明による多層膜の構造と、その深さ方
向の組成分布を示す概略図である。
【図2】は、従来の界面に拡散防止層を設けた多層膜の
概略図である。
【図3】は、本発明の多層膜の作製に用いたイオンビー
ムスパッタ装置の概略構成図である。
【図4】は、実施例1の多層膜の軟X線反射率の測定値
を示すグラフである。
【図5】は、実施例2の多層膜の軟X線反射率の測定値
を示すグラフである。
【主要部分の符号の説明】
1 基板 2 基板ホルダ 3a イオン源 3b イオン源 4a ターゲットホルダ 4b ターゲットホルダ 5a ターゲット 5b ターゲット 5c ターゲット 6a イオンビーム 6b イオンビーム 10 真空チャンバー

Claims (1)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 使用するX線の波長域で屈折率の異なる
    物質からなる2つの層を交互に積層してなるX線多層膜
    反射鏡において、 少なくとも一方の層がその中心部と他方の層との界面部
    とで物質の組成が異なり、また該中心部と界面部との間
    で前記組成が徐々に変化していることを特徴とするX線
    多層膜反射鏡。
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JP2002277589A (ja) * 2001-03-16 2002-09-25 Japan Atom Energy Res Inst Mo/Si多層膜及びその耐熱性を向上させる方法
CN109001122B (zh) * 2018-09-29 2023-05-26 西安工业大学 梯度或渐变折射率薄膜的光学常数测量装置及方法

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